ES2260069T3 - DETERGENT PADS CONTAINING WHITENER. - Google Patents

Abstract

A detergent tablet is a compressed body of first and second particulate materials wherein the first particulate material comprises bleach and bleach-activator and the second comprises surfactant and builder and the tablet has a tensile strength of between 8 and 22kPa.

Description

Pastillas detergentes que contienen blanqueador.Detergent tablets containing bleach.

Campo técnicoTechnical field

La presente invención se refiere a pastillas de detergente que contienen blanqueador y activador del blanqueador junto con ingredientes detergentes tales como tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia.The present invention relates to tablets of detergent containing bleach and bleach activator together with detergent ingredients such as surfactant and additive detergency builder.

Antecedentes de la invención y estado de la técnicaBackground of the invention and state of the art

Se han realizado numerosas publicaciones en los últimos años relacionadas con pastillas de detergente para su uso en el lavado de ropa, el lavado de vajillas u otros fines.Numerous publications have been made in the recent years related to detergent tablets for use in laundry, dishwashing or other purposes.

Algunas de las publicaciones proponían valores de resistencia a la tracción bastante bajos, por ejemplo tan bajos como 3,5 kPa en el caso de EP 846.754. El motivo de proporcionar pastillas con estas resistencias a la tracción tan bajas era el deseo de obtener una rápida disolución en el agua de lavado. Desgraciadamente la baja resistencia a la tracción va acompañada de una elevada tendencia a la disgregación antes del uso, lo que resulta inaceptable. Por tanto, más recientemente se ha intentado utilizar valores de resistencia a la tracción de al menos alrededor de 25 kPa y conseguir una rápida disolución mediante una formulación apropiada de la composición en pastilla.Some of the publications proposed values of very low tensile strength, for example so low as 3.5 kPa in the case of EP 846.754. The reason for providing pads with these tensile strengths so low was the desire to obtain a rapid dissolution in the wash water. Unfortunately the low tensile strength is accompanied by a high tendency towards disintegration before use, which It is unacceptable. Therefore, more recently it has been tried use tensile strength values of at least around 25 kPa and achieve rapid dissolution through a formulation appropriate of the tablet composition.

Es conocida la formulación de pastillas multicapa de forma que una capa pueda liberar sus ingredientes activos independientemente de la disolución de la pastilla total.The formulation of pills is known multilayer so that a layer can release its ingredients active regardless of the solution of the tablet total.

Las composiciones detergentes a menudo contienen blanqueador y activador del blanqueador. En EP-A-481.792 se proponen pastillas que contienen blanqueador y activador del blanqueador en las que, al ser la pastilla porosa, la reacción se produce dentro de la pastilla al entrar la pastilla por primera vez en contacto con la solución de lavado. En la mayoría de las realizaciones ilustradas la pastilla consistía sólo en blanqueador y activador del blanqueador pero también había ejemplos de pastillas de doble capa que tenían una composición de activador del blanqueador en una capa y de tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia en la otra capa. La única descripción detallada de condiciones de compresión era la aplicación de presiones relativamente elevadas de compresión y se demostró que cuando la presión no era suficientemente elevada, no se obtenían las ventajas pretendidas. Nuestros intentos de obtener resultados beneficiosos utilizando un sistema de doble capa en las condiciones de compresión indicadas en EP-A-481.792 fueron infructuosos.Detergent compositions often contain bleach and bleach activator. In EP-A-481,792 tablets are proposed containing bleach and bleach activator in which, at be the porous pill, the reaction occurs within the tablet when entering the tablet for the first time in contact with the wash solution In most of the illustrated embodiments the tablet consisted only of bleach and bleach activator but there were also examples of double layer pills that had a bleach activator composition in one layer and of surfactant and detergent builder additive in the other layer. The only detailed description of compression conditions was the application of relatively high compression pressures and it showed that when the pressure was not high enough, it was not they obtained the intended advantages. Our attempts to obtain beneficial results using a double layer system in compression conditions indicated in EP-A-481,792 were fruitless

Nuestro objetivo ha sido encontrar una manera de formular una pastilla de doble capa que contenga blanqueador y activador del blanqueador para mejorar el rendimiento de lavado con respecto al rendimiento cuando se utiliza la correspondiente composición en forma de polvo, especialmente cuando se añade directamente al tambor de una lavadora de ropa.Our goal has been to find a way to formulate a double layer tablet containing bleach and bleach activator to improve wash performance with regarding performance when the corresponding one is used powder composition, especially when added directly to the drum of a clothes washer.

Sumario de la invenciónSummary of the invention

En la invención proporcionamos una pastilla de detergente que es un cuerpo comprimido de material en forma de partículas que comprende blanqueador, activador del blanqueador, tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia y que tiene una primera capa formada por un primer material en forma de partículas y una segunda capa formada por un segundo material en forma de partículas y en donde el primer material en forma de partículas comprende blanqueador y activador del blanqueador y está prácticamente exento de tensioactivo y aglutinante filmógeno y el segundo material en forma de partículas comprende tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia y está prácticamente exento de blanqueador, y la pastilla tiene una resistencia a la tracción de 8 a 22 kPa.In the invention we provide a pill of detergent which is a compressed body of material in the form of particles comprising bleach, bleach activator, surfactant and detergent builder additive that has a first layer formed by a first particulate material and a second layer formed by a second material in the form of particles and where the first particulate material comprises bleach and bleach activator and is virtually free of film-forming surfactant and binder and the second particulate material comprises surfactant and detergency booster additive and is virtually free of bleach, and the tablet has a tensile strength of 8 at 22 kPa.

Descripción de realizaciones preferidasDescription of preferred embodiments

En particular, hemos observado que en las pastillas de doble capa existe un intervalo muy estrecho de valores de resistencia a la tracción en el que se puede obtener una mejora del rendimiento de forma significativa y fiable. El límite inferior del intervalo es al menos 8 kPa y a menudo al menos 10 ó 12 kPa. El límite superior del intervalo es 22 kPa y a menudo 20 ó 18 kPa. Los mejores resultados se obtienen con valores alrededor de 12-20 kPa.In particular, we have observed that in the double layer pads there is a very narrow range of values of tensile strength in which an improvement can be obtained of performance significantly and reliably. Lower limit The range is at least 8 kPa and often at least 10 or 12 kPa. He upper limit of the interval is 22 kPa and often 20 or 18 kPa. The best results are obtained with values around 12-20 kPa

La invención tiene un valor especial cuando el segundo material en forma de partículas proporciona la mayor parte de la masa de la pastilla. Por ejemplo la cantidad del segundo material en forma de partículas es habitualmente de al menos 1,5 partes y preferiblemente de al menos 2 ó 3 partes, por parte en peso del primer material en forma de partículas, y es a menudo de hasta 4 o incluso 8 partes, por parte en peso del primer material en forma de partículas.The invention has a special value when the second particulate material provides the most of the mass of the pill. For example the amount of the second particulate material is usually at least 1.5 parts and preferably at least 2 or 3 parts, per part by weight of the first particulate material, and is often up to 4 or even 8 parts, per part by weight of the first material in form of particles.

La primera capa puede extenderse con la segunda capa o puede extenderse sobre sólo una parte de la segunda capa, por ejemplo como un rebaje formado en la segunda capa. La primera capa está habitualmente sobre una superficie expuesta de la segunda capa.The first layer can be extended with the second layer layer or can extend over only a part of the second layer, for example as a recess formed in the second layer. The first layer is usually on an exposed surface of the second cap.

Si se desea, puede haber otras capas con la misma o con diferentes composiciones.If desired, there may be other layers with the Same or with different compositions.

El blanqueador es habitualmente una persal. Puede ser perborato pero preferiblemente es percarbonato. El activador del blanqueador puede ser cualquiera de los activadores que se utilizan convencionalmente, por ejemplo con la persal elegida, pero preferiblemente es TAED. Preferiblemente, básicamente todo el blanqueador y básicamente todo el activador están en la primera capa.The bleach is usually a persalt. It may be perborate but preferably it is percarbonate. He bleach activator can be any of the activators which are used conventionally, for example with the persal chosen, but preferably it is TAED. Preferably basically all the bleach and basically all the activator are in the first layer.

La primera capa es preferiblemente alcalina y así puede incluir carbonato sódico, por ejemplo carbonato sódico secado por pulverización, u otra fuente de alcalinidad. La primera capa es preferiblemente porosa y, por tanto, debería estar prácticamente exenta de materiales que puedan tender a reducir la porosidad de forma significativa, tales como tensioactivos y aglutinantes filmógenos. La expresión "prácticamente exento" significa que las cantidades de estos materiales, si están presentes, son suficientemente bajas como para no reducir negativamente la porosidad. Por ejemplo, la cantidad de cada uno es normalmente inferior a 10%, y habitualmente inferior a 5%, de la primera capa.The first layer is preferably alkaline and thus it can include sodium carbonate, for example sodium carbonate spray drying, or other source of alkalinity. The first layer is preferably porous and therefore should be virtually free of materials that may tend to reduce the significantly porosity, such as surfactants and film-forming binders. The expression "practically exempt" means that the quantities of these materials, if they are present, are low enough not to reduce negatively porosity. For example, the amount of each is normally less than 10%, and usually less than 5%, of the first layer.

La segunda capa comprende la mayor parte o todos los tensioactivos y aditivos reforzantes de la detergencia y también puede incluir otros componentes detergentes opcionales.The second layer comprises most or all detergency builders and surfactants and It may also include other optional detergent components.

En la presente memoria la resistencia a la tracción significa la tensión de fractura diametral (DFS), como se define más adelante.Herein the resistance to traction means diametral fracture tension (DFS), as define later.

Las pastillas de la invención tienen un tamaño que es adecuado para su dosificación en una lavadora. El tamaño preferido es de 10 g a 150 g y este se puede seleccionar según la carga de lavado prevista y el diseño de la lavadora utilizada.The tablets of the invention have a size It is suitable for dosing in a washing machine. The size preferred is 10 g to 150 g and this can be selected according to the planned washing load and the design of the washing machine used.

Fabricación de la pastillaTablet manufacturing

Las pastillas de detergente de la presente invención se pueden preparar mezclando simplemente los ingredientes sólidos entre sí y comprimiendo la mezcla en una prensa de pastillas convencional como las que se usan, por ejemplo, en la industria farmacéutica. Preferiblemente los ingredientes principales, en especial los tensioactivos gelificantes, se utilizan en forma de partículas. Cualquier ingrediente líquido, por ejemplo un tensioactivo o un supresor de las jabonaduras, puede incorporarse de manera convencional a los ingredientes sólidos en forma de partículas.The detergent tablets of the present invention can be prepared by simply mixing the ingredients solids with each other and compressing the mixture in a tablet press conventional such as those used, for example, in industry Pharmaceutical Preferably the main ingredients, in Special gelling surfactants are used in the form of particles Any liquid ingredient, for example a surfactant or a suds suppressant, can be incorporated in conventional way to solid ingredients in the form of particles

Los ingredientes tales como el aditivo reforzante de la detergencia y el tensioactivo pueden ser secados por pulverización de manera convencional y después compactados a una presión adecuada. Preferiblemente las pastillas según la invención se comprimen utilizando una fuerza de menos de 100.000 N, más preferiblemente de menos de 50.000 N, aún más preferiblemente de menos de 5.000 N y con máxima preferencia de menos de 3.000 N. De hecho, la realización más preferida es una pastilla comprimida utilizando una fuerza de menos de 2.500 N.Ingredients such as the additive detergency builder and surfactant can be dried by spraying in a conventional manner and then compacted to adequate pressure Preferably the tablets according to the invention are compressed using a force of less than 100,000 N, more preferably of less than 50,000 N, even more preferably of less than 5,000 N and most preferably less than 3,000 N. In fact, the most preferred embodiment is a compressed tablet using a force of less than 2,500 N.

