ES2288638T3 - Politioles que contienen sulfuro. - Google Patents

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Nina Bojkova
Robert A. Smith
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Abstract

Una composición consistente en uno o más politioleUna composición consistente en uno o más politioles que contienen sulfuro seleccionados entre los mas que contienen sulfuro seleccionados entre los materiales representados por las siguientes fórmulasteriales representados por las siguientes fórmulas estructurales: (Ver fórmulas) estructurales: (Ver fórmula)

Description

Politioles que contienen sulfuro.
La presente invención se relaciona con politioles que contienen sulfuro y con métodos para su preparación. Esta solicitud reivindica prioridad de una Solicitud de Patente Provisional que tiene Nº de Serie 60/435.537, depositada el 20 de Diciembre de 2002.
Los politioles que contienen sulfuro pueden tener una variedad de usos y aplicaciones. Los politioles que contienen sulfuro de la presente invención pueden ser especialmente útiles en composiciones de poliuretano para la fabricación de lentes oftálmicas.
Para los fines de esta descripción, a menos que se indique en contrario, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc. usados en la descripción y en las reivindicaciones han de ser entendidos como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". En consecuencia, a menos que se indique en contrario, los parámetros numéricos indicados en la siguiente descripción y en las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se busca obtener mediante la presente invención. Como mínimo, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe ser al menos considerado a la luz del número de dígitos significativos dados y aplicando técnicas de redondeo ordinarias.
No obstante el hecho de que los rangos y parámetros numéricos que indican el amplio alcance de la invención sean aproximaciones, los valores numéricos indicados en los ejemplos específicos son dados con la mayor precisión posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene inherentemente ciertos errores que resultan necesariamente de la desviación estándar encontrada en sus respectivas mediciones de ensayo.
La presente invención proporciona una composición que incluye uno o más politioles que contienen sulfuro seleccionados entre los materiales representados por las siguientes fórmulas estructurales:
1 
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2
y métodos para su preparación.
\newpage
La presente invención proporciona además una composición que incluye un politiol oligomérico que contiene sulfuro representado por la siguiente fórmula estructural:
3
donde n puede representar un número entero de 1 a 20, y un método para su preparación.
En una realización no limitativa, los politioles que contienen sulfuro de la presente invención pueden incluir 1,3-ditiolano y 1,3-ditiano. Como ejemplos no limitativos de politioles que contienen sulfuro y que incluyen 1,3-ditiolano, se pueden incluir los materiales representados por las fórmulas estructurales IV'a y b anteriores. Como ejemplos no limitativos de politioles que contienen sulfuro y que incluyen 1,3-ditiano, se pueden incluir los materiales representados por las fórmulas estructurales IV'c y d anteriores.
Los politioles que contienen sulfuro y que incluyen 1,3-ditiolano o 1,3-ditiano pueden ser preparados por reacción de dicloroacetona asimétrica con polimercaptano y reacción luego del producto de reacción con polimercaptoalquilsulfuro, polimercaptano o sus mezclas.
Como ejemplos no limitativos de polimercaptanos adecuados para uso en la reacción con dicloroacetona asimétrica, se pueden incluir, aunque sin limitación, los materiales representados por la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
4
donde Y puede representar CH_{2} o (CH_{2}-S-CH_{2}) y n puede ser un número entero de 0 a 5. En una realización no limitativa, el polimercaptano para reacción con dicloroacetona asimétrica en la presente invención puede ser seleccionado entre etanoditiol, propanoditiol y sus mezclas.
La cantidad de dicloroacetona asimétrica y de polimercaptano adecuada para llevar a cabo la anterior reacción puede variar. En una realización no limitativa, la dicloroacetona asimétrica y el polimercaptano pueden estar presentes en la mezcla de reacción en una cantidad tal que la razón molar de dicloroacetona a polimercaptano pueda ser de 1:1 a 1:10.
Las temperaturas adecuadas para la reacción de la dicloroacetona asimétrica con el polimercaptano pueden variar. En una realización no limitativa, la reacción de dicloroacetona asimétrica con polimercaptano puede ser llevada a cabo a una temperatura dentro del rango de 0 a 100ºC.
Como ejemplos no limitativos de polimercaptanos adecuados para uso en la reacción con el producto de reacción de la dicloroacetona asimétrica y el polimercaptano, se pueden incluir, aunque sin limitación, materiales representados por la anterior fórmula estructural 1, polimercaptanos aromáticos, cicloalquilpolimercaptanos, polimercaptanos heterocíclicos, polimercaptanos ramificados y sus mezclas.
Como ejemplos no limitativos de polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en la reacción con el producto de reacción de la dicloroacetona asimétrica y el polimercaptano, se pueden incluir, aunque sin limitación, materiales representados por la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
5
donde X puede representar O, S o Se, n puede ser un número entero de 0 a 10, m puede ser un número entero de 0 a 10, p puede ser un número entero de 1 a 10 y q puede ser un número entero de 0 a 3, y con la condición de que (m + n) sea un número entero de 1 a 20.
