ES2273468T3 - Compuestos con grupos hidroxilo protegidos. - Google Patents
Compuestos con grupos hidroxilo protegidos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2273468T3 ES2273468T3 ES99810249T ES99810249T ES2273468T3 ES 2273468 T3 ES2273468 T3 ES 2273468T3 ES 99810249 T ES99810249 T ES 99810249T ES 99810249 T ES99810249 T ES 99810249T ES 2273468 T3 ES2273468 T3 ES 2273468T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- ester
- hskip0
- enyl
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
- C11D3/502—Protected perfumes
- C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/70—Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents
- A23L27/75—Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents the flavouring agents being bound to a host by chemical, electrical or like forces, e.g. use of precursors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/005—Antimicrobial preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2093—Esters; Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
LOS COMPUESTOS CON GRUPOS HIDROXI PROTEGIDOS DE FORMULA I SON PRECURSORES PARA COMPUESTOS ORGANOLEPTICOS TALES COMO FRAGANCIAS Y AGENTES DE ENMASCARAMIENTO Y PARA COMPUESTOS ANTIMICROBIANOS. LOS SIMBOLOS DE LA FORMULA I SE DEFINEN EN LA REIVINDICACION 1. BAJO CONDICIONES DE ACTIVACION, LOS COMPUESTOS DE FORMULA I SE EXFOLIAN Y SE OBTIENEN UNO O MAS COMPUESTOS ORGANOLEPTICOS O ANTIMICROBIANOS.
Description
Compuestos con grupos hidroxilo protegidos.
La presente invención se refiere a un nuevo
grupo de compuestos con grupos hidroxilo protegidos que son
precursores de compuestos organolépticos (como por ejemplo perfumes
y agentes enmascarantes) y compuestos antimicrobianos.
La principal estrategia que se emplea
actualmente para proporcionar olores a los productos de consumo
consiste en mezclar el perfume directamente con el producto. Sin
embargo, esta estrategia presenta varios inconvenientes. El
material de perfume se puede volatilizar, produciéndose una pérdida
del mismo durante el proceso de fabricación, almacenamiento y uso.
Asimismo, muchos perfumes resultan inestables con el paso del
tiempo. Esto nuevamente se traduce en pérdidas durante el
almacenamiento. En numerosos productos de consumo, es conveniente
que el perfume se vaya liberando lentamente a lo largo de un
tiempo. La microencapsulación y los complejos de inclusión con
ciclodextrinas se han utilizado para contribuir a reducir la
volatilidad, mejorar la estabilidad y aportar propiedades de
liberación lenta. Sin embargo, por una serie de razones, con
frecuencia estos métodos no resultan satisfactorios. Además, las
ciclodextrinas pueden tener un precio demasiado elevado.
En la patente WO 95/04809 se describen
precursores de perfume para tejidos perfumados que se lavan en
presencia de detergentes que contienen lipasa. Los precursores de
perfume contenidos en el detergente y/o en el suavizante se
escinden por acción de la lipasa, dando lugar a un único compuesto
oloroso, bien sea un aldehído, una cetona, o un alcohol oloroso. De
este modo, se obtiene un efecto prolongado del perfume en el tejido.
La patente EP 0 816 322 se refiere a composiciones precursoras de
perfume que contienen un compuesto con la fórmula
R^{1}X-(CR^{3}=CR^{4})_{m}
-CO-XR^{2}, por ejemplo carboxiésteres insaturados con la fórmula R^{1}O-(CR^{3}=CR^{4})_{m}-CO-OR^{2}, y ésteres del ácido carbónico con la fórmula R^{1}O-CO-OR^{2}, que liberan alcoholes olorosos por escisión en presencia de una bacteria. El documento WO 97/30687 describe precursores de perfume que liberan un alcohol fragante en presencia de una
enzima.
-CO-XR^{2}, por ejemplo carboxiésteres insaturados con la fórmula R^{1}O-(CR^{3}=CR^{4})_{m}-CO-OR^{2}, y ésteres del ácido carbónico con la fórmula R^{1}O-CO-OR^{2}, que liberan alcoholes olorosos por escisión en presencia de una bacteria. El documento WO 97/30687 describe precursores de perfume que liberan un alcohol fragante en presencia de una
enzima.
Un objetivo de la presente invención consiste en
conseguir nuevos precursores para compuestos con distintas
actividades.
Un objetivo preferente de la presente invención
consiste en obtener compuestos que son escindidos bajo diferentes
condiciones de activación.
Otro objetivo adicional de la invención consiste
en obtener nuevos compuestos que sean estables en las condiciones
de transporte y almacenamiento.
Un objetivo más de la presente invención radica
en obtener moléculas precursoras que proporcionen distintos
compuestos activos de forma simultánea o sucesiva.
La presente invención se refiere a compuestos de
la fórmula I
en la que Y
es
n es 1 ó
2;
R^{4} y R^{5} representan hidrógeno;
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{6} representan
independientemente hidrógeno, radicales alquilo, alquenilo,
alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o aromáticos, sustituidos o
no sustituidos, en los que R^{1} o R^{2} no es hidrógeno;
en la que uno o dos anillos se pueden construir
por combinación de los grupos R^{1} a R^{3'} y R^{6}
respectivos, y dicho anillo o anillos se pueden sustituir por uno o
más grupos alquilo;
X representa -OR^{7} y R^{7} es el residuo
de un alcohol organoléptico R^{7}OH, o el residuo de la forma
enol de un aldehído o de una cetona, siempre y cuando R^{7} no
represente un grupo metilo o etilo;
Z representa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{8} representa hidrógeno, un radical
alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o aromático,
sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, que opcionalmente
comprende y/o está sustituido por uno o más heteroátomos, y/o un
grupo o grupos que contengan un heteroátomo, preferiblemente -CO-,
OCOR^{7}, COOR^{7}, COY, Si y/o N.
Las características y ventajas adicionales de la
invención se describen en las reivindicaciones 2 a 9 y en la
memoria y en los ejemplos siguientes.
Los compuestos con la fórmula I no están
limitados a ningún estereoisómero en particular, por lo que todos
los posibles estereoisómeros (isómeros E/Z, enantiómeros,
diastereómeros) y todas sus mezclas se encuentran incluidas dentro
del alcance de la invención.
Los compuestos de fórmula I son virtualmente
inodoros a temperatura ambiente, en condiciones atmosféricas y con
una humedad relativa comprendida aproximadamente entre 20 y 100%. No
obstante, en condiciones de activación, se escinden generando uno o
más compuestos activos con propiedades organolépticas y/o
antimicrobianas.
Entre las condiciones de activación que conducen
a la escisión y los compuestos activos deseados, se incluyen la
presencia de bacterias cutáneas, en especial las bacterias axilares,
de una enzima tal como la proteasa o la lipasa, una elevada
temperatura o valores de pH ácidos o básicos y/o la luz. Los
compuestos con la fórmula I, una vez escindidos, dan lugar a
lactonas y opcionalmente aldehídos, cetonas y/o alcoholes con
actividad organoléptica y/o antimicrobiana, de forma que permiten
el desarrollo de útiles productos de consumo con propiedades
organolépticas y/o microbiológicas mejoradas. Además, los compuestos
con la fórmula I, al escindirse, pueden generar cumarinas
fluorescentes útiles como blanqueadores ópticos.
Los compuestos I de la presente invención se
escinden en condiciones de activación en dos etapas sucesivas,
primero se elimina el "grupo protector" Z, lo que da lugar a un
hidroxiéster
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
que se descompone en una o más
lactonas organolépticas, y uno o más alcoholes, aminas, aldehídos
y/o
cetonas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Z puede considerarse como un grupo protector que
previene que el hidroxiéster Y-H sufra una ciclación
prematura en una lactona organoléptica. Al mismo tiempo, Z puede
generar uno o más compuestos organolépticos. A continuación se
muestra la escisión de un \beta-cetoéster de la
fórmula I.
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ \cr \cr}
\newpage
1 es Z-Y, un hidroxiéster
protegido (\beta-cetoéster)
2 es ZH, un hidroxiéster
3 es una lactona organoléptica
4 es un alcohol organoléptico
5 es un \beta-cetoácido
6 es una cetona organoléptica
Así pues, un compuesto de la fórmula I puede dar
lugar, en condiciones de activación, a tres compuestos
organolépticos distintos.
Si Z es
representa preferiblemente el
residuo de un ácido inodoro o antimicrobiano, sustituido
opcionalmente por grupos producidos por la escisión de uno o más
compuestos organolépticos. Como ejemplos de ésteres en los que
R^{8} representa un ácido inodoro se pueden citar: éster
1-(2-hex-3-eniloxicarboniletil)-heptílico
del ácido tetradecanoico; éster
1-[2-(3,7-dimetilocta-2,6-dieniloxicarbonil)-etil]-octílico
del ácido tetradecanoico; éster
1-[2-(3,7-dimetilocta-2,6-dieniloxicarbonil)-etil]-octílico
del ácido benzoico; éster
1-[2-(3,7-dimetiloct-6-eniloxicarbonil)-etil]-heptílico
del ácido dodecanoico; éster
hex-3-enílico del éster
1-[2-(1,5-dimetil-1-vinilhex-4-eniloxicarbonil)-etil]-heptílico
del ácido succínico es un compuesto en el que R^{8} es -COR^{7};
éster
bis-{1-[2-(3,7-dimetilocta-2,6-dieniloxicarbonil)-etil]-octílico}
del ácido succínico, en el que R^{8} representa
-COY.
también puede ser un éster
fotolábil.
