ES2248906T3 - Composiciones de ciclodextrina no complejada para controlar el olor y las arrugas. - Google Patents

Composiciones de ciclodextrina no complejada para controlar el olor y las arrugas.

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ES2248906T3
ES2248906T3 ES98926562T ES98926562T ES2248906T3 ES 2248906 T3 ES2248906 T3 ES 2248906T3 ES 98926562 T ES98926562 T ES 98926562T ES 98926562 T ES98926562 T ES 98926562T ES 2248906 T3 ES2248906 T3 ES 2248906T3
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Toan Trinh
Daniel Scott Cobb
Eva Schneiderman
Ann Margaret Wolff
Thomas Edward Ward
Alex Haejoon Chung
Anthony James Burns
William Tucker Campbell
Raymond Edward Bolich, Jr
Helen Bernardo Tordil
Robert Mermelstein
Marjorie Mossman Peffly
Erin Lynn Rosenbalm
Alen David Streutker
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Abstract

La invención se refiere a una composición acuosa estable antiarrugas y que absorbe olores, preferentemente para empleo en superficies inanimadas, especialmente telas. La composición incluye aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 20% en peso de la composición de ciclodextrina no complejada solubilizada y soluble en agua y una cantidad eficaz de un ingrediente para mejorar las prestaciones de la composición seleccionado de entre un grupo que contiene: (1) tensioactivo compatible con la ciclodextrina; (2) antimicrobiano activo compatible con la ciclodextrina; (3) mezclas de éstos. La composición también incluye un agente antiarrugas que es un lubricante de telas, un polImero que mantiene la forma, un plastificante hidrofIlico, sal de litio, o mezcla de éstos. Los perfumes hidrofIlicos mejoran la aceptación. Opcionalmente la composición puede contener polioles de bajo peso molecular; sales metálicas que ayuden a controlar el olor, humectantes, etc. La composición está esencialmente libre decualquier material que pueda manchar la tela. La composición se aplica preferentemente en gotas de pequeño tamaño, especialmente mediante rociadores. La combinación de ciclodextina/tensioactivo, bien sola o en combinación con otros ingredientes proporciona una actividad antimicrobiana mejorada.

Description

Composiciones de ciclodextrina no complejada para controlar el olor y las arrugas.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones antiarrugas, que absorben olores acuosas, preferiblemente translúcidas, más preferiblemente transparentes, estables y método de uso, que comprenden ciclodextrina no complejada, solubilizada; y un agente antiarrugas de tejidos compatible con la ciclodextrina; tensioactivo compatible con la ciclodextrina; y, preferiblemente, una sustancia activa antimicrobiana compatible con la ciclodextrina y, perfume hidrófilo que proporciona una mayor aceptación o mezclas de las mismas. En la presente memoria, "compatible con la ciclodextrina" se refiere a que la ciclodextrina y los otros materiales, o sustancias activas, básicamente no interaccionan para eliminar la capacidad de control de olor de la ciclodextrina o del efecto deseado del material o sustancia activa. La composición que absorbe olores está diseñada para controlar los olores causados por un amplio espectro de materiales odoríferos orgánicos, los cuales, pueden o no pueden, contener grupos funcionales reactivos y para permanecer preferiblemente estables durante un período importante de tiempo. Preferiblemente, las composiciones que absorben olores acuosas son de uso en tejidos, y más específicamente, ropa, con el fin de devolver y/o mantener la frescura reduciendo el mal olor sin necesidad de lavado o de limpieza en seco.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a composiciones antiarrugas, que absorben olores acuosas, preferiblemente translúcidas, más preferiblemente transparentes, estables y método de uso, p.ej., para tejidos, y especialmente tejidos de algodón. Dichas composiciones pueden opcionalmente proporcionar una "señal de aroma" en forma de un olor agradable que indica la ausencia del mal olor. Preferiblemente, las composiciones se pulverizan sobre tejidos, especialmente ropa para restaurar su frescura reduciendo el mal olor y/o eliminando las arrugas sin necesidad de lavado o de limpieza en seco. Las composiciones que absorben olores acuosas son también preferiblemente de uso sobre otras superficies inanimadas, tales como tapicerías domésticas, cortinajes, alfombras, interiores de coches. También se pueden utilizar, p.ej., en superficies humanas y animales, p.ej., piel, cabello.
Las moléculas de ciclodextrina que no forman complejos, que están constituidas por varias unidades de glucosa proporcionan las ventajas de absorción de las composiciones desodorizantes absorbentes conocidas pero sin efectos nocivos para los tejidos. Aunque la ciclodextrina es una sustancia activa que absorbe olores eficaz, algunas moléculas pequeñas no son suficientemente absorbidas por las moléculas de ciclodextrina debido a que la cavidad de la molécula de ciclodextrina puede ser demasiado grande para alojar adecuadamente las moléculas orgánicas más pequeñas. Si una molécula orgánica odorífera de tamaño pequeño no se absorbe suficientemente en la cavidad de la ciclodextrina, puede permanecer una cantidad importante de mal olor. Con el fin de mitigar este problema, se puede añadir a la composición polioles de bajo peso molecular para promover la formación de complejos de inclusión de ciclodextrina. Igualmente, se pueden añadir sales de metales hidrosolubles opcionales al complejo con ciertas moléculas causantes de mal olor que contienen nitrógeno y que contienen azufre.
Dado que la ciclodextrina es un sustrato excelente para el crecimiento de determinados microorganismos, especialmente cuando está en composiciones acuosas, es preferible incluir un conservante antimicrobiano hidrosoluble, que sea eficaz para inhibir y/o regular el crecimiento microbiano, aumentar la estabilidad durante el almacenamiento de las soluciones que absorben olores acuosas, transparentes que contienen ciclodextrina hidrosoluble, cuando la composición no contiene un material antimicrobiano como se describe a continuación.
Es deseable proporcionar otras mejoras, como un sustancia antimicrobiana activa compatible con la ciclodextrina que proporcione una destrucción considerable de los microorganismos causantes, p.ej., de olor, infecciones, etc. También es deseable que las composiciones contengan un tensioactivo compatible con la ciclodextrina para promover la dispersión de la composición que absorbe olores sobre superficies hidrófobas como poliéster, nylon, así como la penetración en cualquier suciedad oleosa, hidrófoba para mejorar el control del mal olor. Asimismo, es deseable que el tensioactivo compatible con la ciclodextrina proporcione control electrostático durante el uso. Es más preferible que la composición que absorbe olores de la presente invención contenga tanto una sustancia activa antibacteriana compatible con la ciclodextrina y un tensioactivo compatible con la ciclodextrina. Una sustancia activa compatible con la ciclodextrina es aquella que básicamente no forma un complejo con la ciclodextrina en la composición, en la concentración de uso, de manera que para el uso previsto hay disponible una cantidad eficaz tanto de la sustancia activa, libre, que no forma complejos como de la dextrina libre, que no forma complejos. Además, es deseable incluir un humectante
para mantener un nivel de humedad deseable en los tejidos de algodón a la vez que se maximiza el desarrugado.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición antiarrugas, que absorbe olores, acuosa, preferiblemente translúcida, más preferiblemente transparente, estable, métodos para el control del olor y de las arrugas y artículos manufacturados que usan dicha composición antiarrugas que absorbe olores, preferiblemente de uso en tejidos que comprende:
(A)
de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 3%, más preferiblemente de 0,5% a 2%, en peso de la composición de uso, de ciclodextrina no complejada solubilizada;
(B)
de 0,05% a 5%, más preferiblemente de 0,1% a 3%, y aún más preferiblemente de 0,2% a 1,5%, en peso de la composición de uso, de tensioactivo compatible con la ciclodextrina que preferiblemente proporciona una tensión superficial de 20 dinas/cm a 60 dinas/cm, preferiblemente de 20 dinas/cm a 45 dinas/cm (con composiciones concentradas que tienen un nivel de 0,1% a 15%, preferiblemente de 0,2% a 8%, más preferiblemente de 0,3% a 5%, en peso de la solución concentrada, de tensioactivo compatible con la ciclodextrina); el tensioactivo compatible con la ciclodextrina se selecciona de polisiloxanos de poli(óxido de alquileno), teniendo dicho polisiloxano de poli(óxido de alquileno) la fórmula general:
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
en donde a + b son de 1 a 50, y cada R^{1} se selecciona del grupo que consiste en metilo y uno o más grupos de copolímero al azar de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tienen la fórmula general:
-(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c}(C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}
en donde n es 3 ó 4: el número c total para todos los grupos laterales de polialquilenoxi tiene un valor de 1 a 100; d es de 0 a 14; c+d tiene un valor de 5 a 150; y cada R^{2} es igual o diferente y se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y un grupo acetilo.
(C)
opcionalmente sustancia activa antimicrobiana compatible con la ciclodextrina e hidrosoluble, en un intervalo de 0,001% a 0,8%, más preferiblemente de 0,002% a 0,3%, aún más preferiblemente de 0,003% a 0,2%, en peso de la composición de uso, y preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en compuestos halogenados, compuestos cíclicos nitrogenados, compuestos cuaternarios y compuestos fenólicos (con composiciones concentradas que tienen un nivel de 0,003% a 2%, preferiblemente de 0,01% a 1,2%, más preferiblemente de 0,1% a 0,8%, en peso de la solución concentrada, de sustancia activa antimicrobiana compatible con la ciclodextrina e hidrosoluble);
(D)
opcionalmente, pero preferiblemente, de 0,003% a 0,5%, preferiblemente de 0,01% a 0,3%, más preferiblemente de 0,05% a 0,2%, en peso de la composición de uso de perfume hidrófilo, que contiene al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, más preferiblemente al menos 60%, aún más preferiblemente al menos 70%, y aún más preferiblemente al menos 80%, en peso del perfume de ingredientes de perfume que tienen un log P calculado (ClogP) determinado mediante el método de Hansch y Leo de menos de 3,5 y opcionalmente, un contenido minoritario de ingredientes de perfume seleccionados del grupo que consiste en ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gamma-dodecalactona, ebanol, herbavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metil-nonil-cetona, gamma-undecalactona, aldehído undecilénico y mezclas de los mismos;
(E)
opcionalmente, pero preferiblemente, de 0,01% a 3%, más preferiblemente de 0,05% a 1%, y aún más preferiblemente de 0,1% a 0,5%, en peso de la composición de uso de poliol de bajo peso molecular;
(F)
opcionalmente, pero preferiblemente, quelante de tipo aminocarboxilato; de 0,001% a 0,3%, preferiblemente de 0,01% a 0,1%, más preferiblemente de 0,02% a 0,05%, en peso de la composición de uso;
(G)
opcionalmente, pero preferiblemente, sal metálica, de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,2% a 8%, aún más preferiblemente de 0,3% a 5% en peso de la composición de uso, especialmente sales de cobre y/o zinc hidrosolubles, para mejorar las ventajas de control del olor;
(H)
opcionalmente, enzima, de 0,0001% a 0,5%, preferiblemente de 0,001% a 0,3%, más preferiblemente de 0,005% a 0,2% en peso de la composición de uso, para mejorar las ventajas de control del olor;
(I)
opcionalmente, conservante antimicrobiano hidrosoluble, disuelto, preferiblemente de 0,0001% a 0,5%, más preferiblemente de 0,0002% a 0,2%, con máxima preferencia de 0,0003% a 0,1%, en peso de la composición;
(J)
agente antiarrugas de tejidos compatible con la ciclodextrina, en un intervalo de 0,05% a 5%, más preferiblemente de 0,2% a 3%, aún más preferiblemente de 0,3% a 2%, en peso de la composición de uso y en donde dicho agente antiarrugas se selecciona opcionalmente del grupo que consiste en lubricantes de fibra compatibles con la ciclodextrina, polímeros para retención de la forma compatibles con la ciclodextrina; sales de litio compatibles con la ciclodextrina; y mezclas de los mismos; y en donde dicho agente antiarrugas compatible con la dextrina es
I
de 0,1% a 5% de lubricante de fibra, siendo dicho lubricante de fibra una silicona que es:
1.
silicona volátil, que tiene la fórmula
[(CH_{3})_{2}SiO]_{5}
2.
silicona que tiene una viscosidad de 10 cst a 2.000.000 cst y que se selecciona del grupo que consiste en:
polialquil silicona con la siguiente estructura:
A-Si(R_{2})-O -[Si(R_{2})-O-]_{q}-Si(R_{2})-A
en donde cada R es metilo; q es un número entero de aproximadamente 7 a aproximadamente 8.000; A es metilo; o
en donde dicho lubricante de fibra compatible con la ciclodextrina es polietileno finamente dividido; o
II
dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina es de 0,05% a 10% de polímero de retención de la forma que es un homopolímero y/o un copolímero, que tiene una temperatura de transición vítrea de -20ºC a 150ºC y que comprenden monómeros seleccionados del grupo que consiste en ácidos monocarboxílicos y policarboxílicos C_{1}-C_{6} orgánicos insaturados de bajo peso molecular; ésteres de dichos ácidos con alcoholes C_{1}-C_{6}; amidas e imidas de dichos ácidos; alcoholes insaturados de bajo peso molecular; ésteres de dichos alcoholes con ácidos carboxílicos de bajo peso molecular; éteres de dichos alcoholes; heterocíclicos de vinilo polares; aminas y amidas insaturadas; sulfonato de vinilo; sales de dichos ácidos y dichas aminas, derivados de alquilo C_{1}-C_{4} cuaternizados de dichas aminas: hidrocarburos insaturados de bajo peso molecular y derivados; y mezclas de los mismos, estando los monómeros opcionalmente seleccionados del grupo que consiste en; ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico y sus semiésteres, ácido itacónico y ésteres de dichos ácidos con metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-1-butanol, 1-metil-1-butanol, 3-metil-1-butanol, 1-metil-1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-1-pentanol, t-butanol, ciclohexanol, 2-etil-1-butanol y mezclas de los mismos; acrilato de metilo; acrilato de etilo; acrilato de t-butilo; metacrilato de metilo; metacrilato de hidroxietilo; metacrilato de metoxietilo; N,N-dimetilacrilamida; N-t-butilacrilamida; maleimidas; alcohol vinílico; alcohol alílico; acetato de vinilo; propionato de vinilo; metil-vinil-éter; vinilpirrolidona; vinilcaprolactama; vinilpiridina; vinilimidazol; vinilamina; dietilentriamina; metacrilato de dimetilaminoetilo; etenilformamida; sulfonato de vinilo; etileno; propileno; butadieno; ciclohexadieno, cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; sales de los mismos y derivados de alquilo cuaternizados de los mismos; y mezclas de los mismos.
o del grupo que consiste en: alcohol vinílico; ácido acrílico; ácido metacrílico; acrilato de metilo; acrilato de etilo; metacrilato de metilo; acrilato de t-butilo; metacrilato de t-butilo; acrilato de n-butilo; metacrilato de n-butilo; metacrilato de dimetilaminoetilo; N,N-dimetil acrilamida; N,N-dimetil metacrilamida; N-t-butil acrilamida; vinilpirrolidona; vinilpiridina; ácido adípico; dietilentriamina; sales de los mismos y derivados de alquilo cuaternizados de los mismos; y mezclas de los mismos, o
dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina es un copolímero de monómeros hidrófilos y monómeros hidrófobos, siendo la relación monómero hidrófobo/monómero hidrófilo de 95:5 a 20:80, o de 90:10 a 40:60, en peso de copolímero, o estando dicho polímero de retención de la forma de 0,1% a 5% en peso, y que tiene una temperatura de transición vítrea de aproximadamente -10ºC a aproximadamente 100ºC, opcionalmente con un peso molecular promedio en peso de 1.000 a 50.000, o dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina es un polímero de retención de la forma que comprende almidón, derivados de almidón, y mezclas de los mismos; o
III
en donde dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina es de 0,1% a 10% de sal de litio y sal de litio hidratada seleccionada del grupo que consiste en: bromuro de litio, lactato de litio, cloruro de litio, tartrato de litio, bitartrato de litio y sus hidratos y mezclas de las mismas, y
(K)
vehículo acuoso,
estando dicha composición preferiblemente prácticamente exenta de cualquier material capaz de ensuciar o manchar el tejido en las condiciones de uso, y/o preferiblemente que tiene un pH de más de aproximadamente 3, más preferiblemente más de aproximadamente 3,5.
