ES2278448T3 - Peliculas de barrera encogibles por calor. - Google Patents
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Abstract
Película de polímero de capa múltiple, que comprende: una primera capa, la composición de dicha primera capa que comprende una mezcla de un copolímero de acetato de vinil etileno; polietileno linear de baja densidad; un segundo copolímero de acetato de vinil etileno y un deslizante; una segunda capa, la composición de dicha segunda capa que comprende acetato de vinil etileno y en la que cada primera y segunda capa, tiene 2 superficies; una tercera capa, la composición de dicha tercera capa que comprende metil acrilato de cloruro de vinilideno y en la cual dicha tercera capa está dispuesta entre dicha primera y segunda capas; una cuarta capa, la composición de dicha cuarta capa siendo la misma que dicha primera capa en la que dicha cuarta capa está adherida a dicha primera capa sobre la superficie opuesta a dicha tercera capa; y una quinta capa, la composición de dicha quinta capa que comprende una mezcla de polietileno linear de baja densidad y polietileno de baja densidad en la cual dichaquinta capa está adherida a dicha segunda capa sobre la superficie opuesta de dicha tercera capa.
Description
Películas de barrera encogibles por calor.
Los materiales poliméricos tienen muchas
aplicaciones en el empaquetamiento de estructuras. Ellos son usados
como películas, hojas, cubiertas de mercancías, sacos, tubos y
bolsas. Estos materiales poliméricos pueden ser empleados como capa
única o en una o más capas de una estructura. Desafortunadamente,
hay innumerable materiales poliméricos disponibles. Además de eso,
los suministradores de resinas frecuentemente tienen una tendencia
a reivindicar muchas otras aplicaciones para el producto de las que
el producto de hecho sea adecuado. Además, en vista de las
aplicaciones especializadas y los problemas de procesamiento que son
encontrados a pesar de lo que afirman los suministradores, un
experto en la técnica no puede decir si una resina particular podrá
ser conveniente para una aplicación a menos que sea probada Sin
embargo, por varias razones hay frecuentemente desventajas en el
uso de muchos de estos materiales poliméricos. Por ejemplo el
alcohol etilen-vinílico es un excelente material
de barrera al oxígeno que se usa en el empaquetamiento de productos
alimenticios. Sin embargo estos materiales poliméricos pueden ser
afectados por la humedad que esté presente en la atmósfera o por el
producto empaquetado. Como resultado es encontrado frecuentemente
que algunos materiales poliméricos son mejores para ciertas
aplicaciones que para otras.
Un área donde se necesita de resinas
convenientes en aplicaciones de películas es el área de películas
encogibles por calor. La contracción por calor de películas
poliméricas es comúnmente usada en el empaquetamiento de carnes,
particularmente cortes principales de carnes y otros pedazos grandes
de la carne. Mientras que esta descripción detallará el uso de
películas para el empaquetamiento de carnes y subproductos de
carnes, se entenderá que estas películas son también convenientes
para el empaquetamiento de un gran número de otros productos,
incluyendo tanto productos alimenticios como no alimenticios.
Algunas de las películas realizadas en la
presente invención están aplicadas para ser usadas en paquetes de
carnes en forma de bolsas encogibles por calor con un fondo abierto,
en la cual las bolsas son encerradas y selladas después de la
inserción de la carne. Después que el producto es insertado, el aire
es generalmente evacuado del paquete y la apertura final de la
bolsa es cerrada. Métodos convenientes para el sellado de la bolsa
incluyen sellado por calor, resortes metálicos, adhesivos, etc. El
calor es aplicado a la bolsa una vez que el secamiento es
completado parea iniciar la contracción de la bolsa alrededor de la
carne.
En procesado subsiguientes de la carne, la bolsa
puede ser abierta y la carne removida para cortes posteriores de la
carne en cortes de usuario, por ejemplo, para cortes de venta o para
uso institucional.
Convenientes bolsas encogibles deben satisfacer
un número de criterios. Muchos usuarios de bolsas buscan una bolsa
que sea capaz de sobrevivir a procesos físicos de llenado,
evacuación, sellado y contracción por calor. Por ejemplo, durante
el proceso de contracción una tensión importante puede estar situada
sobre la película por los extremos agudos del hueso de la carne. La
bolsa debe también tener la suficiente fortaleza para sobrevivir el
manejo del material implicado en mover los grandes cortes de carnes,
los cuales pueden pesar de 50 libras o más, al o largo del sistema
de distribución.
Debido a que muchos productos alimenticios
incluyendo la carne se deterioran en presencia de oxígeno y/o agua,
es deseable que las bolsas tengan una barrera para prevenir la
infusión de gases venenosos y/o pérdida o adición de humedad.
El empaquetamiento convencional para muchos
productos ha sido hecho frecuentemente por películas multicapas que
tienen al menos tres capas. Estas películas multicapas son
frecuentemente hechas con al menos una capa central sea de un
material de barrera al oxígeno como el copolímero de cloruro de
vinilideno, alcohol vinil etileno, un nylon, o una hoja metálica
preferentemente de aluminio. Las bolsas de carnes encogibles por
calor, por ejemplo, tienen generalmente el uso de copolímeros de
cloruro de vinilideno. El copolímero de cloruro de vinilideno
puede, por ejemplo, ser un copolímero con cloruro de vinil o
metil-acrilato. Los tubos dispensados colapsados
son usados generalmente en una o más láminas de las capas. Las capas
de lámina además de suministrar una barrera al oxígeno también
provee al tubo dispensado con un "límite vacío" i.e., la
propiedad de tubo dispensado colapsadle cuando es compresionado
para quedar en la posición de compresión sin un retorno
vigoroso.
Las capas externas de las películas usadas en el
empaquetamiento de productos alimenticios pueden ser cualquier
material polimérico conveniente como polietileno linear de baja
densidad, polietileno de baja densidad, ionómeros que incluyen
ionómeros de sodio y zinc, como el Surlyn®. En bolsas encogibles
convencionales, las capas externas son generalmente de polietileno
linear de baja densidad o mezclas de él. Capas externas convenientes
para bolsas de carnes son enseñadas por la patente de los EE.UU. Nº
4.457.960 de Newsome, los descubrimientos de éstos son incorporados
dentro de las referencias.
