ES2284688T3

ES2284688T3 - Sistemas de recubrimiento de multiples capas de una capa base de capa gruesa, de tipo gel y una capa de cubricion de pintura de poliuretano, su preparacion y uso.

Info

Publication number: ES2284688T3
Application number: ES01969475T
Authority: ES
Inventors: Adolf Stender; Claus Kobusch; Wolfram Kuttner
Original assignee: Technogel GmbH and Co KG; Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Technogel GmbH and Co KG; Covestro Deutschland AG
Priority date: 2000-07-31
Filing date: 2001-07-23
Publication date: 2007-11-16
Anticipated expiration: 2021-07-23
Also published as: EP1313783A1; KR100781009B1; CN1444613A; JP2004505135A; US20020123562A1; ATE359307T1; PT1313783E; HK1059090A1; EP1313783B1; IL154104A0; BR0112841A; MXPA03000880A; DK1313783T3; WO2002010241A1; DE10037157A1; CA2417425C; AU2001289724B2; CA2417425A1; IL154104A; AU8972401A

Abstract

Sistemas de recubrimiento de I) masas de poliuretano de tipo gel, exentas de agua, de alto peso molecular, que contienen dado el caso principio activo, constituidas por (1) de 15 a 62% en peso, referido a la suma de (1) y (2), de una matriz de poliuretano reticulada covalentemente de alto peso molecular y (2) de 38 a 85% en peso, referido a la suma de (1) y (2), de un agente de dispersión líquido unido sólidamente en la matriz mediante fuerzas de valencia secundaria, que se compone de uno o varios compuestos polihidroxílicos con un peso molecular entre 1000 y 12000 y un índice de OH entre 20 y 112, en donde el agente de dispersión no contiene esencialmente compuestos hidroxílicos con un peso molecular inferior a 800, así como dado el caso (3) de 0, 1 a 100% en peso, referido a la suma de (1) y (2), en cargas y/o aditivos, así como dado el caso catalizadores para la reacción de formación de poliuretano, en donde dado el caso pueden ser de 0, 1 a 50% en peso de los aditivos principios activos, y (II) pinturas de cubrición de poliuretano que contienen disolvente, exentas de disolvente y/o acuosas basadas en a) de 0 a 50% en peso, referido a la pintura de cubrición total, en aductos de poliuretano, b) de 0 a 90% en peso, referido a la pintura de cubrición total, en polioles flexibles con una Tg de -100 a 25º C y un contenido en OH de 0 a 25% en peso, c) de 1, 7 a 60% en peso, referido a la pintura de cubrición total, en poliisocianatos con un contenido en NCO de 4 a 50%.

Description

Sistemas de recubrimiento de múltiples capas de una capa base de capa gruesa, de tipo gel y una capa de cubrición de pintura de poliuretano, su preparación y uso.

La invención se refiere a un sistema de recubrimiento de múltiples capas de una capa base de capa gruesa, de tipo gel y una capa de cubrición de pintura de poliuretano, a su preparación y a su uso (aplicación).

En la industria del automóvil hoy en día es habitual para los salpicaderos:

-: usar un plástico no recubierto (solución económica con mal aspecto y mala percepción háptica y malas resistencias a influencias ambientales),

-: aplicar una estructura constituida por espuma de poliuretano y lámina, textil o cuero como capa decorativa por revestimiento mediante pegado (buena percepción háptica pero elevado coste debido a la complicada fabricación),

-: los plásticos usados se deben pintar posteriormente, por ejemplo, con una pintura de sensación suave fina de 50 \mum basada en poliuretano de 2C (percepción háptica media, buenas resistencias, precio medio).

Esto es literalmente válido también para los demás campos de uso de plásticos que se encuentran en contacto directo con la piel humana. El efecto de suavidad de las capas de pintura de sensación suave finas se puede aumentar sólo en los límites (por ejemplo por aumento del grosor de capa hasta 100 \mum), en donde las resistencias y la óptica de la película de pintura son en la mayoría de los casos peores.

También la estructura soporte/espuma/lámina tiene desventajas propias:

-: el coste de fabricación es elevado, por tanto estos sistemas son caros.

-: No es frecuente que se de solidez a la luz.

-: Mediante el uso de plastificantes en las láminas se asegura una rigurosa contribución al empañamiento.

Entre tanto se encuentran ampliamente distribuidas en el mercado masas de gel exentas de agua como se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 0057838 y EP-A 0057839, y se preparan y usan según los procedimientos descritos en estas publicaciones. Estas solicitudes se refieren a masas de gel exentas de agua, dado el caso masas de gel que contienen principio activo con efecto depósito, constituidas por una matriz de poliuretano y polioles de alto peso molecular como agentes de dispersión y dado el caso principios activos, así como a un procedimiento para la preparación de masas de gel, dado el caso en presencia de los principios activos. Como principios activos se pueden usar biocidas, productos farmacéuticos, aceites etéricos, sustancias aromáticas, colorantes, agentes de limpieza, antioxidantes, agentes de deslizamiento y antiestáticos y otros. Las masas de gel pueden ser de utilidad como molde o masas de vertido o como piezas de moldeo que contienen principio activo con efecto depósito de los principios activos. Sin embargo, estos geles se usan como tales y se revisten, por ejemplo, con láminas o textiles para hacer posible un uso como geles en bloques.

Se usan geles basados en agua desde hace años en muchos ámbitos industriales (véase, por ejemplo, R.L. Whistler, Industrial Gums, Academic Press, InC., Nueva York, 193 y el documento DE-A 2347299). Una propiedad especialmente interesante de los geles consiste en que presentan una elevada precisión de moldeo. Esto se usa para duplicar cuerpos de moldeo. A este respecto se refunde el cuerpo que se debe moldear con la masa que forma el gel. Tras la formación del gel se retira el cuerpo de moldeo. Se obtiene un molde de gel cuya cavidad corresponde al volumen del cuerpo de moldeo. Como masa para duplicar se usa, por ejemplo, en el ámbito dental un gel de agar-agar. Tales masas presentan, sin embargo, una serie de desventajas:

a): la gelificación dura mucho y se debe realizar en condiciones de procedimiento determinadas,

b): la elasticidad del gel aún no es suficientemente alta para el desmoldeo de nervios finos y socavaduras

c): la estabilidad dimensional no es satisfactoria,

d): en la conservación al aire del molde de gel tiene lugar ya a muy corto plazo un cambio de las proporciones a consecuencia de la evaporación de agua.

Además se conocen masas para moldear exentas de agua, por ejemplo, basadas en silicona. Estas se preparan mezclando un pre-polimerizado con una pequeña cantidad de agente reticulante. El modelo que se va a moldear se refunde con esta mezcla de reacción y se retira tras el endurecimiento de la mezcla. Se obtiene un molde con una cavidad en la que se pueden preparar luego los moldeados del modelo. Sin embargo, las masas para moldear exentas de agua poseen las siguientes desventajas:

a): viscosidad demasiado elevada para el moldeo de cavidades finas y socavaduras en la superficie del modelo y

b): tiempos de reacción demasiado prolongados; en el acortamiento del tiempo de reacción mediante aumento de la proporción de agente reticulante tiene lugar una contracción demasiado fuerte del molde.

Se conocen de los documentos US-A 3822238 y 3975350 masas de geles que contienen principios activos con efecto depósito, en las que los principios activos se liberan durante un periodo de tiempo de semanas a meses al entorno. Además se conoce del documento DE-A 2521265 la preparación de geles de poliuretano-poliurea que contienen agua y/o alcohol en presencia de sustancias aromáticas. A este respecto se describen materiales soporte basados en geles que contienen agua, que pueden contener múltiples agentes, por ejemplo, productos farmacéuticos, biocidas o sustancias aromáticas. Sin embargo, los geles de agua de este tipo tienen la desventaja de que se pueden descomponer muchos agentes relativamente rápido, por ejemplo, biocidas, por la presencia del agua y con ello el tiempo de actividad de estos geles, es decir, del efecto depósito se acorta fuertemente. Además se conoce la incorporación de principios activos a poliuretanos en masa y/o espumados de alto peso molecular (documento CH-A 289915).

Los poliuretanos de alto peso molecular de este tipo tienen, sin embargo, la desventaja de mantener una elevada proporción de agentes líquidos incorporados a consecuencia de la estructura de alto peso molecular permeable y/o de la elevada proporción en segmentos duro en el poliuretano y con esto se pierde efecto depósito. Se pueden usar agentes activos sólidos sólo de forma muy limitada; las sustancias sólidas no volátiles no escapan y los agentes sólidos poco volátiles pueden difundir sólo durante muy poco tiempo y en muy pequeñas cantidades.

En los documentos EP-A 0057838 y EP-A 57839 se describieron geles basados en polioles, que presentan una elevada precisión de moldeo, sin estar dotados de las desventajas citadas. Los geles se obtienen haciendo reaccionar uno o varios polioles de alto peso molecular, de elevada funcionalidad en presencia de catalizadores y dado el caso de cargas y aditivos con una cantidad tal de di- y/o poliisocianatos que resulta un índice de isocianato de aproximadamente 15 a 60. Con "índice de isocianato" se entiende la relación de equivalentes (NCO/OH) x 100. Como se ha encontrado se generan ahora sólo geles elásticos de acuerdo con la invención, que están constituidos por una matriz de poliuretano reticulada covalentemente y uno o varios polioles unidos sólidamente a esta (es decir, sin el peligro de una exudación que altere), si los componentes isocianato o poliol que reaccionan entre sí presentan una funcionalidad mínima deseada y si el o los polioles están esencialmente exentos de proporciones con un índice de OH de más de 112 o un peso molecular inferior a 800, preferiblemente inferior a 1000.

También se encontró desde un principio que se obtiene masas de gel con efecto de depósito mejorado, de liberación uniforme de principio activo, de mayor concentración en principio activo, de buena estabilidad de los aditivos de principio activo y de buena capacidad de migración de los principios activos, si se disuelve o dispersa principios activos como aditivos en la reacción de formación de PU en polioles de alto peso molecular y se mezcla di- y/o poliisocianatos, así como catalizadores y dado el caso aditivos habituales.

Las ventajas de estas masas de gel se encuentran en que presenta en la matriz de poliuretano reticulada sólo parcialmente una mayor proporción de polioles de alto peso molecular, que hace posible y controla la migración y liberación de los principios activos hacia el exterior.

