ES2288553T3 - Extensores de cadena amina sinergicos en elastomeros en pulverizacion de poliurea. - Google Patents

Extensores de cadena amina sinergicos en elastomeros en pulverizacion de poliurea. Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para producir una poliurea elastomérica que comprende las etapas de: a) proporcionar un componente de isocianato en un primer recipiente de almacenamiento; b) proporcionar un componente de aminas en un segundo recipiente de almacenamiento, en el que dicho componente de aminas incluye una isoforona diamina alquil sustituida, caracterizado por que comprende una mezcla de las aminas: en la que el material N, N''-di-sustituido está presente en cualquier cantidad entre el 90, 00% y el 99, 99% en peso en base al peso total de la mezcla, y en la que R puede representar cualquier grupo pendiente seleccionado del grupo que está constituido por: metilo; etilo; 1-propilo; 1-butilo; 1-pentilo; 4-metil-2-pentilo; 2-propilo; 2-butilo; 2-metil-1-propilo; y ciclohexilo, en combinación con al menos otra amina útil en la fabricación de poliurea; y c) mezclar una porción del componente de isocianato contenido en dicho primer recipiente de almacenamiento con una porción del componente de aminas contenido en el segundo recipiente de almacenamiento, de tal manera que se forma una composición de poliurea, en el que la relación de dicho componente de isocianato a dicho componente de aminas en la poliurea resultante es cualquier relación que se encuentre en el intervalo entre 1, 00:1, 00 y 1, 20:1, 00.

Description

Extensores de cadena amina sinérgicos en elastómeros en pulverización de poliurea.
Remisiones a solicitudes relacionadas
Esta solicitud reivindica prioridad a la solicitud de patente provisional de Estados Unidos nº de serie 60/298.470 presentada el 15 de junio de 2001 que en la actualidad está todavía en trámite.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a la tecnología de elastómeros de pulverización de poliurea. Más en particular, se refiere al control de la velocidad de la reacción por la que la poliurea se forma a partir de un isocianato orgánico y una poliamina orgánica, tal como una diamina.
Antecedentes
En la tecnología de elastómeros de pulverización de poliurea de varios componentes, normalmente es necesario regular la velocidad de la reacción, por razones prácticas. En general, la ralentización de los sistemas de poliurea se lleva a cabo a través del uso de diaminas especializadas que pueden retrasar el comienzo del curado a través de una combinación de factores estéricos y electrónicos. Las diaminas son, de forma típica, especies cíclicas con bajo peso molecular y los expertos en la técnica de la tecnología de los elastómeros de poliurea las denominan comúnmente extensores de cadena.
El estado actual de la técnica de la tecnología de los elastómeros de poliurea utiliza extensores de cadena de aminas secundarias con bajo peso molecular para ajustar la velocidad de los sistemas de elastómeros de pulverización de poliurea. En la actualidad, UNILINK® 4200 de UOP es el principal extensor de cadena empleado para extender los tiempos de gelificación y de secado. Este producto es relativamente elevado en coste a \sim 4,50 \textdollar-5,00/0,5 kg, y ha mostrado tener un precio prohibitivo en algunas circunstancias. Una versión alifática de UNILINK® 4200 también está disponible en UOP bajo la marca comercial CLEARLINK® 1000.
El documento US 5.616.677 A describe un elastómero de pulverización de poliurea alifática que comprende un componente (A) que incluye un isocianato alifático y un componente (B) que incluye (1) un polioxialquileno poliol terminado en amina y (2) un extendedor de cadena de diaminas cicloalifáticas, en el que entre aproximadamente el 20% hasta aproximadamente el 80% de las aminas primarias se han convertido en aminas secundarias.
Sumario de la invención
Se ha descubierto que los derivados de isoforona diamina presentan una relación sinérgica con otros extendedores de cadena comúnmente empleados y ofrecen una eficacia potenciada en lo que se refiere a la ralentización del perfil de curado del elastómero de poliurea. De acuerdo con la invención, las extensiones de los tiempos de gelificación y secado se consiguen de forma más fácil a niveles de carga más bajos para estas mezclas de extendedores de cadena que las que se logran a través del solo uso de las moléculas individuales.
Se han descubierto efectos sinérgicos cuando un derivado de isoforona diamina (XTA-754) se combina con otros extendedores de cadena (esto es, ETHACURE® 100 y UNILINK® 4200) típicamente utilizados en formulaciones de elastómeros de pulverización de poliurea. El uso de mezclas XTA-754 ofrece una eficacia potenciada en lo que se refiere a la ralentización del perfil de curado del elastómero de poliurea que el que se puede conseguir cargando de forma similar los extendedores de cadena individuales cuando se usan por ellos mismos.
De acuerdo con la invención existen procedimientos y revestimientos como se describe en las reivindicaciones independientes. En las reivindicaciones dependientes se describen las realizaciones preferidas.
Descripción detallada
Esta invención se refiere a elastómeros de pulverización de poliurea basados en la tecnología de revestimiento con diversos componentes. Los materiales elastómeros de pulverización de poliurea resultantes se derivan de la reacción entre un componente de isocianato (A) y un componente de resina amínica (B).