El material en forma de partículas utilizado para la producción de la pastilla de esta invención se puede preparar mediante cualquier procedimiento de particulación o granulación. Un ejemplo de este proceso es el secado por pulverización (en una torre de secado por pulverización a favor o en contra de la corriente) que de forma típica produce densidades aparentes de 600 g/l o inferiores. Los materiales en forma de partículas de mayor densidad se pueden preparar por granulación y densificación en un mezclador/granulador discontinuo de elevada cizalla o mediante procedimientos de granulación y densificación continuos (por ejemplo, con mezcladores Lodige® CB y/o Lodige® KM). Otros procedimientos adecuados incluyen los procedimientos en lecho fluido y los procesos de compactación (por ejemplo, compactación con rodillo), extrusión así como cualquier material en forma de partículas preparado mediante cualquier proceso químico como floculación o sinterización por cristalización. Las partículas individuales también pueden ser cualquier otro tipo de partículas, gránulos, esferas o granos.The particulate material used for the production of the tablet of this invention it is possible to prepare by any particulate procedure or granulation. An example of this process is drying by spray (in a spray drying tower in favor or in against the current) that typically produces densities apparent 600 g / l or less. The materials in the form of higher density particles can be prepared by granulation and densification in a high batch discontinuous mixer / granulator shear or by granulation and densification procedures continuous (for example, with Lodige® CB and / or Lodige® KM mixers). Other suitable procedures include bed procedures fluid and compaction processes (for example, compaction with roller), extrusion as well as any material in the form of particles prepared by any chemical process like flocculation or sintering by crystallization. The particles individual can also be any other type of particles, granules, spheres or grains.

Los componentes del material en forma de partículas pueden mezclarse por cualquier medio convencional. El proceso de mezclado discontinuo puede realizarse de forma adecuada, por ejemplo, con un mezclador horizontal, un mezclador Nauta, un mezclador de cinta o cualquier otro mezclador. Otra alternativa es realizar el proceso de mezclado de forma continua dosificando en peso y dispensando cada componente sobre una cinta en movimiento y mezclando los componentes en uno o más tambores o mezcladores. El aglutinante no gelificante puede ser pulverizado sobre la mezcla formada por parte o todos los componentes del material en forma de partículas. También pueden pulverizarse otros ingredientes líquidos sobre la mezcla de los componentes, bien por separado o premezclados. Por ejemplo, se pueden pulverizar perfume y suspensiones acuosas de abrillantadores ópticos. Puede añadirse un fluidificante finamente dividido (lubricantes como zeolitas, carbonatos, sílices) al material en forma de partículas tras pulverizar el aglutinante, preferiblemente al final del proceso, para conseguir que la mezcla sea menos
pegajosa.The components of the particulate material may be mixed by any conventional means. The batch mixing process can be carried out suitably, for example, with a horizontal mixer, a Nauta mixer, a ribbon mixer or any other mixer. Another alternative is to carry out the mixing process continuously by dosing in weight and dispensing each component on a moving belt and mixing the components in one or more drums or mixers. The non-gelling binder can be sprayed onto the mixture formed by part or all of the components of the particulate material. Other liquid ingredients can also be sprayed onto the mixture of the components, either separately or premixed. For example, perfume and aqueous suspensions of optical brighteners can be sprayed. A finely divided fluidizer (lubricants such as zeolites, carbonates, silicas) can be added to the particulate material after spraying the binder, preferably at the end of the process, to make the mixture less
sticky

Las pastillas se pueden fabricar utilizando cualquier proceso de compactación como compresión, briqueteado o extrusión, preferiblemente compresión. Estos equipos adecuados incluyen una prensa de un émbolo o una prensa rotatoria (como Courtoy®, Korch®, Manesty® o Bonals®). Las pastillas preparadas según esta invención tienen preferiblemente un diámetro de 20 mm a 60 mm, preferiblemente de al menos 35 mm y hasta 55 mm y un peso de 25 g a 100 g. La relación entre altura y diámetro (o anchura) de las pastillas es preferiblemente superior a 1:3, más preferiblemente superior a 1:2. La presión de compactación utilizada para preparar estas pastillas no debe superar los 100.000 kN/m^{2}, preferiblemente no debe superar los 30.000 kN/m^{2}, más preferiblemente no debe superar los 5.000 kN/m^{2}, aún más preferiblemente no debe superar los 3.000 kN/m^{2} y con máxima preferencia no debe superar los 1.000 kN/m^{2}. En una realización preferida según la invención, la pastilla tiene una densidad de al menos 0,9 g/cc, más preferiblemente de al menos 1,0 g/cc y preferiblemente de menos de 2,0 g/cc, más preferiblemente de menos de 1,5 g/cc, aún más preferiblemente de menos de 1,25 g/cc y con máxima preferencia de menos de 1,1 g/cc.The tablets can be manufactured using any compaction process such as compression, briquetting or extrusion, preferably compression. These suitable equipment include a piston press or a rotary press (such as Courtoy®, Korch®, Manesty® or Bonals®). The prepared pills according to this invention they preferably have a diameter of 20 mm to 60 mm, preferably at least 35 mm and up to 55 mm and weighing 25 g to 100 g. The relationship between height and diameter (or width) of pills is preferably greater than 1: 3, more preferably greater than 1: 2. The compaction pressure used to prepare these tablets must not exceed 100,000 kN / m2, preferably it should not exceed 30,000 kN / m2, more preferably it should not exceed 5,000 kN / m2, even more preferably it should not exceed 3,000 kN / m2 and with maximum Preference should not exceed 1,000 kN / m2. In one embodiment preferred according to the invention, the tablet has a density of at minus 0.9 g / cc, more preferably at least 1.0 g / cc and preferably less than 2.0 g / cc, more preferably less 1.5 g / cc, even more preferably less than 1.25 g / cc and with highest preference of less than 1.1 g / cc.

Las pastillas multicapa pueden prepararse mediante técnicas conocidas.Multilayer tablets can be prepared by known techniques.

Recubrimiento Covering

La solidez de la pastilla según la invención puede ser mejorada adicionalmente preparando una pastilla recubierta en donde el recubrimiento cubre una pastilla no recubierta según la invención, mejorando así adicionalmente las características mecánicas de la pastilla y al mismo tiempo manteniendo o mejorando adicionalmente la disolu-
ción.The strength of the tablet according to the invention can be further improved by preparing a coated tablet wherein the coating covers an uncoated tablet according to the invention, thereby further improving the mechanical characteristics of the tablet and at the same time maintaining or further improving the solution.
tion.

En una realización de la presente invención, las pastillas pueden recubrirse de manera que la pastilla no absorba humedad o absorba humedad únicamente a una velocidad muy reducida. El recubrimiento también es lo suficientemente resistente como para que los choques mecánicos moderados a los que se ven sometidos las pastillas durante la manipulación, el acondicionamiento y el transporte sólo produzcan niveles muy bajos de rotura o desgaste. Por último, el recubrimiento es preferiblemente quebradizo de modo que la pastilla se rompa cuando es sometida a choques mecánicos más fuertes. Asimismo, resulta ventajoso que el material de recubrimiento se disuelva en condiciones alcalinas o que sea fácilmente emulsionado por los tensioactivos. Esto ayuda a evitar el problema de la presencia de residuos visibles en la ventana de una lavadora de ropa de carga frontal durante el ciclo de lavado y también a evitar la deposición de partículas no disueltas o grumos de material de recubrimiento en la carga de lavado de ropa.In an embodiment of the present invention, the tablets can be coated so that the tablet does not absorb moisture or absorb moisture only at a very low speed. The coating is also strong enough to that the moderate mechanical shocks to which the pills during handling, conditioning and transport only produce very low levels of breakage or wear. Finally, the coating is preferably brittle so the tablet will break when subjected to mechanical shocks more powerful. It is also advantageous that the material of coating dissolve in alkaline conditions or make it easily emulsified by surfactants. This helps to avoid the problem of the presence of visible residues in the window of a front-loading clothes washer during the wash cycle and also to avoid the deposition of undissolved particles or lumps of coating material in the laundry load.

La solubilidad en agua se mide según el protocolo de ensayo de ASTM E1148-87 titulado "Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility".Water solubility is measured according to ASTM E1148-87 titrated test protocol "Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility. "

Materiales de recubrimiento adecuados son los ácidos dicarboxílicos. Los ácidos dicarboxílicos especialmente adecuados se seleccionan del grupo que consiste en ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico y ácido tridecanodioico y mezclas de los mismos. El material de recubrimiento tiene un punto de fusión preferiblemente de 40ºC a 200ºC.Suitable coating materials are those dicarboxylic acids. Dicarboxylic acids especially Suitable are selected from the group consisting of oxalic acid, Malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, subic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid and tridecanedioic acid and mixtures thereof. The coating material has a point melting preferably from 40 ° C to 200 ° C.

El recubrimiento se puede aplicar de diferentes formas. Dos métodos de recubrimiento preferidos son a) recubrimiento con un material fundido y b) recubrimiento con una solución del material.The coating can be applied in different shapes. Two preferred coating methods are a) coating with a molten material and b) coating with a solution of material.

En a) el material de recubrimiento se aplica a una temperatura superior a su punto de fusión y se solidifica sobre la pastilla. En b) el recubrimiento se aplica en forma de solución y se seca el disolvente para dejar un recubrimiento uniforme. El material prácticamente insoluble se puede aplicar a la pastilla, por ejemplo, mediante pulverización o inmersión. Normalmente, cuando el material fundido se pulveriza sobre la pastilla, éste solidifica rápidamente formando un recubrimiento uniforme. Cuando las pastillas se sumergen en el material fundido y después se sacan, el rápido enfriamiento vuelve a producir una rápida solidificación del material de recubrimiento. Evidentemente, los materiales básicamente insolubles con un punto de fusión inferior a 40ºC no son suficientemente sólidos a temperatura ambiente y se ha observado que los materiales que tienen un punto de fusión superior a aproximadamente 200ºC no pueden ser utilizados. Preferiblemente, los materiales se funden en el intervalo de temperatura de 60ºC a 160ºC, más preferiblemente de 70ºC a 120ºC.In a) the coating material is applied to a temperature higher than its melting point and solidifies on The pill. In b) the coating is applied as a solution and The solvent is dried to leave a uniform coating. He virtually insoluble material can be applied to the tablet, by example, by spraying or immersion. Normally when the molten material is sprayed on the tablet, it solidifies quickly forming a uniform coating. When the pills they are immersed in the molten material and then removed, the fast cooling again produces rapid solidification of the coating material. Obviously, the materials basically insoluble with a melting point below 40 ° C are not sufficiently solid at room temperature and it has been observed that materials that have a melting point higher than approximately 200 ° C cannot be used. Preferably, the materials melt in the temperature range of 60 ° C to 160 ° C, more preferably from 70 ° C to 120 ° C.

La expresión "punto de fusión" significa la temperatura a la cual el material cuando se calienta lentamente, por ejemplo en un tubo capilar, se convierte en un líquido transparente.The term "melting point" means the temperature at which the material when heated slowly, for example in a capillary tube, it becomes a liquid transparent.

Según la presente invención se puede aplicar un recubrimiento con cualquier espesor deseado. Para la mayoría de los fines, el recubrimiento representa de 1% a 10%, preferiblemente de 1,5% a 5%, del peso de la pastilla.According to the present invention, a coating with any desired thickness. For most of the For purposes, the coating represents 1% to 10%, preferably of 1.5% to 5%, of the weight of the tablet.

Los recubrimientos de las pastillas son preferiblemente muy duros y proporcionan una mayor resistencia a la pastilla.The coatings of the pads are preferably very hard and provide greater resistance to tablet.

En una realización preferida de la presente invención, la fractura del recubrimiento durante el lavado mejora cuando se añade un disgregante al recubrimiento. Este disgregante se hinchará al entrar en contacto con el agua y romperá el recubrimiento en pequeños trozos. Esto favorecerá la disolución del recubrimiento en la solución de lavado. El disgregante se suspende en la masa fundida de recubrimiento a un nivel de hasta 30%, preferiblemente de 5% a 20% y con máxima preferencia de 5% a 10%, en peso. En el Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986) se describen posibles disgregantes. Ejemplos de disgregantes adecuados incluyen almidones (almidón natural, modificado o pregelatinizado, gluconato sódico de almidón), gomas (goma agar, goma guar, goma de algarroba, goma de karaya, goma de pectina, goma de tragacanto), croscarmelosa sódica, crospovidona, celulosa, carboximetilcelulosa, ácido algínico y sus sales, como alginato de sodio, dióxido de silicona, arcilla, polivinilpirrolidona, polisacáridos de soja, resinas de intercambio iónico y mezclas de los mismos.In a preferred embodiment of the present invention, fracture of the coating during washing improves when a disintegrant is added to the coating. This disintegrant is It will swell on contact with water and break the Coating in small pieces. This will favor the dissolution of the coating in the wash solution. The disintegrant is suspended in the coating melt at a level of up to 30%, preferably from 5% to 20% and most preferably from 5% to 10%, in weight. In the Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986), describe possible disintegrants. Examples of suitable disintegrants include starches (natural, modified or pregelatinized starch, sodium starch gluconate), gums (agar gum, guar gum, gum carob, karaya gum, pectin gum, tragacanth gum), croscarmellose sodium, crospovidone, cellulose, carboxymethyl cellulose, alginic acid and its salts, such as sodium alginate, silicone, clay, polyvinylpyrrolidone, soy polysaccharides, ion exchange resins and mixtures thereof.