La presente invención también se refiere a composiciones concentradas, en donde el nivel de ciclodextrina es de aproximadamente 3% a aproximadamente 20%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 10%, en peso de la composición que se diluyen para formar composiciones con las concentraciones de uso de la ciclodextrina de, de 0,1% a 5%, en peso de la composición diluida, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, que son las "condiciones de uso". Niveles específicos de otros ingredientes opcionales en la composición concentrada se pueden determinar fácilmente a partir de la composición de uso y el grado deseado de concentración. Estas composiciones concentradas se pueden usar en un proceso para la preparación de grandes volúmenes de la composición de tratamiento a la cual se añade agua, en un recipiente aparte, o bien en el recipiente del artículo manufacturado que comprende el dispositivo pulverizador.
La presente invención también se refiere a las composiciones incorporadas a un dispensador de pulverización para crear un artículo manufacturado capaz de facilitar el tratamiento de artículos y/o superficies con dichas composiciones que contienen ciclodextrina no complejada y otros ingredientes opcionales a un nivel que es eficaz, aunque no perceptible cuando se secan sobre las superficies. El dispensador de pulverización comprende un medio de pulverización activado manualmente o no activado manualmente y un recipiente que contiene la composición que absorbe olores.
La presente invención también comprende el uso de gotículas de pequeño diámetro de partículas de las composiciones de la presente invención, incluidas aquellas que no contienen (C), para tratar superficies, especialmente tejidos, para proporcionar un resultado superior, p.ej., el método de aplicación de las composiciones a los tejidos, como partículas muy pequeñas (gotículas) preferiblemente que tienen un promedio de tamaño de partículas (diámetros) de 10 \mum a 120 \mum, más preferiblemente de 20 \mum a 100 \mum.
En otro aspecto de la presente invención, las composiciones que contienen combinaciones de sustancias activas antimicrobianas hidrosolubles, especialmente aquellas descritas a continuación y especialmente los compuestos de alcano bis-biguanida descritos a continuación y los tensioactivos descritos a continuación. Los polisiloxanos de poli(óxido de alquileno) descritos a continuación proporcionan una acción antimicrobiana superior en soluciones acuosas, o bien por sí solos, o junto con los otros ingredientes, incluyendo la ciclodextrina.
Las composiciones que absorben olores anteriores son del tipo descrito en las patentes US-5.534. US-165; US-5.578.563; US-5.663.134; US-5.668.097; US-5.670.475; y 5.714.137. Todas las partes, relaciones y porcentajes en la presente memoria son en peso y todos los límites numéricos se utilizan con el grado de exactitud normal ofrecidos por la técnica salvo que se indique lo contrario.
I. Composición (A). Ciclodextrina
En la presente memoria, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas, tales como las ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades de glucosa, especialmente, alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados y/o mezclas de las mismas. La alfa-ciclodextrina consiste en seis unidades de glucosa, la beta-ciclodextrina consiste en siete unidades de glucosa y la gamma-ciclodextrina consiste en ocho unidades de glucosa dispuestas en anillos con forma de donut. El acoplamiento y conformación específica de las unidades de glucosa da lugar a las estructuras moleculares cónicas rígidas con interiores huecos de volúmenes específicos. El "revestimiento" de cada cavidad interna está formada por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno formando unión con puente, por lo que esta superficie es bastante hidrófoba. La forma única y las propiedades físico-químicas de la cavidad permiten a las moléculas de ciclodextrina absorber (formar complejos de inclusión con) moléculas orgánicas o partes de moléculas inorgánicas que pueden caber en la cavidad. Muchas moléculas odoríferas pueden caber en la cavidad incluyendo muchas moléculas malolientes y moléculas de perfume. Por consiguiente, las ciclodextrinas, y especialmente las mezclas de ciclodextrinas con cavidades de diferente tamaño, se pueden usar para controlar los olores provocados por un amplio espectro de materiales orgánicos odoríferos, que pueden o no, contener grupos funcionales reactivos. La formación de complejos entre la ciclodextrina y las moléculas odoríferas se produce rápidamente en presencia de agua. Sin embargo, la magnitud de la formación de complejos depende también de la polaridad de las moléculas absorbidas. En una solución acuosa, las moléculas fuertemente hidrófilas (aquellas que son muy hidrosolubles) son sólo parcialmente absorbidas, si es que se absorben. Por consiguiente, la ciclodextrina no forma complejos eficazmente con algunas aminas y ácidos orgánicos de bajo peso molecular cuando están presentes a niveles bajos sobre tejidos húmedos. Sin embargo, al eliminarse el agua, p.ej., cuando el tejido se seca, algunas aminas y ácidos orgánicos de bajo peso molecular tienen mayor afinidad y formarán fácilmente complejos con las ciclodextrinas.
Las cavidades del interior de la ciclodextrina en la solución de la presente invención deberán permanecer prácticamente vacías (la ciclodextrina permanece sin formar complejos) cuando están en solución con el fin de permitir que la ciclodextrina absorba las diferentes moléculas odoríferas cuando la solución se aplica a una superficie. La beta-ciclodextrina no derivada (normal) puede estar presente en un nivel de hasta su límite de solubilidad de aproximadamente 1,85% (aproximadamente 1,85 g en 100 gramos de agua) a temperatura ambiente. La beta-ciclodextrina no se prefiere en aquellas composiciones que exijan un nivel de ciclodextrina superior a su límite de solubilidad en agua. La beta-ciclodextrina no derivada generalmente no se prefiere cuando la composición contiene tensioactivo puesto que éste afecta a la actividad superficial de la mayoría de los tensioactivos preferidos que son compatibles con las ciclodextrinas derivadas.
Preferiblemente, la solución que absorbe olores de la presente invención es transparente. El término "transparente" según se define en la presente memoria significa transparente o translúcido, preferiblemente transparente, como "transparente como el agua," cuando se observa a través de una capa que tiene un espesor de menos de aproximadamente 10 cm.
Preferiblemente, las ciclodextrinas utilizadas en la presente invención son muy hidrosolubles, tales como, alfa-ciclodextrina y/o derivados de la misma, gamma-ciclodextrina y/o derivados de la misma, beta-ciclodextrinas derivadas, y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina consisten principalmente en moléculas en donde algunos de los grupos OH se han convertido en grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, p.ej., aquellas con grupos alquilo de cadena corta, como las ciclodextrinas metiladas y las ciclodextrinas etiladas, en donde R es un grupo metilo o un grupo etilo; aquellas con grupos sustituidos con hidroxialquilo, como las hidroxipropil ciclodextrinas y/o hidroxietil ciclodextrinas, en donde R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo -CH_{2}CH_{2}-OH; ciclodextrinas ramificadas, como las ciclodextrinas unidas a maltosa; ciclodextrinas catiónicas, como las que contienen 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2} que es catiónico a pH bajo; amonio cuaternario, p.ej., grupos cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas, como las carboximetil ciclodextrinas, sulfatos de ciclodextrina y succinilatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras, como las carboximetil ciclodextrinas/ciclodextrinas de amonio cuaternario; ciclodextrinas en donde al menos una unidad glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, p.ej., las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, como se describe en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, Abril de 1994, pág. 49; y mezclas de las mismas. Otros derivados de ciclodextrina se describen en las patentes US-3.426.011, concedida a Parmertery col. el 4 de febrero de 1969; US-3.453.257, US-3.453.258, US-3.453.259 y US-3.453.260, concedidas todas ellas a Parmerter y col. el 1 de julio de 1969; US-3.459.731, concedida a Gramera y col. el 5 de 1969; US-3.553.191 concedida a Parmerter y col. el 5 de enero de 1971; US-3.565.887 concedida a Parmerter y col. el 23 de febrero de 1971; US-4.535.152 concedida a Szejtli y col. el 13 de agosto de 1985; US-4.616.008 concedida a Hirai y col. el 7 de octubre de 1986; US-4.678.598, concedida a Ogino y col. el 7 de julio de 1987; US-4.638.058, concedida a Brandt y col. el 20 de enero de 1987 y US-4.746.734, concedida a Tsuchiyama y col. el 24 de
mayo de 1988.
Ciclodextrinas muy hidrosolubles son aquellas que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente al menos aproximadamente 20 g en 100 ml de agua, más preferiblemente al menos aproximadamente 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. La disponibilidad de ciclodextrinas que no forman complejos, solubilizadas es esencial para un resultado efectivo y eficaz del control del olor. La ciclodextrina, hidrosoluble, solubilizada puede presentar un resultado más eficiente del control del olor que la ciclodextrina hidrosoluble cuando se deposita en las superficies, especialmente tejidos.
Ejemplos de derivados de ciclodextrina hidrosolubles preferidos adecuados para su uso en la presente invención son hidroxipropil alfa-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina metilada, hidroxietil beta-ciclodextrina e hidroxipropil beta-ciclodextrina. Los derivados hidroxialquil ciclodextrina preferiblemente tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 14, más preferiblemente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7, en donde el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados de ciclodextrina metilada tienen de forma típica un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 16. Una beta-ciclodextrina metilada conocida es la heptakis-2,6-di-O-metil-\beta-ciclodextrina, comúnmente conocida como DIMEB, en la cual cada unidad de glucosa tiene aproximadamente 2 grupos metilo con un grado de sustitución de aproximadamente 14. Una beta-ciclodextrina metilada comercial más preferida es una beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente, conocida comúnmente como RAMEB, que tiene diferentes grados de sustitución, normalmente de aproximadamente 12,6. La RAMEB es más preferida que DIMEB, puesto que la DIMEB afecta a la actividad superficial de los tensioactivos preferidos más que RAMEB. Las ciclodextrinas preferidas se pueden adquirir, p.ej., de Cerestar USA, Inc. y Wacker Chemicals (USA), Inc.
También es preferible utilizar una mezcla de ciclodextrinas. Dichas mezclas absorben los olores más ampliamente formando complejos con una amplia gama de moléculas odoríferas que tienen un intervalo mayor de tamaños moleculares. Preferiblemente al menos una fracción de las ciclodextrinas es alfa-ciclodextrina y sus derivados de los mismos, gamma-ciclodextrina y sus derivados de los mismos y/o beta-ciclodextrinas derivadas, más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina, o una alfa-ciclodextrina derivada y beta-ciclodextrina derivada, aún más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina derivada y beta-ciclodextrina derivada, con máxima preferencia una mezcla de hidroxipropil alfa-ciclodextrina e hidroxipropil beta-ciclodextrina, y/o una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada.
Para el control del olor en los tejidos, la composición se utiliza preferiblemente utilizada como pulverización. Es preferible que las composiciones de uso de la presente invención contengan bajos niveles de ciclodextrina de manera que no aparezca una mancha visible sobre el tejido en los niveles normales de uso. Preferiblemente, la solución utilizada para tratar la superficie en las condiciones de uso prácticamente no se aprecia cuando está seca. Niveles típicos de ciclodextrina en las composiciones de uso para las condiciones de uso son de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 4%, más preferiblemente de 0,5% a 2% en peso de la composición. Composiciones con concentraciones mayores pueden dejar manchas visibles inaceptables sobre los tejidos a medida que la solución se evapora del tejido. Esto es especialmente un problema sobre tejidos finos, coloreados, sintéticos. Con el fin de minimizar la ocurrencia de manchas sobre el tejido, es preferible tratar el tejido a un nivel de menos de aproximadamente 5 mg de ciclodextrina por gramo de tejido, más preferiblemente menos de aproximadamente 2 mg de ciclodextrina por gramo de tejido. La presencia del tensioactivo puede mejorar el aspecto minimizando la formación de manchas
localizada.
También se pueden utilizar composiciones concentradas para obtener un producto no tan caro. Cuando se utiliza un producto concentrado, es decir, cuando el nivel de ciclodextrina utilizada es de aproximadamente 3% a aproximadamente 20%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 10%, en peso de la composición concentrada, es preferible diluir la composición concentrada antes de tratar tejidos con el fin de evitar las manchas. Preferiblemente la composición de ciclodextrina concentrada se diluye con aproximadamente 50% a aproximadamente 6000%, más preferiblemente con aproximadamente 75% a aproximadamente 2000%, con máxima preferencia con aproximadamente 100% a aproximadamente 1000% en peso de composición concentrada de agua. Las composiciones diluidas resultantes tienen unas concentraciones de uso de ciclodextrina como las descritas en la presente memoria antes, p.ej., de 0,1% a 5%, en peso de la composición diluida.
(B) Tensioactivo compatible con la ciclodextrina
El tensioactivo compatible con la ciclodextrina B., proporciona una tensión superficial baja que permite pulverizar la composición más fácilmente y más uniformemente sobre tejidos hidrófobos como poliéster y nylon. Se ha descubierto que la solución acuosa, sin dicho tensioactivo, no se pulverizaría satisfactoriamente. La dispersión de la composición también permite un secado más rápido, de manera que el material tratado está listo para utilizarla antes. Además, la composición que contiene un tensioactivo compatible con la ciclodextrina puede penetrar mejor en la suciedad oleosa hidrófoba para obtener un mejor control del mal olor. La composición que contiene un tensioactivo compatible con la ciclodextrina también proporciona un control electrostático durante el uso. En las composiciones concentradas, el tensioactivo facilita la dispersión de muchas sustancias activas como las sustancias activas antimicrobianas en las composiciones acuosas concentradas.