El componente (A), o componente de isocianato, puede estar constituido por cualquier número de prepolímeros o cuasi-prepolímeros adecuados con base aromática o alifática. Estas son las composiciones de isocianato convencionales conocidas para los expertos en la técnica. Los ejemplos preferidos incluyen cuasi-prepolímeros basados en MDI tales como los disponibles en el mercado como RUBINATE® 9480, RUBINATE® 9484, y RUBINATE® 9495 de Huntsman International, LLC. Los isocianatos empleados en el componente (A) pueden incluir isocianatos alifáticos del tipo descrito en la Patente de Estados Unidos nº 4.748.192. Estos incluyen diisocianatos alifáticos y, más particularmente, son la forma trimerizada o biurética de un diisocianato alifático, tal como diisocianato de hexametileno (HDI), o el monómero bifuncional del diisocianato de tetraalquil xileno, tal como diisocianato de tetrametil xileno. El diisocianato de ciclohexano debe considerarse también un isocianato alifático útil. Otros poliisocianatos alifáticos útiles se describen en la Patente de Estados Unidos nº 4.705.814. Aquellos incluyen diisocianatos alifáticos, por ejemplo, alquilen diisocianatos con 4 a 12 átomos de carbono en el radical alquileno, tales como diisocianato de 1,12-dodecano y diisocianato de 1,4-tetrametileno. También son útiles los diisocianatos cicloalifáticos, tales como diisocianato de 1,3 y 1,4-ciclohexano, así como cualquier mezcla de estos isómeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona); diisocianato de 4,4'-, 2,2'- y 2,4'-diciclohexilmetano, así como las mezclas de isómeros correspondientes, y los similares.
También se puede usar una amplia variedad de poliisocianatos aromáticos para formar un elastómero de poliurea con espuma de acuerdo con la presente invención. Los poliisocianatos aromáticos típicos incluyen diisocianato de p-fenileno, polifenilisocianato de polimetileno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de dianisidina, diisocianato de bitolileno, naftalen-1,4-diisocianto, bis(4-isocianatofenil)metano, bis(3-metil-3-iso-cianatofenil)metano, bis(3-metil-4-isocianatofenil)metano, y diisocianato de 4,4'-difenilpropano. Otros poliisocianatos aromáticos usados en la práctica de la invención son mezclas de poliisocianato de polifenilo unido por puentes de metileno que tienen una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 4. Estos últimos compuestos de isocianato se producen generalmente por la fosgenación de las poliaminas de polifenilo unido por puentes de metileno, que se producen de forma convencional por la reacción de formaldehído y aminas aromáticas primarias, tales como anilina, en presencia de ácido clorhídrico y/u otros catalizadores ácidos. Los procedimientos conocidos para la preparación de poliaminas y los poliisocianatos de polifenilo unido por puentes de metileno correspondientes de éstas se describen en la bibliografía y en muchas patentes, como por ejemplo, Patentes de Estados Unidos nº 2.683.730; 2.950.263; 3.012.008; 3.344.162 y 3.362.979. Normalmente, las mezclas de poliisocianatos de polifenilo unido por puentes de metileno contienen del aproximadamente 20% al aproximadamente 100% en peso de isómeros de difenil-diisocianato de metileno, siendo el resto polifenil diisocianatos de polimetileno con funcionalidades superiores y pesos moleculares superiores. Son típicas las mezclas de poliisocianato de polifenilo que contienen del aproximadamente 20% al aproximadamente 100% en peso de isómeros de difenil-diisocianato, de los cuales aproximadamente del 20% al aproximadamente 95% en peso de los mismos es el 4,4'-isómero, siendo el resto polifenil poliisocianatos de polimetileno con peso molecular y funcionalidad superiores, que tienen una funcionalidad media de aproximadamente 2,1 a aproximadamente 3,5. Estas mezclas de isocianato son materiales disponibles en el mercado conocidos y se pueden preparar por medio del procedimiento descrito en la Patente de Estados Unidos nº 3.362.979. Un poliisocianato aromático preferido es bis(4-fenilisocianato) metileno o MDI. El MDI puro, los cuasi-prepolímeros de MDI, el MDI puro modificado, etc. son útiles para preparar elastómeros adecuados. Debido a que el MDI puro es un sólido y, así pues, es incómodo de usar con frecuencia, también son útiles en la presente memoria descriptiva los productos líquidos basados en MDI o bis(4-fenilisocianato) metileno. La Patente de Estados Unidos nº 3.394.164 describe un producto líquido de MDI. Más generalmente, también se incluye MDI puro modificado con uretonimina. Este producto se realiza calentando MDI destilado puro en presencia de un catalizador. El producto líquido es una mezcla de MDI puro y MDI modificado. Por supuesto, el término isocianato también incluye cuasi-prepolímeros de isocianatos o poliisocianatos con materiales que contienen hidrógeno activo. Cualquiera de los isocianatos mencionados anteriormente se pueden usar en forma del componente de isocianato en la presente invención, solo o en combinación con otros isocianatos anteriormente mencionados.
