ES2266375T3 - Metodo y sistema para la eliminacion de mercurio. - Google Patents

Metodo y sistema para la eliminacion de mercurio. Download PDF

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Shintaro c/o Hiroshima Res. & Dev. Center Honjo
Makoto Susaki
Kazuo Ishida
Hajime Nagano
Susumu Okino
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Abstract

Un método de eliminación de mercurio para eliminar el mercurio presente en un gas, comprendiendo dicho método las etapas de poner en contacto un gas que contiene al menos 10 ppm por lo menos de sulfuro de hidrógeno y mercurio en un gas- líquido (1, 2) con un fluido absorbente de agua en condiciones presurizadas con el fin de hacer que el mercurio pase al fluido absorbente de agua; poner en contacto el gas parcialmente liberado del mercurio en gas-líquido (5) con un fluido absorbente que contiene un compuesto de amina con el fin de hacer que el sulfuro de hidrógeno y el mercurio presentes en el gas sean absorbidos en el fluido absorbente; evaporación instantánea (3, 8) de cada uno de los fluidos absorbentes a una presión más baja para separarlos en un gas con contenido en mercurio y un líquido; y eliminación del mercurio de los gases que contienen mercurio por adsorción con un adsorbente (4).

Description

Método y sistema para la eliminación de mercurio.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un método para la eliminación de mercurio y a un sistema para su uso en purificación de gas húmedo. Más en particular, se refiere a un método para eliminar mercurio con el que se puede eliminar de manera eficaz cantidades muy pequeñas de componentes de mercurio presentes en un gas durante la purificación de gas húmedo como, por ejemplo, purificación de gas en gasificación de carbón o gasoil y refinado de petróleo.
Antecedentes de la invención
El gas de escape de centrales termoeléctricas de caldeado con carbón contiene mercurio que se origina del carbón. Este mercurio no puede ser eliminado completamente en un sistema de tratamiento de gas de combustión convencional (incluyendo un precipitador electrostático, un desulfurador de gas de combustión húmedo y similares), y parte de él se descarga desde el mismo. Dado que el mercurio es un componente traza y que tiene una presión de vapor muy alta y, en particular, que el mercurio metálico posee la propiedad de ser insoluble en agua, resulta muy difícil eliminar el mercurio recuperándolo con un colector de polvo o por lavado del gas con un lavador.
Se descarga una gran cantidad de mercurio desde la evacuación de desechos convencional por incineración o similares, pero la escala de la evacuación es relativamente pequeña y produce un reducido volumen de gas. Por consiguiente, con frecuencia, se ha tratado dicho mercurio, por ejemplo, por adsorción utilizando carbón activado. Si bien los métodos de tratamiento que implican la adsorción mediante carbón activado son métodos efectivos para la eliminación de dicho mercurio, no son adecuados para su uso en la práctica en el tratamiento de un gran volumen de gas ya que requieren enormes costes de consumo.
En consecuencia, se ha propuesto un método para la eliminación de mercurio en el que se rocía un agente oxidante, por ejemplo, en un eliminador de neblina (M/E) instalado corriente abajo del desulfurador de gas de combustión. Dado que es difícil utilizar carbón activado en centrales termoeléctricas por la razón antes descrita, este método proporciona un medio más conveniente para la eliminación de mercurio por rociado de un agente oxidante en un eliminador de neblina.
Por otra parte, se ha propuesto un proceso en el que se oxida Hg metálico en HgCl_{2} sobre un catalizador, como por ejemplo un catalizador de desnitración, y se elimina dicho HgCl_{2} en un desulfurador de gas de combustión.
El mercurio sale principalmente en dos formas: mercurio metálico (Hg) de valencia cero y cloruro de mercurio (HgCl_{2}). Si bien el mercurio metálico es apenas soluble en agua, el cloruro de mercurio es relativamente soluble en agua. Por consiguiente, el mercurio en forma de cloruro de mercurio se puede eliminar por medio de un desulfurador. Por consiguiente, el mercurio metálico de valencia cero se puede eliminar oxidándolo en cloruro de mercurio con ayuda de un agente oxidante.
En este proceso, por lo tanto, se añade un agente de cloración como Cl_{2} o HCl y se rocía inmediatamente antes de un catalizador de desnitración dentro de un desnitrador, de manera que se oxide el mercurio metálico sobre el catalizador de desnitración.
En los gases de escape ordinarios, no todo el mercurio está presente en forma de mercurio metálico. Cierta proporción del mismo está presente en forma de cloruro de mercurio, ya que el carbón tiene un alto contenido en cloro y este componente de mercurio se puede eliminar. Por consiguiente, se puede utilizar un agente clorante para el mercurio metálico restante.