Como ejemplos no limitativos de polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en la presente invención, se pueden incluir polimercaptoalquilsulfuros ramificados. En una realización no limitativa, el polimercaptoalquilsulfuro para uso en la presente invención puede ser dimercaptoetilsulfuro.
La cantidad de polimercaptano, polimercaptoalquilsulfuro o de sus mezclas adecuada para reacción con el producto de reacción de la dicloroacetona asimétrica y del polimercaptano puede variar. En una realización no limitativa, el polimercaptano, el polimercaptoalquilsulfuro o una mezcla de éstos pueden estar presentes en la mezcla de reacción en una cantidad tal que la razón equivalente del producto de reacción al polimercaptano, polimercaptoalquilsulfuro o una mezcla de éstos pueda ser de 1:1,01 a 1:2. Más aún, las temperaturas adecuadas para llevar a cabo esta reacción pueden variar. En una realización no limitativa, la reacción del polimercaptano, el polimercaptoalquilsulfuro o una mezcla de éstos con el producto de reacción puede ser llevada a cabo a una temperatura de 0 a 100ºC.
En una realización no limitativa, la reacción de la dicloroacetona asimétrica con el polimercaptano puede ser llevada a cabo en presencia de un catalizador ácido. El catalizador ácido puede ser seleccionado entre una amplia variedad de ellos conocidos en la técnica, tales como, aunque sin limitación, ácidos de Lewis y ácidos de Bronsted. Como ejemplos no limitativos de catalizadores ácidos adecuados, se pueden incluir los descritos en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Edición, 1992, volumen A21, pp. 673 a 674. En otras realizaciones no limitantes alternativas, el catalizador ácido puede ser seleccionado entre eterato de trifluoruro de boro, cloruro de hidrógeno, ácido toluensulfónico y sus mezclas.
La cantidad de catalizador ácido puede variar. En una realización no limitativa, una cantidad adecuada de catalizador ácido puede ser de un 0,01 a un 10 por ciento en peso de la mezcla de reacción.
En otra realización no limitativa, el producto de reacción de dicloroacetona asimétrica y polimercaptano puede reaccionar con polimercaptoalquilsulfuro, polimercaptano o sus mezclas en presencia de una base. La base puede ser seleccionada entre una amplia variedad de ellas conocidas en la técnica, tales como, aunque sin limitación, bases de Lewis y bases de Bronsted. Como ejemplos no limitativos de bases adecuadas, se pueden incluir las descritas en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Edición, 1992, volumen A21, pp. 673 a 674. En otra realización no limitativa, la base puede ser hidróxido de sodio.
La cantidad de base puede variar. En una realización no limitativa, una razón equivalente adecuada de base a producto de reacción de la primera reacción puede ser de 1:1 a 10:1.
En otra realización no limitativa, la preparación de estos politioles que contienen sulfuro puede incluir el uso de un solvente. El solvente puede ser seleccionado entre una amplia variedad de ellos conocidos en la técnica.
En otra realización no limitativa, se puede llevar a cabo la reacción de dicloroacetona asimétrica con polimercaptano en presencia de un solvente. El solvente puede ser seleccionado entre una amplia variedad de materiales conocidos. En una realización no limitativa, el solvente puede ser seleccionado entre, aunque sin limitación, solventes orgánicos, incluyendo solventes inertes orgánicos. Como ejemplos no limitativos de solventes adecuados, se pueden incluir, aunque sin limitación, cloroformo, diclorometano, 1,2-dicloroetano, éter dietílico, benceno, tolueno, ácido acético y sus mezclas. En aún otra realización, la reacción de dicloroacetona asimétrica con polimercaptano puede ser llevada a cabo en presencia de tolueno como solvente.
En otra realización, el producto de reacción de la dicloroacetona asimétrica y polimercaptano puede reaccionar con polimercaptoalquilsulfuro, polimercaptano o sus mezclas en presencia de un solvente, donde el solvente puede ser seleccionado, aunque sin limitación, entre solventes orgánicos, incluyendo solventes inertes orgánicos. Como ejemplos no limitativos de solventes orgánicos e inertes adecuados, se pueden incluir alcoholes, tales como, aunque sin limitación, metanol, etanol y propanol; solventes hidrocarbonados aromáticos, tales como, aunque sin limitación, benceno, tolueno y xileno; cetonas, tales como, aunque sin limitación, metiletilcetona; agua, y sus mezclas. En otra realización no limitativa, esta reacción puede ser llevada a cabo en presencia de una mezcla de tolueno y agua como sistema solvente. En otra realización no limitativa, esta reacción puede ser llevada a cabo en presencia de etanol como solvente.
La cantidad de solvente puede variar ampliamente. En una realización no limitativa, una cantidad adecuada de solvente puede ser de un 0 a un 99 por ciento en peso de la mezcla de reacción. En otra realización no limitativa, la reacción puede ser llevada a cabo neta, es decir, sin solvente.