El tensioactivo también se necesita en la composición de la presente invención que contiene un agente antiarrugas como silicona y/o polímero de retención de la forma. En dichos agentes, el tensioactivo también se necesita, p.ej., como agente dispersante, emulsionante y/o un agente solubilizante.
El tensioactivo que se utiliza para proporcionar la tensión superficial requerida en la composición de la presente invención debería ser compatible con la ciclodextrina, es decir, que básicamente no debería formar un complejo con la ciclodextrina de modo que disminuya el rendimiento de la ciclodextrina y/o el tensioactivo. La formación de complejos disminuye tanto la capacidad de la ciclodextrina para absorber olores como la capacidad del tensioactivo para reducir la tensión superficial de la composición acuosa.
Tensioactivos compatibles adecuados con la ciclodextrinas se pueden identificar fácilmente por la ausencia del efecto de ciclodextrina sobre la tensión superficial proporcionada por el tensioactivo. Esto se consigue determinando la tensión superficial (en dinas/cm^{2}) de soluciones acuosas del tensioactivo en presencia y en ausencia de aproximadamente 1% de una ciclodextrina específica en las soluciones. Las soluciones acuosas contienen tensioactivo a unas concentraciones de aproximadamente 0,5%, 0,1%, 0,01% y 0,05%. La ciclodextrina puede afectar a la actividad superficial de un tensioactivo elevando la tensión superficial de la solución tensioactiva. Si la tensión superficial a una concentración dada en agua difiere en más de aproximadamente 10% de la tensión superficial del mismo tensioactivo en la solución de la ciclodextrina al 1%, es una indicación de que existe una fuerte interacción entre el tensioactivo y la ciclodextrina. Los tensioactivos preferidos en la presente memoria deberán tener una tensión superficial en una solución acuosa que sea diferente (más baja) de menos de aproximadamente 10%, preferiblemente menos de aproximadamente 5% y más preferiblemente menos de aproximadamente 1% de la de la misma solución concentrada que contiene 1% de ciclodextrina.
Los tensioactivos no iónicos compatibles con la ciclodextrina se seleccionan de polixilosanos de poli(óxido de alquileno) que tienen un resto hidrófobo de dimetil polisiloxano y una o más cadenas laterales de polialquileno hidrófobas y que tienen la fórmula general:
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
en donde a + b son de 1 a 50, preferiblemente de 3 a 0, más preferiblemente de 10 a 25 y cada R^{1} es igual o diferente y se selecciona del grupo que consiste en metilo y un grupo copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tiene la fórmula general:
-(CH_{2})_{n} O(C_{2} H_{4} O)_{c} (C_{3} H_{6} O)_{d} R^{2}
siendo al menos un R^{1} un grupo copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) y en donde n es 3 ó 4, preferiblemente 3; c total (para todos los grupos laterales de polialquilenoxi) tiene un valor de 1 a 100, preferiblemente de 6 a 100; el d total es de 0 a 14, preferiblemente de 0 a 3; y más preferiblemente d es 0; c+d total tiene un valor de 5 a 150, preferiblemente de 9 a 100 y cada R^{2} es igual o diferente y se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y un grupo acetilo, preferiblemente hidrógeno y un grupo metilo. Cada polisiloxano de poli(óxido de alquileno) tiene al menos un grupo R^{1}que es un grupo copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno).
Ejemplos no limitativos de este tipo de tensioactivos son los tensioactivos Silwet® comercializados por OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut. Tensioactivos Silwet representativos son los siguientes.
\newpage
Nombre PM promedio nominal Promedio a+b Promedio c total
L-7608 600 1 9
L-7607 1,000 2 17
L-77 600 1 9
L-7605 6,000 20 99
L-7604 4,000 21 53
L-7600 4,000 11 68
L-7657 5,000 20 76
L-7602 3,000 20 29
\vskip1.000000\baselineskip
El peso molecular del grupo polialquilenoxi (R^{1}) es menos de o igual a aproximadamente 10.000. preferiblemente, el peso molecular del grupo polialquilenoxi es menos de o igual a aproximadamente 8.000 y con máxima preferencia varía de aproximadamente 300 a aproximadamente 5.000. Por lo tanto, los valores de c y d pueden ser aquellos números que proporcionen pesos moleculares dentro de estos intervalos. Sin embargo, el número de unidades etilenoxi (-C_{2}H_{4}O) en la cadena de poliéter (R^{1}) debe ser suficiente como para hacer que el polisiloxano de poli(óxido de alquileno) sea dispersable en agua o hidrosoluble. Si en la cadena de polialquilenoxi hay grupos propilenoxi, éstos se pueden distribuir al azar en la cadena o estar formando bloques. Tensioactivos Silwet preferidos son L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7622, L-7657 y mezclas de los mismos. Además de la actividad superficial, los tensioactivos de tipo polisiloxano de poli(óxido alquileno) también pueden proporcionar otras ventajas, como ventajas antiestáticas, lubricidad y suavidad a los tejidos.
La preparación de polisiloxanos de poli(óxido de alquileno) es bien conocida en la técnica. Los polisiloxanos de poli(óxido de alquileno) de la presente invención se pueden preparar según el procedimiento descrito en la patente US- 3.299.112. De forma típica, los polisiloxanos de poli(óxido alquileno) de la mezcla de tensioactivos de la presente invención se preparan fácilmente mediante una reacción de adición entre un hidrosiloxano (es decir, un siloxano que contiene sílice unido a hidrógeno) y un alqueniléter (p.ej., un éter vinílico, alílico o metalílico) de un poli(óxido de alquileno) terminalmente protegido con un alcoxi o hidroxi). Las condiciones de la reacción utilizadas en las reacciones de adición de este tipo son bien conocidas en la técnica y en general implican el calentamiento de los reactantes (p.ej., a una temperatura de aproximadamente 85ºC. a 110ºC.) en presencia de un catalizador de platino (p.ej., ácido cloroplatínico) y un disolvente (p.ej., tolueno).
Los tensioactivos anteriores interaccionan débilmente con la ciclodextrina (menos de 5% de aumento de la tensión superficial, o bien no interaccionan (menos de 1% de aumento en la tensión superficial). Los tensioactivos normales como el dodecilsulfato sódico y el dodecanolpoli(6)etoxilado interaccionan fuertemente, con más de un 10% de aumento de la tensión superficial en presencia de una ciclodextrina típica como la hidroxipropil-beta-ciclodextrina y la beta-ciclodextrina metilada.
Niveles típicos de tensioactivos compatibles con la ciclodextrina en las composiciones de uso son de 0,05% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 3%, más preferiblemente de 0,2% a 1,5%, en peso de la composición.
(C) Sustancia activa antimicrobiana compatible con la ciclodextrina
La sustancia activa antimicrobiana hidrosoluble, solubilizada C., es útil para proporcionar protección frente a microorganismos que se quedan unidos al material tratado. Los agentes antimicrobianos deberían ser compatibles con la ciclodextrina, p.ej., básicamente no formando complejos con la ciclodextrina en la composición que absorbe olores. El agente antimicrobiano libre, que no forma complejos, p.ej., una sustancia activa antibacteriana, proporciona una acción antibacteriana óptima.
La higienización de los tejidos se puede conseguir mediante las composiciones de la presente invención que contienen, materiales antimicrobianos, p.ej., compuestos halogenados antibacterianos, compuestos cuaternarios y compuestos fenólicos.
Biguanidas. Algunos de los compuestos halogenados antimicrobianos compatibles con la ciclodextrina más fuertes que pueden actuar como desinfectantes/higienizantes, así como conservantes del producto terminado (vide infra) y que son útiles en las composiciones de la presente invención incluyen 1,1'-hexametilen-bis(5-(p-clorofenil)biguanida), habitualmente conocida como clorhexidina, y sus sales, p.ej., con ácido clorhídrico, ácido acético y ácido glucónico. La sal de digluconato es altamente hidrosoluble, aproximadamente 70% en agua, y la sal de diacetato tiene una solubilidad de aproximadamente 1,8% en agua. Cuando se utiliza clorhexidina como un desinfectante en la presente invención, éste está de forma típica presente a un nivel de 0,001% a 0.4%, preferiblemente de 0,002% a 0,3% y más preferiblemente de 0,05% a 0,2%, en peso de la composición de uso.
Otros compuestos de biguanida útiles incluyen Cosmoci® CQ®, Vantocil® IB, que contienen clorhidrato de poli(hexametilenbiguanida). Otros agentes catiónicos antimicrobianos útiles incluyen los alcanos de bis-biguanida. Las sales hidrosolubles de los agentes antes mencionados que se pueden utilizar son cloruros, bromuros, sulfatos, alquilsulfonatos como metilsulfonato y etilsulfonato, fenilsulfonatos como los p-metilfenil sulfonatos, nitratos, acetatos, gluconatos y similares.
Algunos ejemplos de compuestos de bis biguanida adecuados son clorhexidina; diclorhidrato de 1,6-bis-(2-etilhexilbiguanidohexano); tetraclorhidrato de 1,6-di-(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di-(N1,N1'-fenil-N1,N1'-metildiguanido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-o-clorofenildiguanido-N5,
N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,6-diclorofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N1,
N1'-.beta.-(p-metoxifenil) diguanido-N5,N5']-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-.alfa.-metil-.beta.-fenildigua-
nido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-nitrofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de.ome-
ga.:.omega.'-di-(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-di-n-propiléter;tetraclorhidrato de.omega:omega'-di(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')-di-n-propiléter; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,4-diclorofenildiguanido-N5,N5')hexa-
no; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-metilfenildiguanido-N5,N5')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,4,5-triclorofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N1,N1'-.alfa.-(p-clorofenil) etildiguanido-N5,N5']hexa-
no; diclorhidrato de.omega.:.omega.'di(N1, N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di
(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5') dodecano; tetraclorhidrato de 1,10-di(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-decano; tetraclorhidrato de 1,12-di(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5') dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-o-clorofenildiguanido-N5,N5') hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')-hexano; etilen-bis(1-tolilbiguanida); etilen-bis(p-tolilbiguanida); etilen-bis(3,5-dimetilfenil biguanida); etilen-bis(p-terc-amilfenil biguanida); etilen-bis(nonilfenil biguanida); etilen-bis(fenil biguanida); etilen-bis(N-butilfenil biguanida); etilen-bis(2,5-dietoxifenil biguanida); etilen-bis(2,4-dimetilfenil biguanida); etilen-bis(o-difenilbiguanida); etilen-bis(amil naftil biguanida mezclado); N-butil etilen-bis(fenil biguanida); trimetilen-bis(o-tolilbiguanida); N-butil trimetilen-bis(fenil biguanida); y las correspondientes sales farmacéuticamente aceptables de todo lo anterior como acetatos; gluconatos; clorhidratos; bromhidratos; citratos; bisulfitos; fluoruros; polimaleatos; N-alquil sarcosinato de coco; fosfitos; hipofosfitos; perfluoroctanoatos; silicatos; sorbatos; salicilatos; maleatos; tartratos; fumaratos; etilendiamino-tetraacetatos; iminodiacetatos; cinamatos; tiocianatos; arginatos; piromelitatos; butiratos tetracarboxílicos; benzoatos; glutaratos; monofluorofosfatos y perfluoropropionatos, y mezclas de los mismos. Las sustancias antimicrobianas preferidas de este grupo son tetraclorhidrato de 1,6-di-(N_{1},N_{1}'-fenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N_{1},N_{1}'-.alfa.-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5}'] hexano;.omega.:diclorhidrato de.omega.'di(N_{1}, N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; y mezclas de los mismos; más preferiblemente, diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N_{1},N_{1}'-.alfa.-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5}'] hexano;.omega.: diclorhidrato de.omega.'di(N_{1}, N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; y mezclas de los mismos. Como se ha indicado anteriormente en la presente memoria, la biguanida de elección es la clorhexidina, sus sales, p.ej., digluconato, diclorhidrato, diacetato y mezclas de las mismas.
Compuestos cuaternarios. Como sustancias activas antimicrobianas, también se puede utilizar una amplia gama de compuestos cuaternarios, conjuntamente con los tensioactivos preferidos, para las composiciones de la presente invención que no contienen ciclodextrina. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios útiles incluyen: (1) cloruros de benzalconio y/o cloruros de benzalconio sustituidos, tales como las siguientes marcas comerciales Barquat® (comercializado por Lonza), Maquat® (comercializado por Mason), Variquat® (comercializado por Witco/Sherex) e Hyamine® (comercializado por Lonza); (2) compuesto cuaternario dialquil(C_{6}-C_{14}) de cadena corta di (alquil y/o hidroxialquil C_{1-4}) como los productos Bardac® de Lonza, (3) cloruros de N-(3-cloroalil) hexaminio como Dowicide® y Dowicil® comercializado por Dow; (4) cloruro de benzetonio como Hyamine® 1622 de Rohm & Haas; (5) cloruro de metilbenzetonio representado por Hyamine® 10X comercializado por Rohm & Haas, (6) cloruro de cetilpiridinio como cloruro de Cepacol comercializado por Merrell Labs. Ejemplos de compuestos cuaternarios de dialquilo preferidos son el cloruro de dialquil(C_{8}-C_{12})dimetilo amonio, como el cloruro de didecildimetilamonio (Bardac 22) y el cloruro de dioctildimetilamonio (Bardac 2050). Las concentraciones típicas de para una eficacia biocida de estos compuestos cuaternarios oscilan de 0,001% a 0,8%, preferiblemente de 0,005% a 0,3%, más preferiblemente de 0,01% a 0,2% y aún más preferiblemente de 0,03% a 0,1%, en peso de la composición de uso. Las correspondientes concentraciones para las composiciones concentradas son de 0,003% a 2%, preferiblemente de 0,006% a 1,2% y más preferiblemente de 0,1% a 0,8% en peso de las composiciones concentradas.
Los tensioactivos, cuando se añaden a los agentes antimicrobianos, tienden a proporcionar una mejor acción antimicrobiana. Este es especialmente el caso de los tensioactivos de tipo siloxano, y especialmente cuando los tensioactivos de tipo siloxano se combinan con la sustancia activa antimicrobiana clorhexidina.
(D) Perfume
La composición que absorbe olores de la presente invención puede opcionalmente proporcionar una "señal de aroma" en la forma de un olor agradable que indica la eliminación del mal olor de los tejidos. La señal de aroma, está diseñada para proporcionar un aroma de perfume, y no está diseña para ser predominante o para usar como ingrediente enmascarante del olor. Cuando se añade perfume como señal de aroma, se añade sólo a niveles muy bajos, p.ej., de 0% a 0,5%, preferiblemente de 0,003% a 0,3%, más preferiblemente de 0,005% a 0,2%, en peso de la composición de uso.