No obstante, el examen del mercurio contenido, por ejemplo, en el gas de gasificación de gasoil o carbón ha revelado que prácticamente todo el mercurio está presente como mercurio metálico bajo una atmósfera de reducción y un poco está disuelto en agua. Por consiguiente, si se pulveriza un agente oxidante bajo una atmósfera de un gas reductor durante la purificación de gas húmedo, el agente oxidante se gastará debido a la presencia de diversas sustancias de reducción, no pudiéndose esperar que produzca ningún efecto beneficioso.
Por otra parte, si se rocía de manera continua un agente de cloración para inducir una reacción sobre el catalizador, el gas de gasificación que tiene un alto contenido en amoníaco y una alta presión experimenta la reacción de amoníaco con HCl, que tiene como resultado la precipitación de cloruro amónico (NH_{4}Cl). Dicho cloruro amónico puede causar un problema ya que es probable que se acumule por ejemplo en unidades GGHs y lo bloqueen.
En US-A-4.863.489 (D1) se describe un proceso para la eliminación de mercurio desde una corriente gaseosa que contiene sulfuro de hidrógeno y mercurio por contacto de la corriente gaseosa con un fluido absorbente, en virtud de lo cual se regenera el fluido absorbente para expulsar el mercurio absorbido que se elimina posteriormente con un adsorbente de carbono activado.
Compendio de la invención
Teniendo en cuenta los problemas expuestos, los autores de la presente invención han realizado una exhaustiva investigación con el fin de desarrollar un método para la eliminación de mercurio con el que se pueda eliminar mercurio, como componente traza en gases, de manera eficiente y eficaz, con el que se puedan reducir los costes de eliminación del mercurio que resultan del funcionamiento del sistema, y que requiere un sistema y un proceso simplificados de modo que se pueda llevar a cabo fácilmente.
Como resultado, los autores de la presente invención han observado actualmente que la coexistencia de H_{2}S en un gas de gasificación hace que el mercurio metálico pase al agua y que el que queda recogido de esta forma se libere en la fase gaseosa cuando se expone el agua a una presión inferior (o evaporado instantáneo). Es decir, en el caso de purificación de gas húmedo, la coexistencia de sulfuro de hidrógeno en la etapa de lavado con agua permite que el Hg pase al fluido absorbente y sea así eliminado, y que el Hg capturado en la etapa de lavado con agua se pueda liberar hacia la fase gaseosa al retornar el agua residual con contenido en Hg desde la presión elevada a presión atmosférica. De este modo, se ha observado que los problemas antes descritos se pueden resolver eliminando el mercurio con arreglo al método en el que se aprovecha dichos fenómenos. La presente invención ha sido completada partiendo de este punto de vista.
Específicamente, la presente invención proporciona un método de eliminación de mercurio con arreglo a la reivindicación 1 para la eliminación de componentes de mercurio presentes en un gas durante la purificación de gas húmedo, comprendiendo dicho método una etapa de lavado con agua para poner en contacto un gas que contiene componentes de mercurio con un fluido absorbente en condiciones presurizadas incluyendo la presencia de al menos 10 ppm, preferiblemente al menos 100 ppm de sulfuro de hidrógeno para hacer que los componentes de mercurio pasen desde el gas al fluido absorbente; una etapa de vaporización instantánea posterior a la etapa de lavado con agua, para rociar el fluido absorbente descargado a una presión inferior para separarlo en componentes gaseosos y agua residual; y una etapa de eliminación por adsorción para hacer pasar los componentes gaseosos a través de un eliminador de mercurio equipado con un adsorbente para eliminar los componentes de mercurio por adsorción. En este método de eliminación de mercurio, es preferible disolver los componentes de mercurio en el fluido absorbente, por ejemplo, a una presión elevada de 0,2 a 5,0 MPa y en coexistencia de aproximadamente 500 ppm a 10% de sulfuro de hidrógeno, y eliminar los componentes de mercurio de evaporados instantáneamente por adsorción con carbono activado utilizado como adsorbente. Preferiblemente, el carbón activado tiene un componente S depositado sobre él.