Los compuestos de la presente invención pueden
actuar como precursores de perfume en productos para el cuidado
personal, en productos para lavandería, en composiciones de
limpieza, en productos para el cuidado de mascotas y en perfumes
ambientales tales como desodorizantes. Asimismo, pueden actuar como
precursores de agentes enmascarantes de olores, por ejemplo en los
mismos productos que los precursores de perfume. También pueden
actuar como precursores de agentes antimicrobianos. Los precursores
de perfume y los precursores de agentes enmascarantes de olores de
la invención pueden emplearse individualmente en una cantidad eficaz
para potenciar o enmascarar el olor característico de un material.
No obstante, es más normal que los compuestos se mezclen con otros
componentes de perfume en una cantidad suficiente para conseguir las
características de olor deseadas.
Debido a la generación in situ de los
compuestos activos, el efecto deseado es prolongado y se potencia su
afinidad sobre distintos sustratos. En caso de que se incluyan dos
o más compuestos activos, éstos pueden generarse, dependiendo del
precursor y/o de las condiciones de activación, de forma simultánea
o sucesiva. Además, los precursores de la invención consiguen la
liberación lenta de los compuestos activos.
Es posible generar una amplia gama de odorantes
y mezclas de odorantes conocidos a partir de los precursores de la
invención.
Entre los ejemplos de aldehídos se incluyen:
2,6,10-trimetilundec-9-enal*
1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftalencarboxaldehído
tridecanal
2-[4-(1-metiletil)fenil]-etanal
2,4-dimetilciclohex-3-en-1-carboxaldehído*
4-carboxaldehído-1,3,5-trimetilciclohex-1-eno*
1-carboxaldehído-2,4-dimetilciclohex-3-eno*
1-carboxaldehído-4-(4-hydroxi-4-metilpentil)-ciclohex-3-eno*
3,5,5-trimetilhexanal
heptanal*
2,6-dimetilhept-5-enal*
decanal**
dec-9-enal
dec-4-enal
2-metildecanal*
undec-10-enal**
undecanal*
dodecanal**
2-metilundecanal**
tridecanal
octanal**
nonanal*
3,5,5-trimetilhexanal
undec-9-enal**
2-fenilpropanal*
4-metilfenilacetaldehído*
3,7-dimetiloctanal*
dihidrofarnesal**
7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal*
2,6-dimetiloct-5-enal
2-[4-(1-metiletil)fenil]-etanal*
3-(3-isopropilfenil)-butanal**
2-(3,7-dimetiloct-6-enoxi)-etanal
1-carboxaldehído-4-(4-metil-3-pentenil)-ciclohex-3-eno*
2,3,5,5-tetrametilhexanal
aldehído longifólico
2-metil-4-(2,6,6-trimetilciclohex-2-en-1-il)-butanal*
2-metil-3-(4-terc-butilfenil)-propanal**
4-(1,1-dimetiletil)-bencenopropanal*
2-[4-(1-metiletil)-fenil]-propanal
alfametil-1,3-benzodioxol-5-propanal*
3,7-dimetiloct-6-enal*
2-metil-3-(4-isopropilfenil)-propionaldehído*
4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-ciclohex-3-en-1-carboxaldehído**
alfametil-1,3-benzodioxol-5-propanal*
1-carboxaldehído-4-(1,1-dimetiletil)-ciclohexano
4-(octahidro-4,7-metan-5H-inden-5-iliden)-butanal
[(3,7-dimetil-6-octenil)-oxi]-acetaldehído**
hex-2-enal*
2-nonenal*
2-tridecenal*
3,7-dimetil-oct-2,6-dien-1-al*
2-nonadienal*
2,4-dimetil-2,6-heptadienal
transdec-2-en-1-al*
2,4-dietilhep-2,6-dien-1-al*
dodec-2-en-1-al*
3,7-dimetiloct-2,6-dien-1-al*
2,4-dietilhepta-2,6-dienal
3,7-dimetilnona-2,6-dien-1-al*
3-propil-2-hepten-1-al
1-carboxaldehído-4-(prop-2-en-2-il)-ciclohex-1-eno
undecanal
donde * indica los aldehídos
preferentes y ** indica los aldehídos más
preferentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los ejemplos de acetonas se incluyen:
2-heptilciclopentanona
2,2,6,10-tetrametiltriciclo-[5.4.0.0(6,10)]-undecan-4-ona
bencilacetona*
carvona*
1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona*
metilheptenona*
dimetiloctenona*
2,5-dimetiloct-2-en-6-ona**
2-(butan-2-il)-ciclohexanona*
2-hexilciclopent-2-en-1-ona*
2-(1-metiletil)-5-metil-ciclohexanona*
2-(2-metiletil)-5-metil-ciclohexanona**
3-metilciclopentadecanona
4-(1,1-dimetilpropil)pentilciclohexanona*
4-terc-pentilciclohexanona*
Éster metílico del ácido
2-oxo-1-pentilciclopentanacético**
Éster metílico del ácido
3-oxo-2-pentilciclopentanacético**
1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etanona*
3-metil-5-propil-ciclohex-2-en-1-ona*
4-(2,6,6-trimetilciclohex-1-en-1-il)butan-2-ona**
4-(2,6,6-trimetilciclohex-2-en-1-il)butan-2-ona**
2-metil-5-(1-metiletenil)-ciclohex-2-en-1-ona*
ciclopentadecanona**
1-(4-hidroxifenil)-butan-3-ona**
4-benzo-1,3-dioxo-5-il-but-2-ona**
4-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-butanona**
nonan-3-ona*
nonan-2-ona*
octan-2-ona*
2-heptanona*
butan-2-ona*
6-metilhept-5-en-2-ona*
6,10-dimetilundeca-5,9-dien-2-ona*
1-(2,4,4-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona*
1-(2-ciclohexen)-2,4,4-trimetilbut-2-enona*
carvona**
2-hexilciclopent-2-en-1-ona**
2-pentilciclopent-2-en-1-ona
3-metil-2-pentilciclopent-2-en-1-ona**
2-hexilidenciclopentanona*
3,5-dietil-5,6-dimetil-2-ciclohexenona*
4,4A,5,6,7,8-hexahidro-6-isopropenil-4,4A-dimetil-2(3H)-naftalenona**
3-metil-6-propilidenciclohexanona*
4-(1-metiletil)-ciclohex-2-en-1-ona
(E)-oct-3-en-2-ona
1-(2,3,4,7,8,8A-hexahidro-3,6,8,8-tetrametil-1H-3A,7-metanoazulen-5-il)-etanona*
2-hidroxi-3,5-dimetilciclopent-2-en-1-ona*
1-(3,3-dimetil-1-ciclohexen-1-il)etanona*
1-(2,4,6-trimetilciclohex-3-en-1-il)-but-1-en-3-ona
acetilisolongifoleno
2-(3-metilbut-2-en-1-il)-3-metilciclopent-2-en-1-ona
2,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadienil-1-carbaldehído**
3-metil-5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-en-1-il)pent-3-en-2-ona*
5-butiliden-2,2,4-trimetilciclopentanona
1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona**
3-metil-5-propil-ciclohex-2-en-1-ona**
4,4A,5,6,7,8-hexahidro-6-isopropil-2(3H)-naftalenona
4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-butan-2-ona**
4-metoxifeniletanona**
acetofenona*
1-(2-naftalenil)-etanona**
3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona**
2-acetilpirazina*
3,5,5-trimetilciclohex-2-en-1,4-diona*
(E)-5-metil-2-hepten-4-ona
acetildiisoamileno**
dec-3-en-2-ona
2-etil-3,6,6-trimetilciclohex-2-enil-but-2-en-1-ona
1-(5,5-dimetil-1(6)-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona**
1-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-but-2-en-1-ona**
1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-but-2-en-1-ona**
1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-but-2-en-1-ona**
2,4,4,5,5-pentametil-1-ciclopenten-1-il-etanona*
donde * indica las cetonas
preferentes y ** indica las cetonas más
preferentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Como ejemplos de alcoholes se incluyen alcoholes
primarios, secundarios y terciarios, así como fenoles, tales
como:
alcohol amílico
alcohol hexílico*
alcohol 2-hexílico*
alcohol heptílico*
alcohol octílico*
alcohol nonílico*
alcohol decílico*
alcohol undecílico*
alcohol laurílico*
alcohol mirístico
3-metilbut-2-en-1-ol*
3-metil-1-pentanol
cis-3-hexenol*
cis-4-hexenol*
3,5,5-trimetilhexanol
3,4,5,6,6-pentametilheptan-2-ol*
citronelol*
geraniol*
oct-1-en-3-ol
2,5,7-trimetiloctan-3-ol
2-cis-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol
6-etil-3-metil-5-octen-1-ol*
3,7-dimetiloct-3,6-dienol*
3,7-dimetiloctanol*
7-metoxi-3,7-dimetiloctan-2-ol*
cis-6-nonenol*
5-etil-2-nonanol
6,8-dimetil-2-nonanol*
2,2,8-trimetil-7(8)-nonen-3-ol
nona-2,6-dien-1-ol
4-metil-3-decen-5-ol*
dec-9-en-1-ol
alcohol bencílico
2-metilundecanol
10-undecen-1-ol
1-feniletanol*
2-feniletanol*
2-metil-3-fenil-3-propenol
2-fenilpropanol*
3-fenilpropanol*
4-fenil-2-butanol