El perfume también se puede añadir como un olor más intenso en el producto y sobre las superficies. Cuando se prefieren niveles más fuertes de perfume, se pueden añadir niveles relativamente más elevados de perfume. En la composición de la presente invención se puede incorporar cualquier tipo de perfume. Sin embargo, es esencial, que el perfume se añada a un nivel en el que incluso si todo el perfume de la composición formase complejos con las moléculas de ciclodextrina, seguiría existiendo un nivel eficaz de moléculas de ciclodextrina que no forman complejos presentes en la solución para proporcionar un control adecuado del olor. Con el fin de reservar una cantidad eficaz de moléculas de ciclodextrina para el control del olor, el perfume está de forma típica presente en un nivel en donde menos de aproximadamente 90% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume, preferiblemente menos de aproximadamente 50% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume, más preferiblemente, menos de aproximadamente 30% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume, y con máxima preferencia, menos de aproximadamente 10% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume. La relación de peso entre la ciclodextrina y el perfume debería más de aproximadamente 8:1, preferiblemente más de aproximadamente 10:1, más preferiblemente más de aproximadamente 20:1, aún más preferiblemente más de 40:1 y con máxima preferencia más de aproximadamente 70:1.
Preferiblemente el perfume es hidrófilo y está compuesto principalmente de ingredientes seleccionados de dos grupos de ingredientes, concretamente, (a) ingredientes hidrófilos que tienen un ClogP de menos de 3.5, más preferiblemente menos de 3.0, y (b) ingredientes que tienen un nivel de detección significativamente bajo y mezclas de los mismos. De forma típica, al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, más preferiblemente al menos 70% y con máxima preferencia al menos 80% en peso del perfume se compone de ingredientes de perfume de los grupos (a) y (b) antes mencionados. De forma típica, para los perfumes preferidos, la relación de peso entre ciclodextrina y perfume es de forma típica de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 200:1; preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 100:1, más preferiblemente de aproximadamente 6:1 a aproximadamente 50:1, y aún más preferiblemente de aproximadamente 8:1 a aproximadamente 30:1.
(a) Ingredientes de perfume hidrófilos
Los ingredientes de perfume hidrófilos son más solubles es agua, tienen menos tendencia a formar complejos con las ciclodextrinas, estando más disponibles en la composición que absorbe olores que los ingredientes de los perfumes convencionales. El grado de hidrofobicidad de un ingrediente de perfume puede relacionarse con su coeficiente de reparto de octanol/agua (P). El coeficiente de reparto de octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Un ingrediente de perfume con un mayor coeficiente de reparto P se considera más hidrófobo. A la inversa, un ingrediente de perfume con un menor coeficiente de reparto P se considera más hidrófilo. Dado que los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume normalmente tienen valores altos, es más conveniente expresarlos en forma de logaritmo decimal, logP. Por lo tanto, los ingredientes de perfume hidrófilos preferidos de esta invención tiene un logP de 3,5 o menor, preferiblemente de 3,0 o menor.
Se ha descrito el logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, comercializadas por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de estos valores, junto con menciones a la bibliografía original. Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "CLOPG", también comercializado por Daylight CIS. Este programa también enumera valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos de Hansch y Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y la unión química. En la selección de ingredientes de perfume que son útiles en la presente invención se utilizan los valores de ClogP, que son las estimaciones más fiables y más ampliamente utilizadas para esta propiedad fisicoquímica en lugar los valores logP experimentales.
Ejemplos no limitativos de los ingredientes de perfume hidrófilos más preferidos son glicolato de alil-amilo, caproato de alilo, acetato de amilo, propionato de amilo, aldehído anísico, acetato de anisilo, anisol, benzaldehído, acetato de bencilo, bencilacetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, isovalerato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gamma hexenol, calona, goma alcanfor, laevo-carveol, d-carvona, laevo-carvona, alcohol cinámico, acetato de cinamilo, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, propionato de cinamilo, cis-jasmona, acetato de cis-3-hexenilo, cumarina, alcohol cumínico, aldehído cumínico, Cyclal C, ciclogalbanato, dihidroeuginol, dihidroisojasmonato, dimetilbencil carbinol, acetato de dimetil-bencil-carbinilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etilamil cetona, antranilato de etilo, benzoato de etilo, butirato de etilo, cinamato de etilo, etilhexil cetona, etil maltol, butirato de etil-2-metilo, glicidato de etilmetilfenilo, acetato de etil-fenilo, salicilato de etilo, etil vainillina, eucaliptol, eugenol, acetato de eugenilo, formiato de eugenilo, eugenil metil éter, alcohol fenchílico, acetato de flor (triciclo decenil acetato), fructona, fruteno (triciclo decenil propionato), geraniol, geranil oxiacetaldehído, heliotropina, hexenol, acetato de hexenilo, acetato de hexilo, formiato de hexilo, hinokitiol, alcohol hidratrópico, hidroxicitronelal, hidroxicitronelal dietil acetal, hidroxicitronelol, indol, alcohol isoamílico, isociclo citral, isoeugenol, acetato de isoeugenilo, isomentona, acetato de isopulegilo, isoquinoleína, keona, ligustral, linalol, óxido de linalol, formiato de linalol, liral, mentona, acetofenona de metilo, metil amil cetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metil bencilo, cinnamato de metilo, dihidrojasmonato de metilo, metil eugenol, metil heptenona, metil heptin carbonato, metil heptil cetona, metil hexil cetona, metil isobutenil tetrahidropirano, N-antranilato de metilo, metil beta naptil cetona, acetato de metilfenilcarbinilo, salicilato de metilo, salicilato, nerol, nonalactona, octalactona, alcohol octílico (octanol-2), aldehído para-anísico, para-cresol, para-cresil metil éter, para-hidroxifenil butanona, para-metoxi acetofenona, para-metil acetofenona, fenoxi etanol, propionato de fenoxietilo, fenil acetaldehído, fenilacetaldehído dietiléter, feniletil oxiacetaldehído, acetato de feniletilo, alcohol feniletílico, feniletildimetil carbinol, acetato de prenilo, butirato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, terpineol, vainillina, viridina y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de otros ingredientes de perfume preferidos que se pueden usar en las composiciones de perfume de esta invención son heptoato de alilo, benzoato de amilo, anetol, benzofenona, carvacrol, citral, citronelol, citronelil nitrilo, acetato de ciclohexiletilo, cimal, 4-decenal, dihidroisojasmonato, di-hidromircenol, glicidato de etilmetilfenilo, acetato de fenchilo, florhidral, gamma-nonalactona, formiato de geranilo, geranil nitrilo, isobutirato de hexenilo, alfa-ionona, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, alcohol isononílico, isomentol, para-isopropil fenilacetaldehído, isopulegol, acetato de linalilo, 2-metoxi naftaleno, acetato de mentilo, metil chavicol, almizcle cetona, beta-nafhol metil éter, neral, aldehído nonílico, fenil heptanol, fenil hexanol, acetato de terpinilo, Veratrol, yara-yara y mezclas de los mismos.
Las presentes composiciones de perfume utilizadas en la presente invención contienen al menos 4 ingredientes de perfume hidrófilos diferentes, preferiblemente al menos 5 ingredientes de perfume hidrófilos diferentes, más preferiblemente al menos 6 ingredientes de perfume hidrófilos diferentes, y aún más preferiblemente al menos 7 ingredientes de perfume hidrófilos diferentes. Los ingredientes de perfume más comunes derivados de fuentes naturales están compuestos por multitud de componentes. Cuando uno de tales materiales se utiliza en la formulación de las composiciones preferidas de perfume de la presente invención se contabiliza como un ingrediente con el objeto de definir la invención.
(b) Ingrediente de perfume con Umbral de Detección de Olor bajo
El Umbral de Detección de Olor de un material odorífero es la concentración de vapor más baja de ese material que se pueden detectar olfativamente. El Umbral de Detección de Olor y algunos valores del Umbral de Detección de Olor se describen en, p.ej., "Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos y col., IRL Press at Oxford University Press, 1990, y "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalari, editor, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978. El uso de pequeñas cantidades de ingredientes de perfume que tienen un Umbral de Detección de Olor bajo pueden mejorar el carácter de olor del perfume, incluso si no son tan hidrófilos como los ingredientes de perfume del grupo (a) que son los citados anteriormente en la presente memoria. Ingredientes de perfume que no pertenecen al grupo (a) anterior, pero que tienen un umbral de detección bajo, útiles en la composición de la presente invención, se seleccionan del grupo que consiste en ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gamma-dodecalactona, ebanol, herbavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metil nonil cetona, gamma-undecalactona, aldehído undecilénico, y mezclas de los mismos. Estos materiales están preferiblemente presentes a bajos niveles además de los ingredientes hidrófilos del grupo (a), de forma típica menos de aproximadamente 20%, preferiblemente menos de aproximadamente 15%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10%, en peso de las composiciones de perfume total de la presente invención. Sin embargo, sólo se requieren bajos niveles para proporcionar un efecto.
También existen ingredientes hidrófilos del grupo (a) que tienen un nivel de detección significativamente bajo y son especialmente útiles en la composición de la presente invención. Ejemplos de estos ingredientes son glicolato de alilamilo, anetol, bencil acetona, calona, alcohol cinámico, cumarina, ciclogalbanato, Ciclal C, cimal, 4-decenal, dihidroisojasmonato, antranilato de etilo, butirato de etil-2-metilo, glicidato de etilmetilfenilo, etil vainillina, eugenol, acetato de flor, florhidral, fructona, fruteno, heliotropina, keona, indol, isociclo citral, isoeugenol, liral, metil heptin carbonato, linalol, antranilato de metilo, dihidrojasmonato de metilo, metil isobutenil tetrahidropirano, metil beta naftil cetona, beta naftol metil éter, nerol, aldehído para-anísico, parahidroxi fenil butanona, fenil acetaldehído, vainillina, y mezclas de los mismos. El uso de ingredientes de perfume de Umbral de Detección de Olor bajo minimiza el nivel de material orgánico liberado a la atmósfera.
(E) Polioles de bajo peso molecular
Los polioles de bajo peso molecular con puntos de ebullición relativamente altos, en comparación con el agua, como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol y/o glicerol son los ingredientes opcionales preferidos para mejorar la capacidad de control del olor de la composición de la presente invención. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la incorporación de una pequeña cantidad de glicoles de bajo peso molecular a la composición de la presente invención potencia la formación de los complejos de inclusión de ciclodextrina durante el secado del tejido.
Se cree que la capacidad de los polioles para permanecer en el tejido durante un período de tiempo más prolongado que el agua a medida que el tejido se seca, permite que se formen complejos ternarios con la ciclodextrina y algunas moléculas malolientes. Se cree que la adición de los glicoles llena el espacio vacío que existe en la cavidad de la ciclodextrina que es incapaz de llenarse totalmente con algunas moléculas malolientes de tamaños relativamente menores. Preferiblemente el glicol utilizado es glicerina, etilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol o mezclas de los mismos, más preferiblemente etilenglicol y propilenglicol. Ciclodextrinas preparadas mediante procesos que dan lugar a un nivel de dichos polioles son muy deseables, puesto que se pueden usar sin eliminar los polioles.
Algunos polioles, p.ej., dipropilenglicol, son también útiles para facilitar la solubilización de algunos ingredientes de perfume en la composición de la presente invención.
De forma típica, se añade a la composición de la presente invención a un nivel de 0,01% a 3%, en peso de la composición, preferiblemente de 0,05% a 1%, más preferiblemente de 0,1% a 0,5%, en peso de la composición. La relación de peso preferida entre el poliol de bajo peso molecular y la ciclodextrina es de aproximadamente 2:1.000 a aproximadamente 20:100, más preferiblemente de aproximadamente 3:1.000 a aproximadamente 15:100, aún más preferiblemente de aproximadamente 5:1.000 a aproximadamente 10:100, y con máxima preferencia de aproximadamente 1:100 a aproximadamente 7:100.
(F) Quelantes de tipo aminocarboxilato opcionales
Los quelantes, p.ej., el ácido etilendiaminotetracético (EDTA), el ácido hidroxietilen-diaminetriacético, el ácido dietilentriaminopentaacético y otros quelantes de tipo aminocarboxilato, y mezclas de los mismos, y sus sales, y mezclas de los mismos, se pueden utilizar opcionalmente para aumentar la eficacia agente antimicrobiana y conservante contra bacterias gram-negativas, especialmente de la especie Pseudomonas. Aunque la sensibilidad al EDTA y a otros quelantes de tipo aminocarboxilato es principalmente una característica de la especie Pseudomonas, otras especies bacterianas altamente susceptibles a los quelantes incluyen Achromobacter, Alcaligenes, Azotobacter, Escherichia, Salmonella, Spirillum y Vibrio. Otros grupos de microorganismos también mostraron una mayor sensibilidad a estos quelantes, incluyendo hongos y levaduras. Además, los quelantes de tipo aminocarboxilato pueden contribuir, p.ej., al mantenimiento de la transparencia del producto, protección de la fragancia y componentes de perfume, y evitar el olor a rancio y los malos olores.
Aunque estos quelantes de tipo aminocarboxilato pueden no ser biocidas potentes por su propio derecho, funcionan como potenciadores para mejorar el rendimiento de otros agentes antimicrobianos/conservantes en las composiciones de la presente invención. Los quelantes de tipo aminocarboxilato pueden potenciar el rendimiento de muchos de los agentes antimicrobianos/conservantes catiónicos, aniónicos y no iónicos, compuestos fenólicos e isotiazolinonas, que se usan como agentes antimicrobianos/conservantes en la composición de la presente invención. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos/conservantes catiónicos potenciados por quelantes de tipo aminocarboxilato en soluciones son sales chlorhexidina (incluyendo sales digluconato, diacetato y diclorhidrato) y Quaternium-15, también conocido como Dowicil 200, Dowicide Q, Preventol D1, cloruro de benzalconio, cloruro de cetrimonio, cloruro de miristalconio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de lauril piridinio, y similares. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos/conservantes aniónicos que son potenciados por los quelantes de tipo aminocarboxilato son ácido sórbico y sorbato de potasio. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos/conservantes no iónicos que son potenciados por los quelantes de tipo aminocarboxilato son DMDM hidantoína, alcohol de fenetilo, monolaurina, imidazolidinil urea y Bronopol (2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol).
Ejemplos de agentes antimicrobianos fenólicos/conservantes fenólicos útiles potenciados por estos quelantes son cloroxifenol, fenol, terc-butil-hidroxianisol, ácido salicílico, resorcinol y o-fenil fenato sódico. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos de isotiazolinona/conservantes que son potenciados por quelantes de tipo aminocarboxilato son Kathon, Proxel y Promexal.
Los quelantes opcionales están presentes en las composiciones de esta invención en niveles de, de forma típica, de 0,01% a 0,3%, más preferiblemente de 0,02% a 0,1%, con máxima preferencia de 0,02% a 0,05% en peso de las composiciones de uso para proporcionar eficacia antimicrobiana en esta invención.
