ES2252054T3 - COMPONENTS OF STABLE FORMULATIONS, COMPOSITIONS AND CLOTHING WASHING METHODS USED BY THE SAME. - Google Patents
COMPONENTS OF STABLE FORMULATIONS, COMPOSITIONS AND CLOTHING WASHING METHODS USED BY THE SAME.Info
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Abstract
Una composición blanqueante que comprende un compuesto catalizador orgánico junto con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto catalizador orgánico presenta una vida útil del catalizador orgánico superior o igual a 30 minutos y es un compuesto catalizador orgánico catiónico que tiene la fórmula siguiente: en donde y en donde R50-R54 se seleccionan, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi lineales o ramificados, siempre que cualquier R50-R54 pueda unirse a cualquier otro R50-R54 para formar parte de un anillo común; y cuando R54 es H, R50- R51 no se combina con ningún R53-R53 para formar un anillo aromático, X- es un contraión equilibrador de cargas adecuado, y v es un número entero de 1 a 3, que se caracteriza por que al menos uno de R50-R51 no es H.A bleaching composition comprising an organic catalyst compound together with or without a peroxygen source, wherein said organic catalyst compound has a shelf life of the organic catalyst greater than or equal to 30 minutes and is a cationic organic catalyst compound having the following formula: wherein and where R50-R54 are independently selected from a substituted or unsubstituted radical selected from the group consisting of H, alkyl, cycloalkyl, alkylaryl, aryl, aralkyl, heterocyclic ring, silyl, nitro, halo radicals, linear or branched cyano, alkoxy, keto and carboalkoxy, provided that any R50-R54 can be attached to any other R50-R54 to form part of a common ring; and when R54 is H, R50- R51 does not combine with any R53-R53 to form an aromatic ring, X- is a suitable charge-balancing counterion, and v is an integer from 1 to 3, which is characterized by at least one of R50-R51 is not H.
Description
Componentes de formulaciones estables, composiciones y métodos de lavado de ropa que emplean los mismos.Components of stable formulations, compositions and methods of washing clothes using same.
La presente invención se refiere a componentes para formulaciones tales como compuestos catalizadores orgánicos que tienen mayor estabilidad y a composiciones y métodos de lavado de ropa que utilizan estos compuestos catalizadores orgánicos. Más especialmente, esta invención se refiere a compuestos catalizadores orgánicos tales como compuestos reforzadores del blanqueador de tipo imina cuaternaria, especies blanqueadoras de tipo oxaciridinio cuaternario, aminas modificadas y óxidos de amina, y a composiciones y métodos de lavado de ropa que utilizan estos compuestos catalizadores orgánicos.The present invention relates to components for formulations such as organic catalyst compounds that have greater stability and to compositions and methods of washing clothes that use these organic catalyst compounds. Plus especially, this invention relates to catalyst compounds organic such as bleach reinforcing compounds of type quaternary imine, oxaciridinium type bleaching species quaternary, modified amines and amine oxides, and to compositions and laundry methods that use these compounds organic catalysts
Últimamente los agentes blanqueantes liberadores de oxígeno están adquiriendo cada vez mayor popularidad en los productos para el hogar y de aseo personal por facilitar la eliminación de manchas y suciedad. Los blanqueadores son especialmente deseables por sus propiedades de eliminación de manchas, limpieza de tejidos espesos, blanqueado e higienización. Los agentes blanqueantes liberadores de oxígeno tienen especial aceptación en los productos para lavado de ropa como los detergentes, en los productos para lavavajillas y en los limpiadores de superficies duras. Los agentes blanqueantes liberadores de oxígeno, sin embargo, presentan una eficacia algo limitada. Entre los inconvenientes encontrados con más frecuencia se incluyen su ausencia de seguridad para el color de los tejidos y su tendencia a depender extremadamente de la temperatura. Así, cuanto más fría es la solución en la que se utilizan, tanto menos eficaz es la acción de blanqueo. Las temperaturas superiores a 60ºC son de forma típica necesarias para garantizar la eficacia de un agente blanqueante liberador de oxígeno en solución.Launching bleaching agents lately of oxygen are becoming increasingly popular in Household and personal grooming products for facilitating the stain and dirt removal. The bleachers are especially desirable for its elimination properties of stains, thick tissue cleaning, bleaching and sanitation. Oxygen bleaching agents have special acceptance in laundry products such as detergents, in dishwasher products and in cleaners of hard surfaces. The bleaching agents releasing Oxygen, however, have somewhat limited efficacy. Between the most frequently encountered inconveniences include your lack of security for the color of the tissues and their tendency to Extremely depend on the temperature. So, the colder it is the solution in which they are used, the less effective is the action of bleaching. Temperatures above 60ºC are typically necessary to ensure the effectiveness of a bleaching agent oxygen releasing solution.
Para resolver el problema de la dependencia de la temperatura antes mencionada se ha desarrollado un tipo de compuestos conocidos como "activadores del blanqueador". Los activadores del blanqueador, de forma típica compuestos acilo perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como oxibencenosulfonato, reaccionan con el grupo oxígeno activo, de forma típica peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante peroxiácido más eficaz. Es el compuesto peroxiácido el que entonces oxida el material del sustrato sucio o manchado. Sin embargo, los activadores del blanqueador también dependen en cierta medida de la temperatura. Los activadores del blanqueador son más eficaces a temperaturas templadas del agua de entre aproximadamente 40ºC y aproximadamente 60ºC. A temperaturas del agua inferiores a aproximadamente 40ºC, el compuesto peroxiácido pierde parte de su eficacia blanqueadora.To solve the problem of dependence on the aforementioned temperature has developed a kind of compounds known as "bleach activators". The bleach activators, typically acyl compounds perhydrolysable having a leaving group such as oxybenzenesulfonate, react with the active oxygen group, of typical form hydrogen peroxide or its anion, to form a peroxyacid oxidant more effective. It is the peroxyacid compound that then oxidize the dirty or stained substrate material. Without However, bleach activators also depend on some temperature measurement. Bleach activators are more effective at temperate water temperatures between approximately 40 ° C and approximately 60 ° C. At water temperatures below approximately 40 ° C, the peroxyacid compound loses part of its whitening efficiency
Se han realizado intentos sin éxito, como se describe en las patentes US-5.360.568, US-5.360.569 y US-5.370.826, concedidas todas ellas a Madison y col., para desarrollar un sistema blanqueador que comprenda catalizadores orgánicos, más en particular, catalizadores orgánicos basados en iminio, que sea eficaz a temperaturas de agua más bajas y seguro para los colores. Sin embargo, las sales catiónicas de imina cuaternaria, los catalizadores orgánicos descritos en estas solicitudes, no resultan totalmente satisfactorias para las aplicaciones de blanqueo en lavado de ropa. En particular, las sales de imina cuaternaria cuando se combinan con compuestos peroxigenados dañan de forma inaceptable los colores del tejido. Además, las sales de imina cuaternaria son menos estables a temperaturas de lavado más altas, lo que puede causar una pérdida de eficacia.Unsuccessful attempts have been made, as described in patents US-5,360,568, US 5,360,569 and US 5,370,826, granted to Madison et al., to develop a system bleach comprising organic catalysts, more in in particular, organic catalysts based on iminium, whatever effective at lower water temperatures and safe for colors. However, the cationic salts of quaternary imine, the Organic catalysts described in these applications do not result totally satisfactory for bleaching applications in laundry In particular, quaternary imine salts when they combine with peroxygenated compounds damage unacceptably The colors of the fabric. In addition, quaternary imine salts are less stable at higher wash temperatures, which may cause a loss of efficiency.
Las patentes US-5.576.282 y US-5.817.614, ambas concedidas a Miracle y col., describen otro intento de desarrollar un sistema blanqueador que comprenda catalizadores orgánicos eficaces en condiciones de menor temperatura del agua y sea seguro para los colores. Aunque el sistema blanqueador descrito en esta patente proporciona una mayor seguridad para los colores con respecto a los sistemas blanqueadores con catalizador orgánico tradicionales en condiciones de temperaturas más bajas del agua, también se prefiere conseguir este blanqueo a temperatura de lavado más elevadas.US Patents 5,576,282 and US 5,817,614, both granted to Miracle et al., describe another attempt to develop a bleaching system that understand effective organic catalysts in lower conditions Water temperature and be safe for colors. Although the bleaching system described in this patent provides greater color security with respect to bleaching systems with traditional organic catalyst in conditions of lower water temperatures, it is also preferred to achieve this bleaching at higher washing temperature.
Muchos iminios y dihidroisoquinolinios y las especies blanqueantes de oxaciridinio cuaternario formadas a partir de ellos ilustradas en la técnica tienen una vida útil del catalizador orgánico inferior a 30 min a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante. A mayores temperaturas, como 40ºC, la vida útil del catalizador orgánico sería inferior a 3 min. A temperaturas de lavado incluso superiores, tal como 60ºC, la vida útil del catalizador orgánico sería inferior a 20 segundos. Esta inestabilidad a temperaturas de lavado más calientes puede dar lugar a una pérdida dramática de eficacia.Many imines and dihydroisoquinoliniums and bleaching quaternary oxaciridinium species formed from of them illustrated in the art have a shelf life of organic catalyst less than 30 min at 20 ° C, determined according to Test protocol described below. Older temperatures, such as 40 ° C, the life of the organic catalyst It would be less than 3 min. At even higher wash temperatures, such as 60 ° C, the life of the organic catalyst would be shorter to 20 seconds This instability at wash temperatures more Hot can lead to a dramatic loss of effectiveness.
A la vista de lo anterior, los investigadores han estado buscando sistemas blanqueadores con catalizador orgánico eficaces que proporcionen un blanqueo eficaz a temperaturas del agua más bajas (fría) y más altas (templada o caliente) y proporcionen una mejor estabilidad frente a una descomposición no deseada del catalizador orgánico.In view of the above, researchers have been looking for bleaching systems with organic catalyst effective that provide effective bleaching at water temperatures lower (cold) and higher (warm or hot) and provide better stability against unwanted decomposition of organic catalyst
Por tanto, es evidente que sigue existiendo la necesidad de disponer de un sistema blanqueador con catalizador orgánico que proporcione mayor estabilidad frente a una descomposición no deseada del catalizador orgánico y que proporcione un blanqueo eficaz no sólo en condiciones de menor temperatura del agua sino también un blanqueo más eficaz a mayor temperatura del agua con respecto al sistema blanqueador descrito en el estado de la técnica.Therefore, it is clear that the need to have a bleaching system with catalyst organic that provides greater stability against a unwanted decomposition of the organic catalyst and that provide effective bleaching not only in lower conditions water temperature but also more effective bleaching at higher water temperature with respect to the bleaching system described in The state of the art.
La presente invención cubre las necesidades discutidas anteriormente. La presente invención proporciona componentes para formulaciones tales como compuestos catalizadores orgánicos según se define en la reivindicación 1 con una vida útil del catalizador orgánico superior a 30 minutos, determinada según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante. Estos compuestos catalizadores orgánicos son eficaces no sólo durante un período más prolongado en condiciones de menor temperatura del agua, tales como la temperatura de 20ºC indicada en el Protocolo, y a temperaturas más bajas tales como 5ºC, sino que también presentan una mayor vida útil del catalizador en condiciones de temperaturas más elevadas del agua, tales como superiores a 40ºC y hasta aproximadamente 60ºC o incluso temperaturas más elevadas, dando lugar a una mayor estabilidad del catalizador orgánico si se compara con el catalizador orgánico de los sistemas de blanqueo del estado de la técnica.The present invention covers the needs discussed above. The present invention provides components for formulations such as catalyst compounds organic as defined in claim 1 with a shelf life of the organic catalyst greater than 30 minutes, determined according to Test protocol described below. These compounds organic catalysts are effective not only for another period prolonged under conditions of lower water temperature, such as the temperature of 20ºC indicated in the Protocol, and at temperatures lower such as 5 ° C, but also have a longer life catalyst useful under higher temperature conditions of water, such as above 40 ° C and up to about 60 ° C or even higher temperatures, leading to higher stability of the organic catalyst compared to the organic catalyst for state bleaching systems technique.
Por ejemplo, un compuesto catalizador orgánico con una vida útil del catalizador orgánico (OCL) de sólo 20 minutos a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante, tendrá un OCL de sólo aproximadamente 2 minutos a 40ºC, mientras que un compuesto catalizador orgánico con un OCL de 10 horas a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante, tendrá un OCL de aproximadamente 1 hora a 40ºC. De forma similar, un compuesto catalizador orgánico con un OCL de 40 minutos a 20ºC, determinado según el Protocolo de ensayo que se describe más adelante, tendrá un OCL de aproximadamente 4 minutos a 40ºC. La ventaja de rendimiento de una vida útil de 1 hora a 40ºC frente a una vida útil de 2 minutos a 40ºC resulta evidente. Para un ciclo de lavado de 10 minutos, por ejemplo, el rendimiento de un compuesto catalizador orgánico con una vida útil de 4 minutos a 40ºC, comparado con una vida útil de 2 minutos a 40ºC, también puede ser mucho mayor, especialmente si el tejido manchado que requiere ser lavado se agrega a la solución de lavado después de que haya expirado el OCL del catalizador orgánico del estado de la técnica (es decir, después de 2 minutos). El catalizador orgánico del estado de la técnica presentará un blanqueo reducido o nulo (vida útil expirada), mientras que el catalizador orgánico proporcionado por la presente invención (al que le quedan 2 minutos de OCL) continuará presentando un blanqueo eficaz.For example, an organic catalyst compound with an organic catalyst (OCL) shelf life of only 20 minutes at 20 ° C, determined according to the Test Protocol described more forward, you will have an OCL of only about 2 minutes at 40 ° C, while an organic catalyst compound with an OCL of 10 hours at 20 ° C, determined according to the Test Protocol that described below, you will have an OCL of approximately 1 hour at 40 ° C Similarly, an organic catalyst compound with an OCL 40 minutes at 20 ° C, determined according to the Test Protocol that described below, you will have an OCL of approximately 4 minutes at 40 ° C. The performance advantage of a lifetime of 1 hour at 40 ° C against a useful life of 2 minutes at 40 ° C it is evident. For a 10 minute wash cycle, for example, the performance of a organic catalyst compound with a shelf life of 4 minutes at 40 ° C, compared with a shelf life of 2 minutes at 40 ° C, also it can be much larger, especially if the stained tissue that requires to be washed is added to the wash solution after that the OCL of the organic catalyst of the state of the technique (that is, after 2 minutes). Organic catalyst of the state of the art will present a reduced or no bleaching (shelf life expired), while the organic catalyst provided by the present invention (which has 2 minutes left OCL) will continue to show effective bleaching.
Ejemplos no limitativos de las ventajas proporcionadas por los componentes de la formulación, en particular los compuestos catalizadores orgánicos, incluyen una mayor eficacia de blanqueo, tal como eliminación de manchas, blanqueado, etc., a temperaturas del agua más altas y más bajas, la posibilidad de diferentes maneras de adición, una presencia mínima de productos de descomposición no deseados del catalizador orgánico y la resultante pérdida mínima de oxígeno disponible de perácido debido a los productos de descomposición del blanqueador, una mayor eficiencia del catalizador orgánico (es decir, uso de menos catalizador orgánico y por consiguiente una reducción de costes de las composiciones blanqueantes, menor impacto medioambiental y menor espacio de la fórmula).Non-limiting examples of the advantages provided by the components of the formulation, in particular Organic catalyst compounds, include greater efficacy bleaching, such as stain removal, bleaching, etc., to higher and lower water temperatures, the possibility of different ways of addition, a minimum presence of products from unwanted decomposition of the organic catalyst and the resulting minimum loss of oxygen available from peracid due to bleach decomposition products, greater efficiency of the organic catalyst (i.e. use of less catalyst organic and therefore a reduction in the costs of bleaching compositions, less environmental impact and less formula space).
En un aspecto de la presente invención se proporciona una composición blanqueante que comprende un compuesto catalizador orgánico con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto catalizador orgánico presenta una vida útil del catalizador orgánico superior o igual a 30 minutos y es un compuesto catalizador orgánico catiónico que tiene la fórmula siguiente:In one aspect of the present invention, provides a bleaching composition comprising a compound organic catalyst with or without a peroxygen source, where said organic catalyst compound has a shelf life of organic catalyst greater than or equal to 30 minutes and is a compound cationic organic catalyst having the following formula:
en dondein where
y en donde R^{50}-R^{54} se seleccionan, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi lineales o ramificados, siempre que cualquier R^{50}-R^{54} pueda unirse a cualquier otro R^{50}-R^{54} para formar parte de un anillo común; y cuando R^{54} es H, R^{50}-R^{51} no se une a ningún R^{53}-R^{53} para formar un anillo aromático, X- es un contraión equilibrador de cargas adecuado y v es un número entero de 1 a 3, que se caracteriza porque al menos uno de R^{50}-R^{51} no es H.and where R 50 -R 54 are independently selected each other, from a substituted or unsubstituted radical selected from group consisting of H, alkyl, cycloalkyl radicals, alkylaryl, aryl, aralkyl, heterocyclic ring, silyl, nitro, linear or branched halo, cyano, alkoxy, keto and carboalkoxy, provided that any R 50 -R 54 can join any other R 50 -R 54 to be part of a common ring; and when R 54 is H, R 50 -R 51 does not bind to any R 53 -R 53 to form an aromatic ring, X- is a suitable load balancer counterion and v is a number integer from 1 to 3, which is characterized because at least one of R 50 -R 51 is not H.
Por tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar: un componente de la formulación, preferiblemente un compuesto catalizador orgánico, que presenta un rendimiento mejorado a temperaturas más altas y más bajas de la solución de agua de lavado; una composición blanqueante que comprende uno o varios de los componentes de la formulación descritos en la presente memoria; un método para lavar un tejido utilizando una o varias composiciones blanqueantes descritas en la presente memoria; y un producto aditivo para lavado de ropa que comprende uno o varios componentes de la formulación descritos en la presente memoria.Therefore, an object of the present invention is provide: a component of the formulation, preferably a organic catalyst compound, which has improved performance at higher and lower temperatures of the water solution of washed; a bleaching composition comprising one or more of the formulation components described herein; a method of washing a tissue using one or more bleaching compositions described herein; and a laundry additive product comprising one or more formulation components described herein.
Estos y otros objetos, características y ventajas de la presente invención serán reconocidos por el experto en la técnica a la vista de la siguiente descripción y de las reivindicaciones adjuntas.These and other objects, features and advantages of the present invention will be recognized by the expert in the technique in view of the following description and of the attached claims.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente memoria se expresan en peso, salvo que se indique lo contrario.All percentages, ratios and proportions they are expressed herein by weight, unless indicated contrary.
La presente invención describe componentes de la formulación muy útiles, tales como los compuestos catalizadores orgánicos ("compuestos reforzadores del blanqueador", "especies blanqueadoras", "aminas modificadas", "óxidos de aminas modificadas" y mezclas de los mismos), composiciones y métodos que utilizan los componentes de la formulación.The present invention describes components of the very useful formulation, such as catalyst compounds organic ("bleach reinforcing compounds", "bleaching species", "modified amines", "oxides of modified amines "and mixtures thereof), compositions and methods that use the components of the formulation.
Los componentes de la formulación, especialmente los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención según se define en la reivindicación 1, proporcionan mayor eficacia de blanqueo, tales como eliminación de manchas, blanqueado, etc., a temperaturas del agua más bajas y más altas, permiten diferentes maneras de adición, minimizan la presencia no deseada de productos de descomposición del catalizador orgánico y la resultante pérdida de oxígeno disponible de perácido (AvO) debido al blanqueo de productos de descomposición, permiten mayor eficiencia del catalizador orgánico (es decir, permiten el uso de menos catalizador orgánico con la consiguiente reducción de costes de las composiciones blanqueantes, menor impacto medioambiental y menor espacio de la fórmula) cuando se comparan con los sistemas blanqueadores con catalizador orgánico convencionales.The components of the formulation, especially the organic catalyst compounds of the present invention as defined in claim 1, they provide greater efficiency bleaching, such as stain removal, bleaching, etc., to lower and higher water temperatures, allow different Ways of addition, minimize the unwanted presence of products of decomposition of the organic catalyst and the resulting loss of available peroxide oxygen (AvO) due to bleaching of decomposition products, allow greater efficiency of organic catalyst (i.e. allow the use of less catalyst organic with the consequent cost reduction of bleaching compositions, less environmental impact and less formula space) when compared to systems conventional organic catalyst bleach.
Los componentes de la formulación de la presente invención actúan junto con o sin, preferiblemente con, fuentes de blanqueador peroxigenado convencionales para proporcionar la mayor estabilidad del catalizador orgánico antes mencionada y la mayor eficacia blanqueadora como se ha descrito anteriormente.The components of the formulation of the present invention act together with or without, preferably with, sources of conventional peroxygen bleach to provide the greatest stability of the aforementioned organic catalyst and the highest bleaching efficiency as described above.
La expresión "fuente de peroxígeno" en la presente memoria significa materiales que generan compuestos peroxigenados y pueden incluir los propios compuestos peroxigenados. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa, activadores del blanqueador, perácidos, percarbonatos, perboratos, peróxido de hidrógeno, compuestos reforzadores del blanqueador y/o especies blanqueadoras (es decir, oxaciridinios).The expression "source of peroxygen" in the This report means materials that generate compounds peroxygenated and may include the compounds themselves peroxygenated Examples include, but are not limited to, bleach activators, peracids, percarbonates, perborates, hydrogen peroxide, bleach reinforcing compounds and / or bleaching species (i.e. oxaciridiniums).
La expresión "compuestos peroxigenados" en la presente memoria incluye perácidos y peróxidos (es decir, peróxido de hidrógeno, alquilhidroperóxidos, etc.).The expression "peroxygenated compounds" in This report includes peracids and peroxides (i.e. hydrogen peroxide, alkyl hydroperoxides, etc.).
La expresión "perácido" en la presente memoria significa un peroxiácido tal como el ácido peroxicarboxílico y/o el ácido peroximonosulfúrico (nombre comercial OXONE) y sus sales.The expression "peracid" in the present memory means a peroxy acid such as peroxycarboxylic acid and / or peroximonosulfuric acid (trade name OXONE) and its you go out.
Los ejemplos de compuestos catalizadores orgánicos, tales como los compuestos reforzadores del blanqueador y las especies blanqueadoras, se describen en las patentes US-5.041.232, US-5.045.223, US-5.047.163, US-5.310.925, US-5.413.733, US-5.360.568, US-5.482.515, US-5.550.256, US-5.360.569, US-5.478.357, US-5.370.826, US-5.442.066, US-5.576.282, US-5.760.222, US-5.753.599, US-5.652.207 y US-5.817.614, PCT WO 98/23602, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351, WO 97/06147 y WO 98/23717 y EP 728 182.Examples of catalyst compounds organic, such as bleach reinforcing compounds and bleaching species are described in the patents US 5,041,232, US 5,045,223, US 5,047,163, US 5,310,925, US 5,413,733, US 5,360,568, US-5,482,515, US-5,550,256, US 5,360,569, US 5,478,357, US 5,370,826, US 5,442,066, US-5,576,282, US-5,760,222, US-5,753,599, US-5,652,207 and US-5,817,614, PCT WO 98/23602, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351, WO 97/06147 and WO 98/23717 and EP 728 182.
Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención según se define en la reivindicación 1 presentan una vida útil del catalizador orgánico superior a 30 minutos, determinado según el Protocolo de ensayo descrito a continuación.The organic catalyst compounds of the present invention as defined in claim 1 present a shelf life of the organic catalyst exceeding 30 minutes, determined according to the Test Protocol described to continuation.
Compuestos reforzadores del blanqueador: en los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos hemos descubierto de forma sorprendente que la sustitución o ramificación en R^{19} proporciona mayor estabilidad cuando la sustitución o ramificación se encuentra en la posición alfa (\alpha) en forma de sustitución doble geminal como se muestra en la fórmula siguiente: Bleach reinforcing compounds : in cationic organic catalyst compounds we have surprisingly discovered that the substitution or branching in R19 provides greater stability when the substitution or branching is in the alpha (?) Position as a double substitution geminal as shown in the following formula:
en donde R^{19} tiene la fórmula:where R 19 has the formula:
en donde R^{50}-R^{54} puede seleccionarse, independientemente entre sí, de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en H, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi lineales o ramificados, siempre que cualquier R^{50}-R^{54} pueda unirse a cualquier otro R^{50}-R^{54} para formar parte de un anillo común; y siempre que cuando R^{54} es H, R^{50}-R^{51} no se una a ningún R^{52}-R^{53} para formar un resto aromático. X^{-} es un contraión equilibrador de cargas adecuado y v es un número entero de 1 a 3. Al menos uno, más preferiblemente dos, de R^{50}-R^{51} no es H. Aún más preferiblemente, R^{50}-R^{51} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en radicales alquilo y cicloalquilo; con máxima preferencia R^{50}-R^{51} se seleccionan, independientemente entre sí, de un radical metilo o etilo.where R 50 -R 54 can be selected, independently of each other, from a radical substituted or not substituted selected from the group consisting of H, radicals alkyl, cycloalkyl, alkylaryl, aryl, aralkyl, ring heterocyclic, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, keto and linear or branched carboalkoxy, provided that any R 50 -R 54 can be attached to any other R 50 -R 54 to be part of a ring common; and provided that when R 54 is H, R 50 -R 51 does not join each other R 52 -R 53 to form an aromatic moiety. X - is a suitable charge balancer counterion and v is a integer from 1 to 3. At least one, more preferably two, of R 50 -R 51 is not H. Even more preferably, R 50 -R 51 are selected, independently of each other, from the group consisting of radicals alkyl and cycloalkyl; most preferably R 50 -R 51 are independently selected each other, of a methyl radical or ethyl.
