ES2263260T3 - Articulo elastomerico. - Google Patents

Articulo elastomerico.

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ES2263260T3
ES2263260T3 ES99310586T ES99310586T ES2263260T3 ES 2263260 T3 ES2263260 T3 ES 2263260T3 ES 99310586 T ES99310586 T ES 99310586T ES 99310586 T ES99310586 T ES 99310586T ES 2263260 T3 ES2263260 T3 ES 2263260T3
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Paul Cacioli
Soo-Hwa Kwan
Soon-Kiang Ng
Adeli Kassim
Wan Nasaruddin
Yunus Husin
Yong-Poon Tan
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Abstract

Un artículo elastomérico que tiene una capa de goma natural o sintética al cual se aplica al menos una capa de una mezcla de polímeros de recubrimiento caracterizado porque la mezcla de polímeros incluye al menos un polímero formador de película y al menos una cera.

Description

Artículo elastomérico.
Antecedentes de la invención
La presente invención se relaciona con artículos elastoméricos que exhiben lubrificidad mejorada con respecto a superficies tanto secas como húmedas y en particular artículos elastoméricos flexibles tales como películas y guantes libres de polvo y que exhiben lubrificidad mejorada respecto a superficies tanto secas como húmedas tales como la piel.
Los artículos elastoméricos tales como guantes médicos generalmente requieren que se ajusten firmemente. Éste requerimiento hace que introducir los guantes sea difícil a menos que estén lubricados. Ha sido una práctica común utilizar lubricantes en polvo tales como almidón de maíz modificado o talco, aplicados a la superficie interna de los guantes médicos para facilitar su colocación. Sin embargo, ciertas complicaciones postoperatorias incluyendo adhesiones, peritonitis y formación de granulomas han sido atribuidas al uso de polvo suelto como lubricante sobre guantes y otros artículos usados en cirugía.
Se ha dedicado mucho esfuerzo a desarrollar guantes médicos que puedan ser fácilmente colocados pero que no utilicen un lubricante en polvo. Se han hecho intentos que incluyen depositar un material granular sobre la superficie interior de los guantes, enlazándose a la capa elastomérico externa una capa interna que comprende partículas embebidas, halogenando los guantes y enlazando un polímero de hidrogel lubricante a la superficie interior del guante y luego tratar la superficie con un tensioactivo.
La EP-A-0640623 se relaciona con artículos de goma, producidos por inmersión en látex, y en particular, a un método para la producción de guantes médicos de látex natural libres de polvo.
La EP-A-0714961 se relaciona con composiciones basadas en ceras polietilénicas y polímeros derivados de dimetilsiloxano para recurrir, como una capa lubricante, artículos de, flexibles y, en particular, guantes de látex de película fina.
La US-A-4143109 se relaciona con un método para fabricar un guante médico para ser ajustados sin el uso de lubricantes adicionales incluyendo la aplicación de una capa sobre una forma de guante, siendo dicha capa una suspensión de partículas.
Aunque todas las anteriores aproximaciones tienen sus méritos, ninguna provee un guante médico que pueda ser ajustado fácilmente como del guante, polvo, especialmente cuando las manos están humedecidas o mojadas.
Hemos encontrado ahora un artículo elastomérico que comprende un recubrimiento que provee al artículo con lubricación mejorada con respecto a superficies tanto secas como húmedas o mojadas.
Resumen de la invención
De acuerdo con lo anterior, la presente invención provee un artículo el médico de una capa, natural o sintética a la cual se aplica al menos una capa de un recubrimiento de un polímero en mezcla caracterizado en que la mezcla de polímero incluye al menos una polímero formador de película y al menos una cera.
En otro aspecto, la presente invención también provee un proceso para hacer un artículo elastomérico que comprende la formación de una primera capa de goma sintética o natural seguida por el recubrimiento al menos de una superficie de la primera capa con una capa de una mezcla de polímero que comprende un polímero que forma película y una cera.