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Resistencia a la tracciónTensile strength

Dependiendo de la composición de la materia prima y de la forma de las pastillas, puede ajustarse la fuerza de compactación utilizada para que no afecte a la resistencia a la tracción ni al tiempo de disgregación en la lavadora. Este procedimiento se puede utilizar para preparar pastillas homogéneas o laminares de cualquier tamaño y
forma.Depending on the composition of the raw material and the shape of the tablets, the compaction force used can be adjusted so that it does not affect the tensile strength or the disintegration time in the washing machine. This procedure can be used to prepare homogeneous or laminar tablets of any size and
shape.

Para una pastilla cilíndrica, la resistencia a la tracción corresponde a la tensión de fractura diametral (DFS) que es una manera de expresar la resistencia de una pastilla y viene determinada por la siguiente ecuación:For a cylindrical tablet, the resistance to the traction corresponds to the tension of diametral fracture (DFS) which is a way to express the resistance of a pill and it comes determined by the following equation:

100100

en donde F es la fuerza máxima (Newton) necesaria para producir un fallo de tracción (fractura) medida con un medidor de dureza de pastillas VK 200 de Van Kell industries, Inc.; D es el diámetro de la pastilla y t es el espesor de la pastilla.where F is the maximum force (Newton) necessary to produce a tensile failure (fracture) measured with a Van Kell VK 200 pickup hardness meter industries, Inc .; D is the diameter of the tablet and t is the thickness of the tablet.

(Method Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 2, págs. 213-217). Un comprimido con una tensión de fractura diametral inferior a 20 kPa se considera que es frágil y es probable que al consumidor le lleguen algunos comprimidos rotos. Se prefiere una tensión de fractura diametral mínima de 25 kPa.(Method Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 2, p. 213-217). One tablet with one diametral fracture tension less than 20 kPa is considered to be fragile and it is likely that the consumer will reach some broken tablets Diametral fracture tension is preferred 25 kPa minimum.

Esto se aplica de manera similar a pastillas no cilíndricas para definir la resistencia a la tracción, en donde la sección transversal normal a la altura de la pastilla no es circular y en donde la fuerza se aplica a lo largo de una dirección perpendicular a la dirección de la altura de la pastilla y normal al lado de la pastilla, estando el lado perpendicular a la sección transversal no circular.This applies similarly to non-pads. cylindrical to define tensile strength, where the normal cross section at the height of the tablet is not circular and where force is applied along one direction perpendicular to the direction of the height of the tablet and normal to side of the tablet, the side being perpendicular to the section non circular cross.

Agente efervescenteEffervescent agent

En otra realización preferida de la presente invención las pastillas comprenden además un agente efervescente.In another preferred embodiment of the present invention the tablets further comprise an agent effervescent.

La efervescencia, según se define en la presente memoria, indica el desprendimiento de burbujas de gas en un líquido como resultado de una reacción química entre una fuente de ácido soluble y un carbonato de metal alcalino, con producción de dióxido de carbono gaseoso,Effervescence, as defined herein memory, indicates the release of gas bubbles in a liquid as a result of a chemical reaction between an acid source soluble and an alkali metal carbonate, with dioxide production carbon gas,

p. ej.

\hskip0.5cm

C_{6}H_{8}O_{7} + 3NaHCO_{3} \ Na_{3}C_{6}H_{5}O_{7} + 3CO_{2} + 3H_{2}Op. ex.

 \ hskip0.5cm 

C 6 H 8 O 7 {3} + 3 NaHCO 3 {Na 3 C 6 H 5 O 7 + 3 CO 2 + 3 H 2 O

Otros ejemplos de fuentes de ácido y carbonato y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en: (Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 1, págs. 287-291).Other examples of sources of acid and carbonate and Other effervescent systems can be found at: (Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 1, p. 287-291).

Además de los ingredientes detergentes, a la mezcla de la pastilla se puede añadir un agente efervescente. La adición de este agente efervescente a la pastilla de detergente mejora el tiempo de disgregación de la pastilla. La cantidad será preferiblemente de 5% a 20% y con máxima preferencia de 10% a 20% en peso de la pastilla. Preferiblemente el agente efervescente debería añadirse en forma de aglomerado de las diferentes partículas o como un material compacto y no en forma de partículas separadas.In addition to detergent ingredients, Effervescent agent can be added to the tablet mixture. The adding this effervescent agent to the detergent tablet Improves the disintegration time of the tablet. The amount will be preferably from 5% to 20% and most preferably from 10% to 20% in weight of the pill Preferably the effervescent agent should be added in the form of agglomerate of the different particles or as a compact material and not in the form of separate particles.

Debido al gas producido por la efervescencia en la pastilla, la pastilla puede tener una DFS superior y seguir teniendo el mismo tiempo de disgregación que una pastilla sin efervescencia. Cuando la DFS de la pastilla con efervescencia se mantiene igual que la de una pastilla sin efervescencia, la disgregación de la pastilla con efervescencia será más rápida.Due to the gas produced by the effervescence in the pill, the pill can have a higher DFS and follow having the same disintegration time as a pill without effervescence. When the DFS of the effervescent tablet is keeps the same as a pill without effervescence, the Effervescent tablet disintegration will be faster.

Puede mejorarse adicionalmente la disolución utilizando compuestos como el acetato sódico o la urea. Puede encontrarse también una lista de coadyuvantes de la disolución adecuados en Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 1, 2ª edición, editado por H.A. Lieberman y col., ISBN 0-8247-8044-2.The solution can be further improved using compounds such as sodium acetate or urea. May also find a list of dissolution aids suitable in Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 1st, 2nd edition, edited by H.A. Lieberman et al., ISBN 0-8247-8044-2.

Aglutinantes Binders

Pueden integrarse aglutinantes no gelificantes en las partículas que conforman la pastilla con el fin de facilitar de manera adicional la disolución.Non-gelling binders can be integrated in the particles that make up the tablet in order to facilitate additionally the solution.

Si se utilizan aglutinantes no gelificantes, los aglutinantes no gelificantes adecuados incluyen polímeros orgánicos sintéticos tales como polietilenglicoles, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos y copolímeros de acrilato hidrosolubles. En el Handbook of Pharmaceutical Excipients, 2ª ed., se ofrece la siguiente clasificación de aglutinantes: goma arábiga, ácido algínico, carbomer, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, gelatina, goma guar, aceite vegetal hidrogenado tipo I, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, glucosa líquida, silicato de aluminio y magnesio, maltodextrina, metilcelulosa, polimetacrilatos, povidona, alginato sódico, almidón y zeína. Los aglutinantes más preferidos tienen también una función limpiadora activa en el lavado de ropa como los polímeros catiónicos, por ejemplo, los compuestos cuaternarios de hexametilendiamina etoxilada, bishexametilen triaminas u otros como las pentaaminas, las polietilenaminas etoxiladas y los polímeros acrílico/maleico.If non-gelling binders are used, the suitable non-gelling binders include organic polymers synthetics such as polyethylene glycols, polyvinyl pyrrolidones, Water-soluble acrylate polyacrylates and copolymers. At Handbook of Pharmaceutical Excipients, 2nd ed., Offers the following classification of binders: gum arabic, acid alginic, carbomer, sodium carboxymethyl cellulose, dextrin, ethyl cellulose, gelatin, guar gum, hydrogenated vegetable oil type I, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, glucose liquid, magnesium aluminum silicate, maltodextrin, methylcellulose, polymethacrylates, povidone, sodium alginate, starch and zein The most preferred binders also have a function cleanser active in washing clothes like polymers cationic, for example, quaternary compounds of ethoxylated hexamethylenediamine, bishexamethylene triamines or others as pentaamines, ethoxylated polyethyleneamines and polymers Acrylic / Maleic

Los materiales aglutinantes no gelificantes son preferiblemente pulverizados y, por tanto, tienen una temperatura de punto de fusión apropiada por debajo de 90ºC, preferiblemente por debajo de 70ºC e incluso más preferiblemente por debajo de 50ºC, para no dañar o degradar a los demás ingredientes activos de la matriz. Los más preferidos son los aglutinantes líquidos no acuosos (es decir, que no están en solución acuosa) que pueden ser pulverizados en forma fundida. Sin embargo, también pueden incorporarse a la matriz aglutinantes sólidos mediante adición en seco pero que tienen propiedades aglutinantes dentro de la pastilla.Non-gelling binder materials are preferably sprayed and therefore have a temperature of appropriate melting point below 90 ° C, preferably by below 70 ° C and even more preferably below 50 ° C, so as not to damage or degrade the other active ingredients of the matrix. Most preferred are non-aqueous liquid binders. (that is, they are not in aqueous solution) that can be pulverized in molten form. However, they can also solid binders incorporated into the matrix by addition in dry but that have binding properties within the tablet.

Los materiales aglutinantes no gelificantes se utilizan preferiblemente en una cantidad dentro del intervalo de 0,1% a 15% de la composición, más preferiblemente por debajo de 5% y especialmente si no es un material activo para el lavado de ropa por debajo de 2% en peso de la pastilla.Non-gelling binder materials are preferably used in an amount within the range of 0.1% to 15% of the composition, more preferably below 5% and especially if it is not an active material for washing clothes below 2% by weight of the tablet.

Se prefiere evitar aquellos aglutinantes gelificantes, como los tensioactivos no iónicos, que están en forma líquida o fundida. Los tensioactivos no iónicos y otros aglutinantes gelificantes no se excluyen de las composiciones, pero se prefiere procesarlos en las pastillas de detergente como componentes de materiales en forma de partículas y no como líquidos.It is preferred to avoid those binders gelling agents, such as non-ionic surfactants, which are in form liquid or molten Nonionic surfactants and other binders gelling agents are not excluded from the compositions, but it is preferred process them in detergent tablets as components of particulate materials and not as liquids.

Arcillas Clays

Los minerales de arcilla utilizados para proporcionar las propiedades suavizantes de las composiciones de la invención pueden describirse como arcillas expandibles de tres capas, es decir, aluminosilicatos y silicatos de magnesio, con una capacidad de intercambio iónico de al menos 50 meq/100 g de arcilla. El término "expandible" utilizado para describir las arcillas se refiere a la capacidad de la estructura laminar de la arcilla de hincharse o expandirse cuando entra en contacto con agua. Las arcillas expandibles de tres capas utilizadas en la presente invención son los materiales clasificados geológicamente como esmectitas.The clay minerals used to provide the softening properties of the compositions of the invention can be described as expandable clays of three layers, that is, aluminosilicates and magnesium silicates, with a Ionic exchange capacity of at least 50 meq / 100 g of clay. The term "expandable" used to describe clays refers to the capacity of the laminar structure of the clay of Swell or expand when it comes in contact with water. The three-layer expandable clays used herein invention are materials geologically classified as smectites

Existen dos clases diferentes de arcillas tipo esmectita: en la primera clase de esmectita el óxido de aluminio está presente en la retícula cristalina del silicato y en la segunda clase de esmectita el óxido de magnesio está presente en la retícula cristalina del silicato. Las fórmulas generales de estas esmectitas son Al_{2}(Si_{2}O_{5})_{2}(OH)_{2} y Mg_{3}(Si_{2}O_{5}) (OH)_{2}
para la arcilla de tipo óxido de aluminio y la arcilla de tipo óxido magnesio, respectivamente. También debe reconocerse que el intervalo del agua de hidratación en las fórmulas anteriores puede variar en función del procesamiento al cual se haya sometido a la arcilla. Esto resulta irrelevante para el uso de las arcillas tipo esmectita de la presente invención ya que las características de expandibilidad de las arcillas hidratadas dependen de la estructura reticular del silicato. Además, la sustitución de átomos por hierro y magnesio puede producirse dentro de la retícula cristalina de las esmectitas, mientras que los cationes de metal tales como Na+, Ca++, así como H+, pueden coexistir en el agua de hidratación para neutralizar la carga eléctrica. Salvo lo señalado a continuación, dichas sustituciones de cationes son irrelevantes para el uso de las arcillas de la presente invención puesto que las propiedades físicas deseables de las arcillas no se ven prácticamente alteradas por dichas sustituciones.There are two different kinds of smectite clays: in the first class of smectite aluminum oxide is present in the crystalline lattice of the silicate and in the second class of smectite the magnesium oxide is present in the crystalline lattice of the silicate. The general formulas of these smectites are Al 2 (Si 2 O 5) 2 (OH) 2 and Mg 3 (Si 2 O 5) (OH) _{2}
for aluminum oxide type clay and magnesium oxide type clay, respectively. It should also be recognized that the range of hydration water in the above formulas may vary depending on the processing to which the clay has been subjected. This is irrelevant for the use of the smectite clays of the present invention since the expandability characteristics of the hydrated clays depend on the reticular structure of the silicate. In addition, the substitution of atoms for iron and magnesium can occur within the crystalline lattice of smectites, while metal cations such as Na +, Ca ++, as well as H +, can coexist in the hydration water to neutralize the electrical charge. Except as noted below, said cation substitutions are irrelevant for the use of the clays of the present invention since the desirable physical properties of the clays are not practically altered by said substitutions.