En otra realización no limitativa, la reacción de dicloroacetona asimétrica con polimercaptano puede ser llevada a cabo en presencia de un reactivo deshidratante. El reactivo deshidratante puede ser seleccionado entre una amplia variedad conocida en la técnica. Como reactivos deshidratantes adecuados para uso en esta reacción, se pueden incluir, aunque sin limitación, sulfato de magnesio. La cantidad de reactivo deshidratante puede variar ampliamente según la estequiometría de la reacción de deshidratación.
En una realización no limitativa, se puede introducir 1,1-dicloroacetona junto con 1,2-etanoditiol en presencia de un catalizador ácido para producir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano, como se muestra a continuación.
6
En otra realización no limitativa, se puede introducir 1,1-dicloroacetona junto con 1,3-propanoditiol en presencia de un catalizador ácido para producir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano, como se muestra a continuación.
7
En otra realización no limitativa, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano junto con dimercaptoetilsulfuro en presencia de una base para producir un dimercapto-1,3-ditiolano politiol de la presente invención, como se muestra a continuación.
8
En otra realización no limitativa, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano junto con 1,2-etanoditiol en presencia de una base para producir un dimercapto-1,3-ditiolano politiol de la presente invención, como se muestra a continuación.
9
En otra realización no limitativa, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano junto con dimercaptoetilsulfuro en presencia de una base para producir un dimercapto-1,3-ditiano politiol de la presente invención, como se muestra a continuación.
10
En otra realización no limitativa, se puede introducir 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano junto con 1,2-etanoditiol en presencia de una base para producir un dimercapto-1,3-ditiano politiol de la presente invención, como se muestra a continuación.
11
En otra realización no limitativa de la presente invención, se puede preparar un politiol oligomérico que contiene sulfuro de la siguiente fórmula estructural:
12
donde n puede ser un número entero de 1 a 20, introduciendo dicloroacetona asimétrica junto con polimercaptoalquilsulfuro en presencia de una base.
Como ejemplos no limitativos de polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en esta reacción, se pueden incluir, aunque sin limitación, los materiales representados por la fórmula general 2 aquí previamente indicada.
Otros ejemplos no limitativos de polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en la presente invención pueden incluir polimercaptoalquilsulfuros ramificados. En una realización no limitativa, el polimercaptoalquilsulfuro puede ser dimercaptoetilsulfuro.
Como bases adecuadas para uso en esta reacción, se pueden incluir las previamente indicadas aquí.
En otra realización no limitativa, la reacción de dicloroacetona asimétrica con polimercaptoalquilsulfuro puede ser llevada a cabo en presencia de un catalizador de transferencia de fase. Los catalizadores adecuados de transferencia de fase para uso en la presente invención son conocidos y variados. Como ejemplos no limitativos, se pueden incluir, aunque sin limitación, sales de tetraalquilamonio y sales de tetraalquilfosfonio. En otra realización no limitativa, esta reacción puede ser llevada a cabo en presencia de bromuro de tetrabutilfosfonio como catalizador de transferencia de fase. La cantidad de catalizador de transferencia de fase puede variar ampliamente. En una realización no limitativa, la cantidad de catalizador de transferencia de fase puede ser de un 0 a un 50 por ciento en equivalentes, o de un 0 a un 10 por ciento en equivalentes, o de un 0 a un 5 por ciento en equivalentes, con respecto a los reactivos polimercaptosulfuro.
En otra realización no limitativa, la preparación del politioéter ditiol oligomérico de la presente invención puede incluir el uso de solvente. Como ejemplos no limitativos de solventes adecuados, se pueden incluir los previamente aquí citados.
En una realización no limitativa, "n" moles de 1,1-dicloroacetona pueden reaccionar con "n + 1" moles de polimercaptoetilsulfuro, donde n puede representar un número entero de 1 a 20, para producir el politioéter ditiol oligomérico de la invención como sigue.
13 
\newpage
En una realización no limitativa, los politioles de la presente invención pueden ser adecuados para aplicaciones ópticas u oftálmicas.
La invención ha sido descrita en relación a realizaciones no limitativas. Modificaciones y alteraciones obvias pueden ocurrírseles a otros tras la lectura y comprensión de la descripción detallada.
Ejemplos Ejemplo 1 Síntesis de 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano
A un matraz de tres cuellos equipado con un agitador magnético y que tenía una manta de nitrógeno en la entrada y en la salida, se añadieron 13,27 gramos (0,106 moles) de 1,1-dicloroacetona, 11,23 gramos (0,119 moles) de 1,2-etanoditiol, 20 gramos de MgSO_{4} anhidro y 5 gramos de Montmorillonita K-10 (obtenida de Aldrich Chemical) en 200 ml de tolueno. Se agitó esta mezcla de reacción durante 24 horas a temperatura ambiente. Se filtró el material insoluble y se evaporó el tolueno a vacío usando un Rotaevaporador Buchi, para obtener 17,2 gramos (rendimiento del 80%) de 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano. Se destiló entonces el producto a vacío a una temperatura dentro del rango de 102 a 112ºC y a una presión de 12 mm Hg. Se realizó luego un análisis de RMN usando una Varian Unity Plus Machine. Los resultados de la RMN son los siguientes: ^{1}H RMN (CDCl_{3}, 200 MHz): 5,93 (s, 1H), 3,34 (s, 4H), 2,02 (s, 3H); ^{13}C RMN (CDCl_{3}, 50 MHz): 80,57, 40,98, 25,67.