La presente invención proporciona también un sistema de eliminación de mercurio con arreglo a la reivindicación 4 para la eliminación del mercurio presente en un gas durante la purificación de gas húmedo, comprendiendo dicho sistema una torre de lavado de agua en la que se introduce un gas que contiene tanto componentes de mercurio como sulfuro de hidrógeno y se hace circular una torre absorbente a través de la torre en condiciones presurizadas de manera que se hace pasar los componentes de mercurio al fluido absorbente; un tambor de vaporización instantánea en el que se rocía el fluido absorbente descargado desde la torre de lavado con agua a presión inferior para separarlo en componentes gaseosos y agua residual; y un eliminador de mercurio equipado con un adsorbente en el que los componentes de mercurio presentes en los componentes gaseosos se eliminan por adsorción. Típicamente, la torre de lavado con agua antes mencionada comprende una torre de refrigerado de gas y una torre de limpieza de gas. En este sistema que tiene un tambor de vaporización instantánea y un eliminador de mercurio instalados sobre el lateral corriente abajo de la torre de lavado con agua, se puede eliminar aproximadamente de un 50 a 95% del mercurio presente en el gas formado introducido en el sistema.
La presente invención proporciona también un sistema como el descrito que comprende además una torre de absorción de sulfuro de hidrógeno en la que se utiliza el gas lavado con agua alimentado desde la torre de lavado con agua mencionada que se ha introducido en ella y un fluido absorbente que contiene un compuesto de amina para eliminar el sulfuro de hidrógeno por absorción hacia el fluido absorbente, un segundo tambor de vaporación instantánea en el que se rocía el fluido absorbente descargado desde la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno a una presión más baja para separarlo en componentes gaseosos y un fluido absorbente para alimentar con él una torre de regeneración; y un eliminador de mercurio equipado con un adsorbente en el que se eliminan los componentes de mercurio presentes en los componentes gaseosos suministrados desde el segundo tambor de vaporización instantánea por adsorción. En este sistema que tiene un tambor de vaporización instantánea y un eliminador de mercurio instalado en el lateral corriente abajo de la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno, se pueden eliminar de aproximadamente 50 a 95% del mercurio presente en el gas lavado con agua introducido en la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno.
En la presente invención, se puede eliminar Hg por la coexistencia de sulfuro de hidrógeno en la torre de lavado con agua del sistema. Es decir, si el gas que se está tratando es un sistema que implica la coexistencia de sulfuro de hidrógeno, el Hg pasa hacia el agua presente en la torre de lavado con agua y así puede eliminarse del gas. Como resultado, Hg está contenido en el agua residual descargada de la torre de lavado con agua.
Cuando se retorna el agua residual que contiene Hg recogida desde la presión elevada a la presión atmosférica, se libera Hg en la fase gaseosa. Específicamente, se dispersa Hg en la fase gaseosa pasando el agua residual a través del tambor de vaporización instantánea.
Dado que el sulfuro de hidrógeno está presente normalmente en un gas de gasificación sujeto a purificación de gas, el Hg presente en el gas pasa hacia un fluido absorbente dentro de una torre de lavado con agua. Una vez que este fluido absorbente pasa a través de un tambor de vaporización instantánea para recuperar componentes gaseosos, Hg puede ser absorbido y capturado al pasar los componentes gaseosos a través de un adsorbente. La presente invención comprende un sistema en el que los componentes gaseosos que contienen Hg separados por vaporización instantánea se pasan a través de un adsorbente para eliminar mercurio de los mismos por medio del adsorbente. Por consiguiente, en comparación con el caso en el que el gas de gasificación completo se trata directamente con un adsorbente antes de su introducción en el sistema, se puede eliminar Hg por tratamiento de un volumen mucho más reducido de gas, y se puede reducir notablemente el coste de operación necesario para el tratamiento con un adsorbente.
Por consiguiente, la presente invención hace posible eliminar el mercurio, como componente traza en gases, de manera efectiva y eficaz, y también hace posible reducir el coste de eliminación de mercurio como resultado de la operación del sistema.
Breve descripción de los gráficos
La figura 1 es un diagrama en el que se ilustra un esquema de un sistema adecuado para llevar a cabo el proceso de purificación de gas húmedo de la presente invención.
La figura 2 es un diagrama en el que se muestra esquemáticamente la construcción del sistema de purificación utilizado en el ejemplo 1.
La figura 3 es un diagrama en el que se muestra esquemáticamente la construcción del sistema de purificación utilizado en el ejemplo 2.
La figura 4 es un diagrama en el que se muestra esquemáticamente la construcción del sistema de purificación utilizado en el ejemplo 3.
Los números de referencia que se muestran en estas figuras se definen del siguiente modo: 1 torre de refrigerado de gas; 2 torre de limpieza de gas; 3 tambor de vaporización instantánea; 4 eliminador de mercurio; 5 torre de absorción de sulfuro de hidrógeno; 6 torre de regeneración de fluido de absorción; 7 bomba de circulación; 8 tambor de vaporización instantánea; 9 intercambiador de calor de fluido absorbente; 10 caldera de gasificación, 11 ciclón; 12 filtro; 13 convertidor COS; 14 intercambiador de calor gas-gas; 15 eliminador de mercurio; 20, 21 tambor de vaporización instantánea.