2-metil-5-fenilpentanol*
2-metil-4-fenilpentanol*
3-metil-5-fenilpentanol*
2-(2-metilfenil)-etanol*
4-(1-metiletil)-bencenometanol
4-(4-hidroxifenil)-butan-2-ona*
2-fenoxietanol*
4-(1-metiletil)-2-hidroxi-1-metilbenceno
2-metoxi-4-metilfenol
4-metilfenol
alcohol anísico*
alcohol p-tolílico*
alcohol cinámico*
vainillina*
etilvainillina*
eugenol*
isoeugenol*
timol
anetol*
decahidro-2-naftalenol
borneol*
cedrenol*
farnesol*
alcohol fenquílico*
mentol*
3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol
alfaionol*
tetrahidroionol*
2-(1,1-dimetiletil)ciclohexanol*
3-(1,1-dimetiletil)ciclohexanol*
4-(1,1-dimetiletil)ciclohexanol*
4-isopropilciclohexanol
6,6-dimetilbiciclo[3.3.1]hept-2-en-2-etanol
6,6-dimetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-metanol*
p-ment-8-en-3-ol*
3,3,5-trimetilciclohexanol
2,4,6-trimetil-3-ciclohexenilmetanol*
4-(1-metiletil)-ciclohexilmetanol*
4-(1,1-dimetiletil)-ciclohexanol
2-(1,1-dimetiletil)-ciclohexanol
2,2,6-trimetil-alpha-propilciclohexanpropanol*
5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopentenil)-3-metilpentan-2-ol*
3-metil-5-(2,2,3-trimetilciclopentil-3-enil)pent-4-en-2-ol*
2-etil-4-(2,2,3-trimetilciclopentil-3-enil)but-2-en-1-ol*
4-(5,5,6-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)-ciclohexanol*
2-(2-metilpropil)-4-hidroxi-4-metiltetrahidropirano*
2-ciclohexilpropanol*
2-(1,1-dimetiletil)-4-metilciclohexanol*
1-(2-terc-butilciclohexiloxi)-2-butanol*
1-(4-isopropilciclohexil)-etanol*
1-(4-hidroxifenil)-butan-3-ona
2,6-dimetiloct-7-en-2-ol**
2,6-dimetilheptan-2-ol**
3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol**
* indica los alcoholes preferentes
y ** indica los alcoholes más
preferentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los ejemplos de lactonas se incluyen:
5-heptildihidro-2(3H)-furanona*
5-pentildihidro-2(3H)-furanona*
5-(3-hexenil)-dihidro-5-metil-(Z)-2(3H)-furanona
5-hexildihidro-5-metil-2(3H)-furanona
5-hexildihidro-2(3H)-furanona*
5-octildihidro-2(3H)-furanona
8-(1-metiletil)-1-oxaspiro[4.5]-decan-2-ona*
8-metil-1-oxaspiro[4.5]decan-2-ona
8-etil-1-oxaspiro[4.5]decan-2-ona
5-(1,5-dimetil-4-hexenil)-dihidro-2(3H)-furanona
2-oxo-5-butiltetrahidrofurano*
4-metil-5-pentildihidro-2(3H)-furan-2-ona
5-hexildihidro-5-metil-2(3H)-furanona
dihidro-5-metil-5-vinil-2(3H)-furanona
tetrahidro-6-pentil-2H-piran-2-ona
tetrahidro-6-hexil-2H-piran-2-ona
tetrahidro-6-heptil-2H-piran-2-ona
tetrahidro-6-(3-pentenil)-(E)-2H-piran-2-ona
tetrahidro-6-(2-pentenil)-(Z)-2H-piran-2-ona
(E)-oxacicloheptadec-10-en-ona**
oxaciclohexadecan-2-ona**
dodeca-12-olido
donde * indica las lactonas
preferentes.
Es evidente que no resulta posible facilitar una
lista completa de los aldehídos, cetonas, alcoholes y lactonas
organolépticos, en especial olorosos y/o antimicrobianos, que se
generan como resultado de la escisión deseada de los ésteres de la
fórmula I por acción de bacterias cutáneas, de enzimas, de
temperaturas elevadas, de valores de pH ácidos y/o básicos y/o de
la luz. Sin embargo, el experto en la materia conoce perfectamente
los aldehídos, las cetonas, los alcoholes y las lactonas que aportan
los efectos organolépticos deseados, por ejemplo, liberación de
perfume y enmascaramiento de olores y/o actividad antimicrobiana. En
la fabricación de las composiciones, se pueden emplear los
precursores de la invención según los procedimientos conocidos por
el perfumador, tal como pueden ser los descritos en el documento
W.A. Poucher, Perfumes, Cosmetics, Soaps, 2, 7ª Edición,
Chapman and Hall, Londres 1974.
Los compuestos de la fórmula I pueden utilizarse
preferiblemente como odorantes de liberación prolongada, pero
también para enmascarar o atenuar los olores no deseables o para
aportar olores adicionales no presentes originalmente en productos
de consumo, es decir, productos para el cuidado personal tal como
productos cosméticos destinados a su aplicación en la piel humana,
tal como pueden ser los desodorantes para axila o antitranspirantes
u otros desodorantes que entren en contacto con el cuerpo, o en
lociones para las manos, polvos para bebés, lociones para bebés,
pomadas, productos alimentarios, limpiadores faciales, toallitas
corporales, maquillajes faciales, colonias, lociones para después
del afeitado, cremas de afeitado, etc. Como aplicaciones adicionales
se incluyen los detergentes para lavandería, suavizantes de
tejidos, láminas suavizantes de tejidos, detergentes para
lavavajillas (automáticos), y otros productos de consumo que
contengan enzimas. Como aplicaciones adicionales se pueden citar
los desodorizantes y odorantes, agentes enmascarantes de olores y/o
agentes antimicrobianos.
La cantidad necesaria para conseguir el efecto
global deseado varía dependiendo de los compuestos de la fórmula I
elegidos, del producto en el que se utilizarán, y del efecto
particular deseado.
Por ejemplo, dependiendo de la selección y
concentración del compuesto elegido, se libera un odorante, es
decir, un aldehído, una cetona, un alcohol o una lactona olorosos en
una "cantidad organolépticamente eficaz" al añadir un
compuesto de la fórmula I, bien solo o en forma de mezcla, por
ejemplo a un desodorante o producto para lavandería, en niveles
comprendidos entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 10% en
peso, o más preferiblemente entre aproximadamente 0,25 y
aproximadamente 4% en peso. Este nuevo odorante formado sirve para
potenciar el olor del propio producto o de un perfume presente en
el producto.
\newpage
Los compuestos de la fórmula I se pueden
preparar empleando numerosos procedimientos conocidos por los
químicos experimentados. Por ejemplo, para la síntesis de ésteres
consulte Comprehensive Organic Chemistry, vol 2, D. Barton, W.D.
Ollis, Pergamon Press, p. 871.
Por ejemplo, para la síntesis de carbonatos
consulte la publicación Comprehensive Organic Chemistry, vol 2, D.
Barton, W.D. Ollis, Pergamon Press, p. 1070.
Por ejemplo, para la síntesis de carbamatos
consulte la publicación Comprehensive Organic Chemistry, vol 2, D.
Barton, W.D. Ollis, Pergamon Press, p. 1083.
En los ejemplos se describen procedimientos
útiles, sin que éstos limiten la invención.
Ejemplo
1
Se agitó a 120ºC durante 5,5 horas una solución
de 200 g de
2-metil-3-(4-terc-butilfenil)-propanal,
280 mL de trietilamina y 13,4 g de acetato sódico en 800 mL de
anhídrido acético. A continuación, se enfrió la solución, se añadió
agua y se extrajo la fase acuosa con hexano. La fase orgánica se
lavó con NaOH 2 N y agua hasta alcanzar la neutralidad, se secó y
se evaporó a sequedad. El residuo se destiló produciendo 185 g de
un líquido incolo-
ro.
ro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 7,35-6,97 (m, 5H),
3,43+3,21 (s, 2H, E/Z), 2,13 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 1,30 (s, 9H)
ppm.
Ejemplo
2
Según el procedimiento del ejemplo 1, se preparó
el éster
3-(3-isopropilfenol)-but-1-enílico
del ácido acético a partir de
3-(3-isopropilfenil)-butanal,
anhídrido acético, acetato sódico y trietilamina.
Ejemplo
3
Se añadieron 22,15 g de piridina a 0ºC a una
suspensión de 50 g de ácido 4-oxoundecanoico
(Synthesis, 1987, 408) en 350 mL de éter. A continuación, se
añadieron 32,72 g de cloruro de tionilo en 50 mL de éter a
0-5ºC y seguidamente se agitó la mezcla de reacción
durante 20 horas a temperatura ambiente. Seguidamente, la mezcla de
reacción se filtró y se evaporó a sequedad. El residuo (53,83 g de
aceite amarillo) no se purificó adicionalmente.