Ejemplo 2
(Ejemplo solamente en papel, el ejemplo no fue realizado realmente)
Síntesis de 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano
A un matraz de tres cuellos equipado con un agitador magnético y que tiene una manta de nitrógeno en la entrada y en la salida, se añaden 13,97 gramos (0,11 moles) de 1,1-dicloroacetona, 10,8 gramos (0,10 moles) de 1,3-propanoditiol y 50 mililitros de cloroformo. Se enfría la mezcla de reacción a 0ºC. Se burbujea entonces un lento vapor de cloruro de hidrógeno gaseoso a través de la solución durante aproximadamente cinco minutos. Cuando la mezcla de reacción alcanza la saturación, se deja que la mezcla se asiente durante aproximadamente treinta minutos. Se evapora entonces el solvente y se espera un derivado bruto de 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano con un rendimiento de aproximadamente un 80-90%.
Ejemplo 3
(Ejemplo solamente en papel, el ejemplo no fue realizado realmente)
Reacción de 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano con sulfuro de 2-mercaptoetilo
A un matraz de tres cuellos equipado con un agitador magnético y que tiene una manta de nitrógeno en la entrada y en la salida, se añaden 20,30 gramos (0,1 moles) de 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano, 30,86 gramos (0,2 moles) de sulfuro de 2-mercaptoetilo y 100 mililitros de etanol. Se prepara el 2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano como se ha descrito en el Ejemplo 1 anterior. Se añaden a esta mezcla de reacción gota a gota 16,3 gramos (0,2 moles) de hidróxido de sodio (NaOH) al 49% a una temperatura de 35-40ºC. Se eleva entonces la temperatura a 50ºC y se deja que la mezcla de reacción se asiente a 50ºC durante dos horas. Se enfría entonces la mezcla hasta la temperatura ambiente y se elimina el cloruro de sodio (NaCl) precipitado por filtración. Se evaporan el etanol y el agua a vacío para obtener el dimercaptopolisulfuro con un rendimiento esperado de aproximadamente un 60-70%.
Ejemplo 4 Síntesis de politioéter ditiol (PTE Ditiol 1) oligomérico donde n=1
Se disolvieron en 350 ml de H_{2}O 44,15 gramos (1,01 moles) de NaOH. Se enfrió esta solución hasta la temperatura ambiente y se añadieron 500 ml de tolueno, seguido de adición de 159,70 gramos (1,04 moles) de sulfuro de dimercaptoetilo. Se calentó la mezcla a 40ºC, se agitó y se enfrió hasta la temperatura ambiente. Se añadieron gota a gota a la mezcla 66,35 gramos (0,52 moles) de 1,1-dicloroacetona disueltos en 250 ml de tolueno. Se agitó la mezcla durante 20 horas más a temperatura ambiente. Se mantuvo la temperatura de la mezcla entre 20 y 25ºC. Se separó la fase orgánica, se lavó con 2 X 100 ml de H_{2}O y 1 X 100 ml de salmuera y se secó sobre MgSO_{4} anhidro. Se filtró el agente desecante y se evaporó el tolueno usando un Rotaevaporador Buchi. Se filtró el residuo turbio a través de Celite para producir 182 gramos (es decir, un rendimiento del 96%) de PTE Ditiol, en forma de un líquido oleoso transparente incoloro.
Se realizó un Espectro de Masas sobre una muestra de producto usando un aparato Mariner Bio Systems. Los resultados fueron los siguientes: ESI-MS: 385 (M + Na). Por lo tanto, el peso molecular era de 362.
Se realizó una RMN sobre una muestra de producto usando una máquina Varian Unity Plus. Los resultados fueron los siguientes: ^{1}H RMN (CDCl_{3}, 200 MHz): 4,56 (s, 1H), 2,75 (m, 16H), 2,38 (s, 3H), 1,75 (m, 1,5H).
Se determinaron los grupos SH en el producto usando el siguiente procedimiento. Se combinó un tamaño de muestra (0,1 mg) del producto con 50 ml de tetrahidrofurano (THF)/propilenglicol (80/20) y se agitó a temperatura ambiente hasta que la muestra se hubo disuelto substancialmente. Mientras se agitaba, se añadieron 25,0 ml de una solución de yodo 0,1 N (que fue obtenida comercialmente de Aldrich 31, 8898-1) a la mezcla y se dejó entonces que reaccionaran durante un período de tiempo de 5 a 10 minutos. Se añadieron a esta mezcla 2,0 ml de HCl concentrado. Se tituló entonces la mezcla potenciométricamente con tiosulfato de sodio 0,1 N en el modo milivoltio (mV). Se obtuvo inicialmente un valor blanco titulando 25,0 ml de yodo (que incluía 1 ml de ácido clorhídrico concentrado) con tiosulfato de sodio del mismo modo que con la muestra de producto.