Descripción detallada de la invención
A continuación, se describirá un modo de realización específico del proceso de purificación de gas húmedo de acuerdo con la presente invención haciendo referencia a los gráficos adjuntos.
La figura 1 ilustra de manera esquemática un ejemplo de sistema de acuerdo con este modo de realización que es adecuado para llevar a cabo el método de eliminación de mercurio de la presente invención durante la purificación de gas húmedo. En el sistema de este modo de realización, la etapa de lavado con agua comprende una etapa de refrigerado y una etapa de limpieza. La etapa de limpieza se lleva a cabo en una torre de refrigerado de gas 1, y la etapa de limpieza se lleva a cabo en una torre de limpieza 2. Se introduce el agua utilizada para absorber el componente de amoníaco presente en el gas, por ejemplo, en la torre de limpieza de gas 2. Estas dos torres de lavado con agua sirven para eliminar el amoníaco presente en el gas por absorción en un fluido absorbente. Se hace circular el agua introducida en la torre de limpieza de gas 2 por medio de una bomba 7 y actúa como fluido absorbente para absorber amoníaco. Se alimenta con una porción del mismo la torre de refrigerado de gas 1 instalada en el lateral corriente arriba en relación con la dirección del flujo de gas y también se hace circular a través de la torre por medio de una bomba 7. La presente invención se puede poner en práctica también en un modo de realización en el que las etapas de refrigerado y limpieza se llevan a cabo en una sola torre de lavado con agua. Alternativamente, se puede añadir ácido sulfúrico al fluido absorbente dentro de la torre de refrigerado de gas 1.
En la etapa de lavado con agua para la eliminación de amoníaco que se ha descrito, cuando están contenidos componentes de mercurio en el gas introducido y también están contenidas al menos 10 ppm de sulfuro de hidrógeno, los componentes de mercurio pasan al fluido absorbente en condiciones presurizadas en las torres de lavado con agua (es decir, la torre de refrigerado y la torre de limpieza). Dado que el paso de los componentes de mercurio al fluido absorbente está influido por la temperatura, el grado de eliminación de mercurio desde el gas se potencia a medida que la temperatura del fluido se hace más baja. Por consiguiente, se cree que el grado de eliminación de mercurio está influido por la temperatura de la torre de refrigerado de gas 1 y la torre de limpieza de gas 2, y el grado de eliminación de mercurio se potencia a medida que la temperatura de la torre de limpieza de gas 2 instalada en el lateral corriente abajo se hace más baja. Desde el punto de vista de eliminación de mercurio, es preferible que la torre de limpieza de gas 2 funcione normalmente a 50ºC o por debajo de esta temperatura, preferiblemente a 40ºC o por debajo de esta temperatura.
A continuación, se transfiere el fluido absorbente con contenido en mercurio descargado de la etapa de lavado con agua antes descrita a una etapa de vaporización instantánea utilizado un tambor de vaporización instantánea 3, en la que se rocía a una presión inferior. Por consiguiente, se separa el fluido absorbente en componentes gaseosos y agua residual.
En dichos sistemas de tratamiento de purificación, el agua residual descargada desde la etapa de lavado con agua tiene generalmente una alta presión y por tanto contiene varios gases disueltos en ella. Para tratar dicha agua residual, es una práctica corriente despresurizar el agua residual en un tambor de vaporización instantánea 3 y liberarla así de la presión elevada. Por consiguiente, los gases disueltos se vaporizan instantáneamente y se liberan a la vez en la fase gaseosa. A continuación, se somete la solución que queda a tratamiento de agua residual.
Cuando se trata un gas formado ordinariamente, se queman los componentes gaseosos vaporizados instantáneamente en una caldera de combustión o se descargan a la atmósfera. No obstante, cuando el gas que se está tratando según la presente invención es un gas con contenido en mercurio, estos componentes gaseosos incluyen mercurio. Se cree que la razón de ello es que cuando se rocía el fluido de absorción hacia el que se ha hecho pasar el mercurio en la etapa de lavado con agua a una presión más baja, el mercurio con otros gases, queda suspendido o dispersado en la fase gaseosa.
Por consiguiente, se hacen pasar los componentes gaseosos separados en el tambor de vaporización instantánea 3 mencionado a través de un eliminador de mercurio 4 equipado con un adsorbente (v.g., carbono activado). En este eliminador de mercurio 4, se eliminan los componentes de mercurio presentes en el gas por adsorción con carbono activado utilizado como adsorbente. El gas de escape del que se ha eliminado el mercurio mediante el paso a través del eliminador de mercurio 4 se alimenta entonces a una caldera de combustión de descarga de gas.