Sin embargo, es desventajosa la superficie de estos geles: esta es demasiado gomosa y por tanto se ensucia fácilmente y no es de buena percepción (demasiado pegajosa) y por tanto tiene una percepción háptica no agradable. Por tanto se aplica bien una lámina o bien un textil como protección. Las láminas son, por ejemplo, también necesarias para manipular en general el gel. Esta es en principio intensiva en costes y permite además sólo uso limitado o ningún uso del gel en distintas aplicaciones, en las que esta lámina estorbe (por ejemplo, en la consola media del espacio interior de automóviles).

Un pintado con una red elástica sería aquí una alternativa. Se conoce el recubrimiento, por ejemplo, de sustratos de plástico preparados mediante moldeo por inyección con pinturas claras o de cubrición de dos componentes, convencionales (que contienen disolvente o acuosas) en el procedimiento de pulverización. Con esto se puede conseguir una protección de la superficie ya con un recubrimiento fino de 10 a 100 \mu. La elasticidad del recubrimiento se ajusta a la del sustrato y se encuentra en la mayoría de los casos en el intervalo < 100%. En esto se debe distinguir entre la flexoelasticidad, que determina habitualmente la deformabilidad vertical y el alargamiento de desgarro, que determina la deformabilidad horizontal. En el alargamiento de desgarro se determina adicionalmente el comportamiento de resiliencia tras deformación, que muestra, si tiene lugar una deformación plástica o elástica. Las pinturas plásticas o también las pinturas metálicas duras no muestran normalmente este comportamiento.

Para el recubrimiento de sustratos de plástico se usan al contrario que para el pintado de piezas metálicas pinturas flexibles ya que, por ejemplo, las pinturas duras provocarían una fragilidad de todo el elemento constructivo (plástico + pintura). Esto podría tener como consecuencia, por ejemplo, a bajas temperaturas una fragmentación del elemento constructivo mediante propagación de fisuras en el caso de un contacto mecánico. Las pinturas de plástico elásticas tienen por tanto por lo general alargamientos de desgarro de aproximadamente 5 a 100% y pueden someterse a cargas en el ensayo de flexión (flexión de un sustrato de Bayflex pintado) hasta -20ºC sin formación de fisuras. Sin embargo, el comportamiento de resiliencia es en la mayoría de los casos moderado, ya que la pintura tiene configurada una red polimérica sólida. Además los materiales termoplásticos muestran, por ejemplo, por lo general < 5% de comportamiento de resiliencia. Los sustratos elásticos como, por ejemplo, geles sólidos muestran sin embargo en alargamiento de desgarro claramente superiores (parcialmente > 1000%) siempre un comportamiento de resiliencia intacto respecto al estado original.

Para proteger la superficie de geles como se aludió anteriormente, por ejemplo, del ensuciamiento, rasguños, influencias de luz e inclemencias meteorológicas así como frente a disolventes, tendría sentido un pintado. Sin embargo, las pinturas plásticas elásticas, típicas no son suficientes, sobre todo en lo relativo a dos aspectos:

-: la adherencia sobre sustratos elásticos, resilientes (también tras envejecimiento) es deficiente;

-: el comportamiento de alargamiento y resiliencia de sustratos elásticos se ve perjudicado por una capa de pintura no suficiente elástica (de este modo se puede rasgar, por ejemplo, el gel completo o desconcharse la pintura).

En los geles se llega entonces como requerimiento adicional a que en muchas aplicaciones la superficie debería tener propiedades de percepción háptica (sillines de bicicleta, materiales acolchados para asientos etc.), a la vez debe tener también resistencias frente a disolventes, productos químicos (ácidos, lejías, soluciones de lavado) y también resistencia a exposición a intemperie. Esto no se consigue con los recubrimientos de tipo habitual. De este modo es también insuficiente la solución de Impranil® C descrita en el documento EP-A 057839 como recubrimiento, ya que no está asegurada la resistencia contra disolventes.

Fue objetivo de la invención proporcionar ahora sistemas de recubrimiento que no presenten las desventajas citadas y además ofrezcan ventajas en relación con la manipulación y percepción háptica (comportamiento al agarre sobre la superficie).

De forma sorprende se ha encontrado ahora que en una estructura de combinación compuesta por una capa base de un poliuretano de alto peso molecular, de tipo gel y una capa de cubrición de pintura de PU se puede obtener un recubrimiento completo, que tiene las propiedades deseadas:

-: buena percepción háptica horizontal por la capa base de tipo gel,

-: buena percepción háptica vertical por la capa de cubrición de pintura de PU,

-: alta resistencia contra influencias ambientales por la capa de cubrición,

-: elevada capacidad de extensión y al mismo tiempo elevado comportamiento de resiliencia tras someter a carga de presión y/o tracción ambas capas.

La presente invención se refiere a un recubrimiento de múltiples capas, constituido por

a): una capa base de poliuretano de alto peso molecular, de tipo gel

b): una capa de cubrición constituida por pintura de poliuretano,

que se pueden aplicar sobre sustratos discrecionales y se puede usar en todos los ámbitos de la aplicación industrial, donde se deba proveer una superficie que se caracterice por

-: efecto de suavidad notable

-: y altas resistencias frente a influencias ambientales,

-: y/o preparación y procesamiento sencillos

-: y alta capacidad de extensión y capacidad de resiliencia (para poder ajustar idealmente las propiedades mecánicas de todos los sustratos)

y que no presenta las desventajas anteriores, así como su preparación y uso.

De forma sorprendente se ha encontrado además que las ventajas descritas en su momento en los documentos EP-A 0057838 y 0057839 de los geles no se ven perjudicadas con esta estructura e incluso se ven mejoradas. La estructura de PU de tipo gel + capa de cubrición cumple por tanto además todas las ventajas de los geles conocidos (documentos EP-A 005739 y EP-A 005738).

Sin embargo resultan además también una serie completa de ventajas adicionales:

-: El gel no debe revestirse ya con una lámina o con un textil, sino que se pinta posteriormente o preferiblemente directamente en el molde y se puede aplicar luego conjuntamente con la masa de gel de capa gruesa sobre otros sustratos.

-: Esto hace posible la preparación de elementos constructivos en un proceso de trabajo.

-: Las propiedades de superficie se ven claramente mejoradas (percepción háptica, resistencias, ausencia de polvo). Con esto se mejora claramente también la manipulación.

-: Son posibles efectos ópticos (unicolor determinado, colores metálicos o gran brillo). Esto no es posible con la combinación previa.

-: También es posible una nueva aplicación completa: la aplicación de la imprimación de PU de tipo gel sobre sustratos discrecionales mediante rasquetado, pulverización, vertido y a continuación sellado de la superficie mediante el pintado con PU.

-: Igualmente es nueva también una combinación en sándwich: pintura de PU/imprimación de tipo gel/pintura de PU. Esto hace posible, por ejemplo, la fabricación de láminas, que están provistas por ambos lados con el tratamiento antireflexión de superficie. También son posibles con ellas otras estructuras (por ejemplo, capa de cubrición de PU/imprimación de PU/material soporte/imprimación de PU/capa de cubrición de PU).

La invención se refiere por tanto a

a): la preparación y formulación de capas base de tipo gel comparables a las del documento EP-A 0057838 con un grosor de capa de 0,01 a 100 mm en combinación con

b): una capa de protección de PU con un grosor de capa de 0,005 a 2 mm exenta de disolventes, que contiene disolvente o recubrimientos de poliuretano muy elásticos acuosos. Los recubrimientos de acuerdo con la invención muestran altos comportamientos de extensión y resiliencia.

Son objeto de la invención por tanto sistemas de recubrimiento de

I): masas de poliuretano exentas de agua, que contienen dado el caso principio activo, de tipo gel, de alto peso molecular constituidas por

(1): de 15 a 62% en peso, preferiblemente de 20 a 57% en peso, con especial preferencia de 25 a 47% en peso, referido a la suma de (1) y (2), de una matriz de poliuretano reticulada covalentemente de alto peso molecular y

(2): de 38 a 85% en peso, preferiblemente de 80 a 43% en peso, con especial preferencia de 75 a 53% en peso, referido a la suma de (1) y (2), de una agente de dispersión líquido unido sólidamente en la matriz mediante fuerzas de valencia secundaria, que se compone de uno o varios compuestos polihidroxílicos con un peso molecular entre 1000 y 12000, preferiblemente entre 1700 y 6000 y un índice de OH entre 20 y 112, preferiblemente entre 28 y 84, con especial preferencia entre 30 y 56, en donde el agente de dispersión no contiene esencialmente compuestos hidroxílicos con un peso molecular inferior a 800, preferiblemente ninguno inferior a 1000, así como dado el caso

(3): de 0,1 a 100% en peso, referido a la suma de (1) y (2), en cargas y/o aditivos, así como dado el caso catalizadores para la reacción de formación de poliuretano, en donde dado el caso pueden ser de 0,1 a 50% en peso de los aditivos principios activos,

y

(II): pinturas de cubrición de poliuretano que contienen disolvente, exentas de disolvente y/o acuosas basadas en

a): de 0 a 50% en peso, referido a la pintura de cubrición total, en aductos de poliuretano,

b): de 0 a 90% en peso, referido a la pintura de cubrición total, en polioles flexibles con una Tg de -100 a 25ºC y un contenido en OH de 0 a 25% en peso,

c): de 1,7 a 60% en peso, referido a la pintura de cubrición total, en poliisocianatos con un contenido en NCO de 4 a 50%.

Los sistemas de recubrimiento de acuerdo con la invención están constituidos preferiblemente de 20 a 57% en peso de la matriz de alto peso molecular y de 80 a 43% en peso del agente de dispersión líquido, en donde la matriz de alto peso molecular es un producto de reacción de uno o varios poliisocianatos y de uno o varios compuestos polihidroxílicos con un peso molecular entre 1000 y 12000 y un índice de OH entre 20 y 112, en donde el producto tiene una funcionalidad NCO de los poliisocianatos y funcionalidad OH de los compuestos polihidroxílicos de al menos 5,2.

Preferiblemente el agente de dispersión usado de acuerdo con la invención está constituido por uno o varios compuestos polihidroxílicos con un peso molecular de 1700 a 6000 y un índice OH de 28 a 84.