Ejemplos adecuados de X^{-}, un contraión aniónico, incluyen, aunque no de forma limitativa: BF_{4}^{-}, OTS^{-} y otros contraiones aniónicos descritos en los documentos WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351, WO 98/23717, las patentes US-5.360.568, US-5.360.569, US-5.482.515, US-5.550.256, US-5.478.357, US-5.370.826, US-5.442.066, EP 728 182 B1 y UK 1 215 656. Preferiblemente, el contraión aniónico es compatible con el blanqueador.Suitable examples of X -, a counterion anionic, including, but not limited to: BF_ {4} -, OTS - and other anionic counterions described in the documents WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351, WO 98/23717, US Patents 5,360,568, US 5,360,569, US 5,482,515, US-5,550,256, US-5,478,357, US 5,370,826, US 5,442,066, EP 728 182 B1 and UK 1 215 656. Preferably, the anionic counterion is compatible with bleach.
En las estructuras que no llevan una carga neta no hay contraiones asociados al compuesto.In structures that do not carry a net charge There are no counterions associated with the compound.
En las estructuras que llevan una carga negativa neta, los ejemplos adecuados de X^{+}, un contraión catiónico, incluyen, aunque no de forma limitativa Na^{+}, K^{+}, H^{+}.In structures that carry a negative charge net, suitable examples of X +, a cationic counterion, include, but are not limited to Na +, K +, H +.
En las estructuras que llevan una carga múltiple neta, los ejemplos adecuados de contraiones aniónicos y catiónicos incluyen, aunque no de forma limitativa, los descritos anteriormente.In structures that carry a multiple load net, suitable examples of anionic and cationic counterions include, but not limited to, those described previously.
Otros compuestos catalizadores orgánicos: además de los compuestos reforzadores del blanqueador, las especies blanqueadoras y las aminas modificadas y los óxidos de amina descritos anteriormente, los compuestos catalizadores orgánicos pueden ser cualquier compuesto conocido en la técnica que sea capaz de reaccionar con un perácido para formar un agente de transferencia de oxígeno (un blanqueador). Other organic catalyst compounds : in addition to the bleach reinforcing compounds, the bleaching species and the modified amines and the amine oxides described above, the organic catalyst compounds can be any compound known in the art that is capable of reacting with a peracid to form an oxygen transfer agent (a bleach).
Concentración de compuestos catalizadores orgánicos: los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden añadirse a una solución de lavado a un nivel de aproximadamente 0,00001% (0,0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, preferiblemente de aproximadamente 0,0001% (0,001 ppm) a aproximadamente 2% (20 ppm) en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 0,005% (0,05 ppm) a aproximadamente 0,5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0,01% (0,1 ppm) a aproximadamente 0,2% (2 ppm) y con máxima preferencia de aproximadamente 0,02% (0,2 ppm) a aproximadamente 0,1% (1 ppm). Concentration of organic catalyst compounds : the organic catalyst compounds of the present invention can be added to a wash solution at a level of about 0.00001% (0.0001 ppm) to about 10% (100 ppm) by weight of the composition, preferably from about 0.0001% (0.001 ppm) to about 2% (20 ppm) by weight of the composition, more preferably from about 0.005% (0.05 ppm) to about 0.5% (5 ppm), even more preferably from about 0.01% (0.1 ppm) to about 0.2% (2 ppm) and most preferably from about 0.02% (0.2 ppm) to about 0.1% (1 ppm).
Preferiblemente, las composiciones blanqueantes de la presente invención comprenden una cantidad de compuesto catalizador orgánico tal que la concentración resultante del compuesto reforzador del blanqueador en una solución de lavado sea de aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 5 ppm.Preferably, the bleaching compositions of the present invention comprise an amount of compound organic catalyst such that the resulting concentration of bleach reinforcing compound in a wash solution from about 0.001 ppm to about 5 ppm.
Además, preferiblemente las composiciones blanqueantes de la presente invención comprenden una cantidad de compuesto peroxigenado, si está presente, y una cantidad de compuesto catalizador orgánico de forma que la relación molar resultante entre dicho compuesto peroxigenado y dicho compuesto catalizador orgánico en una solución de lavado sea preferiblemente superior a 1:1, más preferiblemente superior a 10:1, incluso más preferiblemente superior a 50:1. Los intervalos de la relación molar preferidos entre el compuesto peroxigenado y el compuesto catalizador orgánico catiónico son de aproximadamente 30.000:1 a aproximadamente 10:1, incluso más preferiblemente de aproximadamente 10.000:1 a aproximadamente 50:1, incluso más preferiblemente de aproximadamente 5.000:1 a aproximadamente 100:1 e incluso más preferiblemente de aproximadamente 3.500:1 a aproximadamente 150:1.In addition, preferably the compositions bleaching agents of the present invention comprise an amount of peroxygenated compound, if present, and an amount of organic catalyst compound so that the molar ratio resulting between said peroxygenated compound and said compound organic catalyst in a wash solution is preferably greater than 1: 1, more preferably greater than 10: 1, even more preferably greater than 50: 1. The intervals of the relationship Preferred molar between peroxygenated compound and compound cationic organic catalyst are approximately 30,000: 1 a about 10: 1, even more preferably of about 10,000: 1 to about 50: 1, even more preferably from about 5,000: 1 to about 100: 1 and even more preferably about 3,500: 1 a approximately 150: 1.
Los valores de conversión (en ppm) se presentan a título ilustrativo basados en una concentración de producto durante su uso de 1.000 ppm. Una solución de lavado de 1.000 ppm de un producto que contiene 0,2% de un compuesto catalizador orgánico en peso da una concentración de compuesto catalizador orgánico de 2 ppm. De forma similar, una solución de lavado de 3.500 ppm de un producto que contiene 0,2% de compuesto catalizador orgánico en peso da una concentración de compuesto catalizador orgánico de 6,5 ppm.Conversion values (in ppm) are presented at illustrative title based on a product concentration during its use of 1,000 ppm. A wash solution of 1,000 ppm of a product containing 0.2% of an organic catalyst compound in weight gives an organic catalyst compound concentration of 2 ppm. Similarly, a 3,500 ppm wash solution of a product containing 0.2% organic catalyst compound in weight gives an organic catalyst compound concentration of 6.5 ppm.
El método para suministrar compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención y el método para suministrar composiciones (productos) blanqueadoras que contienen estos compuestos catalizadores orgánicos especialmente útiles en el método de la presente invención son los compuestos catalizadores orgánicos y las composiciones que los contienen de forma que satisfagan el método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico cuyas estructuras se definen en la presente memoria y en donde dicho medio contiene oxígeno activo procedente del compuesto peroxigenado de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 250 ppm por litro de medio, y dicho compuesto catalizador orgánico de 0,001 ppm a aproximadamente 5 ppm, preferiblemente de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 3 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 2 ppm, y con máxima preferencia de aproximadamente 0,2 ppm a aproximadamente 1 ppm.The method of supplying compounds Organic catalysts of the present invention and the method for supply bleaching compositions (products) containing these organic catalyst compounds especially useful in the method of the present invention are the catalyst compounds organic and the compositions that contain them so that satisfy the preferred method of bleaching a stained substrate in an aqueous medium with a source of peroxygen and with a compound organic catalyst whose structures are defined herein memory and wherein said medium contains active oxygen from of the peroxygenated compound of about 0.05 a about 250 ppm per liter of medium, and said compound organic catalyst from 0.001 ppm to about 5 ppm, preferably from about 0.01 ppm to about 3 ppm, more preferably about 0.1 ppm at about 2 ppm, and most preferably about 0.2 ppm to about 1 ppm.
Este método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico es de particular valor para aquellas aplicaciones en donde la seguridad para el color del sustrato manchado que se desea limpiar constituye un problema. En estas aplicaciones la realización preferida (es decir, 0,01 ppm a aproximadamente 3 ppm) es de particular importancia para conseguir una seguridad aceptable para los colores del tejido. En otras aplicaciones en las que la seguridad para el color del sustrato manchado que se desea limpiar es una prioridad menor, pueden preferirse mayores concentraciones de uso.This preferred method of bleaching a substrate stained in an aqueous medium with a source of peroxygen and with a Organic catalyst compound is of particular value for those applications where the security for the substrate color staining that you want to clean is a problem. In these applications the preferred embodiment (ie 0.01 ppm at approximately 3 ppm) is of particular importance to achieve Acceptable safety for fabric colors. In others applications in which the security for the substrate color staining that you want to clean is a lower priority, they can higher concentrations of use are preferred.
Los catalizadores orgánicos, en particular los compuestos reforzadores del blanqueador de la presente invención, pueden descomponerse por diferentes vías incluida, aunque no de forma limitativa, la aromatización. La reacción de aromatización (descomposición) de reforzadores con anillos de 6 miembros es bien conocida en la técnica, como se ilustra, sin pretender imponer ninguna teoría, en Hanquet y col., Tetrahedron 1993, 49, págs. 423-438. Otros medios de descomposición incluyen, aunque no de forma limitativa, el ataque por nucleófilos al compuesto reforzador del blanqueador y/o a las especies blanqueadoras, incluyendo de forma no excluyente, el ataque por anión hidróxido, anión perhidróxido, anión carboxilato, anión percarboxilato y otros nucleófilos presentes en las condiciones de lavado. A continuación se incluye a título ilustrativo, y sin pretender imponer ninguna teoría, la reacción de descomposición de un anillo de 6 miembros de oxaciridinio cuyo proceso general puede reducir la eficacia de blanqueo:Organic catalysts, in particular the bleach reinforcing compounds of the present invention, can be decomposed by different routes including, but not limited to, aromatization. The aromatization (decomposition) reaction of 6-member ring enhancers is well known in the art, as illustrated, without claiming to impose any theory, in Hanquet et al., Tetrahedron 1993 , 49 , p. 423-438. Other means of decomposition include, but are not limited to, attack by nucleophiles to the bleach reinforcing compound and / or to bleaching species, including but not limited to, attack by hydroxide anion, perhydroxide anion, carboxylate anion, percarboxylate anion and others nucleophiles present in the washing conditions. The decomposition reaction of a 6-membered oxaciridinium ring whose general process can reduce bleaching efficiency is included below for illustrative purposes and without imposing any theory:
En los compuestos catalizadores orgánicos de vida útil limitada se ha encontrado de forma sorprendente que la adición de compuestos catalizadores orgánicos a través de un medio de suministro a una solución de lavado después de haber añadido un tejido a una solución de lavado, proporciona un blanqueo mejorado en comparación con la adición de este compuesto catalizador orgánico a la solución de lavado antes de haber añadido un tejido a la solución de lavado. Se cree, sin pretender imponer ninguna teoría, que el compuesto catalizador orgánico sufre una descomposición en la solución de lavado antes de introducir la carga de tejido. Un método para mejorar el rendimiento de compuestos catalizadores orgánicos es retardar la adición de los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención a la solución de lavado. Otro método para mejorar el rendimiento de los compuestos catalizadores orgánicos es utilizar un compuesto catalizador orgánico con mayor estabilidad en las condiciones de lavado. La presente invención está dirigida a este último método, aunque pueden conseguirse ventajas adicionales utilizando el primer y el segundo métodos. Los métodos para una adición retardada (controlada) de compuestos catalizadores orgánicos se describen con mayor detalle en la solicitud de patente provisional codependiente y de co-propiedad norteamericana titulada "Controlled Availability of Formulation Components, Compositions and Laundry Methods Employing Same" presentada el 27 de agosto de 1999 (P&G Attorney Docket nº 7749P).In organic catalyst compounds of limited shelf life it has been surprisingly found that the addition of organic catalyst compounds through a delivery medium to a wash solution after adding a fabric to a wash solution, provides improved bleaching compared to the addition of this organic catalyst compound to the wash solution before adding a tissue to the wash solution. It is believed, without attempting to impose any theory, that the organic catalyst compound undergoes a breakdown in the wash solution before introducing the tissue load. One method of improving the performance of organic catalyst compounds is to delay the addition of the organic catalyst compounds of the present invention to the wash solution. Another method to improve the performance of organic catalyst compounds is to use an organic catalyst compound with greater stability in the washing conditions. The present invention is directed to this latter method, although additional advantages can be achieved using the first and second methods. The methods for a delayed (controlled) addition of organic catalyst compounds are described in more detail in the provisional co-owned and co-owned US patent application entitled "Controlled Availability of Formulation Components, Compositions and Laundry Methods Employing Same" filed on 27 August 1999 (P&G Attorney Docket No. 7749P).
Además de utilizar los compuestos catalizadores orgánicos discutidos anteriormente, también pueden utilizarse los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención junto con una fuente de peroxígeno en otras composiciones blanqueantes, independientemente de su forma. Por ejemplo, los compuestos catalizadores orgánicos pueden utilizarse en un producto aditivo para lavado de ropa.In addition to using the catalyst compounds organic discussed above, you can also use the organic catalyst compounds of the present invention together with a source of peroxygen in other bleaching compositions, regardless of its shape. For example, the compounds Organic catalysts can be used in an additive product for washing clothes.
En las composiciones blanqueantes de la presente invención, la fuente de peroxígeno puede estar presente a niveles de aproximadamente 0,1% (1 ppm) a aproximadamente 60% (600 ppm) en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 1% (10 ppm) a aproximadamente 40% (400 ppm) en peso de la composición, y los compuestos catalizadores orgánicos pueden estar presentes de aproximadamente 0,00001% (0,0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, preferiblemente de aproximadamente 0,0001% (0,001 ppm) a aproximadamente 1% (10 ppm) en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 0,001% (0,01 ppm) a aproximadamente 0,5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0,004% (0,04 ppm) a aproximadamente 0,25% (2,5 ppm) y con máxima preferencia de aproximadamente 0,01% (0,1 ppm) a aproximadamente 0,1% (1 ppm). Los compuestos catalizadores orgánicos y las composiciones blanqueantes que comprenden los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden utilizarse de forma ventajosa en aplicaciones de lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavavajillas, aplicaciones de blanqueado asociadas a pasta de madera y/o textiles, aplicaciones con agentes antimicrobianos y/o desinfectantes así como aplicaciones cosméticas tales como para dentaduras postizas, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de mayor eficacia en soluciones de agua fría y posiblemente templada gracias a una posible mayor estabilidad, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención resultan de forma ideal adecuados para aplicaciones de lavado de ropa tales como el blanqueado de tejidos mediante el uso de detergentes que contienen blanqueador o aditivos de blanqueo para lavado de ropa. Además, los compuestos reforzadores del blanqueador de la presente invención pueden utilizarse en composiciones en forma de gránulo, polvo, pastilla, pasta, espuma, gel o líquido.In the bleaching compositions herein invention, the peroxygen source may be present at levels from about 0.1% (1 ppm) to about 60% (600 ppm) in composition weight, and preferably about 1% (10 ppm) at about 40% (400 ppm) by weight of the composition, and organic catalyst compounds may be present in approximately 0.00001% (0.0001 ppm) to approximately 10% (100 ppm) by weight of the composition, preferably about 0.0001% (0.001 ppm) to approximately 1% (10 ppm) by weight of the composition, more preferably about 0.001% (0.01 ppm) at about 0.5% (5 ppm), even more preferably of approximately 0.004% (0.04 ppm) to approximately 0.25% (2.5 ppm) and most preferably about 0.01% (0.1 ppm) at approximately 0.1% (1 ppm). The catalyst compounds organic and bleaching compositions comprising the Organic catalyst compounds of the present invention may be used advantageously in laundry applications, hard surface cleaning, dishwasher applications, bleaching applications associated with wood pulp and / or textiles, applications with antimicrobial agents and / or disinfectants as well as cosmetic applications such as for dentures, teeth, hair and skin. However, due to the unique advantages of greater efficiency in cold water solutions and possibly tempered thanks to possible greater stability, the Organic catalyst compounds of the present invention result ideally suitable for laundry applications such such as bleaching tissues by using detergents that They contain bleach or bleaching additives for laundry. In addition, the bleach reinforcing compounds of the present invention can be used in granule-shaped compositions, powder, tablet, paste, foam, gel or liquid.
Por tanto, las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden incluir diferentes ingrediente adicionales deseables en las aplicaciones de lavado de ropa. Estos ingredientes incluyen tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueo, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, enzimas, agentes poliméricos para liberar la suciedad, abrillantadores y otros ingredientes. Las composiciones que incluyen cualquiera de estos diferentes ingredientes adicionales preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 y preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueante. Las composiciones blanqueantes preferiblemente incluyen al menos un tensioactivo detersivo, al menos un agente quelante, al menos una enzima detersiva y preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueante.Therefore, the bleaching compositions of the present invention may include different additional ingredients desirable in laundry applications. These ingredients include detersive surfactants, bleaching catalysts, detergency builders, chelating agents, enzymes, polymeric agents to release dirt, brighteners and other ingredients Compositions that include any of these different additional ingredients preferably have a pH from about 6 to about 12 and preferably from about 8 to about 10.5, in a 1% solution of the bleaching composition. Bleaching compositions preferably they include at least one detersive surfactant, at less a chelating agent, at least one detersive enzyme and preferably they have a pH of about 6 to about 12, preferably from about 8 to about 10.5, in a 1% solution of the bleaching composition.
En otra realización de la presente invención se proporciona un método para lavar un tejido que requiere ser lavado. El método preferido comprende poner en contacto el tejido con una solución para lavado de ropa. El tejido puede comprender cualquier tejido capaz de ser lavado en condiciones normales de uso por parte del consumidor. La solución para lavado de ropa comprende una composición blanqueante, como se describe en detalle en la presente memoria. Las temperaturas de agua preferiblemente son de aproximadamente 0ºC a aproximadamente 50ºC o superiores. La relación agua:tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 15:1. La solución para lavado de ropa también puede incluir al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos detersivos, agentes quelantes, enzimas detersivas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la solución para lavado de ropa tiene un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueante.In another embodiment of the present invention It provides a method to wash a fabric that needs to be washed. The preferred method comprises contacting the tissue with a laundry solution. The tissue can comprise any fabric capable of being washed under normal conditions of use by of the consumer The laundry solution comprises a bleaching composition, as described in detail herein memory. Water temperatures preferably are about 0 ° C to about 50 ° C or higher. The water: tissue ratio is preferably about 1: 1 to approximately 15: 1. The laundry solution can also include at least one additional ingredient selected from the group consisting of detersive surfactants, chelating agents, enzymes detersives and mixtures thereof. Preferably, the solution for washing clothes has a pH of approximately 6 to about 12, preferably about 8 to approximately 10.5, in a 1% solution of the composition bleaching
De acuerdo con otra aspecto de la presente
invención, se proporciona un producto aditivo para lavado de ropa.
El producto aditivo para lavado de ropa comprende un compuesto
catalizador orgánico, como se ha descrito en detalle anteriormente.
Este producto aditivo para lavado de ropa sería de forma ideal
adecuado para su inclusión en un proceso de lavado cuando se desea
una eficacia blanqueadora adicional. Estos casos pueden incluir,
aunque no de forma limitativa, aplicaciones de lavado de ropa con
solución a temperatura baja y a temperatura interme-
dia.In accordance with another aspect of the present invention, an additive product for washing clothes is provided. The laundry additive product comprises an organic catalyst compound, as described in detail above. This laundry additive product would ideally be suitable for inclusion in a washing process when additional bleaching efficiency is desired. These cases may include, but are not limited to, laundry applications with low temperature and intermediate temperature solution.
day.
Es deseable que el producto aditivo para lavado de ropa incluya también una fuente de peroxígeno, como se ha descrito en detalle anteriormente. El producto aditivo para lavado de ropa también puede incluir composiciones líquidas o en polvo que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se ha definido en detalle anteriormente.It is desirable that the additive product for washing of clothing also include a source of peroxygen, as has been described in detail above. The additive product for washing of clothing may also include liquid or powder compositions that contain a source of hydrogen peroxide or a source of peroxygen as defined in detail above.
Además, si el producto aditivo para lavado de ropa incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que el producto aditivo para lavado de ropa incluya también un activador del blanqueador, como se ha descrito en detalle anteriormente.In addition, if the additive product for washing of clothing includes a source of hydrogen peroxide, it is desirable that the laundry additive product also includes an activator of bleach, as described in detail above.
Preferiblemente, el producto aditivo para lavado de ropa está envasado en dosis unitarias para su adición a un proceso de lavado de ropa en el que se utiliza una fuente de peroxígeno y se desea una mayor eficacia blanqueadora. Esta forma de dosis unitaria puede comprender una píldora, pastilla, cápsula de gelatina u otra dosis unitaria tal como polvos o líquidos premedidos. Si se desea, puede incluirse un material de carga o vehículo para aumentar el volumen de la composición. Los materiales de carga o los vehículos adecuados pueden seleccionarse, aunque no de forma limitativa, de diferentes sales de sulfato, carbonato y silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales de carga o los vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluidos polioles y dioles. Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol. También pueden utilizarse alcoholes monohídricos. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de estos materiales. Pueden utilizarse cargas ácidas para reducir el pH.Preferably, the additive product for washing of clothing is packaged in unit doses for addition to a laundry process in which a source of peroxygen and greater bleaching efficiency is desired. This form Unit dose can comprise a pill, pill, capsule gelatin or other unit dose such as powders or liquids premeditated If desired, a loading material or vehicle to increase the volume of the composition. The materials of cargo or suitable vehicles can be selected, although not in a limited way, of different salts of sulfate, carbonate and silicate as well as talc, clay and the like. The materials of cargo or vehicles for liquid compositions can be water or primary and secondary low molecular weight alcohols, including polyols and diols. Examples include methanol, ethanol, propanol and isopropanol. Monohydric alcohols can also be used. The compositions may contain from about 5% to approximately 90% of these materials. Loads can be used acids to reduce pH.
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Una composición blanqueante preferida es una composición blanqueante que comprende:A preferred bleaching composition is a bleaching composition comprising:
- (a)(to)
- una fuente de peroxígeno; ya peroxygen source; Y
- (b)(b)
- uno o más compuestos catalizadores orgánicos;one or more organic catalyst compounds;
- en donde los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos en una solución de lavado que contiene dicha composición blanqueante un cierto tiempo después de que dicha fuente de peroxígeno se vuelva activa. La fuente de peroxígeno, como se ha discutido anteriormente, se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en:where the organic catalyst compounds become active in a wash solution containing said bleaching composition a some time after said peroxygen source becomes active The source of peroxygen, as discussed above, it is preferably selected from the group consisting in:
- (i)(i)
- compuestos de perácido preformado seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, y preformed peracid compounds selected from the group that consists of acids and percarboxylic salts, acids and salts percarbonics, acids and perimide salts, acids and salts peroximonosulfuric, and mixtures thereof, and
- (ii)(ii)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.sources of hydrogen peroxide selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perfosphate compounds and mixtures of the same, and a bleach activator.
Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.Preferably, the peroxygen source is select from hydrogen peroxide sources selected from group consisting of perborate compounds, compounds of percarbonate, perfosphate compounds and mixtures thereof, and a bleach activator.
Más preferiblemente, el activador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en activadores del blanqueador hidrófobos según se describe en la presente memoria.More preferably, the bleach activator is selected from the group consisting of bleach activators hydrophobic as described herein.
El período que transcurre entre el momento en el que el perácido se vuelve activo en una solución de lavado y el momento en el que los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos puede estar en el intervalo de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 24 horas. De forma alternativa, dado que los compuestos catalizadores orgánicos son relativamente estables en la solución de lavado, el perácido puede volverse activo en la solución de lavado después de que los compuestos catalizadores orgánicos se vuelvan activos o estén disponibles.The period between the moment in the that the peracid becomes active in a wash solution and the moment in which the organic catalyst compounds become assets can be in the range of about 1 second to approximately 24 hours Alternatively, since the Organic catalyst compounds are relatively stable in the wash solution, the peracid can become active in the solution wash after the organic catalyst compounds are become active or available.
El fin de una adición retardada de la composición blanqueante (que puede o no ser utilizada en esta invención) es permitir que el perácido alcance una capacidad máxima de blanqueo en un tejido que se desea limpiar, tal como un tejido manchado, en una solución de lavado antes de introducir el compuesto catalizador orgánico. En otras palabras, una composición blanqueante que comprende un compuesto catalizador orgánico que se vuelve activo en una solución de lavado después de añadir un tejido que se desea limpiar a la solución de lavado. De forma alternativa, dado que los compuestos catalizadores orgánicos pueden tener una mayor estabilidad, puede utilizarse una composición blanqueante que comprenda un compuesto catalizador orgánico que se vuelva activo en una solución de lavado antes de añadir un tejido que se desea limpiar en la solución de lavado.The end of a delayed addition of the composition bleach (which may or may not be used in this invention) is allow the peracid to reach a maximum bleaching capacity in a tissue to be cleaned, such as a stained fabric, in a wash solution before introducing the catalyst compound organic. In other words, a bleaching composition that it comprises an organic catalyst compound that becomes active in a wash solution after adding a desired fabric Clean the wash solution. Alternatively, since the organic catalyst compounds may have a higher stability, a bleaching composition can be used that comprise an organic catalyst compound that becomes active in a wash solution before adding a desired fabric Clean in the wash solution.