Por otra parte, el sistema de eliminación de mercurio de este modo de realización, tal como se ilustra en la figura 1, sirve también para eliminar los componentes de mercurio del gas lavado con agua transferido desde las torres de lavado con agua antes mencionadas a una torre de absorción de sulfuro de hidrógeno.
En la etapa de lavado con agua antes descrita para la eliminación de amoníaco, cierta proporción de componentes de mercurio pasan desde el gas con contenido en mercurio al fluido de absorción. No obstante, algunos componentes de mercurio siguen permaneciendo en el gas lavado con agua y son transferidos a otra etapa del sistema de purificación de gas húmedo. En el lateral corriente abajo de la etapa de lavado con agua, se proporciona una etapa de eliminación de sulfuro de hidrógeno para eliminar el sulfuro de hidrógeno presente en el gas. En esta etapa, se eliminan también los componentes de mercurio presentes en el gas. La etapa de eliminación de sulfuro de hidrógeno incluye una torre de absorción de H_{2}S 5 y una torre de regeneración de fluido de absorción 6. Se introduce el gas lavado con agua transferido desde la etapa de lavado con agua en la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno 5.
El principal propósito de la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno 5 consiste en eliminar el sulfuro de hidrógeno por absorción a un fluido de absorción que contiene una amina. De acuerdo con este modo de realización, en esta torre de absorción de sulfuro de hidrógeno 5, se permite pasar los componentes de mercurio desde el gas que contiene mercurio y sulfuro de hidrógeno al fluido absorbente en condiciones presurizadas (etapa de lavado con agua). Por consiguiente, el fluido absorbente que contiene amina también contiene componentes de mercurio. Según esto, el fluido absorbente descargado desde la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno 5 se introduce en un segundo tambor de vaporización instantánea 8, en el que es rocíado a una presión más baja y separado en componentes gaseosos y un fluido absorbente para su alimentación en la torre de regeneración.
A continuación, en este modo de realización, se hacen pasar los componentes gaseosos separados en el tambor de vaporización instantánea 8 mencionado a través de un eliminador de mercurio 4 equipado con carbón activado, de manera similar a los componentes gaseosos del tambor de vaporización instantánea 8 antes mencionado. En este eliminador de mercurio 4, se eliminan los componentes de mercurio presentes en el gas por absorción con carbón activado. A continuación, se alimenta con el gas de escape del que se ha eliminado el mercurio mediante el paso a través del eliminador de mercurio 4 una caldera de combustión de descarga de gas.
Los componentes gaseosos separados en el tambor de vaporización instantánea 8 pueden transferirse a un segundo eliminador de mercurio instalado por separado del eliminador de mercurio 4 y tratarse por adsorción con carbón activado.
Además del carbón activado, el adsorbente puede comprender una resina quelato, azufre elemental o un compuesto de azufre soportado sobre un vehículo que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en Al_{2}O_{3}, TiO_{2} y SiO_{2}, o zeolita.
Si bien se han descrito varios modos de realización de la presente invención, debe entenderse que la presente invención no queda limitado con los modos de realización descritos, sino que se pueden introducir diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la presente invención. La presente invención quedará ilustrada además con los siguientes ejemplos. No obstante, estos ejemplos no deben ser interpretados como limitativos del marco de la invención.
Ejemplo 1
La figura 2 ilustra un esquema de un sistema de purificación de gas húmedo utilizado en este ejemplo.
En una caldera de gasificación 10, se convirtió carbón con el que se había alimentado la misma en un gas de gasificación, que se hizo pasar a través de un ciclón 11 instalado corriente abajo del mismo y después a través de un filtro 12, y se alimentó en un convertidor COS 13. La velocidad de alimentación del carbón fue 10 kg/h. A continuación, se pasó el gas formado a través de un intercambiador de calor gas-gas 14 y después se introdujo en un proceso de purificación de gas húmedo. La presión del gas formado fue 0,9 MPa y la velocidad de flujo del mismo fue 22,4 m^{3}N/h(d). Antes de la etapa de lavado con agua, el gas formado tenía una concentración de H_{2}S de 800 a 1.000 ppm y una temperatura (T_{1}) de aproximadamente 200ºC.