El componente (B), o componente de resina aminínica, está constituido de forma típica por una mezcla comprendida por poliéter aminas con medio a elevado peso molecular, extendedores de cadena de aminas con bajo peso molecular, y otros aditivos opcionales tales como pigmentos, promotores de adherencia, y estabilizadores ligeros. Las polieteraminas sirven de componentes de aminas con medio a elevado peso molecular y son un bloque de construcción clave en los segmentos de bloques suaves del revestimiento de poliurea. En la realización preferida, las poliéter aminas adecuadas incluyen las disponibles en el mercado de Huntsman Petrochemical Corporation of Austin, Texas, e incluyen sin limitación aminas de JEFFAMINE® D-230, JEFFAMINE® D-400, JEFFAMINE® D-2000, JEFFAMINE® T-403 y JEFFAMINE® T-5000. Por lo general, las poliéteraminas útiles como una porción del componente amínico de acuerdo con la presente invención se describen por la fórmula:
1
En la que R_{1} y R_{2} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; o un radical de la fórmula:
2
\newpage
En la que R_{3}, cada vez que aparece, puede ser un grupo alquilo que tiene cualquier número de átomos de carbono seleccionados de 1, 2, 3, 4, 5, ó 6, de cadena lineal o ramificada; R_{4}, cada vez que aparece, es un grupo con puente de alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; Z es un grupo hidroxi o grupo alquilo que contiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; q es un número entero entre 0 y 400; y en la que X es cualquiera de:
i)
un grupo hidroxi o grupo alquilo que tiene cualquier número de átomos de carbono seleccionados de 1, 2, 3, 4, 5, ó 6; ó
ii)
un grupo R_{6} --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{5} }}
-- ó R_{6} --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{5} }}
-- R_{7} en el que R_{5} y R_{6} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; o
3
como se define anteriormente en la que Z es un grupo hidroxi o grupo alcoxi que contiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, y en el que R_{7} es un grupo con puente de alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; o
iii)
un resto de la fórmula:
4
en la que R_{10}, R_{11}, R_{14}, y R_{15} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; el resto
5
como se define anteriormente en la que Z es un grupo hidroxi o grupo alcoxi que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; R_{8} y R_{12} son cada uno independientemente grupos alquilo que tienen 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; R_{9}, R_{13}, y R_{21} se seleccionan cada uno independientemente de un enlace con puente de alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20} se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; d es 0 ó 1; a es cualquier número entero entre 0 y 100, con la condición de que cuando X es un resto de la fórmula proporcionada en iii) arriba, b y c pueden ser cada una independientemente cualquier número entero que varía entre 0 y 390, y la suma de a+b+c es cualquier número entre 2 y 400.
En la práctica de esta invención, se puede usar un solo poliol terminado en amina con elevado peso molecular. Asimismo, se pueden usar mezclas de polioles terminados en amina con elevado peso molecular, tales como mezclas de materiales di- y tri-funcionales y/o materiales con peso molecular diferente o composición química diferente. Asimismo, en el componente (A) se pueden incluir poliéteres terminados en amina, con elevado peso molecular, o simplemente poliéter aminas y se pueden solos o en combinación con los polioles anteriormente establecidos. El término peso molecular elevado pretende incluir poliéter aminas que tienen un peso molecular de al menos aproximadamente 200. En particular se prefieren las series JEFFAMINE® de poliéter aminas disponibles en Huntsman Petrochemical Corporation, e incluyen sin limitación aminas de JEFFAMINE® D-230, JEFFAMINE® D-400, JEFFAMINE® D-2000, JEFFAMINE® T-403 y JEFFAMINE® T-5000. Estas poliéter aminas se describen con particularidad en el folleto del producto de Huntsman Petrochemical Corporation titulado "THE JEFFAMINE® POLYOXYAKYLENEAMINES". Cualquiera de las aminas mencionadas específicamente o descritas de otra forma a las anteriores se pueden usar en forma del componente de amina en la presente invención, solo o en combinación con las aminas anteriormente mencionadas.