Ejemplo
4
Una solución de 20,0 g de ácido
4-oxo-1-decanoico
(Synthesis, 1987, 408), 16,8 g de citronelol extra y 0,5 g de ácido
p-toluensulfónico en 150 mL de ciclohexano se
mantuvo en reflujo en un matraz equipado con una trampa
Dean-Stark durante 3 horas. Seguidamente, la mezcla
de reacción se enfrió, se diluyó con éter y se lavó con NaHCO_{3}
saturado y agua. La fase orgánica se secó, se filtró y se evaporó a
sequedad. El aceite resultante se purificó mediante cromatografía,
dando lugar a 31,7 g de un aceite amarillo.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,04-5,19 (m, 1H),
4,11-4,17 (m, 2H), 2,68-2,79 (m,
2H), 2,53-2,60 (m, 2H), 2,41-2,48
(t, 2H), 2,03-1,91 (c, 2H),
1,75-1,44 (m, 6H), 1,43-1,08 (m,
12H), 0,92-0,84 (m, 6H) ppm.
Ejemplo
5
Según el procedimiento del ejemplo 4, se preparó
el éster hex-3-enílico del ácido
4-oxodecanoico a partir de ácido
4-oxodecanoico,
cis-3-hexenol y ácido
p-toluensulfónico.
\newpage
Ejemplo
6
Según el procedimiento del ejemplo 4, se preparó
el éster hex-3-enílico del ácido
4-oxoundecanoico a partir de ácido
4-oxoundecanoico,
cis-3-hexenol y ácido
p-toluensulfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
7
Según el procedimiento del ejemplo 4, se preparó
el éster hex-3-enílico del ácido
4-oxononanoico a partir de ácido
4-oxononanoico (Synthesis, 1987, 408),
cis-3-hexenol y ácido
p-toluensulfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
8
Se agitó durante 24 horas a temperatura ambiente
una solución de 20 g de ácido 4-oxononanoico, 19,3 g
de geraniol, 26,8 g de N,N-diciclohexilcarbodiimida
y 1,0 g de 4- pirrolidinopiridina en 300 mL de diclorometano. El
precipitado se separó por filtración, el filtrado se diluyó con
éter y se lavó con ácido clorhídrico acuoso, con NaHCO_{3}
saturado y con salmuera. La fase orgánica se secó, se filtró y se
evaporó a sequedad. La mezcla aceite-cristal
resultante se purificó mediante cromatografía, dando lugar a 21,4 g
de un aceite incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,32 (t, 1H), 5,09 (m, 1H), 4,10 (d,
2H), 2,71 (m, 2H), 2,52 (m, 2H), 2,43 (t, 2H), 2,07 (m, 4H),
1,77-1,50 (m, 11H), 1,29 (m, 4H), 0,91 (t, 3H)
ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
Según el procedimiento del ejemplo 8, se preparó
el éster
1,5-dimetil-1-vinilhex-4-enílico
del ácido 4-oxodecanoico a partir de ácido
4-oxodecanoico y
(\pm)-linalool.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
Según el procedimiento del ejemplo 8, se preparó
el éster 1,1,5-trimetilhexílico del ácido
4-oxodecanoico a partir de ácido
4-oxodecanoico y
2,6-dimetilheptan-2-ol.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
11
Se añadió una solución de 27,16 g de
terc-butóxido potásico en 200 mL de tetrahidrofurano a -78ºC
a una solución de 43,79 g de éster
3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropenílico
del ácido acético en 200 mL de tetrahidrofurano. Tras agitación a
esta temperatura durante 90 minutos, se añadió una solución de 53,00
g de cloruro de 4-oxoundecanoilo en 200 mL de
tetrahidrofurano. Tras agitación a -78ºC durante 2,5 horas, la
solución se detuvo con una solución de bicarbonato sódico saturado
y se diluyó con éter. La fase orgánica se lavó con una solución de
bicarbonato sódico saturado y salmuera, se secó y se evaporó a
sequedad. El residuo se purificó mediante destilación en película
fina y cromatografía, dando lugar a 25,73 g de un aceite
amarillo.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 7,37-6,93 (m, 5H),
3,42+3,22 (s, 2H, E/Z), 2,82-2,61 (m, 4H),
2,52-2,38 (m, 2H), 1,70-1,48 (m,
5H), 1,47-1,15 (m, 17H), 0,98-0,80
(t, 3H) ppm.
\newpage
Ejemplo
12
Según el procedimiento del ejemplo 11, se
preparó el éster
3-(3-isopropilfenil)-but-1-enílico
del ácido 4-oxoundecanoico a partir del éster
3-(3-isopropilfenil)-but-1-enílico
del ácido acético, cloruro de 4-oxoundecanoilo y
terc-butóxido potásico.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
13
Se enfrió hasta 5ºC una solución de 2,0 g de
borohidruro sódico en 30 mL de agua. Se añadió a la reacción
durante 12 minutos una solución de éster
3,7-dimetiloct-6-enílico
del ácido 4-oxodecanoico en 75 mL de THF y la
mezcla de reacción resultante se agitó a temperatura ambiente
durante 5 horas. Seguidamente, la mezcla de reacción se diluyó con
éter y se lavó con NaHCO_{3} saturado, salmuera y agua. La fase
orgánica se secó, se filtró y se evaporó a sequedad. El líquido
resultante se purificó mediante cromatografía, dando lugar a 7,6 g
de un líquido.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,09 (ta, 1H), 4,11 (t, 2H), 3,61 (m,
1H), 2,42 (t, 2H), 2,07 (m, 2H), 2,12-1,02 (m, 22H),
0,88 (m, 6H) ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
14
Según el procedimiento del ejemplo 13, se
preparó el éster hex-3-enílico del
ácido 4-hidroxinonanoico a partir del éster
hex-3-enílico del ácido
4-oxononanoico, borohidruro sódico y agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
15
Según el procedimiento del ejemplo 13, se
preparó el éster hex-3-enílico del
ácido 4-hidroxidecanoico a partir del éster
hex-3-enílico del ácido
4-oxodecanoico, borohidruro sódico y agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
16
Según el procedimiento del ejemplo 13, se
preparó el éster
1,5-dimetil-1-vinilhex-4-enílico
del ácido 4-hidroxidecanoico a partir del éster
1,5-dimetil-1-vinilhex-4-enílico
del ácido 4-oxodecanoico, borohidruro sódico y
agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
17
Según el procedimiento del ejemplo 13, se
preparó el éster hex-3-enílico del
ácido 4-hidroxiundecanoico a partir del éster
hex-3-enílico del ácido
4-oxoundecanoico, borohidruro sódico y agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
18
Según el procedimiento del ejemplo 13, se
preparó el éster
3,7-dimetilocta-2,6-dienílico
del ácido 4-hidroxinonanoico a partir del éster
3,7-dimetilocta-2,6-dienílico
del ácido 4-oxononanoico, borohidruro sódico y
agua.
\newpage
Ejemplo
19
Según el procedimiento del ejemplo 13, se
preparó el éster 1,1,5-trimetilhexílico del ácido
4-hidroxidecanoico a partir del éster
1,1,5-trimetilhexílico del ácido
4-oxodecanoico, borohidruro sódico y agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
20
Se añadieron 200 g de
gamma-undecalactona a una solución de 43,6 g de
hidróxido sódico en 150 mL de metanol calentados a reflujo. Tras
agitación durante 2 horas a reflujo, la mezcla se enfrió hasta
temperatura ambiente y se evaporó a sequedad. Los cristales
resultantes se lavaron con hexano, dando lugar a 240 g de cristales
incoloros.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,1-4,8 (sa, OH),
3,63-3,42 (m, 1H), 2,39-2,20 (t,
2H), 1,89-1,52 (m, 2H), 1,51-1,15
(m, 12H), 1,00-0,81 (t, 3H) ppm.
Se añadieron 130,5 g de trimetilclorosilano a
una mezcla de 170 g de linalool y 20 mg de óxido de
bismuto(III) calentada a 60ºC. A continuación, la mezcla se
enfrió hasta temperatura ambiente y se separó la capa orgánica. El
aceite resultante se purificó mediante destilación, dando lugar a
158,35 g de un aceite incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,56-5,35 (t, 1H),
5,18-4,99 (m, 1H), 4,16-4,02 (d,
2H), 2,26-1,91 (m, 4H), 1,89-1,45
(m, 9H) ppm.
Se calentó a 50ºC una mezcla de 155 g de 1-
cloro-3,7-dimetilocta-2,6-dieno,
202 g de sal sódica del ácido 4-hidroxiundecanoico
y 5 g de bromuro de tetrabutilamonio en 800 mL de dimetilformamida.
Tras agitación durante 24 horas a reflujo, la mezcla se enfrió
hasta temperatura ambiente y se filtró a través de Celite. El
filtrado se diluyó con éter y se lavó con agua, HCl 2 N,
bicarbonato sódico saturado y salmuera. La fase orgánica se secó y
se evaporó a sequedad. El aceite amarillo resultante se purificó
mediante destilación de película agitada, dando lugar a 96,6 g de
un aceite amarillo.
