ES2288638T3 - Politioles que contienen sulfuro. - Google Patents
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Abstract
Una composición consistente en uno o más politioleUna composición consistente en uno o más politioles que contienen sulfuro seleccionados entre los mas que contienen sulfuro seleccionados entre los materiales representados por las siguientes fórmulasteriales representados por las siguientes fórmulas estructurales: (Ver fórmulas) estructurales: (Ver fórmula)
Description
Politioles que contienen sulfuro.
La presente invención se relaciona con
politioles que contienen sulfuro y con métodos para su preparación.
Esta solicitud reivindica prioridad de una Solicitud de Patente
Provisional que tiene Nº de Serie 60/435.537, depositada el 20 de
Diciembre de 2002.
Los politioles que contienen sulfuro pueden
tener una variedad de usos y aplicaciones. Los politioles que
contienen sulfuro de la presente invención pueden ser especialmente
útiles en composiciones de poliuretano para la fabricación de
lentes oftálmicas.
Para los fines de esta descripción, a menos que
se indique en contrario, todos los números que expresan cantidades
de ingredientes, condiciones de reacción, etc. usados en la
descripción y en las reivindicaciones han de ser entendidos como
modificados en todos los casos por el término
"aproximadamente". En consecuencia, a menos que se indique en
contrario, los parámetros numéricos indicados en la siguiente
descripción y en las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones
que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se
busca obtener mediante la presente invención. Como mínimo, y no como
un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes
al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe ser
al menos considerado a la luz del número de dígitos significativos
dados y aplicando técnicas de redondeo ordinarias.
No obstante el hecho de que los rangos y
parámetros numéricos que indican el amplio alcance de la invención
sean aproximaciones, los valores numéricos indicados en los ejemplos
específicos son dados con la mayor precisión posible. Cualquier
valor numérico, sin embargo, contiene inherentemente ciertos errores
que resultan necesariamente de la desviación estándar encontrada en
sus respectivas mediciones de ensayo.
La presente invención proporciona una
composición que incluye uno o más politioles que contienen sulfuro
seleccionados entre los materiales representados por las siguientes
fórmulas estructurales:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y métodos para su
preparación.
\newpage
La presente invención proporciona además una
composición que incluye un politiol oligomérico que contiene
sulfuro representado por la siguiente fórmula estructural:
donde n puede representar un número
entero de 1 a 20, y un método para su
preparación.
En una realización no limitativa, los politioles
que contienen sulfuro de la presente invención pueden incluir
1,3-ditiolano y 1,3-ditiano. Como
ejemplos no limitativos de politioles que contienen sulfuro y que
incluyen 1,3-ditiolano, se pueden incluir los
materiales representados por las fórmulas estructurales IV'a y b
anteriores. Como ejemplos no limitativos de politioles que contienen
sulfuro y que incluyen 1,3-ditiano, se pueden
incluir los materiales representados por las fórmulas estructurales
IV'c y d anteriores.
Los politioles que contienen sulfuro y que
incluyen 1,3-ditiolano o 1,3-ditiano
pueden ser preparados por reacción de dicloroacetona asimétrica con
polimercaptano y reacción luego del producto de reacción con
polimercaptoalquilsulfuro, polimercaptano o sus mezclas.
Como ejemplos no limitativos de polimercaptanos
adecuados para uso en la reacción con dicloroacetona asimétrica, se
pueden incluir, aunque sin limitación, los materiales representados
por la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
donde Y puede representar CH_{2}
o (CH_{2}-S-CH_{2}) y n puede
ser un número entero de 0 a 5. En una realización no limitativa, el
polimercaptano para reacción con dicloroacetona asimétrica en la
presente invención puede ser seleccionado entre etanoditiol,
propanoditiol y sus
mezclas.
La cantidad de dicloroacetona asimétrica y de
polimercaptano adecuada para llevar a cabo la anterior reacción
puede variar. En una realización no limitativa, la dicloroacetona
asimétrica y el polimercaptano pueden estar presentes en la mezcla
de reacción en una cantidad tal que la razón molar de dicloroacetona
a polimercaptano pueda ser de 1:1 a 1:10.