Las composiciones blanqueantes de la presente invención también comprenden, además de uno o más de los catalizadores orgánicos descritos anteriormente, uno o más materiales adyuvantes limpiadores preferiblemente compatibles con el(los) catalizador(es) orgánico(s) y/o con cualquier enzima presente en la composición blanqueante. La expresión "compatible", en la presente memoria, significa que los materiales de la composición blanqueante no reducen la acción de blanqueo del catalizador orgánico y/o cualquier acción enzimática de cualquier enzima presente en la composición blanqueante hasta un punto en el cual el catalizador orgánico y/o la enzima deje de resultar eficaz de la forma deseada en situaciones de uso normal. La expresión "materiales adyuvantes limpiadores", en la presente memoria, significa cualquier material líquido, sólido o gaseoso seleccionado para el tipo particular de composición blanqueante deseada y la forma del producto (es decir, líquido, gránulo, polvo, pastilla, pasta, pulverizado, comprimido, gel, composición espumosa), siendo estos materiales también preferiblemente compatibles con la(s) enzima(s) proteasa y el(los) agente(s) blanqueador(es) utilizado(s) en la composición. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar en forma "concentrada".The bleaching compositions of the present invention also comprise, in addition to one or more of the organic catalysts described above, one or more cleaning adjuvant materials preferably compatible with the organic catalyst (s) and / or with any enzyme present in the bleaching composition. The "compatible" expression, herein, means that the materials of the bleaching composition do not reduce the action of bleaching of the organic catalyst and / or any enzymatic action of any enzyme present in the bleaching composition up to a point at which the organic catalyst and / or the enzyme stops be effective in the desired way in normal use situations. The expression "cleaning adjuvant materials", herein memory, means any liquid, solid or gaseous material selected for the particular type of bleaching composition desired and the shape of the product (i.e. liquid, granule, powder, tablet, paste, powdered, compressed, gel, composition foamy), these materials being also preferably compatible with the protease enzyme (s) and the bleaching agent (s) used (s) in the composition. Granulated compositions they can also be in "compact" form and the compositions Liquids may also be in "concentrated" form.
La selección específica de los materiales adyuvantes limpiadores se realiza fácilmente considerando la superficie, el artículo o el tejido que se desea limpiar y la forma deseada de la composición en las condiciones de limpieza durante el uso (es decir, uso para añadir el detergente durante el lavado). Ejemplos de materiales adyuvantes limpiadores adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, blanqueadores, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, otras enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, polímeros para la liberación de la suciedad, agentes de transferencia de colorantes, dispersantes, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, colorantes, sales de carga, hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes, acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes para el cuidado de la plata, antideslustre y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH según se describen en las patentes US-5.705.464, US-5.710.115, US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014 y US-5.646.101. Algunos materiales específicos de composición blanqueante se ilustran en detalle a continuación.The specific selection of materials cleaning adjuvants is easily done considering the surface, article or fabric to be cleaned and the shape Desired composition under clean conditions during use (i.e. use to add detergent during washing). Examples of suitable cleaning adjuvant materials include, although not limited to surfactants, reinforcing additives of detergency, bleach, bleach activators, bleach catalysts, other enzymes, systems enzyme stabilizers, chelators, optical brighteners, polymers for dirt release agents transfer of dyes, dispersants, suppressors of soaps, dyes, perfumes, dyes, loading salts, hydrotropes, photoactivators, fluorescent agents, tissue conditioners, hydrolysable surfactants, preservatives, antioxidants, anti-shrinking agents, agents anti-wrinkles, germicides, fungicides, colored spots, agents for the care of silver, anti-slip and / or anti-corrosion sources of alkalinity, solubilizing agents, vehicles, improvers process, pigments and pH regulators as described in the US-5,705,464, US-5,710,115, US-5,698,504, US-5,695,679, US 5,686,014 and US 5,646,101. Some Specific materials of bleaching composition are illustrated in detail below.
Si los materiales adyuvantes limpiadores no son compatibles con la(s) variante(s) proteasa en las composiciones blanqueantes, entonces pueden utilizarse métodos adecuados para mantener separados los materiales adyuvantes limpiadores y la(s) variante(s) proteasa (de forma que no estén en contacto entre sí) hasta que se considere apropiado combinar los dos componentes. Los métodos adecuados pueden ser cualquier método conocido en la técnica, tales como cápsulas de gelatina, encapsulación, pastillas, separación física, etc.If cleaning adjuvant materials are not compatible with the protease variant (s) in the bleaching compositions, then methods can be used suitable for keeping adjuvant materials separate cleaners and the protease variant (s) (so that are not in contact with each other) until deemed appropriate Combine the two components. Suitable methods can be any method known in the art, such as capsules of jelly, encapsulation, pills, physical separation, etc.
Estas composiciones blanqueantes incluyen composiciones detergentes para limpiar superficies duras en una gama ilimitada de formas (es decir, líquido, granulado, pasta, espuma, pulverizado, etc.); composiciones detergentes para limpiar tejidos, en una gama ilimitada de formas (es decir, formulaciones para granulado, líquido, pastilla, etc.); composiciones para lavado de vajillas (en una gama ilimitada de formas e incluyendo composiciones para lavavajillas granuladas y líquidas); composiciones blanqueantes orales, en una gama ilimitada de formas (es decir, formulaciones para dentífrico, pasta de dientes y colutorio); y composiciones blanqueantes para dentaduras postizas, en una gama ilimitada de formas (es decir, líquido, pastilla).These bleaching compositions include detergent compositions for cleaning hard surfaces in a unlimited range of forms (i.e. liquid, granulate, paste, foam, spray, etc.); cleaning detergent compositions fabrics, in an unlimited range of forms (i.e. formulations for granules, liquids, tablets, etc.); washing compositions of dinnerware (in an unlimited range of shapes and including granulated and liquid dishwashing compositions); oral bleaching compositions, in an unlimited range of forms (i.e. formulations for toothpaste, toothpaste and mouthwash); and bleaching compositions for dentures, in an unlimited range of forms (i.e. liquid, tablet).
Las composiciones blanqueantes para tejidos de la presente invención están principalmente previstas para ser utilizadas en el ciclo de lavado de una lavadora de ropa; sin embargo, pueden contemplarse otros usos tales como productos de pretratamiento para tejidos muy manchados o productos para remojo; el uso no se limita necesariamente al contexto de la lavadora de ropa y las composiciones de la presente invención pueden utilizarse solas o con composiciones compatibles para lavado a mano.The bleaching compositions for tissues of the present invention are primarily intended to be used in the washing cycle of a clothes washer; without However, other uses such as products of pretreatment for heavily stained tissues or soaking products; the use is not necessarily limited to the context of the washing machine clothing and the compositions of the present invention can be used alone or with compatible compositions for hand washing.
Las composiciones blanqueantes pueden incluir de aproximadamente 1% a aproximadamente 99,9% en peso de la composición de los materiales adyuvantes limpiadores.Bleaching compositions may include about 1% to about 99.9% by weight of the composition of cleaning adjuvant materials.
En la presente memoria, la expresión "composiciones blanqueantes para no tejidos" incluye composiciones blanqueantes para superficies duras, composiciones para lavado de vajillas, composiciones blanqueantes orales, composiciones blanqueantes para dentaduras postizas y composiciones limpiadoras de aseo personal.Here, the expression "bleaching compositions for nonwovens" includes whitening compositions for hard surfaces, compositions for dishwashing, oral bleaching compositions, bleaching compositions for dentures and compositions personal cleaning cleaners.
Cuando las composiciones blanqueantes de la presente invención están formuladas como composiciones adecuadas para su uso en un método para lavado a máquina de ropa, las composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un tensioactivo y un compuesto aditivo reforzante de la detergencia y además uno o más materiales adyuvantes limpiadores preferiblemente seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras, dispersantes, dispersantes de jabón calcáreo, agentes suspensores de la suciedad, agentes antirredeposición e inhibidores de la corrosión. Las composiciones para el lavado de ropa también pueden contener suavizantes como materiales adyuvantes limpiadores adicionales.When the bleaching compositions of the present invention are formulated as suitable compositions For use in a method of machine washing clothes, compositions of the present invention preferably contain a surfactant and a detergent builder additive compound and in addition one or more cleaning adjuvant materials preferably selected from organic polymeric compounds, agents bleaches, additional enzymes, suds suppressants, dispersants, limestone soap dispersants, suspending agents of dirt, anti-redeposition agents and inhibitors of corrosion. The laundry compositions can also contain softeners as cleaning adjuvant materials additional.
Las composiciones de la presente invención también pueden utilizarse como productos aditivos detergentes en forma sólida o líquida. Estos aditivos están previstos para complementar o mejorar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales y pueden ser añadidos en cualquier etapa del proceso de limpieza.The compositions of the present invention they can also be used as detergent additive products in solid or liquid form. These additives are intended for complement or improve the performance of the compositions conventional detergents and can be added at any stage of the cleaning process.
Cuando se formulan como composiciones para su uso en métodos de lavado manual de vajillas, las composiciones de la invención preferiblemente contienen un tensioactivo y preferiblemente otros materiales adyuvantes limpiadores seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, reforzadores de las jabonaduras, iones de metales del grupo II, disolventes, hidrótropos y enzimas adicionales.When formulated as compositions for use in manual dishwashing methods, the compositions of the invention preferably contain a surfactant and preferably other cleaning adjuvant materials selected from organic polymeric compounds, boosters of soaps, group II metal ions, solvents, Hydrotropes and additional enzymes.
En caso necesario la densidad de las composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente invención es de 400 a 1.200 g/litro, preferiblemente de 500 a 950 g/litro, de la composición medida a 20ºC.If necessary, the density of the laundry detergent compositions herein invention is 400 to 1,200 g / liter, preferably 500 to 950 g / liter, of the composition measured at 20 ° C.
La forma "compacta" de las composiciones blanqueantes de la presente invención se refleja de forma óptima en la densidad y, en términos de composición, en la cantidad de sales de carga inorgánicas; las sales de carga inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en forma de polvo; en las composiciones detergentes convencionales las sales de carga están presentes en cantidades importantes, de forma típica de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal de carga está presente en cantidades que no superan el 15% de la composición total, preferiblemente que no superan el 10% y con máxima preferencia que no superan el 5%, en peso de la composición. Las sales de carga inorgánicas, como las de las composiciones de la presente invención, se seleccionan de las sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de sulfatos y cloruros. Una sal de carga preferida es el sulfato sódico.The "compact" form of the compositions bleaching agents of the present invention are optimally reflected in density and, in terms of composition, in the amount of salts inorganic fillers; inorganic filler salts are conventional ingredients of detergent compositions in powder form; in conventional detergent compositions the charge salts are present in significant amounts, so typical of 17-35% by weight of the total composition. In compact compositions, the loading salt is present in amounts not exceeding 15% of the total composition, preferably not exceeding 10% and most preferably that they do not exceed 5%, by weight of the composition. Loading salts inorganic, such as those of the compositions herein invention, are selected from alkali metal salts and alkaline earth sulfates and chlorides. A preferred loading salt It is sodium sulfate.
Las composiciones líquidas blanqueantes según la presente invención también pueden estar en "forma concentrada", en cuyo caso las composiciones líquidas blanqueantes según la presente invención contendrán una cantidad menor de agua que los detergentes líquidos convencionales. De forma típica el contenido de agua de la composición blanqueante líquida concentrada es preferiblemente inferior al 40%, más preferiblemente inferior al 30% y con máxima preferencia inferior al 20%, en peso de la composición blanqueante.The bleaching liquid compositions according to the The present invention may also be in "concentrated form", in which case the bleaching liquid compositions according to the The present invention will contain a smaller amount of water than conventional liquid detergents. Typically the content of water of the concentrated liquid bleaching composition is preferably less than 40%, more preferably less than 30% and most preferably less than 20%, by weight of the composition bleaching
Aunque no son esenciales para los fines de la presente invención, varios materiales adyuvantes limpiadores convencionales, ilustrados a continuación, son adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes de la presente invención y pueden ser de forma deseable incorporados en la realización preferida de la invención, por ejemplo para favorecer o mejorar la capacidad limpiadora, para tratar el sustrato que se desea limpiar o para modificar la estética de la composición blanqueante, por ejemplo con perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza concreta de estos componentes adicionales y de las cantidades en las que se incorporan dependerá del estado físico de la composición y del tipo de operación de limpieza para la cual se va a usar. Salvo que se indique lo contrario, las composiciones blanqueantes de la invención pueden, por ejemplo, formularse como agentes de lavado granulados o en forma de polvo de tipo universal o "de limpieza intensiva", especialmente los detergentes para lavado de ropa; agentes de lavado líquidos, en forma de gel o pasta universal, especialmente los denominados tipos líquidos de limpieza intensiva; detergentes líquidos para tejidos delicados; agentes para el lavado manual de vajillas o agentes para el lavado de vajillas de limpieza suave, especialmente los de tipo muy espumante; agentes para lavado de vajillas automático, incluidos los diferentes tipos en pastilla, granulado, líquido y coadyuvante de aclarado para uso doméstico y para uso institucional; agentes líquidos limpiadores y desinfectantes incluidos los tipos para lavado a mano antibacterianos, pastillas para lavado de ropa, colutorios, limpiadores de dentaduras postizas, champús para coches o alfombras, limpiadores de baño; champús para cabello y productos para el aclarado del cabello; geles de ducha, baños de espuma y limpiadores de metales; así como sustancias limpiadoras auxiliares tales como aditivos de blanqueo y tipos "barra quitamanchas" o de pretratamiento.Although they are not essential for the purposes of present invention, various cleaning adjuvant materials Conventional, illustrated below, are suitable for use in the bleaching compositions of the present invention and can be desirably incorporated in the preferred embodiment of the invention, for example to favor or improve capacity cleaner, to treat the substrate to be cleaned or to modify the aesthetics of the bleaching composition, for example with perfumes, dyes, dyes or the like. The concrete nature of these additional components and the amounts in which they incorporate will depend on the physical state of the composition and the type of cleaning operation for which it will be used. Unless I know indicate otherwise, the bleaching compositions of the invention they can, for example, be formulated as granulated washing agents or in the form of universal type powder or "intensive cleaning", especially laundry detergents; agents of washing liquids, in the form of gel or universal paste, especially the so-called liquid types of intensive cleaning; detergents liquids for delicate fabrics; agents for manual washing of dishes or agents for washing mild cleaning dishes, especially the very sparkling type; washing agents Automatic tableware, including different types of tablets, granulated, liquid and rinse aid for domestic use and for institutional use; liquid cleaning agents and disinfectants including hand wash types antibacterials, laundry tablets, mouthwashes, denture cleaners, car shampoos or carpets, bathroom cleaners; hair shampoos and products for the hair lightening; shower gels, foam baths and cleaners of metals; as well as auxiliary cleaning substances such as bleaching additives and types "stain remover bar" or pretreatment
Sistema de blanqueo: además del catalizador orgánico de la presente invención, las composiciones blanqueantes de la presente invención preferiblemente comprenden un sistema de blanqueo. Los sistemas de blanqueo de forma típica comprenden una fuente de peroxígeno. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno utilizada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluidos compuestos peroxigenados así como compuestos que en condiciones de uso por parte del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión perácido por la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno con un activador del blanqueador, compuestos de perácido preformado o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Lógicamente, un experto en la técnica reconocerá que pueden utilizarse otras fuentes de peroxígeno sin por ello abandonar el ámbito de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste en: Bleaching System : In addition to the organic catalyst of the present invention, the bleaching compositions of the present invention preferably comprise a bleaching system. Bleaching systems typically comprise a peroxygen source. The peroxygen sources are well known in the art and the peroxygen source used in the present invention may comprise any of these well known sources, including peroxygenated compounds as well as compounds that under conditions of consumer use provide an effective amount of peroxygen in situ . The peroxygen source may include a source of hydrogen peroxide, the in situ formation of a peracid anion by the reaction of a source of hydrogen peroxide with a bleach activator, preformed peracid compounds or mixtures of suitable peroxygen sources. Logically, one skilled in the art will recognize that other sources of peroxygen can be used without thereby abandoning the scope of the invention. Preferably, the peroxygen source is selected from the group consisting of:
- (i)(i)
- compuestos de perácido preformado seleccionados del grupo que consiste en sales y ácidos percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, ypreformed peracid compounds selected from the group consisting of salts and acids percarboxylic acids and percarbonic salts, acids and salts perimides, acids and peroxymonosulfuric salts, and mixtures of themselves, and
- (ii)(ii)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.sources of hydrogen peroxide selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perfosphate compounds and mixtures of the same, and a bleach activator.
Si están presentes, las fuentes de peroxígeno (fuentes de perácidos y/o de peróxido de hidrógeno) estarán de forma típica a niveles de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente a aproximadamente 20%, en peso de la composición. Si está presente, el activador del blanqueador estará de forma típica en una cantidad de aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 60%, preferiblemente a aproximadamente 40%, en peso de la composición blanqueante que comprende el agente blanqueador más el activador del blanqueador.If present, the sources of peroxygen (sources of peracids and / or hydrogen peroxide) will be of typically at levels of about 1%, preferably of about 5% to about 30%, preferably at approximately 20%, by weight of the composition. If present, the bleach activator will typically be in an amount of about 0.1%, preferably about 0.5% at about 60%, preferably about 40%, by weight of the bleaching composition comprising the bleaching agent plus bleach activator.
a. Perácidos preformados: el compuesto perácido preformado en la presente invención es cualquier compuesto adecuado que es estable y que en condiciones de uso por parte del consumidor proporciona una cantidad eficaz de anión perácido. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden lógicamente ser utilizados junto con un compuesto perácido preformado seleccionado del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la patente US-5.576.282 concedida a Miracle y col.to. Preformed peracids: The preformed peracid compound in the present invention is any suitable compound that is stable and that under conditions of use by the consumer provides an effective amount of peracid anion. The organic catalyst compounds of the present invention can logically be used together with a preformed peracid compound selected from the group consisting of percarboxylic acids and salts, percarbonic acids and salts, perimidic acids and salts, peroximonosulfuric acids and salts, and mixtures thereof, Examples of which are described in US Patent 5,576,282 issued to Miracle et al.
Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tiene la fórmula general:A class of organic peroxycarboxylic acids Suitable has the general formula:
Y --- R ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- O --- OHY --- R ---
\ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}}--- O --- OH
en donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o -C(O)OOH.where R is an alkylene group or substituted alkylene containing from 1 to about 22 atoms of carbon or a substituted phenylene or phenylene group, and y is hydrogen, halogen, alkyl, aryl, -C (O) OH or -C (O) OOH.
Los peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y pueden ser alifáticos o aromáticos. Si el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general:Organic peroxyacids suitable for use in the present invention they may contain one or two peroxy groups and They can be aliphatic or aromatic. If peroxycarboxylic acid organic is aliphatic, unsubstituted peracid has the formula general:
Y --- (CH_{2})_{n} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- O --- OHY --- (CH_2) n ---
\ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}}--- O --- OH
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donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH_{3}, CH_{2}Cl, C(O)OH o C(O)OOH; y n es un número entero de 0 a 20. Si el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general:where Y can be, for example, H, CH 3, CH 2 Cl, C (O) OH or C (O) OOH; and n is an integer from 0 to 20. If peroxycarboxylic acid organic is aromatic, unsubstituted peracid has the formula general:
Y --- C_{6}H_{4} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- O --- OHY --- C_ {6} H_ {4} ---
\ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}}--- O --- OH
en donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH o C(O)OOH.where Y can be, for example, hydrogen, alkyl, alkylhalogen, halogen, C (O) OH or C (O) OOH.
Los monoperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen alquilperoxiácidos y arilperoxiácidos tales como:Typical monoperoxy acids useful in Present invention include alkylperoxy acids and arylperoxy acids such as:
- (i)(i)
- ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, es decir, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);peroxybenzoic acid and ring-substituted peroxybenzoic acid, that is, peroxy-a-naphthoic acid, monoperoxyxtalic acid (magnesium hexahydrate salt) and o- carboxybenzamidoperoxyhexanoic acid (sodium salt);
- (ii)(ii)
- ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquil monoperoxi, es decir, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); aliphatic, substituted aliphatic acids and arylalkyl monoperoxy, that is, peroxylauric acid, peroxystearic acid, acid N-nonanoylaminoperoxycaproic acid (NAPCA), acid N, N- (3-octylsuccinoyl) aminoperoxycaproic (SAPA) and N, N-phthaloylaminoperoxicaproic acid (PAP);
- (iii)(iii)
- amidoperoxiácidos, es decir, monononilamida del ácido peroxisuccínico (NAPSA) o del ácido peroxiadípico (NAPAA). amidoperoxy acids, that is, acid monononylamide peroxisuccinic (NAPSA) or peroxyandipic acid (NAPAA).
Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen los alquildiperoxiácidos y los arildiperoxiácidos, tales como:Typical diperoxyacids useful herein invention include alkyldiperoxy acids and aryldiperoxy acids, such as:
- (iv)(iv)
- ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico;acid 1,12-diperoxy dodecanedioic;
- (v)(v)
- ácido 1,9-diperoxiazelaico;acid 1,9-diperoxyazelaic;
- (vi)(saw)
- ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;diperoxybrasilic acid; diperoxisebacic acid and diperoxyisophthalic acid;
- (vii)(vii)
- ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico;acid 2-decyldiperoxybutane-1,4-dioic;
- (viii)(viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.acid 4,4'-sulfonylbisperoxybenzoic.
Estos agentes blanqueadores se describen en las patentes US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984, US-4.634.551, concedida a Burns y col., EP-0.133.354, Banks y col., publicada el 20 de febrero de 1985, y US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en detalle en la patente US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a Burns y col. Los compuestos de persulfato tales como, por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por E.I. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, también pueden utilizarse como fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico.These bleaching agents are described in the US Patents 4,483,781, issued to Hartman on 20 November 1984, US-4,634,551, granted to Burns et al., EP-0.133.354, Banks et al., published on 20 February 1985, and US-4,412,934, granted to Chung et al. on November 1, 1983. Sources also include the acid 6-nonylamino-6-oxoperoxicaproproic as described in detail in the patent 4,634,551, issued January 6, 1987 to Burns et al. Persulfate compounds such as, for example, OXONE, commercially manufactured by E.I. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, can also be used as an adequate source of peroxymonosulfuric acid.
b. Fuentes de peróxido de hidrógeno: la fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente de peróxido de hidrógeno adecuada y presente a los niveles descritos en detalle en la patente US-5.576.282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos.b. Sources of hydrogen peroxide : The source of hydrogen peroxide can be any suitable source of hydrogen peroxide and present at the levels described in detail in US Pat. No. 5,576,282. For example, the source of hydrogen peroxide can be selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perfosphate compounds and mixtures thereof.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en "Encyclopedia of Chemical Technology" de Kirk Othmer, 4ª ed. (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, págs. 271-300, "Bleaching Agents (Survey)" e incluyen diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico, incluidas diferentes formas recubiertas y modificadas.Sources of hydrogen peroxide are described. in detail in Kirk's Encyclopedia of Chemical Technology Othmer, 4th ed. (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, p. 271-300, "Bleaching Agents (Survey)" and include different forms of sodium perborate and sodium percarbonate, including different coated and modified forms.
La fuente de peróxido de hidrógeno preferida de uso en la presente invención puede ser cualquier fuente adecuada, incluido el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, en la presente invención puede utilizarse perborato, p. ej., perborato sódico (cualquier hidrato pero preferiblemente los monohidratos o tetrahidratos), carbonato sódico peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido sódico. También resultan útiles las fuentes de oxígeno disponibles tales como el blanqueante de tipo persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por DuPont). El perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico son particularmente preferidos. También pueden utilizarse mezclas de cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno.The preferred hydrogen peroxide source of use in the present invention can be any suitable source, including hydrogen peroxide itself. For example, in the present invention can be used perborate, e.g. eg perborate sodium (any hydrate but preferably monohydrates or tetrahydrates), sodium carbonate peroxyhydrate or salts of equivalent percarbonate, sodium pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate or sodium peroxide. Also useful are available oxygen sources such as bleach type persulfate (e.g., OXONE, manufactured by DuPont). Perborate sodium monohydrate and sodium percarbonate are particularly preferred. Mixtures from any source can also be used. adequate hydrogen peroxide.
Un blanqueador de tipo percarbonato preferido comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000 micrómetros, en donde no más de aproximadamente el 10%, en peso de dichas partículas son menores de aproximadamente 200 micrómetros y no más de aproximadamente el 10%, en peso de dichas partículas son mayores de 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con silicato, borato o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai Denka.A preferred percarbonate bleach it comprises dry particles with an average particle size in the range from about 500 micrometers to about 1,000 micrometers, where not more than about 10%, by weight of said particles are less than about 200 micrometers and no more than about 10%, by weight of said particles are greater than 1,250 micrometers. Optionally, the percarbonate can be coated with silicate, borate or water-soluble surfactants. Percarbonate is marketed by various companies such as FMC, Solvay or Tokai Denka.
Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como agente blanqueador un material blanqueante clorado. Estos agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, el dicloroisocianurato sódico ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores clorados son menos preferidos para las composiciones que comprenden enzimas.The compositions of the present invention they can also comprise as a bleaching agent a material chlorine bleach. These agents are well known in the art. and include, for example, sodium dichloroisocyanurate ("NaDCC"). However, chlorinated bleaches are less preferred for compositions comprising enzymes.
b. Activadores del blanqueador: preferiblemente, la fuente de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, más preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Un activador del blanqueador en la presente invención es cualquier compuesto que cuando se utiliza junto con una fuente de peróxido de hidrógeno produce in situ el perácido correspondiente al activador del blanqueador. Diferentes ejemplos no limitativos de activadores se describen en detalle en las patentes US-5.576.282, US-4.915.854 y US-4.412.934 (ver también US-4.634.551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente invención).b. Bleach activators : preferably, the peroxygen source in the composition is formulated with an activator (peracid precursor). The activator is present at levels of about 0.01%, preferably about 0.5%, more preferably from about 1% to about 15%, preferably at about 10%, more preferably at about 8%, by weight of the composition . A bleach activator in the present invention is any compound that when used in conjunction with a source of hydrogen peroxide produces in situ the peracid corresponding to the bleach activator. Different non-limiting examples of activators are described in detail in patents US 5,576,282, US 4,915,854 and US 4,412,934 (see also US 4,634,551 for other typical bleach and activators useful in the present invention) .
Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoil caprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia benzoil caprolactama y benzoil valerolactama. Los activadores del blanqueador en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9,5 particularmente preferidos son aquellos seleccionados por tener un grupo saliente OBS o VL.Preferred activators are selected from group consisting of tetraacetyl ethylenediamine (TAED), benzoyl caprolactam (BzCL), 4-nitrobenzoylcaprolactam, 3-chlorobenzoylcaprolactam, benzoyloxybenzenesulfonate (BOBS), nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), phenyl benzoate (PhBz), decanoyloxybenzenesulfonate (C 10 -OBS), benzoylvalerolactam (BZVL), octanoyloxybenzenesulfonate (C 8 -OBS), esters perhydrolysable and mixtures thereof, and most preferably Benzoil Caprolactam and Benzoil Valerolactam. The activators of bleach in the pH range of about 8 to approximately 9.5 particularly preferred are those selected for having an outgoing OBS or VL group.
Los activadores del blanqueador hidrófobos preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica del 4-[N-(nonanoil)amino hexanoiloxi]-bencenosulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la patente US-5.523.434, lauroiloxibencenosulfonato (LOBS o C_{12}-OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).Hydrophobic bleach activators Preferred include, but not limited to, nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), sodium salt of 4- [N- (nonanoyl) amino hexanoyloxy] -benzenesulfonate (NACA-OBS) an example of which is described in the US 5,523,434, lauroyloxybenzenesulfonate (LOBS or C 12 -OBS), 10-undecenoyloxybenzenesulfonate (UDOBS or C_ {11} -OBS with unsaturation at position 10) and Decanoyloxybenzoic acid (DOBA).
Los activadores del blanqueador preferidos son aquellos descritos en las patentes US-5.698.504, concedida a Christie y col. el 16 de diciembre de 1997; US-5.695.679, concedida a Christie y col. el 9 de diciembre de 1997; US-5.686.401, concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.686.014, concedida a Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045, concedida a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992; y US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983.Preferred bleach activators are those described in US Patents 5,698,504, granted to Christie et al. on December 16, 1997; US 5,695,679, issued to Christie et al. the 9 of December 1997; US 5,686,401, granted to Willey et al. on November 11, 1997; US 5,686,014, granted to Hartshorn et al. on November 11, 1997; 5,405,412, granted to Willey et al. on 11 of April 1995; 5,405,413, granted to Willey and cabbage. on April 11, 1995; US-5,130,045, granted to Mitchel et al. on July 14, 1992; Y US 4,412,934, granted to Chung et al. the 1st of November 1983
La relación molar entre el compuesto blanqueador peroxigenado (como AvO) y el activador del blanqueador en la presente invención generalmente es de al menos 1:1, preferiblemente de aproximadamente 20:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente a aproximadamente 3:1.The molar ratio between the bleaching compound peroxygenated (as AvO) and the bleach activator in the The present invention is generally at least 1: 1, preferably from about 20: 1, more preferably from about 10: 1 to about 1: 1, preferably at about 3: 1
También pueden incluirse activadores del
blanqueador cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones
blanqueantes preferiblemente comprenden un activador del blanqueador
cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido
(QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA
preferidas también se describen en US-5.686.015
concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.654.421, concedida a Taylor y col. el 5 de
agosto de 1997; US-5.460.747, concedida a Gosselink
y col. el 24 de octubre de 1995; US-5.584.888,
concedida a Miracle y col. el 17 de diciembre de 1996; y
US-5.578.136, concedida a Taylor y col. el 26 de
noviembre de
1996.Substituted quaternary bleach activators may also be included. The present bleaching compositions preferably comprise a substituted quaternary bleach activator (QSBA) or a substituted quaternary peracid (QSP); more preferably, the first. Preferred QSBA structures are also described in US 5,686,015 issued to Willey et al. on November 11, 1997; US 5,654,421, issued to Taylor et al. on August 5, 1997; US 5,460,747, Gosselink et al. on October 24, 1995; US 5,584,888, granted to Miracle et al. on December 17, 1996; and US 5,578,136, granted to Taylor et al. on November 26
nineteen ninety six.
Los activadores del blanqueador muy preferidos útiles en la presente invención son amida-sustituidos como se describe en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679 y US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido caproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos.The most preferred bleach activators useful in the present invention are amide-substituted as described in the patents US-5,698,504, US-5,695,679 and US-5,686,014, all cited above in This memory. Preferred examples of these activators Bleach include: (6-octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decanamido caproyl) oxybenzenesulfonate and mixtures thereof.
Otros activadores útiles, descritos en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, y US-4.966.723, concedida a Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se encuentra fusionado en la posición 1,2 un resto -C(O)OC(R^{1})=N-.Other useful activators, described in the US-5,698,504, US-5,695,679, US-5,686,014, all cited above in this report, and US 4,966,723, granted to Hodge et al. on October 30, 1990, include type activators benzoxazine, such as a C 6 H 4 ring with which it find a remainder fused in position 1.2 -C (O) OC (R1) = N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación en cuestión, pueden obtenerse buenos resultados de blanqueo con sistemas de blanqueo con un pH en uso de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9,0 a aproximadamente 10,5. De forma típica se utilizan, por ejemplo, activadores con restos captadores de electrones para intervalos de pH casi neutros o subneutros. Para garantizar dicho pH se pueden usar álcalis y agentes tamponadores.Depending on the activator and the application in issue, good bleaching results can be obtained with bleaching systems with a pH in use of approximately 6 to about 13, preferably about 9.0 to approximately 10.5. Typically they are used, for example, activators with electron capture remains for intervals of Almost neutral or subneutral pH. To guarantee this pH you can use alkalis and buffering agents.
Los activadores de tipo acil lactama, como se describen en las patentes US-5.698.504, US-5.695.679 y US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy útiles en la presente invención, especialmente las acil caprolactamas (ver, por ejemplo, el documento WO 94-28102 A) y las acil valerolactamas (ver US-5.503.639, concedida a Willey y col. el 2 de abril de 1996).Acyl lactam type activators, as described in patents US-5,698,504, US 5,695,679 and US 5,686,014, cited all of them previously herein, are very useful in the present invention, especially acyl caprolactams (see, for example, WO 94-28102 A) and the acyl valerolactams (see US 5,503,639, granted to Willey et al. the 2 of April 1996).
d. Peróxidos orgánicos, especialmente los diacil peróxidos: además de los agentes blanqueadores descritos anteriormente, las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden incluir opcionalmente peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos se encuentran ampliamente ilustrados en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley y Sons, 1982, págs. 27-90 y especialmente las págs. 63-72. Si se utiliza un peróxido de diacilo, deberá ser preferiblemente uno que ejerza un mínimo impacto negativo sobre la formación de manchas o películas.d. Organic peroxides, especially diacyl peroxides : In addition to the bleaching agents described above, the bleaching compositions of the present invention may optionally include organic peroxides. Organic peroxides are widely illustrated in Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982, p. 27-90 and especially pages. 63-72. If a diacyl peroxide is used, it should preferably be one that exerts a minimal negative impact on the formation of spots or films.
e. Catalizadores de blanqueo que contienen metal: las composiciones blanqueantes también pueden incluir opcionalmente catalizadores de blanqueo que contienen metal, preferiblemente catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto.and. Metal-containing bleaching catalysts : bleaching compositions may also optionally include metal-containing bleaching catalysts, preferably bleaching catalysts containing manganese and cobalt.
Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición con una actividad catalítica de blanqueo definida, tales como los cationes cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal que tenga poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tales como los cationes de cinc o aluminio, y un quelante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes catalíticos y de metales auxiliares, particularmente el ácido etilendiamino-tetraacético, el etilendiaminotetra (ácido metilenfosfónico) y sales hidrosolubles de los mismos. Estos catalizadores se describen en US-4.430.243, concedida a Bragg el 2 de febrero de 1982.A type of bleaching catalyst that contains metal is a catalyst system comprising a metal cation of transition with a defined catalytic bleaching activity, such such as cations copper, iron, titanium, ruthenium, tungsten, molybdenum or manganese, a metal auxiliary cation that has little or no catalytic bleaching activity, such as cations of zinc or aluminum, and a chelator that has constants of defined stability for catalytic and metal cations auxiliaries, particularly acid ethylenediamine tetraacetic, ethylenediaminetetra (methylene phosphonic acid) and water soluble salts thereof. These catalysts are described in US 4,430,243, granted to Bragg on February 2, 1982.
- i.i.
- Complejos metálicos de manganeso: si se desea, las composiciones de la presente invención pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Estos compuestos y niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en US-5.576.282, concedida a Miracle y col. el 19 de noviembre de 1996; US-5.246.621, concedida a Favre y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.244.594, concedida a Favre y col. el 14 de septiembre de 1993; US-5.194.416, concedida a Jureller y col. el 16 de marzo de 1993; US-5.114.606, concedida a van Vliet y col. el 19 de mayo de 1992; y las patentes europeas EP-549.271 A1, EP-549.272 A1, EP-544.440 A2 y EP-544.490 A1. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen los descritos en US-4.430.243, incluidos como referencia en la presente memoria, y en US-5.114.611, concedida a van Kralingen el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con diferentes ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se menciona en las siguientes patentes: US-4.728.455, concedida a Rerek el 1 de marzo de 1988; US-5.284.944, concedida a Madison el 8 de febrero de 1994; US-5.246.612, concedida a van Dijk y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.256.779, concedida a Kerschner y col. el 26 de octubre de 1993; US-5.280.117, concedida a Kerschner y col. el 18 de enero de 1994; US-5.274.147, concedida a Kerschner y col. el 28 de diciembre de 1993; US-5.153.161, concedida a Kerschner y col. el 6 de octubre de 1992; y US-5.227.084, concedida a Martens y col. el 13 de julio de 1993. Manganese metal complexes : if desired, the compositions of the present invention can be catalyzed by a manganese compound. These compounds and levels of use are well known in the art and include, for example, the manganese-based catalysts described in US 5,576,282, granted to Miracle et al. on November 19, 1996; US 5,246,621, issued to Favre et al. on September 21, 1993; US 5,244,594, issued to Favre et al. on September 14, 1993; US 5,194,416, granted to Jureller et al. on March 16, 1993; US-5,114,606, granted to van Vliet et al. on May 19, 1992; and European patents EP-549,271 A1, EP-549,272 A1, EP-544,440 A2 and EP-544,490 A1. Preferred examples of these catalysts include Mn IV 2 (uO) 3 (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 (PF 6) 2, Mn III 2 (uO) 1 (u-OAc) 2 (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 (ClO 4) 2, Mn IV 4 (uO) 6 (1,4,7-triazacyclononane) 4 (ClO 4) 4 , Mn III Mn IV 4 (uO) 1 (u-OAc) 2 - (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 (ClO 4) 3, Mn IV (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) - (OCH 3) 3 (PF_ {6}), and mixtures thereof. Other metal-based bleaching catalysts include those described in US 4,430,243, included herein by reference, and in US 5,114,611, granted to van Kralingen on May 19, 1992. The use of manganese with different Complex ligands for improving bleaching are also mentioned in the following patents: US-4,728,455, issued to Rerek on March 1, 1988; US 5,284,944, issued to Madison on February 8, 1994; 5,246,612, granted to van Dijk et al. on September 21, 1993; US 5,256,779, granted to Kerschner et al. on October 26, 1993; US 5,280,117, granted to Kerschner et al. on January 18, 1994; US 5,274,147, granted to Kerschner et al. on December 28, 1993; 5,153,161, granted to Kerschner et al. on October 6, 1992; and US 5,227,084, granted to Martens et al. on July 13, 1993.
- ii.ii.
- Complejos metálicos de cobalto: los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente invención son conocidos y se describen, por ejemplo, en US-5.597.936, concedida a Perkins y col. el 28 de enero de 1997; US-5.595.967, concedida a Miracle y col. el 21 de enero de 1997; US-5.703.030, concedida a Perkins y col. el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente invención son las sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc]T_{y}, en donde "OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un anión, y especialmente cloruro acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como [Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC"). Cobalt metal complexes : Cobalt bleach catalysts useful in the present invention are known and are described, for example, in US 5,597,936, issued to Perkins et al. on January 28, 1997; 5,595,967, granted to Miracle et al. on January 21, 1997; US 5,703,030, granted to Perkins et al. on December 30, 1997; and ML Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg Bioinorg Mech ., (1983), 2, pages 1-94. The most preferred cobalt catalyst useful in the present invention are the cobalt pentaamine acetate salts having the formula [Co (NH3) 5 OAc] T y, wherein "OAc" represents a moiety acetate and "T y" is an anion, and especially cobalt pentaamine acetate chloride, [Co (NH 3) 5 OAc] Cl 2; as well as [Co (NH 3) 5 OAc] (OAc) 2; [Co (NH 3) 5 OAc] (PF 6) 2; [Co (NH 3) 5 OAc] (SO 4); [Co (NH 3) 5 OAc] (BF 4) 2 and [Co (NH 3) 5 OAc] (NO 3) 2 ( herein "PAC").
- Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos como se describe, por ejemplo, en US-5.597.936, US-5.595.967, US-5.703.030, citadas anteriormente en la presente memoria, el artículo de Tobe y las referencias citadas en la presente memoria, y en la patente US-4.810.410, concedida a Diakun y col. el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed.(1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), págs. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).These cobalt catalysts are readily prepared by known methods as described, for example, in US 5,597,936, US 5,595,967, US 5,703,030, cited above, the Tobe article and references cited herein, and in US-4,810,410, granted to Diakun et al. on March 7, 1989, J. Chem. Ed . (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, WL Jolly (Prentice-Hall; 1970), p. 461-3; Inorg Chem ., 18 , 1497-1502 (1979); Inorg Chem ., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg Chem ., 18 , 2023-2025 (1979); Inorg Synthesis, 173-176 (1960); and Journal of Physical Chemistry , 56 , 22-25 (1952).
- iii.iii.
- Complejos de metal de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos: las composiciones de la presente invención también pueden adecuadamente incluir como catalizador de blanqueo un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La expresión "ligando rígido macropolicíclico" a veces se abrevia como "MRL" en la discusión a continuación. La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente eficaz, adecuadamente de aproximadamente 1 ppb o más, por ejemplo de hasta aproximadamente 99,9%, de forma más típica de aproximadamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" significa partes por mil millones en peso y "ppm" significa partes por millón en peso). Transition metal complexes of macropolycyclic rigid ligands : the compositions of the present invention may also suitably include as a bleaching catalyst a transition metal complex of a macropolycyclic rigid ligand. The expression "macropolycyclic rigid ligand" is sometimes abbreviated as "MRL" in the discussion below. The amount used is a catalytically effective amount, suitably of about 1 ppb or more, for example up to about 99.9%, more typically of about 0.001 ppm or more, preferably of about 0.05 ppm to about 500 ppm ( where "ppb" means parts per billion by weight and "ppm" means parts per million by weight).
Los metales de transición adecuados, p. ej., Mn, se ilustran a continuación. La expresión "macropolicíclico" significa que un MRL es un macrociclo y también policíclico. El término "policíclico" significa al menos bicíclico. La expresión "rígido" en la presente memoria incluye "que tiene una superestructura" y "con puente cruzado". El término "rígido" se ha definido como lo contrario de flexible: ver D.H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93, 847-860, incorporado en la presente memoria como referencia. Más especialmente, "rígido" en la presente memoria significa que el MRL debe ser determinablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo precursor") que, por lo demás, es idéntico (con el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal) pero sin la superestructura (restos de unión especiales o, preferiblemente restos de puente cruzado) que se encuentra en los MRLs. Para comparar la rigidez de los macrociclos con y sin superestructuras, el técnico utilizará la forma libre (no la forma unida a metal) de los macrociclos. La rigidez es bien conocida por ser un parámetro útil para comparar macrociclos; las herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez incluyen métodos informáticos (ver, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews, (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock y col., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84.Suitable transition metals, e.g. eg, Mn, are illustrated below. The term "macropolyclic" means that an MRL is a macrocycle and also polycyclic. The term "polycyclic" means at least bicyclic. The term "rigid" herein includes "having a superstructure" and "with a cross bridge." The term "rigid" has been defined as the opposite of flexible: see DH Busch., Chemical Reviews ., (1993), 93 , 847-860, incorporated herein by reference. More especially, "rigid" herein means that the MRL must be determinably stiffer than a macrocycle ("precursor macrocycle") that is otherwise identical (with the same ring size and type and number of atoms in the main ring) but without the superstructure (special junction remains or, preferably cross bridge remains) found in the MRLs. To compare the rigidity of the macrocycles with and without superstructures, the technician will use the free form (not the metal-bound form) of the macrocycles. Stiffness is well known for being a useful parameter for comparing macrocycles; Suitable tools for determining, measuring or comparing stiffness include computer methods (see, for example, Zimmer, Chemical Reviews , (1995), 95 (38), 2629-2648 or Hancock et al., Inorganica Chimica Acta , (1989) , 164, 73-84.
Los MRLs preferidos en la presente invención son un tipo especial de ligandos ultra-rígidos con puente cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra de forma no limitativa en 1.11 más adelante en la presente memoria. En 1.11, el puente cruzado es un resto -CH_{2}CH_{2}- que une mediante un puente N^{1} con N^{8} en la estructura del ejemplo. Comparando, un puente del "mismo-lado", por ejemplo si hubiera que introducir uno a través de N^{1} y N^{12} en 1.11, no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y, por tanto, no sería preferido.Preferred MRLs in the present invention are a special type of ultra-rigid ligands with cross bridge. A "cross bridge" is illustrated not limiting in 1.11 later in this report. In 1.11, the cross bridge is a remainder -CH_ {CH} {2} - that joins by means of a bridge N 1 with N 8 in the structure of the example. Comparing, a "same-side" bridge, by example if one had to be entered through N1 and N12 in 1.11, would not be enough to constitute a "bridge crossed "and therefore would not be preferred.
Los metales adecuados en los complejos con ligandos rígidos incluyen Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en los catalizadores de blanqueo de metal de transición de la presente invención incluyen manganeso, hierro y cromo.Suitable metals in complexes with rigid ligands include Mn (II), Mn (III), Mn (IV), Mn (V), Fe (II), Fe (III), Fe (IV), Co (I), Co (II), Co (III), Ni (I), Ni (II), Ni (III), Cu (I), Cu (II), Cu (III), Cr (II), Cr (III), Cr (IV), Cr (V), Cr (VI), V (III), V (IV), V (V), Mo (IV), Mo (V), Mo (VI), W (IV), W (V), W (VI), Pd (II), Ru (II), Ru (III), and Ru (IV). The preferred transition metals in the bleaching catalysts of transition metal of the present invention include manganese, iron and chrome
Más generalmente, los MRLs (y los correspondientes catalizadores de metal de transición) de la presente invención adecuadamente comprenden:More generally, MRLs (and corresponding transition metal catalysts) of the The present invention suitably comprises:
- (a)(to)
- al menos un anillo principal macrocíclico que comprende cuatro o más heteroátomos; yto the less a macrocyclic main ring comprising four or more heteroatoms; Y
- (b)(b)
- una superestructura no metálica unida mediante enlace covalente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada dea non-metallic superstructure joined by covalent bond capable of increase the rigidity of the macrocycle, preferably selected from
- (i)(i)
- una superestructura unida con puente, tal como un resto de unión; a bridge-bound superstructure, such as a rest of Union;
- (ii)(ii)
- una superestructura con puente cruzado, tal como un resto de unión de puente cruzado; ya cross-bridge superstructure, such as a junction rest of cross bridge; Y
- (iii)(iii)
- combinaciones de las mismas.combinations of same.
La expresión "superestructura" se utiliza en la presente memoria según la definición en la bibliografía de Busch y col. (ver, por ejemplo, los artículos de Busch en "Chemical Reviews").The expression "superstructure" is used in this report according to the definition in the Busch bibliography et al. (See, for example, Busch's articles in "Chemical Reviews ").
Las superestructuras preferidas en la presente invención no sólo mejoran la rigidez del macrociclo precursor, sino que también favorecen el plegamiento del macrociclo para que coordine a un metal en una brecha. Las superestructuras adecuadas pueden ser considerablemente simples, por ejemplo, puede utilizarse un resto de unión como cualquiera de los ilustrados en las Fig. 1 y Fig. 2 siguientes.Preferred superstructures herein invention not only improve the rigidity of the precursor macrocycle, but which also favor the folding of the macrocycle so that coordinate a metal in a gap. The right superstructures they can be considerably simple, for example, can be used a junction moiety as any of those illustrated in Fig. 1 and Fig. 2 below.
en donde n es un número entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menos de 6, de forma típica de 2 a 4, owhere n is an integer, for example 2 to 8, preferably less than 6, typically 2 to 4, or
en donde m y n son números enteros de aproximadamente 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo aromático de 1.10 puede ser sustituido por un anillo saturado en donde el átomo en Z que se une al anillo puede contener N, O, S o C.where m and n are integers from about 1 to 8, more preferably from 1 to 3; Z is N or CH; and T is a compatible substituent, for example H, alkyl, trialkylammonium, halogen, nitro, sulfonate, or the like. The ring aromatic of 1.10 can be replaced by a ring saturated in where the Z atom that binds to the ring can contain N, O, S or C.
MRLs adecuados se ilustran en más detalle de forma no limitativa mediante el siguiente compuesto:Suitable MRLs are illustrated in more detail than non-limiting form by the following compound:
Esto es un MRL de acuerdo con la invención que es un derivado de cyclam, con puente cruzado, metil-sustituido (todos los átomos de nitrógeno son terciarios) muy preferido. Desde el punto de vista formal, este ligando se denomina 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano según el sistema ampliado de Baeyer. Ver "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Panico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; ver especialmente la sección R-2.4.2.1.This is an MRL according to the invention which is a cyclam derivative, with cross bridge, methyl-substituted (all nitrogen atoms are tertiary) very preferred. From the formal point of view, this ligand is called 5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane according to Baeyer's expanded system. See "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993 ", R. Panico, W.H. Powell and J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; see especially the section R-2.4.2.1.
Los catalizadores de blanqueo de metal de transición de los ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para su uso en las composiciones de la invención pueden, en general, incluir compuestos conocidos de acuerdo con la definición en la presente memoria, así como, más preferiblemente, cualquiera de un gran número de nuevos compuestos expresamente diseñados para los usos de lavado de ropa o limpieza de la presente invención e ilustrados de forma no limitativa por cualquiera de los siguientes:The metal bleaching catalysts of transition of rigid macrocyclic ligands that are suitable for use in the compositions of the invention may, in general, include known compounds according to the definition in the present memory, as well as, more preferably, any of a large number of new compounds expressly designed for laundry or cleaning uses of the present invention and illustrated in a non-limiting manner by any of the following:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)Diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)
HexafluorofosfatoHexafluorophosphate
Aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(III)Aquo-hydroxy-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (III)
HexafluorofosfatoHexafluorophosphate
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)Diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)
TetrafluoroboratoTetrafluoroborate
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(III)Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (III)
HexafluorofosfatoHexafluorophosphate
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)Dichloro-5,12-di-n-butyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)Dichloro-5,12-dibenzyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)Dichloro-5-n-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II)Dichloro-5-n-octyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraaza-bicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II).Dichloro-5-n-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraaza-bicyclo [6.6.2] hexadecane of manganese (II).
A nivel práctico, y no como limitación, las composiciones y los procesos de limpieza de la presente invención pueden ajustarse para proporcionar del orden de al menos una parte por cien millones del catalizador activo de blanqueo en el medio de lavado acuoso y preferiblemente proporcionarán de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm y con máxima preferencia de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5 ppm, del catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener estos niveles en la solución de lavado de un proceso de lavado automático, las composiciones típicas de la presente invención comprenderán de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,2%, más preferiblemente de aproximadamente 0,004% a aproximadamente 0,08%, del catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de la composición limpiadora.On a practical level, and not as a limitation, the compositions and cleaning processes of the present invention can be adjusted to provide on the order of at least one part per hundred million of the active bleaching catalyst in the middle of aqueous wash and will preferably provide approximately 0.01 ppm to about 25 ppm, more preferably of approximately 0.05 ppm to approximately 10 ppm and with maximum preference of about 0.1 ppm to about 5 ppm, of bleaching catalyst in the wash solution. To get these levels in the washing solution of a washing process automatic, typical compositions of the present invention they will comprise from about 0.0005% to about 0.2%, plus preferably from about 0.004% to about 0.08%, of the bleaching catalyst, especially catalysts of manganese or cobalt, by weight of the cleaning composition.
Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador.Preferably, the peroxygen source is select from hydrogen peroxide sources selected from group consisting of perborate compounds, compounds of percarbonate, perfosphate compounds and mixtures thereof, and a bleach activator.
Preferiblemente, el activador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en activadores del blanqueador hidrófobos como se describe en la presente memoria.Preferably, the bleach activator is select from the group consisting of bleach activators hydrophobic as described herein.
El fin de esta composición blanqueante es reducir la descomposición no deseada del catalizador orgánico y permitir que el perácido desarrolle su capacidad de blanqueo en un tejido que se desea limpiar, tal como un tejido manchado, en una solución de lavado antes de que el catalizador orgánico se encuentre disponible.The purpose of this bleaching composition is to reduce unwanted decomposition of the organic catalyst and allow that the peracid develops its bleaching capacity in a tissue that it is desired to clean, such as stained fabric, in a solution of washed before the organic catalyst is found available.