El agente de recubrimiento de acuerdo con la invención se basa en polioles flexibles con una Tg de -100 a 25ºC y un contenido en OH de 0 a 25% en peso y están reticulados con 1,7 a 60% en peso, referido a la pintura de cubrición completa, poliisocianatos con un contenido en NCO de 4 a 50% en peso.

Son igualmente adecuados de acuerdo con la invención la mezcla de compuestos polihidroxílicos para la mejora de la resistencia frente a productos químicos, por ejemplo, poliacrilatos.

Las pinturas de cubrición del sistema de recubrimiento de acuerdo con la invención son, por ejemplo, formulaciones de pinturas de cubrición de poliuretano con

-: hasta 150% de cargas (por ejemplo, dióxido de titanio)

-: hasta 10% de catalizador (como DBTL)

-: hasta 20% de principios activos (como biocidas, sustancias aromáticas)

-: hasta 10% de aditivos (como coadyuvantes de nivelación)

-: hasta 5% de agentes fotoprotectores (como Tinuvin® 1130) así como

-: dado el caso colorantes, pigmentos, laminillas metálicas etc.

Los sistemas de recubrimiento de acuerdo con la invención son adecuados, por ejemplo, para la preparación de un recubrimiento de múltiples capas constituidos por

-: una imprimación de tipo gel con un grosor de capa de 30 \mum a 10 mm,

-: una capa de cubrición de, por ejemplo, pintura de PU con un grosor de capa de 5 \mum a 2 mm.

La preparación de un recubrimiento de múltiples capas se realiza de acuerdo con la invención mediante

a): introducción de la imprimación de tipo gel en un molde de herramienta por medio de rasqueta, vertido, pulverización, inyección;

b): aplicación de la capa de cubrición por medio de rasqueta, vertido, pulverización, inyección;

c): variación discrecional de a y b en lo referente a modificaciones temporales, por ejemplo

-: en primer lugar incorporación de la capa de cubrición sobre la pared de la herramienta y luego incorporación de la imprimación;

-: en primer lugar incorporación de la imprimación y luego aplicación de la pintura de cubrición sobre la imprimación y reacción en la herramienta cerrada o abierta;

-: en primer lugar incorporación de la imprimación y luego aplicación de la pintura de cubrición sobre la pared de la herramienta y reacción en la herramienta cerrada;

d): incorporación del material soporte que se va a recubrir en la herramienta mediante

e): inyección (por ejemplo, plásticos, duroplásticos, etc.)

f): colocación (por ejemplo, metal, textil, madera, elementos constructivos listos),

g): rasquetado, vertido, pulverización (por ejemplo, láminas, pintura de PU, capas exteriores pulverizadas),

h): aplicación de la imprimación y de la pintura de cubrición con las variaciones descritas en a) y b) sobre el material soporte que se va a recubrir, endurecimiento del recubrimiento y retirada del elemento constructivo recubierto listo del molde de la herramienta,

i): preparación de la imprimación y de la pintura de cubrición en el molde de la herramienta y a continuación incorporación del material soporte que se va a recubrir en el molde, reacción y retirada del elemento constructivo recubierto listo.

De acuerdo con la invención son posibles distintas estructuras de múltiples capas, por ejemplo, con la siguiente estructura:

a): pintura de cubrición/imprimación/pintura de cubrición;

b): pintura de cubrición/imprimación/pintura de cubrición/soporte (preparación según a) y a continuación aplicación sobre soportes discrecionales mediante las técnicas de adhesión conocidas, por ejemplo, con adhesivos de poliuretano de 1C o de 2C);

c): pintura de cubrición/imprimación/soporte/imprimación/pintura de cubrición;

d): soporte 1/imprimación/pintura de cubrición/soporte 2 con soporte 1, por ejemplo, láminas, textil, y soporte 2 como materiales discrecionales descritos en 10.

Es igualmente objeto de la invención el uso de los sistemas de poliuretano de acuerdo con la invención para recubrimientos que requieran un comportamiento de agarre (percepción háptica) especial, por ejemplo un comportamiento de agarre débil (percepción háptica de sensación suave).

La percepción háptica se consigue por un lado con el contenido en polioles flexibles basados en poliéster, poliéster/poliacrilato o poliacrilato (dado el caso mezcla de polioles con funcionalidad OH y no funcionales). También pueden influir en la percepción háptica las cargas y aditivos habituales añadidos.

Todos los sistemas de pintura de acuerdo con la invención se pueden procesar en operación convencional. Especialmente es parte de la invención la aplicación en el procedimiento IMC (in mould coating). Este procedimiento prevé la aplicación de pinturas en una o ambas mitades de la herramienta, la imprimación de tipo gel se prepara entre las mitades de la herramienta como se describe en el documento EP-A 005783 y el recubrimiento completo se puede retirar del molde y luego aplicar sobre soporte discrecionales (metal, madera, plástico, cerámica, piedra, hormigón, vidrio, sustratos minerales etc.).

Igualmente es posible la preparación de un elemento constructivo directamente en el molde:

-: colocación del material que se va a recubrir en un molde de herramienta,

-: recubrimiento de una mitad de la herramienta con

-: agentes de desmoldeo conocidos de la química del PU (pro ejemplo, estearato),

-: la capa de cubrición de pintura de PU y a continuación secado de esta pintura sobre la superficie de la herramienta,

-: cierre de las mitades de la herramienta,

-: inyección de la imprimación de tipo gel entre la capa de cubrición y soporte,

-: retirada del elemento constructivo completo del soporte/imprimación/capa de cubrición.

Los sistemas de poliuretano de acuerdo con la invención (imprimación + capa de cubrición) se pueden usar para la preparación de los distintos sistemas de recubrimiento. Se hace hincapié en las siguientes combinaciones:

-: soporte (madera, metal, vidrio, cerámica, plástico, goma, láminas, pintura de PU),

-: imprimación de tipo gel (coloreada, incolora, transparente, fluorescente, que contiene principio activo, que libera principio activo, translúcida, que contiene sustancias aromáticas),

-: capa de cubrición de PU (coloreada, incolora, transparente, fluorescente, que contiene sustancias aromáticas, translúcida, efecto de color metálico, efecto de suavidad).

Es objeto de la invención también un procedimiento para la preparación del sistema de recubrimiento de acuerdo con la invención de

I): masas de gel que dado el caso contienen principio activo, esencialmente exentas de agua, caracterizadas porque se hacen reaccionar

a): uno o varios di- y/o poliisocianatos con

b): uno o varios compuestos polihidroxílicos con un peso molecular entre 1000 y 12000 y un índice de OH entre 20 y 112,

c): dado el caso de 0,1 a 50% en peso en principios activos,

d): dado el caso catalizadores para la reacción entre grupos isocianato y grupos hidroxilo,

e): así como dado el caso cargas y aditivos conocidos de la química del poliuretano, en donde el índice de isocianato se encuentra entre 15 y 50, el producto de las funcionalidades de los componentes que forman poliuretano es al menos 5,2 y los compuestos polihidroxílicos están esencialmente exentos de compuestos hidroxílicos con un peso molecular inferior a 800, y

II): adicionalmente un recubrimiento de poliuretano

mediante procedimientos de pulverización, rasquetado u otras técnicas de aplicación sobre este gel (I).

De acuerdo con la invención la pintura de cubrición del componente II) se puede aplicar posteriormente o preferiblemente mediante aplicación sobre la pared o paredes del molde en el que se prepara el gel y a continuación formación del gel en este molde.

En cuanto a los polioles que se van a usar de acuerdo con la invención para la imprimación de tipo gel se trata preferiblemente de los conocidos en la química del poliuretano, polihidroxipoliésteres, polihidroxipoliéteres, polihidroxipolitioéteres, polihidroxipoliacetales, polihidroxipolicarbonatos o polihidroxipoliesteramidas líquidos a temperatura ambiente o un poco por encima, de intervalos de peso molecular, intervalos de índice de OH y funcionalidad OH dados.

Los poliésteres que presentan grupos hidroxilo que se tienen en cuenta son, por ejemplo, productos de reacción de alcoholes multihidroxílicos, preferiblemente dihidroxílicos y dado el caso adicionalmente tri- y tetrahidroxílicos con ácidos carboxílicos multi-básicos, preferiblemente di-básicos. En lugar de los poli(ácidos carboxílicos) libres se pueden usar también los correspondientes poli(anhídridos de ácidos carboxílicos) o los correspondientes poli(ésteres de ácidos carboxílicos) de alcoholes inferiores o sus mezclas para la preparación de poliésteres. Los poli(ácidos carboxílicos) pueden ser de naturaleza alifática, cicloalifática, aromática y/o heteroaromática y dado el caso, por ejemplo, estar sustituidos con átomos de halógeno y/o insaturados.

Como ejemplos de tales poli(ácidos carboxílicos) y sus derivados son de citar: ácido adípico, ácido sebácico, ácido ftálico, anhídrido de ácido ftálico, anhídrido de ácido tetrahidro- o hexahidrofatálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, anhídrido de ácido maleico, ácidos grasos di- y tri-merizados insaturados, ésteres dimetílicos de ácido tereftálico y éster bis-glicólico de ácido tereftálico.

Como alcoholes multihidroxílicos se tienen en cuenta, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, butanodiol-1,4 y/o -2,3, hexanodiol-1,6, neopentilglicol, 1,4-bis-hidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, glicerina, trimetilolpropano, hexanotriol-1,2,6, pentaeritritol, quinitol, manitol, y sorbitol, formitol, metilglicosita, además de di-, tri-, tetra- y superiores polietilenglicoles, polipropilenglicoles así como polibutilenglicoles.

Los poliésteres pueden presentar proporcionalmente grupos carboxílicos terminales. También son de utilidad poliésteres de lactonas, por ejemplo, \varepsilon-caprolactona o ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido 8-hidroxicaproico.

Polioles que presentan al menos 2, por lo general de 2 a 8, preferiblemente de 2 a 3 grupos hidroxilo, que también se tienen en cuenta de acuerdo con la invención, son aquellos de tipo conocido y se preparan, por ejemplo, mediante polimerización de epóxidos como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano, óxido de estireno o epiclorhidrina consigo mismos, por ejemplo, en presencia de catalizadores de Lewis, o con adición de estos epóxidos, preferiblemente óxido de etileno y óxido de propileno, dado el caso en mezcla o sucesivamente, a componentes iniciadores con átomos de hidrógeno reactivos como agua, alcoholes, amoniaco o aminas, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dietilolpropano, glicerina, sorbitol, sacarosa, formitol o formosa, así como 1-(4,4'-dihidroxidifenil)propano, anilina, etilendiamina o etanolamina.