Las temperaturas adecuadas para la reacción de
la dicloroacetona asimétrica con el polimercaptano pueden variar.
En una realización no limitativa, la reacción de dicloroacetona
asimétrica con polimercaptano puede ser llevada a cabo a una
temperatura dentro del rango de 0 a 100ºC.
Como ejemplos no limitativos de polimercaptanos
adecuados para uso en la reacción con el producto de reacción de la
dicloroacetona asimétrica y el polimercaptano, se pueden incluir,
aunque sin limitación, materiales representados por la anterior
fórmula estructural 1, polimercaptanos aromáticos,
cicloalquilpolimercaptanos, polimercaptanos heterocíclicos,
polimercaptanos ramificados y sus mezclas.
Como ejemplos no limitativos de
polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en la reacción con el
producto de reacción de la dicloroacetona asimétrica y el
polimercaptano, se pueden incluir, aunque sin limitación,
materiales representados por la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
donde X puede representar O, S o
Se, n puede ser un número entero de 0 a 10, m puede ser un número
entero de 0 a 10, p puede ser un número entero de 1 a 10 y q puede
ser un número entero de 0 a 3, y con la condición de que (m + n)
sea un número entero de 1 a
20.
Como ejemplos no limitativos de
polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en la presente
invención, se pueden incluir polimercaptoalquilsulfuros
ramificados. En una realización no limitativa, el
polimercaptoalquilsulfuro para uso en la presente invención puede
ser dimercaptoetilsulfuro.
La cantidad de polimercaptano,
polimercaptoalquilsulfuro o de sus mezclas adecuada para reacción
con el producto de reacción de la dicloroacetona asimétrica y del
polimercaptano puede variar. En una realización no limitativa, el
polimercaptano, el polimercaptoalquilsulfuro o una mezcla de éstos
pueden estar presentes en la mezcla de reacción en una cantidad tal
que la razón equivalente del producto de reacción al polimercaptano,
polimercaptoalquilsulfuro o una mezcla de éstos pueda ser de 1:1,01
a 1:2. Más aún, las temperaturas adecuadas para llevar a cabo esta
reacción pueden variar. En una realización no limitativa, la
reacción del polimercaptano, el polimercaptoalquilsulfuro o una
mezcla de éstos con el producto de reacción puede ser llevada a cabo
a una temperatura de 0 a 100ºC.
En una realización no limitativa, la reacción de
la dicloroacetona asimétrica con el polimercaptano puede ser
llevada a cabo en presencia de un catalizador ácido. El catalizador
ácido puede ser seleccionado entre una amplia variedad de ellos
conocidos en la técnica, tales como, aunque sin limitación, ácidos
de Lewis y ácidos de Bronsted. Como ejemplos no limitativos de
catalizadores ácidos adecuados, se pueden incluir los descritos en
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Edición, 1992,
volumen A21, pp. 673 a 674. En otras realizaciones no limitantes
alternativas, el catalizador ácido puede ser seleccionado entre
eterato de trifluoruro de boro, cloruro de hidrógeno, ácido
toluensulfónico y sus mezclas.
La cantidad de catalizador ácido puede variar.
En una realización no limitativa, una cantidad adecuada de
catalizador ácido puede ser de un 0,01 a un 10 por ciento en peso de
la mezcla de reacción.
En otra realización no limitativa, el producto
de reacción de dicloroacetona asimétrica y polimercaptano puede
reaccionar con polimercaptoalquilsulfuro, polimercaptano o sus
mezclas en presencia de una base. La base puede ser seleccionada
entre una amplia variedad de ellas conocidas en la técnica, tales
como, aunque sin limitación, bases de Lewis y bases de Bronsted.