La etapa de lavado con agua incluye dos torres: una torre de refrigerado de gas 1 instalada en el lateral corriente arriba y una torre de limpieza 2 instalada en el lateral corriente abajo tal como se contempla desde la dirección del flujo de gas. La temperatura de gas (T_{2}) en la salida de la torre de enfriado de gas 1 fue 80ºC, la velocidad de flujo del fluido en circulación a través de la torre de refrigerado de gas 1 fue 60 l/h, y la velocidad de flujo del agua residual desde la torre de refrigerado de gas 1 fue 1,9 l/h. Por otra parte, la temperatura de gas (T_{3}) en la salida de la torre de limpieza de gas 2 fue 40ºC y la velocidad de flujo del fluido en circulación a través de la torre de limpieza de gas 2 fue 100 l/h.
Se roció el fluido de absorción con contenido en mercurio desde la etapa de lavado con agua en un tambor de vaporización instantánea 20. Se introdujeron los componentes gaseosos separados en un eliminador de mercurio 4, donde se eliminó el mercurio del gas. La cantidad de gas evaporado instantáneamente desde el agua residual fue 30 lN/h.
Por otra parte, se alimento con el gas liberado de amoníaco en la etapa de lavado con agua una torre de absorción de sulfuro de hidrógeno 5. La temperatura de gas (T_{4}) en la salida de la torre de absorción de H_{2}S 5 fue 40ºC y la velocidad de flujo del fluido en circulación a través de la torre de absorción de H_{2}S 5 fue 30 l/h.
En lo que se refiere al sistema descrito anteriormente en la figura 2, se midieron las concentraciones de Hg en diferentes posiciones S1 a S6 en el sistema. En la tabla 1 a continuación, se muestran los resultados obtenidos.
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TABLA 1
Artículo
Concentración de Hg en la entrada de la torre de refrigerado de gas, S1 (mg/m^{3}N) 0,0056
Concentración de Hg en la salida de la torre de limpieza de gas, S2 (mg/m^{3}N) 0,0014
Concentración de Hg en la salida de la torre de absorción de H_{2}S, S3 (mg/m^{3}N) 0,0004
Concentración de Hg en el agua residual de la torre de refrigerado de gas, S4 (mg/m^{3}N) 0,001
Concentración de Hg en el gas evaporado instantáneamente del agua residual, S5 (mg/m^{3}N) 3,0
Concentración de Hg en la salida del eliminador de absorción de Hg, S6 (mg/m^{3}N) <0,01
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La diferencia entre las concentraciones S1 y S2 dadas en la tabla 1 (es decir, S1-S2) es la cantidad de mercurio que se recuperó a través de la etapa de lavado con agua. Por otra parte, cuando los componentes gaseosos separados por evaporación instantánea de agua residual fueron pasados a través del eliminador de mercurio 4, se redujo la concentración de mercurio de 3,0 mg/m^{3}N (S5) a menos de 0,01 mg/m^{3}N (S6). Se ha confirmado mediante estos resultados que el mercurio pasa al agua residual descargada de la etapa de lavado con agua y se pueden eliminar de manera efectiva los componentes de mercurio de los componentes gaseosos separados por evaporación instantánea del agua residual.
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Ejemplo 2
La figura 3 ilustra un esquema de un sistema de purificación de gas húmedo utilizado en este ejemplo.
Además del sistema del ejemplo 1, en este ejemplo se incluye una etapa adicional en la que se introdujo el mercurio (Hg) eliminado hacia el fluido absorbente en la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno 5 en un tambor de vaporización instantánea 21 para liberarlo en la fase gaseosa y después se eliminó por medio de un eliminador de mercurio 15 utilizando carbono activado o similares. Las condiciones concernientes al gas formado y las velocidades y temperaturas de flujo empleadas en la etapa de lavado con agua fueron las mismas que las descritas en el ejemplo 1. La cantidad de gas separado de la evaporación instantánea del gas absorbente de H_{2}S en el tambor de vaporización instantánea 21 fue 50 1 N/h.
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En lo que se refiere al sistema antes descrito de la figura 3, se midieron las concentraciones de Hg en diferentes posiciones S1 a S9 en el sistema. En la tabla 2 a continuación, se muestran los resultados obtenidos.