También son productos de partida de utilidad politioéteres, polibutadieno, poliacetales, policarbonatos o poliesteramidas que presentan grupos OH. También son adecuados compuestos polihidroxílicos que contienen ya grupos uretano y/o urea, así como dado el caso polioles naturales modificados, como aceite de ricino.

De acuerdo con la invención se pueden usar dado el caso también compuestos polihidroxílicos, en los que están contenidos poliaductos o policondensados o polimerizados de alto peso molecular en forma finamente dispersa o disuelta. Compuestos polihidroxílicos de este tipo se obtienen, por ejemplo, si se dejan suceder reacciones de poliadición (por ejemplo, reacciones entre poliisocianatos y compuestos con funcionalidad amino) o reacciones de policondensación (por ejemplo, entre formaldehído y fenoles y/o aminas) in situ en los compuestos que presentan grupos hidroxilo citados anteriormente.

También son adecuados para los procedimientos de acuerdo con la invención los compuestos polihidroxílicos modificados con polimerizados de vinilo, como se obtienen por ejemplo con la polimerización de estireno y/o acrilonitrilo en presencia de poliéteres o policarbonatopolioles.

Representantes de los compuestos polihidroxílicos de alto peso molecular que se van a usar citados de acuerdo con la invención se indican, por ejemplo, en High Polymers, volumen XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", redactado por Saunders - Frisch, Interscience Publishers, Nueva York, Londres, tomo I, 1962, páginas 32-42 y páginas 44-45 y tomo II, 1964, páginas 5-6 y 198-199, además en Kunststoff-Handbuch tomo VII, Vieweg-Höchtlen, editorial Carl-Hanser, Munich, 1966, por ejemplo, en las páginas 45 a 71, así como en el documento DE-A 2920501, página 17 a página 24. Evidentemente se pueden usar mezclas de los compuestos anteriormente citados, por ejemplo, mezclas de poliéteres y poliésteres.

Preferiblemente se usan de acuerdo con la invención los polihidroxipoliéteres conocidos de la química del poliuretano de tipo citado con 2 a 6, con especial preferencia aproximadamente 2 a 3 grupos hidroxilo de la molécula y un contenido de óxido de etileno incorporado estáticamente o segmentadamente de al menos 10% en peso, preferiblemente más de 15, con especial preferencia al menos 20% en peso, como polioles de alto peso molecular. Con muy especial preferencia los polipropileneterpolioles presentan al menos 20% en peso de óxido de etileno, en los que al menos el 15% en peso de los grupos terminales OH son grupos hidroxilo primarios.

El contenido en polioles en la mezcla que forma gel, que se va a usar de acuerdo con la invención es de aproximadamente 80 a 99% en peso, preferiblemente de aproximadamente 85 a 98% en peso, referido al peso total de la mezcla que forma el gel, de componentes resultantes del poliuretano.

Como ejemplos de polioles que contienen disolvente, están libres de disolvente o acuosos, flexibles, adecuados de acuerdo con la invención para la capa de cubrición de PU son de citar:

1): poliesterpolioles lineales con un contenido en OH de 1 a 25% en peso y una viscosidad de 100 a 5000 mPa*s, como por ejemplo Desmophen® 670, Desmophen® VP LS 2328 o Bayhydrol® PT 241;

2): policarbonato-poliéster con funcionalidad hidroxi con un contenido en OH de 1 a 10% en peso y una viscosidad de 1500 a 10000 mPa*s, como por ejemplo Desmophen® VP LS 2236 y Desmophen® C 200;

3): dispersiones PES/PAC como, por ejemplo, Bayhydrol® VP LS 2058;

4): polieterpolioles con un contenido en OH de 1 a 25% en peso y una viscosidad de 100 a 3000 mPa*s como, por ejemplo, Desmophen® 550U;

5): aductos de poliuretano con una viscosidad de 100 a 55000 mPa*s, como por ejemplo Impranil® C, Desmo- lac® 4340 (por ejemplo, basado en IPDI, HDI, W, NTI) o Bayhydrol® DLN.

Principalmente son adecuados todos los polioles elásticos con comportamiento de extensión y resiliencia correspondiente.

Los polioles flexibles muestran de acuerdo con la invención una resistencia peor frente a disolventes, productos químicos, exposición libre y corta a la intemperie que polioles comparativamente frágiles basados en poliésteres o poliacrilatos.

Para la preparación de los componentes poliol de acuerdo con la invención se pueden usar mezclas de los polioles flexibles y frágiles.

Como ejemplos de polioles que contienen disolventes, exentos de disolventes o acuosos, adecuados de acuerdo con la invención para la mejora de la resistencia, son de citar:

1): poliesterpoliacrilatos con funcionalidad hidroxi con un contenido en OH de 1 a 22% en peso y una viscosidad de 1000 a 5000 mPa*s, como Desmophen® Laborprodukt TIK 294, Bayhydrol® VP LS 2290;

2): poliacrilato-/polimetacrilatopolioles de baja viscosidad con un contenido OH de 1 a 23% en peso y una viscosidad de 700 a 1500 mPa*s, como Desmophen® Laborprodukt TIK 507 y Desmophen® Laborprodukt TIK 516 y Bayhydrol® VP LS 2235/l;

3): poliesterpolioles ramificados con un contenido en OH de 12 a 20% en peso y una viscosidad de 1000 a 4000 mPa*s, como Desmophen® VP LS 2249/1.

Por lo demás son válidas las mismas condiciones para polioles que en las descripciones de los polioles para la imprimación de PU anterior.

En cuanto a las imprimaciones de tipo gel de acuerdo con la invención los di- y/o poliisocianatos orgánicos que se usan se tratan de los di- o poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos conocidos de la química del poliuretano, como se describen, por ejemplo, por parte de W. Siefken en Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, páginas 75 a 136, en donde los diisocianatos se pueden usar como monómeros o en forma modificada, por ejemplo, se biuretizados, alofanatizados, carbodiimidizados, trimerizados o modificados con poliol. A modo de ejemplo son de citar: 1,6-hexametilendiisocianato, 1,12-dodecanodiisocianato, además de ciclobutan-1,3-diisocianato, ciclohexan-1,3- y -114-diisocianato, así como mezclas discrecionales de estos isómeros de posición y/o estereoisómeros, 1-isocianato-3,3,5-tri-metil-5-isocianatometil-ciclohexano, 2,4- y/o 2,6-hexahidrotoluilendiisocianato, hexahidro-1,3- y/o -1,4-fenilen-diisocianato, perhidro-2,4'- y/o -4,41difenilmetan-diisocianato, así como mezclas discrecionales de estos isómeros de posición y/o estereoisómeros, además de 1,3- y 1,4-fenilendiisocianato, 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato, difenilmetan-2,41- y/o -4,41-diisocianato, así como mezclas discrecionales de sus isómeros, y naftilen-1,5-diisocianato.

Además se tienen en cuenta, por ejemplo: trifenilmetan 4,4',4''-triisocianato, polifenil-polimetilenpoliisocianatos, como se obtienen mediante condensación de anilina-formaldehído y a continuación fosgenación, y se consideran p-isocianato-fenilsulfonil-isocianatos, arilpoliisocianatos perclorados, poliisocianatos que presentan grupos carbodiimida, norbonanodiisocianatos, poliisocianatos que presentan grupos alofanato, poliisocianatos que presentan grupos isocianurato, poliisocianatos que presentan grupos uretano, poliisocianatos que presentan grupos urea acilados, poliisocianatos que presentan grupos biuret, poliisocianatos preparados mediante reacciones de telomerización, poliisocianatos que presentan grupos éster, productos de reacción de los isocianatos citados anteriormente con acetales y poliisocianatos que contienen ésteres de ácidos grasos poliméricos. Estos poliisocianatos adecuados para la reacción se describen minuciosamente en el documento EP-A 0057839. Di- y triisocianatos aromáticos preferidos son 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato, y 4,4'- y/o 2,4'-difenilmetanodiisocianato y sus tipos modificados, así como sus derivados o productos de trimerización multifuncionales preparados con polioles tri- y tetrafuncionalizados.

Son poliisocianatos preferidos, por ejemplo, 1,6-hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato, metilciclohexano-2,4- y/o -2,6-diisocianato, diciclohexilmetan-2,41 y/o -4,4'-diisocianatos y sus derivados polifuncionalizados biuretizados, alofanatizados o trimerizados.

Todos los di- y/o poliisocianatos citados anteriormente se pueden usar también en mezclas discrecionales. El contenido en di- y/o poliisocianatos en las mezclas que forman gel de polioles y poliisocianatos es aproximadamente de 1 a 20% en peso, preferiblemente de 2 a 15% en peso, referido al peso total de la mezcla.

En cuanto a la catalizadores que se van a usar para la formación de gel para la reacción entre grupos hidroxilo y grupos isocianato se trata preferiblemente de aquellos de tipo conocido en la química del poliuretano, por ejemplo, aminas terciarias como trietilamina, N-tetrametililendiamina, 1,4-diaza-biciclo-(2,2,2)-octano, N,N-dimetilbencilamina, X-metil-KI-dimetilaminoetilpiperazina, pentametildietilentriamina, o también bases de Mannich conocidas como catalizadores de aminas secundarias, como dimetilamina y aldehídos (formaldehído) o cetonas (acetona) y fenoles, además de silaminas con enlaces carbono-silicio, por ejemplo, 2,2,4-trimetil-2-silamorfolina y 1,3-dietilamino-metil-tetrametil-disiloxano.

De acuerdo con la invención se pueden usar también compuestos metálicos orgánicos, especialmente compuestos de estaño orgánicos, como catalizadores, por ejemplo, se consideran acetato de estaño (II), etilhexoato de estaño (II) y los compuestos de estaño (IV), por ejemplo, dicloruro de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño. Otros catalizadores adecuados se describen en el documento DE-A 2920501 en la página 29, fila 5 a la página 31, fila 25.

Los catalizadores se usan preferiblemente en una cantidad entre 0,01 y 10% en peso, referido al peso total del gel. Evidentemente se pueden usar todos los catalizadores como mezcla.