Como ejemplos no limitativos de bases adecuadas, se pueden incluir
las descritas en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª
Edición, 1992, volumen A21, pp. 673 a 674. En otra realización no
limitativa, la base puede ser hidróxido de sodio.
La cantidad de base puede variar. En una
realización no limitativa, una razón equivalente adecuada de base a
producto de reacción de la primera reacción puede ser de 1:1 a
10:1.
En otra realización no limitativa, la
preparación de estos politioles que contienen sulfuro puede incluir
el uso de un solvente. El solvente puede ser seleccionado entre una
amplia variedad de ellos conocidos en la técnica.
En otra realización no limitativa, se puede
llevar a cabo la reacción de dicloroacetona asimétrica con
polimercaptano en presencia de un solvente. El solvente puede ser
seleccionado entre una amplia variedad de materiales conocidos. En
una realización no limitativa, el solvente puede ser seleccionado
entre, aunque sin limitación, solventes orgánicos, incluyendo
solventes inertes orgánicos. Como ejemplos no limitativos de
solventes adecuados, se pueden incluir, aunque sin limitación,
cloroformo, diclorometano, 1,2-dicloroetano, éter
dietílico, benceno, tolueno, ácido acético y sus mezclas. En aún
otra realización, la reacción de dicloroacetona asimétrica con
polimercaptano puede ser llevada a cabo en presencia de tolueno como
solvente.
En otra realización, el producto de reacción de
la dicloroacetona asimétrica y polimercaptano puede reaccionar con
polimercaptoalquilsulfuro, polimercaptano o sus mezclas en presencia
de un solvente, donde el solvente puede ser seleccionado, aunque
sin limitación, entre solventes orgánicos, incluyendo solventes
inertes orgánicos. Como ejemplos no limitativos de solventes
orgánicos e inertes adecuados, se pueden incluir alcoholes, tales
como, aunque sin limitación, metanol, etanol y propanol; solventes
hidrocarbonados aromáticos, tales como, aunque sin limitación,
benceno, tolueno y xileno; cetonas, tales como, aunque sin
limitación, metiletilcetona; agua, y sus mezclas. En otra
realización no limitativa, esta reacción puede ser llevada a cabo
en presencia de una mezcla de tolueno y agua como sistema solvente.
En otra realización no limitativa, esta reacción puede ser llevada
a cabo en presencia de etanol como solvente.
La cantidad de solvente puede variar
ampliamente. En una realización no limitativa, una cantidad adecuada
de solvente puede ser de un 0 a un 99 por ciento en peso de la
mezcla de reacción. En otra realización no limitativa, la reacción
puede ser llevada a cabo neta, es decir, sin solvente.
En otra realización no limitativa, la reacción
de dicloroacetona asimétrica con polimercaptano puede ser llevada a
cabo en presencia de un reactivo deshidratante. El reactivo
deshidratante puede ser seleccionado entre una amplia variedad
conocida en la técnica. Como reactivos deshidratantes adecuados para
uso en esta reacción, se pueden incluir, aunque sin limitación,
sulfato de magnesio. La cantidad de reactivo deshidratante puede
variar ampliamente según la estequiometría de la reacción de
deshidratación.
En una realización no limitativa, se puede
introducir 1,1-dicloroacetona junto con
1,2-etanoditiol en presencia de un catalizador
ácido para producir
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano,
como se muestra a continuación.
En otra realización no limitativa, se puede
introducir 1,1-dicloroacetona junto con
1,3-propanoditiol en presencia de un catalizador
ácido para producir
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano,
como se muestra a continuación.
En otra realización no limitativa, se puede
introducir
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano
junto con dimercaptoetilsulfuro en presencia de una base para
producir un dimercapto-1,3-ditiolano
politiol de la presente invención, como se muestra a
continuación.
En otra realización no limitativa, se puede
introducir
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano
junto con 1,2-etanoditiol en presencia de una base
para producir un
dimercapto-1,3-ditiolano politiol de
la presente invención, como se muestra a continuación.