Los extendedores de cadena utilizados pueden incluir moléculas tanto aromáticas como alifáticas comúnmente empleadas en la tecnología de poliurea actual. También es bastante útil usar mezclas de exendedores de cadena para ajustar los tiempos de gelificación y de secado de los elastómeros de poliurea resultantes. Por lo general, estos extendedores de cadena incluyen productos disponibles en el mercado como XTA-754 de Huntsman Petrochemical Corporation, ETHACURE® 100 y ETHACURE® 300 de Albermale Corporation, y UNILINK® 4200 de UOP Corporation. Los extendedores de cadena útiles en esta invención incluyen, por ejemplo, XTA-754, 1-metil-3,5-dietil-2,4-diaminobenceno, 1-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenceno (ambos materiales también se denominan dietiltoluendiamina o DETDA y están disponibles en el mercado como ETHACURE® 100, de Albermale Corporation, Baton Rouge, La.), 4,4'-bis(sec-butilamino)difenilmetano (disponible en el mercado como UNILINK® 4200, un producto de UOP Corporation) y 1,3,5-trietil-2,6-diaminobenceno,3,5,3',5'-tetraetil-4,4'-diaminodifenilmetano y los similares. Los extendedores de cadena de diaminas aromáticas particularmente preferidos son 1-metil-3,5-dietil-2,4-diaminobenceno o una mezcla de este compuesto con 4,4'-bis(sec-butilamino)difenilmetano o 1-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenceno. Dentro del alcance en su totalidad de esta invención se incluyen algunos materiales de extendedores de cadena alifáticos como se describe en las Patentes de Estados Unidos nº 4.246.363, 4.269.945, y 5.470.890. Otros extendedores de cadena incluyen 4,4'-bis(sec-butilamino), di(metiltio)-toluendiamina (disponible en el mercado como ETHACURE® 300, un producto de Albermale Corporation) o N,N'-bis(t-butil)etilendiamina, cada uno de los cuales se puede usar solo o, preferiblemente, en combinación con 1-metil-3,5-dietil-2,4-diaminobenceno o 1-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenceno. La combinación anteriormente mencionada incluye desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 99 partes de 4,4'-bis(sec-butilamino)difenilmetano, di(metiltio)-toluendiamina, o N,N'-bis(t-butil)etilendiamina hasta aproximadamente 99 a aproximadamente 1 parte de DETDA.
En el campo de los elastómeros de pulverización de poliurea aromáticos, el ETHACURE® 100 se ha convertido en el extendedor de cadena empleado de forma más amplia debido a un equilibro coste/actuación. Sin embargo, las formulaciones de pulverización de poliurea que emplean ETHACURE® 100 como el único extendedor de cadena presentan de forma típica tiempos de gelificación y secado extremadamente cortos, y frecuentemente resultan en revestimientos que presentan una morfología de "piel de naranja". Con el fin de ralentizar tales elastómeros de pulverización de poliurea aromáticos, se puede incorporar UNILINK® 4200 a la formulación. Sin embargo, el elevado coste relativo de UNILINK® 4200 frecuentemente limita los niveles de su inclusión, y así pues, proporciona un límite práctico sobre lo lenta que se puede hacer una formulación de pulverización de poliurea.
Se ha descubierto que las extensiones de los tiempos de gelificación y secado se pueden lograr mediante la inclusión de un derivado de isoforona diamina (XTA-754 de Huntsman) en las formulaciones de pulverización de poliurea aromáticas. El derivado de isoforona diamina se puede preparar haciendo reaccionar la isoforona diamina con un compuesto carbonilo en condiciones de reducción usando hidrógeno, así pues:
6
en el caso de la acetona, para producir una mezcla de aminas que comprende un nuevo derivado de isoforona útil de acuerdo con proporcionar una poliurea de la presente invención. La mezcla de aminas en la parte del producto de la ecuación anterior se considera convenientemente, a efectos de la presente memoria descriptiva y las reivindicaciones anexas, N-mono- y N,N'-di-isopropil isoforona diaminas, y se denominan, de forma colectiva, "N, isopropil isoforona diamina". Esta definición de "N-isopropil isoforona diamina" incluye los materiales mono-2-propilados y los di-2-propilados, y todas las mezclas de los mismos, independientemente de sus proporciones relativas en el caso de mezclas.
En general, se prefiere usar una N-isopropil isoforona diamina que tenga la cantidad más elevada de N,N'-di-isopropil isoforona diamina representada por la segunda estructura de la ecuación anterior. Una isoforona diamina N,2-propilada particularmente útil está disponible en Huntsman Petrochemical Corporation de Austin, Texas, con la denominación de "XTA-754", que contiene cualquier cantidad deseada entre el 90,00% y el 99,99% en peso de N,N'-di-isopropil isoforona diamina en base al peso total del XTA-754, siendo el equilibrio el material mono-propilado.
En un sentido general, el producto de reacción de la reacción de aminación de reducción anterior comprenderá una mezcla de isoforona diaminas mono-alquiladas y di-alquiladas, que se pueden representar con las estructuras:
7
en la que R puede representar cualquier grupo pendiente seleccionado del grupo que está constituido por: metilo; etilo; 1-propilo; 1-butilo; 1-pentilo; 4-metil-2-pentilo; 2-propilo; 2-butilo; 2-metil-1-propilo; y ciclohexilo. Dicha mezcla del producto de la reacción comprende el material N,N'-di-sustituido en cualquier cantidad entre el 90,00% y el 99,99% en peso, incluyendo todos los porcentajes intermedios, en base al peso total de la mezcla. Más preferiblemente todavía, dicha mezcla del producto de la reacción comprende el material N,N'-di-sustituido en una cantidad de al menos el 98,00% en peso, en base al peso total de la mezcla. Para producir una isoforona diamina sustituida con R en forma de metilo, etilo, 1-propilo, 1-butilo ó 1-pentilo, se lleva a cabo una aminación de reducción con isoforona diamina en presencia de hidrógeno y formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído o pentanaldehído, respectivamente. Para producir una isoforona diamina sustituida con R en forma de 4-metil-2-pentilo, 2-butilo, 2-propilo, 2-metil-1-propilo, y ciclohexilo se lleva a cabo una aminación de reducción con isoforona diamina en presencia de hidrógeno y metilisobutil cetona, metiletil cetona, acetona, isobutilraldehído, y ciclohexanona, respectivamente.