Los aditivos descritos en el documento EP-A 0057389 (principios activos, cargas, aditivos, coadyuvantes) se pueden usar igualmente de acuerdo con la invención.

En el componente endurecedor de acuerdo con la invención para la capa de cubrición se usan preferiblemente poliisocianatos alifáticos basados en polímeros de baja viscosidad del 1,6-hexametilendiisocianato (HDI), 4,4'-diisocianatodiciclohexilisocianatouretano (W), triisocianatononano (NTI, TIN) o isoforondiisocianato (IPDI), que se pueden usar individualmente o en combinación. Si no se requiere solidez a la luz de los poliisocianatos alifáticos, se pueden usar igualmente los poliisocianatos aromáticos conocidos (por ejemplo, MDI o TDI).

Como ejemplos de poliisocianatos para el uso solos de acuerdo con la invención o para el uso de acuerdo con la invención en combinaciones (sistemas que contienen disolventes, exentos de disolventes o acuosos) en componente II, son de citar:

1): poliisocianatos de baja viscosidad basados en biuret de HDI con un contenido de 15 a 24% en peso y una viscosidad de 100 a 400 mPa*s, como Desmodur® N 75 y Desmodur® N 3200;

2): trimerizados de HDI de baja viscosidad y sus modificaciones con alofanato y uretdiona con un contenido en NCO de 12 a 25% en peso y una viscosidad de 100 a 4000 mPa*s, como Desmodur® VP LS 2102, Desmodur® N 3300, Desmodur® N 3400, Desmodur® N 3600 o Bayhydur® 3100;

3): poliisocianatos elastificantes con un contenido en NCO de 4 a 25% en peso y una viscosidad de 1000 a 10000 mPa*s como, por ejemplo, Desmodur® VP LS 2010/1 o Bayhydur® VP LS 2306;

4): triisocianatos con un contenido en NCO medio de 48 a 52% en peso con una viscosidad de 10 a 100 mPa*s;

5): mezclas de trimerizados de IPDI y trimerizados y/o la uretdiona de HDI con un contenido en NCO de 15 a 22% en peso y una viscosidad de 1000 a 5000 mPa*s;

6): poliisocianatos basados en H_{12}-MDI con un contenido en NCO de 10 a 33% en peso y una viscosidad de 20 a 10.000 mPa*s, como, por ejemplo, Desmodur® W;

7): poliisocianatos bloqueados como Desmodur® VP LS 2253 o Desmodur® VP LS 2307;

8): así como de forma análoga los poliisocianatos restantes como se describieron anteriormente para imprimación de PU.

La coloración de las pinturas preparadas a partir de los sistemas de poliuretano de acuerdo con la invención se realiza mediante los pigmentos y cargas usados normalmente para la fabricación de pintura. Son especialmente adecuados, por ejemplo, pigmentos inorgánicos basados, por ejemplo, en óxido de hierro (por ejemplo, Bayferrox® 318M) o dióxido de titanio (por ejemplo, Tronox® RKB-4). También se pueden usar todos los pigmentos de efecto colorante conocidos.

Como catalizadores para la preparación de las pinturas de cubrición a partir de los sistemas de poliuretano de acuerdo con la invención se usan las sustancias usadas conocidas para sistemas de poliuretano de 2C como, por ejemplo, compuestos orgánicos de estaño (por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño o diacetato de dibutilestaño) o de cinc (por ejemplo, octoato de cinc). La cantidad varía en función del sistema usado, del tiempo de reacción necesario y del tipo de catalizador entre 0,01 y 3,0% en peso del catalizador, referido a la proporción de resina del
sistema.

Para el procesamiento de los sistemas de acuerdo con la invención se usan a modo de ejemplo los siguientes procedimientos:

Los sistemas descritos se pueden aplicar por medio de rasquetado, vertido o pulverización sobre un sustrato discrecional o en un molde de herramienta discrecional y según cada composición de pintura se secan, por ejemplo, durante 10 a 30 minutos de 60 a 120ºC a temperatura ambiente o forzada.

Tras endurecer las películas se obtiene recubrimientos de gran elasticidad (alargamiento hasta más de 600%) con buena capacidad de resiliencia. Las otras propiedades de la película corresponden al menos al patrón habitual de la química de PUR convencional.

La preparación de la imprimación de gel que contiene principio activo de acuerdo con la invención se puede emprender de forma continua o discontinua. El protocolo depende, entre otros, de la forma que se quisiera dar a los geles de acuerdo con la invención en lo que respecta a su aplicación. Se puede trabajar según el procedimiento de un paso o del pre-polímero.

En el procedimiento de un paso se reúnen todos los componentes, es decir, polioles, di- y/o poliisocianatos, principios activos, catalizadores y dado el caso otras cargas y aditivos de una vez y se mezclan entre ellos de forma intensiva, con lo que los principios activos se disuelven o dispersan preferiblemente en los componentes poliol.

En el procedimiento del pre-polímero son posibles dos protocolos. Bien se prepara en primer lugar un pre-polímero de isocianato, en el que se hace reaccionar una proporción correspondiente de cantidad de poliol (+ principio activo) de la cantidad de isocianato total prevista para la formación de gel y se añaden luego al pre-polímero obtenido la cantidad restante en poliol (dado el caso otros principios activos), así como dado el caso otras cargas y aditivos y se mezcla de forma intensiva, o bien se hace reaccionar toda la cantidad prevista de poliol (+ principio activo) para la formación de gel con una parte de la cantidad de poliisocianato dando un pre-polímero de OH y se mezcla a continuación la cantidad restante de poliisocianato.

Un protocolo especialmente ventajoso de acuerdo con la invención es una variante del procedimiento de una etapa y del procedimiento del pre-polímero OB. A este respecto se reúnen el poliol o mezcla de poliol, los principios activos, dado el caso las cargas y aditivos, el catalizador y dos diisocianatos distintos en una etapa y se mezclan de forma intensiva, en donde un di- o poliisocianato es aromático y un di- y/o poliisocianato es de naturaleza alifática. De esto se puede prever que mediante la distinta reactividad de ambos poliisocianatos se genera en primer lugar un pre-polímero de hidroxilo, que reacciona en el intervalo de minutos con el otro poliisocianato con formación de gel. Mediante esto se obtienen geles con viscosidad especialmente alta.

En este protocolo se puede realizar el transporte, dosificación y mezcla de los componentes individuales o mezcla de componentes con los dispositivos conocidos por el especialista en la química del poliuretano.

Si se preparan para la aplicación, por ejemplo, piezas de moldeo, se recomienda el protocolo en discontinuo. Sin embargo, si el gel de poliuretano de acuerdo con la invención se prepara en trozos de dimensiones adecuadas, entonces es frecuentemente más favorable un protocolo en continuo. En este caso se produce en primer lugar una lámina o placa sin fin, que se puede partir a continuación en trozos individuales y a continuación se puede pintar.

En la preparación en continuo se puede solidificar, pulverizar, fundir o extender la mezcla que obtiene el gel, que contiene dado el caso el principio activo, también antes de la formación del gel. A este respecto se puede aplicar la mezcla que contiene el principio activo, que obtendrá el gel sobre los materiales de distinto tipo basados en materias primas naturales o sintéticas, por ejemplo, se usan sobre esferas, napas, tejidos, géneros de punto, láminas de espuma, láminas o placas de plástico, o en formas deseadas.

Un objeto más de la invención es el uso de los sistemas de recubrimiento de acuerdo con la invención en el procedimiento IMC (in mould coating).

En el procedimiento IMC el componente II)

a): se aplica sobre una o ambas mitades de la herramienta (según disposición y cuerpo a configurar) (por pulverización, rasqueta, pincel etc.) y se seca fácilmente (preferiblemente a temperatura ambiente o a temperaturas ligeramente elevadas). El componente I) se incorpora posteriormente con los procedimientos descritos anteriormente al molde, se endurece junto con el componente II) y luego se retira del molde la pieza de moldeo recubierta,

b): posteriormente se inyecta (tras la preparación del componente I)) en una columna que se va a definir al molde de la herramienta (sólo posible en la variante exento de disolvente) y luego se endurece junto con el componente I), y

c): a continuación de la unión preparada según a) y b) se aplica sobre el objeto que se va a recubrir.

En una forma de realización especial se pueden incorporar también los objetos que se van a recubrir a un molde de la herramienta y luego se recubren de acuerdo con la invención en este molde.

Las condiciones durante la formación del gel se pueden variar también de modo que se obtiene geles compactos o espumados. De este modo, si se introduce aire en la mezcla que obtiene el gel, se obtiene geles espumados.

Se puede llevar a cabo según la invención también un moldeado de objetos, por ejemplo, mediante refundido del cuerpo que se va a moldear con una masa que forma gel y retirada del cuerpo de moldeo tras la formación del gel.

De acuerdo con la invención se pueden preparar recubrimientos de múltiples capas a partir de

-: una imprimación de tipo gel con un grosor de capa de 30 \mum a 10 mm y una capa de cubrición de pintura de PU con un grosor de capa de 5 \mum a 2 mm.

Con los sistemas de recubrimiento de acuerdo con la invención se pueden preparar recubrimientos de múltiples capas mediante etapas no fijas en cuanto a secuencia

a): introducción de la imprimación de tipo gel en un molde de herramienta por medio de rasqueta, vertido, pulverización, inyección,

b): aplicación de la capa de cubrición por medio de rasqueta, vertido, pulverización, inyección,

c): en donde a y b se pueden variar en lo referente a cambio temporal

-: en primer lugar incorporación de la capa de cubrición sobre la pared de la herramienta y luego incorporación de la imprimación,

-: en primer lugar incorporación de la imprimación y luego aplicación de la pintura de cubrición sobre la imprimación y reacción en la herramienta cerrada o abierta,

e): inyección (por ejemplo, plásticos, duroplásticos, etc.)

f): colocación (por ejemplo, metal, textil, madera, elementos constructivos fabricados),

g): rasqueta, vertido, pulverización (por ejemplo, láminas, pintura de PU, capas exteriores pulverizadas)

h): aplicación de la imprimación y de la pintura de cubrición con las variaciones descritas en a y b sobre el material soporte que se va a recubrir, endurecimiento del recubrimiento y retirada del elemento constructivo recubierto listo del molde de la herramienta,

En el marco de acuerdo con la invención se pueden preparar estructuras de múltiples capas con distinta estructura, por ejemplo

a): pintura de cubrición/imprimación/pintura de cubrición,

b): pintura de cubrición/imprimación/pintura de cubrición/soporte y a continuación aplicación sobre soporte mediante técnicas adhesivas, por ejemplo, con adhesivos de PU de 1C o de 2C.

c): pintura de cubrición/imprimación/soporte/imprimación/pintura de cubrición,

d): soporte 1/imprimación/pintura de cubrición/soporte 2 con soporte 1 como láminas, textil y soporte 2 como en materiales discrecionales descritos en 10.