En otra realización no limitativa, se puede
introducir
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano
junto con dimercaptoetilsulfuro en presencia de una base para
producir un dimercapto-1,3-ditiano
politiol de la presente invención, como se muestra a
continuación.
En otra realización no limitativa, se puede
introducir
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano
junto con 1,2-etanoditiol en presencia de una base
para producir un
dimercapto-1,3-ditiano politiol de
la presente invención, como se muestra a continuación.
En otra realización no limitativa de la presente
invención, se puede preparar un politiol oligomérico que contiene
sulfuro de la siguiente fórmula estructural:
donde n puede ser un número entero
de 1 a 20, introduciendo dicloroacetona asimétrica junto con
polimercaptoalquilsulfuro en presencia de una
base.
Como ejemplos no limitativos de
polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en esta reacción, se
pueden incluir, aunque sin limitación, los materiales representados
por la fórmula general 2 aquí previamente indicada.
Otros ejemplos no limitativos de
polimercaptoalquilsulfuros adecuados para uso en la presente
invención pueden incluir polimercaptoalquilsulfuros ramificados. En
una realización no limitativa, el polimercaptoalquilsulfuro puede
ser dimercaptoetilsulfuro.
Como bases adecuadas para uso en esta reacción,
se pueden incluir las previamente indicadas aquí.
En otra realización no limitativa, la reacción
de dicloroacetona asimétrica con polimercaptoalquilsulfuro puede
ser llevada a cabo en presencia de un catalizador de transferencia
de fase. Los catalizadores adecuados de transferencia de fase para
uso en la presente invención son conocidos y variados. Como ejemplos
no limitativos, se pueden incluir, aunque sin limitación, sales de
tetraalquilamonio y sales de tetraalquilfosfonio. En otra
realización no limitativa, esta reacción puede ser llevada a cabo en
presencia de bromuro de tetrabutilfosfonio como catalizador de
transferencia de fase. La cantidad de catalizador de transferencia
de fase puede variar ampliamente. En una realización no limitativa,
la cantidad de catalizador de transferencia de fase puede ser de un
0 a un 50 por ciento en equivalentes, o de un 0 a un 10 por ciento
en equivalentes, o de un 0 a un 5 por ciento en equivalentes, con
respecto a los reactivos polimercaptosulfuro.
En otra realización no limitativa, la
preparación del politioéter ditiol oligomérico de la presente
invención puede incluir el uso de solvente. Como ejemplos no
limitativos de solventes adecuados, se pueden incluir los
previamente aquí citados.
En una realización no limitativa, "n" moles
de 1,1-dicloroacetona pueden reaccionar con "n +
1" moles de polimercaptoetilsulfuro, donde n puede representar
un número entero de 1 a 20, para producir el politioéter ditiol
oligomérico de la invención como sigue.
\newpage
En una realización no limitativa, los politioles
de la presente invención pueden ser adecuados para aplicaciones
ópticas u oftálmicas.
La invención ha sido descrita en relación a
realizaciones no limitativas. Modificaciones y alteraciones obvias
pueden ocurrírseles a otros tras la lectura y comprensión de la
descripción detallada.
A un matraz de tres cuellos equipado con un
agitador magnético y que tenía una manta de nitrógeno en la entrada
y en la salida, se añadieron 13,27 gramos (0,106 moles) de
1,1-dicloroacetona, 11,23 gramos (0,119 moles) de
1,2-etanoditiol, 20 gramos de MgSO_{4} anhidro y 5
gramos de Montmorillonita K-10 (obtenida de Aldrich
Chemical) en 200 ml de tolueno. Se agitó esta mezcla de reacción
durante 24 horas a temperatura ambiente. Se filtró el material
insoluble y se evaporó el tolueno a vacío usando un Rotaevaporador
Buchi, para obtener 17,2 gramos (rendimiento del 80%) de
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano.