Para potenciar la eficacia de los agentes antimicrobianos, se requieren quelantes de tipo aminocarboxilato libres, sin formar complejos. Por lo tanto, cuando hay presente un exceso de metal alcalinotérreo (especialmente calcio y magnesio) y metales de transición (hierro, manganeso, cobre y otros), no hay disponibles quelantes libres y no se produce la potenciación antimicrobiana. En el caso de que la dureza del agua sea significativa o haya presentes metales de transición o cuando la estética del producto requiera un nivel de quelante específico, se pueden requerir niveles más elevados para permitir la disponibilidad de quelantes de tipo aminocarboxilato libres que no forman complejos para que actúen como potenciadores de los agentes antimicrobianos/conservantes.
(G) Sales metálicas
Opcionalmente, aunque muy preferido, la presente invención puede incluir sales metálicas como ventajas añadidas para la absorción del olor y/o ventajas antimicrobianas para la solución de ciclodextrina. Las sales metálicas se seleccionan del grupo que consiste en sales de cobre, sales de zinc y mezclas de las mismas.
Las sales de cobre tienen algunas ventajas como agentes antimicrobianos. Específicamente, el abietato cúprico actúa como fungicida, el acetato de cobre actúa como un agente anti-moho, el cloruro cúprico actúa como un fungicida, el lactato de cobre actúa como un fungicida y el sulfato de cobre actúa como un germicida. Las sales de cobre también poseen la capacidad de control del mal olor. Véase la patente US- 3.172.817, Leupold, y col., la cual describe composiciones desodorizantes para el tratamiento de artículos desechables, que comprenden al menos sales hidrosolubles de acilacetona, incluyendo sales de cobre y sales de zinc.
Las sales de zinc preferidas poseen la capacidad de controlar el mal olor. El zinc se ha usado en la mayoría de las ocasiones por su capacidad de mejorar el mal olor, p.ej., en colutorios, como se describe en la patente. US- 4.325.939, concedida el 20 de abrilde 1982 y US-4.469.674, concedida el 4 de septiembre de 1983, a N. B. Shah, y col. Las sales de zinc altamente ionizadas, como el cloruro de zinc, proporcionan la mejor fuente de iones de zinc. El borato de zinc actúa como fungistático y anti-moho, el caprilato de zinc actúa como fungicida, el cloruro de zinc proporciona ventajas antisépticas y desodorantes, el ricinoleato de zinc actúa como fungicida, el sulfato heptahidrato de zinc actúa como fungicida y el undecilenato de zinc actúa como fungistático.
Preferiblemente las sales metálicas son sales de zinc hidrosolubles, sales de cobre o mezclas de las mismos, y más preferiblemente las sales de zinc, especialmente ZnCl_{2}. Estas sales están preferiblemente presentes en la presente invención fundamentalmente para absorber los compuestos de tipo amina y los compuestos que contienen azufre que tienen tamaños moleculares demasiado pequeños para formar de forma eficaz complejos con las moléculas de ciclodextrina. Los materiales que contienen azufre de bajo peso molecular, p.ej., sulfuro y mercaptanos, son componentes de muchos tipos de malos olores, p.ej., olores a comida (ajo, cebolla), olor corporal/transpiración, mal aliento, etc. Las aminas de bajo peso molecular son también componentes de muchos malos olores, p.ej., olores a comida, olores corporales, orina, etc.
Cuando se añaden sales metálicas a la composición de la presente invención, éstas están de forma típica presentes a un nivel de 0,1% a 10%, preferiblemente de 0,2% a 8%, más preferiblemente de 0,3% a 5% en peso de la composición de uso. Cuando se utilizan sales de zinc como la sal metálica y se desea una solución transparente, es preferible que el pH de la solución se ajuste a menos de aproximadamente 7, más preferiblemente menos de aproximadamente 6, con máxima preferencia, menos de aproximadamente 5, con el fin de mantener la solución transparente.
(H) Enzimas
Se pueden usar enzimas para controlar determinados tipos de mal olor, especialmente el mal olor de la orina y de otros tipos de excreciones, incluyendo materiales regurgitados. Las proteasas son especialmente deseables. La actividad de las enzimas comerciales depende mucho del tipo y pureza de la enzima a considerar.
Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proporcionar hasta 5 mg en peso, preferiblemente de 0,001 mg a 3 mg, más preferiblemente de 0,002 mg a 1 mg, de enzima activa por gramo de las composiciones acuosas. Dicho de otra manera, las composiciones acuosas de la presente invención pueden comprender de 0,0001% a 0,5%, preferiblemente de 0,001% a 0,3%, más preferiblemente de 0,005% a 0,2% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están habitualmente presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar 0,0005 a 0,1 Unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición acuosa.
Ejemplos no limitativos de proteasas hidrosolubles comerciales adecuadas son pepsina, tripsina, ficina, bromelina, papaína, renina, y mezclas de las mismas. La papaína se puede aislar, p.ej., del látex de papaya y se puede adquirir en la forma purificada de hasta, p.ej., aproximadamente 80% de proteína, o de grado industrial, más bruta, y con una actividad mucho más baja. Otros ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S con el nombre comercial ESPERASE®. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la patente GB-1.243.784 de Novo. Enzimas proteolíticas adecuadas para eliminar las manchas a base de proteína que son comerciales incluyen aquellas vendidas con los nombres comerciales ALCALASE® y SAVINASE® por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE® por International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas incluyen la Proteasa A (véase la Solicitud EP-130.756, publicada el 9 de enero de 1985); y proteasas fabricadas por Genencor International, Inc., según una o más de las siguientes patentes: Caldwell y col., las patentes US 5.185.258, 5.204.015 y 5.244.791.
Una amplia gama de materiales de tipo enzima y medios para su incorporación a las composiciones líquidas se describen también la patente US-3.553.139, concedida a McCarty y col. el 5 de enero de 1971. En las patentes US-4.101.457, concedida a Place y col., el 18 de julio de 1978 y en la patente US-4.507,219, concedida a Hughes el 26 de marzo de 1985. Otros materiales de tipo enzima útiles para las formulaciones líquidas y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en la patente US-4.261.868, concedida a Hora y col., el 14 de abril de 1981. Las enzimas se pueden estabilizar mediante diversas técnicas, p.ej., las descritas e ilustradas en la patente US-3.600.319, concedida a Gedge y col. el 17 de agosto de 1971, la solicitud EP-0 199 405, la solicitud nº 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas, y en la patente US-3.519.570.
También se prefieren conjugados de enzima-polietilenglicol. Dichos derivados polietilenglicol (PEG) de enzimas, en donde los restos PEG o alcoxi-PEG están unidos a la molécula de proteína a través de, p.ej., enlaces de tipo amina secundaria. La derivación adecuada reduce la inmunogenicidad, minimizándose las reacciones alérgicas, a la vez que se mantiene cierta actividad enzimática. Un ejemplo de proteasa-PEG es la PEG-subtilisina Carlsberg de B. lichenniformis unida a metoxi-PEG a través de un enlace de tipo amina secundario y comercializada por Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri.
(I) Conservante
Opcionalmente, pero preferiblemente, se pueden añadir conservantes antimicrobianos hidrosolubles disueltos a la composición de la presente invención si el material antimicrobiano C no es suficiente o si no está presente debido a que las moléculas de ciclodextrina están constituidas por números variables de unidades de glucosa que las convierten en un sustrato excelente para determinados microorganismos, especialmente en las composiciones acuosas. Este inconveniente puede conllevar un problema de estabilidad durante el almacenamiento durante períodos prolongados de tiempo de las soluciones de ciclodextrina. La contaminación por determinados microorganismos con el consiguiente crecimiento microbiano puede producir una solución antiestética y maloliente. Debido a que el crecimiento microbiano en las soluciones de ciclodextrina es muy objetable cuando se produce, es muy preferido incluir un conservante antimicrobiano hidrosoluble disuelto, que sea eficaz para inhibir y/o regular el crecimiento antimicrobiano con el fin de aumentar la estabilidad durante el almacenamiento de la solución que absorbe olores acuosa, preferiblemente transparente que contiene ciclodextrina hidrosoluble.
Microorganismos típicos que se pueden encontrar en los sustratos con ciclodextrina y cuyo crecimiento se puede observar en presencia de ciclodextrina en las soluciones acuosas de ciclodextrina incluyen bacterias, p.ej., Bacillus thuringiensis (grupo cereus) y Bacillus sphaericus; y hongos, p.ej., Aspergillus ustus. Bacillus sphaericus es uno de los miembros más numerosos de las especies de Bacillus en la suciedad. Aspergillus ustus es común en cereales y harinas que son las materias primas para producir ciclodextrinas. Microorganismos tales como Escherichia coli y Pseudomonas aeruginosa se encuentran en algunas fuentes de agua y se pueden introducir durante la preparación de las soluciones de ciclodextrina. Otras especies de Pseudomonas, tales como P. cepacia, son contaminantes microbianos típicos en las instalaciones de fabricación de tensioactivos y pueden contaminar fácilmente productos terminados envasados. Típicamente, otros contaminantes bacterianos pueden incluir especies de Burkholderia, Enterobacter y Gluconobacter. Especies representativas de hongos que pueden estar asociadas a suelos y cultivos agrícolas, y en el caso de esta invención, productos de maíz, como las ciclodextrinas incluyen Aspergillus, Absidia, Penicillium, Paecilomyces, y otras especies.
Es preferible utilizar un conservante de amplio espectro, p.ej., uno que sea eficaz en ambos tipos de bacterias (tanto gram-positivas como gram-negativas) y hongos. Se puede usar un conservante de espectro limitado, p.ej., uno que sólo sea eficaz en un único grupo de microorganismos, p.ej., hongos, junto con un conservante de amplio espectro u otros conservantes de espectro limitado con actividad complementaria y/o suplementaria. También se puede usar una mezcla de conservantes de amplio espectro. En algunos casos, en los que un grupo específico de contaminantes microbianos es problemático (como las bacterias gram-negativas), se pueden usar quelantes de tipo aminocarboxilato, como los descritos anteriormente en la presente memoria, solos o como potenciadores conjuntamente con otros conservantes. Estos quelantes que incluyen, p.ej., ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietilendiaminotriacético, ácido dietilentriaminopentaacético y otros quelantes de tipo aminocarboxilato, y mezclas de los mismos, y sus sales, y mezclas de los mismos, pueden aumentar la eficacia conservante contra bacterias gram-negativas, especialmente las especies de Pseudomonas.
Conservantes antimicrobianos útiles en la presente invención incluyen compuestos biocidas, es decir, sustancias que destruyen microorganismos, o compuestos biostáticos, es decir, sustancias que inhiben y/o regulan el crecimiento de los microorganismos. Conservantes antimicrobianos preferidos son aquellos que son hidrosolubles y son eficaces a niveles bajos debido a que los conservantes orgánicos pueden formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina y competir con las moléculas malolientes por las cavidades de ciclodextrina, dando lugar así a ciclodextrinas ineficaces como sustancias activas que absorben olores. Conservantes hidrosoluble útiles en la presente invención son aquellos que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 0,3 g por 100 ml de agua, es decir, más de aproximadamente 0,3% a temperatura ambiente, preferiblemente más de aproximadamente 0,5% a temperatura ambiente. Este tipo de conservante tiene una baja afinidad por la cavidad de ciclodextrina, al menos en la fase acuosa, y por consiguiente están más disponibles para proporcionar la actividad antimicrobiana. Los conservantes con una solubilidad en agua de menos de aproximadamente 0,3% y una estructura molecular que se adapta fácilmente a la cavidad de la ciclodextrina, tienen una gran tendencia a formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina, dando lugar así a un conservante menos eficaz en controlar los microbios en la solución de ciclodextrina. Por consiguiente, muchos conservantes bien conocidos, como los ésteres de alquilo de cadena corta del ácido p-hidroxibenzoico, comúnmente conocidos como parabenes; N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, también conocido como 3,4,4'-triclorocarbanilida o triclocarbano; 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenil éter, comúnmente conocido como triclosan no son preferidos en la presente invención puesto que son relativamente ineficaces cuando se usan conjuntamente con la ciclodextrina.
El conservante antimicrobiano hidrosoluble en la presente invención está incluido en una cantidad eficaz. El término "cantidad eficaz" como se define en la presente memoria se refiere a un nivel suficiente para prevenir el deterioro o prevenir el crecimiento de microorganismos añadidos inadvertidamente durante un período de tiempo específico. En otras palabras, el conservante no se va a usar para destruir los microorganismos de la superficie sobre la cual la composición se deposita con el fin de eliminar los olores producidos por los microorganismos. En su lugar, preferiblemente se va a usar para prevenir el deterioro de la solución de ciclodextrina con el fin de aumentar el período de validez de la composición. Niveles preferidos de conservante son de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,2%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición de uso.
Con el fin de reservar la mayor parte de las ciclodextrinas para el control del olor, la relación molar entre ciclodextrina y conservante debería ser más de aproximadamente 5:1, preferiblemente más de aproximadamente 10:1, más preferiblemente más de aproximadamente 50:1, aún más preferiblemente más de aproximadamente 100:1.
El conservante puede ser cualquier material conservante que no cause daño al aspecto del tejido, p.ej., decoloración, coloración, blanqueamiento. Conservantes hidrosolubles preferidos incluyen compuestos de azufre orgánicos, compuestos halogenados, compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos, aldehídos de bajo peso molecular, compuestos de amonio cuaternario, ácido deshidroacético, compuestos de fenilo y fenólicos, y mezclas de los mismos.
Los siguientes son ejemplos no limitativos de conservantes hidrosolubles preferidos de uso en la presente invención. Una lista más completa se encuentra en la patente US-5.714.137.
1) Compuestos de azufre orgánico
Conservantes hidrosolubles preferidos de uso en la presente invención son compuestos de azufre orgánico. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos de azufre orgánico adecuados para su uso en la presente invención
son:
(a) Compuestos de 3-Isotiazolona
Un conservante preferido es un conservante orgánico antimicrobiano, que contiene grupos 3-isotiazolona.
Esta clase de compuestos se describen en la patente US-4.265.899, concedida a Lewis y col., el 5 de mayo de 1981. Un conservante preferido es una mezcla hidrosoluble de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y and 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, más preferiblemente una mezcla de aproximadamente 77% de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y aproximadamente 23% de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, un conservante de amplio espectro disponible como un solución acuosa al 1,5% comercializada con el nombre comercial Kathon® CG por Rohm and Haas Company.
Cuando se utiliza Kathon® como el conservante en la presente invención, éste está presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,005%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,003%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,0004% a aproximadamente 0,002%, en peso de la composición.