Se ha descubierto que las extensiones de los tiempos de gelificación y secado se logran por medio de la inclusión de este derivado en las formulaciones de pulverización de poliurea aromáticas. Cuando se usa junto con el ETHACURE® 100 de rápida reacción, se consigue una extensión lineal y predecible de los tiempos de gelificación y secado. Sin embargo, debería observarse que además se encuentra un punto umbral en lo que se refiere a la concentración de XTA-754 en la mezcla, por encima del cual tiene lugar la reducción de los tiempos de gelificación y secado y el texturizado apreciable del revestimiento.
También existe una sinergia aparente entre el XTA-754 y UNILINK® 4200 en las formulaciones de elastómeros de pulverización de poliurea. En cargas similares los tiempos de gelificación y secado se extienden por encima de aquellos que se encuentran cuando se utiliza UNILINK® 4200 como el único decelerador. En el uso práctico, se puede añadir UNILINK® 4200 en forma de un extendedor de cadena complementario para después ralentizar la formulación de poliurea por encima del punto umbral inherente encontrado con la mezcla óptima de ETHACURE® 100/XTA-754. Se espera que el XTA-754 compita también con CLEARLINK® 1000, que se usa en los revestimientos poliméricos alifáticos que tienen buen color y resistencia uv.
El componente (A) y el componente (B) del sistema de elastómeros de poliurea presente se combinan o mezclan a presión elevada; más preferiblemente, se mezclan por choques directamente en el equipo de alta presión, que es, por ejemplo, un proporcionador GUSMER®H-V (o un GUSMER® UR-H-2000) provisto de una pistola de pulverización GUSMER® Modelo GX-7, en el que se desea el trabajo o revestimiento de molde abierto. Las relaciones de estos componentes se ajustan de tal forma que se procesan a una relación de volumen 1:1, a un índice entre 0,9 y 1,20. Estos sistemas se pueden procesar dentro de un intervalo de presión de 69,0-241 bar (1.000-3.500 psi) y un intervalo de temperatura de 48,9ºC-82,2ºC (120ºF-180ºF) con condiciones de procesamiento preferidas que incluyen presiones entre 103-172 bar (1.500-2.500 psi) y temperatura de 60ºC-76,7ºC (140ºF-170ºF).
Así pues, el intervalo de temperatura útil al que se puede preparar una poliurea flexible de acuerdo con la invención es cualquier temperatura entre 48,9ºC-82,2ºC (120ºF-180ºF). El intervalo de presión útil al que se puede preparar una poliurea de acuerdo con la invención es cualquier presión entre 69,0-241 bar (1.000-3.500 psi). Sin embargo, un experto habitual reconoce que también son útiles las temperaturas y presiones fuera de estos intervalos; así pues, la presente invención no se limita necesariamente a ponerse en práctica dentro de estos parámetros.
\global\parskip0.900000\baselineskip
De forma sorprendente, se ha descubierto que el XTA-754 presenta una relación sinérgica entre otros extendedores de cadena comúnmente empleados y ofrece una eficacia potenciada en lo que se refiere a la ralentización del perfil de curado del elastómero de poliurea. Por consiguiente, las extensiones de los tiempos de gelificación y secado se consiguen de forma más fácil a niveles de carga más bajos para estas mezclas de extendedores de cadena que las que se logran a través del solo uso de las moléculas individuales.
Para todo el trabajo de pulverización descrito en los ejemplos que siguen, se usó una unidad de proporcionamiento GUSMER® Marksman (componente plural), provista de una pistola de pulverización GUSMER® GX-7-400. El equipo se estableció de tal forma que cada ejemplo se procesa a una relación de volumen de la mezcla isocianato a resina de 1,00. La presión de procesamiento de la pulverización se mantuvo a 103-172 bar (1.500-2.500 psi) tanto en los componentes de la mezcla de resina como de isocianato. El calor de bloqueo, así como el calor del tubo, se fijó a 71ºC (160ºF).
Ejemplo 1
(Ejemplo comparativo)
El componente (A) de un elastómero de pulverización de poliurea estaba constituido por 108,4 partes de cuasi-prepolímero, RUBINATE® 9480. El componente (B) se preparó por combinación de 55,0 partes de JEFFAMINE® D-2000, 5,0 partes de JEFFAMINE® T-5000, 18,0 partes de ETHACURE® 100, y 18,0 partes de UNILINK® 4200. Los componentes (A) y (B) se mezclaron en el equipo de pulverización de mezcla por choque, de elevada temperatura y de presión elevada, a una relación de peso (A):(B) de 1,12 y una relación volumétrica de 1,00. El elastómero de poliurea resultante se pulverizó sobre un sustrato metálico liso revestido con un agente de liberación del molde externo basado en oleato de sodio. Un buen revestimiento resultó presentar un tiempo de gelificación de 7,0 segundos y un tiempo de secado de 12,5 segundos.