RMN (CDCl_{3}):
5,42-5,37 (t, 1H),
5,16-5,01 (m, 1H), 4,65-4,53 (m,
2H), 3,69-3,52 (m, 1H), 2,60-2,22
(m, 2H), 2,20-1,95 (m, 4H),
1,89-1,12 (m, 24H), 1,02-0,78 (t,
3H) ppm.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
21
Se disolvió en 60 mL de metanol una solución de
10,00 g de éster
3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropenílico
del ácido 4-oxoundecanoico y se añadió una traza de
verde de bromocresol. Al añadir 1,63 g de cianoborohidruro sódico,
el color cambió inmediatamente de amarillo a azul oscuro. Varias
gotas de una solución de HCl 2 N/metanol cambiaron el color de la
reacción nuevamente a amarillo. La reacción se agitó durante 2 1/2
horas, con adición ocasional de ácido a fin de mantener el color
amarillo. La mezcla de reacción se evaporó a sequedad y se añadió
agua al residuo. Esta solución se extrajo con éter y se lavó con
agua. La solución se secó, se filtró y se evaporó a sequedad, dando
lugar a 10,07 g de un aceite incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 7,35-7,25 (m, 2H),
7,15-7,03 (m, 3H), 3,72-3,57 (m,
1H), 3,27 + 3,2 (s, 2H, E/Z), 2,62-2,5 (m, 4H),
2,5-2,4 (m, 2H), 1,65-1,56 (m, 5H),
1,35-1,21 (m, 17H), 0,95-0,82 (m,
3H) ppm.
\newpage
Ejemplo
22
Según el procedimiento del ejemplo 21, se
preparó el éster
3-(3-isopropilfenil)-but-1-enílico
del ácido 4-hidroxiundecanoico a partir del éster
3-(3-isopropilfenil)-but-1-enílico
del ácido 4-oxoundecanoico y de cianoborhidruro
sódico.
Ejemplo
23
Se añadieron 16,59 g de imidazola a una solución
de 10,00 g de ácido
3-(2-hidroxifenil)-acrílico
(Tiemann; Herzfeld, Chem. Ber., 10 (1877), 285) y 19,3 g de
cloruro de terc-butildimetilsililo en 40 mL de
dimetilformamida. Tras agitación a 60ºC durante 6 horas, la mezcla
se vertió sobre agua y se extrajo con hexano. La fase orgánica se
lavó con una solución de bicarbonato sódico saturado y agua, se secó
y se evaporó a sequedad. El residuo no se purificó
adicionalmente.
Se añadieron tres gotas de dimetilformamida y
4,14 g de cloruro de oxalilo a 0ºC a una solución de 10,01 g de
éster terc-butildimetilsilanílico del ácido
3-[2-(terc-butildimetilsilaniloxi)-fenil]-acrílico
en 25 mL de diclorometano. Tras agitación a 0ºC durante 90 minutos
y a temperatura ambiente toda la noche, la mezcla se evaporó a
sequedad.
El sólido marrón resultante (7,52 g) no se
purificó adicionalmente.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 8,09-7,96 (d, 1H),
7,33-7,25 (d, 1H), 7,15-6,98 (m,
1H), 6,80-6,56 (m, 2H), 6,42-6,30
(d, 1H), 0,80 (s, 9H), 0,01 (s, 6H) ppm.
Ejemplo
24
Se añadió lentamente una solución de 1,10 g de
cloruro de miristoilo en 5 mL de tetrahidrofurano a una mezcla de
1,10 g de éster hex-3-enílico del
ácido 4-hidroxidecanoico, 0,64 g de piridina y 0,1 g
de dimetilaminopiridina en 5 mL de tetrahidrofurano. La mezcla se
agitó durante 16 horas a temperatura ambiente. Se añadió agua y la
mezcla se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con
una solución de bicarbonato sódico saturado, ácido clorhídrico 2 N
y agua, se secó sobre sulfato de magnesio y se evaporó a sequedad.
El residuo se purificó mediante cromatografía sobre gel de sílice,
produciendo 1,81 g de un líquido incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,56 (m, 1H), 5,37 (m, 1H), 4,89 (c,
1H), 4,06 (t, 2H), 2,38-2,19 (m, 6H), 2,05 (c, 2H),
1,84 (m, 2H), 1,71-1,13 (m, 4H), 1,25 (s, 28H),
0,97 (t, 3H), 0,93-0,84 (m, 6H) ppm.
Ejemplo
25
Según el procedimiento del ejemplo 24, se
preparó el éster
1-[2-(3,7-dimetilocta-2,6-dieniloxicarbonil)-etil]-octílico
del ácido tetradecanoico a partir del éster
3,7-dimetilocta-2,6-dienílico
del ácido 4-hidroxiundecanoico, piridina,
dimetilaminopiridina y cloruro de miristoilo.
Ejemplo
26
Según el procedimiento del ejemplo 24, se
preparó el éster
1-[2-(3,7-dimetilocta-2,6-dieniloxicarbonil)-etil]-octílico
del ácido benzoico a partir del éster
3,7-dimetilocta-2,6-dienílico
del ácido 4-hidroxiundecanoico, piridina,
dimetilaminopiridina y cloruro de benzoilo.
\newpage
Ejemplo
27
Según el procedimiento del ejemplo 24, se
preparó el éster
1-[2-(3,7-dimetiloct-6-eniloxicarbonil)-etil]-heptílico
del ácido dodecanoico a partir del éster
3,7-dimetiloct-6-enílico
del ácido 4-hidroxidecanoico, piridina,
dimetilaminopiridina y cloruro de lauroilo.
Ejemplo
28
Según el procedimiento del ejemplo 24, se
preparó el éster
1-{2-[3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropeniloxicarbonil]-etil}octílico
del ácido dodecanoico a partir del éster
3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropenílico
del ácido 4-hidroxiundecanoico, cloruro de
lauroilo, piridina y dimetilaminopiridina.
Ejemplo
29
Según el procedimiento del ejemplo 24, se
preparó el éster
1-{2-[3-(3-isopropilfenil)-but-1-eniloxicarbonil]-etil}
octílico del ácido dodecanoico a partir del éster 3-(3-isopropilfenil)-but-1-enílico del ácido 4-hidroxiundecanoico, cloruro de lauroilo, piridina y dimetilaminopiridina.
octílico del ácido dodecanoico a partir del éster 3-(3-isopropilfenil)-but-1-enílico del ácido 4-hidroxiundecanoico, cloruro de lauroilo, piridina y dimetilaminopiridina.
Ejemplo
30A
Se añadió lentamente una solución de 1,87 g de
éster fenetílico del ácido clorocarbónico (Schiving y otros, Bull.
Soc. Chim. Fr. (4), 43, 1928, 858) en 7 mL de tetrahidrofurano a una
mezcla de 3 g de éster
3,7-dimetiloct-6-enílico
del ácido 4-hidroxidecanoico y 1,45 g de piridina
en 7 mL de tetrahidrofurano. La mezcla se agitó durante 16 horas.
Se añadió agua y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La capa
orgánica se lavó con una solución de bicarbonato sódico saturado,
ácido clorhídrico 2 N y agua, se secó sobre sulfato de magnesio y se
evaporó a sequedad. El residuo se purificó mediante cromatografía
sobre gel de sílice, produciendo 3,91 g de un líquido incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 7,35-7,18 (m, 5H), 5,08
(m, 1H), 4,70 (m, 1H), 4,34 (t, 2H), 4,10 (t, 2H), 2,98 (t, 2H),
2,34 (m, 2H), 2,04-1,74 (m, 4H),
1,72-1,08 (m, 20H), 0,96-0,84 (m,
7H) ppm.
Ejemplo
30
Según el procedimiento del ejemplo 30A, se
preparó el éster
1-(2-hex-3-eniloxicarboniletil)-hexílico
del ácido
3-[2-(terc-butildimetilsilaniloxi)-fenil]-acrílico
a partir del éster hex-3-enílico del
ácido 4-hidroxinonanoico, cloruro de
3-[2-(terc-butildimetilsilaniloxi)-fenil]-acriloilo
y piridina.
Ejemplo
31
Se añadió lentamente una mezcla de 4 g de éster
3,7-dimetilocta-2,6-dienílico
del ácido 4-hidroxiundecanoico y 0,93 g de piridina
en 15 mL de tetrahidrofurano a una solución enfriada con hielo de
0,91 g de dicloruro del ácido succínico en 15 mL de
tetrahidrofurano. La mezcla se agitó durante 16 horas a temperatura
ambiente.
Se añadió agua y la mezcla se extrajo con
acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución de
bicarbonato sódico saturado, ácido clorhídrico 2 N y agua, se secó
sobre sulfato de magnesio y se evaporó a sequedad. El residuo se
purificó mediante cromatografía sobre gel de sílice, produciendo 2,2
g de un líquido incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,33 (ta, 2H), 5,09 (m, 2H), 4,91 (q,
2H), 4,6 (m, 4H), 2,60 (m, 5H), 2,33 (m, 4H), 2,09 (m, 8H), 1,8 (m,
4H), 1,71 (sa, 12H), 1,62 (s, 6H), 1,52 (m, 4H), 1,27 (sa, 20H),
0,91 (ta, 6H) ppm.