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TABLA 2
Artículo
Concentración de Hg en la entrada de la torre de refrigerado de gas, S1 (mg/m^{3}N) 0,0056
Concentración de Hg en la salida de la torre de refrigerado de gas, S2 (mg/m^{3}N) 0,0014
Concentración de Hg en la salida de la torre de absorción de H_{2}S, S3 (mg/m^{3}N) 0,0004
Concentración de Hg en el agua residual de la torre de refrigerado de gas, S4 (mg/m^{3}N) 0,001
Concentración de Hg en el gas evaporado instantáneamente del agua residual, S5 (mg/m^{3}N) 3,0
Concentración de Hg en la salida del eliminador de adsorción Hg, S6 (mg/m^{3}N) <0,01
Concentración de Hg en el fluido de absorción de H_{2}S, S7 (mg/m^{3}N) <0,005
Concentración de Hg en el gas evaporado instantáneamente del fluido de absorción de H_{2}S,
S8 (mg/m^{3}N) 0,45
Concentración de Hg en la salida de eliminador de adsorción de Hg, S9 (mg/m^{3}N) <0,01
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La diferencia entre las concentraciones S2 y S3 dadas en la tabla 2 (es decir, S2-S3) es la cantidad de mercurio que fue eliminado por lavado del fluido de absorción dentro de la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno. Por otra parte, cuando se pasaron los componentes gaseosos separados por evaporación instantánea del fluido absorbente a través del eliminador de mercurio 15, se redujo la concentración de mercurio de 0,45 mg/m^{3}N (S8) a menos de 0,01 mg/m^{3}N (S9). Se ha confirmado con estos resultados que, también en la etapa de absorción de sulfuro de hidrógeno posterior a la etapa de lavado con agua, el mercurio pasa al fluido de absorción y los componentes de mercurio se pueden eliminar de manera efectiva de los componentes gaseosos separados por evaporación instantánea del fluido
absorbente.
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Ejemplo 3
La figura 4 ilustra un esquema de un sistema de purificación de gas húmedo utilizado en este ejemplo.
Además del sistema del ejemplo 2, este ejemplo incluye una etapa adicional en la que se pasa el gas de escape que ha sido pasado a través del intercambiador de calor gas-gas 14, que se había descargado directamente en el ejemplo 2, a través de intercambiadores de calor y después se quema en un aparato de combustión. En este ejemplo, la velocidad de alimentación de carbón fue 1.000 kg/h, la velocidad de flujo del gas formado fue 3.500 m^{3}N/h, la concentración de H_{2}S en el gas formado fue 800 a 1.000 pm, la temperatura de gas (T_{2}) en la salida de la torre de refrigerado de gas 1 fue 40ºC, la velocidad de flujo del fluido en circulación a través de la torre de refrigerado de gas 1 fue 8,4 ton/h, la velocidad de flujo del agua residual desde la torre de refrigerado 1 fue 0,4 ton/h, la cantidad del gas evaporado instantáneamente producido desde el agua residual en el tambor de vaporización instantánea 20 fue 0,2 m^{3}N/h, la temperatura de gas (T_{3}) en la salida de la torre de limpieza de gas 2 fue 40ºC, la temperatura de gas (T_{3}) en la salida de la torre de limpieza de gas 2 fue 40ºC, la velocidad de flujo del fluido en circulación a través de la torre de limpieza de gas 2 fue 10 tons/h, la temperatura de gas (T_{4}) en la salida de la torre de absorción de H_{2}S 5 fue 40ºC, la velocidad de flujo del fluido en circulación a través de la torre de absorción de H_{2}S fue 3,6 tons/h, y la cantidad del gas evaporado instantáneamente producido del fluido de absorción de H_{2}S fue 1,6 m^{3}N/h. Las demás condiciones fueron las mismas que las del ejemplo 2.
En lo que se refiere al sistema antes descrito de la figura 4, se midieron las concentraciones de Hg en diferentes posiciones S1 a S9 en el sistema. En la tabla 3 se indican los resultados obtenidos.
TABLA 3
Artículo
Concentración de Hg en la entrada de la torre de refrigerado de gas, S1 (mg/m^{3}N) 0,005
Concentración de Hg en la salida de la torre de limpieza de gas, S2 (mg/m^{3}N) 0,0013
Concentración de Hg en la salida de la torre de absorción de H_{2}S, S3 (mg/m^{3}N) 0,0003
Concentración de Hg en el agua residual de la torre de refrigerado de gas, S4 (mg/m^{3}N) <0,005
Concentración de Hg en el gas vaporizado instantáneamente del agua residual, S5 (mg/m^{3}N) 63
Concentración de Hg en la salida del eliminador de adsorción Hg, S6 (mg/m^{3}N) <0,01
Concentración de Hg en el fluido de absorción de H_{2}S, S7 (mg/m^{3}N) <0,005
Concentración de Hg en el gas evaporado instantáneamente del fluido de absorción de H_{2}S,
S8 (mg/m^{3}N) 2,2
Concentración de Hg en la salida de eliminador de adsorción de Hg, S9 (mg/m^{3}N) <0,01
Se confirma con estos resultados que, incluso cuando se somete un gran volumen de gas formado a purificación de gas húmedo, el método de eliminación de mercurio de la presente invención es capaz de reducir la concentración de Hg en el gas de escape a menos de 0,01 mg/m^{3}N en todas las posiciones S6 a S9.