Los sistemas de recubrimiento de acuerdo con la invención son adecuados para el recubrimiento de distintos sustratos en distintas formas geométricas como superficies planas lisas, láminas, productos superficiales, cuerpos huecos (exteriores e interiores) etc. Los sustratos que se va a recubrir pueden estar constituidos por distintos materiales, también por materiales compuestos, por ejemplo, de piedra, sustancias minerales, vidrio, plásticos, madera, metales, semi-metales (por ejemplo, Si), sustancias fibrosas, sustratos prensados o espumas de poliuretano.

Los recubrimientos de acuerdo con la invención son adecuados además para el moldeo exacto de modelos de distintos materiales como, por ejemplo, de yeso, madera, hormigón, acero, plásticos como epóxidos o poliuretanos, piedra, cerámica o metales como cobre y hierro, así como de huesos, articulaciones, formaciones de dentaduras y dientes. Estos son provistos luego con un recubrimiento de múltiples capas.

Ejemplos de pintura de cubrición de PU

Formulación 1

A)	Desmophen® 670, 80% en acetato de butilo (MPA)	33,6% en peso
	1-Metoxipropilacetato-2	48,8% en peso
	Dilaurato de dibutilestaño, 10% en MPA	0,1% en peso
B)	Desmodur® N 75, 75% en MPA/xileno	17,5% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

\vskip1.000000\baselineskip

Formulación 2

A)	Impranil® C, 30% en acetato de etilo	31,9% en peso
	Desmophen® 670, 80% en MPA	11,9% en peso
	MPA	48,0% en peso
B)	Desmodur® N 75, 75% en MPA/xileno	8,2% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

\vskip1.000000\baselineskip

Formulación 3

A)	Impranil® C, 30% en acetato de etilo	67,7% en peso
	Desmophen® 670, 80% en MPA	6,3% en peso
	MPA	18,8% en peso
B)	Desmodur® N 75, 75% en MPA/xileno	5,5% en peso
	Desmodur® VP LS 2010/1, 100%	1,7% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

\vskip1.000000\baselineskip

Formulación 4

A)	Impranil® C, 30% en acetato de etilo	45,7% en peso
	Desmolac® 4340, 40% en xileno/isobutanol	11,4% en peso
	MPA	40,1% en peso
B)	Desmodur® N 75, 75% en MPA/xileno	2,8% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

\vskip1.000000\baselineskip

Formulación 5

A)	Impranil® C, 30% en acetato de etilo	48,4% en peso
	Desmolac® VPLS 2195/1, 40% en acetato de butilo/NMP	12,1% en peso
	MPA	36,5% en peso
B)	Desmodur® N 75, 75% en MPA/xileno	3,0% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

\vskip1.000000\baselineskip

Formulación 6

A)	Impranil® C, 30% en acetato de etilo	37,6% en peso
	Desmolac® 1652, 100%	11,2% en peso
	MPA	45,3% en peso
B)	Desmodur® VP LS 2010/1, 100%	5,9% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

\vskip1.000000\baselineskip

Formulación 7

A)	Impranil® C, 30% en acetato de etilo	74,0% en peso
	MPA	22,3% en peso
B)	Desmodur® N 75, 75% en MPA/xileno	3,7% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

\vskip1.000000\baselineskip

Formulación 8

A)	Bayhydrol® VP LS 2244/1	48,7% en peso
	Bayhydrol® PR 240	48,7% en peso
B)	Desmodur VP LS 2307	2,6% en peso
		\overline{100.0% \ en \ peso}

Ejemplos de imprimación de PU

Para la imprimación se usaron los ejemplos 1 a 10 del documento EP-A 57838.

Los ejemplos 1 a 10 del documento EP-A 57838 son como sigue:

Ejemplo 1

(Del documento EP-A 57838)

Se agitan 3500 partes de un poliéter basado en trimetilolpropano con un índice de hidroxilo de 56, preparado a partir de 45% de óxido de propileno y 55% de óxido de etileno, 700 partes de un poliéter basado en trimetilolpropano con un índice de hidroxilo de 34, preparado a partir de 83% de óxido de propileno y 17% de óxido de etileno y 2800 partes de un poliéter basado en propilenglicol con un índice de hidroxilo de 56, preparado a partir de 100% de óxido de propileno, a una temperatura de 22ºC mediante un mezclador de laboratorio con disco agitador dando una solución clara. A esta solución se añaden 301 partes de un poliisocianato biuret con un contenido en isocianato de 21% en peso, de una funcionalidad media de 3,6 y un peso molecular medio de 700, que se preparó mediante reacción de biuretización de hexametilendiisocianato (Desmodur N® de Bayer AG) con agitación y se distribuyó correctamente. Se añaden finalmente con la solución turbia 105 partes de dilaurato de dibutilestaño y se mezcla de forma intensiva la mezcla durante 3 minutos. La solución turbia blanquecina se vierte en una envoltura rectangular preparada previamente de lámina de poliuretano de 0,2 mm de grosor de lámina con una longitud de bordes de 45 cm y se sella la envoltura de láminas de forma estanca al aire. El material acolchado de gel así preparado se coloca sobre un sustrato plano y se deja para que tenga lugar la reacción del gel, con lo que el material acolchado de gel consigue su resistencia mecánica final y se puede poner a plena carga. Este es un cuerpo blando, dimensionalmente estable, deformable con presión. Si cesa la fuerza de deformación el material acolchado de gel retorna a su estado original.

Sometido a carga con unas nalgas artificiales de plástico y con carga de 35 kg se mide en la zona de cruce de piernas una presión de 44 unidades de presión (UP) y en las proyecciones de piernas sobre el asiento una presión de 48 UP.

Ejemplo 2

(Ejemplo comparativo del documento EP-A 57838)

Un material acolchado de espuma de una espuma de poliéter comercial con una densidad aparente según norma DIN 53420 de 35 kg/m^{3} y un endurecimiento por deformación (40%) según norma DIN 53571 de 3,3 kPa, como se usa normalmente para la preparación de elementos acolchados y colchones, se provee con una envoltura de láminas de láminas de poliuretano, como se usa en el ejemplo 1. El material acolchado así envuelto se somete a carga de forma análoga al ejemplo 1 con unas nalgas artificiales. A este respecto se mide en la zona de cruce de piernas una presión de 109 UP y en las proyecciones de piernas sobre el asiento una presión de 34 UP.

Ejemplo 3

(Del documento EP-A 57838)

Según el protocolo descrito en el ejemplo 1 se prepara una mezcla de formación de gel y se vierte de forma análoga al ejemplo 1 en una envoltura rectangular de láminas elásticas. Sin embargo la envoltura está hecha en lugar de láminas de poliuretano, de una lámina de 0,2 mm de grosor de una mezcla de polímeros de 50 partes de polipropileno y 50 partes de un copolímero de bloques de estireno-butadieno.

Una vez finalizada la reacción del gel se obtiene un material acolchado de gel blando, de dimensiones estables, deformable con presión, que tras deformación vuelve a su estado original si cesa la fuerza de deformación.

El material acolchado de gel obtenido de este modo se somete a carga de forma análoga al ejemplo 1 con unas nalgas artificiales. A este respecto se mide en la zona de cruce de piernas una presión de 18 UP y en las proyecciones de piernas sobre el asiento una presión de 19 UP.

Ejemplo 4

(Del documento EP-A 57838)

Según el protocolo descrito en el ejemplo 1 se prepara una mezcla de formación de gel y se vierte de forma análoga al ejemplo 1 en una envoltura rectangular. La envoltura está hecha en lugar de láminas de poliuretano de un textil elástico provisto con un recubrimiento de poliuretano elástico como es habitual y conocido, por ejemplo, para la fabricación de corsetería o prendas de baño.

Una vez ha finalizado la reacción del gel se obtiene un material acolchado de gel, blando, de dimensiones estables, deformable con presión, que tras deformación retorna a su estado original si cesa la fuerza de deformación. El material acolchado de gel obtenido de este modo se somete a carga de forma análoga al ejemplo 1 con unas nalgas artificiales. A este respecto se mide en la proyección del cruce de piernas una presión de 32 UP y en las proyecciones de las piernas sobre el asiento una presión de 28 UP.

Ejemplo 5

(Del documento EP-A 57838)

Se mezclan de forma homogénea 3500 partes de un poliéter basado en trimetilolpropano con un índice de hidroxilo de 56, preparado a partir de 45% de óxido de propileno y 55% de óxido de etileno, 700 partes de un poliéter basado en trimetilolpropano con un índice de hidroxilo de 34, preparado a partir de 83% de óxido de propileno y 17% de óxido de etileno y 2800 partes de un poliéter basado en propilenglicol con un índice de hidroxilo de 56, preparado a partir de 100% de óxido de propileno y 35 partes de dilaurato de dibutilestaño en una tanque agitado a 22ºC. Se incorpora a la mezcla mediante una bomba de engranajes a un mezclador estático. Se incorporan a este mezclador desde un depósito de almacenamiento separado por medio de una segunda bomba de engranajes simultáneamente 273 partes del poliisocianato biuret del ejemplo 1, de modo que en todo momento la relación de mezcla de ambos componentes es igual y corresponde a la relación de cantidad total.

La solución turbia blanquecina que fluye desde el mezclador estático se vierte en una envoltura rectangular, como se describió en el ejemplo 4, y de esta, como se describió en el ejemplo 1, se prepara un material acolchado de gel en forma de una almohada.

El producto acolchado obtenido de este modo se somete a carga, como se describe en el ejemplo 1, con unas nalgas artificiales. A este respecto se miden los siguientes valores de presión: proyección del cruce de piernas 31 UP; proyecciones de piernas sobre el asiento 23 UP.