La patente de los EE.UU. Nº 4. 894. 107 de Tse
et al. comúnmente asignada por Latas de Conserva Nacional
Americana describen nuevas películas y procesamientos para
hacerlos. Las películas están caracterizadas por tener primera y
segunda capas cuyas composiciones tienen una fracción significante
de acetato vinil etileno (AVE). La tercera capa de un copolímero de
cloruro de vinilideno (CP-CV) está dispuesta entre
las capas primera y segunda. La composición de al menos una de las
capas primera y segunda es una mezcla de un 10% en peso hasta un 90%
de polietileno linear de baja densidad (PELBD) y de un 90% a un 10%
de AVE. Estas películas poliméricas son utilizadas como películas
poliméricas encogibles por calor. La película puede ser desorientada
u orientada. Las películas orientadas pueden ser opcionalmente
reenlazadas.
Mientras que las películas convencionales han
sido convenientes para muchas aplicaciones, se ha encontrado que se
necesitan películas que sean más fuertes y más fáciles de procesar
que las películas convencionales. En las bolsas de carnes, se
requiere para las películas y bolsas que tengan una flexibilidad
superior y habilidad de sellado y una habilidad para experimentar
reenlaces sin un excesivo deterioramiento. Entonces, es un objeto
de la presente invención el proveer estructuras mejoradas, que
incluyen películas de capa única y multicapas, hojas, tapas e
mercancías, sacos, tubos y bolsas. En particular, estructuras para
usar en bolsas encogibles en las que las bolsas encogibles son
idóneas para la resistencia de la producción de fuerzas y el proceso
de acortar.
Las películas multicapas de la presente
invención están definidas en las reivindicaciones
independientes.
Las estructuras descubiertas aquí pueden ser
películas de capa única o multicapas, hojas, tapas de mercancías,
sacos, contenedores, tubos y bolsas donde al menos una capa contiene
un polímero, generalmente un copolímero, formado por una reacción
de polimerización en presencia de un catalizador de sitio único como
el metaloceno. Ejemplo de polímeros semejantes son polímeros y
copolímeros de etileno y propileno. Un copolímero preferido es el
copolímero de etileno y una alfa olefina donde tal alfa olefina
tiene una longitud de cadena lineal de carbono de
C_{3}-C_{28}. Las estructuras de la presente
invención pueden incluir mezclas de polímeros y copolímeros
formados por una reacción de polimerización con un catalizador de
sitio único y otro material polimérico. Ejemplo de polímeros
convenientes para el mezclado incluyen: polietileno de alta y media
densidad (PEAD, PEMD), polietileno de baja densidad (PEBD), acetato
de vinil etileno (AVE), polietileno de ultra baja densidad (PEUBD o
polietileno de muy baja densidad PEMBD) e ionómeros como el Surlyn®.
Los polímeros hechos de un catalizador de sitio único,
preferentemente de catálisis al metalocano, proveen una mayor
fortaleza, un sellado particular, estallido, impacto y punción así
como una óptica mejorada y velocidades más rápida en la
composición/sellado de la bolsa.
La presente invención puede ser también una
estructura multicapa de al menos cinco capas en las que al capa
central es una capa de barrera. En una realización de la presente
invención, puede haber una primera capa externa de un polímero o
copolímero de etileno o propileno formado por una reacción de
polimerización en presencia de un catalizador de sitio único, una
capa de barrera, y una segunda capa externa de un material
polimérico. La segunda capa externa puede ser un polímero o
copolímero de etileno o propileno formado por la reacción de
polimerización en presencia de un catalizador de sitio único o una
capa de otro material polimérico como el polietileno de alta
densidad, polietileno de densidad media, polietileno lineal de baja
densidad, polietileno de ultra baja densidad, polietileno de baja
densidad, acrilato vinil etileno e ionómeros, o mezclas de éstos.
La primera capa externa puede ser también una mezcla de un
copolímero de etileno y una alfa olefina como el
1-octeno. Capas adicionales como capas adhesivas u
otras capas poliméricas pueden ser interpuestas en la estructura
entre una o ambas capas externas o sobre la superficie de una o
ambas capas externas. La estructura de la presente invención puede
ser cambiada orientándose tanto axialmente o biaxialmente y
reenlazada por cualquier propósito conveniente como por ejemplo la
irradiación o uniones
químicas.
químicas.
La figura 1 es una vista comparativa de la
estructura de tres capas.
La figura 2 es una vista de una película de
cinco capas de la presente invención.
Figuras 3-6 son ejemplos de la
estructura del catalizador metaloceno la cual puede ser utilizada en
la polimerización de los polímeros usados en las estructuras de la
presente invención.
Las estructuras de la presente invención
incluyen películas, hojas, tapa de mercancías, sacos, tubos y
bolsas. Estas estructuras son multicapadas. Las estructuras están
comprendidas de polímeros que han sido polimerizados en presencia
de un catalizador de sitio único, como el metaloceno. El metaloceno,
es un complejo de molécula organometálica que contiene típicamente
zirconio o titanio, con una par de moléculas cíclicas de alquilo.
Más específicamente el catalizador metaloceno está generalmente
compuesto por dos anillos de ciclopentadieno unidos al metal: Estos
catalizadores son frecuentemente usadas con aluminoxanos, como un
cocatalizador, o un activador, un aluminozano conveniente es el
metaluminoxano (MAO). Además del titanio y el zirconio, el hafnio
puede ser usado como metal al cual el ciclopentadieno es unido.
Metalocenos alternativos pueden incluir metales de transición del
grupo IV A, V A y del VI A con 2 anillos de ciclopentadieno. También
anillos de mono- ciclopentadieno o sililamidas pueden estar
alternativamente en el metaloceno en lugar de los dos
ciclopentadienos. Otros metales a los cuales el ciclopentadieno
puede ser unido pueden incluir los metales de la serie de los
lantánidos. Las Fig. 3, 4, 5 y 6 muestran metalocenos
representativos que son catalizadores de sitio único
convenientes.
Ya que el mecanismo de creación no es del todo
comprendido, se cree que el metaloceno, catalizador de sitio único
limita la reacción de polimerización a un sitio único sobre el
polímero controlando así el sitio del comonómero y longitud de la
cadena y ramificaciones. Los copolímeros formados a partir de un
catalizador de sitio único del metaloceno son productos altamente
estereoregulares con una distribución de peso molecular limitada.