Sistema tensioactivo: los tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones blanqueantes totalmente formuladas de la presente invención comprenden al menos 0,01%, preferiblemente al menos aproximadamente 0,1%, más preferiblemente al menos aproximadamente 0,5%, con máxima preferencia al menos aproximadamente 1% a aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 35%, con máxima preferencia a aproximadamente 30%, en peso de la composición blanqueante en función del tensioactivo utilizado y de los efectos deseados. Surfactant system : the detersive surfactants included in the fully formulated bleaching compositions of the present invention comprise at least 0.01%, preferably at least about 0.1%, more preferably at least about 0.5%, most preferably at least about 1% to about 60%, more preferably to about 35%, most preferably to about 30%, by weight of the bleaching composition depending on the surfactant used and the desired effects.
El tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, de ion híbrido, catiónico, no iónico semipolar, y mezclas de los mismos, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes US-5.707.950 y US-5.576.282. Las composiciones detergentes y blanqueantes preferidas comprenden tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de tensioactivos aniónicos con otros tensioactivos, especialmente tensioactivos no iónicos.The detersive surfactant may be nonionic, anionic, ampholytic, hybrid ion, cationic, non-ionic semipolar, and mixtures thereof, non-limiting examples of which are described in US Patents 5,707,950 and 5,576,282. Detergent compositions and Preferred bleaches comprise detersive surfactants anionics or mixtures of anionic surfactants with others surfactants, especially non-ionic surfactants.
Los tensioactivos aniónicos son muy preferidos para su uso con el catalizador orgánico y las composiciones blanqueantes de la presente invención.Anionic surfactants are very preferred. for use with the organic catalyst and compositions bleaching agents of the present invention.
Ejemplos no limitativos de tensioactivos útiles en la presente invención incluyen los alquil C_{11}-C_{18} bencenosulfonatos y alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios, los alquilalcoxi C_{10}-C_{18} sulfatos, los poli(alquilglicósidos) C_{10}-C_{18} y sus correspondiente poliglicósidos sulfatados, ésteres de ácido graso C_{12}-C_{18} alfa-sulfonados, alquil y alquilfenol C_{12}-C_{18} alcoxilatos (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas C_{12}-C_{18} ("sultanas"), óxidos de amina C_{10}-C_{18} convencionales, y similares. Otros tensioactivos convencionales útiles se describen en los textos estándar.Non-limiting examples of useful surfactants in the present invention include the alkyl C 11 -C 18 benzenesulfonates and primary, secondary and random alkyl sulfates, alkylalkoxy C 10 -C 18 sulfates, the C 10 -C 18 poly (alkyl glycosides) and their corresponding sulfated polyglycosides, acid esters C 12 -C 18 fatty alpha-sulphonates, alkyl and alkylphenol C 12 -C 18 alkoxylates (especially mixed ethoxylated and ethoxy / propoxy), betaines and sulfobetains C_ {12} -C_ {18} ("sultanas"), amine oxides C 10 -C 18 conventional, and the like. Other useful conventional surfactants are described in the standard texts.
El tensioactivo se formula preferiblemente para ser compatible con los componentes enzimáticos presentes en la composición. En composiciones líquidas o en gel, el tensioactivo se formula con máxima preferencia de manera que mejore, o al menos no reduzca, la estabilidad de las enzimas presentes en estas composiciones.The surfactant is preferably formulated to be compatible with the enzymatic components present in the composition. In liquid or gel compositions, the surfactant is formulates most preferably so that it improves, or at least not reduce the stability of the enzymes present in these compositions
Tensioactivos no iónicos: los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para su uso como el tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención, siendo los condensados de poli(óxido de etileno) los preferidos. Los tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo incluyen Igepal^{TM} CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Triton^{TM} X-45, X-114, X-100 y X-102, comercializados todos ellos por Rohm & Haas Company. Estos tensioactivos se denominan genéricamente alquilfenoles alcoxilados (por ejemplo alquilfenoles etoxilados). Non-ionic surfactants : polyethylene oxide, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols are suitable for use as the non-ionic surfactant of the surfactant systems of the present invention, with poly (ethylene oxide) condensates being preferred. Commercial non-ionic surfactants of this type include Igepal? CO-630, marketed by GAF Corporation; and Triton ™ X-45, X-114, X-100 and X-102, all sold by Rohm & Haas Company. These surfactants are generically referred to as alkoxylated alkylphenols (for example ethoxylated alkylphenols).
Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados como tensioactivos no iónicos de los sistemas tensioactivos no iónicos según la presente invención. Ejemplos de tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo incluyen Tergitol^{TM} 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol C_{11}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol^{TM} 24-L-6 NMW (el producto de condensación del alcohol C_{12}-C_{14} primario con 6 moles de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol^{TM} 45-9 (el producto de condensación del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 23-3 (el producto de condensación del alcohol C_{12}-C_{13} lineal con 3,0 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 45-7 (el producto de condensación del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 7 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 45-5 (el producto de condensación del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Shell Chemical Company, Kyro^{TM} EOB (el producto de condensación del alcohol C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA O3O o O5O (el producto de condensación del alcohol C_{12}-C_{14} con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El intervalo preferido de HLB en estos productos es de 8-11 y con máxima preferencia de 8-10.The condensation products of alcohols primary and secondary aliphatics with about 1 to approximately 25 moles of ethylene oxide are suitable as nonionic surfactants of nonionic surfactant systems according to the present invention. Examples of nonionic surfactants Commercials of this type include Tergitol? 15-S-9 (the condensation product of the linear C 11 -C 15 alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Tergitol? 24-L-6 NMW (the product of condensation of primary C 12 -C 14 alcohol with 6 moles of ethylene oxide with a narrow distribution of molecular weight), both marketed by Union Carbide Corporation; Neodol ™ 45-9 (the product of condensation of linear C 14 -C 15 alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 23-3 (the condensation product of alcohol C 12 -C 13 linear with 3.0 moles of oxide ethylene), Neodol ™ 45-7 (the product of condensation of linear C 14 -C 15 alcohol with 7 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 45-5 (the condensation product of alcohol C 14 -C 15 linear with 5 moles of oxide ethylene) marketed by Shell Chemical Company, Kyro? EOB (the condensation product of alcohol C 13 -C 15 with 9 moles of ethylene oxide), marketed by The Procter & Gamble Company, and Genapol LA O3O or O5O (the condensation product of alcohol C 12 -C 14 with 3 or 5 moles of oxide ethylene) marketed by Hoechst. The preferred HLB interval in these products it is 8-11 and with maximum 8-10 preference.
También útil como el tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente US-4.565.647.Also useful as the non-ionic surfactant of The surfactant systems of the present invention are the alkylpolysaccharides described in the patent US 4,565,647.
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glicosilo)_{x} en donde R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3 y con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7.Preferred alkyl polyglycosides have the formula: R 2 O (C n H 2 O) t (glycosyl) x wherein R2 is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures of the same where the alkyl groups contain about 10 to about 18, preferably about 12 to about 14 carbon atoms; n is 2 or 3, preferably 2; t is from 0 to about 10, preferably 0; and x is from about 1.3 to about 10, preferably of about 1.3 to about 3 and most preferably about 1.3 to about 2.7.
Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados por la condensación del óxido de propileno con propilenglicol son también adecuados para ser utilizados como sistemas de tensioactivos no iónicos adicionales según la presente invención. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos comerciales Plurafac^{TM} LF404 y Pluronic^{TM}, comercializados por BASF.The condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of the oxide of Propylene with propylene glycol are also suitable to be used as additional non-ionic surfactant systems according to the present invention. Examples of compounds of this type include some of Plurafac? commercial surfactants LF404 and Pluronic ™, marketed by BASF.
También resultan adecuados como el tensioactivo no iónico del sistema tensioactivo no iónico según la presente invención los productos de condensación de óxido de etileno con el producto de la reacción entre el óxido de propileno y la etilendiamina. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen algunos compuestos comerciales Tetronic^{TM}, comercializados por BASF.They are also suitable as the surfactant Non-ionic non-ionic surfactant system according to the present invention the condensation products of ethylene oxide with the product of the reaction between propylene oxide and the ethylenediamine Examples of this type of non-ionic surfactant include some commercial Tetronic ™ compounds, marketed by BASF.
Para el uso como tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos según la presente invención se prefieren los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son los alquil C_{8}-C_{14} fenoles etoxilados que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los alcoholes C_{8}-C_{18} etoxilados (preferiblemente C_{10} de media) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos.For use as a non-ionic surfactant of Surfactant systems according to the present invention are preferred polyethylene oxide condensates of alkylphenols, products of condensation of primary and secondary aliphatic alcohols with from about 1 to about 25 moles of ethylene oxide, alkylpolysaccharides and mixtures thereof. The most preferred are C 8 -C 14 alkyl ethoxylated phenols that they have 3 to 15 ethoxy groups and alcohols C 8 -C 18 ethoxylated (preferably C 10 on average) having 2 to 10 ethoxy groups, and mixtures of the same.
Los tensioactivos no iónicos más preferidos son los tensioactivos de tipo polihidroxiamida de ácidos grasos de la fórmula: R^{2}-C(O)-N(R^{1})-Z en donde R^{1} es H, o R^{1} es hidrocarbilo C_{1-4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R^{2} es hidrocarbilo C_{5-31}, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena lineal hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R^{1} es metilo, R^{2} es una cadena alquilo C_{11-15} o alquilo o alquenilo C_{16-18} lineal tales como coco alquil o mezclas de los mismos y Z procede de un azúcar reductor como glucosa, fructosa, maltosa o lactosa en una reacción de aminación reductora.The most preferred nonionic surfactants are the polyhydroxy fatty acid type surfactants of the formula: R 2 -C (O) -N (R 1) - Z wherein R 1 is H, or R 1 is hydrocarbyl C 1-4, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxy propyl or a mixture thereof, R 2 is C 5-31 hydrocarbyl, and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain with at least 3 hydroxyls directly attached to the chain, or a derivative alkoxylated thereof. Preferably, R1 is methyl, R 2 is a C 11-15 alkyl or alkyl chain or linear C 16-18 alkenyl such as coconut alkyl or mixtures thereof and Z comes from a reducing sugar as glucose, fructose, maltose or lactose in a reaction of reductive amination
Tensioactivos aniónicos: los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención son tensioactivos de tipo alquilbencenosulfonato y alquil éster sulfonato lineales incluidos los ésteres lineales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{20} (es decir, ácidos grasos) que están sulfonatados con SO_{3} gaseoso según "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), págs. 323-329. Los materiales de partida adecuados incluirían sustancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. Anionic surfactants : The anionic surfactants suitable for use in the present invention are linear alkylbenzenesulfonate and alkyl ester sulfonate surfactants including linear esters of C 8 -C 20 carboxylic acids (i.e., fatty acids) that are sulfonated with SO 3 gas according to "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), p. 323-329. Suitable starting materials would include natural fatty substances such as those derived from tallow, palm oil, etc.
Los tensioactivos de tipo éster alquilsulfonato preferidos, especialmente para aplicaciones de lavado de ropa, comprenden tensioactivos de tipo éster alquilsulfonato de la fórmula estructural:Alkylsulfonate ester surfactants preferred, especially for laundry applications, they comprise alkyl sulphonate ester surfactants of the formula structural:
R^{3} ---
\melm{\delm{\para}{SO _{3} M}}{C}{\uelm{\para}{H}}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- OR^{4}R3 ---
\ melm {\ delm {\ para} {SO3 M}} {C} {\ uelm {\ para} {H}}---
\ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}}--- OR 4
en donde R^{3} es un hidrocarbilo C_{8}-C_{20}, preferiblemente un alquilo, o combinaciones de los mismos, R^{4} es un hidrocarbilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente un alquilo, o combinaciones de los mismos, y M es un catión que forma una sal hidrosoluble con el éster alquilsulfonato. Los cationes formadores de sales adecuados incluyen metales como sodio, potasio y litio y cationes de amonio sustituido y no sustituido como, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R^{3} es alquilo C_{10}-C_{16} y R^{4} es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los ésteres metilsulfonato, en donde R^{3} es alquil C_{10}-C_{16}.where R 3 is a hydrocarbyl C 8 -C 20, preferably an alkyl, or combinations thereof, R 4 is a hydrocarbyl C 1 -C 6, preferably an alkyl, or combinations thereof, and M is a cation that forms a salt Water soluble with the alkyl sulfonate ester. The training cations Suitable salts include metals such as sodium, potassium and lithium and substituted and unsubstituted ammonium cations, such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Preferably, R 3 is C 10 -C 16 alkyl and R 4 is methyl, ethyl or isopropyl. Especially preferred are esters. methylsulfonate, wherein R 3 is alkyl C_ {10} -C_ {16}.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los tensioactivos de tipo alquilsulfato que son sales o ácidos hidrosolubles de fórmula ROSO_{3}M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18} y M es H o un catión. De forma típica, se prefieren cadenas alquílicas C_{12}-C_{16} para temperaturas de lavado más bajas (p. ej., inferiores a aproximadamente 50ºC) y cadenas alquílicas C_{16-18} para temperaturas de lavado más altas (p. ej., superiores a aproximadamente 50ºC).Other suitable anionic surfactants include alkyl sulfate surfactants that are salts or acids water-soluble formula ROSO 3 M where R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbyl, preferably an alkyl or hydroxyalkyl having an alkyl component C 10 -C 20, more preferably an alkyl or C 12 -C 18 hydroxyalkyl and M is H or a cation. Typically, alkyl chains are preferred C 12 -C 16 for wash temperatures more low (e.g., below 50 ° C) and chains C 16-18 alkyl for wash temperatures higher (eg, above 50 ° C).
Otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos incluyen sales de jabón, alcano C_{8}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, olefin C_{8}-C_{24} sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos, es decir, como se describe en GB-1.082.179, alquilpoliglicol C_{8}-C_{24} etersulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquilglicerol sulfonatos, acil glicerol sulfonatos grasos, oleil glicerol sulfatos grasos, alquilfenol éter sulfatos de óxido de etileno, sulfonatos de parafina, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{12} saturados e insaturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), alquilsulfatos primarios ramificados y alquilpolietoxi carboxilatos tales como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}-CH_{2}COO-M+ en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sales soluble. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o derivados de éste.Other anionic surfactants useful for purposes Detersives include soap salts, alkane C 8 -C 22 primary sulfonates or secondary, C 8 -C 24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of pyrolized product of alkaline earth metal citrates, is say, as described in GB-1,082,179, C 8 -C 24 alkyl polyglycol ethersulfates (which contain up to 10 moles of ethylene oxide); alkyl glycerol sulfonates, acyl glycerol fatty sulfonates, oleyl glycerol sulfates fatty, alkylphenol ether sulfates of ethylene oxide, sulphonates paraffin, alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, alkylsuccinamates and sulfosuccinates, sulphosuccinate monoesters (especially C 12 -C 18 saturated monoesters e unsaturated) and sulphosuccinate diesters (especially C 6 -C 12 saturated and unsaturated diesters), acylsarcosinates, alkylpolysaccharide sulfates such as alkyl polyglycoside sulfates (non-ionic compounds not sulfates are described below), primary alkyl sulfates branched and alkyl polyethoxy carboxylates such as those of formula RO (CH 2 CH 2 O) k -CH 2 COO-M + where R is a C 8 -C 22 alkyl, k is a integer from 1 to 10, and M is a salt-forming cation soluble. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, rosin hydrogenated and hydrogenated resin acids present in the oil of conifers or derivatives thereof.
Otros ejemplos se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II, de Schwartz, Perry y Berch). Algunos de dichos tensioactivos también se describen de manera general en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.Other examples are described in "Surface Active Agents and Detergents "(Vol. I and II, by Schwartz, Perry and Berch). Some of said surfactants are also described in a manner General in US Patent 3,929,678, issued on 30 December 1975 to Laughlin et al., from column 23, line 58, to column 29, line 23.
Los tensioactivos aniónicos especialmente preferidos en la presente invención incluyen tensioactivos de tipo alquilsulfato alcoxilados en forma de sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RO(A)_{m}SO3M, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} no sustituido con un componente alquilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), o un catión amonio o amonio sustituido. En la presente invención se contemplan tanto alquilsulfatos etoxilados como alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario como, por ejemplo, cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio así como los derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Ejemplos de tensioactivos son el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (1,0) (C_{12}-C_{18}E(1,0)M), el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (2,25) (C_{12}-C_{18}E(2,25)M), el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (3,0) (C_{12}-C_{18}E(3,0)M) y el alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (4,0) (C_{12}-C_{18}E(4,0)M), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio.Anionic surfactants especially Preferred in the present invention include surfactants of the type alkoxylated alkyl sulfate in the form of salts or water-soluble acids of formula RO (A) m SO3M, where R is a group C 10 -C 24 alkyl or hydroxyalkyl no substituted with an alkyl component C 10 -C 24, preferably an alkyl or C 12 -C 20 hydroxyalkyl, more preferably an alkyl or hydroxyalkyl C 12 -C 18, A is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than zero, typically about 0.5 to about 6, more preferably about 0.5 to about 3, and M is H or a cation that can be, for example, a metal cation (for example sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), or an ammonium or substituted ammonium cation. In the The present invention contemplates both ethoxylated alkyl sulfates as propoxylated alkyl sulfates. Specific examples of cations of substituted ammonium include methylammonium cations, dimethylammonium and trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium cations and dimethylpiperidinium as well as alkylamine derivatives such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof and Similar. Examples of surfactants are alkyl C 12 -C 18 polyethoxylated sulfate (1.0) (C 12 -C 18 E (1.0) M), the alkyl C 12 -C 18 polyethoxylated sulfate (2.25) (C 12 -C 18 E (2.25) M), the alkyl C 12 -C 18 polyethoxylated sulfate (3.0) (C 12 -C 18 E (3.0) M) and the C 12 -C 18 alkyl polyethoxylated sulfate (4.0) (C 12-C 18 E (4.0) M), where M Sodium and potassium are conveniently selected.
Si están incluidos, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 40%, preferiblemente aproximadamente 20%, en peso de estos tensioactivos aniónicos.If included, the compositions bleaching agents of the present invention typically comprise of about 1%, preferably about 3% at about 40%, preferably about 20%, by weight of these anionic surfactants.
Tensioactivos catiónicos: los tensioactivos catiónicos detersivos adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tensioactivos catiónicos de este tipo incluyen los tensioactivos de tipo amonio como, por ejemplo, halogenuros de alquiltrimetilamonio y los tensioactivos con la fórmula: [R^{2}(OR^{3})_{y}][R^{4}(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N+X- en donde R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico formadas por la unión de los dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular inferior a aproximadamente 1.000, e hidrógeno cuando y no es 0; R^{5} es igual a R^{4} o es una cadena alquílica en la que el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Cationic Surfactants : Cationic detersive surfactants suitable for use in the bleaching compositions of the present invention are those having a long chain hydrocarbyl group. Examples of cationic surfactants of this type include ammonium type surfactants such as, for example, alkyltrimethylammonium halides and surfactants with the formula: [R 2 (OR 3) y] [R 4 (OR 3) y] 2 R 5 N + X- wherein R 2 is an alkyl or alkyl benzyl group having from about 8 to about 18 atoms of carbon in the alkyl chain, each R 3 is selected from the group consisting of -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3) -, -CH 2 CH (CH 2 OH) -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, and mixtures thereof; each R 4 is selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, benzyl ring structures formed by the union of the two R R groups 4, -CH 2 CHOH-CHOHCOR 6 CHOHCH 2 OH wherein R 6 is any hexose or hexose polymer with a molecular weight of less than about 1,000, and hydrogen when and is not 0 ; R 5 is equal to R 4 or is an alkyl chain in which the total number of carbon atoms of R 2 plus R 5 is not more than about 18; each y is from 0 to about 10 and the sum of the values of y is from 0 to about 15; and X is any compatible anion.
Tensioactivos catiónicos muy preferidos son los
compuestos hidrosolubles de amonio cuaternario útiles en la presente
composición de fórmula (i):
R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-} en donde R_{1} es
alquilo C_{8}-C_{16}, cada R_{2}, R_{3} y
R_{4} es, independientemente entre sí, alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, bencilo y
-(C_{2}H_{40})_{x}H donde x tiene un valor de 2 a 5, y
X es un anión. No más de un R_{2}, R_{3} o R_{4} debe ser
bencilo. La longitud de cadena alquílica preferida para R_{1} es
C_{12}-C_{15}, particularmente cuando el grupo
alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de aceite de
coco o de palmiste o está derivado por síntesis por acumulación de
olefinas o síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para
R_{2}, R_{3} y R_{4} son grupos metilo e hidroxietilo y el
anión X puede seleccionarse de iones haluro, metosulfato, acetato
y
fosfato.Very preferred cationic surfactants are the water-soluble quaternary ammonium compounds useful in the present composition of formula (i): R 1 R 2 R 3 R 4 N + X - where R 1 is C 8 -C 16 alkyl, each R 2, R 3 and R 4 is, independently of each other, C 1 -C 4 alkyl, C_ hydroxyalkyl {1} -C 4, benzyl and - (C 2 H 40) x H where x has a value of 2 to 5, and X is an anion. No more than one R 2, R 3 or R 4 must be benzyl. The preferred alkyl chain length for R 1 is C 12 -C 15, particularly when the alkyl group is a mixture of chain lengths derived from coconut or palm kernel oil or is derived by synthesis by accumulation of olefins or synthesis of OXO alcohols. Preferred groups for R 2, R 3 and R 4 are methyl and hydroxyethyl groups and the X anion can be selected from halide, methosulfate, acetate and
phosphate.
Ejemplos de compuestos adecuados de amonio cuaternario de las fórmulas (i) de uso en la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa: cloruro o bromuro de coco trimetil amonio; cloruro o bromuro de coco metil dihidroxietil amonio; cloruro de decil trietilamonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil C_{12-15} amonio; cloruro o bromuro de coco dimetil hidroxietil amonio; metilsulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencilamonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)_{4} amonio; ésteres de colina (compuestos de fórmula (i) en donde R_{1} es CH_{2} -- CH_{2} -- O --
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}-- C_{12-14} alquilo y R_{2}R_{3}R_{4} son metilo); y di-alquilimidazolinas [(i)].Examples of suitable quaternary ammonium compounds of the formulas (i) for use in the present invention include, but are not limited to: trimethyl ammonium coconut chloride or bromide; coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide; decyl triethylammonium chloride; decyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide; C 12-15 dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide; coconut dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide; myristyl trimethyl ammonium methylsulfate; lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide; lauryl dimethyl (ethenoxy) 4 ammonium chloride or bromide; choline esters (compounds of formula (i) wherein R 1 is CH 2 - CH 2 - O -
\ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}}- C 12-14 alkyl and R 2 R 3 R 4 are methyl); and di-alkylimidazolines [(i)].
En la patente US-4.228.044, concedida a Cambre el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000.224 se describen asimismo otros tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención.In US Patent 4,228,044, granted to Cambre on October 14, 1980, and in the request for European patent EP 000.224 also describes other cationic surfactants useful in the present invention.
Si están incluidas, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 25%, preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de estos tensioactivos catiónicos.If included, the compositions bleaching agents of the present invention typically comprise of about 0.2%, preferably about 1% at about 25%, preferably about 8%, by weight of these cationic surfactants.
Tensioactivos anfolíticos: los tensioactivos anfolíticos, ejemplos de los cuales se describen en la patente US-3.929.678, son también adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes de la presente invención. Ampholytic Surfactants : Ampholytic surfactants, examples of which are described in US Patent 3,929,678, are also suitable for use in the bleaching compositions of the present invention.
Si están incluidos, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso de estos tensioactivos anfolíticos.If included, the compositions bleaching agents of the present invention typically comprise of about 0.2%, preferably about 1% at about 15%, preferably about 10%, by weight of these ampholytic surfactants.
Tensioactivos de ion híbrido: los tensioactivos de ion híbrido, ejemplos de los cuales se describen en la patente US-3.929.678, son también adecuados para su uso en las composiciones blanqueantes. Hybrid ion surfactants: Hybrid ion surfactants, examples of which are described in US Patent 3,929,678, are also suitable for use in bleaching compositions.
Si están incluidos, las composiciones blanqueantes de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso de estos tensioactivos de ion híbrido.If included, the compositions bleaching agents of the present invention typically comprise of about 0.2%, preferably about 1% at about 15%, preferably about 10%, by weight of these hybrid ion surfactants.
Tensioactivos no iónicos semipolares: los tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina hidrosolubles que tienen la fórmula: Semi-polar non-ionic surfactants : semi-polar non-ionic surfactants are a special category of non-ionic surfactants that include water-soluble amine oxides having the formula:
R^{3} --- (OR^{4})_{x} ---
\melm{ \oplus }{N}{\uelm{\para}{O ^{\ominus} }}--- (R^{5})_{2}R 3 --- (OR 4) x ---
\ melm {\ oplus} {N} {\ uelm {\ para} {O ^ {\ ominus}}}--- (R 5) 2
en donde R^{3} es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos óxido de etileno (los grupos R^{5} pueden estar unidos entre sí, es decir, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo); óxidos de fosfina hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono.where R 3 is a group alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenyl or mixtures thereof that it contains from about 8 to about 22 atoms of carbon; R 4 is an alkyl or hydroxyalkyl group containing from about 2 to about 3 carbon atoms or mixtures thereof; x is 0 to about 3; and each R5 is a alkyl or hydroxyalkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms or a poly (oxide group of ethylene) containing from about 1 to about 3 ethylene oxide groups (R 5 groups may be attached each other, that is, through an oxygen or nitrogen atom, to form a ring structure); phosphine oxides water-soluble containing an alkyl moiety of about 10 at about 18 carbon atoms and 2 moieties selected from group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups that they contain from about 1 to about 3 atoms of carbon; and water-soluble sulfoxides containing an alkyl moiety from about 10 to about 18 carbon atoms and a remainder selected from the group consisting of alkyl moieties and hydroxyalkyl of about 1 to about 3 atoms of carbon.