Se destiló entonces el producto a vacío a una temperatura dentro
del rango de 102 a 112ºC y a una presión de 12 mm Hg. Se realizó
luego un análisis de RMN usando una Varian Unity Plus Machine. Los
resultados de la RMN son los siguientes: ^{1}H RMN (CDCl_{3},
200 MHz): 5,93 (s, 1H), 3,34 (s, 4H), 2,02 (s, 3H); ^{13}C RMN
(CDCl_{3}, 50 MHz): 80,57, 40,98, 25,67.
Ejemplo
2
(Ejemplo solamente en papel, el
ejemplo no fue realizado
realmente)
A un matraz de tres cuellos equipado con un
agitador magnético y que tiene una manta de nitrógeno en la entrada
y en la salida, se añaden 13,97 gramos (0,11 moles) de
1,1-dicloroacetona, 10,8 gramos (0,10 moles) de
1,3-propanoditiol y 50 mililitros de cloroformo. Se
enfría la mezcla de reacción a 0ºC. Se burbujea entonces un lento
vapor de cloruro de hidrógeno gaseoso a través de la solución
durante aproximadamente cinco minutos. Cuando la mezcla de reacción
alcanza la saturación, se deja que la mezcla se asiente durante
aproximadamente treinta minutos. Se evapora entonces el solvente y
se espera un derivado bruto de
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiano
con un rendimiento de aproximadamente un
80-90%.
Ejemplo
3
(Ejemplo solamente en papel, el
ejemplo no fue realizado
realmente)
A un matraz de tres cuellos equipado con un
agitador magnético y que tiene una manta de nitrógeno en la entrada
y en la salida, se añaden 20,30 gramos (0,1 moles) de
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano,
30,86 gramos (0,2 moles) de sulfuro de
2-mercaptoetilo y 100 mililitros de etanol. Se
prepara el
2-metil-2-diclorometil-1,3-ditiolano
como se ha descrito en el Ejemplo 1 anterior. Se añaden a esta
mezcla de reacción gota a gota 16,3 gramos (0,2 moles) de hidróxido
de sodio (NaOH) al 49% a una temperatura de 35-40ºC.
Se eleva entonces la temperatura a 50ºC y se deja que la mezcla de
reacción se asiente a 50ºC durante dos horas. Se enfría entonces la
mezcla hasta la temperatura ambiente y se elimina el cloruro de
sodio (NaCl) precipitado por filtración. Se evaporan el etanol y el
agua a vacío para obtener el dimercaptopolisulfuro con un
rendimiento esperado de aproximadamente un
60-70%.
Se disolvieron en 350 ml de H_{2}O 44,15
gramos (1,01 moles) de NaOH. Se enfrió esta solución hasta la
temperatura ambiente y se añadieron 500 ml de tolueno, seguido de
adición de 159,70 gramos (1,04 moles) de sulfuro de
dimercaptoetilo. Se calentó la mezcla a 40ºC, se agitó y se enfrió
hasta la temperatura ambiente. Se añadieron gota a gota a la mezcla
66,35 gramos (0,52 moles) de 1,1-dicloroacetona
disueltos en 250 ml de tolueno. Se agitó la mezcla durante 20 horas
más a temperatura ambiente. Se mantuvo la temperatura de la mezcla
entre 20 y 25ºC. Se separó la fase orgánica, se lavó con 2 X 100 ml
de H_{2}O y 1 X 100 ml de salmuera y se secó sobre MgSO_{4}
anhidro. Se filtró el agente desecante y se evaporó el tolueno
usando un Rotaevaporador Buchi. Se filtró el residuo turbio a
través de Celite para producir 182 gramos (es decir, un rendimiento
del 96%) de PTE Ditiol, en forma de un líquido oleoso transparente
incoloro.
Se realizó un Espectro de Masas sobre una
muestra de producto usando un aparato Mariner Bio Systems. Los
resultados fueron los siguientes: ESI-MS: 385 (M +
Na). Por lo tanto, el peso molecular era de 362.