\newpage
Ejemplo
32
Una mezcla de 100 g de anhídrido succínico, 100
g de
cis-3-hexen-1-ol,
88,5 mL de piridina y 7,3 g de dimetilaminopiridina en 500 mL de
diclorometano se mantuvo en reflujo durante 4 horas. Se añadió éter
y la mezcla se acidificó con HCl 2 N, lavándose a continuación con
salmuera. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y se
concentró. El residuo se destiló bajo vacío produciendo 185 g de
producto.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 11,1 (sa, 1H), 5,53 (m, 1H), 5,31 (m,
1H), 4,11 (t, 2H), 2,64 (m, 4H), 2,39 (c, 2H), 2,07 (q, 2H), 0,97
(t, 3H) ppm.
Se añadió una solución de 69 mL de cloruro de
tionilo en 150 mL de éter dietílico a una mezcla enfriada con hielo
de 184 g de éster monohex-3-enílico
del ácido succínico y 79 g de piridina en 750 mL de éter dietílico.
La mezcla se agitó durante 17 horas a temperatura ambiente, tras lo
cual se filtró y concentró, dando lugar a 184 g de un aceite
marrón.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,02 (m, 1H), 4,82 (m, 1H), 4,12 (td,
2H), 3,21 (t, 1H), 2,72 (m, 5H), 2,39 (c, 2H), 2,04 (q, 2H), 0,98
(t, 3H) ppm.
Se añadió una solución de 2,2 g de éster
hex-3-enílico del ácido
2-clorocarbonicopropiónico en 15 mL de
tetrahidrofurano a una mezcla de 3 g de éster
1,5-dimetil-1-vinilhex-4-enílico
del ácido 4-hidroxidecanoico y 1,6 g de piridina en
15 mL de tetrahidrofurano.
La mezcla se agitó durante 16 horas a
temperatura ambiente. Se añadió agua y la mezcla se extrajo con
acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución de
bicarbonato sódico saturado, ácido clorhídrico 2 N y agua, se secó
sobre sulfato de magnesio y se evaporó a sequedad. El residuo se
purificó mediante cromatografía sobre gel de sílice, produciendo
1,9 g de un líquido incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 5,96 (dd, 1H), 5,52 (m, 1H), 5,34 (m,
1H), 5,21-5,03 (m, 2H), 4,08 (t, 2H), 2,62 (s, 4H),
2,48-2,21 (m, 4H), 2,15-1,71 (m,
8H), 1,70 (s, 3H), 1,54-1,46 (m, 8H), 1,23 (sa, 8H),
0,96 (t, 3H), 0,88 (ta, 3H) ppm.
Ejemplo
33
Según el procedimiento del ejemplo 32, se
preparó el éster hex-3Z-enílico del
éster
1-[2-(3,7-dimetilocta-2,6-dieniloxicarbonil)-etil]-hexílico
del ácido succínico a partir del éster
3,7-dimetilocta-2,6-dienílico
del ácido 4-hidroxinonanoico, del éster
hex-3Z-enílico del ácido
2-clorocarbonicopropiónico y piridina.
Ejemplo
34
Se añadió una solución de 25 mL de una solución
1 M de fluoruro de tetrabutilamonio a 0ºC a solución de 6,14 g de
éster
1-(2-hex-3-eniloxicarboniletil)-hexílico
del ácido
3-[2-(terc-butildimetilsilaniloxi)-fenil]-acrílico
en 50 mL de tetrahidrofurano. Tras agitación a temperatura ambiente
durante 90 minutos, la solución se detuvo con agua y se extrajo con
éter. La fase orgánica se lavó con agua, se secó y se evaporó a
sequedad. El residuo se purificó mediante destilación Kugelrohr y
cromatografía, dando lugar a 0,51 g de un aceite incoloro.
RMN (CDCl_{3}):
\delta 8,01-7,85 (d, 1H),
7,40-7,23 (m, 3H), 6,85-6,71 (m,
2H), 6,60-6,45 (d, 1H), 5,52-5,08
(m, 2H), 5,06- 4,88 (m, 1H), 4,05-3,89 (t, 2H),
2,44-2,12 (m, 4H),
2,10-1,68(m, 4H), 1,67-1,00
(m, 8H), 0,98-0,68 (m, 6H) ppm.
Ejemplo
35
Se lavó una tela de prueba con un detergente que
contenía lipasas al que se había añadido uno o más de los
precursores de los ejemplos 24 a 34. El análisis de espacio de
cabeza de la colada, tanto húmeda como seca, indicó la presencia de
perfumes. El nivel de fragancia fue superior que el observado al
lavar la tela de prueba con un detergente que contenía lipasas al
que se habían añadido uno o más perfumes.
Ejemplo
36
Se lavó una tela de prueba con un detergente que
contenía lipasas, y después se añadió al ciclo de aclarado un
suavizante de tejidos, que contenía uno o más de los precursores de
los ejemplos 24 a 34. A continuación se secó la colada en un
tendedero. El análisis de espacio de cabeza de la ropa lavada, tanto
húmeda como seca, indicó la presencia de perfumes. El nivel de
fragancia fue superior, en especial en la fase seca, que el
observado al lavar la tela de prueba con un detergente que contenía
lipasas y añadir posteriormente al ciclo de aclarado un suavizante
de tejidos, que contenía uno o más perfumes.
Ejemplo
37
Se lavó una tela de prueba con un detergente y
después se añadió al ciclo de aclarado un suavizante de tejidos,
que contenía uno o más de los precursores de los ejemplos 24 a 34. A
continuación se secó la colada en una secadora. El análisis de
espacio de cabeza de la ropa lavada, tanto húmeda como seca, indicó
la presencia de perfumes. El nivel de fragancia fue superior, en
especial en la fase seca, que el observado al lavar la tela de
prueba con un detergente y añadir posteriormente al ciclo de
aclarado un suavizante de tejidos, que contenía uno o más
perfumes.
Ejemplo
38
Se incubaron cultivos de bacterias axilares con
0,1% de uno o más de los precursores de los ejemplos 24 a 34
durante 20 horas a 30ºC. Tras la filtración de las células, se
detectó en cada caso la presencia de la fragancia correspondiente
mediante técnicas de CG de espacio de cabeza y/o por la mayoría de
los 18 miembros de un panel.
Las mismas pruebas se llevaron a cabo con
cultivos inactivados (85ºC/20 min). El olor del perfume
correspondiente no pudo detectarse tras la incubación, excluyendo
por tanto una hidrólisis por acción del medio o del cultivo.
A continuación se exponen ejemplos que ilustran
el uso de los compuestos de la presente invención en diversos
productos. Los expertos en la materia están perfectamente
familiarizados con los procedimientos de formación de las
siguientes composiciones. Todas las formulaciones pueden contener
componentes adicionales conocidos por los expertos en la materia,
p. ej. colorantes, opacificantes, tampones, antioxidantes,
vitaminas, emulsionantes, absorbentes de UV, siliconas y similares.
De igual modo, todos los productos se pueden tamponar al pH deseado.
Todos los valores se expresan en % p/p. En los siguientes ejemplos,
el término perfumes de liberación retardada se refiere a los
compuestos de los ejemplos 24-34.