Los tensioactivos de tipo óxido de amina en particular incluyen óxidos de alquil dimetil C_{10}-C_{18} amina y óxidos de alcoxietil dihidroxietil C_{8}-C_{12} amina.The amine oxide type surfactants in Particularly include alkyl dimethyl oxides C 10 -C 18 amine and alkoxyethyl oxides dihydroxyethyl C 8 -C 12 amine.
Si están incluidos, las composiciones limpiadoras de la presente invención de forma típica comprenden de aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, en peso de estos tensioactivos no iónicos semipolares.If included, cleaning compositions of the present invention typically comprise of about 0.2%, preferably about 1% at about 15%, preferably about 10%, by weight of these semi-polar nonionic surfactants.
Tensioactivos auxiliares: las composiciones blanqueantes de la presente invención también pueden comprender un tensioactivo auxiliar seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para su uso en la presente invención incluyen aminas según la fórmula R_{1}NH_{2} en donde R_{1} es una cadena alquílica C_{6}-C_{12,} preferiblemente C_{6}-C_{10} o R_{4}X(CH_{2)n}, X es -O-, -C(O)NH- o -NH-, R_{4} es un cadena alquílica C_{6}-C_{12}, n es de 1 a 5 y preferiblemente 3. Las cadenas alquílicas R_{1} pueden ser lineales o ramificadas y pueden estar interrumpidas por hasta 12, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de etileno. Auxiliary Surfactants : The bleaching compositions of the present invention may also comprise an auxiliary surfactant selected from the group of primary or tertiary amines. The primary amines suitable for use in the present invention include amines according to the formula R1 NH2 where R1 is a C6-C12 alkyl chain, preferably C6 - C 10 or R 4 X (CH 2) n, X is -O-, -C (O) NH- or -NH-, R 4 is a C 6 -C_ alkyl chain {12}, n is from 1 to 5 and preferably 3. The alkyl chains R1 may be linear or branched and may be interrupted by up to 12, preferably less than 5, ethylene oxide moieties.
Las enzimas proteolíticas, si están presentes, se incorporan en las composiciones limpiadoras de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2%, más preferiblemente de 0,005% a 0,1%, de enzima pura en peso de la composición.Proteolytic enzymes, if present, will be incorporate into the cleaning compositions herein invention at a level of 0.0001% to 2%, preferably 0.001% to 0.2%, more preferably from 0.005% to 0.1%, of pure enzyme by weight of the composition.
Pueden incluirse amilasas (\alpha y/o \beta) para eliminar las manchas de carbohidratos. En el documento WO94/02597 se describen composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutantes (ver también WO95/10603). Otras amilasas conocidas para su uso en las composiciones limpiadoras incluyen \alpha- y \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas se conocen en la técnica e incluyen las descritas en US-5.003.257; EP 252.666; WO/91/00353; FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341 y GB-1.296.839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en los documentos WO94/18314 y WO96/05295, Genencor, y variantes de amilasas que tienen una modificación adicional en el precursor inmediato comercializadas por Novo Nordisk A/S, descritas en WO 95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en EP 277 216.Amylases (α and / or β) may be included to remove carbohydrate stains. In the document WO94 / 02597 describes cleaning compositions that incorporate mutant amylases (see also WO95 / 10603). Other amylases Known for use in cleaning compositions include α- and β-amylases. The α-amylases are known in the art and include those described in US-5,003,257; EP 252,666; WO / 91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 and GB-1,296,839 (Novo). Other suitable amylases are the improved stability amylases described in the documents WO94 / 18314 and WO96 / 05295, Genencor, and variants of amylases that have an additional modification in the immediate precursor marketed by Novo Nordisk A / S, described in WO 95/10603. Also suitable are the amylases described in EP 277 216.
Ejemplos de productos de
\alpha-amilasa comerciales son Purafect Ox Am® de
Genencor y Termamyl®, Ban®,
Fungamyl® y Duramyl®,
comercializados todos ellos por Novo Nordisk A/S Dinamarca. En el
documento WO95/
26397 se describen otras amilasas adecuadas:
las \alpha-amilasas se caracterizan por presentar
una acción específica al menos 25% superior a la acción específica
de Termamyl® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y a un pH
en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de la
actividad de \alpha-amilasas de Phadebas®.
Resultan adecuadas las variantes de las enzimas anteriores,
descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas
con propiedades mejoradas en cuanto a nivel de actividad y con una
combinación de termoestabilidad y mayor nivel de actividad se
encuentran descritas en el documento WO95/35382.Examples of commercial α-amylase products are Purafect Ox Am® from Genencor and Termamyl®, Ban®,
Fungamyl® and Duramyl®, all sold by Novo Nordisk A / S Denmark. In document WO95 /
26397 other suitable amylases are described: α-amylases are characterized by having a specific action at least 25% higher than the specific action of Termamyl® in a temperature range of 25 ° C to 55 ° C and a pH in the range of 8 to 10 , measured by the Phadebas® α-amylase activity assay. Variants of the above enzymes, described in WO96 / 23873 (Novo Nordisk) are suitable. Other amylolytic enzymes with improved properties in terms of activity level and with a combination of thermostability and higher activity level are described in WO95 / 35382.
Estas enzimas amilolíticas, si están presentes, se incorporan en las composiciones limpiadoras de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048%, de enzima pura en peso de la composición.These amylolytic enzymes, if present, are incorporated into the cleaning compositions herein invention at a level of 0.0001% to 2%, preferably 0.00018% to 0.06%, more preferably from 0.00024% to 0.048%, of pure enzyme in composition weight.
Las enzimas arriba señaladas pueden tener cualquier origen adecuado, como por ejemplo vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levaduras. El origen también puede ser mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicotrópico, termófilo, barófilo, alcalófilo, ácidoófilo, halófilo, etc.). Pueden utilizarse formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Actualmente es una práctica común modificar enzimas de tipo salvaje mediante técnicas de ingeniería de proteínas o genes para optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones detergentes para lavado de ropa y/o para cuidado de tejidos de la invención. Por ejemplo, pueden diseñarse las variantes para aumentar la compatibilidad de la enzima con respecto a los ingredientes de uso común en estas composiciones. De forma alternativa, la variante puede diseñarse para adaptar de forma óptima el pH, la estabilidad del blanqueador o quelante, la acción catalítica y similares de la variante de enzima a una determinada aplicación de limpieza.The enzymes listed above may have any suitable origin, such as vegetable, animal, Bacterial, fungal or yeast. The origin can also be mesophilic or extremophilic (psychrophilic, psychotropic, thermophilic, barophilic, alkalophilic, acidophilic, halophilic, etc.). Can be used purified or unpurified forms of these enzymes. Currently It is a common practice to modify wild-type enzymes by protein or gene engineering techniques to optimize your performance efficiency in detergent compositions for laundry and / or fabric care of the invention. By For example, variants can be designed to increase the Enzyme compatibility with respect to the ingredients of use common in these compositions. Alternatively, the variant can be designed to optimally adapt pH, stability of the bleach or chelator, the catalytic action and the like of the Enzyme variant to a certain cleaning application.
En particular, debe dedicarse especial atención a los aminoácidos sensibles a la oxidación para la estabilidad del blanqueante y en el caso de cargas superficiales para la compatibilidad del tensioactivo. Puede modificarse el punto isoeléctrico de estas enzimas sustituyendo algunos aminoácidos cargados para que, p. ej., un aumento del punto isoeléctrico ayude a mejorar la compatibilidad con los tensioactivos aniónicos. También puede mejorarse la estabilidad de las enzimas creando, p. ej., puentes de sal adicionales y haciendo que los sitios de unión del calcio aumenten la estabilidad del quelante.In particular, special attention should be given to oxidation sensitive amino acids for the stability of bleaching and in the case of surface charges for surfactant compatibility. The point can be modified. isoelectric of these enzymes replacing some amino acids loaded so that, p. eg, an increase in isoelectric point helps to improve compatibility with anionic surfactants. Too the stability of enzymes can be improved by creating, e.g. eg additional salt bridges and making the binding sites of the Calcium increase chelator stability.
Estas enzimas detersivas opcionales, si estás presentes, se incorporan normalmente en la composición limpiadora a niveles de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición limpiadora. Las enzimas pueden añadirse como ingredientes únicos separados (pellets, gránulos, líquidos estabilizados, etc., que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (p. ej., cogranulados).These optional detersive enzymes, if you are present, they are normally incorporated into the cleaning composition a 0.0001% to 2% levels of pure enzyme by weight of the composition cleaner. Enzymes can be added as unique ingredients separated (pellets, granules, stabilized liquids, etc., which contain an enzyme) or as mixtures of two or more enzymes (e.g., cogranulates).
Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden ser añadidos son inactivadores de la oxidación de enzimas. Ejemplos de esos inactivadores de la oxidación de enzimas son las tetraetilen poliaminas etoxiladas.Other suitable detergent ingredients that They can be added are enzyme oxidation inactivators. Examples of these enzyme oxidation inactivators are the tetraethylene ethoxylated polyamines.
Una serie de materiales enzimáticos y medios para su incorporación a las composiciones detergentes sintéticas se describen también en los documentos WO 9307263 y WO 9307260, a Genencor International, WO 8908694, y US-3.553.139, concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Las enzimas también se describen en US-4.101.457 y en US-4.507.219. Materiales enzimáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a estas formulaciones se describen en US-4.261.868.A series of enzymatic materials and means for its incorporation into synthetic detergent compositions is also described in WO 9307263 and WO 9307260, a Genencor International, WO 8908694, and US-3,553,139, granted on January 5, 1971 to McCarty et al. Enzymes too are described in US 4,101,457 and in US 4,507,219. Enzymatic materials useful for liquid detergent formulations and their incorporation into these Formulations are described in US 4,261,868.
Estabilizantes de enzimas: las enzimas utilizadas en los detergentes pueden estabilizarse mediante diferentes técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en US-3.600.319, EP 199.405 y EP 200.586. Sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en US-3.519.570. Un Bacillus, sp. AC13 útil que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas se describe en el documento WO 9401532. Las enzimas utilizadas en la presente invención pueden estabilizarse gracias a la presencia de fuentes hidrosolubles de iones calcio y/o magnesio en las composiciones acabadas que proporcionan estos iones a las enzimas. Estabilizantes de enzimas y niveles de uso adecuados se describen en US-5.705.464, US-5.710.115 y US-5.576.282. Enzyme stabilizers : The enzymes used in detergents can be stabilized by different techniques. Enzyme stabilization techniques are described and illustrated in US-3,600,319, EP 199,405 and EP 200,586. Enzyme stabilization systems are also described, for example, in US 3,519,570. A Bacillus, sp. Useful AC13 providing proteases, xylanases and cellulases is described in WO 9401532. The enzymes used in the present invention can be stabilized thanks to the presence of water-soluble sources of calcium and / or magnesium ions in the finished compositions that provide these ions to the enzymes Enzyme stabilizers and appropriate levels of use are described in US-5,705,464, US-5,710,115 and US-5,576,282.
Aditivos reforzantes de la detergencia: las composiciones detergentes y blanqueantes descritas en la presente memoria preferiblemente comprenden uno o más aditivos reforzantes de la detergencia o sistemas de aditivo reforzante de la detergencia. Si está presente, las composiciones de forma típica comprenderán al menos aproximadamente 1% de aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, preferiblemente a aproximadamente 50%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de aditivo reforzante de la detergencia. Sin embargo, esto no quiere decir que queden excluidos niveles menores o mayores de aditivo reforzante de la detergencia. Detergency builder additives : the detergent and bleach compositions described herein preferably comprise one or more detergency builder additives or detergent builder additive systems. If present, the compositions will typically comprise at least about 1% of the detergent builder additive, preferably from about 5%, more preferably from about 10% to about 80%, preferably at about 50%, more preferably at about 30 % by weight, of detergency reinforcing additive. However, this does not mean that lower or higher levels of detergent builder additive are excluded.
Los aditivos reforzantes de la detergencia preferidos para su uso en las composiciones detergentes y blanqueantes, especialmente las composiciones para lavado de vajillas, descritas en la presente memoria incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos hidrosolubles de aditivo reforzante de la detergencia (por ejemplo policarboxilatos) como se describe en las patentes US-5.695.679, US-5.705.464 y US-5.710.115. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes US-4.144.226, US-3.308.067 y US-3.723.322. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más especialmente los titratos.Additives strengthening detergency preferred for use in detergent compositions and bleaches, especially the compositions for washing tableware, described herein include, but not limiting form, water-soluble compounds of reinforcing additive of the detergency (for example polycarboxylates) as described in US Patents 5,695,679, US-5,705,464 and US-5,710,115. Others Suitable polycarboxylates are described in the patents US 4,144,226, US 3,308,067 and 3,723,322. Preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates containing up to three carboxy groups per molecule, more especially titrates.
Los aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, aunque no de forma limitativa, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustradas por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos (ver, por ejemplo, las patentes US-3.159.581; US-3.213.030; US-3.422.021; US-3.400.148 y US-3.422.137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluidos bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos.Additives strengthening detergency inorganic or containing P include, but not limiting, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates (illustrated by tripolyphosphates, pyrophosphates and vitreous polymeric metaphosphates), phosphonates (see, for example, US Patents 3,159,581; US 3,213,030; US 3,422,021; US-3,400,148 and US 3,422,137), phytic acid, silicates, carbonates (including bicarbonates and sesquicarbonates), sulfates and aluminosilicates.
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Sin embargo, en ciertos casos se requieren aditivos reforzantes de la detergencia sin fosfato. Cabe destacar que las presentes composiciones actúan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados aditivos reforzantes de la detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos), tales como el citrato, o en la llamada situación "de infraestructura" que puede presentarse cuando se utilizan aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita o silicato laminar.However, in certain cases they are required Phosphate-free detergency builders. It should be noted that the present compositions act surprisingly well even in the presence of the so-called reinforcing additives of the "weak" detergency (compared to phosphates), such such as citrate, or in the so-called situation "of infrastructure "that may occur when used zeolite or silicate detergency builder additives laminate.
Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio hidrosolubles con una relación SiO_{2}:Na_{2}O de aproximadamente 1,0 a 2,8, siendo preferidas las relaciones de aproximadamente 1,6 a 2,4 y siendo la más preferida la relación de aproximadamente 2,0. Los silicatos pueden estar en forma de sal anhidra o de sal hidratada. El silicato de sodio con una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 2,0 es el más preferido. Los silicatos, si están presentes, están preferiblemente presentes en las composiciones detergentes y blanqueantes descritas en la presente memoria a un nivel de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% en peso.Suitable silicates include silicates of water-soluble sodium with a SiO2: Na2O ratio of approximately 1.0 to 2.8, with the ratios of approximately 1.6 to 2.4 and the ratio of approximately 2.0. The silicates can be in salt form anhydrous or hydrated salt. Sodium silicate with a ratio SiO2: Na2O of 2.0 is the most preferred. Silicates, yes are present, are preferably present in the detergent and bleaching compositions described herein memory at a level of about 5% to about 50% in composition weight, more preferably about 10% at about 40% by weight.
Los compuestos aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente solubles o insolubles adecuados para su uso en las composiciones detergentes y blanqueantes, especialmente en las composiciones detergentes granuladas, incluyen, aunque no de forma limitativa, silicatos laminares cristalinos, preferiblemente silicatos de sodio laminares cristalinos (parcialmente hidrosolubles) como se describe en la patente US-4.664.839, y aluminosilicatos de sodio (insolubles en agua). Si están presentes en las composiciones detergentes y blanqueantes, estos aditivos reforzantes de la detergencia están de forma típica presentes a un nivel de aproximadamente 1% a 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a 70% en peso y con máxima preferencia de aproximadamente 20% a 60% en peso de la composición.The additive reinforcing compounds of the partially soluble or insoluble detergency suitable for use in detergent and bleaching compositions, especially in granulated detergent compositions, include, but not limiting form, crystalline laminar silicates, preferably crystalline laminar sodium silicates (partially water soluble) as described in the patent US 4,664,839, and sodium aluminosilicates (insoluble in water). If they are present in the compositions detergents and bleaches, these additives reinforcing the detergency are typically present at a level of about 1% to 80% by weight, preferably of approximately 10% to 70% by weight and most preferably approximately 20% to 60% by weight of the composition.
Pueden utilizarse en las composiciones descritas en la presente memoria los silicatos de sodio laminares cristalinos que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de aproximadamente 1,9 a aproximadamente 4, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 4, con máxima preferencia 2, e y es un número de aproximadamente 0 a aproximadamente 20, preferiblemente 0. Silicatos de sodio laminares cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. El material más preferido es delta-Na_{2}SiO_{5}, comercializado por Hoechst AG como NaSKS-6 (habitualmente abreviado en la presente memoria como "SKS-6"). A diferencia de los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 presenta la morfología delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato laminar. El SKS-6 es un silicato laminar muy preferido para su uso en las composiciones descritas en la presente memoria, aunque pueden utilizarse en las composiciones descritas en la presente memoria otros silicatos laminares como los que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros silicatos laminares de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na_{2}SiO_{5} (NaSKS-6) es la más preferida para su uso en la presente invención. Otros silicatos pueden ser también útiles como, por ejemplo, el silicato magnésico, que puede servir como agente potenciador de la friabilidad en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para blanqueantes liberadores de oxígeno y como componente de los sistemas reguladores de las jabonaduras.They can be used in the compositions described crystalline lamellar sodium silicates herein which have the general formula NaMSi_ {x} O_ {2x + 1} \ cdotyH_ {2} where M is sodium or hydrogen, x is a number of approximately 1.9 to about 4, preferably about 2 to approximately 4, most preferably 2, e y is a number of about 0 to about 20, preferably 0. Silicates sodium crystalline laminar of this type are described in EP-A-0164514 and the methods for its preparation are described in DE-A-3417649 and DE-A-3742043. The most material preferred is delta-Na2 SiO5, marketed by Hoechst AG as NaSKS-6 (usually abbreviated herein as "SKS-6"). Unlike the detergent-enhancing additives of type zeolite, the silicate type detergency builder Na SKS-6 does not contain aluminum. He NaSKS-6 presents the morphology delta-Na2 SiO5 laminar silicate. He SKS-6 is a very preferred laminar silicate for its use in the compositions described herein, although can be used in the compositions described herein memory other layered silicates such as those with the formula general NaMSi_ {O} {2x + 1} \ cdotyH_ {2} where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2, e y is a number from 0 to 20, preferably 0. Other layered silicates of Hoechst include NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11, such as alpha, beta and gamma forms. How indicated above, the form delta-Na2 {SiO5 {(NaSKS-6) is most preferred for use in the present invention. Others silicates can also be useful as, for example, silicate magnesium, which can serve as a potentiating agent for friability in granulated formulations, as agent stabilizer for oxygen releasing bleaches and as component of the regulating systems of the soaps.
El material de silicato de sodio laminar cristalino está preferiblemente presente en las composiciones detergentes granuladas en forma de partículas mezclado íntimamente con un material sólido, hidrosoluble ionizable. El material sólido, hidrosoluble ionizable se selecciona preferiblemente de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos.Laminate Sodium Silicate Material crystalline is preferably present in the compositions granular particulate detergents mixed intimately with a solid, water-soluble ionizable material. Solid material, Water soluble ionizable is preferably selected from acids organic, salts of organic and inorganic acids and mixtures of same.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de limpieza intensiva actualmente comercializadas y pueden ser también un ingrediente aditivo reforzante de la detergencia significativo para las formulaciones detergentes líquidas. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato tienen la fórmula empírica:Additives strengthening detergency aluminosilicate type are of great importance in most granular intensive cleaning detergent compositions currently marketed and can also be an ingredient significant detergency builder additive for liquid detergent formulations. The reinforcing additives of the aluminosilicate type detergency have the empirical formula:
[M_{z}(AlO_{2})_{y}] \ \cdot \ xH_{2}O[M_ {z} (AlO2) y} \ cdot \ xH_ {2} O
en donde z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar entre z e y es de 1,0 a aproximadamente 0,5, y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Preferiblemente, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato es una zeolita de tipo aluminosilicato que tiene la fórmula de celda unidad:where z and y are whole numbers of at least 6, the molar ratio between z and y is 1.0 to about 0.5, and x is an integer of about 15 to about 264. Preferably, the reinforcing additive of the aluminosilicate type detergency is a zeolite type aluminosilicate having the cell formula unity:
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}] \ \cdot \ xH_{2}ONa_ {z} [(AlO2) z (SiO2) y] \ \ cdot \ xH_ {2} O
en donde z e y son al menos 6; la relación molar z:y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7,5 a 276 y más preferiblemente de 10 a 264. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato están preferiblemente en forma hidratada, son preferiblemente cristalinos y contienen de aproximadamente 10% a aproximadamente 28%, más preferiblemente de aproximadamente 18% a aproximadamente 22%, de agua de hidratación.where z and y are at least 6; the molar ratio z: y is 1.0 to 0.5 and x is at least 5, preferably from 7.5 to 276 and more preferably from 10 to 264. The aluminosilicate type detergency builder additives are preferably in hydrated form, are preferably crystalline and contain from about 10% to about 28%, more preferably from about 18% to about 22% water hydration.
Estos materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato pueden tener una estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para fabricar materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato se describe en US-3.985.669. Los materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos útiles en la presente invención se comercializan con los nombres zeolita A, zeolita B, zeolita P, zeolita X, zeolita MAP y zeolita HS y mezclas de las mismas. En una realización especialmente preferida, el material intercambiador de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:These ion exchangers materials of aluminosilicate can have a crystalline or amorphous structure and they can be natural or synthetic aluminosilicates. A method for manufacture aluminosilicate ion exchange materials se described in US 3,985,669. The materials synthetic crystalline aluminosilicate ion exchangers Preferred useful in the present invention are marketed with the names zeolite A, zeolite B, zeolite P, zeolite X, zeolite MAP and zeolite HS and mixtures thereof. In one embodiment especially preferred, the aluminosilicate ion exchange material Crystalline has the formula:
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \ \cdot \ xH_{2}ONa 12 [(AlO 2) 12 (SiO 2) 12] \ \ cdot \ xH_ {2} O
en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este material es conocido como Zeolita A. También pueden utilizarse en la presente invención zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de diámetro. La zeolita X tiene la fórmula:where x is about 20 to about 30, especially about 27. This material is known as Zeolite A. They can also be used in the present invention dehydrated zeolites (x = 0-10). Preferably, the aluminosilicate has a particle size of approximately 0.1 to 10 micrometers in diameter. Zeolite X has the formula:
Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \ \cdot \ 276H_{2}ONa_86 [(AlO2) 86 (SiO2) 106] \ \ cdot \ 276H2 O
Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (particularmente la sal sódica) son aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Pueden usarse también citratos en las composiciones granuladas, especialmente junto con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita y/o silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.Additives strengthening detergency citrate type, for example, citric acid and soluble salts thereof (particularly sodium salt) are reinforcing additives of the polycarboxylate type detergency of particular importance for liquid detergent formulations for intensive cleaning for its availability from renewable resources and its biodegradability Citrates can also be used in granulated compositions, especially together with additives Zeolite and / or laminar silicate detergency builders. Oxydisuccinates are also especially useful in this type of Compositions and combinations
También adecuados en las composiciones detergentes descritas en la presente memoria son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en US-4.566.984. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia preferidos de este grupo y se describen en la patente EP-6200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.Also suitable in the compositions detergents described herein are the 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioates and related compounds described in US 4,566,984. The reinforcing additives of the Useful succinic acid type detergency include acids C 5 -C 20 alkyl and alkenyl succinic and the You leave them. A particularly preferred compound of this type is dodecenylsuccinic acid. Specific examples of Succinate-type detergency builder additives include: lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenylsuccinate (preferred), 2-pentadecenylsuccinate and the like. The lauryl succinates are detergency builders preferred from this group and are described in the patent EP-6200690.5 / 0.200.263, published on November 5 of 1986.
También pueden incorporarse a las composiciones ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos C_{12}-C_{18}, solos o junto con los susodichos aditivos reforzantes de la detergencia, especialmente los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato y/o succinato, para obtener una acción reforzante de la detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos producirá generalmente una disminución de las jabonaduras, lo que deberá ser tenido en cuenta por el formulador.They can also be incorporated into the compositions fatty acids, for example, monocarboxylic acids C_ {12} -C_ {18}, alone or together with the above detergency builders, especially additives detergent builders of citrate and / or succinate type, for obtain an additional detergency reinforcing action. Saying use of fatty acids will generally produce a decrease in soaps, which should be taken into account by the formulator
Dispersantes: en las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden incorporarse uno o más dispersantes de tipo polialquilenimina adecuados. Ejemplos de estos dispersantes adecuados pueden encontrarse en EP-111.965, EP-111.984 y EP-112.592; US-4.597.898, US-4.548.744 y US-5.565.145. Sin embargo, en las composiciones para el lavado de ropa de la presente invención puede utilizarse cualquier dispersante de la suciedad o de manchas de arcilla o inhibidor de redeposición adecuado. Dispersants : in the cleaning compositions of the present invention one or more suitable polyalkyleneimine dispersants may be incorporated. Examples of these suitable dispersants can be found in EP-111,965, EP-111,984 and EP-112,592; US 4,597,898, US 4,548,744 and US 5,565,145. However, in the laundry compositions of the present invention any dirt or clay stain dispersant or suitable redeposition inhibitor can be used.