Se realizó una RMN sobre una muestra de producto
usando una máquina Varian Unity Plus. Los resultados fueron los
siguientes: ^{1}H RMN (CDCl_{3}, 200 MHz): 4,56 (s, 1H), 2,75
(m, 16H), 2,38 (s, 3H), 1,75 (m, 1,5H).
Se determinaron los grupos SH en el producto
usando el siguiente procedimiento. Se combinó un tamaño de muestra
(0,1 mg) del producto con 50 ml de tetrahidrofurano
(THF)/propilenglicol (80/20) y se agitó a temperatura ambiente
hasta que la muestra se hubo disuelto substancialmente. Mientras se
agitaba, se añadieron 25,0 ml de una solución de yodo 0,1 N (que
fue obtenida comercialmente de Aldrich 31, 8898-1) a
la mezcla y se dejó entonces que reaccionaran durante un período de
tiempo de 5 a 10 minutos. Se añadieron a esta mezcla 2,0 ml de HCl
concentrado. Se tituló entonces la mezcla potenciométricamente con
tiosulfato de sodio 0,1 N en el modo milivoltio (mV). Se obtuvo
inicialmente un valor blanco titulando 25,0 ml de yodo (que incluía
1 ml de ácido clorhídrico concentrado) con tiosulfato de sodio del
mismo modo que con la muestra de producto.
% \ SH =
\frac{(ml \ Blanco-ml \ Muestra) \ (Normalidad \
Na_{2}S_{2}O_{3}) \ (3.307)}{peso \ de \ la \ muestra, \
g}
Se obtuvieron los siguientes resultados: 13,4%
SH.
Se midieron el índice de refracción (línea e) y
el número Abbe usando un Refractómetro Abbe de longitud de onda
múltiple Modelo Nº DR-M2, fabricado por ATAGO Co.,
Limited, según ASTM 542-00. El índice de refracción
era 1,618 (20ºC) y el número Abbe era 35.
Se disolvió NaOH (23,4 g, 0,58 moles) en 54 ml
de H_{2}O. Se enfrió la solución hasta la temperatura ambiente y
se añadió sulfuro de dimercaptoetilo (30,8 g, 0,20 moles). Al agitar
la mezcla, se añadió dicloroacetona (19,0 g, 0,15 moles) gota a
gota mientras se mantenía la temperatura a 20-25ºC.
Tras completarse la adición de dicloroacetona, se agitó la mezcla
durante 2 horas más a temperatura ambiente. Se acidificó la mezcla
con HCl al 10% a pH<9 y se añadieron entonces 100 ml de
diclorometano y se agitó la mezcla. Tras la separación de fases, se
lavó la fase orgánica con 100 ml de H_{2}O y se secó sobre
MgSO_{4} anhidro. Se filtró el agente desecante y se evaporó el
solvente usando un Rotaevaporador Buchi, lo que dio 35 gramos (90%)
de un líquido transparente viscoso que tenía una viscosidad (73ºC)
de 38 cP. Se midieron el índice de refracción, el número Abbe y los
grupos SH como se ha indicado en el Ejemplo 4 para obtener los
siguientes resultados: índice de refracción (línea e) de 1,622
(20ºC), número Abbe de 36, análisis de grupos SH del 8,10%.
Claims (24)
1. Una composición consistente en uno o más
politioles que contienen sulfuro seleccionados entre los materiales
representados por las siguientes fórmulas estructurales:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un método de preparación de un politiol que
contiene sulfuro representado por las siguientes fórmulas
estructurales:
\vskip1.000000\baselineskip
consistente
en:
(a) introducir dicloroacetona asimétrica junto
con un polimercaptano y
(b) introducir el producto de reacción de (a)
con un material seleccionado entre polimercaptoalquilsulfuro,
polimercaptano y sus mezclas.
3. El método de la reivindicación 2, donde se
realiza (a) en presencia de un catalizador ácido.
4. El método de la reivindicación 2, donde se
realiza (b) en presencia de una base.
5. El método de la reivindicación 2, donde al
menos una de las reacciones de la etapa (a) y (b) es llevada a cabo
en presencia de un solvente.