Los metalocenos pueden ser utilizados para polimerizar el etileno,
propileno, monómeros etilénicos y acetilénicos, dienos y monóxido
de carbono. Los comonómeros de etileno y propileno incluyen
estireno, estireno sustituido y 1,4-hexadieno. El
metaloceno catalizador de sitio único es capaz de producir polímeros
isotácticos y polímeros sindiotácticos, i.e., polímeros en
los cuales las ramificaciones cristalinas se alteran regularmente
sobre ambos sitios al dorso del polímero. Hay 2 tipos generales de
reacciones de catalizadores de sitio único. Los primeros son
catalizadores de reacciones estereoselectivas los cuales han sido
desarrollados por Exxon y Dow y son usadas para hacer resinas de
Exxon Exact y resinas comprimidas por tecnología geométrica de
catálisis (CTGC). Vea Figs. 3 y 4. El segundo tipo de reacciones
son catalizadores estereoselectivos desarrollados por Hoeschst y
Fina para polimerización estereoespecífica, particularmente del
propileno y otras olefinas como el 1-buteno y el
4-metil 1-penteno. Vea, e.g.,
Figuras 5 y 6.
Las etileno alfa olefinas polimerizadas por un
catalizador de sitio único pueden tener una baja cristalinidad y
una densidad que se varía de 0,854 a 0,97 g/cm^{3}. Aunque este
rango de densidad es similar a los polímeros de etileno
convencionales, i.e., PEBD, PELBD, PEUBD, los polímeros en
las estructuras de la presente invención tienen una distribución de
peso molecular limitada y una ramificación homogénea. La
distribución de peso molecular de los polímeros preferidos puede
ser representada por la fórmula
MWD =M_{w} /
M_{n} = <
2,5
Además, la procesabilidad de fusión de estos
polímeros (I_{10}/I_{12}) tiene un rango alrededor de 5,5 hasta
12 mientras los polímeros homogéneos convencionales son generalmente
menores que 6,5 a un MWD de 2. La fuerza de fusión de estos
polímeros está en el rango de 1,5 a 3,5 gramos.
El MWD de estos polímeros puede ser determinado
usando un GPC 150 de Water a 140ºC con columnas lineares
(103_{6}A-10_{6}A_{0}) de los Laboratorios
Polymer y un detector refractómetro diferencial. La comparación del
MWD de 1 Ml, de un polímero CTGC de densidad 0,920, con uno de 1 Ml,
PELBD convencional de densidad 0,920 ilustra el MWD muy limitado de
los polímeros CTGC los cuales regularmente tiene una Mw/Mn de
aproximadamente 2 comparado con el 3 o más del PELBD.
Un copolímero de etileno preferido es el
copolímero de etileno y una alfa olefina de C_{3} a C_{20}. Un
copolímero preferido es el copolímero etileno octeno de bajo módulo.
Este polímero está formado por una tecnología geométrica de
catalización comprimida por Dow la cual usa un catalizador de sitio
único como los complejos ciclo-pentadienil titanio.
Como es mejor comprendido, la catalización de geométrica comprimida
por Dow está basada en los metales de transición del grupo IV A que
están covalentemente unidos a un grupo
mono-ciclopentadienil enlazado con un heteroátomo.
El ángulo de unión entre el grupo
mono-ciclopentadienil, el centro de titanio, y el
heteroátomo es menor de 115º. Cuando la alfa olefina está presente
en el copolímero en un rango alrededor de 10% a un 20% de peso,
esos copolímeros son referidos como plastómeros. Cuando el por
ciento de alfa olefina es mayor que un 20% estos polímeros son
llamados elastómeros. El copolímero etileno octano preferido tiene
el comonómero octeno presente en una cantidad menor a un 25%.
Ejemplos de copolímeros etileno octeno de Dow tienen las siguientes
propiedades físicas.
La distribución de peso molecular es definida
como la razón del peso promedio del peso molecular con el número
del promedio del peso molecular. A una menor figura, es más limitada
la distribución de peso molecular. El flujo del radio de la fusión
es definido como la proporción del índice de fusión, como es probada
con una carga de 10 kg hasta el índice de fusión con una carga de
2,168 kg. A una mayor proporción, mayor procesabilidad del
material. La fortaleza de fusión es definida como la fuerza de
fusión medida en gramos. A mayor número mayor fortaleza de fusión.
Otras resinas convenientes son las resinas de Exact vendidas por
Exxon, estas resinas tienen las siguientes características:
La estructura de la presente invención está
comprendida por etileno, propileno o polímero o copolímero de
estireno formado por la reacción de polimerización en presencia de
un catalizador de sitio único preferentemente el metaloceno. El
etileno puede ser copolimerizado con cualquier monómero conveniente
como las alfa olefinas C_{3}-C_{20} que
incluyen el 1-buteno propileno,
4-meti-1-penteno,
1-hexeno y el 1-octeno. Un
comonómero preferido es el 1-octeno. El copolímero
preferido etileno alfa olefina de la presente invención tiene una
densidad en un rango de 0,880 g/cm^{3} hasta 0,920 g/cm^{3}, un
rango más preferido de 0,890 hasta 0,915 g/cm^{3} y el rango más
preferido de alrededor de 0,900 g/cm^{3} hasta 0,912
g/cm^{3}.
La figura 1 muestra una sección a través de la
estructura de tres capas coexpulsadas no de la invención. La capa
14 es la capa central la cual puede ser una capa de barrera que
minimiza la transmisión de oxígeno a través de la estructura. Los
materiales de barrera preferidos son los copolímeros de cloruro de
polivilideno. Copolímeros como el cloruro de vinilideno y cloruro
de vinil, o un alquil acrilato como los
metil-acrilatos. Otros materiales de barrera
incluyen el alcohol vinil etileno, nylon, o una lámina de metal como
el aluminio. La capa 14 puede ser también un copolímero de etileno
y estireno formado usando un catalizador de sitio único en la
reacción de polimerización. Además, la capa 14 puede ser también un
poliestireno formado por la reacción de polimerización en presencia
de un catalizador de sitio único. Un poliestireno semejante es el
poliestireno cristalino sindiotáctico vendido por la Compañía
Idemitsu Petro-Chemical, Tokyo, Japón.