Descripción detallada de la invención
Los artículos elastoméricos preferidos de acuerdo con la invención son guantes médicos y la presente invención se describe primariamente con referencia a guantes de cirujano. Sin embargo, los artículos elastoméricos de la invención pueden incluir otros artículos elastoméricos y particularmente artículos elastoméricos que pueden tener contacto con la piel u otros tejidos. Tales artículos incluyen: películas, láminas, guantes de examen usados por doctores, practicantes de veterinaria, dentistas, enfermeras y otro personal que entra en contacto con animales o con fluidos animales; dedales; condones; catéteres, uréteres y dispositivos de incontinencia tipo envoltura.
Los elastómeros adecuados que pueden ser utilizados para la primera de las capas de los artículos elastoméricos de la presente invención incluyen látex de goma natural, látex de goma de nitrilo, policloropreno, goma de estireno-butadieno o un poliuretano. Preferiblemente la primera capa del artículo elastomérico comprende látex y más preferiblemente, la primera capa del artículo elastomérico comprende guantes de goma de látex natural.
\newpage
En el artículo elastomérico de la presente invención, la película que forma el componente de la mezcla polimérica como recubrimiento puede ser seleccionada de un rango polímeros que forma película incluyendo polímeros acrílicos, copolímeros de metacrilato, polímeros de poliuretano y o polímeros estireno-butadieno carboxilados.
Preferiblemente el polímero formador de película de la mezcla de polímeros es un poliuretano. Los poliuretanos adecuados incluyen poliuretanos alifáticos y poliuretanos aromáticos. Preferiblemente el poliuretano es usado en forma de una dispersión acuosa. Ejemplos de poliuretanos disponibles comercialmente adecuados incluyen, pero no están limitados a BEETAFIN^{TM}, L9009, Witcobond^{TM} W-506 y Neorez^{TM} R-972.
En el artículo elastomérico de la presente invención, el componente cera es preferiblemente un polímero sintético una cera de copolímero y más preferiblemente una cera de polietileno, cera de polietileno de alta densidad, una cera de polietileno oxidada o modificada, una cera de polietileno de alta densidad o una mezcla de tales ceras. Preferiblemente, la cera tiene un punto de fusión igual a o por encima de 80ºC y más preferiblemente la cera es una cera de polietileno y tiene un punto de fusión igual a o superior a 80ºC. Ejemplos de ceras de polietileno disponibles comercialmente adecuadas incluyen, pero no se limitan a AQUAMAT^{TM} 213, MICHEM LUBE^{TM} 61335 Y AQUACER^{TM} 502.
El recubrimiento de la mezcla de polímeros en la presente invención también puede comprender aditivos convencionales y modificadores incluyendo tensioactivos, antioxidantes, agentes antiestáticos, agentes bactericidas o bacteriostáticos y modificadores de la dureza. Agentes bactericidas y/o bacteriostáticos adecuados pueden ser seleccionados del grupo conocido de compuestos de amina cuaternarios. Modificadores de dureza adecuados pueden ser seleccionados de compuestos poliméricos que incluyen, pero no se limitan a poli(2-hidroxietilmetacrilato), polímeros acrílicos y resinas melanina-formaldehído. Preferiblemente, el modificador de dureza es un polímero o copolímero y tiene una temperatura de transición de cristal (Tg) superior a la del polímero formador de película.
En el artículo elastomérico de la presente invención, la relación de polímero formador de película a cera en la mezcla de polímeros es preferiblemente al menos 0.5 a 1 y más preferiblemente entre 0.5 a 1 y 20 a 1.
Preferiblemente la mezcla de polímeros se aplica a la primera capa de goma natural o sintética en la forma de una dispersión o emulsión acuosa. Por ejemplo, el polímero formador de película y la cera se dispersan en la presencia de uno o más tensioactivos adecuados. Los tensioactivos adecuados pueden ser escogidos de un rango de tensioactivos aniónicos y no iónicos disponibles comercialmente que incluyen por ejemplo, los vendidos bajo las marcas comerciales DARVAN^{TM} y SYNPERONIC^{TM}. Típicamente la dispersión acuosa de la mezcla de polímeros comprende 3 a 30% en peso de sólidos y más preferiblemente 5 a 20% en peso. La concentración de tensioactivo es preferiblemente 0.01 a 0.10% (p/v), más preferiblemente 0.02 a 0.05% (p/v).