% \ SH = \frac{(ml \ Blanco-ml \ Muestra) \ (Normalidad \ Na_{2}S_{2}O_{3}) \ (3.307)}{peso \ de \ la \ muestra, \ g}
Se obtuvieron los siguientes resultados: 13,4% SH.
Se midieron el índice de refracción (línea e) y el número Abbe usando un Refractómetro Abbe de longitud de onda múltiple Modelo Nº DR-M2, fabricado por ATAGO Co., Limited, según ASTM 542-00. El índice de refracción era 1,618 (20ºC) y el número Abbe era 35.
Ejemplo 5 Síntesis de politioéter ditiol (PTE Ditiol 2) oligomérico donde n=3
Se disolvió NaOH (23,4 g, 0,58 moles) en 54 ml de H_{2}O. Se enfrió la solución hasta la temperatura ambiente y se añadió sulfuro de dimercaptoetilo (30,8 g, 0,20 moles). Al agitar la mezcla, se añadió dicloroacetona (19,0 g, 0,15 moles) gota a gota mientras se mantenía la temperatura a 20-25ºC. Tras completarse la adición de dicloroacetona, se agitó la mezcla durante 2 horas más a temperatura ambiente. Se acidificó la mezcla con HCl al 10% a pH<9 y se añadieron entonces 100 ml de diclorometano y se agitó la mezcla. Tras la separación de fases, se lavó la fase orgánica con 100 ml de H_{2}O y se secó sobre MgSO_{4} anhidro. Se filtró el agente desecante y se evaporó el solvente usando un Rotaevaporador Buchi, lo que dio 35 gramos (90%) de un líquido transparente viscoso que tenía una viscosidad (73ºC) de 38 cP. Se midieron el índice de refracción, el número Abbe y los grupos SH como se ha indicado en el Ejemplo 4 para obtener los siguientes resultados: índice de refracción (línea e) de 1,622 (20ºC), número Abbe de 36, análisis de grupos SH del 8,10%.

Claims (24)

1. Una composición consistente en uno o más politioles que contienen sulfuro seleccionados entre los materiales representados por las siguientes fórmulas estructurales:
14 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
15
2. Un método de preparación de un politiol que contiene sulfuro representado por las siguientes fórmulas estructurales:
\vskip1.000000\baselineskip
16
17
consistente en:
(a) introducir dicloroacetona asimétrica junto con un polimercaptano y
(b) introducir el producto de reacción de (a) con un material seleccionado entre polimercaptoalquilsulfuro, polimercaptano y sus mezclas.
3. El método de la reivindicación 2, donde se realiza (a) en presencia de un catalizador ácido.
4. El método de la reivindicación 2, donde se realiza (b) en presencia de una base.
5. El método de la reivindicación 2, donde al menos una de las reacciones de la etapa (a) y (b) es llevada a cabo en presencia de un solvente.
6. El método de la reivindicación 2, donde la dicloroacetona asimétrica es 1,1-dicloroacetona.
7. El método de la reivindicación 2, donde el polimercaptano en (a) es seleccionado entre materiales representados por la siguiente fórmula estructural:
\vskip1.000000\baselineskip
18
donde Y = CH_{2} o (CH_{2}-S-CH_{2}) y n = un número entero de 0 a 5, y sus mezclas.
8. El método de la reivindicación 7, donde el polimercaptano en (a) es seleccionado entre etanoditiol, propanoditiol y sus mezclas.
9. El método de la reivindicación 2, donde el polimercaptano en (b) es seleccionado entre polimercaptanos aromáticos, cicloalquilpolimercaptanos, polimercaptanos heterocíclicos, polimercaptanos ramificados y materiales representados por la siguiente fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
19
donde Y = CH_{2} y n = un número entero de 0 a 5, y sus mezclas.
10. El método de la reivindicación 2, donde el polimercaptano en (a) para preparar las fórmulas estructurales IV'a y b es etanoditiol.
11. El método de la reivindicación 2, donde el polimercaptano en (a) para preparar las fórmulas estructurales IV'c y d es 1,3-propanoditiol.
12. El método de la reivindicación 2, donde el polimercaptano en (b) para preparar las fórmulas estructurales IV'a y c es 1,2-etanoditiol.
\newpage
13. El método de la reivindicación 2, donde el polimercaptano en (b) es seleccionado entre materiales representados por la siguiente fórmula general:
20
donde X representa O, S o Se, n es un número entero de 0 a 10, m es un número entero de 0 a 10, p es un número entero de 1 a 10 y q es un número entero de 0 a 3 y (m + n) es un número entero de 1 a 20, y sus mezclas.