Ejemplo 2
El componente (A) de un elastómero de pulverización de poliurea estaba constituido por 101,71 partes de cuasi-prepolímero, RUBINATE® 9480. El componente (B) se preparó por combinación de 48,0 partes de JEFFAMINE® D-2000, 9,0 partes de JEFFAMINE® T-5000, 20,0 partes de XTA-754, 9,0 partes de ETHACURE® 100. Los componentes (A) y (B) se mezclaron en el equipo de pulverización de mezcla por choque, de elevada temperatura y de presión elevada, a una relación de peso (A):(B) de 1,16 y una relación volumétrica de 1,00. El elastómero de poliurea resultante se pulverizó sobre un sustrato metálico liso revestido con un agente de liberación del molde externo basado en oleato de sodio. Un buen revestimiento resultó presentar un tiempo de gelificación de 4,5 segundos y un tiempo de secado de 8 segundos.
Ejemplo 3
El componente (A) de un elastómero de pulverización de poliurea estaba constituido por 101,71 partes de cuasi-prepolímero, RUBINATE® 9480. El componente (B) se preparó por combinación de 50,0 partes de JEFFAMINE® D-2000, 10,0 partes de JEFFAMINE® T-5000, 15,0 partes de XTA-754, 13,25 partes de ETHACURE® 100. Los componentes (A) y (B) se mezclaron en el equipo de pulverización de mezcla por choque, de elevada temperatura y de presión elevada, a una relación de peso (A):(B) de 1,15 y una relación volumétrica de 1,00. El elastómero de poliurea resultante se pulverizó sobre un sustrato metálico liso revestido con un agente de liberación del molde externo basado en oleato de sodio. Un buen revestimiento resultó presentar un tiempo de gelificación de 7,0 segundos y un tiempo de secado de 13,0 segundos.
Ejemplo 4
El componente (A) de un elastómero de pulverización de poliurea estaba constituido por 96,81 partes de cuasi-prepolímero, RUBINATE® 9480. El componente (B) se preparó por combinación de 50,0 partes de JEFFAMINE® D-2000, 9,0 partes de JEFFAMINE® T-5000, 7,8 partes de XTA-754, 19,8 partes de ETHACURE® 100 y 1,25 partes de UNILINK® 4200. Los componentes (A) y (B) se mezclaron en el equipo de pulverización de mezcla por choque, de elevada temperatura y de presión elevada, a una relación de peso (A):(B) de 1,14 y una relación volumétrica de 1,00. El elastómero de poliurea resultante se pulverizó sobre un sustrato metálico liso revestido con un agente de liberación del molde externo basado en oleato de sodio. Un buen revestimiento resultó presentar un tiempo de gelificación de 6,0 segundos y un tiempo de secado de 13,0 segundos.
Ejemplo 5
El componente (A) de un elastómero de pulverización de poliurea estaba constituido por 97,56 partes de cuasi-prepolímero, RUBINATE® 9480. El componente (B) se preparó por combinación de 50,0 partes de JEFFAMINE® D-2000, 9,0 partes de JEFFAMINE® T-5000, 7,2 partes de XTA-754, 18,59 partes de ETHACURE® 100 y 3,85 partes de UNILINK® 4200. Los componentes (A) y (B) se mezclaron en el equipo de pulverización de mezcla por choque, de elevada temperatura y de presión elevada, a una relación de peso (A):(B) de 1,13 y una relación volumétrica de 1,00. El elastómero de poliurea resultante se pulverizó sobre un sustrato metálico liso revestido con un agente de liberación del molde externo basado en oleato de sodio. Un buen revestimiento resultó presentar un tiempo de gelificación de 9,0 segundos y un tiempo de secado de 17,0 segundos.

Claims (16)

1. Un procedimiento para producir una poliurea elastomérica que comprende las etapas de:
a)
proporcionar un componente de isocianato en un primer recipiente de almacenamiento;
b)
proporcionar un componente de aminas en un segundo recipiente de almacenamiento, en el que dicho componente de aminas incluye una isoforona diamina alquil sustituida, caracterizado porque comprende una mezcla de las aminas:
8
en la que el material N,N'-di-sustituido está presente en cualquier cantidad entre el 90,00% y el 99,99% en peso en base al peso total de la mezcla, y en la que R puede representar cualquier grupo pendiente seleccionado del grupo que está constituido por: metilo; etilo; 1-propilo; 1-butilo; 1-pentilo; 4-metil-2-pentilo; 2-propilo; 2-butilo; 2-metil-1-propilo; y ciclohexilo, en combinación con al menos otra amina útil en la fabricación de poliurea; y
c)
mezclar una porción del componente de isocianato contenido en dicho primer recipiente de almacenamiento con una porción del componente de aminas contenido en el segundo recipiente de almacenamiento, de tal manera que se forma una composición de poliurea,
en el que la relación de dicho componente de isocianato a dicho componente de aminas en la poliurea resultante es cualquier relación que se encuentre en el intervalo entre 1,00:1,00 y 1,20:1,00.