Los aluminosilicatos de tres capas expandibles útiles en la presente invención también se caracterizan por tener una retícula cristalina dioctahédrica, mientras que los silicatos de magnesio expandibles de tres capas tienen una retícula cristalina trioctahédrica.Expandable three layer aluminosilicates useful in the present invention are also characterized by having a dioctahedral crystalline lattice, while silicates of Expandable three-layer magnesium have a crystalline lattice trioctahedral.

Como se ha señalado antes en la presente memoria, las arcillas empleadas en las composiciones de la presente invención contienen contraiones catiónicos como protones, iones sodio, iones potasio, ion calcio, ion magnesio y similares. Tradicionalmente se distinguen las arcillas en función del catión que es predominantemente o exclusivamente absorbido. Por ejemplo, una arcilla de sodio es aquella en la cual el catión absorbido es predominantemente sodio. Dichos cationes absorbidos pueden verse implicados en reacciones de intercambio con cationes presentes en soluciones acuosas. Una reacción de intercambio típica con una arcilla tipo esmectita se expresa con la siguiente ecuación:As noted earlier here memory, the clays used in the compositions herein invention contain cationic counterions such as protons, ions sodium, potassium ions, calcium ion, magnesium ion and the like. Traditionally the clays are distinguished according to the cation which is predominantly or exclusively absorbed. For example, a sodium clay is one in which the absorbed cation is predominantly sodium These absorbed cations can be seen involved in exchange reactions with cations present in aqueous solutions A typical exchange reaction with a smectite clay is expressed with the following equation:

arcilla tipo esmectita (Na) + NH_{4}OH \rightarrow arcilla \ tipo \ esmectita \ (NH_{4}) + NaOH.clay type smectite (Na) + NH4 {OH} clay \ type \ smectite \ (NH4) + NaOH

Puesto que en la reacción de equilibrio anterior, un peso equivalente de ion amonio sustituye a un peso equivalente de sodio, es habitual medir la capacidad de intercambio catiónico (denominada en ocasiones "capacidad de intercambio básico") en términos de miliequivalentes por 100 mg de arcilla (meq/100 g). La capacidad de intercambio catiónico de las arcillas puede medirse de varias formas, incluyendo por electrodiálisis, por intercambio con ion amonio seguido de titulación o por el procedimiento con azul de metileno, todos ellos descritos en su totalidad en "The Chemistry and Physics of Clays" de Grimshaw, págs. 264-265, Interscience (1971). La capacidad de intercambio catiónico de un mineral arcilloso está relacionada con factores tales como las propiedades expandibles de la arcilla o la carga de la arcilla, la cual a su vez está determinada al menos en parte por la estructura reticular, y similares. La capacidad de intercambio iónico de las arcillas varía ampliamente en el intervalo de aproximadamente 2 meq/100 g para las caolinitas a aproximadamente 150 meq/100 g y más para determinadas arcillas de la variedad montmorilonita. Las arcillas tipo ilita tienen una capacidad de intercambio iónico en algún punto de la parte inferior del intervalo, es decir, alrededor de 26 meq/100 g en el caso de una arcilla tipo ilita media.Since in the equilibrium reaction above, an equivalent weight of ammonium ion replaces a weight sodium equivalent, it is usual to measure the exchange capacity cationic (sometimes called "exchange capacity basic ") in terms of milliequivalents per 100 mg of clay (meq / 100 g). The cation exchange capacity of clays it can be measured in several ways, including by electrodialysis, by exchange with ammonium ion followed by titration or by procedure with methylene blue, all described in its all in "The Chemistry and Physics of Clays" by Grimshaw, P. 264-265, Interscience (1971). The capacity of cationic exchange of a clay mineral is related to factors such as the expandable properties of clay or the clay load, which in turn is determined at least in part by the reticular structure, and the like. The capacity of Ionic exchange of clays varies widely in the range from about 2 meq / 100 g for kaolinites to about 150 meq / 100 g and more for certain clays of the variety Montmorillonite Clays type ilita have a capacity to ion exchange somewhere in the lower part of the interval, that is, about 26 meq / 100 g in the case of a medium ilite clay.

Las arcillas tipo ilita y tipo caolinita, que tienen unas capacidades de intercambio iónico relativamente bajas, preferiblemente no son utilizadas en las presentes composiciones. De hecho, dichas arcillas tipo ilita y tipo caolinita son un componente principal de las manchas arcillosas y, como se ha señalado anteriormente, se eliminan de las superficies de los tejidos mediante las composiciones de la presente invención. Sin embargo, se ha descubierto que las esmectitas, como la nontonita, que tienen una capacidad de intercambio iónico de aproximadamente 70 meq/100 g, y la montmorilonita, que tiene una capacidad de intercambio iónico superior a 70 meq/100 g, son útiles en las presentes composiciones al depositarse sobre los tejidos y proporcionar las ventajas suavizantes deseadas. Por tanto, los minerales de arcilla útiles en la presente invención pueden caracterizarse como arcillas tipo esmectita expandibles de tres capas con una capacidad de intercambio iónico de al menos aproximadamente 50 meq/
100 g.Clays type ilite and kaolinite type, which have relatively low ion exchange capacities, are preferably not used in the present compositions. In fact, said clays type ilite and kaolinite type are a major component of clay stains and, as noted above, are removed from tissue surfaces by the compositions of the present invention. However, it has been found that smectites, such as nontonite, which have an ion exchange capacity of approximately 70 meq / 100 g, and montmorillonite, which has an ion exchange capacity greater than 70 meq / 100 g, are useful in the present compositions when deposited on the tissues and providing the desired softening advantages. Therefore, the clay minerals useful in the present invention can be characterized as three layer expandable smectite clays with an ion exchange capacity of at least about 50 meq /
100 g

Sin pretender imponer ninguna teoría, parece que en las presentes composiciones es posible obtener beneficios de suavizado ventajosos (y potencialmente de eliminación de colorantes, etc.) que pueden adscribirse a las características físicas y a las propiedades de intercambio iónico de las arcillas utilizadas en la presente invención. Es decir, los experimentos han demostrado que las arcillas no expandibles tales como las caolinitas y las ilitas, que son dos tipos de arcillas que tienen una capacidad de intercambio iónico por debajo de 50 meq/100 g, no proporcionan los aspectos beneficiosos de las arcillas utilizadas en las composiciones de la invención.Without pretending to impose any theory, it seems that in the present compositions it is possible to obtain benefits of advantageous smoothing (and potentially dye removal, etc.) that can be ascribed to physical characteristics and ion exchange properties of the clays used in the present invention That is, experiments have shown that non-expandable clays such as kaolinites and ilites, which are two types of clays that have a capacity to ion exchange below 50 meq / 100 g, do not provide beneficial aspects of clays used in Compositions of the invention.

Las arcillas tipo esmectita utilizadas en las composiciones de la presente invención son todas ellas comerciales. Estas arcillas incluyen, por ejemplo, la montmorilonita, la volchonscoita, la nontronita, la hectorita, la saponita, la sauconita y la vermiculita. Las arcillas de la presente invención están disponibles bajo diferentes nombres comerciales como, por ejemplo, Thixogel #1 y Gelwhite GP de Georgia Kaolin Co., Elizabeth, Nueva Jersey; Volclay BC y Volclay #325 de American Colloid Co., Skokie, Illinois; Black Hills Bentonite BH450 de International Minerals and Chemicals, y Veegum Pro y Veegum F de R.T. Vanderbilt. Debe reconocerse que estos minerales tipo esmectita obtenidos con los anteriores nombres comerciales pueden comprender mezclas de los diferentes minerales. Estas mezclas de los minerales tipo esmectita resultan adecuadas para su uso en la presente invención.The smectite clays used in the Compositions of the present invention are all commercial. These clays include, for example, montmorillonite, the volchonscoite, the nontronite, the hectorite, the saponite, the sauconite and vermiculite. The clays of the present invention They are available under different trade names as, by example, Thixogel # 1 and Gelwhite GP of Georgia Kaolin Co., Elizabeth, New Jersey; Volclay BC and Volclay # 325 of American Colloid Co., Skokie, Illinois; Black Hills Bentonite BH450 of International Minerals and Chemicals, and Veegum Pro and Veegum F by R.T. Vanderbilt It should be recognized that these smectite type minerals obtained with The above trade names may comprise mixtures of the different minerals These mixtures of smectite type minerals they are suitable for use in the present invention.

Aunque cualquiera de las arcillas tipo esmectita con una capacidad de intercambio catiónico de al menos aproximadamente 50 meq/100 g resulta útil en la presente invención, se prefieren ciertas arcillas. Por ejemplo, Gelwhite GP es una forma extremadamente blanca de arcilla tipo esmectita y, por consiguiente, se prefiere cuando se formulan composiciones detergentes granuladas blancas. Volclay BC, que es un mineral arcilloso tipo esmectita que contiene al menos 3% de hierro (expresado como Fe_{2}O_{3}) en la retícula cristalina y que tiene una capacidad de intercambio iónico muy elevada, es una de las arcillas más eficientes y eficaces para su uso en composiciones de lavado de ropa y se prefiere desde el punto de vista del rendimiento del producto.Although any of the smectite clays with a cation exchange capacity of at least approximately 50 meq / 100 g is useful in the present invention, certain clays are preferred. For example, Gelwhite GP is a way extremely white smectite clay and, consequently, it is preferred when granulated detergent compositions are formulated white Volclay BC, which is a smectite type clay mineral that contains at least 3% iron (expressed as Fe2O3) in the crystalline lattice and that has an exchange capacity Very high ionic, it is one of the most efficient and effective clays for use in laundry compositions and is preferred from the view of product performance.

Los minerales de arcilla apropiados para su uso en la presente invención pueden seleccionarse en virtud del hecho de que las esmectitas presentan un verdadero patrón de difracción de rayos X a 14\ring{A}. Este patrón característico, junto con las mediciones de la capacidad de intercambio realizadas en la manera antes mencionada, proporcionan una base para seleccionar determinados minerales de tipo esmectita para su uso en las composiciones detergentes granuladas descritas en la presente memoria.Clay minerals suitable for use in the present invention can be selected by virtue of the fact that smectites have a true diffraction pattern of X-rays at 14 Å. This characteristic pattern, along with the exchange capacity measurements made in the manner mentioned above, they provide a basis for selecting certain smectite type minerals for use in granulated detergent compositions described herein memory.