6. El método de la reivindicación 2, donde la
dicloroacetona asimétrica es 1,1-dicloroacetona.
7. El método de la reivindicación 2, donde el
polimercaptano en (a) es seleccionado entre materiales representados
por la siguiente fórmula estructural:
\vskip1.000000\baselineskip
donde Y = CH_{2} o
(CH_{2}-S-CH_{2}) y n = un
número entero de 0 a 5, y sus
mezclas.
8. El método de la reivindicación 7, donde el
polimercaptano en (a) es seleccionado entre etanoditiol,
propanoditiol y sus mezclas.
9. El método de la reivindicación 2, donde el
polimercaptano en (b) es seleccionado entre polimercaptanos
aromáticos, cicloalquilpolimercaptanos, polimercaptanos
heterocíclicos, polimercaptanos ramificados y materiales
representados por la siguiente fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
donde Y = CH_{2} y n = un número
entero de 0 a 5, y sus
mezclas.
10. El método de la reivindicación 2, donde el
polimercaptano en (a) para preparar las fórmulas estructurales IV'a
y b es etanoditiol.
11. El método de la reivindicación 2, donde el
polimercaptano en (a) para preparar las fórmulas estructurales IV'c
y d es 1,3-propanoditiol.
12. El método de la reivindicación 2, donde el
polimercaptano en (b) para preparar las fórmulas estructurales IV'a
y c es 1,2-etanoditiol.
\newpage
13. El método de la reivindicación 2, donde el
polimercaptano en (b) es seleccionado entre materiales representados
por la siguiente fórmula general:
donde X representa O, S o Se, n es
un número entero de 0 a 10, m es un número entero de 0 a 10, p es un
número entero de 1 a 10 y q es un número entero de 0 a 3 y (m + n)
es un número entero de 1 a 20, y sus
mezclas.
14. El método de la reivindicación 13, donde el
polimercaptoalquilsulfuro en (b) para preparar las fórmulas
estructurales IV'b y d es dimercaptoetilsulfuro.
15. El método de la reivindicación 2, donde en
(a) la razón equivalente de dicloroacetona asimétrica a
polimercaptano es de 1:1 a 1:10.
16. El método de la reivindicación 2, donde en
(b) la razón equivalente de producto de reacción de (a) a material
seleccionado entre polimercaptano, polimercaptoalquilsulfuro o una
mezcla de éstos puede ser de 1:1,01 a 1:2.
17. Una composición consistente en al menos un
politiol oligomérico que contiene sulfuro seleccionado entre
materiales representados por la siguiente fórmula estructural:
donde n representa un número entero
de 1 a
20.
18. Un método de preparación de un politiol
oligomérico que contiene sulfuro representado por las siguientes
fórmulas estructurales:
donde n representa un número entero
de 1 a 20, consistente en introducir dicloroacetona asimétrica junto
con
polimercaptoalquilsulfuro.
19. El método de la reivindicación 18, donde la
reacción es llevada a cabo en presencia de una base.
20. El método de la reivindicación 18, donde la
reacción es llevada a cabo en presencia de un solvente.
21. El método de la reivindicación 18, donde la
dicloroacetona asimétrica es 1,1-dicloroacetona.
22. El método de la reivindicación 18, donde el
polimercaptoalquilsulfuro es seleccionado entre materiales
representados por la fórmula general siguiente:
donde X representa O, S o Se, n es
un número entero de 0 a 10, m es un número entero de 0 a 10, p es un
número entero de 1 a 10 y q es un número entero de 0 a 3 y (m + n)
es un número entero de 1 a
20.
23. El método de la reivindicación 22, donde el
polimercaptoalquilsulfuro es dimercaptoetilsulfuro.
24. El método de la reivindicación 18, donde
están presentes "n" moles de dicloroacetona asimétrica y "n +
1" moles de polimercaptoalquilsulfuro en la reacción, donde n es
un número entero de 1 a 20.
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