2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho componente de isocianato comprende un cuasi-prepolímero de un isocianato seleccionado del grupo que está constituido por: un isocianato alifático; y un isocianato aromático; y un material que contiene hidrógeno activo.
3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el material que contiene hidrógeno activo es un poliol, un polioxialquileno poliol terminado en amina con elevado peso molecular, o una mezcla de los mismos.
4. Un procedimiento para producir una poliurea elastomérica que comprende las etapas de:
a)
proporcionar un componente de isocianato en un primer recipiente de almacenamiento;
b)
proporcionar un componente de aminas en un segundo recipiente de almacenamiento, en el que dicho componente de aminas incluye una isoforona diamina alquil sustituida, caracterizado porque comprende una mezcla de las aminas:
9
\newpage
en la que el material N,N'-di-sustituido está presente en cualquier cantidad entre el 90,00% y el 99,99% en peso en base al peso total de la mezcla, y en la que R puede representar cualquier grupo pendiente seleccionado del grupo que está constituido por: metilo; etilo; 1-propilo; 1-butilo; 1-pentilo; 4-metil-2-pentilo; 2-propilo; 2-butilo; 2-metil-1-propilo; y ciclohexilo; comprendiendo además dicho componente de aminas al menos una polialquilpoliamina de polioxialquileno de la fórmula:
10
en la que R_{1} y R_{2} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; o un radical de la fórmula:
11
en la que R_{3}, cada vez que aparece, puede ser un grupo alquilo que tiene cualquier número de átomos de carbono seleccionados de 1, 2, 3, 4, 5, ó 6, de cadena lineal o ramificada; R_{4}, cada vez que aparece, es un grupo con puente de alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; Z es un grupo hidroxi o grupo alquilo que contiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; q es un número entero entre 0 y 400; y en la que X es cualquiera de:
i.)
un grupo hidroxi o grupo alquilo que tiene cualquier número de átomos de carbono seleccionados de 1, 2, 3, 4, 5, ó 6; ó
ii.)
un grupo R_{6} --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{5} }}
-- ó R_{6} --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{5} }}
-- R_{7} en el que R_{5} y R_{6} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; o
13
como se define anteriormente en la que Z es un grupo hidroxi o grupo alcoxi que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, y en la que R_{7} es un grupo con puente de alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; o
iii.)
un resto de la fórmula:
14
en la que R_{10}, R_{11}, R_{14}, y R_{15} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; el resto
15
como se define anteriormente en la que Z es un grupo hidroxi o grupo alcoxi que contiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; R_{8} y R_{12} son cada uno independientemente grupos alquilo que tienen 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; R_{9}, R_{13}, y R_{21} se seleccionan cada uno independientemente de un enlace con puente de alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20} se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; d es 0 ó 1; a es cualquier número entero entre 0 y 100, con la condición de que cuando X es un resto de la fórmula proporcionada en iii) arriba, b y c puede ser cada una independientemente cualquier número entero que varía entre 0 y 390, y la suma de a+b+c es cualquier número entre 2 y 400; y
c)
mezclar una porción del componente de isocianato contenido en dicho primer recipiente de almacenamiento con una porción del componente de aminas contenido en el segundo recipiente de almacenamiento, de tal manera que se forma una composición de poliurea, en la que la relación de dicho componente de isocianato a dicho componente de aminas en la poliurea resultante es cualquier relación que se encuentre en el intervalo entre 1,00:1,00 y 1,20:1,00.
5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, en el que dicho componente de isocianato comprende un cuasi-prepolímero de un isocianato seleccionado del grupo que está constituido por: un isocianato alifático; y un isocianato aromático; y un material que contiene hidrógeno activo.
6. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el material que contiene hidrógeno activo es un poliol, un polioxialquileno poliol terminado en amina con elevado peso molecular, o una mezcla de los mismos.
7. Un revestimiento de poliurea elastomérica que se produce:
a)
proporcionando un componente de isocianato en un primer recipiente de almacenamiento;
b)
proporcionando un componente de aminas en un segundo recipiente de almacenamiento, en el que dicho componente de aminas incluye una isoforona diamina alquil sustituida, caracterizado porque comprende una mezcla de las aminas:
16
en la que el material N,N'-di-sustituido está presente en cualquier cantidad entre el 90,00% y el 99,99% en peso en base al peso total de la mezcla, y en la que R puede representar cualquier grupo pendiente seleccionado del grupo que está constituido por: metilo; etilo; 1-propilo; 1-butilo; 1-pentilo; 4-metil-2-pentilo; 2-propilo; 2-butilo; 2-metil-1-propilo; y ciclohexilo, en combinación con al menos otra amina útil en la fabricación de poliurea; y
c)
mezclando una porción del componente de isocianato contenido en dicho primer recipiente de almacenamiento con una porción del componente de aminas contenido en el segundo recipiente de almacenamiento, de tal manera que se forma una composición de poliurea,
en la que la relación de dicho componente de isocianato a dicho componente de aminas en la poliurea resultante es cualquier relación que se encuentre en el intervalo entre 1,00:1,00 y 1,20:1,00.