Los artículos elastoméricos de la presente invención pueden hacerse formando la primera capa de goma natural o sintética y luego aplicando al menos una superficie la primera capa un recubrimiento de una mezcla de polímeros que comprende al menos un polímero formador de película y una cera.
Entre la formación de la primera capa y el recubrimiento con la mezcla de polímeros, la primera capa de goma natural o sintética puede opcionalmente ser calentada hasta que la capa gelifique o la superficie de la primera capa sea blanqueada.
Opcionalmente la superficie de la primera capa que es la que va ser cubierta con la mezcla de polímeros puede ser tratada para mejorar la adhesión entre la primera capa y la mezcla de polímeros. Métodos adecuados para el tratamiento de superficie de la primera capa pueden incluir el tratamiento con un agente oxidante tal como una solución acuosa de un hipoclorito de un metal alcalino o de un metal alcalinotérreo seguido por blanqueado en agua, preferiblemente agua caliente. Alternativamente, la superficie la primera capa que basa recubierta con la mezcla de polímeros puede ser tratada con un agente, tal como una emulsión o solución acuosa diluida de sulfato de aluminio o nitrato de calcio, para promover la deposición de la mezcla de polímeros sobre la superficie de la primera capa.
Por conveniencia, el proceso de la presente invención puede ser ilustrado por referencia al guante de cirujano. En un proceso tal, se emplea un método convencional para preparar guantes de goma de látex, tal como el descrito en un boletín "Dipping with Natural Rubber Latex" de la Malaysian Rubber Producers' Research Association, Hertford, England, 1980. Por ejemplo, un primer recubrimiento con un coagulante se hace por inmersión primero en látex natural o sintético. Después de eliminarlo, el guante sobre el molde es calentado hasta que la película sea significativamente gelificada. El guante puede entonces ser sometido a blanqueo.
La mezcla de polímeros puede entonces aplicarse a la primera capa de goma natural o sintética dejando sumergido el guante sobre el molde en un baño de una dispersión acuosa y o solución acuosa de la mezcla de polímeros.
La primera capa de goma natural o sintética puede ser de 0.10-0.40 mm, preferiblemente 0.15-0.30 mm. La capa de mezcla de polímeros es preferiblemente de 1-10 \mum, más preferiblemente 2-50 \mum.
Después de la aplicación de la mezcla de polímeros el guante seca y se cura. Esto mejora la adhesión del recubrimiento de mezcla de polímeros a la goma. El curado puede llevarse a cabo a una temperatura que se aproxime, sea similar a, o exceda, el punto de fusión de la cera utilizada en la mezcla de polímeros en tanto que resulta en el enlazamiento de la mezcla de polímeros a la base de goma.
El guante resultante puede ser tratado adicionalmente de acuerdo con métodos conocidos en la técnica para mejorar el ajuste del guante y/o reducir el bloqueo. Tales tratamientos adicionales incluyen el tratamiento con una silicona, por ejemplo, poniendo en contacto con una dispersión o emulsión acuosa o solución de una silicona en presencia de un tensioactivo.
Como se indica en adelante, los artículos elastoméricos de la presente invención tienen lubrificidad mejorada con respecto a superficies secas húmedas mojadas. Por ejemplo los guantes de cirujano de acuerdo con la presente invención muestran excelentes propiedades de ajuste con respecto a manos secas, húmedas y mojadas. Además, los artículos elastoméricos de la presente invención puede ser fabricados fácilmente y muestra una lubrificidad mejorada sin la necesidad de utilizar lubricantes en polvo convencionales.
La figura 1 es una representación diagramática de la medición de la lubrificidad de un artículo elastomérico.
En la medición de la lubrificidad, una tira del artículo elastomérico de 15 mm x 100 mm (2) se coloca entre el primero y segundo nudillo del dedo índice (1) de tal manera que la superficie que se va a medir esté en contacto con el dedo. La sección de guía de la pieza de prueba (2) se conecta a la celda de carga (3) que está montada sobre un deslizador conectado con un mecanismo de conducción de velocidad constante (4). La sección de tracción de la pieza está unida a una carga de 3 g (5). El dedo es posicionado de tal manera que la sección de guía de la prueba, la longitud del filamento de nylon(6), la longitud del deslizador horizontal y la longitud del filamento de nylon (7) sean paralelos. La pieza de prueba se mueve alrededor del dedo a una velocidad aproximadamente de 2 mm por segundo para una distancia de aproximadamente 50 mm y se registra la fuerza de fricción promedio.