Preferiblemente la arcilla está principalmente en forma de gránulos, con al menos 50% (y preferiblemente al menos 75% o al menos 90%) en forma de gránulos con un tamaño de al menos 100 \mum (micrómetros) hasta 1800 \mum (micrómetros), preferiblemente de hasta 1180 \mum (micrómetros) y preferiblemente de 150-850 \mum (micrómetros). Preferiblemente, la cantidad de arcilla en los gránulos es de al menos 50%, normalmente de al menos 70% o 90%, del peso de los gránulos.Preferably the clay is mainly in the form of granules, with at least 50% (and preferably at least 75% or at least 90%) in the form of granules with a size of at least 100 µm (micrometers) up to 1800 µm (micrometers), preferably up to 1180 µm (micrometers) and preferably 150-850 µm (micrometers). Preferably, the amount of clay in the granules is at least 50%, usually at least 70% or 90%, of the weight of the granules.

Tensioactivos detersivosDetersive Surfactants

Ejemplos no limitativos de tensioactivos útiles en la presente invención de forma típica a niveles de aproximadamente 1% a aproximadamente 55%, en peso, son los tensioactivos aniónicos tales como sulfonatos, sulfatos y éteres sulfúricos. Estos incluyen los alquil C11-C18 bencenosulfonatos ("LAS") convencionales y los alquil C10-C20 sulfatos ("AS") primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquil C10-C18 sulfatos secundarios (2,3) de fórmula CH_{3}(CH2)_{x}(CHOSO_{3-}M^{+}) CH_{3} y CH_{3} (CH_{2})_{y}(CHOSO_{3-}M+) CH_{2}CH_{3} donde x e (y + 1) son números enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente de al menos aproximadamente 9, y M es un catión hidrosoluble, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleil sulfato, alquilalcoxi C10-C18 sulfatos ("AExS"; especialmente EO 1-7 etoxi sulfatos), alquilalcoxi C10-C18 carboxilatos (especialmente los EO_{1-5} etoxicarboxilatos), glicerol C10-18 éteres, alquil C10-C18 poliglicósidos y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados y los ésteres de ácido graso C12-C18 alfa-sulfonados. Si se desea, también pueden incluirse en las composiciones generales tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales tales como los alquil C12-C18 etoxilados ("AE"), incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquilfenol C6-C12 alcoxilatos (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), las C12-C18 betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas"), los óxidos de amina C10-C18 y similares. También pueden utilizarse las alquil C10-C18 N-polihidroxiamidas de ácido graso. Los ejemplos típicos incluyen las C12-C18 N-metilglucamidas. Ver el documento WO 92/06154. Otros tensioactivos derivados de azúcar incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácido graso tales como las C10-C18 N-(3-metoxipropil) glucamidas. Pueden utilizarse las N-propil a N-hexil C12-C18 glucamidas para conseguir una baja formación de jabonaduras. También pueden utilizarse los jabones C10-C20 convencionales. Si se desea una alta formación de jabonaduras, pueden utilizarse los jabones C10-C16 de cadena ramificada. Resultan especialmente útiles las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Los textos estándar enumeran otros tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos o catiónicos convencionales útiles.Non-limiting examples of useful surfactants in the present invention typically at levels of approximately 1% to approximately 55%, by weight, are the anionic surfactants such as sulphonates, sulfates and ethers sulfuric These include C11-C18 alkyl conventional benzenesulfonates ("LAS") and alkyl C10-C20 sulfates ("AS") primary, chain branched and random, C10-C18 alkyl sulfates secondary (2,3) of formula CH 3 (CH2) x (CHOSO_3- M +) CH 3 and CH 3 (CH 2) y (CHOSO 3- M +) CH_ {CH} {3} where x e (y + 1) are integers of at least about 7, preferably at least about 9, and M is a water-soluble cation, especially sodium, sulfates unsaturated such as oleyl sulfate, alkylalkoxy C10-C18 sulfates ("AExS"; especially EO 1-7 ethoxy sulfates), alkylalkoxy C10-C18 carboxylates (especially those EO_ 1-5 ethoxycarboxylates), glycerol C10-18 ethers, C10-C18 alkyl polyglycosides and their corresponding sulfated polyglycosides and C12-C18 fatty acid esters alpha-sulphonates If desired, they can also be included in the general non-ionic surfactant compositions and conventional amphoteric such as alkyl C12-C18 ethoxylates ("AE"), including called narrow peak alkylethoxylates and alkylphenol C6-C12 alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), the C12-C18 betaines and sulfobetaines ("sultaines"), amine oxides C10-C18 and the like. You can also use the C10-C18 alkyl N-polyhydroxyamides of fatty acid. Typical examples include the C12-C18 N-methylglucamides. Watch the WO 92/06154. Other sugar derived surfactants include acid N-alkoxy polyhydroxyamides fatty such as C10-C18 N- (3-methoxypropyl) glucamides. You can use the N-propyl to N-hexyl C12-C18 glucamides to achieve a low formation of soaps. Soaps can also be used C10-C20 conventional. If you want a high soaping, soaps can be used C10-C16 branched chain. They are especially useful mixtures of anionic and non-ionic surfactants. The Standard texts list other anionic, amphoteric surfactants, Useful nonionic or cationic conventional.

En realizaciones preferidas, la pastilla comprende al menos 5% en peso, más preferiblemente al menos 15% en peso, aún más preferiblemente al menos 25% en peso y con máxima preferencia de 35% a 55% en peso, de tensioactivo. La cantidad de tensioactivo aniónico es preferiblemente al menos 1,5 veces, generalmente al menos 2 ó 3 veces, la cantidad total de los demás tensioactivos.In preferred embodiments, the tablet it comprises at least 5% by weight, more preferably at least 15% in weight, even more preferably at least 25% by weight and with maximum Preference of 35% to 55% by weight of surfactant. The amount of anionic surfactant is preferably at least 1.5 times, generally at least 2 or 3 times, the total amount of others surfactants

Aditivos reforzantes de la detergenciaDetergency builders

Opcionalmente, a las composiciones de la presente invención se les pueden añadir aditivos reforzantes de la detergencia para facilitar el control de la dureza mineral. Pueden usarse aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos y también orgánicos. Los aditivos reforzantes de la detergencia se usan de forma típica en las composiciones para el lavado de ropa para ayudar a eliminar las manchas en forma de partículas.Optionally, to the compositions of the present invention, additives reinforcing the detergency to facilitate the control of mineral hardness. They can inorganic detergent builder additives and also organic Detergent builder additives are used in typical way in laundry compositions to help to remove stains in the form of particles.

La cantidad de aditivo reforzante de la detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición.The amount of additive reinforcing the detergency can vary widely depending on the end use of the composition.

Los aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos o los que contienen P incluyen, aunque no de forma limitativa, sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustrados por tripolifosfatos, pirofosfatos y meta-fosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en algunos casos es necesario el uso de agentes reforzantes de la detergencia sin fosfato. Cabe destacar que las composiciones de la presente invención actúan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados aditivos reforzantes de la detergencia "débiles" (comparados con los fosfatos) tales como citrato, o en las situaciones denominadas "inferiores" que pueden producirse con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita o silicato laminar.Additives strengthening detergency inorganic or those containing P include, but not limiting, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates (illustrated by tripolyphosphates, pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates), phosphonates, phytic acid, silicates, carbonates (including bicarbonates and sesquicarbonates), sulfates and aluminosilicates. However, in Some cases require the use of reinforcing agents phosphate free detergency. It should be noted that the compositions of the present invention act surprisingly well even in presence of so-called detergency builders "weak" (compared to phosphates) such as citrate, or in situations called "inferior" that may be produced with detergency builders of type detergency Zeolite or laminar silicate.

Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo silicato son los silicatos de metales alcalinos, especialmente aquellos con una relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo de 1,6:1 a 3,2:1, y los silicatos laminares como, por ejemplo, los silicatos laminares de sodio descritos en la patente US-4.664.839, concedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es la marca registrada de un silicato laminar cristalino comercializado por Hoechst (habitualmente abreviado en la presente memoria como "SKS-6"). Al contrario de los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na_{2}SiO_{5} del silicato laminar y puede ser preparado por métodos tales como los descritos en DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. Aunque SKS-6 es un silicato laminar muy preferido para su uso en la presente invención, en la presente invención también pueden utilizarse otros silicatos laminares de este tipo tales como los de la fórmula general NaMSixO_{2}x+1.yH_{2}O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros silicatos laminares de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gamma. Como se ha mencionado anteriormente, la forma delta-Na_{2}SiO_{5} (NaSKS-6) es la más preferida para su uso en la presente invención. Otros silicatos también pueden ser útiles como, por ejemplo, el silicato magnésico, que puede servir como agente potenciador de la friabilidad en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para los blanqueadores liberadores de oxígeno y como componente de los sistemas reguladores de las jabonaduras.Examples of additives reinforcing the silicate type detergency are alkali metal silicates,  especially those with a SiO 2 relationship: Na 2 O in the range of 1.6: 1 to 3.2: 1, and laminar silicates such as, for example, the sodium lamellar silicates described in the patent US 4,664,839, issued May 12, 1987 to H. P. Rieck. NaSKS-6 is the registered trademark of a crystalline laminar silicate marketed by Hoechst (usually abbreviated herein as "SKS-6"). Unlike additives Zeolite-type detergency builders, the booster additive of Na SKS-6 silicate type detergency no contains aluminum NaSKS-6 has morphology delta-Na 2 SiO 5 of the laminar silicate and can be prepared by methods such as those described in DE-A-3,417,649 and DE-A-3,742,043. Though SKS-6 is a very preferred laminar silicate for its use in the present invention, in the present invention also Other layered silicates of this type such as those of the general formula NaMSixO2 x + 1.yH2O where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0. Other layered silicates Hoechst's include NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11, such as alpha, beta and gamma forms. How mentioned above, the way delta-Na2 {SiO5 {(NaSKS-6) is most preferred for use in the present invention. Others silicates can also be useful, such as silicate magnesium, which can serve as a potentiating agent for friability in granulated formulations, as agent stabilizer for oxygen bleaching bleaches and as component of the regulating systems of the soaps.

Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos descritos en la solicitud de patente alemana 2.321.001, publicada el 15 de noviembre de 1973.Examples of additives reinforcing the carbonate type detergency are metal carbonates alkaline earth and alkaline agents described in the patent application German 2,321,001, published on November 15, 1973.

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas para limpieza intensiva actualmente en el mercado y pueden ser también un ingrediente reforzante de la detergencia significativo en las formulaciones detergentes líquidas. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica:Additives strengthening detergency aluminosilicate type are useful in the present invention. The aluminosilicate type detergency builder additives are of great importance in most detergent compositions granules for intensive cleaning currently on the market and they can also be a detergency builder ingredient significant in liquid detergent formulations. The aluminosilicate type detergency builder additives include those with the empirical formula:

Mz(zAlO_{2})y].xH_{2}OMz (zAlO2) and] .xH2 O

en donde z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar entre z e y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5 y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264.where z and y are whole numbers of at least 6, the molar relationship between z and y is in the range of 1.0 to about 0.5 and x is an integer of about 15 to about 264

Los materiales intercambiadores de iones aluminosilicato útiles se encuentran en el mercado. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. En la patente US-3.985.669, concedida a Krummel y col. el 12 de octubre de 1976, se describe un método para producir materiales de intercambio de iones aluminosilicato. Los materiales de intercambio de iones aluminosilicato cristalinos y sintéticos preferidos de uso en la presente invención se encuentran disponibles bajo los nombres de Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material intercambiador de iones aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:Ion exchange materials Useful aluminosilicate are in the market. These aluminosilicates can be of crystalline or amorphous structure and they can be natural or synthetic aluminosilicates. In the patent US 3,985,669, granted to Krummel et al. on 12 of October 1976, a method for producing materials from aluminosilicate ion exchange. Exchange materials of preferred crystalline and synthetic aluminosilicate ions for use in the present invention they are available under the names of Zeolite A, Zeolita P (B), Zeolita MAP and Zeolita X. In one especially preferred embodiment, the exchange material of Crystalline aluminosilicate ions have the formula:

Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}].xH_{2}ONa 12 [(AlO 2) 12 (SiO 2) 12] xH 2 O

en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este material es conocido como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también pueden utilizarse en la presente invención. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de diámetro.where x is about 20 to about 30, especially about 27. This material is known as Zeolite A. Dehydrated zeolites (x = 0-10) can also be used in the present invention. Preferably, the aluminosilicate has a particle size of approximately 0.1 to 10 micrometers of diameter.