En los lados opuestos de la capa central 14 de
la Figura 1 están las capas 12 y 16. Al menos una de estas capas 12
es un polímero formado por la reacción de polimerización en
presencia de un catalizador de sitio único. La capa restante 16
puede ser cualquier material conveniente o mezcla de materiales como
el poliéster, co-poliéster, poliamidas,
policarbonato, polipropileno, copolímero de
propileno-etileno, copolímero de
etileno-propileno, combinaciones de polipropileno y
copolímero de acetato de vinil etileno, polietileno de ultra baja
densidad, polietileno de baja densidad, polietileno de densidad
media, polietileno de alta densidad, copolímeros de polietileno
lineal de baja densidad, copolímero polietileno lineal de densidad
media, copolímeros de polietileno lineal de alta densidad,
ionómero, copolímero de etileno ácido acrílico, copolímero de
etileno etil acrilato, copolímero de etileno metil acrilato, o
copolímero de etileno ácido metacrílico.
Alternativamente, la capa 12 puede ser una
mezcla de un polímero formado por una reacción de polimerización en
presencia de un catalizador de sitio único y un material polimérico
conveniente como está identificado en conexión con la descripción
arriba de la capa 16.
Como se ve en la Figura 2, la estructura según
la invención, incluye una cuarta capa 28 sobre la primera capa 22 y
una quinta capa polimérica 30 sobre la tercera capa 26. La
composición de la cuarta capa 28 puede ser seleccionada del mismo
grupo de materiales de la cual, la composición de la primera capa 12
o la tercera capa 16 es seleccionada, y la quinta capa 30 puede ser
también la misma composición como la de la primera capa 22 o la
tercera capa 26.
En una realización alternativa de la Figura 2 la
estructura de cinco capas puede tener una primera capa 28 similar
en composición con la capa 12 de la Figura 1, i.e., la
película puede tener una primera capa de un polímero formado por la
reacción de polimerización de un catalizador de sitio único o
mezclas de estos con otro material polimérico conveniente. Una o
ambas capas de la segunda capa 22 y la cuarta capa 26 pueden ser
una capa adhesiva.
La composición de las capas adhesivas 22 y 26 es
seleccionada por su capacidad de unir la capa central o de barrera
24 a las capas de superficie 28 y 30. Una variedad de polímeros
adhesivos bien conocidos empujados se adhieren bien a la capa
central o la de barrera 24. Entonces, si por ejemplo la capa 30 es
un polipropileno, un polímero adhesivo basado en propileno es
seleccionado deseablemente para la capa 26. Ejemplos de adhesivos
basados son polímeros disponibles bajo designaciones comerciales de
Admer QF-500, QF550, de la QF-551 de
la Compañía Petrochemical Mitsui, o Exxon 5610A2.
Si la composición de la capa 23 o 30 es un
polímero o copolímero basado en etileno, un polímero adhesivo basado
en etileno es preferentemente seleccionado para la capa 22,
incluyendo homopolímero y copolímeros de etileno. Semejante a la
composición del adhesivo preferido está el copolímero acrilato vinil
etileno conteniendo de un 25% a 80% en peso de vinil acetato. Otros
homopolímero y copolímeros basados en etileno, modificados para
aumentar las propiedades de adhesión son bien conocidos bajo los
nombres comerciales de, por ejemplo, Bynel y Plexar. La base típica
de estos polímeros, para estas adhesivas expulsadas son el
polietileno PELBD y copolímeros de acetato de vinil etileno. Tales
polímeros adhesivos, incluyendo polímeros basados en propileno son
típicamente modificados con grupos carboxil, como el anhidrido.
También son aceptables como adhesivos los copolímeros de etileno
metil acrilato (EMA).
Capas adicionales pueden estar presentes en la
estructura de la presente invención. Por ejemplo, la presente
invención contempla 6, 7, 8 y un número mayor de capas en la
película de la presente invención y diferentes combinaciones de
estructuras de capas pueden estar presentes. Por ejemplo, puede
haber más de una capa de barrera, i.e., dos capas de
copolímeros de cloruro de polivinilideno, dos capas de láminas o dos
capas de alcohol vinil etileno (EVOH) o de nylon. Alternativamente,
puede haber una capa de EVOH y una capa de copolímero de cloruro de
polivinilideno o de poliacrilamida o de poliestireno y otras
combinaciones de los materiales centrales. Las capas adicionales de
la presente invención también abarcan más de un polímero formado por
la reacción de polimerización en la presencia de un catalizador de
sitio único. Los polímeros pueden estar en una sola capa o en forma
de mezcla. Polímeros deseables para mezclar con un polímero de
etileno formado en una reacción de polimerización con un
catalizador de sitio único, polietileno de baja densidad (PEBD),
polietileno lineal de baja densidad (PELBD), polietileno de ultra
baja densidad (PEUBD), AVE, ionómeros, copolímeros de etileno,
acrilato metil etileno (AME), ácido acrílico etileno (AAE),
copolímeros de propileno etileno (PPE). Polímeros deseados para
mezclar con polímeros de propileno formados en una reacción de
polimerización en presencia de un catalizador de sitio único
incluyen copolímeros de propileno
estireno.
estireno.
Las mezclas preferidas que usan los AVE son
aquellas que tienen un contenido bajo de vinil acetato (VA) ya que
tienden a producir capas de AVE que tienen una mayor fortaleza al
calor. Los AVE que tienen un mayor contenido de VA tienden a
producir capas de AVE que tienen una adhesión incrementada para por
ejemplo, una capa de copolímero de cloruro vinilideno. AVE's que
tiene virtualmente cualquier cantidad de VA tendrán una mejor
adhesión a la capa, que el homopolímero de etileno. Sin embargo, una
buena adhesión intercapa es considerada en esta invención y por eso
los pasos son generalmente tomados para incrementar la adhesión
donde sea encontrada efecto negativo aceptable. Así, mayores
contenidos de AVE, en el rango de un 6% a un 12% de VA son
preferidos, un índice de fusión menor que 1 es también preferido.
Mientras que las cantidades de mezclas son mostradas aquí en por
ciento en peso, los contenidos de VA están en por cientos de moles.
Los AVE especialmente preferidos tienen un contenido de VA de 7% a
9% y un índice de fusión de 0,2 a 0,8. Las mezclas de AVE para la
combinación del componente de AVE de las capas 16 y 18 son
aceptables.