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Ejemplo 6

(Del documento EP-A 57838)

Se mezclan de forma intensiva 1000 partes de un poliéter basado en trimetilolpropano con un índice de hidroxilo de 35, preparado a partir de 80% de óxido de propileno y 20% de óxido de etileno, 50 partes del poliisocianato biuret del ejemplo 1 y 15 partes de dilaurato de dibutil-estaño con ayuda de un agitador de laboratorio con disco de agitación a temperatura ambiente en el periodo de 1 minuto. Se obtiene después de 10 minutos un gel turbio, elástico, de color estable, que se puede deformar fácilmente con la influencia de una presión que actúe sobre el mismo y tras retirada de la fuerza de deformación recupera de nuevo su estado original.

El gel es adecuado preferiblemente para la preparación de materiales acolchados de gel.

Ejemplo 7

(Del documento EP-A 57838)

Se mezclan de forma intensiva 1000 partes de un poliéter basado en sorbitol con un índice de hidroxilo de 46, preparado a partir de 100% de óxido de propileno, 25 de partes de toluilendiisocianato (80% de isómeros 2,4 y 20% de isómeros 2,6) y 30 partes de dilaurato de dibutilestaño con ayuda de un agitador de laboratorio con disco de agitación a temperatura ambiente en el periodo de 1 minuto. Se obtiene después un gel blando, elástico, de dimensiones estables, que se puede deformar fácilmente con la influencia de una presión que actúe sobre el mismo y tras retirada de la fuerza de deformación recupera de nuevo su estado original.

Igualmente el gel es adecuado preferiblemente para la preparación de materiales acolchados de gel.

Ejemplo 8

(Del documento EP-A 57838)

Se hacen reaccionar 1000 partes de un poliéter según el ejemplo 7, 45 partes de 4,4'-diisocianatodifenilmetano, que se modificó con reacción de uretanización con tripropilenglicol y presenta un contenido de isocianato de 23% en peso y 30 partes de dilaurato de dibutilestaño con ayuda de un agitador de laboratorio según el ejemplo 7. Se obtiene después un gel blando, elástico, de dimensiones estables, que se puede deformar fácilmente con la influencia de una presión que actúe sobre el mismo y tras retirada de la fuerza de deformación recupera de nuevo su estado original.

Igualmente el gel es adecuado para la preparación de materiales acolchados de gel.

Ejemplo 9

(Del documento EP-A 57838)

1000 partes de un poliéter basado en glicerina con un índice de hidroxilo de 28, preparado a partir de 40% de óxido de propileno y 60% de óxido de etileno se hacen reaccionar 50 partes del poliisocianato según el ejemplo 8 y 30 partes de dilaurato de dibutilestaño de forma análoga al ejemplo 7 dando un gel blando, elástico, de dimensiones estables, que se puede deformar fácilmente con la influencia de una presión que actúe sobre el mismo y tras retirada de la fuerza de deformación recupera de nuevo su estado original. Igualmente el gel es adecuado para la preparación de materiales acolchados de gel.

Ejemplo 10

(Del documento EP-A 57838)

El ejemplo muestra el uso conjunto de agentes de plastificación. 490 partes de un poliéter basado en trimetilolpropano con un índice de hidroxilo de 56, preparado a partir de 45% de óxido de propileno y 55% de óxido de etileno, 480 partes de adipato de dibutilo, 30 partes del isocianato según el ejemplo 1 y 15 partes de dilaurato de dibutilo se hacen reaccionar según el ejemplo 7 dando un gel blando, elástico, de dimensiones estables, que se puede deformar fácilmente con la influencia de una presión que actúe sobre el mismo y tras retirada de la fuerza de deformación recupera de nuevo su estado original. Igualmente el gel es adecuado para la preparación de materiales acolchados de gel.

Ejemplos de aplicación 1. Procedimiento IMC de capa múltiple

El material de la capa de cubrición de acuerdo con la invención (componente II) se prepara mediante agitación permanente, por ejemplo, por medio de un equipo de disolución o agitador de paletas (por ejemplo, agitador por aire a presión 756D3 de la compañía Otto Bock Helthcare). Se debe prestar atención a que se incorporen de forma homogénea todos los aditivos para la configuración de la calidad de superficie como, por ejemplo, agentes de deslustrado, mejoradores reológicos, mejoradores de la resistencia al rayado y a arañazos, agentes de deslizamiento, pigmentos colorantes entre otros, como los materiales conocidos en la técnica de las pinturas, evitando aglomerados. Con esto se puede producir una capa de cubrición transparente o translúcida, se debe asegurar antes del procesamiento del componente II que a penas estén contenidas burbujas de aire en el componente II. Con ello se puede desmoldear después el componente II de acuerdo con la invención fácilmente de las herramientas, se pulverizan las superficies de la herramienta con agentes de desmoldeo conocidos en la técnica de PUR.

En la introducción en el molde de la herramienta pre-calentado se incorpora el componente II por medio de pistolas de pintar comerciales (por ejemplo, Beschichtungs-Set 746B20, compañía Otto Bock Helthcare, Duderstadt). Se debe prestar atención a evitar acumulaciones de material ya que estas influyen en el aspecto y en la percepción háptica de la superficie. La presión de pulverización y del material del equipo de pulverización se regula de forma que se produzca el grosor de capa de cubrición deseado y la consistencia de superficie deseada.

El componente II se debe airear hasta que ya no se encuentre disolvente adherido (muestra con dedo y olor). La aireación o secado el componente II se puede acelerar con introducción de calor.

En el procedimiento IMC se pueden plantear las siguientes configuraciones:

a): en ambas mitades de la herramienta se pintan múltiples capas con el componente II, dado el caso con ayuda de plantillas de cubrición. La herramienta se cierra y bloquea tras el secado del componente II de forma manual, semi-automática o de forma completamente automática con unidades de cierre comerciales. El componente I se incorpora mediante equipos de baja presión habituales para la técnica de PUR a la herramienta cerrada. Con esto no se generan burbujas de aire en la pieza de moldeo, se deben ajustar los elevadores y el punto de inyección a la geometría correspondiente. Una vez que el componente II ha reaccionado, se abre la herramienta y se retira la pieza de moldeo. Con esto se consigue la resistencia final de los componentes I y II, la pieza de moldeo se debe acondicionar térmicamente aún otras 72 horas a temperatura ambiente o tiempo correspondientemente más corto en una estufa de aire caliente de aproximadamente 40 a 80ºC.

b): Las dos mitades o varias partes de la herramienta se pintan según la descripción del punto 1a. Sobre una mitad de la herramienta se fija, por ejemplo, un marcador de soporte, constituido por ejemplo de madera, plástico, metal, otros materiales así como combinaciones de los citados. La herramienta se cierra y el marcador se reviste con el componente I. Se debe comprobar que mejora la adhesión de unión entre el componente I y el marcador, dado el caso con uso de imprimaciones o adhesivos comerciales. Con esto se consigue la resistencia final de los componentes I y II, la pieza de moldeo se debe acondicionar térmicamente aún otras 72 horas a temperatura ambiente o tiempo correspondientemente más corto en una estufa de aire caliente de aproximadamente 40 a 80ºC. Se obtiene la siguiente estructura:

: capa de cubrición de acuerdo con la invención (componente II)

: capa de gel de acuerdo con la invención (componente I)

: soporte de pieza de moldeo

: capa de gel de acuerdo con la invención (componente I)

: capa de cubrición de acuerdo con la invención (componente II).

c): Como variante adicional se puede plantear que sobre una mitad de la herramienta se monte un soporte de pieza de moldeo de los materiales citados ya en 1b). Las dos mitades de la herramienta se cierran y se rocía con el componente I. Se obtiene la siguiente estructura:

: capa de cubrición de acuerdo con la invención (componente II)

: capa de gel de acuerdo con la invención (componente I)

: soporte de pieza de moldeo.

Con esto se consigue la resistencia final de los componentes I y II, la pieza de moldeo se debe acondicionar térmicamente aún otras 72 horas a temperatura ambiente o tiempo correspondientemente más corto en una estufa de aire caliente de aproximadamente 40 a 80ºC.

2. Procedimiento slash

En el procedimiento slash se incorpora el componente II exento de disolvente de acuerdo con la invención en una mitad de la herramienta y a continuación se cierra la herramienta según punto 1a. La herramienta se orienta correspondientemente a la geometría, de modo que se obtenga un grosor de capa de cubrición lo más uniforme posible. Una vez ha reaccionado el componente II de acuerdo con la invención, que se puede acelerar con temperatura, se inyecta el componente I por medio de equipos de 2 componentes comerciales en la herramienta. También se debe considerar aquí los correspondientes elevadores. Con esto se consigue la resistencia final de los componentes I y II, la pieza de moldeo se debe acondicionar térmicamente aún otras 72 horas a temperatura ambiente o tiempo correspondientemente más corto en una estufa de aire caliente de aproximadamente 40 a 80ºC.

3. Procedimiento de inmersión

En el procedimiento de inmersión se preparan en la primera etapa piezas de contorno a partir del componente I con y sin marcador o soporte de pieza de moldeo. Una vez que el componente I ha reaccionado se retira la pieza de moldeo. Una vez se hubo limpiado se sumerge la pieza de moldeo en un recipiente de inmersión que está lleno de componente II. El componente II se debe regular con más o menos disolvente de modo que se consiga el grosor de capa deseado del componente II. Mediante adición de aditivos especiales, como los habituales en la técnica de pinturas general, se influye en el aspecto exterior de la pintura. En el procedimiento de inmersión se debe prestar atención a que el componente II esté absolutamente exento de inclusiones de aire, ya que estas conducen a notables alteraciones en la superficie. Con esto se consigue la resistencia final de los componentes I y II, la pieza de moldeo se debe acondicionar térmicamente aún otras 72 horas a temperatura ambiente o tiempo correspondientemente más corto en una estufa de aire caliente de aproximadamente 40 a 80ºC.