Los aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos adecuados para los fines de la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. En la presente memoria el término "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. El aditivo reforzante de la detergencia de tipo policarboxilato puede ser generalmente añadido a la composición en forma ácida, aunque también puede ser añadido en forma de sal neutra. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio o litio o de alcanolamonio.Additives strengthening detergency organic ingredients suitable for the purposes of the present invention include, but not limited to, a wide variety of polycarboxylate compounds. Here the term "polycarboxylate" refers to compounds that have a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylates. The detergency reinforcing additive of type Polycarboxylate can generally be added to the composition in acid form, although it can also be added in salt form neutral When used in the form of salt, salts of alkali metals, such as sodium, potassium or lithium or of alkanolammonium

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato incluyen diferentes categorías de material útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato son los éter-policarboxilatos, incluyendo el oxidisuccinato, como se describe en la patente US-3.128.287, concedida a Berg el 7 de abril de 1964, y la patente US-3.635.830, concedida a Lamberti y col. el 18 de enero de 1972. Véanse también los aditivos reforzantes de la detergencia "TMS/TDS" de la patente US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987. Los éter-policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, especialmente compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las patentes US-3.923.679, US-3.835.163, US-4.158.635, US-4.120.874 y US-4.102.903.Additives strengthening detergency Polycarboxylate type include different material categories tools. An important category of reinforcing additives of the Polycarboxylate type detergency are the ether polycarboxylates, including oxydisuccinate, as described in US Patent 3,128,287, granted to Berg on April 7, 1964, and the patent US 3,635,830, granted to Lamberti et al. on 18 of January 1972. See also the reinforcing additives of the Patent "TMS / TDS" detergency US 4,663,071, granted to Bush et al. May 5th 1987. Suitable ether polycarboxylates also they include cyclic compounds, especially alicyclic compounds, such as those described in the patents US 3,923,679, US 3,835,163, US 4,158,635, US 4,120,874 and US 4,102,903.

Otros aditivos reforzantes de la detergencia útiles incluyen los éter hidroxipolicarboxilatos, los copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetil éter, el ácido 1,3,5-trihidroxi benceno-2,4,6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como el ácido etilendiamino-tetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como los policarboxilatos tales como el ácido melítico, el ácido succínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido polimaleico, el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, el ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.Other detergency builders Useful include ether hydroxypolycarboxylates, copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, the acid 1,3,5-trihydroxy benzene-2,4,6-trisulfonic and the carboxymethyloxysuccinic acid, the different metal salts alkaline, ammonium and substituted ammonium of polyacetic acids such such as ethylenediamine tetraacetic acid and acid nitrilotriacetic, as well as polycarboxylates such as acid melitic, succinic acid, oxidisuccinic acid, acid polyimaleic acid benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, the carboxymethyloxysuccinic acid and soluble salts thereof.

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (particularmente la sal sódica), son aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a partir de recursos renovables y por su biodegradabilidad. En las composiciones granuladas pueden usarse también citratos, especialmente junto con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita y/o silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.Additives strengthening detergency citrate type, for example, citric acid and soluble salts of itself (particularly sodium salt), are reinforcing additives of the polycarboxylate type detergency of particular importance for liquid detergent formulations for intensive cleaning for its availability from renewable resources and for its biodegradability In granulated compositions can be used also citrates, especially together with reinforcing additives of the Zeolite and / or laminar silicate type detergency. The Oxydisuccinates are also especially useful in this type of Compositions and combinations

También resultan adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención el 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanedioates y los compuestos relacionados descritos en la patente US-4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de 1986. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil C5-C20 succínicos y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo succinato incluyen los del tipo: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo laurilsuccinato son los preferidos de este grupo y se describen en la patente EP-6200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.They are also suitable in the compositions detergents of the present invention the 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioates and related compounds described in the patent US 4,566,984, granted to Bush on January 28, 1986. Additives reinforcing acid detergency Useful succinic include alkyl and alkenyl acids C5-C20 succinic and salts thereof. A particularly preferred compound of this type is acid dodecenyls succinic. Specific examples of reinforcing additives of The succinate type detergency include those of the type: lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenylsuccinate (preferred), 2-pentadecenylsuccinate and the like. Additives lauryl succinate type detergency builders are the preferred from this group and are described in the patent EP-6200690.5 / 0.200.263, published on November 5 of 1986.

Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente US-4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13 de marzo de 1979, y en la patente US-3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente US-3.723.322, concedida a Diehl.Other suitable polycarboxylates are described in US Patent 4,144,226, issued to Crutchfield and cabbage. on March 13, 1979, and in the patent US 3,308,067, granted to Diehl on March 7, 1967. See also US Patent 3,723,322, granted to Diehl.

Los ácidos grasos, p. ej., los ácidos C12-C18 monocarboxílicos, también pueden incorporarse a las composiciones solos o junto con los susodichos aditivos reforzantes de la detergencia, especialmente los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato y/o succinato, para proporcionar una acción reforzante de la detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos reducirá generalmente la formación de jabonaduras, lo que deberá ser tenido en cuenta por el formulador.Fatty acids, e.g. eg, acids C12-C18 monocarboxylic, can also incorporated into the compositions alone or together with the above detergency builders, especially additives detergent builders of citrate and / or succinate type, for provide an additional detergency reinforcing action. Said use of fatty acids will generally reduce the formation of soaps, which should be taken into account by the formulator

En los casos en los que pueden utilizarse aditivos reforzantes de la detergencia que contienen fósforo y especialmente en la formulación de pastillas utilizadas para operaciones de lavado a mano, pueden utilizarse los diferentes fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfonato tales como el etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, US-3.159.581; US-3.213.030; US-3.422.021; US-3.400.148 y US-3.422.137) también pueden ser utilizados.In cases where they can be used phosphorus-containing detergency builder additives and especially in the formulation of pills used to hand wash operations, the different ones can be used alkali metal phosphates such as those well known sodium tripolyphosphates, sodium pyrophosphate and orthophosphate sodium. Phosphonate-type detergency builders such as the ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates (see, for example, US 3,159,581; US 3,213,030; US 3,422,021; US-3,400,148 and US 3,422,137) can also be used.

Blanqueador Bleach

Las composiciones detergentes de la presente invención contienen agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueador y uno o más activadores del blanqueador. Los agentes blanqueadores de forma típica estarán a niveles de 1% a 30%, de forma más típica de 5% a 20%, de la composición detergente, especialmente para el lavado de tejidos. Si están presentes, la cantidad de activadores del blanqueador de forma típica será de 0,1% a 60%, de forma más típica de 0,5% a 40%, de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más el activador del blanqueador.The detergent compositions herein invention contain bleaching agents or compositions bleaching agents containing a bleaching agent and one or more bleach activators. Form bleaching agents typical will be at levels of 1% to 30%, more typically 5% to 20% of the detergent composition, especially for washing tissues. If present, the number of activators of the bleach typically will be 0.1% to 60%, more typically 0.5% to 40% of the bleaching composition comprising the bleaching agent plus bleach activator.

Los agentes blanqueadores utilizados en la presente invención pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes para la limpieza textil, la limpieza de superficies duras u otros fines de limpieza que sean ya conocidos o se conviertan en conocidos. Estos incluyen los blanqueadores liberadores de oxígeno u otros agentes blanqueadores. Los blanqueadores de tipo perborato, p. ej., perborato sódico (p. ej., monohidratado o tetrahidratado) pueden ser utilizados en la presente invención.The bleaching agents used in the present invention can be any of the agents useful bleaching agents for cleaning detergent compositions Textile, hard surface cleaning or other cleaning purposes that are already known or become known. These include oxygen bleach or other agents whiteners Perborate type bleaches, p. eg sodium perborate (eg, monohydrate or tetrahydrate) can be used in the present invention.

Otra categoría de agentes blanqueadores que pueden usarse sin restricción abarca los agentes blanqueadores de tipo ácido percarboxílico y sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen el monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio del ácido metacloro perbenzoico, el ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y el ácido diperoxi-dodecanodioico. Estos agentes blanqueadores se describen en las patentes US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984, US-740.446, concedida a Burns y col. el 3 de junio de 1985, EP-0.133.354, concedida a Banks y col. el 20 de febrero de 1985, y US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores muy preferidos también incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a Burns y col.Another category of bleaching agents that can be used without restriction covers the bleaching agents of type percarboxylic acid and salts thereof. Suitable examples of this class of agents include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, the magnesium salt of perbenzoic methacrylic acid, the acid 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric and diperoxy dodecanedioic acid. These agents bleaches are described in the patents US 4,483,781, granted to Hartman on November 20 1984, US-740,446, issued to Burns et al. Number 3 June 1985, EP-0.133.354, granted to Banks and cabbage. on February 20, 1985, and US-4,412,934, granted to Chung et al. on November 1, 1983. Agents highly preferred bleaches also include acid 6-nonylamino-6-oxoperoxicaproproic as described in US Patent 4,634,551, issued on January 6, 1987 to Burns et al.

Pueden usarse también agentes blanqueadores peroxigenados. Entre los compuestos blanqueadores peroxigenados adecuados se encuentran el carbonato sódico peroxihidratado y blanqueadores de tipo "percarbonato" equivalentes, el pirofosfato sódico peroxihidratado, la urea peroxihidratada y el peróxido sódico. Puede usarse también un blanqueador de tipo persulfato (por ejemplo, OXONE, comercializado por DuPont).Bleaching agents can also be used peroxygenated Among peroxygenated bleaching compounds suitable are sodium carbonate peroxyhydrate and equivalent "percarbonate" bleaches, the sodium pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate and sodium peroxide A bleach of the type can also be used persulfate (for example, OXONE, marketed by DuPont).

Un blanqueador de tipo percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partículas promedio en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000 micrómetros, en donde no más de 10% en peso de dichas partículas son menores de 200 micrómetros y no más de 10% en peso de dichas partículas son mayores de 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede recubrirse con silicato, borato o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai Denka.A preferred percarbonate bleach it comprises dry particles that have a particle size average in the range of approximately 500 micrometers to approximately 1,000 micrometers, where no more than 10% by weight of said particles are less than 200 micrometers and not more than 10% in weight of said particles are greater than 1,250 micrometers. Optionally, the percarbonate can be coated with silicate, Borate or water-soluble surfactants. The percarbonate is marketed by various companies such as FMC, Solvay or Tokai Denka

Pueden usarse también mezclas de agentes blanqueadores.Agent mixtures can also be used. whiteners

Los agentes blanqueadores peroxigenados, los perboratos, los percarbonatos, etc. se combinan preferiblemente con activadores del blanqueador, los cuales conducen a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador del blanqueador. En las patentes US-4.915.854, concedida el 10 de abril de 1990 a Mao y col., y US-4.412.934 se describen varios ejemplos no limitativos de activadores. Los activadores de tipo nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS) y tetracetiletilen-diamina (TAED) son típicos, pudiendo utilizarse también mezclas de los mismos. Véase también la patente US-4.634.551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente invención.Peroxygen bleaching agents, perborates, percarbonates, etc. they are preferably combined with bleach activators, which lead to in situ production in aqueous solution (i.e., during the washing process) of the peroxyacid corresponding to the bleach activator. In US-4,915,854, issued April 10, 1990 to Mao et al., And US-4,412,934 several non-limiting examples of activators are described. Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) and tetracetylethylene diamine (TAED) activators are typical, and mixtures thereof can also be used. See also US-4,634,551 for other typical bleach and activators useful in the present invention.

Los activadores del blanqueador amidoderivados muy preferidos son los de la fórmula:Amidoderivative bleach activators Very preferred are those of the formula:

R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)LR 1 N (R 5) C (O) R 2 C (O) L

 \ hskip0.5cm 

or

 \ hskip0.5cm 

R 1 C (O) N (R 5) R 2 C (O) L

en donde R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador del blanqueador como consecuencia del ataque nucleófilo del anión de perhidrólisis sobre el activador del blanqueador. Un grupo saliente preferido es el fenilsulfonato.where R 1 is a group alkyl containing from 6 to 12 carbon atoms, R2 is a alkylene containing 1 to 6 carbon atoms, R 5 is H or alkyl, aryl or alkaryl containing from 1 to 10 carbon atoms and L is any leaving group. An outgoing group is any group that is displaced from the bleach activator as consequence of the nucleophilic attack of the perhydrolysis anion on the bleach activator. A preferred leaving group is the phenylsulfonate.