Las estructuras de la presente invención son
representadas por una película polimérica multicapaque tiene cinco
capas en las que una de las cinco capas está compuesta de vinilideno
cloruro de metil acrilato.
La película de polímero multicapa comprende una
primera capa, la composición de dicha primera capa comprende una
mezcla de un copolímero de acetato de vinil etileno; polietileno
lineal de baja densidad; un segundo copolímero de acetato de vinil
etileno; un deslizador; una segunda capa, la composición de dicha
segunda capa comprende acetato de vinil etileno y donde cada
primera y segunda capa tienen dos superficies; una tercera capa, la
composición de dicha tercera capa comprende vinilideno cloruro de
metil acrilato y donde dicha tercera capa está dispuesta entre
dicha primera y segunda capa; una cuarta capa, siendo la composición
de dicha cuarta capa la misma que dicha primera capa, en las que
dicha cuarta capa está adherida a dicha primera capa sobre la
superficie opuesta de dicha tercera capa; y una quinta capa, la
composición de dicha quinta comprende una mezcla de polietileno
lineal de baja densidad y polietileno de baja densidad capa donde
dicha quinta capa está adherida a la segunda capa sobre la
superficie opuesta de dicha tercera capa.
En una realización preferida adicional de la
presente invención, la primera capa de la película polimérica
multicapa es una mezcla de 80% en peso del copolímero de acetato de
vinil etileno; 10% en peso de polietileno de baja densidad; 9,65%
en peso de un segundo copolímero de acetato de vinil etileno; y un
0,35% en peso del deslizador.
La segunda capa, de la película polimérica de
cinco capas múltiple, es de un 100% en peso del copolímero de
acetato de vinil etileno.
La tercera capa de la película polimérica
múltiple es de un 98,1% en peso de vinilideno cloruro de metil
acrilato y un 1,9% en peso de aditivos.
La cuarta capa de la película polimérica
multicapa es una mezcla al 80% en peso del copolímero de acetato de
vinil etileno; 10% en peso del polietileno lineal de baja densidad;
9,65% en peso de un segundo copolímero de acetato de vinil etileno;
y 0,35% en peso del deslizador.
La quinta capa de la película polimérica de
cinco capas múltiples es un mezcla al 90% en peso de polietileno de
baja densidad.
En las realizaciones preferidas de la presente
invención, la composición de las primera y cuarta capas son de 80%
de acetato de vinil etileno (AVE); 10% en peso de polietileno lineal
de baja densidad; 9,65% en peso de un segundo copolímero de acetato
de vinil etileno; y 0,35% en peso del deslizador. Las resinas de
acetato de vinil etileno deseables para la práctica de esta
invención son ejemplificadas por ESCORENE® (LD-318)
y ESCORENE® (LD-712) de Exxon Chemical.
\vskip1.000000\baselineskip
ESCORENE® (LD-318) es una
película de resina de copolímero vinil acetato al 0,9% Esta resina
tiene las siguientes propiedades:
\vskip1.000000\baselineskip
ESCORENE® (LD-712) es un
copolímero de vinil acetato al 10,0% de una película resina. Esta
resina tiene las propiedades siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
ESCORENE® (LD-318) es
conveniente para el 9,65% de AVE de las capas uno y cuatro y
ESCORENE® (LD-712) es conveniente para el acetato
civil etileno de las capas uno, dos y cuatro.
Resina de polietileno linear de baja densidad
conveniente para la práctica de esta invención está ejemplificada
por DOWLEX® 22,67A y DOWLEX® 2247A de la Compañía Dowe Chemical.
\vskip1.000000\baselineskip
DOWLEX® 2267A tiene las siguientes
propiedades:
\newpage
DOWLEX® 2247 A tiene las siguientes
propiedades:
\vskip1.000000\baselineskip
Alternativamente, una resina de polietileno
lineal de baja densidad EXCEED®363C32 de Exxon puede también ser
usada en la estructura de la presente invención. EXCEED®363C32 tiene
las siguientes propiedades:
\vskip1.000000\baselineskip
En la realización preferida de la presente
invención, la resina de polietileno de baja densidad conveniente
para la práctica de esta invención está ejemplificada por
PETROTHENE®NA204-000 de Equistar Chemicals, L.P.
PETROTHENE® tiene las siguientes propiedades:
\vskip1.000000\baselineskip
El copolímero de polivinilideno cloruro de metil
acrilato contiene entre un 3 por ciento de moles y 20 por ciento de
moles de metil acrilato. Estos otros polímeros preferidos tienen de
un 6 a 12% en moles de metil acrilato. Los aditivos típicamente
usados con copolímeros de cloruro de vinilideno pueden ser usados en
cantidades convencionales, los cuales son conocidos por un experto
en la técnica. Dichos aditivos son ejemplificados por el acetato de
vinil etileno, dibutilsebacato, óxido de magnesio, estearamida y
aceite de soya epoxidizado.
El deslizado es un coeficiente de fricción
aditivo el cual es seleccionado del erucamida y otros ácidos grasos
de amidas.
La estructura de la presente invención puede ser
formada por cualquier proceso convencional. Tales procesos incluyen
la expulsión, coexpulsión, cubierta de expulsión, laminación de
expulsión, laminación adhesiva y la semejanza, y combinaciones de
procesos. El proceso o procesos específicos para hacer una película
dada la cual no están orientados ni enlazada puede ser seleccionada
con una habilidad promedio, una vez que la estructura deseada y las
composiciones han sido determinadas.
Cuando la estructura de la presente invención es
una película, la película puede también ser orientada tanto
axialmente como biaxialmente. La orientación también puede ser
hecha, por cualquiera de los procesos convencionales para formar
películas multicapas. Un proceso preferido incluye los pasos de
coexpulsión de las capas a ser orientadas, seguida de la
orientación en uno de los procesos convencionales como la
orientación tubular por soplado o la orientación por extensión en
forma de lámina continua; siendo ambos procesos de orientación
molecular. La técnica de doble burbuja descubierta en la patente La
patente de los EE.UU. Nº 3.456.044 de Pahlke, es conveniente para
el uso de producir la película de esta invención. Las películas
también pueden ser formadas por un proceso de apagado de agua
tubular. En este proceso la película puede ser expulsada
inclinadamente como un tubo formado por una pieza anular, y portada
dentro de un tanque extinguido de agua, generalmente con una
cascada de agua en la superficie externa proporcionando un
enfriamiento inicial. La cinta aplicada es quitada del baño
extinguido, es recalentado (normalmente en un segundo baño de agua)
para la orientación de su temperatura, es extendida en la dirección
de la máquina entre dos series de rodaduras que son rotados del
mismo modo para establecer un radio lineal diferencial entre estas y
es orientado simultáneamente en una dirección transversal,
contrario a la máquina, como en un enlazado de burbujas entre los
pellizcos de la rodadura. De acuerdo con la práctica convencional,
la película podrá enfriarse generalmente mediante el aire en la zona
de orientación.