Otras isotiazolinas incluyen 1,2-benzisotiazolin-3-ona, comercializada con el nombre comercial Proxel®; y 2-metil-4,5-trimetilen-4-isotiazolin-3-ona, comercializada con el nombre comercial Promexal®. Proxel y Promexal son comercializados por Zeneca. Tienen estabilidad en una amplia gama de pH (es decir, 4-12). Ninguno de los dos contienen halógeno activo y no son conservantes liberadores de formaldehído. Tanto Proxel como Promexal son eficaces contra las bacterias gram-negativas y gram-positivas, hongos y levaduras típicos cuando se utilizan a un nivel de 0,0001% a 0,5% aproximadamente, preferiblemente de 0,005% a 0,05% aproximadamente, y más preferiblemente de 0,01% a 0,02% aproximadamente en peso de la composición de uso.
(b) Piritiona sódica
Otro conservante de azufre orgánico preferido es la piritiona sódica, con una solubilidad en agua de aproximadamente 50%. Cuando se utiliza piritiona sódica como el conservante en la presente invención ésta esté de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,005%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,003%, en peso de la composición de uso.
Mezclas de compuestos de azufre orgánico preferidos también se pueden usar como el conservante en la presente invención.
2) Compuestos halogenados
Conservantes preferidos de uso en la presente invención son los compuestos halogenados. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos halogenados adecuados de uso en la presente invención son:
5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, comercializado con el nombre comercial Bronidox L® de Henkel. Bronidox L® tiene una solubilidad de aproximadamente 0,46% en agua. Cuando se usa Bronidox como el conservante en la presente invención, éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,02%, preferiblemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,01%, en peso de la composición de uso;
El 2-bromo-2-nitropropan-1,3-diol, comercializado con el nombre comercial Bronopol® de Inolex se puede usar como el conservante en la presente invención. Bronopol tiene una solubilidad de aproximadamente 25% en agua. Cuando Bronopol se usa como el conservante en la presente invención éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,002% a aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso;
La 1,1'-hexametilen bis(5-(p-clorofenil)biguanida), comúnmente conocida como clorhexidina, y sus sales, p.ej., con ácido acético y ácido glucónico se pueden usar como un conservante en la presente invención. La sal de digluconato es altamente hidrosoluble, aproximadamente 70% en agua, y la sal de diacetato tiene una solubilidad de aproximadamente 1,8% en agua. Cuando la clorhexidina se usa como el conservante en la presente invención, ésta está de forma típica presente a un nivel de de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,04%, preferiblemente de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,01%, en peso de la composición de uso.
1,1,1-Tricloro-2-metilpropan-2-ol, comúnmente conocido como clorobutanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 0,8%; un nivel eficaz típico de clorobutanol es de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición de uso.
4,4'-(Trimetilendioxi)bis-(3-bromobenzamidina) diisetionato, o dibromopropamidina, con una solubilidad en agua de aproximadamente 50%; cuando la dibromopropamidina se usa como el conservante en la presente invención ésta está de forma típica presente a un nivel de de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,05%, preferiblemente de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,01% en peso de la composición de uso.
Mezclas de compuestos halogenados preferidos también se pueden usar como el conservante en la presente invención.
3) Compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos
Conservantes hidrosolubles preferidos de uso en la presente invención son compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos adecuados de uso en la presente invención son:
(a) Compuestos de imidazolidindiona
Conservantes preferidos de uso en la presente invención son los compuestos imidazolidiona. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos imidazolidindiona adecuados de uso en la presente invención son:
1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetil-2,4-imidazolidindiona, comúnmente conocida como dimetiloldimetilhidantoína, o DMDM hidantoína, comercializada como, p.ej., Glydant® de Lonza. La DMDM hidantoína tiene una solubilidad en agua de más de 50% en agua, y es fundamentalmente eficaz en bacterias. Cuando se utiliza DMDM hidantoína, es preferible utilizarla junto con un conservante de amplio espectro, tal como Kathon CG®, o formaldehído. Una mezcla preferida es aproximadamente una mezcla 95:5 DMDM hidantoína: 3-butil-2-yodopropinilcarbamato, comercializada con el nombre comercial Glydant Plus® de Lonza. Cuando se utiliza Glydant Plus® como el conservante en la presente invención, éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2% en peso de la composición de uso;
La N-[1,3-bis(hidroximetil)2,5-dioxo-4-imidazolidinil]-N,N'-bis(hidroximetil)urea, comúnmente conocida como diazolidinil urea, comercializada con el nombre comercial Germall II® de Sutton Laboratories, Inc. (Sutton) se puede usar como el conservante en la presente invención. Cuando Germall II® se usa como el conservante en la presente invención, éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,1% en peso de la composición de uso;
La N,N''-metilenbis{N'-[1-(hidroximetil)-2,5-dioxo-4-imidazolidinil]urea}, comúnmente conocida como imidazolidinil urea, comercializada, p.ej., con el nombre comercial Abiol® de 3V-Sigma, Unicide U-13® de Induchem, Germall 115® de (Sutton) se puede usar como el conservante en la presente invención. Cuando la imidazolidinil urea se usa como el conservante, éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,2%, en peso de la composición de uso.
Mezclas de los compuestos imidazolidindiona preferidos también se pueden usar como el conservante en la presente invención.
(b) Polimetoxi oxazolidina bicíclica
Otro conservante de nitrógeno orgánico cíclico hidrosoluble preferido es la polimetoxi oxazolidina bicíclica, comercializada con el nombre comercial Nuosept® C de Hüls America. Cuando Nuosept® C se usa como el conservante, éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición de uso.
Mezclas de los compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos preferidos también se pueden usar como el conservante en la presente invención.
4) Aldehídos de bajo peso molecular (a) Formaldehído
Un conservante preferido de uso en la presente invención es el formaldehído. El formaldehído es un conservante de amplio espectro que habitualmente se comercializa en forma de formalina, que es una solución acuosa al 37% de formaldehído. Cuando el formaldehído se usa como el conservante en la presente invención, niveles típicos son de aproximadamente 0,003% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,1%. más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso.
(b) Glutaraldehído
Un conservante preferido de uso en la presente invención es el glutaraldehído. El glutaraldehído es un conservante de amplio espectro hidrosoluble, comúnmente disponible como una solución en agua del 25% o 50%. Cuando el glutaraldehído se usa como el conservante en la presente invención éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso.
5) Compuestos cuaternarios
Conservantes preferidos de uso en la presente invención son los compuestos catiónicos y/o cuaternarios. Dichos compuestos incluyen poliaminopropil biguanida, también conocida como polihexametilen biguanida que tiene la fórmula general:
HCl\cdot NH_{2}-(CH_{2})_{3}-[-(CH_{2})_{3}-NH-C(=NH)-NH-C(=NH\cdot HCl)-NH-(CH_{2})_{3}-]_{x}-(CH_{2})_{3}-NH-C(=NH)-NH\cdot CN
La poliaminopropil biguanida es un conservante de amplio espectro hidrosoluble que se comercializa como una solución acuosa al 20% con el nombre comercial Cosmocil CQ® de ICI Americas, Inc., o con el nombre comercial Mikrokill® de Brooks, Inc.
Cloruro de 1-(3-Cloralil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano, comercializado, p.ej., con el nombre comercial Dowicil 200 de Dow Chemical, es un conservante de amonio cuaternario eficaz; se disuelve fácilmente en agua; sin embargo, tiene tendencia a decolorarse (amarillo), por consiguiente no es muy preferido.
Mezclas de compuestos de amonio cuaternario preferidas también se pueden usar como el conservante en la presente invención.
Cuando los compuestos de amonio cuaternario se utilizan como el conservante en la presente invención, éstos están presentes de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición de uso.
6) Ácido dehidroacético
Un conservante preferido de uso en la presente invención es el ácido dehidroacético. El ácido dehidroacético es un conservante de amplio espectro preferiblemente en la forma de sal sódica o potásica de modo que es hidrosoluble. Este conservante actúa más como un conservante bioestático que como un conservante biocida. Cuando el ácido dehidroacético se usa como el conservante éste se usa de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso.
7) Compuestos de fenilo y fenólicos
Algunos ejemplos no limitativos de compuestos de fenilo y fenólicos adecuados para su uso en la presente invención son:
4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxipropan diisetionato, comúnmente conocido como isetionato de propamidina, con una solubilidad en agua de aproximadamente 16%; y 4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxihexano diisetionato, comúnmente conocido como isetionato de hexamidina. Un nivel típico eficaz de estas sales es aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,05% en peso de la composición de uso.
Otros ejemplos son alcohol bencílico, con una solubilidad en agua de aproximadamente 4%; 2-feniletanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 2%; y 2-fenoxietanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 2,67%; un nivel eficaz típico de estos alcoholes de fenilo y fenoxi es de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición de uso.
8) Mezclas de los mismos
Los conservantes de la presente invención se pueden usar en mezclas con el fin de controlar una amplia gama de microorganismos.
A veces, los efectos bacteriostáticos para las composiciones acuosas se pueden obtener ajustando el pH de la composición hasta un pH ácido, p.ej., menos de aproximadamente pH 4, preferiblemente menos de aproximadamente pH 3, o un pH básico, p.ej., más de aproximadamente 10, preferiblemente más de aproximadamente 11. Un pH bajo para el control microbiano no es un método preferido en la presente invención porque el pH bajo puede causar la degradación química de las ciclodextrinas. Un pH alto para el control microbiano tampoco es un método preferido porque a un pH alto, más de aproximadamente 10, preferiblemente más de aproximadamente 11, las ciclodextrinas se pueden ionizar y su capacidad para formar complejos con materiales orgánicos se ve reducida. Por consiguiente, las composiciones acuosas de la presente invención deberían tener un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 8, más preferiblemente de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 6. El pH se ajusta de forma típica con moléculas inorgánicas para minimizar la formación de complejos con ciclodextrina.
(J) Agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina
La composición también contiene una cantidad eficaz de un agente antiarrugas de tejidos compatible con la ciclodextrina, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en: lubricante de la fibra, polímero de retención de la forma, plastificante hidrófilo, sal de litio, y mezclas de los mismos.
1) Lubricantes de fibra compatibles con la ciclodextrina
La presente invención puede usar un lubricante de fibra compatible con la ciclodextrina para transmitir una propiedad lubricante o una capacidad mayor de deslizamiento a las fibras en el tejido, especialmente en la ropa. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agua y otros disolventes alcohólicos rompen o debilitan los enlaces de hidrógeno que mantienen las arrugas, y el lubricante de tejido compatible con la ciclodextrina facilita el deslizamiento de las fibras entre sí para una liberación adicional de las fibras del estado arrugado en un tejido húmedo o humedecido. Una vez secado el tejido, la silicona residual puede proporcionar lubricidad para reducir la tendencia del tejido a volver a arrugarse.
a) Silicona compatible con la ciclodextrina
La presente invención puede utilizar silicona para transmitir una propiedad lubricante o una mayor capacidad de deslizamiento a las fibras, especialmente a la ropa. La silicona útil para proporcionar lubricidad a la fibra en la composición de la presente invención deberá ser compatible con la ciclodextrina, es decir básicamente no deberá formar complejos con la ciclodextrina de modo que disminuya el rendimiento de ciclodextrina y/o la silicona. La formación de complejos disminuye tanto la capacidad de la ciclodextrina por absorber los olores como la capacidad de la silicona por proporcionar lubricidad a la fibra.
La palabra "silicona" en la presente memoria preferiblemente se refiere a siliconas emulsionadas y/o microemulsionadas, incluyendo aquellas comercializadas y aquellas emulsionadas y/o microemulsionadas en la composición, salvo que se describa de otra manera. Las siliconas que son útiles en la presente invención son: fluidos de silicona no volátil, como las gomas y fluidos de polidimetil siloxano; el fluido de silicona volátil que puede ser un fluido de silicona de la fórmula [(CH_{3})_{2}SiO]_{n} donde n es.
Por lo tanto, un tipo de silicona que es útil en la composición de la presente invención es la polialquilsilicona con la siguiente estructura:
A-Si(R_{2})-O-[Si(R_{2})-O-]_{q}-Si(R_{2})-A
Cada grupo R es metilo. Cada grupo A que bloquea los extremos de la cadena de silicona es metilo. q es un número entero de 7 a 8.000. Las siliconas son polidimetilsiloxanos; siliconas preferidas son polidimetil siloxanos que tienen una viscosidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000,000 centistokes at 25ºC. Mezclas de siliconas volátiles y polidimetil siloxanos son también preferidas. Ejemplos adecuados incluyen las siliconas comercializadas por Dow Corning Corporation y General Electric Company. Preferiblemente, las siliconas son hidrófobas; no son ni irritantes, ni tóxicas ni nocivas en ningún sentido cuando se aplican al tejido o cuando entran en contacto con la piel humana; son compatibles con otros componentes de la composición además de la ciclodextrina; son químicamente estables en condiciones de uso y almacenamiento normales y son capaces de depositarse sobre el tejido.
Métodos adecuados para la preparación de estos materiales de silicona se describen en la patente US- - 2.826.551 y 3.964.500. También existen comercializadas siliconas útiles en la presente invención. Ejemplos adecuados incluyen las siliconas ofrecidas por Dow Corning Corporation y General Electric Company.
Cuando la silicona está presente, ésta está presente al menos en una cantidad eficaz para proporcionar lubricación de las fibras, de forma típica de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,2% a 3%, más preferiblemente de 0,3% a 2%, en peso de la composición de uso.
2) Polímero de retención de la forma compatible con la ciclodextrina
Estos polímeros pueden ser naturales o sintéticos y pueden actuar formando una película, y/o por proporcionando propiedades adhesivas. P.ej., la presente invención puede opcionalmente utilizar un polímero filmógeno y/o adhesivo para transmitir la capacidad de retención de la forma al tejido, especialmente a la ropa. La expresión "adhesivo" se refiere a que cuando se aplica como una solución o una dispersión a una superficie de la fibra y se seca, el polímero se puede unir a la superficie. El polímero puede formar una película sobre la superficie, o cuando se deposita entre dos fibras y entra en contacto con las dos fibras, éste puede unir las dos fibras entre sí. Otros polímeros, tales como almidones pueden formar una película y/o enlazar las fibras entre sí cuando el tejido trata se plancha con una plancha caliente. Una película de este tipo tendrá una resistencia adhesiva, una resistencia cohesiva a la rotura y una tensión cohesiva a la rotura.
Los polímeros útiles en proporcionar retención de forma a la composición de la presente invención deberían ser compatibles con la ciclodextrina, es decir básicamente no deberían formar complejos con la ciclodextrina de forma que disminuya la capacidad de la ciclodextrina y/o el polímero. La formación de complejos afecta tanto a la capacidad de la ciclodextrina para absorber los olores como a la capacidad del polímero para transmitir la retención de la forma al tejido.
Ejemplos de polímeros naturales son almidones y sus derivados, y quitinas y sus derivados.