Ejemplo
39
Perfumes de liberación retardada | 0,5 | 1,5 | 2,5 | 6,0 |
Perfume | 0,5 | 1,5 | 2,5 | 6,0 |
Triclosan (Ciba Geigy) | 1,0 | - | 0,75 | 1,0 |
Alcohol hasta | 100 | 100 | 100 | 100 |
\vskip1.000000\baselineskip
Antitranspirante | |
\hskip0,5cm Monoestearato de etilenglicol | 7,0 |
\hskip0,5cm Manteca de karité ("shea butter") | 3,0 |
\hskip0,5cm Neobee 1053 (PVO International) | 12,0 |
\hskip0,5cm Generol 122 (Henkel) | 5,0 |
\hskip0,5cm Kesscowax B (Akzo) | 17,0 |
\hskip0,5cm Dimeticona Dow Corning 345 | 35,0 |
\hskip0,5cm Sesquiclorhidrato de aluminio | 20,0 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 0,5 |
(Continuación)
Antitranspirante | |
\hskip0,5cm Perfume | 0,5 |
Antitranspirante | |
\hskip0,5cm Alcohol esteárico | 17,0 |
\hskip0,5cm Aceite de ricino | 3,0 |
\hskip0,5cm Talco | 5,0 |
\hskip0,5cm Tetraclorhidrato de aluminio y circonio | 20,0 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 1,0 |
\hskip0,5cm Perfume | 1,0 |
\hskip0,5cm Dimeticona Dow 245 | hasta 100,0 |
Desodorante en barra transparente | |
\hskip0,5cm Witconol APM | 43,0 |
\hskip0,5cm Propilenglicol | 20,0 |
\hskip0,5cm Alcohol 39C | 20,0 |
\hskip0,5cm Agua desmineralizada | 7,0 |
\hskip0,5cm Monamid 150ADD | 5,0 |
\hskip0,5cm Millithix 925 | 2,0 |
\hskip0,5cm Ottasept Extra | 0,5 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 0,75 |
\hskip0,5cm Perfume | 0,75 |
Desodorante en barra | |
\hskip0,5cm Propilenglicol | 69,0 |
\hskip0,5cm Agua desmineralizada | 21,8 |
\hskip0,5cm Triclosan | 0,2 |
\hskip0,5cm Estearato sódico | 8,0 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 0,5 |
\hskip0,5cm Perfume | 0,5 |
Desodorante en barra sin alcohol | |
\hskip0,5cm Éter miristílico de PPG-3 (Witconol APM) | 36,0 |
\hskip0,5cm Propilenglicol | 36,0 |
\hskip0,5cm Agua desmineralizada | 19,0 |
\hskip0,5cm Triclosan | 0,25 |
\hskip0,5cm Estearato sódico | 7,75 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 0,5 |
\hskip0,5cm Perfume | 0,5 |
Antitranspirante en aerosol | |
\hskip0,5cm Etanol absoluto | 15,0 |
\hskip0,5cm Tetraclorhidrato de aluminio y circonio | 5,0 |
\hskip0,5cm Bentone 38 | 1,5 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 0,75 |
\hskip0,5cm Perfume | 0,75 |
\hskip0,5cm Propelente hidrocarbonado S-31 | hasta 100,0 |
Bomba antitranspirante | |
\hskip0,5cm Agua desmineralizada | 57,5 |
Bomba antitranspirante | |
\hskip0,5cm Sesquiclorhidrato de aluminio | 20,0 |
\hskip0,5cm Triton X-102 (Union Carbide) | 2,0 |
\hskip0,5cm Isosorburo de dimetilo (ICI) | 20,0 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 0,25 |
\hskip0,5cm Perfume | 0,25 |
\newpage
(Continuación)
Desodorante de bola | |
\hskip0,5cm Dimeticona DC 354 (Dow Corning) | 69,0 |
\hskip0,5cm Bentone 38 | 10,0 |
\hskip0,5cm Rezal 36 GP (Reheis Chem. Co.) | 20,0 |
\hskip0,5cm Perfumes de liberación retardada | 0,5 |
\hskip0,5cm Perfume | 0,5 |
\vskip1.000000\baselineskip
En los ejemplos anteriores, se han utilizado los
siguientes componentes:
- Triclosan
- 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)fenol
- Neobee 1053
- tricaprato/caprilato de glicerol
- Generol 122
- esterol de soja
- Kesscowax B
- alcohol cetílico y polímero glicólico
- Witconol APM
- éter miristílico de propilenglicol-3
- Monamid 150 ADD
- cocoamida dietanolamina
- Millithix 925
- dibencilidensorbitol
- Ottasept Extra
- quaternium 18 hectorite
- Bentone 38
- quaternium 18 hectorite
- Triton X-102
- octoxinol-13
- Dimeticona DC 354
- mezcla de polímeros de siloxano lineales totalmente metilados con unidades de trimetilsiloxi como bloques terminales
- Rezal 36 GP
- tetraclorohidrexglicina de aluminio y zirconio
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
40
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes | Nombre Químico | % |
Fase A | ||
\hskip0,3cm Agua Desionizada | hasta 100,0 | |
\hskip0,3cm MgCl_{2} (sol. saturada) | Cloruro de magnesio | 1,0 |
Fase B | ||
\hskip0,3cm REWOQUAT WE 18 | Metosulfato de di-(carboxietilo graso)- | 15,0 |
hidroxietilmetilamonio | ||
\hskip0,3cm GENAPOL O 100 | Alcohol graso etoxilado C16-C18 10EO | 2,0 |
\hskip0,3cm Antiespumante DB 31 | 0,5 | |
Fase C | ||
\hskip0,3cm Alcohol Isopropílico | 3,0 | |
\hskip0,3cm Conservante | c.s. | |
Fase C | ||
\hskip0,3cm Perfume | c.s. |
Con agitación y calentamiento a 65ºC, mezclar la
parte A, y a continuación la parte B precalentada a 65ºC. Tras
enfriar hasta temperatura ambiente, añadir la parte C.
El valor de pH del producto terminado es de
2,60.
El nivel de perfume recomendado es 1,0%. Se
pueden incluir perfumes de liberación retardada en cualquier
proporción dentro de este 1,0%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes | Nombre Químico | % |
Fase A | ||
\hskip0,3cm Agua Desionizada | hasta | |
100,0 | ||
Fase B | ||
\hskip0,3cm REWOQUAT WE 18 | Metosulfato de di-(carboxietilo graso)- | 6,0 |
hidroxietilmetilamonio | ||
\hskip0,3cm DOBANOL 25-9 | Alcohol graso etoxilado C12-C15 9EO | 0,5 |
\hskip0,3cm Antiespumante DB 31 | 0,1 | |
Fase C | ||
\hskip0,3cm MYACIDE BT 30 | 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol | 0,03 |
\hskip0,3cm PROXEL GXL | Sal sódica de bencisotiazolinona | 0,02 |
\hskip0,3cm Perfume | c.s. |
\vskip1.000000\baselineskip
Con agitación y calentamiento a 65ºC, mezclar la
parte A, y a continuación la parte B precalentada a 65ºC. Tras
enfriar hasta temperatura ambiente, añadir la parte C.
El valor de pH del producto terminado es de
3,50.
Nivel de perfume recomendado: 0,3%. Se pueden
incluir perfumes de liberación retardada en cualquier proporción
dentro de este 0,3%.
Claims (9)
1. Compuestos de la fórmula I
en la que Y
es
n es 1 ó
2;
R^{4} y R^{5} representan hidrógenos;
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{6} representan
independientemente hidrógeno, radicales alquilo, alquenilo,
alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o aromáticos, sustituidos o
no sustituidos, en los que R^{1} o R^{2} no es hidrógeno;
en la que uno o dos anillos se pueden construir
por combinación de los grupos R^{1} a R^{3'} y R^{6}
respectivos, y dicho anillo o anillos se pueden sustituir por uno o
más grupos alquilo;
X representa -OR^{7} y R^{7} es el residuo
de un alcohol organoléptico R^{7}OH, o el residuo de la forma
enol de un aldehído o de una acetona, siempre y cuando R^{7} no
represente un grupo metilo o etilo;
Z representa
R^{8} representa hidrógeno, un radical
alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o aromático,
sustituido o no sustituido, lineal o ramificado; o
R^{8} representa un radical alquilo,
alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o aromático, sustituido o no
sustituido, lineal o ramificado, y comprende y/o está sustituido
por uno o más grupos seleccionados entre
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- ,
-OCOR^{7}, -COOR^{7}, -COY, Si
y
N.
2. Compuesto, según la reivindicación 1, en el
que Z es el residuo de un \beta-vetoácido.
3. Compuesto, según la reivindicación 1 ó la
reivindicación 2, en el que
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
es un éster
fotolábil.
4. Procedimiento para generar una lactona
organoléptica, caracterizado porque un compuesto definido
según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2 se expone a
condiciones de activación suficientes para producir una lactona de
la fórmula
en la que n es 1 ó
2;
R^{4} y R^{5} representan hidrógenos;
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{6} representan
independientemente hidrógeno, radicales alquilo, alquenilo,
alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o aromáticos, sustituidos o
no sustituidos, en los que R^{1} o R^{2} no es hidrógeno;
en la que uno o dos anillos se pueden construir
por combinación de los grupos R^{1} a R^{3} respectivos, y
dicho anillo o anillos se pueden sustituir por uno o más grupos
alquilo;
5. Procedimiento, según la reivindicación 4, en
el que las condiciones de activación comprenden bacterias cutáneas,
enzimas, elevada temperatura, condiciones de pH no neutro, o
luz.
6. Uso de un compuesto definido según una de las
reivindicaciones 1 a 3 en un producto de consumo.
7. Uso de un compuesto, según la reivindicación
6, en el que el producto de consumo se selecciona entre productos
cosméticos, detergente para lavandería, suavizante de tejidos,
detergentes para lavavajillas y desodorizantes.
8. Producto de consumo que comprende un
compuesto de la fórmula I según se ha definido en la reivindicación
1.