La película de la presente invención puede ser
orientada y/o enlazada. El primer paso es la formación de una
película multicapa. La formación de la película multicapa, es
generalmente más fácil completado por expulsión de las capas
deseadas. Oros procesos de formación son aceptables mientras que la
orientación resultante al concluir los procesos de fabricación sea
una estructura unitaria.
El segundo paso es la orientación de la película
multicapa. Un método para perfeccionar la orientación es por
calentamiento de la película a una temperatura apropiada para la
orientación molecular y el orientado molecularmente de este. La
película puede ser entonces calentada opcionalmente al colocarlo por
apresamiento a una temperatura elevada mientras que sus dimensiones
son mantenidas. El paso de orientación es preferentemente llevado a
cabo en línea con el primer paso, el cual es el paso de formación de
la película del proceso.
El tercer paso está sometido al formado y
orientado de la película multicapa por irradiación de barrido
electrónico.
electrónico.
La cantidad de irradiación por barrido
electrónico es ajustada dependiendo de la combinación de la película
específica a ser tratada y el requerimiento final de uso. Mientras
que virtualmente cualquier cantidad de irradiación puede inducir
algún tipo de uniones, un nivel mínimo de al menos 1 megarad es
generalmente preferido con el fin de obtener niveles deseados de un
incremento de la fortaleza de la película al calor y expandir el
rango de a temperatura de sellado a la cual el sellado satisfactorio
por calor puede ser formado. Mientras que tratamientos por encima
de 50 megarads pueden ser tolerados, no se necesita generalmente
usar más de 10 megarads, por lo que es un tratamiento de nivel
superior preferido, siendo la dosis más preferida de 2 a 5
megarads.
El tercer paso de exposición de la película a la
irradiación por barrido electrónico es realizado solo cuando la
película multicapa haya sido formada, y después de la orientación
molecular, en aquellas realizaciones donde la película está
orientada molecularmente. Debe ser notado que, en el paso de
irradiación, todas las capas en la película están expuestas
simultáneamente a las fuentes de irradiación, por lo que la
irradiación de todas las capas de la película toma lugar
simultáneamente.
En una realización del proceso, el segundo paso
de orientación puede ser omitido y la película multicapa no
orientada puede ser unida por tratamiento de irradiación para
producir, una película multicapa, no orientada y enlazada.
Las películas multicapas encogibles por calor de
la presente invención pueden contener también un resplandor óptico.
Las películas que contienen un resplandor óptico impide el efecto de
amarillamiento en el material de barrera al oxígeno de las
películas multicapas encogibles por calor.
En una realización hasta ahora preferida de las
películas encogibles por calor, el polímero de la película
multicapa comprende una primera capa, la composición de dicha
primera capa comprende una mezcla de copolímero de acetato de vinil
etileno; polietileno lineal de baja densidad; un segundo copolímero
de acetato de vinil etileno; y el deslizador; una segunda capa, la
composición de dicha segunda capa comprende acetato de vinil
etileno en la cual cada primera y segunda capa tiene dos
superficies; una tercera capa, la composición de dicha tercera capa
comprende el copolímero de vinilideno cloruro de metil acrilato en
el que un pigmento violeta es incorporado a la capa dispuesta entra
las capas primera y segunda; una cuarta capa, siendo la composición
de dicha cuarta capa la misma que la citada primera capa en la que
dicha cuarta capa es adherida a dicha primera capa sobre la
superficie opuesta de la tercer capa; y una quinta capa, la
composición de dicha quinta capa comprende la mezcla de polietileno
lineal de baja densidad y de polietileno de baja densidad, en la que
dicha quinta capa está adherida a la segunda capa sobre la
superficie opuesta a dicha tercera capa.
Como es usado aquí, ".tinta violeta"
significa el color dentro del espectro visible de la luz el cual es
caracterizado por un rango de longitud de onda de alrededor de 380 a
440 nm.
Las película multicapa encogibles por calor que
contienen un pigmento coloreado, específicamente un pigmento
violeta, son fabricados mediante la incorporación del pigmento
violeta dentro de la capa barrera de la película. En una
realización preferida el pigmento violeta es incorporado dentro de
la capa de copolímero de vinilideno cloruro de metil acrilato.
Para facilitar la fabricación de la capa
pigmentada de la película, el pigmento es empleado dispersado en el
material polimérico. Estos concentrados poliméricos pueden ser
preparados mediante el uso de cualquier método conveniente para
dispersar materiales sólidos en los polímeros. La expulsión y el
molido son ejemplos de tales métodos. Generalmente, el material
polimérico el cual es seleccionado por el dispersamiento del
pigmento es compatible con el material polimérico el cual es
seleccionado para la capa de la película. Por esto, el material
polimérico el cual funciona como un agente dispersante debe ser
dispersible en el interior de la capa de la película dentro del
cual es incorporado.
Para el propósito de esta invención, un
concentrado polimérico, puede contener el pigmento en una cantidad
de 300 ppm a 800 ppm basado en el peso total del pigmento y el
material polimérico combinado.
El pigmento debe ser incorporado dentro de la
película mediante la combinación de un concentrado polimérico el
cual contiene el pigmento con el material de alimento de una o más
capas de la película por cualquier método conveniente de mezclado.
La cantidad del concentrado polimérico incorporado dentro de una
capa de película dada dependerá de muchos factores. Estos factores
incluyen pero no están limitados por: el número de capas en la que
el pigmento será incorporado, el contenido en la película del
copolímero de cloruro de polivinilideno y el grado de exposición
termal y/o radiación de dicho copolímero cloruro de polivilideno a
la que es sujeta. La película debe contener suficiente pigmento
para proveer a la película la cual a pesar de la exposición de la
capa de copolímero de cloruro de polivilideno a niveles de radiación
de 2,0 megarads a 6,0 megarads, retiene un tinte violeta
aceptable.