Los polímeros sintéticos útiles en la presente invención están comprendidos por monómeros, seleccionados de ácidos orgánicos monocarboxílicos y policarboxílicos C_{1}-C_{6} insaturados de bajo peso molecular, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico y sus semiésteres, ácido itacónico, y mezclas de los mismos; ésteres de dichos ácidos con C_{1}-C_{6} alcoholes, como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-1-butanol, 1-metil-1-butanol, 3-metil-1-butanol, 1-metil-1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-1-pentanol, t-butanol, ciclohexanol, 2-etil-1-butanol, y similares, y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de dichos ésteres son acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de hidroxietilo, metoxi metacrilato de etilo, y mezclas de los mismos; amidas e imidas de dichos ácidos, como N,N-dimetilacrilamida, N-t-butil acrilamida, maleimidas; alcoholes insaturados de bajo peso molecular, como alcohol vinílico (producido por la hidrólisis de acetato de vinilo tras polimerización), alcohol alílico; ésteres de dichos alcoholes con ácidos carboxílicos de bajo peso molecular como acetato de vinilo, propionato de vinilo; éteres de dichos alcoholes como metil vinil éter; heterocíclicos de vinilo polares como vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, vinil piridina, vinilimidazol, y mezclas de los mismos; otras aminas y amidas insaturadas, como vinil amina, dietilen triamina, metacrilato de dimetilaminoetilo, etenil formamida; sulfonato de vinilo; sales de ácidos y aminas enumeradas más arriba; hidrocarburos y derivados insaturados de bajo peso molecular como etileno, propileno, butadieno, ciclohexadieno, cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; y mezclas de los mismos y derivados de alquilo cuaternizados de los mismos, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, dichos monómeros se seleccionan del grupo que consiste en alcohol vinílico, ácido acrílico; ácido metacrílico; acrilato de metilo; acrilato de etilo; metacrilato de metilo; acrilato de t-butilo; metacrilato de t-butilo; acrilato de n-butilo; metacrilato de n-butilo; metacrilato de dimetilaminoetilo; N,N-dimetil acrilamida; N,N-dimetil metacrilamida; N-t-butil acrilamida; vinilpirrolidona; vinil piridina; ácido adípico; dietilentriamina; saltes de los mismos y derivados de alquilo cuaternizados de los mismos, y mezclas de los mismos. Monómeros que proporcionan grupos pendientes que pueden formar complejos con ciclodextrina no se utilizan porque pueden formar complejos con la ciclodextrina. Ejemplos de dichos monómeros son ésteres del ácido acrílico o ácido metacrílico de alcoholes C_{7}-C_{18}, como neodecanol, 3-heptanol, alcohol bencílico, 2-octanol, 6-metil-1-heptanol, 2-etil-1-hexanol, 3,5-dimetil-1-hexanol, 3,5,5-trimetil-1-hexanol y 1-decanol; estireno; t-butilestireno; vinil tolueno.
Dichos monómeros forman homopolímeros y/o copolímeros (es decir, el polímero filmógeno y/o adhesivo) que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de -20ºC a 150ºC, preferiblemente de -10ºC a 150ºC, más preferiblemente de 0ºC a 100ºC, con máxima preferencia, el polímero adhesivo del mismo, cuando se seca forma una película que tiene una Tg de al menos 25ºC., de modo que no son excesivamente adhesivos o "pegajosos" al tacto. Preferiblemente dicho polímero es soluble y/o dispersable en agua y/o alcohol. Dicho polímero de forma típica tiene un peso molecular de al menos aproximadamente 500, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 2.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 1.000.000, y aún más preferiblemente de aproximadamente 30.000 a aproximadamente 300.000 para algunos polímeros.
Algunos ejemplos no limitativos de homopolímeros y copolímeros que se pueden usar como polímeros filmógenos y/o adhesivos de la presente invención son: copolímero de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil dietilentriamina; copolímero de ácido adípico/epoxipropil dietilentriamina; poli(vinilpirrolidona/ metacrilato de dimetilaminoetilo); alcohol polivinílico; n-óxido de polivinilpiridina; copolímero de metacriloil etil betaína/metacrilatos; copolímero de acrilato de etilo/metacrilato de metilo/ácido metacrílico/ácido acrílico; resinas de poliamina y resinas de amina policuaternarias; poli(etenilformamida); clorhidrato de poli(vinilamina); poli(alcohol vinílico-co-6% vinilamina); poli(alcohol vinílico-co-12% vinilamina); poli(alcohol vinílico-co-6% clorhidrato de vinilamina); y poli(alcohol vinílico-co-12% clorhidrato de vinilamina). Preferiblemente, dicho copolímero y/o homopolímeros se seleccionan del grupo que consiste en copolímero de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil dietilentriamina; poli(vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo); alcohol polivinílico; copolímero de acrilato de etilo/metacrilato de metilo /ácido metacrílico/ácido acrílico; copolímero de metacriloil etil betaína/metacrilatos; resinas de amina policuaternaria; poli(etenilformamida); clorhidrato de poli(vinilamina); poli(alcohol vinílico-co-6% vinilamina); poli(alcohol vinílico-co-12% vinilamina); poli(alcohol vinílico-co-6% clorhidrato de vinilamina); y poli(alcohol vinílico-co-12% clorhidrato de vinilamina).
Ejemplos no limitativos del polímero preferido comercializados son: copolímero de polivinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, como Copolimer 958®, peso molecular de aproximadamente 100.000 y Copolimer 937, peso molecular de aproximadamente 1.000.000, comercializado por GAF Chemicals Corporation; copolímero de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil dietilentriamina, como Cartaretin F-4® y F-23, comercializado por Sandoz Chemicals Corporation; copolímero de metacriloil etil betaína/metacrilatos, como Diaformer Z-SM®, comercializado por Mitsubishi Chemicals Corporation; resina de copolímero de polialcohol vinílico, como Vinex 2019®, comercializado por Air Products and Chemicals or Moweol®, comercializado por Clariant; copolímero de ácido adípico/epoxipropil dietilentriamina, como Delsette 101®, comercializado por Hercules Incorporated; resinas de poliamina, como Cypro 515®, comercializado por Cytec Industries; resinas de amina policuaternaria, como Kymene 557H®, comercializado por Hercules Incorporated; y polivinilpirrolidona/ácido acrílico, como Sokalan EG 310®, comercializado por BASF.
Polímeros preferidos útiles en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en copolímeros de monómeros hidrófilos y monómeros hidrófobos. El polímero puede ser copolímeros al azar lineales o copolímeros de bloque, y mezclas de los mismos. Dichos copolímeros hidrófobos/hidrófilos tienen de forma típica una relación monómero hidrófobo/monómero hidrófilo de aproximadamente 95:5 a aproximadamente 20:80, preferiblemente de aproximadamente 90:10 a aproximadamente 40:60, más preferiblemente de aproximadamente 80:20 a aproximadamente 50:50 en peso de copolímero. El monómero hidrófobo puede comprender un único monómero hidrófobo o una mezcla de monómeros hidrófobos, y el monómero hidrófilo puede comprender un único monómero hidrófilo o una mezcla de monómeros hidrófilos. El término "hidrófobo" se usa en la presente memoria con su significado estándar de falta de afinidad por el agua, mientras que "hidrófilo" se usa en la presente memoria de acuerdo con su significado estándar de tener afinidad por el agua. En la presente memoria en relación con las unidades de monómero y los materiales poliméricos, incluyendo los copolímeros, "hidrófobo" significa básicamente insoluble en agua; "hidrófila" significa básicamente hidrosoluble. En este sentido, "básicamente insoluble en agua" se referirá a un material que no es soluble en agua destilada (o equivalente), a 25ºC., en una concentración de aproximadamente 0,2% en peso, y preferiblemente no soluble en aproximadamente 0,1% en peso (calculado en una base de agua más monómero o polímero). "Básicamente hidrosoluble" se referirá a un material que es soluble en agua destilada (o equivalente), a 25ºC., a una concentración de aproximadamente 0,2% en peso, y son preferiblemente solubles a aproximadamente 1% en peso. Los términos "soluble", "solubilidad" y similares, para fines de lo mismo, corresponden a la concentración máxima de monómero o polímero, según corresponda, que se puede disolver en agua u otros disolventes para formar una solución homogénea, tal cual, bien entendido por aquellos expertos en la técnica.
Ejemplos no limitativos de monómeros hidrófobos útiles son ésteres de alquilo C_{1}-C_{6} del ácido acrílico, como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de t-butilo; ésteres alquil C_{1}-C_{6} metacrílicos, como metacrilato de metilo, metoxi metacrilato de etilo; ésteres de alcohol vinílico de ácidos carboxílicos, como, acetato de vinilo, propionato de vinilo, éteres de vinilo, como vinil éter; cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; etileno, propileno y otros hidrocarburos insaturados; y similares; y mezclas de los mismos. Algunos monómeros hidrófobos preferidos son acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de monómeros hidrófilos útiles son ácidos monocarboxílicos y policarboxílicos orgánicos insaturados, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico y sus semiésteres, ácido itacónico; alcoholes insaturados, como alcohol vinílico, alcohol alílico; heterocíclicos de vinilo polares, como vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, vinilpiridina, vinilimidazol; vinilamina; sulfonato de vinilo; amidas insaturadas, como acrilamidas, p.ej., N,N-dimetilacrilamida, N-t-butil acrilamida; metacrilato de hidroxietilo; metacrilato de dimetilaminoetilo; sales de ácidos y aminas enumeradas anteriormente; y mezclas de los mismos. Algunos monómeros hidrófilos preferidos son ácido acrílico, ácido metacrílico, N,N-dimetil acrilamida, N,N-dimetil metacrilamida, N-t-butilacrilamida, metacrilato de dimetilamino etilo, vinilpirrolidona, sales de los mismos y derivados de alquilo cuaternizados de los mismos, y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de polímeros de uso en la presente invención incluyen los siguientes, donde la composición del copolímero se da como porcentaje del peso aproximado de cada monómero usado en la reacción de polimerización utilizada para preparar el polímero: copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo (en relaciones de hasta aproximadamente 30% en peso de vinilpirrolidona); copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo/acrilato de butilo (10/78/12 and 10/70/20); copolímero de vinilpirrolidona/ propionato de vinilo (5/95); copolímero de vinilcaprolactama/acetato de vinilo (5/95); y resina comercializadas con los nombres comerciales Ultrahold CA 8® por Ciba Geigy (copolímero de acrilato de etilo/ácido acrílico/N-t-butil acrilamida); Resyn 28-1310® por National Starch y Luviset CA 66® por BASF (copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico 90/10); Luviset CAP® por BASF (acetato de vinilo/propionato de vinilo/ácido crotónico 50/40/10); Amerhold DR-25® por Union Carbide (acrilato de etilo/ácido metacrílico/metacrilato de metilo/ácido acrílico) y Poligen A® por BASF (dispersión de poliacrilato). Un polímero muy preferido está compuesto de unidades monoméricas de ácido acrílico y acrilato de t-butilo, preferiblemente con una relación ácido acrílico/acrilato de t-butilo de aproximadamente 90:10 a aproximadamente 10:90, preferiblemente de aproximadamente 70:30 a aproximadamente 15:85, más preferiblemente de aproximadamente 50:50 a aproximadamente 20:80, en peso de polímero. Ejemplos no limitativos de copolímeros de ácido acrílico/acrilato de t-butilo útiles en la presente invención son aquellos con una relación de peso ácido acrílico/acrilato de terc-butilo aproximada de aproximadamente 25:75 y un peso molecular promedio de aproximadamente 70.000 a aproximadamente 100.000, y aquellos con una relación de peso aproximado ácido acrílico/acrilato de terc-butilo de aproximadamente 35:65 y un peso molecular promedio de aproximadamente 60.000 a aproximadamente 90.000.
El polímero filmógeno y/o adhesivo de la presente invención está presente al menos en una cantidad eficaz para proporcionar retención de la forma, de 0,05% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 3%, más preferiblemente de 0,2% a 2%, aún más preferiblemente de 0,3% a 1%, en peso de la composición de uso.
El polímero adhesivo está presente en la composición en una cantidad suficiente para obtener una cantidad de de 0,001% a 1%, preferiblemente de 0,01% a 0,5%, más preferiblemente de 0,02% a 0,4% en peso de polímero por peso de los tejidos secos.
No se pretende excluir el uso de niveles mayores o menores de los polímeros, siempre se utilice una cantidad eficaz para proporcionar las propiedades adhesivas y filmógenas a la composición y la composición se puede formular y aplicar eficazmente para este objetivo previsto.
Las composiciones concentradas también se pueden usar para proporcionar un producto menos caro. Cuando se utiliza un producto concentrado, es decir, cuando la sustancia activa reductora de arrugas es de aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, en peso de la composición concentrada, es preferible diluir la composición antes de tratar el tejido. Preferiblemente, la sustancia activa reductora de arrugas se diluye con aproximadamente 50% a aproximadamente 10.000%, más preferiblemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 8.000%, y aún más preferiblemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 5.000%, en peso de la composición, de agua.
Se pueden combinar siliconas y polímeros filmógenos para producir sustancias activas reductoras de arrugas preferidas. De forma típica la relación de peso entre silicona y polímero filmógeno es de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10, preferiblemente de aproximadamente 5: 1 a aproximadamente 1:5, y más preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:2. De forma típica, la sustancia activa reductora de las arrugas preferidas de silicona más polímero está presente a un nivel de 0,1% a 8%, preferiblemente de 0,3% a 5%, más preferiblemente de 0,5% a 3%, en peso de la composición.
Otros polímeros adhesivos y/o filmógenos que son útiles en la composición de la presente invención preferidos contienen realmente restos de silicona en los propios polímeros, de forma típica presentes como polímeros de bloque y/o de injerto.
Los polímeros preferidos de uso en la presente invención tienen la característica de proporcionar un "pliegue" de apariencia natural en el cual el tejido no forma arrugas o resiste a la deformación.
Almidón
Normalmente, el almidón no es preferido, puesto que hace que el tejido sea resistente a la deformación. Sin embargo, aumento el "cuerpo" que con frecuencia se desea. El almidón es especialmente preferido en las composiciones de esta invención a utilizar con el planchado. Cuando se usa, el almidón se disuelve o dispersa en la composición. En la composición de la presente invención se puede usar cualquier tipo de almidón, p.ej., aquellos derivados de maíz, trigo, arroz, sorgo en grano, sorgo en grano ceroso, maíz de tapioca cerosa, mezclas de los mismos y modificaciones hidrosolubles o dispersables o derivados de los mismos. Almidones modificados que se pueden usar incluyen almidones naturales que se han degradado para obtener una viscosidad menor por despolimerización ácida, oxidativa o enzimática. Adicionalmente, en la presente composición se pueden usar almidones propoxilados y/o etoxilados de baja viscosidad comerciales y son preferidos dada su baja viscosidad a concentraciones de sólidos relativamente altas que los hacen muy adaptables a los procesos de pulverización. Almidones alcoxilados de baja viscosidad adecuados son partículas de tamaño inferior a micrómetros de almidón hidrófobo que se dispersan fácilmente en agua y se preparan por alcoxilación de almidón granulado con un agente alcoxilante que proporciona el almidón con grupos hidrófilos unidos por éter. Un método adecuado para su preparación se describe en la patente US -3.462.283. De acuerdo con la invención, los derivados de almidón propoxilado o etoxilado se dispersan en el medio acuoso en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 6%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 4% en peso de la composición de uso.