De acuerdo con el método de eliminación de mercurio de la presente invención, el volumen del gas que se está tratando se puede disminuir de forma notable tratando el gas evaporado instantáneamente y el coste operativo necesario para el tratamiento también se puede reducir, en comparación con el caso en el que el gas formado se trata directamente. Asimismo, dado que no se requiere suministro de energía para la etapa de eliminación (o absorción) de mercurio y que se requiere la etapa de evaporación instantánea de Hg para eliminar mercurio, se puede eliminar positivamente Hg sin modificar un sistema de purificación ordinario sustancialmente.
Por otra parte, el adsorbente para la adsorción de Hg puede utilizarse a bajas temperaturas (400ºC o por debajo de ellas) y solamente se requiere una pequeña cantidad de adsorbente por su alta velocidad de eliminación de Hg. Por otra parte, dado que se trata un gas una vez disuelto en agua con carbono activo, los hidrocarburos y otras sustancias capaces de inhibir la adsorción de Hg no están presentes.

Claims (5)

1. Un método de eliminación de mercurio para eliminar el mercurio presente en un gas, comprendiendo dicho método las etapas de poner en contacto un gas que contiene al menos 10 ppm por lo menos de sulfuro de hidrógeno y mercurio en un gas-líquido (1, 2) con un fluido absorbente de agua en condiciones presurizadas con el fin de hacer que el mercurio pase al fluido absorbente de agua; poner en contacto el gas parcialmente liberado del mercurio en gas-líquido (5) con un fluido absorbente que contiene un compuesto de amina con el fin de hacer que el sulfuro de hidrógeno y el mercurio presentes en el gas sean absorbidos en el fluido absorbente; evaporación instantánea (3, 8) de cada uno de los fluidos absorbentes a una presión más baja para separarlos en un gas con contenido en mercurio y un líquido; y eliminación del mercurio de los gases que contienen mercurio por adsorción con un adsorbente (4).
2. Un método de eliminación de mercurio según la reivindicación 1 en el que el gas que contiene al menos 10 ppm por lo menos de sulfuro de hidrógeno y mercurio es un gas de gasificación de carbón o un gas de gasificación de gasoil.
3. Un método de eliminación de mercurio según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2 en el que el adsorbente (4) para absorber mercurio comprende una resina quelato, azufre elemental o un compuesto de azufre soportado sobre un vehículo que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en Al_{2}O_{3}, TiO_{2} y SiO_{2}, carbono activado o zeolita.
4. Un sistema de eliminación de mercurio para la eliminación de mercurio presente en un gas durante la purificación de gas húmedo, comprendiendo dicho sistema una torre de lavado con agua (1, 2) en la que se introduce un gas que contiene tanto componentes de mercurio como sulfuro de hidrógeno y se hace circular un fluido absorbente de agua a través de la torre en condiciones presurizada para hacer que los componentes de mercurio pasen hacia el fluido absorbente de agua; un tambor de vaporización instantánea (3) en el que se rocía el fluido absorbente de agua descargado desde la torre de lavado con agua a una presión más baja para separarlo en componentes gaseosos y agua residual; y un eliminador de mercurio (4) equipado con un adsorbente en el que se eliminan los componentes de mercurio presentes en los componentes gaseosos por adsorción, comprendiendo dicho sistema además una torre de absorción de sulfuro de hidrógeno (5) en la que se utiliza el gas lavado con agua alimentado desde la torre de lavado con agua (1, 2) introducida en ella y el fluido de absorción que contiene compuesto amina para eliminar sulfuro de hidrógeno por absorción al fluido de absorción; un segundo tambor de vaporización instantánea (8) en el que se rocía el fluido de absorción descargado desde la torre de absorción de sulfuro de hidrógeno (5) a una presión más baja para separarlo en componentes gaseosos y un fluido de absorción que se alimenta a una torre de regeneración (6); y un eliminador de mercurio (4) equipado con un adsorbente en el que los componentes de mercurio presentes en los componentes gaseosos suministrados desde el segundo tambor de vaporización instantánea (8) se eliminan por absorción.
5. Un sistema de eliminación de mercurio según la reivindicación 4 en el que el adsorbente (4) comprende una resina quelato, azufre elemental o un compuesto azufre soportado sobre un vehículo que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en Al_{2}O_{3}, TiO_{2} y SiO_{2}, carbono activado y zeolita.
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