En una realización preferida, el copolímero de
vinilideno cloruro de metil acrilato contiene una antraquinona
sustituida en una cantidad de 5 a 15 ppm basado en el peso total del
copolímero de polivilideno cloruro de metil acrilato presente.
Una antraquinona sustituida conveniente para el
uso es la
1-hidroxi-4-anilino-9,10-antraquinona
que tiene la siguiente fórmula estructural:
Películas comparativas de tres capas extendidas
biaxialmente pueden ser preparadas mediante un proceso de
"burbuja doble" similar al descubierto en la patente de los
EE.UU. Nº 3.456.044 mediante coexpulsado de las composiciones
siguientes a través de una pieza multicapa, biaxialmente extendiendo
el tubo primario coexpulsado. Las películas pueden ser también ser
irradiadas si se desea.
Ejemplo
1
Capa 1- Copolímero de etileno y una alfa olefina
como el 1-Hexeno o el 1-Octeno
formado por la reacción de polimerización en presencia de un
catalizador de sitio único (más abajo CEO).
Capa 2- Copolímero cloruro de
vinilideno-metil acrilato
(CVD-MA).
Capa 3- Poliolefina. Esta capa puede ser
extendida biaxialmente y si es necesario irradiar.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
16
Los ejemplos siguientes pueden ser preparados
también en concordancia con la presente invención.
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Ejemplo
17
Formado mediante proceso
TWQ (Proceso de apagado tubular de
agua)
\vskip1.000000\baselineskip
CEH es un copolímero de etileno y
1-Hexeno formado por la reacción de polimerización
en presencia de un catalizador de sitio único o un metaloceno
Otras alfa olefinas pueden ser polimerizadas
también con el etileno.
Ejemplos
18-20
Estas capas pueden ser formadas tanto sobre una
línea de película soplada o usando un apagado tubular de agua.
- Capa 1
- HDPE
- Capa 2
- Mezcla de CEH o CEO y AVE y polibutileno
\vskip1.000000\baselineskip
- Capa 1
- HDPE
- Capa 2
- CEH o CEO y polibutileno
\vskip1.000000\baselineskip
- Capa 1
- HDPE
- Capa 2
- CEH o CEO
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 21 y
22
- Capa 1
- PVDC
- Capa 2
- PET cubierta por PVDC
- Capa 3
- CEO o CEH
\vskip1.000000\baselineskip
- Capa 1
- PET cubierta por PVDC
Capa 2
- Capa 3
- LDPE/CEH o CEO coexpulsado
\vskip1.000000\baselineskip
Esta capa puede ser formada por laminado de
expulsión de la película de PVDC cubierta de PET o PELBD.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
23
Capa 1 - Mezcla de dos o más copolímeros de
etileno y una alfa olefina polimerizada en presencia de un
catalizador de sitio único o metaloceno como el CEO tanto con CEH o
CEB. CEB es un copolímero de etileno y 1-buteno
formado por la reacción de polimerización en presencia de un
catalizador de sitio único o un metaloceno.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
24
Capa 1 - Mezcla de un copolímero de etileno y
una alfa olefina formada por la reacción de polimerización en
presencia de un catalizador de sitio único o un metaloceno con
Polietileno u otra poliolefina como AVE, EMA, FAA, EMAA, ionómeros,
ENBA, PP o PPE.
Las películas de los ejemplos 23 y 24 pueden ser
tanto películas una capa o películas multicapas donde las capas
adicionales están presentes sobre la capa 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo inventivo
25
Una película de cuatro capas fue coexpulsada con
un calibre total de 2,1, 2,3, 2,5 o 3,0 mil. Dependiendo sobre el
uso final de requerimientos. Las dos capas más externas de la
película son las mismas y la mezcla de AVE, PELBD, y un deslizante.
El 80% de AVE era de Exxon LD 712,06, el 9,65% de EVA Exxon LD
318,92, el 10% PELBD Dow 2267A-1 y el 0,35% de
deslizante Reed Spectrum 1080823 o deslizante. La capa central era
de 0,20 mil la cual fue posicionada entre las dos capas más
externas y las dos capas más internas eran de copolímero de metil
acrilato de cloruro vinilideno mezclado con plastizantes,
estabilizadores y lubricantes. La primera capa interna posicionada
al lado de la capa central era 100% Exxon AVE LD 712,06. La capa más
interna (capa selladora) era 90% Dow PELBD 2247A-1
y 10% Equistar PEBD NA 204-000. Tanto la capa
coexpulsada fue calentada a la temperatura de orientación por un
baño de agua caliente (98°C) y orientada biaxialmente a un radio de
3,8 X 2,7/1. Después de la orientación, la película fue tratada con
4,6 megarads de irradiación de barrido electrónico y fabricado
dentro de bolsas para el uso en el empaquetamiento de varios cortes
de productos de carne fresca y procesada. Las bolsas fueron
selladas con calor sobre un equipo comercial rotatorio de
sellado-evacuación 8300 y 8600 disponible de la
Compañía de Cryovac división de W.R. Grace.
Claims (23)
1. Película de polímero de capa múltiple, que
comprende:
una primera capa, la composición de dicha
primera capa que comprende una mezcla de un copolímero de acetato
de vinil etileno; polietileno linear de baja densidad; un segundo
copolímero de acetato de vinil etileno y un deslizante;
una segunda capa, la composición de dicha
segunda capa que comprende acetato de vinil etileno y en la que
cada primera y segunda capa, tiene 2 superficies;
una tercera capa, la composición de dicha
tercera capa que comprende metil acrilato de cloruro de vinilideno
y en la cual dicha tercera capa está dispuesta entre dicha primera y
segunda capas; una cuarta capa, la composición de dicha cuarta capa
siendo la misma que dicha primera capa en la que dicha cuarta capa
está adherida a dicha primera capa sobre la superficie opuesta a
dicha tercera capa; y
una quinta capa, la composición de dicha quinta
capa que comprende una mezcla de polietileno linear de baja
densidad y polietileno de baja densidad en la cual dicha quinta capa
está adherida a dicha segunda capa sobre la superficie opuesta de
dicha tercera capa.
2. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 1 en la que la composición de dicha primera capa es
un mezcla de 80% en peso del copolímero de acetato de vinil etileno,
10% en peso de polietileno linear de baja densidad, 9,65% del
copolímero de acetato de vinil etileno y 0,35% de deslizante.
3. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 1, en la que la composición de dicha segunda capa es
100% en peso del copolímero de acetato de vinil etileno.
4. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 1, en la que la composición de dicha tercera capa es
98,1% en peso de metil acrilato de cloruro de vinilideno y 1,9% en
peso de aditivos.
5. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 2, en la que el copolímero de acetato de vinil
etileno el cual representa el 80% de peso de dicha primera capa
tiene un contenido de 10% de vinil acetato, un índice de fusión de
0,35 y una densidad de 0,931 g/cm^{3}.
6. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 2, en la que el copolímero de acetato de vinil
etileno la cual representa 9,65% en peso de dicha primera capa
tiene un contenido de 9,0% de vinil acetato, un índice de fusión de
2,0 y una densidad de 0,930 g/cm^{3}.
7. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 3, en la que la composición de dicha segunda capa es
100% en peso de acetato de vinil etileno y dicho acetato de vinil
etileno tiene un contenido de vinil acetato de 10%. Un índice de
fusión de 0,35 y una densidad de 0,931 g/cm^{3}.
8. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 1, en la que la composición de dicha cuarta capa es
una mezcla de 80% en peso del copolímero de acetato de vinil
etileno, 10% en peso de polietileno linear de baja densidad; 9,65%
en peso de un segundo copolímero de acetato de vinil etileno; y
0,35% en peso de deslizante.
9. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 1 en la cual la composición de dicha quinta capa es
una mezcla de 90% en peso de polietileno linear de baja densidad y
10% en peso de polietileno de baja densidad.
10. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada que comprende:
una primera capa, la composición de dicha
primera capa comprende una mezcla de u una mezcla de un copolímero
de acetato de vinil etileno; polietileno linear de baja densidad; un
segundo copolímero de acetato de vinil etileno y un deslizante;
una segunda capa, la composición de dicha
segunda capa que comprende acetato de vinil etileno y en la que
cada primera y segunda capa, tiene 2 superficies;
una tercera capa, la composición de dicha
tercera capa que comprende metil acrilato de cloruro de vinilideno
y en la cual dicha tercera capa está dispuesta entre dicha primera y
segunda capas;
una cuarta capa, la composición de dicha cuarta
capa siendo la misma que dicha primera capa en la que dicha cuarta
capa está adherida a dicha primera capa sobre la superficie opuesta
a dicha tercera capa; y
una quinta capa, la composición de dicha quinta
capa que comprende una mezcla de polietileno linear de baja
densidad y polietileno de baja densidad en la cual dicha quinta capa
está adherido a dicha segunda capa sobre la superficie opuesta de
dicha tercera capa.
11. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada según la Reivindicación 10 en la que la composición de
dicha primera capa es una mezcla de 80% en peso del copolímero de
acetato de vinil etileno; 10% en peso de polietileno linear de baja
densidad; 9,65% en peso de un segundo copolímero de acetato de
vinil etileno; y 0,35% en peso de deslizante.
12. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada según la Reivindicación 10 en la que la composición de
dicha segunda capa es 100% en peso del copolímero de acetato de
vinil etileno.
13. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada según la Reivindicación 10 en la que la composición de
dicha tercera capa es 98,1% en peso de metil acrilato de cloruro de
vinilideno y 1,9% en peso de aditivo.
14. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada según la Reivindicación 1 en la cual el copolímero de
acetato de vinil etileno el cual representa 80% en peso de dicha
primera capa tiene un contenido de vinil acetato de 10%, un índice
de fusión de 0,35 y una densidad de 0,931 g/cm^{3}.
15. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada según la Reivindicación 1 en la que el copolímero de
vinil acetato el cual representa 9,65% en peso de dicha primera capa
tiene un contenido de vinil acetato de 9,0%, un índice de fusión de
2,0 y una densidad de 0,930 g/cm^{3}.
16. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada en concordancia a la Reivindicación 10 en la que la
composición de dicha segunda capa es 100% en peso de acetato de
vinil etileno y dicho acetato de vinil etileno tiene un contenido
de vinil acetato de 10%, un índice de fusión de 0,35 y una densidad
de 0,931 g/cm^{3}.
17. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada de acuerdo a la Reivindicación 10 en la cual la
composición de dicha cuarta capa es una mezcla de 80% en peso de
acetato de vinil etileno; 10% en peso de polietileno linear de baja
densidad; 9,65% en peso de un segundo copolímero de acetato de vinil
etileno; y 0,35% en peso de un deslizante.
18. Película polimérica multicapa molecularmente
orientada según la Reivindicación 10 en la que la composición de
dicha cuarta capa es una mezcla de 90% de polietileno linear de baja
densidad y 10% en peso de polietileno de baja densidad.
19. Bolsa hecha de la película de la
Reivindicación 1.
20. Bolsa hecha de la película de la
Reivindicación 13.
21. Película polimérica multicapa de la
Reivindicación 1, que comprende:
un copolímero de primera capa, la composición de
dicha primera capa comprende una mezcla de 80% en peso del
copolímero acetato de vinil etileno, 10% en peso de polietileno
linear de baja densidad; 9,65% en peso de un segundo copolímero de
acetato de vinil etileno; y 0,35% en peso de un deslizante.
una segunda capa, la composición de dicha
segunda capa que comprende 100% de acetato de vinil etileno y en la
cual cada primera y segunda capa tiene 2 superficies;
una tercera capa, la composición de dicha
tercera capa que comprende 100% de metil acrilato de cloruro de
vinilideno y en la cual dicha tercera capa está dispuesta entre
dicha primera y segunda capa;
una cuarta capa, la composición de dicha tercera
capa siendo la misma como dicha primera capa en la cual dicha
cuarta capa está adherida a dicha primera capa obre la superficie
opuesta de dicha tercera capa; y
una quinta capa, la composición de dicha quinta
capa que comprende una mezcla de 90% de polietileno linear de baja
densidad y 10% en peso de polietileno de baja densidad en la cual
dicha quinta capa está adherida a dicha segunda capa sobre la
superficie opuesta a dicha tercera capa.
22. Película polimérica multicapa según la
Reivindicación 21 la cual puede ser orientada molecularmente.
23. Bolsa hecha de la película de la
Reivindicación 22.
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