9. Producto de consumo, según la reivindicación
8, eligiéndose el producto de consumo entre productos cosméticos,
detergentes para lavandería, suavizante de tejidos, detergentes para
lavavajillas y desodorizantes.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP98810337 | 1998-04-20 | ||
EP98810337 | 1998-04-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2273468T3 true ES2273468T3 (es) | 2007-05-01 |
Family
ID=8236042
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES99810249T Expired - Lifetime ES2273468T3 (es) | 1998-04-20 | 1999-03-22 | Compuestos con grupos hidroxilo protegidos. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6437150B1 (es) |
EP (2) | EP0952142B1 (es) |
JP (1) | JP2000053613A (es) |
DE (1) | DE69933608T2 (es) |
ES (1) | ES2273468T3 (es) |
SG (1) | SG75160A1 (es) |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69933608T2 (de) | 1998-04-20 | 2007-08-23 | Givaudan S.A. | Verbindungen mit geschützten Hydroxylgruppen |
ES2239965T3 (es) * | 2000-06-19 | 2005-10-16 | Givaudan Sa | Precursores de perfume. |
US20020094938A1 (en) | 2000-11-08 | 2002-07-18 | The Procter & Gamble Company | Photo-labile pro-fragrance conjugates |
US20030125220A1 (en) * | 2001-09-11 | 2003-07-03 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising photo-labile perfume delivery systems |
ATE483447T1 (de) * | 2003-03-21 | 2010-10-15 | Pho Derma Inc | Auf licht reagierende duftstoffe |
MXPA05010888A (es) | 2003-04-14 | 2005-11-25 | Givaudan Sa | Carbamatos usados como fragancias. |
DE10348062A1 (de) * | 2003-10-16 | 2005-05-19 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Kurzkettige Enolester als Riechstoff-Prekursoren |
US7741515B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7683210B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-03-23 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7582793B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7589231B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-09-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7692037B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7381836B2 (en) | 2004-09-02 | 2008-06-03 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7910769B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-03-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7504535B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-17 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7568361B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-08-04 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7692036B2 (en) | 2004-11-29 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7572936B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7507857B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US20060116531A1 (en) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Wonders Alan G | Modeling of liquid-phase oxidation |
US7884232B2 (en) | 2005-06-16 | 2011-02-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US20070275866A1 (en) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Robert Richard Dykstra | Perfume delivery systems for consumer goods |
WO2008100411A1 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-21 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
US8541401B2 (en) * | 2007-07-25 | 2013-09-24 | Philip Morris Usa Inc. | Flavorant ester salts of polycarboxylic acids and methods for immobilizing and delivering flavorants containing hydroxyl groups |
CA2744033A1 (en) | 2008-12-01 | 2010-06-10 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
US9155772B2 (en) | 2008-12-08 | 2015-10-13 | Philip Morris Usa Inc. | Soft, chewable and orally dissolvable and/or disintegrable products |
US8754028B2 (en) * | 2008-12-16 | 2014-06-17 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
US9167835B2 (en) | 2008-12-30 | 2015-10-27 | Philip Morris Usa Inc. | Dissolvable films impregnated with encapsulated tobacco, tea, coffee, botanicals, and flavors for oral products |
US9167847B2 (en) | 2009-03-16 | 2015-10-27 | Philip Morris Usa Inc. | Production of coated tobacco particles suitable for usage in a smokeless tobacoo product |
EP2270124A1 (en) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions comprising a perfume delivery system |
MX2012006616A (es) | 2009-12-09 | 2012-06-21 | Procter & Gamble | Productos para el cuidado de las telas y el hogar. |
WO2011084463A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-07-14 | The Procter & Gamble Company | Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components |
EP3287511A1 (en) | 2010-06-22 | 2018-02-28 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
WO2011163337A1 (en) | 2010-06-22 | 2011-12-29 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
RU2541949C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-02-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Филаменты, содержащие активный агент, нетканые полотна и способы их получения |
BR112013000104A2 (pt) | 2010-07-02 | 2016-05-17 | Procter & Gamble | produto detergente |
WO2012003300A2 (en) | 2010-07-02 | 2012-01-05 | The Procter & Gamble Company | Filaments comprising a non-perfume active agent nonwoven webs and methods for making same |
RU2555042C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-07-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ доставки активнодействующего вещества |
RU2543892C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-03-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ получения пленок из нетканых полотен |
AR086558A1 (es) | 2011-06-23 | 2014-01-08 | Procter & Gamble | Sistema de perfume |
WO2013002786A1 (en) | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Solae | Baked food compositions comprising soy whey proteins that have been isolated from processing streams |
MX2014001914A (es) * | 2011-08-24 | 2014-04-14 | Basf Se | Procedimiento para la obtencion electroquimica de esteres de acido y-hidroxicarboxilicos y y-lactonas. |
FR2985274B1 (fr) | 2012-01-04 | 2021-01-08 | Procter & Gamble | Structures fibreuses comprenant des particules et leur procede de fabrication |
GB2498443B (en) | 2012-01-04 | 2016-06-15 | Procter & Gamble | Active containing fibrous structures with multiple regions having differing characteristics |
MX342355B (es) | 2012-01-04 | 2016-09-23 | Procter & Gamble | Estructuras fibrosas que contienen activos con multiples regiones. |
EP4253649A3 (en) | 2013-12-09 | 2023-12-06 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures including an active agent and having a graphic printed thereon |
CN115089512A (zh) | 2016-02-18 | 2022-09-23 | 国际香料和香精公司 | 聚脲胶囊组合物 |
CN116764558A (zh) | 2016-09-16 | 2023-09-19 | 国际香料和香精公司 | 用粘度控制剂稳定的微胶囊组合物 |
US11697906B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active agent-containing articles and product-shipping assemblies for containing the same |
US11697904B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties |
GB2604760B (en) | 2017-01-27 | 2022-11-30 | Procter & Gamble | Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties |
US11697905B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties |
WO2021113567A1 (en) | 2019-12-05 | 2021-06-10 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
EP4069811A1 (en) | 2019-12-05 | 2022-10-12 | The Procter & Gamble Company | Method of making a cleaning composition |
KR20230073441A (ko) * | 2021-11-18 | 2023-05-26 | 주식회사 케이티앤지 | 신규한 향미제, 향미제 조성물 및 이를 포함하는 제품 |
JP2023553779A (ja) * | 2021-11-18 | 2023-12-26 | ケーティー アンド ジー コーポレイション | 新規な香味剤を含む喫煙物品{smoking article comprising new flavoring agent} |
TWI836728B (zh) * | 2021-11-18 | 2024-03-21 | 南韓商韓國煙草人參股份有限公司 | 通過加熱釋放香味成分的壁紙組合物以及壁紙 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2797217A (en) * | 1957-06-25 | Dihydro oxazine diones | ||
US2855436A (en) * | 1954-07-26 | 1958-10-07 | Koninklijke Pharma Fab Nv | Production of substituted acrylic acid amides |
US4218370A (en) | 1979-05-14 | 1980-08-19 | Pennwalt Corporation | Azo monomer useful in polymerization systems |
DE3568771D1 (en) * | 1984-10-10 | 1989-04-20 | Givaudan & Cie Sa | Hexanoates, process for their preparation and perfumes and/or flavouring agents having a content of such compounds |
US4830787A (en) | 1987-08-13 | 1989-05-16 | Nabisco Brands, Inc. | Low calorie fat mimetics comprising carboxy/carboxylate esters |
AU684804B2 (en) | 1993-08-09 | 1998-01-08 | Firmenich S.A. | Fabric scenting method |
CA2176414A1 (en) * | 1995-05-18 | 1996-11-19 | S. David Kimball | Acyl guanidine and amidine prodrugs |
JP2000512663A (ja) * | 1996-02-21 | 2000-09-26 | ジボーダン―ルール(アンテルナシヨナル)ソシエテ アノニム | フレイグランス先駆体 |
JPH09249683A (ja) | 1996-03-09 | 1997-09-22 | Noguchi Kenkyusho | N−アセチル−d−ノイラミン酸エステル誘導体、及びその製造法 |
NZ328102A (en) * | 1996-06-24 | 1998-04-27 | Givaudan Roure Int | Fragrance precursors and deodorant compositions |
DE69933608T2 (de) * | 1998-04-20 | 2007-08-23 | Givaudan S.A. | Verbindungen mit geschützten Hydroxylgruppen |
-
1999
- 1999-03-22 DE DE69933608T patent/DE69933608T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-22 ES ES99810249T patent/ES2273468T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-22 EP EP99810249A patent/EP0952142B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-22 EP EP06021602A patent/EP1760067A3/en not_active Withdrawn
- 1999-03-24 SG SG1999001233A patent/SG75160A1/en unknown
- 1999-04-19 JP JP11111199A patent/JP2000053613A/ja active Pending
-
2000
- 2000-07-13 US US09/615,649 patent/US6437150B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-06-12 US US10/167,535 patent/US6627763B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20020193269A1 (en) | 2002-12-19 |
DE69933608D1 (de) | 2006-11-30 |
EP0952142B1 (en) | 2006-10-18 |
SG75160A1 (en) | 2000-09-19 |
EP1760067A2 (en) | 2007-03-07 |
JP2000053613A (ja) | 2000-02-22 |
EP1760067A3 (en) | 2007-05-30 |
EP0952142A1 (en) | 1999-10-27 |
US6627763B2 (en) | 2003-09-30 |
US6437150B1 (en) | 2002-08-20 |
DE69933608T2 (de) | 2007-08-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2273468T3 (es) | Compuestos con grupos hidroxilo protegidos. | |
US6479682B1 (en) | Compounds having protected hydroxy groups | |
JPH11246484A (ja) | β−ケトエステル | |
AU725315B2 (en) | Precursor compounds | |
JPH10330382A (ja) | 芳香性物質前駆体化合物 | |
ES2269545T3 (es) | Carbonatos para la liberacion de aldehidos y/o cetonas. | |
EP0980863A1 (en) | Oxime carboxylic acid derivatives | |
US6369248B1 (en) | Fragrance precursor compounds | |
US6521797B1 (en) | Oxime carboxylic acid derivative precursors | |
US6569411B2 (en) | Serine carbonates | |
EP1090624A2 (en) | Beta ketoester | |
MXPA97004709A (es) | Precursores de fragancia | |
EP0953562A1 (en) | Beta, gamma-unsaturated delta-keto esters |