14. El método de la reivindicación 13, donde el polimercaptoalquilsulfuro en (b) para preparar las fórmulas estructurales IV'b y d es dimercaptoetilsulfuro.
15. El método de la reivindicación 2, donde en (a) la razón equivalente de dicloroacetona asimétrica a polimercaptano es de 1:1 a 1:10.
16. El método de la reivindicación 2, donde en (b) la razón equivalente de producto de reacción de (a) a material seleccionado entre polimercaptano, polimercaptoalquilsulfuro o una mezcla de éstos puede ser de 1:1,01 a 1:2.
17. Una composición consistente en al menos un politiol oligomérico que contiene sulfuro seleccionado entre materiales representados por la siguiente fórmula estructural:
21
donde n representa un número entero de 1 a 20.
18. Un método de preparación de un politiol oligomérico que contiene sulfuro representado por las siguientes fórmulas estructurales:
22
donde n representa un número entero de 1 a 20, consistente en introducir dicloroacetona asimétrica junto con polimercaptoalquilsulfuro.
19. El método de la reivindicación 18, donde la reacción es llevada a cabo en presencia de una base.
20. El método de la reivindicación 18, donde la reacción es llevada a cabo en presencia de un solvente.
21. El método de la reivindicación 18, donde la dicloroacetona asimétrica es 1,1-dicloroacetona.
22. El método de la reivindicación 18, donde el polimercaptoalquilsulfuro es seleccionado entre materiales representados por la fórmula general siguiente:
23
donde X representa O, S o Se, n es un número entero de 0 a 10, m es un número entero de 0 a 10, p es un número entero de 1 a 10 y q es un número entero de 0 a 3 y (m + n) es un número entero de 1 a 20.
23. El método de la reivindicación 22, donde el polimercaptoalquilsulfuro es dimercaptoetilsulfuro.
24. El método de la reivindicación 18, donde están presentes "n" moles de dicloroacetona asimétrica y "n + 1" moles de polimercaptoalquilsulfuro en la reacción, donde n es un número entero de 1 a 20.
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Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050282991A1 (en) * 2001-11-16 2005-12-22 Bojkova Nina V High impact poly (urethane urea) polysulfides
US8017720B2 (en) * 2005-12-16 2011-09-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Sulfur-containing oligomers and high index polyurethanes prepared therefrom
US20070142606A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Bojkova Nina V Polyurethane (ureas) and sulfur-containing polyurethane (ureas) methods of preparation
US20070142604A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Nina Bojkova Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation
US20070142602A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Rukavina Thomas G Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation
US20070142603A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Rukavina Thomas G Polyurethane(urea) and sulfur-containing polyurethane(urea) and methods of preparation
US20030096935A1 (en) * 2001-11-16 2003-05-22 Nagpal Vidhu J. Impact resistant polyureaurethane and method of preparation
US20060241273A1 (en) * 2001-11-16 2006-10-26 Bojkova Nina V High impact poly (urethane urea) polysulfides
US20040021133A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-05 Nagpal Vidhu J. High refractive index polymerizable composition
US7009032B2 (en) * 2002-12-20 2006-03-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Sulfide-containing polythiols
EP1775315B1 (en) * 2004-06-23 2012-02-22 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polymerizable composition
JP4595706B2 (ja) * 2004-06-23 2010-12-08 三菱瓦斯化学株式会社 重合性組成物
US20070251421A1 (en) * 2004-09-01 2007-11-01 Rukavina Thomas G Powder coatings prepared from polyurethanes and poly(ureaurethane)s, coated articles and methods of making the same
US8927675B2 (en) 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9598527B2 (en) * 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8207286B2 (en) 2004-09-01 2012-06-26 Ppg Industries Ohio, Inc Methods for preparing polyurethanes
US8734951B2 (en) * 2004-09-01 2014-05-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) * 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US20070148471A1 (en) * 2004-09-01 2007-06-28 Rukavina Thomas G Impact resistant polyurethane and poly(ureaurethane) articles and methods of making the same
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
US8399094B2 (en) * 2004-09-01 2013-03-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Multilayer laminated articles including polyurethane and/or poly(ureaurethane) layers and methods of making the same