4. Procedimiento de rasquetado

Se aplica a rasqueta el componente II de acuerdo con la invención por medio de una rasqueta inmóvil o en movimiento en una o varias capas sobre un sustrato como, por ejemplo, papel liso y/o estructurado, láminas, chapas, placas metálicas y de plástico u otros. Las superficies que se van a rasquetar se deben preparar de forma que tras el procedimiento de preparación sea posible un desprendimiento fácil del componente II. Este se consigue, por ejemplo, mediante agentes de desmoldeo basados en silicona o recubrimiento con teflón de las respectivas superficies. Aquí se pueden plantear también todos los refinamientos de superficie conocidos de la técnica del PUR. Tras una aireación suficiente del componente II se aplica el componente I de acuerdo con la invención. Este procedimiento hace posible un funcionamiento en continuo. Una vez se hubo introducido el componente I, se puede pensar que con todo la superficie que queda se vuelva rígida y se revistan las capas de cubrición flexibles. Como capas de cubrición se entienden a este respecto, por ejemplo, textiles con y sin recubrimiento de láminas, tejidos en 3D, cuero, láminas de todo tipo (véase el libro Nentwig Kunststoff Folien, editorial Hanser: ISBN 3-446-17598-9: PE, PP, PET, PVC, PUR, PA, entre otros y combinaciones de estos), planchas, placas metálicas, placas de plástico, entre otros. Mediante la estructura en la superficie que se va recubrir con el componente II se obtiene del producto final, una copia correspondiente de la estructura de superficie.

5. Procedimiento de pintado

En este procedimiento se preparan en la primera etapa las piezas de moldeo que se van a recubrir con el componente II de acuerdo con la invención a partir de componente I según punto 3. Debido a que el componente I es autoadhesivo, se deben reticular todas las superficies que dan forma con agentes de desmoldeo o recubrimientos de teflón, como se conoce en la técnica de PUR. Las piezas de moldeo que se van a recubrir con el componente II se retiran de los moldes que dan forma y a continuación se pintan con pistolas de pulverización comerciales con el componente II. El componente II se puede aplicar en varias capas para conseguir el grosor de capa deseado. La capa de cubrición exterior está provista en lo que respecta a la calidad de superficie deseada con los aditivos citados a título de ejemplo en el punto 1. Con esto se consigue la resistencia final de los componentes I y II, la pieza de moldeo se debe acondicionar térmicamente aún otras 72 horas a temperatura ambiente o tiempo correspondientemente más corto en una estufa de aire caliente de aproximadamente 40 a 80ºC.

6.1. IMC/gel/espuma de PUR

En este procedimiento se inyecta el componente II según punto 1 y los subpuntos correspondientes en las mitades de la herramienta. Una vez se ha aireado suficientemente el componente II se aplica el componente I en las entalladuras previstas a tal fin. Una vez que el componente I ha reaccionado se cierra y bloquean las mitades de la herramienta. En la herramienta cerrada se aplica, por ejemplo, una espuma blanda, semi-dura, integral, dura o de moldeo por inyección de reacción (RIM). Aquí se puede trabajar igualmente según los recubrimientos según punto 1a y 1b con y sin marcadores o soportes de piezas de moldeo. Tras el endurecimiento de los componentes se retira la pieza de moldeo y se acondiciona térmicamente según procedimiento anterior.

6.2. IMC/espuma de PUR

En este procedimiento se procede según el punto 6.1; únicamente no se tiene en cuenta el componente I.

7.0 IMC/pintado de espuma de PUR

En este procedimiento se pintan espumas de corte y de moldeo comerciales como, por ejemplo, espumas de unión, frías, integrales, prensadas, de PVC, viscoelásticas, entre otras, con el componente II de acuerdo con la invención posteriormente mediante una pistola de pulverización. La superficie se puede modificar mediante variación de los parámetros (presión de material y pulverización) en la pistola de pulverización, de modo que por ejemplo se aplica una piel de atrapamiento cerrada o abierta sobre la respectiva espuma.

Sistemas de recubrimiento de múltiples capas de una capa base de capa gruesa, de tipo gel y una capa de cubrición de pintura de poliuretano, su preparación y uso Procedimiento

1a, 1b, 1c): IMC en herramientas con inyección de gel a continuación

2): Procedimiento slash

3): Procedimiento de inmersión

4): IMC sobre lámina y papel siliconizado con y sin estructura con aplicación de gel posterior

5): Aplicación de pintura posteriormente sobre placas de gel y contornos.

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Ejemplos de aplicación

- Brazo de silla para silla de oficina con soporte de nylon integrado	1b,3,5
- Brazo de silla para silla de oficina basado en soporte de molde	1c,3,5
- Elemento de asiento para sillas de oficina	1a
- Mango de bicicleta	1b,3,5
- Alfombrilla de ratón	1a,5
- Almohada de nuca para lavabo	1a,2,3,5
- Almohada de nuca para bañera	1a,2,3,5
- Almohada para lordosis	1a,2,3,5
- Materiales para placas	4
- Camisa interior para varillas de prótesis	1a,2,5
- Piezas de contorno, tacones, placas para plataformas de pie en zapatos	1a
- Sillín de bicicleta	1c
- Volantes	1b,6.1,6.2

Recopilación de pinturas

\bullet Materia prima de pintura

\bullet Mezcla de varios disolventes

\bullet Isocianato

\bullet Activador

\bullet Aditivos para la configuración de la superficie

-: Reología

-: Resistencia al rayado y a arañazos

-: Reductores del coeficiente de deslizamiento de escurrido

-: Aditivos colorantes

-: Resistencia frente a disolventes.

\bullet Herramienta de pulverización

-: Pistola de pulverización con compresor separado regulable

-: Presión del material de 30 a 150 kPa

-: Presión de pulverización de 150 a 800 kPa.

\bullet Aire a presión

-: seco y exento de aceite

-: regulable de 100 a 800 kPa.

\bullet Moldes

-: aluminio con y sin estructura

-: teflonizado, corroído, erosionado.

\bullet Resina de vertido

\bullet Láminas de PE

\bullet Papel estructurado, siliconizado.

Pautas de trabajo

-: Calentar el molde hasta aproximadamente 40 a 70ºC

-: Limpiar el molde por medio de aire a presión

-: Incorporación del agente de desmoldeo con pulverizador de aire a presión

-: Aplicación de la pintura (2 a 8 operaciones, en cruz con pistola de aire a presión)

-: Secado con difusor de aire o soplante caliente

-: Colocar y sujetar el marcador o soporte

-: Cierre del molde

-: Inyección del gel

-: Retirada de la pieza de moldeo completa

-: Acondicionamiento térmico de la pieza de moldeo durante 72 horas a temperatura ambiente o varias horas de 30 a 80ºC en la estufa de aire caliente.

Claims

1. Sistemas de recubrimiento de

I): masas de poliuretano de tipo gel, exentas de agua, de alto peso molecular, que contienen dado el caso principio activo, constituidas por

(1): de 15 a 62% en peso, referido a la suma de (1) y (2), de una matriz de poliuretano reticulada covalentemente de alto peso molecular y

(2): de 38 a 85% en peso, referido a la suma de (1) y (2), de un agente de dispersión líquido unido sólidamente en la matriz mediante fuerzas de valencia secundaria, que se compone de uno o varios compuestos polihidroxílicos con un peso molecular entre 1000 y 12000 y un índice de OH entre 20 y 112, en donde el agente de dispersión no contiene esencialmente compuestos hidroxílicos con un peso molecular inferior a 800, así como dado el caso

y

2. Sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizados porque la masa de poliuretano (I) contiene de 20 a 57% en peso de la matriz de poliuretano de alto peso molecular (1) y de 43 a 80% en peso del agente de dispersión (2) líquido, y porque la matriz de poliuretano de alto peso molecular es un producto de reacción de uno o varios poliisocianatos y uno o varios compuestos polihidroxílicos con un peso molecular entre 1000 y 12000 y un índice de OH entre 20 y 112, en donde el producto tiene una funcionalidad NCO de los poliisocianatos y funcionalidad OH de los compuestos polihidroxílicos de al menos 5,2.

3. Sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizados porque el agente de dispersión (2) líquido es uno o varios compuestos polihidoxílicos con un peso molecular de 1700 a 6000 y un índice de OH de 28 a 84.

4. Sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizados porque en el componente (3) están contenidos principios activos del grupo de biocidas, sustancias aromáticas, colorantes, detergentes y coadyuvantes de lavado, tintas para sellos y de impresión, antioxidantes, agentes de deslizamiento y antiestáticos, agentes de limpieza y de higiene, agentes anti-incrustación y agentes protectores de la madera, nutrientes para plantas, conservantes y reguladores del crecimiento.

5. Sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen poliisocianatos (c) en proporciones de hasta 40% en peso, referido a la capa de pintura total.

6. Sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizados porque la pintura de cubrición de poliuretano (II) basada en polioles flexibles con una Tg de -100 a 25ºC y con un contenido en OH de 0 a 25% en peso está reticulada con poliisocianatos (c) y dado el caso contiene hasta 50% en peso, referido al peso total de la pintura de cubrición de aductos de poliuretano no reticulantes.

7. Sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizados porque los polioles II(b) están mezclados con poliacrilatos.

8. Recubrimiento de varias capas sobre sustratos preparados a partir de sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1, con un grosor de capa de la matriz de poliuretano de 30 \mum a 10 mm y una capa de cubrición de pintura de PU con un grosor de capa de 5 \mum a 2 mm.

9. Procedimiento para la preparación del recubrimiento de múltiples capas que corresponde a la reivindicación 8 mediante

a): introducción de la matriz de poliuretano de alto peso molecular de tipo gel en un molde de herramienta por medio de rasqueta, vertido, pulverización, inyección;

en donde a y b son variables en lo referente a su sucesión en la herramienta en cuanto que

(i): en primer lugar se incorpora la capa de pintura de cubrición sobre la pared de la herramienta y luego la matriz de poliuretano de alto peso molecular de tipo gel o

(ii): en primer lugar se incorpora la matriz de poliuretano de alto peso molecular y luego se aplica la pintura de cubrición sobre la matriz de poliuretano de alto peso molecular y se hace reaccionar en la herramienta cerrada o abierta o

(iii): en primer lugar se incorpora la matriz de poliuretano de alto peso molecular y luego la pintura de cubrición sobre la pared de la herramienta y se hace reaccionar en la herramienta cerrada.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque el material soporte que se va a recubrir en la herramienta se aplica mediante inyección (por ejemplo, plásticos, duroplásticos), colocación (por ejemplo, metal, textil, madera, elementos constructivos listos) y se recubre mediante rasqueta, vertido, pulverización (por ejemplo, láminas, pinturas de PU, capas exteriores pulverizadas) con la pintura de cubrición con las variaciones descritas para a y b.

11. Uso de los sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1 para el recubrimiento de sustratos.

12. Sustratos, caracterizados porque están recubiertos con sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1.