Los resultados obtenidos utilizando esta prueba claramente muestran que los artículos elastoméricos de la presente invención tienen una lubrificidad significativamente más alta que los artículos elastoméricos de la técnica anterior.
La presente invención se ilustra ahora en mayor detalle mediante los siguientes ejemplos específicos. Debe entenderse que estos ejemplos se dan a manera de ilustración y que no deben ser interpretados como limitantes del alcance de las reivindicaciones. Todos los porcentajes en los ejemplos, y en cualquier lugar de la especificación, son en peso a menos que se especifique otra cosa.
Ejemplo 1
Un guante de cirujano de látex de goma natural fue formado por un proceso de inmersión convencional. Al extraerlo del baño de látex, el guante sobre el molde fue calentado hasta que la película se gelificó suficientemente. El guante fue entonces blanqueado en agua caliente, tratado con solución de hipoclorito de sodio diluida al 2%, blanqueado de nuevo en agua caliente y secado antes de ser sumergido en una mezcla de polímeros en dispersión, cuya composición se describe en la Tabla I.
TABLA I
Partes por peso
Polímero formador de película (Beetafin PU L9009) 10
Cera de polietileno (Aquamat 213) 3
Modificador de dureza (Cymel 373) 1
Tensioactivo (Darvan WAQ) 0.025
Agua desionizada 86
Después del curado, el guante fue blanqueado y tratado con emulsión de silicona consistente de 0.05 hasta 0.25% de silicona y 0.05 hasta 0.25% de cloruro de cetiltrimetilamonio. El guante terminado muestra buenas propiedades de ajuste en seco, húmedo y mojado y se encuentra que tiene menos de 2 mg de masa de polvo/guante medido de acuerdo con ASTM 6124-97.
Ejemplo 2
El ejemplo 1 fue repetido excepto que el guante fue sumergido en una solución de 0.5% de sulfato de aluminio antes del recubrimiento y el guante no fue tratado con emulsión de silicona. La aplicación de alúmina permite que se forme un recubrimiento más grueso y más uniforme. El recubrimiento exhibe buena lubrificidad con respecto a las manos secas, húmedas y mojadas.
Ejemplo 3
El ejemplo 1 fue repetido excepto que el guante fue sumergido en una solución 0.5% de sulfato de aluminio antes del recubrimiento. La aplicación de la alúmina permite que un recubrimiento más grueso y más uniforme se forme. El recubrimiento exhibe buena lubrificidad con respecto a las manos secas, mojadas y húmedas.
Ejemplo 4
El ejemplo 2 fue repetido excepto que recubrimiento fue reemplazado por la mezcla de polímeros indicada en la Tabla 2.
TABLA II
Partes por peso
Polímero formador de película (Witcobond W-506) 6.2
Cera de polietileno (Michem Lube 61335) 2.0
Modificador de dureza (Cymel 373) 0.7
Tensioactivo (Darvan WAQ) 0.018
Tensioactivo (Synperonic NP40) 0.019
Agua desionizada 91
El guante terminado muestra buenas propiedades de ajuste en seco, húmedo y mojado y se encuentra que tiene menos de 2 mg de masa de polvo/guante según se mire de acuerdo con ASTM 60124-97.
Ejemplo 5
El ejemplo cuatro fue repetido excepto que después del curado, el guante fue blanqueado y tratado con emulsión de silicona consistente de 0.05 a 0.25% de silicona y 0.05 a 0.25% de cloruro de cetiltrimetilamonio. El guante terminado muestra buenas propiedades en seco, húmedo y mojado.
Ejemplo 6
Un guante de pared delgada de látex de cloropreno fue formado por procesos de inmersión convencionales. Después de retirar del baño de látex, el guante sobre el molde fue calentado hasta que gelificó suficientemente. El guante fue entonces blanqueado en agua caliente antes de sumergirlo en una dispersión de la mezcla de polímeros, cuya composición se da en la Tabla 3.