Además, los agentes dispersantes poliméricos que incluyen policarboxilatos y polietilenglicoles poliméricos son adecuados para su uso en la presente invención. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse del ácido acrílico. Los polímeros basados en ácido acrílico de este tipo que son útiles en esta invención son las sales hidrosolubles del ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de los polímeros de este tipo en la forma ácida oscila preferiblemente de aproximadamente 2.000 a 10.000, más preferiblemente de aproximadamente 4.000 a 7.000 y, con máxima preferencia, de aproximadamente 4.000 a 5.000. Las sales hidrosolubles de los polímeros de ácido acrílico de este tipo pueden incluir, por ejemplo, las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en las composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en US-3.308.067.In addition, polymeric dispersing agents that include polycarboxylates and polymeric polyethylene glycols are suitable for use in the present invention. Acids unsaturated monomers that can be polymerized to form Suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, acid itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid Polymeric Polycarboxylates particularly suitable can be derived from acrylic acid. The Acrylic acid based polymers of this type that are useful in This invention is the water-soluble salts of acrylic acid polymerized The average molecular weight of the polymers of this type in the acid form preferably ranges from about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7,000 and, most preferably, from about 4,000 to 5,000. The Water-soluble salts of acrylic acid polymers of this type may include, for example, alkali metal salts, ammonium and substituted ammonium. Soluble polymers of this type are known materials The use of polyacrylates of this type in detergent compositions have been described, for example, in 3,308,067.
Como un componente preferido del agente dispersante/antirredeposición se pueden utilizar también copolímeros basados en ácido acrílico/ácido maleico. Materiales de este tipo incluyen las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de copolímeros de este tipo en la forma ácida oscila preferiblemente de aproximadamente 2.000 a 100.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a 75.000 y con máxima preferencia de aproximadamente 7.000 a 65.000. La relación entre los segmentos de acrilato y los de maleato en los copolímeros de este tipo oscilará generalmente entre aproximadamente 30:1 y aproximadamente 1:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales hidrosolubles de los copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico de este tipo pueden incluir, por ejemplo, las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que están descritos en EP-66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193.360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe polímeros de este tipo que comprenden acrilato de hidroxipropilo. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de maleico/acrílico/alcohol vinílico. Materiales de este tipo se describen también en EP 193.360, incluido, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de acrílico/maleico/alcohol vinílico.As a preferred component of the agent dispersant / antiredeposition copolymers can also be used based on acrylic acid / maleic acid. Materials of this type include the water-soluble salts of acrylic acid copolymers and maleic acid The average molecular weight of copolymers of this type in the acid form preferably ranges from about 2,000 to 100,000, preferably from about 5,000 to 75,000 and most preferably about 7,000 to 65,000. The relationship between acrylate and maleate segments in Copolymers of this type will generally range from about 30: 1 and about 1: 1, more preferably about 10: 1 to 2: 1. Water soluble salts of acid copolymers acrylic / maleic acid of this type may include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. The soluble acrylate / maleate copolymers of this type are materials known that are described in EP-66915, published on December 15, 1982, as well as in EP 193.360, published on September 3, 1986, which also describes polymers of this type comprising hydroxypropyl acrylate. Other useful dispersing agents include terpolymers of Maleic / acrylic / vinyl alcohol. Materials of this type are also described in EP 193,360, including, for example, the 45/45/10 acrylic / maleic / vinyl alcohol terpolymer.
Otro material polimérico que puede ser incluido es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede presentar un comportamiento de agente dispersante y también actuar como un agente de eliminación de manchas de arcilla-antirredeposición. Los intervalos de peso molecular típicos para estos fines oscilan de aproximadamente 500 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 50.000 y más preferiblemente de aproximadamente 1.500 a aproximadamente 10.000.Other polymeric material that can be included It is polyethylene glycol (PEG). The PEG may submit a dispersant agent behavior and also act as a stain removal agent clay-antiredeposition. Weight ranges typical molecular for these purposes range from about 500 to about 100,000, preferably about 1,000 to about 50,000 and more preferably about 1,500 to about 10,000.
También se pueden utilizar agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita. Los agentes dispersantes tales como el poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (medio) de aproximadamente 10.000.Dispersing agents can also be used. of polyaspartate and polyglutamate, especially together with additives Zeolite type detergency builders. The agents dispersants such as polyaspartate preferably have a molecular weight (average) of approximately 10,000.
Agentes para liberar la suciedad: las composiciones según la presente invención pueden opcionalmente comprender uno o más agentes para liberar la suciedad. Si se utilizan, los agentes para liberar la suciedad generalmente comprenderán de aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10%, preferiblemente a aproximadamente 5%, más preferiblemente a aproximadamente 3%, en peso de la composición. Ejemplos no limitativos de polímeros para la liberación de la suciedad adecuados se describen en las patentes US-5.728.671; US-5.691.298; US-5.599.782; US-5.415.807; US-5.182.043; US-4.956.447; US-4.976.879; US-4.968.451; US-4.925.577; US-4.861.512; US-4.877.896; US-4.771.730; US-4.711.730; US-4.721.580; US-4.000.093; US-3.959.230; y US-3.893.929; y EP-0 219 048. Agents for releasing dirt : the compositions according to the present invention may optionally comprise one or more agents for releasing dirt. If used, the soil release agents will generally comprise from about 0.01%, preferably from about 0.1%, more preferably from about 0.2% to about 10%, preferably to about 5%, more preferably to about 3%, by weight of the composition. Non-limiting examples of suitable soil release polymers are described in US Patents 5,728,671; US 5,691,298; US 5,599,782; US 5,415,807; US 5,182,043; US 4,956,447; US 4,976,879; US 4,968,451; US 4,925,577; US 4,861,512; US 4,877,896; US 4,771,730; US 4,711,730; US 4,721,580; US 4,000,093; US 3,959,230; and US 3,893,929; and EP-0 219 048.
Otros agentes para liberar la suciedad adecuados se describen en las patentes US-4.201.824; US-4.240.918; US-4.525.524; US-4.579.681; US-4.220.918; y US-4.787.989; EP 279.134 A; EP 457.205 A; y DE 2.335.044.Other suitable dirt release agents They are described in US Patents 4,201,824; US 4,240,918; US 4,525,524; US 4,579,681; US 4,220,918; Y US 4,787,989; EP 279,134 A; EP 457,205 A; and of 2,335,044.
Agentes quelantes: las composiciones de la presente invención también pueden opcionalmente contener un agente quelante que sirve para quelar iones de metales e impurezas metálicas que de otra manera tenderían a desactivar el(los) agente(s) blanqueador(es). Los agentes quelantes útiles pueden incluir aminocarboxilatos, fosfonatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos. Otros ejemplos de agentes quelantes adecuados y los niveles de uso se describen en US-5.705.464, US-5.710.115, US-5.728.671 y US-5.576.282. Chelating agents : the compositions of the present invention may also optionally contain a chelating agent that serves to chelate metal ions and metal impurities that would otherwise tend to deactivate the bleaching agent (s). Useful chelating agents may include aminocarboxylates, phosphonates, amino phosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof. Other examples of suitable chelating agents and levels of use are described in US-5,705,464, US-5,710,115, US-5,728,671 and US-5,576,282.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales (o la forma ácida) hidrosolubles del ácido metil glicin di-acético (MGDA) como quelante o co-aditivo reforzante de la detergencia útil con, por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia insolubles como las zeolitas, los silicatos laminares y similares.The compositions of the present invention they can also contain water-soluble salts (or acid form) of the methyl glycine di-acetic acid (MGDA) as a chelator or detergency builder co-additive useful with, for example, insoluble detergency builder additives such as zeolites, laminar silicates and the like.
Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente comprenderán de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15%, más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3,0%, en peso de la composición detergente en la presente invención.If used, these chelating agents generally will comprise from about 0.1% to about 15%, more preferably from about 0.1% to about 3.0%, by weight of the detergent composition herein invention.
Supresor de las jabonaduras: otro ingrediente opcional es un supresor de las jabonaduras, ilustrado por las siliconas y mezclas de sílice-silicona. Ejemplos de supresores de las jabonaduras adecuados se describen en las patentes US-5.0707.950 y US-5.728.671. Estos supresores de las jabonaduras se utilizan normalmente a niveles de 0,001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0,01% a 1% en peso. Soap suppressant : Another optional ingredient is a suds suppressant, illustrated by silicones and silica-silicone blends. Examples of suitable suds suppressants are described in US Patent 5,0707,950 and US 5,728,671. These suds suppressors are normally used at levels of 0.001% to 2% by weight of the composition, preferably 0.01% to 1% by weight.
Suavizantes: los suavizantes de tejidos también pueden incorporarse a las composiciones detergentes para lavado de ropa de acuerdo con la presente invención. Ejemplos de suavizantes inorgánicos son las arcillas tipo esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en US-5.019.292. Los suavizantes orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como se describe en GB-A-1 514 276 y EP-B-011 340 y sus combinaciones con sales mono C12-C14 amonio cuaternario como se describen en EP-B-026 527 y EP-B-026 528 y amidas de doble cadena larga como se describe en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de tejidos incluyen materiales de poli(óxido de etileno) de elevado peso molecular como se describe en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Softeners : Fabric softeners can also be incorporated into laundry detergent compositions according to the present invention. Examples of inorganic softeners are smectite clays described in GB-A-1 400 898 and in US 5,019,292. Organic softeners include water insoluble tertiary amines as described in GB-A-1 514 276 and EP-B-011 340 and combinations thereof with C12-C14 mono quaternary ammonium salts as described in EP-B-026 527 and EP-B-026 528 and long double chain amides as described in EP-B-0 242 919. Other useful organic ingredients of fabric softener systems include high molecular weight poly (ethylene oxide) materials as described in EP-A-0 299 575 and 0 313 146.
Suavizantes de tejidos especialmente adecuados se describen en las patentes US-5.707.950 y US-5.728.673.Especially suitable fabric softeners are described in patents US-5,707,950 and US 5,728,673.
Los niveles de arcilla tipo esmectita son normalmente del 2% al 20%, más preferiblemente del 5% al 15% en peso, añadiéndose el producto como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los suavizantes de tejidos orgánicos como los materiales a base de aminas terciarias no hidrosolubles o amidas de doble cadena larga se incorporan en niveles del 0,5% al 5% en peso, normalmente del 1% al 3% en peso, en tanto que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos hidrosolubles se añaden en cantidades del 0,1% al 2%, normalmente del 0,15% al 1,5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por pulverización de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos en forma de partículas mezcladas en seco o pulverizarlas en forma de líquido fundido sobre los componentes sólidos de la composición.Smectite clay levels are normally from 2% to 20%, more preferably from 5% to 15% in weight, adding the product as a dry mixed component to the rest of the formulation Organic fabric softeners such as materials based on non-water-soluble tertiary amines or amides Long double chain are incorporated at levels of 0.5% to 5% in weight, usually 1% to 3% by weight, while the materials of high molecular weight polyethylene oxide and materials Water-soluble cationics are added in amounts of 0.1% to 2%, usually from 0.15% to 1.5% by weight. These materials are added normally to the spray dried portion of the composition, although in some cases it may be more convenient to add them in form of dry mixed particles or spray them in the form of molten liquid on the solid components of the composition.
Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables como se describe en EP-A-040 562 y EP-A-239 910 se han presentado como alternativas a los cloruros de amonio con doble cadena alquílica larga y los metilsulfatos tradicionalmente utilizados.Quaternary Ammonium Compounds biodegradable as described in EP-A-040 562 and EP-A-239 910 have been presented as alternatives to ammonium chlorides with double alkyl chains long and traditionally used methyl sulfates.
Ejemplos no limitativos de aniones compatibles con el suavizante para los compuestos de amonio cuaternario y los precursores de amina incluyen cloruro o metilsulfato.Non-limiting examples of compatible anions with the softener for quaternary ammonium compounds and Amine precursors include chloride or methylsulfate.
Inhibición de la transferencia de colorantes: las composiciones detergentes de la presente invención también pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia de un tejido a otro de colorantes disueltos y suspendidos presentes durante las operaciones de lavado de tejidos y acondicionamiento cuando se utilizan tejidos de color. Inhibition of dye transfer : the detergent compositions of the present invention may also include compounds to inhibit the transfer from one tissue to another of dissolved and suspended dyes present during tissue washing and conditioning operations when colored fabrics are used.
Las composiciones detergentes según la presente invención también pueden comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 2%, más preferiblemente de 0,05% a 1%, en peso de agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos. Dichos agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos se incorporan normalmente en las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes desde los tejidos de color a otros tejidos lavados con los mismos. Estos polímeros tienen la propiedad de adsorber o de formar complejos con los colorantes fugitivos procedentes de los tejidos de color antes de que estos puedan fijarse en otros productos lavados.Detergent compositions according to the present invention may also comprise from 0.001% to 10%, preferably from 0.01% to 2%, more preferably from 0.05% to 1%, by weight of agents that inhibit the transfer of polymeric dyes. Such dye transfer inhibitors Polymers are normally incorporated in the compositions detergents to inhibit the transfer of dyes from colored fabrics to other fabrics washed with them. These polymers have the property of adsorbing or complexing with fugitive dyes from colored tissues before that these can be fixed on other washed products.
Los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, los polímeros de polivinilpirrolidona, las poliviniloxazolidonas y los polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Ejemplos de estos agentes inhibidores de la transferencia de colorantes se describen en las patentes US-5.707.950 y US-5.707.951.The transfer inhibiting agents of Especially suitable polymeric dyes are the polymers of Polyamine N-oxide, the copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinylimidazole, the polymers of polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidones and polyvinylimidazoles or mixtures thereof. Examples of these dye transfer inhibiting agents are described in patents US-5,707,950 and 5,707,951.
Otros agentes inhibidores de la transferencia de colorantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, los polímeros reticulados. Los polímeros reticulados son polímeros cuyas cadenas principales están interconectadas hasta un cierto grado. Estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la cadena principal o en las ramificaciones. Los polímeros reticulados han sido descritos en Journal of Polymer Science, volumen 22, págs. 1035-1039.Other transfer inhibiting agents Suitable colorants include, but are not limited to, the crosslinked polymers. Crosslinked polymers are polymers whose Main chains are interconnected to a certain degree. These links can be chemical or physical in nature, possibly with active groups in the main chain or in the ramifications. Crosslinked polymers have been described in Journal of Polymer Science, volume 22, p. 1035-1039.
En una realización, los polímeros reticulados están de manera que forman una estructura tridimensional rígida que puede atrapar colorantes en los poros de su estructura tridimensional. En otra realización, los polímeros reticulados atrapan los colorantes por efecto de un hinchamiento. Estos polímeros reticulados se describen en la solicitud de patente europea codependiente 94870213.9.In one embodiment, crosslinked polymers they are so that they form a rigid three-dimensional structure that can trap dyes in the pores of its structure three-dimensional In another embodiment, crosslinked polymers they catch dyes due to swelling. These crosslinked polymers are described in the patent application European codependent 94870213.9.
La adición de estos polímeros también mejora el rendimiento de las enzimas según la invención.The addition of these polymers also improves the Enzyme yield according to the invention.
Modificación del pH y tamponamiento: muchas de las composiciones detergentes y blanqueantes descritas en la presente memoria están tamponadas, es decir, son relativamente resistentes a una caída del pH en presencia de manchas ácidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente invención pueden tener una capacidad tamponante excepcionalmente baja o pueden estar básicamente no tamponadas. Las técnicas para controlar o variar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen más generalmente el uso no sólo de tampones sino también de álcalis, ácidos, sistemas para aumentar el pH, recipientes con compartimentos dobles, etc. y son bien conocidas por los expertos en la técnica. PH modification and buffering : Many of the detergent and bleaching compositions described herein are buffered, that is, they are relatively resistant to a pH drop in the presence of acid stains. However, other compositions of the present invention may have an exceptionally low buffering capacity or may be basically unbuffered. Techniques for controlling or varying the pH at recommended levels of use include more generally the use not only of buffers but also of alkalis, acids, systems to increase pH, containers with double compartments, etc. and are well known to those skilled in the art.
Las composiciones ADD preferidas de la presente invención comprenden un componente regulador del pH seleccionado de sales inorgánicas alcalinas hidrosolubles y aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos o inorgánicos hidrosolubles como se describe en las patentes US-5.705.464 y US-5.710.115.Preferred ADD compositions herein invention comprise a pH regulator component selected from water-soluble alkaline inorganic salts and reinforcing additives of organic or inorganic water-soluble detergency as described in patents US-5,705,464 and US 5,710,115.
Agentes para el cuidado de los materiales: las composiciones ADD preferidas pueden contener uno o más agentes para el cuidado de los materiales que son eficaces como inhibidores de la corrosión y/o coadyuvantes contra el deslustre como se describe en las patentes US-5.705.464, US-5.710.115 y US-5.646.101. Materials Care Agents : Preferred ADD compositions may contain one or more materials care agents that are effective as corrosion inhibitors and / or anti-tarnishing adjuvants as described in US Pat. Nos. 5,705,464 , US-5,710,115 and US-5,646,101.
Cuando están presentes, dichos materiales protectores se incorporan preferiblemente a niveles bajos, por ejemplo, de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5% de la composición de ADD.When present, such materials protectors are preferably incorporated at low levels, by example, from about 0.01% to about 5% of the ADD composition.
Otros materiales: los ingredientes o adyuvantes detersivos opcionalmente incluidos en las composiciones de la invención pueden incluir uno o más materiales para reforzar o mejorar la capacidad limpiadora, tratar el sustrato que se desea limpiar o mejorar la estética de las composiciones. Los adyuvantes que también pueden estar incluidos en las composiciones de la presente invención, a sus niveles de uso convencionales establecidos por la técnica (generalmente, los materiales adyuvantes comprenden, en total, de aproximadamente 30% a aproximadamente 99,9%, preferiblemente de aproximadamente 70% a aproximadamente 95%, en peso de la composición), incluyen otros ingredientes activos tales como agentes reforzantes de la detergencia que no contienen fosfato, motas de color, agentes para el cuidado de la plata, agentes contra el deslustre y/o anticorrosión, tintes, cargas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH como se describe en las patentes US-5.705.464, US-5.710.115, US-5.698.504, US-5.695.679, US-5.686.014 y US-5.646.101. Other materials : the detersive ingredients or adjuvants optionally included in the compositions of the invention may include one or more materials to strengthen or improve the cleaning capacity, treat the substrate to be cleaned or improve the aesthetics of the compositions. Adjuvants that may also be included in the compositions of the present invention, at their conventional levels of use established by the art (generally, adjuvant materials comprise, in total, from about 30% to about 99.9%, preferably from about 70% to about 95%, by weight of the composition), include other active ingredients such as phosphate-free detergency builders, color spots, silver care agents, anti-tarnish and / or anti-corrosion agents , dyes, fillers, germicides, sources of alkalinity, hydrotropes, antioxidants, perfumes, solubilizing agents, vehicles, process improvers, pigments and pH regulators as described in patents US-5,705,464, US-5,710,115, US -5,698,504, US-5,695,679, US-5,686,014 and US-5,646,101.
Métodos de limpieza: además de los métodos para limpiar tejidos, vajillas y otras superficies duras y partes del cuerpo mediante el aseo personal, descritos en la presente memoria, la presente invención también abarca un proceso de pretratamiento para el lavado de tejidos que están manchados o sucios que comprende las etapas de poner directamente en contacto dichas manchas y/o suciedad con una forma muy concentrada de la composición blanqueante mencionada anteriormente y después lavar este tejido con soluciones acuosas de lavado convencionales. Preferiblemente, la composición blanqueante permanece en contacto con la suciedad/mancha durante un período de aproximadamente 30 segundos a 24 horas antes de proceder al lavado del sustrato manchado o sucio pretratado de forma convencional. Más preferiblemente, los tiempos de pretratamiento serán de aproximadamente 1 a 180 minutos. Cleaning methods : In addition to the methods for cleaning tissues, dishes and other hard surfaces and parts of the body by personal cleansing, described herein, the present invention also encompasses a pretreatment process for washing fabrics that are stained or soiled comprising the steps of directly contacting said stains and / or dirt with a very concentrated form of the bleaching composition mentioned above and then washing this fabric with conventional aqueous wash solutions. Preferably, the bleaching composition remains in contact with the dirt / stain for a period of approximately 30 seconds to 24 hours before proceeding to wash the stained or dirty substrate pretreated in a conventional manner. More preferably, the pretreatment times will be approximately 1 to 180 minutes.
El compuesto catalizador orgánico y/o las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden utilizarse en diferentes productos de uso en el proceso de lavado.The organic catalyst compound and / or the bleaching compositions of the present invention may be used in different products for use in the process of washed.
En una realización preferida se proporciona un producto que comprende el compuesto catalizador orgánico y/o las composiciones blanqueantes de la presente invención. El producto incluye también instrucciones para utilizar el compuesto catalizador orgánico y/o la composición blanqueante para limpiar un tejido que se desea limpiar, preferiblemente un tejido manchado. Las instrucciones incluyen las etapas, preferiblemente secuenciales, de:In a preferred embodiment a product comprising the organic catalyst compound and / or the bleaching compositions of the present invention. The product also includes instructions for using the compound organic catalyst and / or bleaching composition to clean a tissue to be cleaned, preferably a stained fabric. The instructions include the steps, preferably sequential, from:
- (i)(i)
- poner en contacto el tejido con una solución de lavado, preferiblemente que contiene un perácido; ycontact the tissue with a wash solution, preferably containing a peracid; Y
- (ii)(ii)
- suministrar el compuesto catalizador orgánico y/o la composición blanqueante mediante un medio de suministro a la solución de lavado.supply the catalyst compound organic and / or the bleaching composition by means of supply to the wash solution.
La etapa de suministro de la etapa (ii) puede realizarse con diferentes medios de suministro como se discute en la presente memoria.The supply stage of stage (ii) can be performed with different means of supply as discussed in This memory.
El resultado de seguir estas instrucciones es que el compuesto catalizador orgánico y/o las composiciones blanqueantes se agregan a la solución de lavado después de añadir el tejido a la solución de lavado.The result of following these instructions is that the organic catalyst compound and / or the compositions Bleaches are added to the wash solution after adding the fabric to wash solution.
Pueden conseguirse más ventajas añadiendo el compuesto catalizador orgánico o las composiciones blanqueantes de mayor duración a la solución de lavado después de añadir el tejido a la solución de lavado, aunque la mayor estabilidad de los catalizadores orgánicos de mayor duración restan importancia al orden de adición.More advantages can be achieved by adding the organic catalyst compound or bleaching compositions of Longer duration to the wash solution after adding the fabric to the wash solution, although the greater stability of the longer-lasting organic catalysts downplay the order of addition.
Determinación del catalizador orgánico de mayor duración: para facilitar la determinación de aquellos catalizadores orgánicos que están incluidos dentro del ámbito de la presente invención, a continuación se presenta un protocolo de ensayo, el Protocolo de ensayo I. Determination of the longest lasting organic catalyst : to facilitate the determination of those organic catalysts that are included within the scope of the present invention, a test protocol, Test Protocol I, is presented below.
Generalidades/Parámetros: todas las soluciones se mantienen a 20ºC. Pueden realizarse en caso necesario ajustes de pH utilizando carbonato sódico o ácido sulfúrico, según proceda. Todas las soluciones se agitan continuamente a 52,4 rad/s (500 rpm), salvo pequeñas alícuotas (1-5 ml) de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) que se retiran para medir la absorbencia. Los valores de absorbencia se miden en el \lambda_{máx} de la solución de referencia del colorante (RDS). El ácido peracético, solución al 32% en peso en ácido acético diluido, se adquiere a Aldrich (#26,933-6).General / Parameters: all solutions are kept at 20 ° C. PH adjustments can be made if necessary using sodium carbonate or sulfuric acid, as appropriate. All the solutions are continuously stirred at 52.4 rad / s (500 rpm), except small aliquots (1-5 ml) of the solution dye bleach (DBS) that is removed to measure the absorbency. Absorbance values are measured in the λ max of the dye reference solution (RDS). He peracetic acid, 32% solution by weight in dilute acetic acid, is acquired from Aldrich (# 26,933-6).
La OCS es la solución que contiene catalizador orgánico preparada disolviendo 0,010 mmoles (de forma típica aproximadamente 2-3 mg, dependiendo del peso molecular) de un catalizador orgánico (OC) a 20ºC en 5 ml de agua desionizada inmediatamente antes (menos de un minuto) de agregar la OCS a la solución de base. Si el catalizador orgánico no es soluble en 5 ml de agua desionizada, se agregan otros 5 ml de un disolvente orgánico a 5 ml de agua desionizada para facilitar la disolución del catalizador orgánico. Los disolventes orgánicos utilizados son metanol, etanol, dimetilformamida o acetonitrilo. Si el catalizador orgánico no es soluble en una mezcla 1:1 de agua desionizada y disolvente orgánico, el catalizador orgánico se disuelve en 100% de disolvente orgánico. Si el catalizador orgánico resulta insoluble en los medios de disolución anteriores, el catalizador orgánico se agrega a la solución de base en forma pura.The SCO is the catalyst containing solution organic prepared by dissolving 0.010 mmol (typically approximately 2-3 mg, depending on weight molecular) of an organic catalyst (OC) at 20 ° C in 5 ml of water deionized immediately before (less than a minute) of adding the OCS to the base solution. If the organic catalyst is not soluble in 5 ml of deionized water, another 5 ml of a solvent are added 5 ml organic deionized water to facilitate dissolution of the organic catalyst. The organic solvents used are methanol, ethanol, dimethylformamide or acetonitrile. If the catalyst Organic is not soluble in a 1: 1 mixture of deionized water and organic solvent, the organic catalyst is dissolved in 100% of organic solvent If the organic catalyst is insoluble in The above dissolution media, the organic catalyst is add to the base solution in pure form.