Ejemplos preferidos de activadores del blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos, como se describe en la patente US-4.634.551.Preferred examples of activators of bleach of the above formulas include (6-octanamido-caproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decanamido-caproyl) oxybenzenesulfonate and mixtures thereof, as described in the patent 4,634,551.

Otra clase de activadores del blanqueador comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y col. en la patente US-4.966.723, concedida el 30 de octubre de 1990. Un activador muy preferido del tipo benzoxazina es:Other class of bleach activators comprises the benzoxazine type activators described by Hodge and cabbage. in US-4,966,723, issued on 30 October 1990. A highly preferred activator of the benzoxazine type is:

Otra clase más de activadores del blanqueador preferidos son los activadores de tipo acil-lactama, especialmente las acilcaprolactamas y las acilvalerolactamas de las fórmulas:Another class of bleach activators Preferred are acyl-lactam activators, especially acylcaprolactams and acilvalerolactamas of formulas:

1one

en donde R^{6} es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de tipo lactama muy preferidos incluyen benzoil caprolactama, octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, benzoil valerolactama, octanoil valerolactama, decanoil valerolactama, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama y mezclas de las mismas. Véase también la patente US-4.545.784, concedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, que describe acil caprolactamas, incluida la benzoil caprolactama adsorbida en perborato de sodio.where R 6 is H or a group alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl containing from 1 to approximately 12 carbon atoms. Type activators Very preferred lactams include benzoyl caprolactam, octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam, nonanoil caprolactam, decanoyl caprolactam, undecenoil caprolactam, benzoil valerolactam, octanoil valerolactam, decanoil valerolactam, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoil valerolactam and mixtures thereof. See also the patent US 4,545,784, granted to Sanderson on October 8 1985, which describes acyl caprolactams, including benzoyl adsorbed caprolactam in perborate sodium.

Otros agentes blanqueadores distintos de los agentes blanqueadores liberadores de oxígeno también son conocidos en la técnica y pueden ser utilizados en la presente invención. Un tipo de agente blanqueador no liberador de oxígeno de particular interés incluye los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de cinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la patente US-4.033.718, concedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y col. Si se utilizan, las composiciones detergentes contendrán de forma típica de 0,025% a 1,25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de cinc sulfonada.Other bleaching agents other than oxygen releasing bleaching agents are also known in the art and can be used in the present invention. A type of particular non-oxygen releasing bleaching agent interest includes photoactivated bleaching agents such as sulfonated zinc and / or aluminum phthalocyanines. See the patent US 4,033,718, issued July 5, 1977 to Holcombe et al. If used, detergent compositions they will typically contain 0.025% to 1.25% by weight of said bleaches, especially sulfonated zinc phthalocyanine.

Si se desea, los compuestos blanqueadores pueden ser catalizados por un compuesto de manganeso. Estos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en US-A-5.246.621, US-A-5.244.594; US-A-5.194.416; US-A-5.114.606; y EP-A-549.271, EP-A-549.272, EP-A-544.440 y EP-A-544.490. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-O)3(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2-(ClO4)2, MnIV4(u-O)6(1,4,7-triazaciclononano)4(ClO4)4, MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2(ClO4)3, MnIV(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metales incluyen los descritos en US-4.430.243 y US-5.114.611. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueado se describe asimismo en las patentes siguientes: US-4.728.455, US-5.284.944, US-5.246.612, US-5.256.779, US-5.280.117, US-5.274.147, US-5.153.161 y US-5.227.084.If desired, bleaching compounds may be catalyzed by a manganese compound. These compounds are well known in the art and include, for example, manganese based catalysts described in US-A-5,246,621, US-5,244,594; US-A-5,194,416; US-A-5,114,606; Y EP-A-549,271, EP-A-549,272, EP-A-544,440 and EP-A-544,490. Preferred examples of these catalysts include MnIV2 (u-O) 3 (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 (PF6) 2, MnIII2 (u-O) 1 (u-OAc) 2 (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2- (ClO4) 2, MnIV4 (u-O) 6 (1,4,7-triazacyclononane) 4 (ClO4) 4, MnIIIMnIV4 (u-O) 1 (u-OAc) 2- (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 (ClO4) 3, MnIV (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) - (OCH3) 3 (PF6) and mixtures thereof. Other bleaching catalysts based on metals include those described in US 4,430,243 and US 5,114,611. The use of manganese with different complex ligands to improve bleaching is also described in the following patents: US-4,728,455, 5,284,944, 5,246,612, US 5,256,779, US 5,280,117, US 5,274,147, US 5,153,161 and 5,227,084.

Como cuestión práctica y no a modo de limitación, las composiciones y los procedimientos de la presente invención pueden ajustarse de forma que se obtenga del orden de al menos una parte por diez millones de la especie de catalizador activo de blanqueo en la solución acuosa de lavado, lo que supondrá la presencia preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 700 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 500 ppm, de la especie catalítica en la solución de lavado de ropa.As a practical matter and not by way of limitation, compositions and procedures herein invention can be adjusted so that it is obtained in the order of minus one part for ten million of the catalyst species bleaching active in the aqueous wash solution, which will mean the presence preferably of about 0.1 ppm at about 700 ppm, more preferably about 1 ppm at about 500 ppm, of the catalytic species in the laundry solution.

Enzimas Enzymes

Las enzimas pueden incluirse en las formulaciones de la presente invención para una amplia variedad de fines de lavado de tejidos, incluyendo la eliminación de manchas basadas en proteínas, carbohidratos o triglicéridos, por ejemplo, para evitar la transferencia de colorantes fugitivos o para regenerar los tejidos. Las enzimas que se pueden incorporar son proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Éstas pueden ser de cualquier origen apropiado como, p. ej., vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin embargo, su elección depende de diferentes factores tales como la actividad pH y/o la estabilidad óptima, la termoestabilidad o la estabilidad frente a detergentes activos, aditivos reforzantes de la detergencia, etc. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fúngicas.Enzymes can be included in formulations of the present invention for a wide variety of tissue washing purposes, including stain removal based on proteins, carbohydrates or triglycerides, for example, to prevent the transfer of fugitive dyes or to Regenerate tissues The enzymes that can be incorporated are proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases, as well as mixtures thereof. Other types of enzymes These may be of any appropriate origin such as, e.g. eg, vegetable, animal, bacterial, fungal and yeast. Without However, your choice depends on different factors such as the pH activity and / or optimal stability, thermostability or stability against active detergents, reinforcing additives of the detergency, etc. Enzymes are preferred in this regard. bacterial or fungal, such as amylases and proteases Bacterial and fungal cellulases.

Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes como para proporcionar hasta aproximadamente 5 mg en peso, de forma más típica de aproximadamente 0,01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención de forma típica comprenderán de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0,01% a 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasa están normalmente presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes como para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU; del inglés, Anson unit) de actividad por gramo de composición.Enzymes are normally incorporated at levels enough to provide up to about 5 mg in weight, more typically about 0.01 mg at approximately 3 mg, of active enzyme per gram of the composition. In other words, the compositions of the present invention of typically they will comprise about 0.001% at about 5%, preferably 0.01% to 1%, by weight of a commercial enzyme preparation. Protease enzymes are normally present in such commercial preparations at levels enough to provide 0.005 to 0.1 Anson units (AU; from English, Anson unit) of activity per gram of composition.

Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas especiales de B. subtilis y B. licheniformis. Otra proteasa adecuada es la obtenida de una cepa de Bacillus y que tiene una actividad máxima en el intervalo pH de 8 a 12, desarrollada y comercializada por Novo Industries A/S con el nombre comercial de ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la patente GB-1.243.784 de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para eliminar cepas basadas en proteína comerciales incluyen las comercializadas con los nombres comerciales ALCALASE y SAVINASE por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE por International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen la proteasa A (ver EP-A-130.756, publicada el 9 de enero de 1985) y la proteasa B (ver EP-7303761.8, presentada el 28 de abril de 1987, y EP-A-130.756, concedida a Bott y col. el 9 de enero de 1985).Suitable examples of proteases are subtilisins that are obtained from special strains of B. subtilis and B. licheniformis . Another suitable protease is that obtained from a strain of Bacillus and having a maximum activity in the pH range of 8 to 12, developed and marketed by Novo Industries A / S under the trade name ESPERASE. The preparation of this enzyme and analogous enzymes is described in patent GB-1,243,784 to Novo. Suitable proteolytic enzymes for eliminating commercial protein-based strains include those marketed under the trade names ALCALASE and SAVINASE by Novo Industries A / S (Denmark) and MAXATASE by International Bio-Synthetics, Inc. (Netherlands). Other proteases include protease A (see EP-A-130,756, published on January 9, 1985) and protease B (see EP-7303761.8, filed on April 28, 1987, and EP-A-130,756, granted to Bott et al. on January 9, 1985).

Las amilasas incluyen, por ejemplo, las -amilasas descritas en GB-A-1.296.839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industries.Amylases include, for example, -amylases described in GB-A-1,296,839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. and TERMAMYL, Novo Industries

Las celulasas que se pueden utilizar en la presente invención incluyen tanto las celulasas bacterianas como las fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de 5 a 9,5. Celulasas adecuadas se revelan en la patente US-4.435.307, concedida a Barbesgoard y col. el 6 de marzo de 1984, donde se describe una celulasa fúngica obtenida de Humicola insolens y Humicola cepa DSM1800 o un hongo que produce una celulasa 212 perteneciente al género Aeromonas y una celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Auricula Solander). Celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME (Novo) resulta especialmente útil.Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably, they will have an optimum pH of 5 to 9.5. Suitable cellulases are disclosed in US Pat. No. 4,435,307, issued to Barbesgoard et al. on March 6, 1984, which describes a fungal cellulase obtained from Humicola insolens and Humicola strain DSM1800 or a fungus that produces a cellulase 212 belonging to the genus Aeromonas and a cellulase extracted from the hepatopancreas of a marine mollusc (Dolabella Auricula Solander). Suitable cellulases are also described in GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 and DE-OS-2,247,832. CAREZYME (Novo) is especially useful.

Las enzimas lipasa adecuadas para el uso detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la patente GB-1.372.034. Véanse también las lipasas en la solicitud de patente JP-53.20487, presentada el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa puede adquirirse a Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca registrada lipasa P "Amano", a continuación mencionada como "Amano-P." Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, p. ej. Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, comercializadas por Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y otras lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU., y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas de Pseudomonas gladioli. La enzima lipolasa derivada de Humicola lanuginosa y comercializada por Novo (véase también EP O 341.947) es una lipasa preferida de uso en la presente invención.Lipase enzymes suitable for detergent use include those produced by microorganisms of the Pseudomonas group, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19,154, as described in GB-1,372,034. See also the lipases in patent application JP-53.20487, filed on February 24, 1978. This lipase can be purchased from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, under the trademark Lipase P "Amano", mentioned below. as "Amano-P." Other commercial lipases include Amano-CES, Chromobacter viscosum lipases, p. ex. Chromobacter viscosum var. NRRLB 3673 lipoliticum, marketed by Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; and other Chromobacter viscosum lipases from US Biochemical Corp., USA, and Disoynth Co., The Netherlands, and Pseudomonas gladioli lipases. The enzyme lipolase derived from Humicola lanuginosa and marketed by Novo (see also EP O 341,947) is a preferred lipase for use in the present invention.

Las enzimas peroxidasa se utilizan junto con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Éstas se utilizan para "blanquear la solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos liberados de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos de la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tales como cloro-peroxidasa y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989, de O. Kirk, concedida a Novo Industries A/S.Peroxidase enzymes are used together with sources of oxygen, for example, percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc. These are used to "bleach the solution", that is, to prevent transfer of dyes or pigments released from the substrates during washing operations to other substrates of the washing solution. Peroxidase enzymes are known in the art and include, by example, horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidase such as chloro-peroxidase and bromine peroxidase. Detergent compositions that containing peroxidase are described, for example, in PCT WO 89/099813, published October 19, 1989, by O. Kirk, granted to Novo Industries A / S.