TABLA III
Partes por peso
Polímero formador de película (NeoRez R-972) 10
Cera de polietileno (Aquacer 502) 3
Modificador de dureza (Cymel 373) 1
Tensioactivo (Darvan WAQ) 0.025
Agua desionizada 86
Después del curado, el guante fue tratado con emulsión de silicona que comprendía de 0.05 a 0.25% de silicona y 0.05 a 0.25% de cloruro de cetiltrimetilamonio. El guante terminado muestra buenas propiedades en seco, húmedo y mojado.
Ejemplo 7
La lubrificidad ante la piel de los artículos elastoméricos de la presente invención fue comparada con la lubrificidad ante la piel de artículos elastoméricos de la técnica anterior de acuerdo con la siguiente prueba.
Con referencia a la figura 1 una tira del artículo elastomérico de 15 mm x 150 mm (2) fue colocada entre el primero y segundo nudillo del dedo índice (1) de manera tal que la superficie por ser medida estaba en contacto con el dedo. La sección de guía de la pieza de prueba (2) estaba conectada con la celda de carga (3) que estaba montada sobre un deslizador conectado a un mecanismo de conducción de velocidad constante (4). La sección de tracción de la pieza de prueba fue unida a una carga de 3 g (5). El dedo fue posicionado de manera que la sección de guía de la pieza de prueba, la longitud del filamento de nylon (6), la longitud del deslizador horizontal y la longitud del filamento de nylon (7) eran paralelas. La pieza de prueba fue movida alrededor del dedo a una velocidad de 2.5 mm/seg por una distancia de aproximadamente 50 mm y se registró la fuerza de fricción promedio
Una medida de lubrificidad, en adelante denominada como "número de lubrificidad" fue obtenida dividiendo la fuerza de fricción en seco medida para goma no espolvoreada, no recubierta, natural (Ejemplo Comparativo 1) por la fuerza de fricción media para cada muestra. Los resultados, registrados en la Tabla 4, son los promedios de nueve determinaciones a partir de estos individuos. Cuanto más alto es el Número de Lubrificidad más alta es la lubrificidad.
TABLA IV
Artículo elastomérico^{1} Fuerza de fricción (g) Número de lubrificidad
Ejemplo Comparativo 1^{2} 59.9 1.0
Ejemplo Comparativo 2^{3} 602 9.7
Ejemplo Comparativo 3^{4} 23.2 2.6
Ejemplo 2 7.0 8.6
Ejemplo 3 6.3 9.5
Ejemplo Comparativo 4^{5} 12.7 4.7
Ejemplo 4 7.6 7.9
Ejemplo 5 6.3 9.5
1. Muestras tomadas de guantes de cirujano moldeados.
2. Látex de goma natural sin recubrimiento o polvo.
3. Látex de goma natural sin recubrimiento pero espolvoreado.
4. \begin{minipage}[t]{145mm} Látex de goma natural con recubrimiento de polímero de poliuretano pero sin cera de polietileno, preparado esencialmente como se describe en el Ejemplo 2. \end{minipage}
5. \begin{minipage}[t]{145mm} Látex de goma natural con recubrimiento de polímero de poliuretano pero sin cera de polietileno, preparado esencialmente como se describe en el Ejemplo 4. \end{minipage}
Se entenderá que la invención revelada y definida en esta especificación se extiende a todas las combinaciones alternativas de dos o más de los rasgos individuales mencionados, o evidentemente a partir del texto o los dibujos. Todas estas diferentes combinaciones constituyen diversos aspectos alternativos de la invención.
También se entenderá que el término "comprende" (o sus variantes gramaticales) según se usa esta especificación es equivalente al término "incluye" y no debe tomarse como excluyente de la presencia de otros elementos o características.

Claims (19)

1. Un artículo elastomérico que tiene una capa de goma natural o sintética al cual se aplica al menos una capa de una mezcla de polímeros de recubrimiento caracterizado porque la mezcla de polímeros incluye al menos un polímero formador de película y al menos una cera.
2. Un artículo de acuerdo a la reivindicación 1 donde la primera capa de goma natural o sintética es seleccionada de látex de goma natural, látex de nitrilo, policloropreno, goma de estireno-butadieno o un poliuretano.
3. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 donde el polímero formador de película es seleccionado de polímeros acrílicos, polímeros de metacrilato, polímeros de poliuretano, polímeros asilados de estireno-butadieno y copolímeros de los mismos.
4. Un artículo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 inclusive donde la cera es seleccionada de polímero sintético y de ceras copoliméricas.
5. Un artículo de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 inclusive donde la goma natural o sintética incluye un látex de goma natural o policloropreno.
6. Un artículo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 donde el polímero formador de película incluye un poliuretano.
7. Un artículo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 inclusive donde la cera es un polímero sintético, una cera copolimérica seleccionada de cera de polietileno, cera de polietileno de alta densidad, una cera de polietileno oxidada o modificada, una será de polietileno de alta densidad o una mezcla de dichas ceras.
8. Un artículo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 inclusive donde la cera es una cera de polietileno.
9. Un artículo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 inclusive donde la cera es una cera de polietileno que tiene un punto de fusión mayor o igual a 80ºC.
10. Un artículo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 inclusive donde la mezcla de polímeros incluye adicionalmente un modificador de dureza.
11. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 10 donde el modificador de dureza tiene una temperatura de transición a cristal superior que la del polímero formador de película.
12. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 10 o reivindicación 11 donde el modificador de dureza es seleccionado de una resina melanina formaldehído, un polímero acrílico, un poli(2-hidroxietilmetacrilato) o una mezcla de los mismos.
13. Un artículo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 inclusive donde dicho artículo es un guante de cirujano en donde la primera capa comprende la capa externa y el recubrimiento de una mezcla de polímeros comprende la capa interna.
14. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 13, donde la primera capa es de 0.10-0.40 mm de espesor y el recubrimiento es de 1-10 \mum de espesor.
15. Un artículo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 inclusive donde dicho artículo ha sido tratado adicionalmente con una emulsión de silicona.
16. Un artículo de acuerdo con la reivindicación 15, donde la emulsión de silicona incluye adicionalmente un tensioactivo.
17. Un proceso para hacer un artículo elastomérico, proceso que incluye formar una capa de goma natural o sintética seguido por el recubrimiento de al menos una superficie de la capa de goma natural o sintética con una capa de una mezcla de polímeros que incluye al menos un polímero formador de película y una cera.
18. Un proceso para hacer un artículo elastomérico definido de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 inclusive, proceso que incluye las siguientes etapas:
(a) sumergir un molde apropiado en un coagulante;
(b) formar un artículo de goma sumergiendo el molde recubierto de coagulante en látex de goma;
(c) gelificar opcionalmente el artículo de goma por calentamiento;
(d) blanquear opcionalmente el artículo de goma en agua caliente;
(e) iniciar opcionalmente el artículo de forma tratándolo con una solución acuosa diluida de un hipoclorito o un ácido;
(f) blanquear opcionalmente el artículo de goma en agua caliente;
(g) sumergir opcionalmente el artículo de goma en una solución diluida de sulfato de aluminio o nitrato de calcio;
(h) sumergir el artículo de goma en una solución o dispersión de una mezcla de polímeros e incluye un polímero formador de película y una cera para formar un recubrimiento de la mezcla de polímeros el artículo de goma;
(i) secar con calor el recubrimiento resultante con el fin de enlazar la mezcla de polímeros a la capa de goma;
(j) blanquear opcionalmente el artículo elastomérico en agua caliente;
(k) remover el artículo elastomérico del molde;
(l) blanquear opcionalmente el artículo elastomérico en agua caliente;
(m) tratar opcionalmente el artículo con una dispersión o solución acuosa de una silicona y un tensioactivo; y
(n) secar el artículo elastomérico.
19. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 17 o reivindicación 18 donde la primera capa de goma incluye un látex de goma natural y la mezcla de polímeros incluye un polímero formador de película de poliuretano y una cera de polietileno.
ES99310586T 1999-03-13 1999-12-24 Articulo elastomerico. Expired - Lifetime ES2263260T3 (es)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
MYPI9900939 1999-03-13
MY9900939 1999-03-13

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