US20070173601A1 (en) * 2004-09-01 2007-07-26 Rukavina Thomas G Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US8604153B2 (en) * 2004-09-01 2013-12-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070167601A1 (en) * 2004-09-01 2007-07-19 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8399559B2 (en) * 2004-09-01 2013-03-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8933166B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070149749A1 (en) * 2004-09-01 2007-06-28 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070225468A1 (en) * 2004-09-01 2007-09-27 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polyester polyols and/or polycaprolactone polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8859680B2 (en) * 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070167600A1 (en) * 2004-09-01 2007-07-19 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycaprolactone polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8653220B2 (en) * 2004-09-01 2014-02-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8349986B2 (en) * 2004-09-01 2013-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
EP2236536B1 (en) * 2005-12-16 2012-11-28 PPG Industries Ohio, Inc. Polyurethane (ureas) and methods of preparation
CN102030880A (zh) * 2006-05-05 2011-04-27 Ppg工业俄亥俄公司 由硫醚官能的低聚多硫醇制备的组合物和制品
US8623989B1 (en) * 2006-05-05 2014-01-07 PRC De Soto International, Inc. Polyurea/polythiourea coatings
EP2065415B1 (en) * 2006-08-31 2019-03-06 Hoya Corporation Method for producing polythiourethane resin
US7986450B2 (en) * 2006-09-22 2011-07-26 E Ink Corporation Electro-optic display and materials for use therein
US7879955B2 (en) * 2007-05-01 2011-02-01 Rao Chandra B Compositions including a polythioether
US20090081463A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Tinted article having a high refractive index
JP4941942B2 (ja) * 2008-01-30 2012-05-30 日立化成工業株式会社 含硫黄多分岐化合物及び不飽和基含有多分岐化合物
AU2011286681B2 (en) * 2010-08-06 2014-01-16 Tokuyama Corporation Photochromic composition
US8848288B2 (en) 2011-03-04 2014-09-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Composite optical articles
KR101570920B1 (ko) 2011-06-23 2015-11-20 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 중합성 조성물
JP5888895B2 (ja) * 2011-08-02 2016-03-22 株式会社トクヤマ フォトクロミック積層体、及びその製造方法
WO2013099640A1 (ja) * 2011-12-26 2013-07-04 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
US9568643B2 (en) 2012-12-13 2017-02-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them
TWI543995B (zh) * 2013-07-08 2016-08-01 旭化成化學股份有限公司 經改質之樹脂及樹脂組成物
CN108690180B (zh) * 2013-12-10 2021-07-23 Ppg工业俄亥俄公司 含聚氨酯脲的组合物和光学制品及其制备方法
US10344116B2 (en) 2014-07-08 2019-07-09 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material and use thereof
CN106471030B (zh) * 2014-07-08 2019-11-08 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物及其用途
HUE053430T2 (hu) * 2015-03-10 2021-07-28 Tokuyama Corp Eljárás fotokróm keményített test elõállítására
EP3417031B1 (en) * 2016-02-16 2020-04-15 Suzhou Rainbow Materials Co., Ltd. Polythiourethane matrix containing nanocrystals
JP2018070865A (ja) 2016-10-25 2018-05-10 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、該組成物から得られた光学材料及びその製造方法
CN107540811B (zh) * 2017-08-08 2020-06-09 海泉风雷新能源发电股份有限公司 一种三聚氰胺接枝改性的聚氨酯塑料及其制备方法
CN111788245B (zh) * 2018-03-16 2022-05-03 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物、光学材料用聚合性组合物的制造方法及光学物品的制造方法
JP7332251B2 (ja) 2018-06-28 2023-08-23 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用重合性組成物
US11866648B2 (en) * 2019-01-30 2024-01-09 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing polymerizable composition for optical materials
FR3109313B1 (fr) 2020-04-15 2022-11-25 Oreal Procede de traitement de matieres keratiniques mettant en oeuvre un polymere acrylique d’anhydride en dispersion huileuse et d’un compose hydroxyle et/ou thiole
WO2022136110A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
JP2024502278A (ja) 2020-12-23 2024-01-18 ロレアル アセトアセテート官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）系のコポリマーを含む化粧用組成物
FR3117794B1 (fr) 2020-12-23 2023-07-28 Oreal Dispersion aqueuse d’un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
WO2022136114A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Dispersion aqueuse d'un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
FR3117852B1 (fr) 2020-12-23 2023-06-23 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère à base de fonctions acétoacétates
FR3117856B1 (fr) 2020-12-23 2024-05-10 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère séquencé à base de fonctions acétoacétates
FR3117854B1 (fr) 2020-12-23 2024-03-15 Oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
FR3130573A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmetique comprenant un copolymère à motifs alkyl-azlactone et ses utilisations
FR3130611A1 (fr) 2021-12-20 2023-06-23 L'oreal Copolymère polyhydroxyalcanoate à groupe acétoacétate, composition le contenant et son utilisation en cosmétique
WO2023167262A1 (ja) * 2022-03-01 2023-09-07 三井化学株式会社 樹脂、成形体、光学材料、レンズ、２，５－ビス（イソシアナトメチル）フラン及び重合性組成物
FR3142898A1 (fr) 2022-12-13 2024-06-14 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé polysaccharide à fonctions acétoacétates
FR3142894A1 (fr) 2022-12-13 2024-06-14 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre un composé issu de la condensation de poly(thi)ol, et d’acétoacétate, et un agent réticulant
FR3142893A1 (fr) 2022-12-13 2024-06-14 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre un composé issu de la condensation de poly(thi)ol et d’acétoacétate et un agent réticulant
FR3143997A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé alcoxysilane à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant
FR3143985A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins une huile à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant
FR3144134A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre au moins une huile à fonctions acétoacétates
FR3144001A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre au moins un (co)polymère d’alcool polyvinylique (PVA) à fonctions acétoacétates
FR3144000A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un (co)polymère d’alcool polyvinylique (PVA) à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2644007A (en) * 1951-10-08 1953-06-30 Du Pont Preparation of polyamine hydrochlorides and polyisocyanates
US2680127A (en) * 1952-01-02 1954-06-01 Monsanto Chemicals Method of making organic isocyanates
US2965650A (en) * 1955-06-08 1960-12-20 Du Pont Keto-substituted dithiacycloparaffins of 7 to 9 annular atoms and their preparation
US3361706A (en) * 1964-03-06 1968-01-02 American Cyanamid Co Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates
US3567605A (en) * 1966-03-30 1971-03-02 Ralph S Becker Photochemical process
GB1186987A (en) * 1967-08-30 1970-04-08 Fuji Photo Film Co Ltd Photochromic Compounds
JPS4948631B1 (es) * 1968-10-28 1974-12-23
US4166043A (en) * 1974-12-23 1979-08-28 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4367170A (en) * 1975-01-24 1983-01-04 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4160853A (en) * 1976-04-28 1979-07-10 Ppg Industries, Inc. Catalyst for making polycarbonate diols for use in polycarbonate urethanes
US4215010A (en) * 1978-09-08 1980-07-29 American Optical Corporation Photochromic compounds
US4342668A (en) * 1978-09-08 1982-08-03 American Optical Corporation Photochromic compounds
US4637698A (en) * 1983-11-04 1987-01-20 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
US4880667A (en) * 1985-09-24 1989-11-14 Ppg Industries, Inc. Photochromic plastic article and method for preparing same
GB8611837D0 (en) * 1986-05-15 1986-06-25 Plessey Co Plc Photochromic spiropyran compounds
GB8614680D0 (en) * 1986-06-17 1986-07-23 Plessey Co Plc Photoreactive lenses
US4816584A (en) * 1986-11-12 1989-03-28 Ppg Industries, Inc. Photochromic spiro(indoline)benzoxazines
US4931219A (en) * 1987-07-27 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
US4931220A (en) * 1987-11-24 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Organic photochromic pigment particulates
US5191055A (en) * 1988-12-22 1993-03-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
US5066818A (en) * 1990-03-07 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
JP2811353B2 (ja) * 1990-07-06 1998-10-15 ゼリア新薬工業株式会社 炎症性腸疾患予防・治療剤
US5225472A (en) * 1992-05-19 1993-07-06 Courtaulds Aerospace, Inc. Low viscosity polythiol and method therefor
US5274132A (en) * 1992-09-30 1993-12-28 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
US5405958A (en) * 1992-12-21 1995-04-11 Transitions Optical, Inc. Photochromic spiro(indoline)naphthoxazine compounds
WO1994020869A1 (en) * 1993-03-12 1994-09-15 Ppg Industries, Inc. Novel benzopyrans
US5384077A (en) * 1993-06-21 1995-01-24 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
US5466398A (en) * 1993-06-21 1995-11-14 Transitions Optical, Inc. Photochromic substituted naphthopyran compounds
US5693738A (en) * 1994-04-08 1997-12-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for urethane-base plastic lens, urethane-base plastic lens obtained from the composition, and process for the production of the plastic lens
US6127505A (en) * 1995-02-02 2000-10-03 Simula Inc. Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof
US5908876A (en) * 1996-04-19 1999-06-01 Mitsui Chemicals, Inc. Optical resin composition comprising a thiourethane prepolymer and use thereof
US6509418B1 (en) * 1997-02-19 2003-01-21 Prc-Desoto International, Inc. Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer
EP0963390B1 (en) * 1997-02-21 2003-05-02 PPG Industries Ohio, Inc. Photochromic polyurethane coating and articles having such a coating
JP2001131257A (ja) * 1999-11-09 2001-05-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 樹脂用組成物
WO2001036508A1 (en) * 1999-11-18 2001-05-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of preparing an optical polymerizate
US6486269B2 (en) 2000-03-09 2002-11-26 Pbt Brands, Inc. Curable polythiol-cyclopolyene sealant compounds
TW593450B (en) * 2001-03-21 2004-06-21 Hoya Corp Transparent molded articles, optical components, plastic lenses and preparation method thereof
US6960640B2 (en) * 2001-08-30 2005-11-01 Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Composition for optical material
US7767779B2 (en) * 2001-11-14 2010-08-03 Essilor International Compagnie Generale D'optique High index and high impact resistant polythiourethane/urea material, method of manufacturing same and its use in the optical field
US20030149217A1 (en) * 2001-11-16 2003-08-07 Bojkova Nina V. High impact poly (urethane urea) polysulfides

Also Published As

Publication number Publication date
JP4431539B2 (ja) 2010-03-17
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US20040138401A1 (en) 2004-07-15
EP1581574A1 (en) 2005-10-05

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