La BS es la solución de base a la que se agrega
la OCS. La solución de base se prepara mezclando 1,0 l de agua
desionizada con 10 mg (10 ppm) de un quelante (capaz de secuestrar
iones de metal de transición para evitar la descomposición del
ácido peracético y/o las especies blanqueantes) y una cantidad
suficiente de carbonato sódico de forma que al añadir 76 mg (76
ppm, 1,0 mmol) de ácido peracético (basado en una actividad del
100%), el pH de la solución sea 10,0 (entre 9,9 y 10,1). Después de
un minuto de agitación se da por finalizada la preparación
de
BS.The BS is the base solution to which the SCO is added. The base solution is prepared by mixing 1.0 l of deionized water with 10 mg (10 ppm) of a chelator (capable of sequestering transition metal ions to prevent the decomposition of peracetic acid and / or bleaching species) and an amount enough of sodium carbonate so that by adding 76 mg (76 ppm, 1.0 mmol) of peracetic acid (based on 100% activity), the pH of the solution is 10.0 (between 9.9 and 10, one). After one minute of stirring, the preparation of
BS.
La OCBS es la solución de base que contiene catalizador orgánico que se prepara añadiendo la OCS a 1 l de la BS recién preparada. Tras agregar la OCS a la BS, se da por finalizada la preparación de OCBS. La OCBS debe ahora tener un pH de 10,0 (entre 9,9 y 10,1). Si el pH no está dentro de este intervalo, deberá repetirse la preparación de la OCBS de forma que la adición de la OCS a la BS se realice junto con la adición de carbonato sódico o ácido sulfúrico para obtener una OCBS con un pH de 10,0 (entre 9,9 y 10,1).OCBS is the base solution that contains organic catalyst that is prepared by adding the OCS to 1 l of the BS freshly prepared After adding the OCS to the BS, it is terminated OCBS preparation. OCBS must now have a pH of 10.0 (between 9.9 and 10.1). If the pH is not within this range, the OCBS preparation should be repeated so that the addition from the SCO to the BS be done together with the addition of carbonate sodium or sulfuric acid to obtain an OCBS with a pH of 10.0 (between 9.9 and 10.1).
La CDS es la solución de colorante concentrada definida como una solución de 90 ppm de colorante Tropeolina O (Aldrich 19,968-0) en agua desionizada.CDS is the concentrated dye solution defined as a 90 ppm solution of Tropeoline O dye (Aldrich 19,968-0) in deionized water.
La DBS es la solución blanqueadora de colorantes formada por la adición de una alícuota de 100 ml de la OCBS a 10 ml de CDS. La DBS debería tener un pH inicial de 10,0. Si (en el caso improbable) de que el pH de la DBS caiga por debajo de 9,6 en el tiempo = t_{D} (definido más adelante), el pH debe controlarse para que durante el intervalo t_{D} permanezca entre 9,8 y 10,1.DBS is the dye bleach solution formed by the addition of a 100 ml aliquot of OCBS to 10 ml of CDS. The DBS should have an initial pH of 10.0. Yes (in the case unlikely) that the pH of the DBS falls below 9.6 in the time = t_ {D} (defined below), the pH must be controlled so that during the interval t_ {D} it remains between 9.8 and 10.1
w_{OC} es un parámetro en el protocolo de ensayo final que se utiliza para describir el peso del catalizador orgánico (OC), basado en una pureza del 100%, utilizado para preparar la solución con catalizador orgánico (OCS). El valor por defecto del parámetro es 0,010 mmoles, añadido a 1,0 l de BS.w_ {OC} is a parameter in the protocol of final test that is used to describe the weight of the catalyst organic (OC), based on 100% purity, used to Prepare the solution with organic catalyst (OCS). The value for Default parameter is 0.010 mmol, added to 1.0 L of BS.
Determinación de A_{máx}. 100 ml de agua desionizada a pH 10 se agregan a 10 ml de CDS. La absorbencia de la solución de referencia del colorante (RDS) homogénea resultante determinada mediante espectroscopia UV visible a \lambda_{máx} (aproximadamente 518 nm) es A_{máx}.Determination of A_ {max}. 100 ml of water deionized at pH 10 are added to 10 ml of CDS. The absorbency of the resulting homogeneous dye reference solution (RDS) determined by UV spectroscopy visible at λ max (approximately 518 nm) is A max.
d_{dec} es un parámetro en el protocolo de ensayo que describe el tiempo que pasa entre la formación de la OCBS y la formación de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) tras añadir la OCBS a la CDS. Este valor es la duración de la descomposición del catalizador orgánico en la OCBS antes de su adición a la CDS. El valor por defecto del parámetro d_{dec} (es decir, d_{dec} = 45 min) se encuentra definido en el conjunto de reivindicaciones. El valor del parámetro d_{dec} se define como igual al valor del parámetro d_{ref}.d_ {dec} is a parameter in the protocol of essay that describes the time that passes between the formation of the OCBS and the formation of the dye bleaching solution (DBS) after adding the OCBS to the CDS. This value is the duration of the decomposition of the organic catalyst in the OCBS before its addition to the CDS. The default value of parameter d_ {dec} (is that is, d_ {dec} = 45 min) is defined in the set of claims. The value of the d_ {dec} parameter is defined as equal to the value of the parameter d_ {ref}.
d_{ref} es un parámetro en el protocolo de ensayo que describe el tiempo que pasa entre la finalización de la preparación de la BS y la formación de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) mediante la adición de la BS a la CDS. Este valor es la duración de referencia del perácido en la BS antes de la adición a la CDS. El valor por defecto del parámetro d_{ref} (es decir, d_{ref} = 45 min) se define en el conjunto de reivindicaciones. El valor del parámetro d_{ref} se define como igual al valor del parámetro d_{dec}.d_ {ref} is a parameter in the protocol of essay that describes the time that passes between the end of the BS preparation and bleaching solution formation dyes (DBS) by adding the BS to the CDS. This value is the reference duration of the peracid in the BS before the addition to the CDS. The default value of parameter d_ {ref} (is that is, d_ {ref} = 45 min) is defined in the set of claims. The value of the d_ {ref} parameter is defined as equal to the value of the parameter d_ {dec}.
d_{blanqueador} es un parámetro en el protocolo de ensayo que describe el tiempo que pasa entre la formación de la solución blanqueadora de colorantes (DBS) y la recopilación de datos. Este valor es la duración de blanqueo de la DBS formada a partir de la adición de la BS o de OCBS a la CDS. El valor por defecto del parámetro d_{blanqueador} es 5 min.d_ {bleach} is a parameter in the protocol test describing the time that passes between the formation of the dye bleaching solution (DBS) and collecting data. This value is the duration of bleaching of the DBS formed at from the addition of the BS or OCBS to the CDS. The value for Default parameter d_ {bleach} is 5 min.
La etapa inicial es la preparación de la BS como se ha descrito. El momento de la finalización de la preparación de la BS se fija como t = 0. Se retira una alícuota de 100 ml de la BS a d_{ref} y se añade de una vez a 10,0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, R, de la DBS resultante se retira inmediatamente antes de determinar la absorbencia (recopilación de datos). La absorbencia de R se mide a \lambda_{máx} al finalizar d_{blanqueador}.The initial stage is the preparation of the BS as It has been described. The time of completion of the preparation of the BS is set as t = 0. A 100 ml aliquot of the BS is removed to d_ {ref} and added once to 10.0 ml of CDS. An aliquot of 1-5 ml, R, of the resulting DBS is removed immediately before determining absorbency (collection of data). The absorbency of R is measured at λ max at the end d_ {bleach}.
El momento en el que se mide la absorbencia (recopilación de datos) de la alícuota R se define como t_{R}. Por tanto, es necesario que t_{R} = d_{ref} + d_{blanqueador}. El valor de la absorbencia medido a t_{R} se define como A_{t(R)}. El símbolo \deltaA_{t(R)} se define como A_{máx} - A_{t(R)}.The moment at which absorbency is measured (data collection) of the aliquot R is defined as t_ {R}. Therefore, it is necessary that t_ {R} = d_ {ref} + d_ {bleach}. The absorbency value measured at t_R is defined as A_ {t (R)}. The symbol \ deltaA_ {t (R)} is defined as A_ {max} - A_ {t (R)}.
La etapa inicial es la preparación de la OCBS como se ha descrito. El momento de finalización de la preparación de OCBS se fija a t = 0. Una alícuota de 100 ml de la OCBS se retira a d_{dec} y se añade de una vez a 10,0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, D, de la DBS resultante se retira inmediatamente antes de determinar la absorbencia (recopilación de datos). La absorbencia de D se mide a \lambda_{máx} al finalizar d_{blanqueador}.The initial stage is the preparation of the OCBS as described The time of preparation completion OCBS is set at t = 0. A 100 ml aliquot of the OCBS is removed to d_ {dec} and added once to 10.0 ml of CDS. An aliquot of 1-5 ml, D, of the resulting DBS is removed immediately before determining absorbency (collection of data). The absorbency of D is measured at λ max at the end d_ {bleach}.
El momento en el que se mide la absorbencia (recopilación de datos) de la alícuota D se define como t_{D}. Por tanto, es necesario que t_{D} = d_{dec} + d_{blanqueador}. El valor de la absorbencia medido a t_{D} se define como A_{t(D)}. El símbolo \deltaA_{t(D)} se define como A_{máx} - A_{t(D)}.The moment at which absorbency is measured (data collection) of aliquot D is defined as t_ {D}. Therefore, it is necessary that t_ {D} = d_ {dec} + d_ {bleach}. The absorbency value measured at t_ {D} is defined as A_ {t (D)}. The symbol \ deltaA_ {t (D)} is defined as A_ {max} - A_ {t (D)}.
La vida útil del catalizador orgánico (OCL) se define como el valor d_{dec} (o el tiempo que el OC pasa en la OCBS) de forma que el valor \deltaA_{t(D)} = 3 x \deltaA_{t(R)}.The shelf life of the organic catalyst (OCL) is defined as the value d_ {dec} (or the time that the OC spends in the OCBS) so that the value \ deltaA_ {t (D)} = 3 x \ deltaA_ {t (R)}.
Existen dos casos, en función de los valores \deltaA_{t(D)} comparados con el valor de \deltaA_{t(R)}.There are two cases, depending on the values \ deltaA_ {t (D)} compared to the value of \ deltaA_ {t (R)}.
Caso A: si el valor de \deltaA_{t(D)} \geq m_{f} x \deltaA_{t(R)}, donde m_{f} es 3, entonces está indicado un catalizador orgánico de larga duración y el OC se encuentra dentro de los límites de esta invención.Case A: if the value of \ deltaA_ {t (D)} \ geq m_ {f} x \ deltaA_ {t (R)}, where m_ {f} is 3, then a long-lasting organic catalyst is indicated and The OC is within the limits of this invention.
Caso B: si el valor de \deltaA_{t(D)} < m_{f} x \deltaA_{t(R)}, donde m_{f} (el multiplicador final) es 3, entonces no está indicado un catalizador orgánico de larga duración y el OC no se encuentra dentro de los límites de esta invención.Case B: if the value of \ deltaA_ {t (D)} <m_ {f} x \ deltaA_ {t (R)}, where m_ {f} (the final multiplier) is 3, then a catalyst is not indicated Organic long-lasting and the OC is not within the limits of this invention.
Finalmente, si el valor del multiplicador final determinado (m_{f}), que relaciona el valor de \deltaA_{t(D)} con el valor de \deltaA_{t(R)}, permanece constante durante un período de 30 min y si el valor determinado de m_{f} a d_{dec} = 2 min es superior en 1,5 veces al valor de m_{f} que ha permanecido constante durante el intervalo de 30 min, entonces la OCL se define como el d_{dec} al cual el valor de m_{f} permanece por primera vez constante.Finally, if the value of the final multiplier determined (m_ {f}), which relates the value of \ deltaA_ {t (D)} with the value of δA_ {t (R)}, remains constant for a period of 30 min and if the determined value from m_ {f} to d_ {dec} = 2 min is 1.5 times higher than the value of m_ {f} that has remained constant over the 30 min interval, then the OCL is defined as the d_ {dec} at which the value of m_ {f} remains for the first constant time.
Los siguientes ejemplos se incluyen para ilustrar las composiciones de la presente invención aunque sin necesariamente limitar o definir de otro modo el ámbito de la invención. Algunos de los compuestos catalizadores orgánicos sintetizados en los siguientes ejemplos (es decir, estructura 6) poseen centros estereogénicos de forma que es posible sintetizar más de un compuesto catalizador orgánico isomérico en función de la elección de los materiales de partida isoméricos. Por tanto, es obvio para el experto en la técnica que los compuestos catalizadores orgánicos con diferente configuración isomérica pueden presentar diferentes propiedades, incluida la vida útil del catalizador orgánico.The following examples are included to illustrate the compositions of the present invention although not necessarily limit or otherwise define the scope of the invention. Some of the organic catalyst compounds synthesized in the following examples (i.e. structure 6) have centers stereogenic so that it is possible to synthesize more than one isomeric organic catalyst compound depending on the choice of the isomeric starting materials. Therefore, it is obvious to the skilled in the art that organic catalyst compounds with different isomeric configuration may present different properties, including the shelf life of the organic catalyst.
El procedimiento típico para la síntesis de sales de dihidroisoquinolinio es según se describe en la técnica, como en Page, P. C B. y col. J. Org. Chem. 1998, 63, 2774. La amina precursora utilizada en esta reacción fue 1-ciclohexiletilamina.The typical procedure for the synthesis of dihydroisoquinolinium salts is as described in the art, as in Page, P. C B. et al. J. Org. Chem. 1998 , 63 , 2774. The precursor amine used in this reaction was 1-cyclohexylethylamine.
El procedimiento típico para la síntesis de sales de dihidroisoquinolinio es según se describe en la técnica, como en Page, P. C B. y col. J. Org. Chem. 1998, 63, 2774. La amina precursora utilizada en esta reacción fue la ciclohexanometilamina.The typical procedure for the synthesis of dihydroisoquinolinium salts is as described in the art, as in Page, P. C B. et al. J. Org. Chem. 1998 , 63 , 2774. The precursor amine used in this reaction was cyclohexanomethylamine.
Etapa 1Stage one
La preparación de 3,4-dihidroisoquinolina (2) es según se describe en US-5.576.282.The preparation of 3,4-dihydroisoquinoline (2) is as described in 5,576,282.
Etapa 2Stage 2
Un matraz de fondo redondo de 500 ml de tres cuellos, equipado con agitador mecánico, embudo de adición con ecualización de presión y condensador de reflujo con un tubo de secado lleno con Drierite®, se carga con 2,3-butanodiol (4, 4,51 g, 50,0 mmol) y 50 ml de tetracloruro de carbono. Una vez disuelto el 2,3-butanodiol, se agrega gota a gota cloruro de tionilo (5,5 ml, 75 mmol) a temperatura ambiente y la reacción se calienta a aproximadamente 60ºC. Después de dos horas, la reacción se enfría lentamente a aproximadamente 0ºC. Se agrega agua desionizada (50 ml) y acetonitrilo (75 ml). Se agrega cloruro de rutenio hidratado (0,13 g, 0,50 mmol) y peryodato sódico (21,4 g, 100 mmol) y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 h. La mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 175 ml), el residuo orgánico se lava con agua desionizada (5 x 100 ml), solución saturada de bicarbonato sódico (3 x 100 ml) y salmuera (2 x 100 ml) y después se filtra a través de celita/gel de sílice. El filtrado se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra mediante evaporación giratoria hasta obtener un aceite transparente.A 500 ml round bottom flask of three necks, equipped with mechanical stirrer, addition funnel with pressure equalization and reflux condenser with a tube dried full with Drierite®, loaded with 2,3-butanediol (4.51 g, 50.0 mmol) and 50 ml of carbon tetrachloride. Once dissolved the 2,3-butanediol, is added dropwise chloride of thionyl (5.5 ml, 75 mmol) at room temperature and the reaction is heats to approximately 60 ° C. After two hours, the reaction cool slowly to about 0 ° C. Water is added deionized (50 ml) and acetonitrile (75 ml). Chloride is added hydrated ruthenium (0.13 g, 0.50 mmol) and sodium periodate (21.4 g, 100 mmol) and the reaction mixture is stirred at room temperature for 1 h. The mixture is extracted with diethyl ether (4 x 175 ml), the organic residue is washed with deionized water (5 x 100 ml), saturated sodium bicarbonate solution (3 x 100 ml) and brine (2 x 100 ml) and then filtered through celite / silica gel. He filtered is dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated by rotary evaporation until an oil is obtained transparent.
Etapa 3Stage 3
Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con agitador magnético se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2,02 g, 15,4 mmol) y acetonitrilo (15,2 ml). A la mezcla se agrega de una vez sulfato de 2,3-butanodiol cíclico (2,43 g, 16,0 mmol). Una vez espesada la mezcla de reacción, se agrega una cantidad adicional de acetonitrilo (60 ml) y la mezcla se agita durante la noche. Se recoge el precipitado, se lava cinco veces con acetona y se deja secar al aire.A 100 ml round bottom flask equipped with magnetic stirrer is charged with 3,4-dihydroisoquinoline (2.02 g, 15.4 mmol) and acetonitrile (15.2 ml). To the mixture is added once sulfate 2,3-cyclic butanediol (2.43 g, 16.0 mmol). One time thickened the reaction mixture, an additional amount of acetonitrile (60 ml) and the mixture is stirred overnight. Be collect the precipitate, wash five times with acetone and leave air dry
Ejemplo IVExample IV
(No incluido en el ámbito de la reivindicación 1)(Not included in the scope of claim one)
Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con agitador magnético se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2,02 g, 15,4 mmol) y acetonitrilo (15,2 ml). A la mezcla se agrega de una vez sulfato de 1,3-propanodiol cíclico (2,21 g, 16,0 mmol). Una vez espesada la mezcla de reacción, se agrega una cantidad adicional de acetonitrilo (60 ml) y la mezcla se agita durante la noche. Se recoge el precipitado, se lava cinco veces con acetona y se deja secar al aire.A 100 ml round bottom flask equipped with magnetic stirrer is charged with 3,4-dihydroisoquinoline (2.02 g, 15.4 mmol) and acetonitrile (15.2 ml). To the mixture is added once sulfate 1,3-cyclic propanediol (2.21 g, 16.0 mmol). A once the reaction mixture has thickened, an additional amount is added of acetonitrile (60 ml) and the mixture is stirred overnight. Be collect the precipitate, wash five times with acetone and leave air dry
Los siguientes ejemplos se incluyen para ilustrar las composiciones de la presente invención aunque no limitan o definen de otro modo necesariamente el ámbito de la invención.The following examples are included to illustrate the compositions of the present invention although they do not limit or otherwise necessarily define the scope of the invention.
En los siguientes ejemplos se utilizan algunas abreviaturas conocidas para el experto en la técnica, de acuerdo con la descripción de la presente memoria.In the following examples some are used abbreviations known to the person skilled in the art, according with the description of this report.
(Continuación)(Continuation)
(Continuación)(Continuation)
Las composiciones detergentes en pastilla de los ejemplos A-H de acuerdo con la presente invención se preparan comprimiendo una composición detergente granulada para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm^{2} en una prensa rotatoria estándar de 12 cabezales:Detergent tablet compositions of A-H examples according to the present invention are they prepare by compressing a granulated detergent composition to dishwashing at a pressure of 13 KN / cm2 in a press 12-head standard rotary:
(Continuación)(Continuation)
(Continuación)(Continuation)
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Las composiciones detergentes granuladas para lavado de ropa XVII A-C de acuerdo con la presente invención son de particular utilidad en las condiciones europeas de lavado a máquina:Granulated detergent compositions for laundry XVII A-C in accordance with this invention are of particular utility in the European conditions of machine wash:
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(Continuación)(Continuation)
Las formulaciones que siguen son ejemplos de composiciones según la invención, que pueden estar en forma de gránulos o en forma de pastilla.The formulations that follow are examples of compositions according to the invention, which may be in the form of granules or pill form.
Las composiciones detergentes granuladas para lavado de ropa XXII A-E son de particular utilidad en las condiciones japonesas de lavado a máquina y se preparan de acuerdo con la invención:Granulated detergent compositions for laundry XXII A-E are of particular utility under Japanese machine wash conditions and are prepared from according to the invention:
(Continuación)(Continuation)
Las composiciones detergentes blanqueantes que tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se ilustran mediante las siguientes formulaciones:The bleaching detergent compositions that they have the form of granulated laundry detergents Illustrated by the following formulations:
(Continuación)(Continuation)
Se utiliza cualquiera de las composiciones anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en agua, 25ºC, y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción entre el ácido y la sal sódica del alquilbencenosulfonato.Any of the compositions are used above to wash fabrics at a concentration of 3,500 ppm in water, 25ºC, and with a water: clothes ratio of 15: 1. The typical pH is approximately 9.5 but can be adjusted by changing the proportion between the acid and the sodium salt of the alkylbenzenesulfonate.
Las composiciones detergentes blanqueantes que tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se ilustran mediante las siguientes formulaciones:The bleaching detergent compositions that they have the form of granulated laundry detergents Illustrated by the following formulations:
(Continuación)(Continuation)
Se utiliza cualquiera de las composiciones anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en agua, 25ºC, y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción entre el ácido y la sal sódica de alquilbencenosulfonato.Any of the compositions are used above to wash fabrics at a concentration of 3,500 ppm in water, 25ºC, and with a water: clothes ratio of 15: 1. The typical pH is approximately 9.5 but can be adjusted by changing the proportion between the acid and the sodium salt of alkylbenzenesulfonate.
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Un detergente en polvo blanqueante comprende los siguiente ingredientes:A bleaching powder detergent comprises the following ingredients:
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Se prepara una pastilla para lavado de ropa adecuada para el lavado a mano de tejidos manchados mediante procesos de extrusión convencionales y que comprende los siguientes componentes:A laundry pill is prepared suitable for hand washing stained fabrics by conventional extrusion processes and comprising the following components:
(Continuación)(Continuation)
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Se prepara una composición detergente para lavado de ropa adecuada para uso en máquina mediante métodos convencionales y que comprende la siguiente composición:A washing detergent composition is prepared of clothing suitable for machine use by conventional methods and comprising the following composition:
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La composición se utiliza para lavar tejidos a una concentración en solución de aproximadamente 1.000 ppm a una temperatura de 20-40ºC y con una relación agua:tejido de aproximadamente 20:1.The composition is used to wash fabrics to a solution concentration of approximately 1,000 ppm at a temperature of 20-40ºC and with a ratio water: approximately 20: 1 fabric.
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(Continuación)(Continuation)
Una composición blanqueante adecuada para su uso en zonas geográficas con fosfatos de elevada formación de jabonaduras con la fórmula:A bleaching composition suitable for use in geographical areas with phosphates of high formation of soaps with the formula:
La composición se utiliza como una sustancia auxiliar de lavado de ropa para lavar tejidos a una concentración en solución de aproximadamente 850 ppm a una temperatura de 5-50ºC y con una relación agua:tejido de aproximadamente 20:1.The composition is used as a substance laundry aid for washing fabrics at a concentration in solution of approximately 850 ppm at a temperature of 5-50ºC and with a water: tissue ratio approximately 20: 1.
Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes US-5.691.297; US-5.574.005; US-5.569.645; US-5.565.422; US-5.516.448; US-5.489.392; y US-5.486.303.The compositions of the present invention may prepare properly through any process chosen by the formulator, non-limiting examples of which are described in US Patents 5,691,297; US 5,574,005; US 5,569,645; US 5,565,422; US 5,516,448; US 5,489,392; and US-5,486,303.
Además de los ejemplos anteriores, las composiciones blanqueantes de la presente invención pueden formularse en cualquier composición detergente para lavado de ropa adecuada, ejemplos no limitativos de las cuales se describen en las patentes US-5.679.630; US-5.565.145; US-5.478.489; US-5.470.507; US-5.466.802; US-5.460.752; US-5.458.810; US-5.458.809; y US-5.288.431.In addition to the previous examples, the bleaching compositions of the present invention may be formulated in any laundry detergent composition adequate, non-limiting examples of which are described in the US Patents 5,679,630; US 5,565,145; US 5,478,489; US 5,470,507; US 5,466,802; US 5,460,752; US 5,458,810; US 5,458,809; Y US 5,288,431.
<110> The Procter & Gamble Company<110> The Procter & Gamble Company
\hskip1cmDykstra, Robert
\ hskip1cmDykstra, Robert
\hskip1cmWeed, Penny
\ hskip1cmWeed, Penny
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<120>Componentes de la formulación estables, composiciones y métodos de lavado de ropa<120> Components of the formulation Stable, compositions and methods of laundry
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<130> 7752M<130> 7752M
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<150> 60/151.176<150> 60 / 151,176
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<151> 1999-08-27<151> 1999-08-27
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<160> 18<160> 18
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<170> PatentIn versión 3,0<170> PatentIn version 3.0
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<210> 1<210> 1
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<211> 21<211> 21
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<213> Aspergillus aculeatus <213> Aspergillus aculeatus
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\hfill21
\ hskip-.1em \ dddseqskipattcatttgt ggacagtgga c
\ hfilltwenty-one
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<211> 20<211> 20
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\hfill20
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\hfill20
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\ hfill28
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<213> Aspergillus aculeatus <213> Aspergillus aculeatus
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<213> Aspergillus aculeatus <213> Aspergillus aculeatus
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<212> ADN<212> DNA
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<213> Aspergillus aculeatus <213> Aspergillus aculeatus
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\hfill20
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<211> 19<211> 19
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<212> ADN<212> DNA
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<213> Aspergillus aculeatus <213> Aspergillus aculeatus
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