8. Un revestimiento de acuerdo con la reivindicación 7 en el que dicho componente de isocianato comprende un cuasi-prepolímero de un isocianato seleccionado del grupo que está constituido por: un isocianato alifático; y un isocianato aromático; y un material que contiene hidrógeno activo.
9. Un revestimiento de acuerdo con la reivindicación 8, en el que el material que contiene hidrógeno activo es un poliol, un polioxialquileno poliol terminado en amina con elevado peso molecular, o una mezcla de los mismos.
10. Un revestimiento de poliurea elastomérica que se produce:
a)
proporcionando un componente de isocianato en un primer recipiente de almacenamiento;
b)
proporcionando un componente de aminas en un segundo recipiente de almacenamiento, en el que dicho componente de aminas incluye una isoforona diamina alquil sustituida, caracterizado porque comprende una mezcla de las aminas:
17
en la que el material N,N'-di-sustituido está presente en cualquier cantidad entre el 90,00% y el 99,99% en peso en base al peso total de la mezcla, y en la que R puede representar cualquier grupo pendiente seleccionado del grupo que está constituido por: metilo; etilo; 1-propilo; 1-butilo; 1-pentilo; 4-metil-2-pentilo; 2-propilo; 2-butilo; 2-metil-1-propilo; y ciclohexilo, comprendiendo además dicho componente de aminas al menos una polialquilpoliamina de polioxialquileno de la fórmula:
18
en la que R_{1} y R_{2} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; o un radical de la fórmula:
19
en la que R_{3}, cada vez que aparece, puede ser un grupo alquilo que tiene cualquier número de átomos de carbono seleccionados de 1, 2, 3, 4, 5, ó 6, de cadena lineal o ramificada; R_{4}, cada vez que aparece, es un grupo con puente de alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; Z es un grupo hidroxi o grupo alquilo que contiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; q es un número entero entre 0 y 400; y en la que X es cualquiera de:
i.)
un grupo hidroxi o grupo alquilo que tiene cualquier número de átomos de carbono seleccionados de 1, 2, 3, 4, 5, ó 6; ó
ii.)
un grupo R_{6} --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{5} }}
-- ó R_{6} --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{5} }}
-- R_{7} en el que R_{5} y R_{6} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; o
21
como se define anteriormente en la que Z es un grupo hidroxi o grupo alcoxi que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, y en la que R_{7} es un grupo con puente de alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; o
iii.)
un resto de la fórmula:
22
en la que R_{10}, R_{11}, R_{14}, y R_{15} se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por: hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; el resto
23
como se define anteriormente en la que Z es un grupo hidroxi o grupo alcoxi que contiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; R_{8} y R_{12} son cada uno independientemente grupos alquilo que tienen 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; R_{9}, R_{13}, y R_{21} se seleccionan cada uno independientemente del enlace con puente de alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20} se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono; d es 0 ó 1; a es cualquier número entero entre 0 y 100, con la condición de que cuando X es un resto de la fórmula proporcionada en iii) arriba, b y c puede ser cada una independientemente cualquier número entero que varía entre 0 y 390, y la suma de a+b+c es cualquier número entre 2 y 400; y
c)
mezclando una porción del componente de isocianato contenido en dicho primer recipiente de almacenamiento con una porción del componente de aminas contenido en el segundo recipiente de almacenamiento, de tal manera que se forma una composición de poliurea, en la que la relación de dicho componente de isocianato a dicho componente de aminas en la poliurea resultante es cualquier relación que se encuentre en el intervalo entre 1,00:1,00 y 1,20:1,00.
11. Un revestimiento de acuerdo con la reivindicación 10 en el que dicho componente de isocianato comprende un cuasi-prepolímero de un isocianato seleccionado del grupo que está constituido por: un isocianato alifático; y un isocianato aromático; y un material que contiene hidrógeno activo.
12. Un revestimiento de acuerdo con la reivindicación 11, en el que el material que contiene hidrógeno activo es un poliol, un polioxialquileno poliol terminado en amina con elevado peso molecular, o una mezcla de los mismos.
13. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 en el que el material N,N'di-sustituido está presente en al menos una cantidad del 98,00% en peso en base al peso total de la mezcla.
14. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4 en el que el material N,N'di-sustituido está presente en al menos una cantidad del 98,00% en peso en base al peso total de la mezcla.
15. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7 en el que el material N,N'di-sustituido está presente en al menos una cantidad del 98,00% en peso en base al peso total de la mezcla.
16. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 en el que el material N,N'di-sustituido está presente en al menos una cantidad del 98,00% en peso en base al peso total de la mezcla.
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