Una amplia gama de materiales enzimáticos y de medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas se describen también en la patente US-3.553.139, concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Otras enzimas también se describen en la patente US-4.101.457, concedida a Place y col. el 18 de julio de 1978, y en la patente US-4.507.219, concedida a Hughes el 26 de marzo de 1985. Los materiales enzimáticos útiles para las formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente US-4.261.868, concedida a Hora y col. el 14 de abril de 1981. Las enzimas de uso en detergentes se pueden estabilizar mediante diferentes técnicas. Las técnicas de estabilización enzimática se describen e ilustran en la patente US-3.600.319, concedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge y col., y en EP-0.199.405, solicitud EP-86200586.5, concedida a Venegas el 29 de octubre de 1986. Los sistemas de estabilización enzimática también se describen, por ejemplo, en la patente US-3.519.570.A wide range of enzymatic materials and of means for incorporation into synthetic detergent compositions They are also described in US Patent 3,553,139, granted on January 5, 1971 to McCarty et al. Other enzymes They are also described in US Patent 4,101,457, granted to Place et al. on July 18, 1978, and in the patent US 4,507,219, granted to Hughes on March 26, 1985. Enzymatic materials useful for formulations liquid detergents and their incorporation into said formulations are described in US Patent 4,261,868, issued to Hora et al. on April 14, 1981. Enzymes use in Detergents can be stabilized by different techniques. The Enzymatic stabilization techniques are described and illustrated in the US-3,600,319, issued August 17, 1971 to Gedge et al., And in EP-0.199.405, application EP-86200586.5, granted to Venegas on October 29 of 1986. Enzyme stabilization systems also described, for example, in the patent US 3,519,570.

Agentes floculantesFlocculating agents

La mayoría de los polímeros floculantes de arcilla son polímeros de cadena bastante larga y copolímeros derivados de monómeros tales como óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, dimetilamino etil metacrilato, alcohol vinílico, vinilpirrolidona y etilen imina. Las gomas, como la goma guar, también son adecuadas.Most flocculating polymers of clay are quite long chain polymers and copolymers derivatives of monomers such as ethylene oxide, acrylamide, Acrylic acid, dimethylamino ethyl methacrylate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone and ethylene imine. Gums, like guar gum, They are also suitable.

Se prefieren los polímeros de óxido de etileno, acrilamida o ácido acrílico. Estos polímeros mejoran de forma muy considerable la deposición de una arcilla suavizante de tejidos si sus pesos moleculares están en el intervalo de 100.000 a 10 millones. Se prefieren los polímeros que tienen un peso molecular promedio en peso de 150.000 a 5 millones.Ethylene oxide polymers are preferred, acrylamide or acrylic acid. These polymers improve very considerable deposition of a fabric softener clay if their molecular weights are in the range of 100,000 to 10 millions. Polymers having a molecular weight are preferred average weight of 150,000 to 5 million.

El polímero más preferido es el poli(óxido de etileno). Las distribuciones de los pesos moleculares se pueden determinar fácilmente mediante cromatografía de permeación en gel frente a patrones de poli(óxido de etileno) con distribuciones de peso molecular estrechas.The most preferred polymer is poly (oxide of ethylene). The molecular weight distributions can be Easily determine by gel permeation chromatography versus poly (ethylene oxide) patterns with distributions of narrow molecular weight.

La cantidad de floculante es preferiblemente de 0,5% a 10% en peso de la pastilla y con máxima preferencia de aproximadamente 2% a 6%.The amount of flocculant is preferably of 0.5% to 10% by weight of the tablet and most preferably approximately 2% to 6%.

Preferiblemente el floculante está principalmente en forma de gránulos, estando al menos 50% en peso (y preferiblemente al menos 75% y con máxima preferencia al menos 90% en peso) en forma de gránulos con un tamaño de al menos 100 \mum (micrómetros) a 1800 \mum (micrómetros), preferiblemente a 1180 \mum (micrómetros) y con máxima preferencia de 150 \mum (micrómetros) a 850 \mum (micrómetros). Preferiblemente la cantidad de floculante en los gránulos es de al menos 50%, generalmente de al menos 70% o 90%, del peso de los gránulos.Preferably the flocculant is mainly in the form of granules, being at least 50% by weight (and preferably at least 75% and most preferably at least 90% by weight) in the form of granules with a size of at least 100 µm (micrometers) at 1800 µm (micrometers), preferably at 1180 µm (micrometers) and most preferably 150 µm (micrometers) to 850 µm (micrometers). Preferably the amount of flocculant in the granules is at least 50%, generally at least 70% or 90%, of the weight of the granules.

Otros componentes utilizados habitualmente en las composiciones detergentes y que pueden incorporarse a las pastillas de detergente de la presente invención incluyen agentes quelantes, agentes para liberar la suciedad, inhibidores de redeposición, dispersantes, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, suavizantes de tejidos, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes y perfumes.Other components commonly used in detergent compositions and which can be incorporated into detergent tablets of the present invention include agents chelators, agents to release dirt, inhibitors of redeposition, dispersants, brighteners, suppressants of soaps, fabric softeners, agents that inhibit transfer of dyes and perfumes.

Ejemplo 1Example 1

Se formó un primer material en forma de partículas a partir de, en partes en peso,A first material was formed in the form of particles from, in parts by weight,

Percarbonato sódicoPercarbonate sodium 12,5012.50 Carbonato sódico secado por pulverizaciónSodium carbonate dried by spray 10,2510.25 TAED en gránulos (82% de sustancia activa)TAED in granules (82% of active substance) 2,252.25 Se formó un segundo material en forma de partículas a partir de, en partes en peso,Formed a second material in the form of particles from, in parts in weight, Alquilbenceno sulfonato linealAlkylbenzene sulfonate linear 7,207.20 Tensioactivo no iónico (7EO)Nonionic Surfactant (7EO) 3,083.08 JabónSoap 1,951.95 Zeolita 4A (calculada como sustancia anhidra)Zeolite 4A (calculated as substance anhydrous) 30,3830.38 Polímero (acrílico/maleico)Polymer (acrylic / maleic) 4,584.58 Silicato sódico alcalinoSodium silicate alkaline 0,530.53 Carbonato sódicoCarbonate sodium 11,1011.10 Carboximetilcelulosa sódicaCarboxymethyl cellulose sodium 0,680.68 Componentes minoritariosComponents minorities 2,032.03 HumedadHumidity 13,5013.50 \overline{75.00}\ overline {75.00}

Se colocaron 10 g del primer material en forma de partículas en la matriz de una máquina para análisis de materiales TSK equipada con una celda de carga de 5 KN. La matriz se golpeó ligeramente y después se añadieron 30 g del segundo material en forma de partículas. La matriz se volvió a golpear ligeramente y la carga se aplicó a continuación a una presión seleccionada para formar una pastilla con un diámetro de 55 mm.10 g of the first shaped material were placed of particles in the matrix of a machine for analysis of TSK materials equipped with a 5 KN load cell. The matrix is tapped and then 30 g of the second material was added in the form of particles. The matrix was tapped again and the load was then applied at a pressure selected for form a pill with a diameter of 55 mm.

Dos de las pastillas resultantes (80 g de la composición total) se introdujeron en el tambor de una lavadora de ropa Miele y se observó el índice de eliminación de manchas cuando se utilizaron prendas de ensayo con manchas convencionales. Para comparar se utilizaron 80 g de polvo obtenidos mezclando 20 g de la primera composición con 60 g de la segunda composición, los cuales se dispensaron desde una granulita en el tambor. El procedimiento se repitió a diferentes presiones para obtener los productos A-F.Two of the resulting pills (80 g of the total composition) were introduced into the drum of a washing machine Miele clothes and the spot removal index was observed when test garments with conventional stains were used. For compare 80 g of powder obtained by mixing 20 g of the first composition with 60 g of the second composition, which they were dispensed from a granulite in the drum. The procedure is repeated at different pressures to get the products A-F

Se registró la dureza (es decir, la resistencia a la tracción), la presión y el índice de eliminación de manchas.Hardness was recorded (i.e. resistance to traction), pressure and removal rate of spots

Los resultados que se presentan a continuación demuestran que se obtiene una mejora estadísticamente significativa, con respecto al uso de polvo, predominantemente en el intervalo de 10 a 20 kPa.The results presented below demonstrate that a statistically significant improvement is obtained, with respect to the use of dust, predominantly in the range of 10 to 20 kPa

TABLA 3TABLE 3

EnsayoTest PolvoPowder ATO BB CC DD EAND FF DurezaHardness 5 kPa5 kPa 10 kPa10 kPa 15 kPa15 kPa 20 kPa20 kPa 25 kPa25 kPa 30 kPa30 kPa PresiónPressure 0,0190.019 0,0330.033 0,0460.046 0,0630.063 0,0760.076 KN/cm^{2}KN / cm2 % de SRI% of SRI % de SRI% of SRI % de SRI% from SRI % de SRI% of SRI % de SRI% of SRI % de SRI% of SRI % de SRI% from SRI LSDLSD TéTea 50,4950.49 +0,07+0.07 +0,30+0.30 +4,24 (GHI)+4.24 (GHI) +1,85+1.85 +2,67+2.67 +2,59+2.59 2,822.82 CaféCoffee 76,4376.43 -0,2-0.2 +0,10+0.10 +1,98 (GHI)+1.98 (GHI) +2,06 (GHI)+2.06 (GHI) +1,12+ 1.12 +1,24 (H)+1.24 (H) 1,411.41 VinoCame 49,9449.94 -0,22-0.22 +2,17 (GHK)+2.17 (GHK) +2,05 (GH)+2.05 (GH) +0,54+0.54 +1,52(H)+1.52 (H) +1,444 (H)+1,444 (H) 1,571.57

Ejemplo 2Example 2

Se repitió el Ejemplo 1 utilizando los mismos materiales y los mismos procedimientos salvo que se sustituyó la TAED por (6-nonanamidocaproil) oxibenceno sulfonato.Example 1 was repeated using the same materials and the same procedures unless the TAED by (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulphonate

Claims (7)

1. Una pastilla de detergente que es un cuerpo comprimido de material en forma de partículas que comprende blanqueador, activador del blanqueador, tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia y que tiene una primera capa formada por un primer material en forma de partículas y una segunda capa formada por un segundo material en forma de partículas y en donde el primer material en forma de partículas comprende blanqueador y activador del blanqueador y tensioactivo y aglutinante filmógeno en una cantidad inferior en 10% de la primera capa y el segundo material en forma de partículas comprende tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia y blanqueador en una cantidad inferior en 10% de la segunda capa, y la pastilla tiene una resistencia a la tracción de 8 a 22 kPa.1. A detergent tablet that is a body tablet of particulate material comprising bleach, bleach activator, surfactant and additive detergency builder and having a first layer formed by a first particulate material and a second layer formed by a second material in the form of particles and where the first particulate material comprises bleach and bleach activator and surfactant and film-forming binder in an amount less than 10% of the first layer and the second particulate material comprises surfactant and additive detergency builder and bleach in a lower amount in 10% of the second layer, and the tablet has a resistance to traction from 8 to 22 kPa. 2. Una pastilla según la reivindicación 1, en la que el blanqueador comprende una persal.2. A tablet according to claim 1, in the that the bleach comprises a persalt. 3. Una pastilla según la reivindicación 1, en la que el blanqueador comprende percarbonato.3. A tablet according to claim 1, in the that the bleach comprises percarbonate. 4. Una pastilla según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el primer material en forma de partículas comprende carbonato sódico.4. One tablet according to any of the previous claims, wherein the first material in form of particles comprises sodium carbonate. 5. Una pastilla según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad del segundo material en forma de partículas es de 1,5 a 4 partes por parte en peso del primer material en forma de partículas.5. One tablet according to any of the previous claims, wherein the amount of the second particulate material is 1.5 to 4 parts per part in weight of the first particulate material. 6. Una pastilla según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el activador del blanqueador comprende TAED.6. One tablet according to any of the previous claims, wherein the bleach activator It includes TAED. 7. Una pastilla según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el activador del blanqueador comprende un compuesto de fórmula R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L o R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L, en donde R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado.7. One tablet according to any of the claims 1 to 5, wherein the bleach activator comprises a compound of formula R 1 N (R 5) C (O) R 2 C (O) L or R 1 C (O) N (R 5) R 2 C (O) L, wherein R 1 is an alkyl group containing from 6 to 12 atoms carbon, R2 is an alkylene containing from 1 to 6 atoms of carbon, R 5 is H or alkyl, aryl or alkylaryl containing 1 to 10 carbon atoms and L is any leaving group suitable.