Intervalo de pH preferido
Composiciones según la presente invención, que contienen un polímero de retención de la forma que tiene monómeros hidrófilos con un grupo pendiente funcional ácido, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico y sus semiésteres, ácido itacónico, y mezclas de los mismos, preferiblemente se ajustan para tener un pH de más de aproximadamente 6,5, preferiblemente de aproximadamente 7 y aproximadamente 11, más preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5, con máxima preferencia de aproximadamente 9 a aproximadamente 10,5 para mejorar la solubilidad del polímero. Por encima de un pH 11, la capacidad de la ciclodextrina para formar complejos y para controlar el olor disminuye. Esto se consigue mediante la adición de un álcali cáustico. Ejemplo de álcalis cáusticos de uso en la presente invención incluyen hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Estos polímeros, por sí mimos, también controlan determinados malos olores de tipo amina. Si se desea controlar el mal olor de tipo amina, deberá mantenerse el pH de la dilución lo más bajo posible, preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 8, más preferiblemente de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 7,5.
3) Plastificante hidrófilo compatible con la ciclodextrina opcional
Opcionalmente, la composición puede contener un plastificante hidrófilo compatible con la ciclodextrina para suavizar tanto las fibras del tejido, especialmente las fibras de algodón como los polímeros de retención de la forma adhesivos y/o filmógenos. Ejemplos de los plastificantes hidrófilos preferidos son alcoholes polihídricos de cadena corta, como es glicerol, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, sorbitol, eritritol o mezclas de los mismos, más preferiblemente dietilenglicol, dipropilenglicol, etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.
Las composiciones acuosas que contienen estos plastificantes también tienden a proporcionar un perfil de secado más lento para la ropa/tejidos, para permitir que las arrugas desaparezcan cuando la ropa/tejido se cuelga para secar. Esto se ajusta al deseo de la mayoría de los consumidores de que las prendas de vestir se sequen más rápidamente. Por consiguiente, cuando sea necesario, los plastificantes deberían usarse en un nivel eficaz, pero en un nivel lo más bajo posible, en la composición. Cuando se utiliza un plastificante hidrófilo, éste está presente a un nivel de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,05% a 2%, más preferiblemente de 0,1% a 1% en peso de la composición de
uso.
4) Sales de litio
Se describen sales de litio a utilizar como coadyuvantes de la solubilización en la producción de fibroína de seda utilizando bromuro de litio, p.ej., la patente US-4.233.212, concedida a Otoi y col., el 11 de noviembre de 1980., y tiocianato de litio, p.ej., la patente US-5.252.285, concedida a Robert L. Lock el 12 de. 1993. La patente US-5.296.269, concedida a Yang y col., el 22 de marzo de 1994 describe un proceso para producir una seda resistente a las arrugas que utiliza bromuro de litio y cloruro de litio. La patente US-5.199.954, concedida a Schultz y col., el 6 de. abril de 1993 describe una composición para el tinte del cabello que contiene bromuro de litio. Las sales de litio se describen como agentes para el control estático en una composición suavizante líquida en la patente US-4.069.159, concedida a Mason Hayek el 17 de enero de 1978.
Ahora se ha descubierto que la composición acuosa que comprende sales de litio e hidratos de sal de litio proporciona un mejor control de las arrugas del tejido. Sales de litio que son útiles en la presente invención son sales de litio compatibles con la ciclodextrina. Sales de litio compatibles con la ciclodextrina son aquellas que tienen contraiones que no tienen la tendencia a formar un complejo con la ciclodextrina. Ejemplos no limitativos de sales de litio compatibles con la ciclodextrina que son útiles en la presente invención son bromuro de litio, bromhidrato de litio, cloruro de litio, clorhidrato de litio, acetato de litio, acetato de litio dihidratado, lactato de litio, sulfato de litio, sulfato de litio monohidratado, tartrato de litio, bitartrato de litio, y mezclas de los mismos, preferiblemente bromuro de litio, lactato de litio, y mezclas de los mismos. Algunas sales hidrosolubles como benzoato de litio no son preferidas porque pueden formar complejos con la ciclodextrina. Niveles útiles de sales de litio son de 0,1% a 10%, preferiblemente de 0,5% a 7%, más preferiblemente de 1% a 5%, en peso de la composición de uso.
5) Mezclas de los mismos
Como se ha indicado anteriormente en la presente memoria, la composición también puede contener mezclas de lubricante de fibra, polímero de retención de la forma, plastificante, y/o sales de litio.
(K) Vehículo
Se usan soluciones acuosas para el control del olor. La solución acuosa diluida proporciona la máxima separación de las moléculas de ciclodextrina sobre el tejido, maximizando así la posibilidad de que una molécula de olor interaccione con una molécula de ciclodextrina.
El vehículo preferido de la presente invención es agua. El agua que se utiliza puede ser agua destilada, desionizada o agua corriente. El agua es el principal vehículo líquido debido a su bajo coste, disponibilidad, seguridad y compatibilidad ambiental. El agua no sólo sirve como el vehículo líquido para las ciclodextrinas, aunque también facilita la reacción de formación de complejos entre las moléculas de ciclodextrina y cualquier molécula maloliente que exista sobre el tejido cuando se trata. Recientemente se ha descubierto que el agua tiene un inesperado efecto de control del olor por sí misma. Se ha descubierto que la intensidad del olor generado por algunas aminas orgánicas de bajo peso molecular polares, ácidos y mercaptanos se reduce cuando los tejidos contaminados con olor se tratan con una solución acuosa. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agua solubiliza y reduce la presión de vapor de estas moléculas orgánicas de bajo peso molecular polares, reduciendo así su intensidad de
olor.
El agua es también muy útil para eliminar o reducir las arrugas de un tejido. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agua rompe muchos enlaces de hidrógeno intrafibra e interfibra que mantienen el tejido en un estado arrugado. También hincha, lubrica y relaja las fibras para ayudar en el proceso de eliminación de arrugas.
El nivel de vehículo líquido en las composiciones de la presente invención es de forma típica más de aproximadamente 80%, preferiblemente más de aproximadamente 90%, más preferiblemente de aproximadamente 95%, en peso de la composición. Cuando se utiliza una composición concentrada, el nivel de vehículo líquido es de forma típica de aproximadamente 50% a aproximadamente 98%, en peso de la composición, preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 97%, más preferiblemente de aproximadamente 70% a aproximadamente 95%, en peso de la composición.
Opcionalmente, además del agua, el vehículo puede contener un disolvente orgánico de bajo peso molecular que es muy soluble en agua, p.ej., etanol, propanol, isopropanol, y similares, y mezclas de los mismos. Los alcoholes de bajo peso molecular pueden ayudar a que el tejido tratado se seque más deprisa. El disolvente opcional es también útil en la solubilización de algunos polímeros de retención de la forma descritos anteriormente en la presente memoria. El disolvente hidrosoluble de bajo peso molecular se puede usar a un nivel de hasta aproximadamente 50%, de forma típica de aproximadamente 1% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 15%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 10%, en peso de la composición total. Factores que hay que considerar cuando se utiliza un nivel de disolvente elevado en la composición son el olor, la inflamabilidad y el impacto ambiental.
(L) Otros ingredientes opcionales
Además de las moléculas de ciclodextrina, la composición de la presente invención puede opcionalmente contener materiales adyuvantes para el control del olor, agentes quelantes, agentes antiestáticos, agentes repelentes de insectos y polillas, colorantes, especialmente agentes azulantes, antioxidantes, y mezclas de los mismos. El nivel total de ingredientes opcionales es bajo, preferiblemente menos de aproximadamente 5%, más preferiblemente menos de aproximadamente 3%, y aún más preferiblemente menos de aproximadamente 2%, en peso de la composición de uso. Estos ingredientes opcionales excluyen otros ingredientes específicamente mencionados anteriormente en la presente memoria. La incorporación de materiales adyuvantes para el control del olor puede mejorar la capacidad de la ciclodextrina para controlar los olores, así como ampliar la gama de tipos de olores y tamaños de moléculas que se pueden controlar. Dichos materiales incluyen, por ejemplo, sales metálicas, polímeros catiónicos y aniónicos hidrosolubles, zeolitas, sales bicarbonato hidrosolubles, y mezclas de los mismos.
(1) Polímeros poliiónicos hidrosolubles
En la composición de la presente invención se pueden usar algunos polímeros poliiónicos hidrosolubles, p.ej., polímeros catiónicos hidrosolubles y polímeros aniónicos hidrosolubles para proporcionar ventajas adicionales para el control del olor.
a. Polímeros catiónicos, p.ej., poliaminas
Polímeros catiónicos hidrosolubles, p.ej., aquellos que contienen funcionalidades amino, funcionalidades amido, y mezclas de los mismos, son útiles en la presente invención para controlar determinados olores de tipo ácido.
b. Polímeros aniónicos, p.ej., ácido poliacrílico
Polímeros aniónicos hidrosolubles, p.ej., ácidos poliacrílicos y sus sales hidrosolubles son útiles en la presente invención para controlar determinados olores de tipo amina. Ácidos poliacrílicos preferidos y sus sales de metal alcalino tienen un peso molecular promedio de menos de aproximadamente 20.000, preferiblemente menos de 10.000, más preferiblemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 5.000. Polímeros que contienen grupos ácido sulfónico, grupos ácido fosfórico, grupos ácido fosfónico y sus sales hidrosolubles, y mezclas de los mismos, y mezclas de los mismos, y mezclas con grupos ácido carboxílico y carboxilato, son también adecuados.
También son adecuados polímeros hidrosolubles que contienen ambas funcionalidades catiónicas y aniónicas. Ejemplos de estos polímeros se dan en la patente US-4.909.986, concedida a N. Kobayashi y A. Kawazoe el 20 de marzo de 1990. Otro ejemplo de polímeros hidrosolubles que contienen funcionalidades catiónicas y aniónicas es un copolímero de cloruro de dimetildialil amonio y ácido acrílico, comercializado con el nombre comercial Merquat 280® de Calgon.
Cuando se utiliza un polímero hidrosoluble éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 3%, preferiblemente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 2%, más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, y aún más preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición de uso.
(2) Sales carbonato y/o bicarbonato solubles
A la composición de la presente invención y con el fin de facilitar el control de terminados olores de tipo ácido se pueden añadir sales carbonato y/o bicarbonato de metales alcalinos hidrosolubles, como bicarbonato sódico, bicarbonato potásico, carbonato potásico, carbonato de cesio, carbonato sódico, y mezclas de las mismas. Sales preferidas son carbonato sódico monohidratado, carbonato potásico, bicarbonato sódico, bicarbonato potásico, y mezclas de las mismas. Cuando estas sales se añaden a la composición de la presente invención, éstas están de forma típica presentes a un nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3%, más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2%, en peso de la composición. Cuando estas sales se añaden a la composición de la presente invención, es preferible que las sales metálicas incompatibles no estén presentes en la invención. Preferiblemente, cuando se usan estas sales, la composición debe estar prácticamente exenta de zinc y de otros iones metálicos incompatibles, p.ej., Ca, Fe, Ba, los cuales forman sales insolubles en agua.
(3) Absorbentes del olor adicionales
Cuando se necesita transparencia de la solución, y la solución no se ha pulverizado sobre los tejidos, también se pueden utilizar otros materiales que absorben olores, p.ej., zeolitas y/o carbón activado.
(a) Zeolitas
Una clase preferida de zeolitas se caracteriza como zeolitas de silicato/aluminato "intermedias". Las zeolitas intermedias se caracterizan por relaciones molares SiO_{2}/AlO_{2} de menos de aproximadamente 10. Preferiblemente la relación molar de SiO_{2}/AlO_{2} oscila de aproximadamente 2 a aproximadamente 10. Las zeolitas intermedias tienen una ventaja sobre las zeolitas "altas". Las zeolitas intermedias tienen una mayor afinidad por los olores de tipo amina, son más eficaces en la absorción de olores porque tienen una superficie mayor, y son más tolerantes a la humedad y retienen más su capacidad de absorber olores en agua que las zeolitas altas. Una amplia variedad de zeolitas intermedias adecuadas para su uso en la presente invención son comercializadas como Valfor® CP301-68, Valfor® 300-63, Valfor® CP300-35 y Valfor® CP300-56, comercializadas por PQ Corporation y las series CBV100® de zeolitas de Conteka.
Los materiales de zeolita comercializados con el nombre comercial Abscents® y Smellrite®, comercializadas por Union Carbide Corporation y UOP también son preferidos. Estos materiales se comercializan de forma típica como un polvo blanco en el intervalo de tamaño de partículas de 3-5 micrómetros. Dichos materiales son preferidos sobre las zeolitas intermedias para el control de olores que contiene azufre, p.ej., tioles, mercaptanos.
(b) Carbón activado
El material de carbón adecuado de uso en la presente invención es el material bien conocido en la práctica comercial como un absorbente de moléculas orgánicas y/o para los fines de purificación del aire. Con frecuencia, dicho material de carbón se denomina carbono "activado" o carbón "activado". Dicho carbón es comercializado por fuentes con nombres comerciales como; Tipo Calgon CPG®; Tipo PCB®; Tipo SGL®; Tipo CAL®; y Tipo OL®.
(4) Agentes antiestáticos
La composición de la presente invención puede opcionalmente contener una cantidad eficaz de agente antiestático para proporcionar a las ropas tratadas estática durante el uso. Agentes antiestáticos preferidos son aquellos que son hidrosolubles en al menos una cantidad eficaz, de modo que la composición permanezca como una solución transparente. Ejemplos de estos agentes antiestáticos son compuestos de monoalquilamonio cuaternario catiónicos, p.ej., haluro de mono(alquil C_{10}-C_{14})trimetil amonio, como cloruro de monolauril trimetil amonio, cloruro de hidroxicetil hidroxietil dimetil amonio, comercializado con el nombre comercial Dehyquart E® de Henkel, y etilsulfato de bis(polietoxi etanol) alquilamonio de etilo, comercializado con el nombre comercial Variquat 66® de Witco Corp., sales de amonio cuaternario poliméricas, como polímeros conforme a la fórmula general:
-[N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}{}^{+}-CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]-_{x}{}^{2+} \ 2x[Cl^{-}]
comercializado con el nombre comercial Mirapol A-15® de Rhône-Poulenc, y
-[N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-(CH_{2})_{4}-CO-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}-(CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]-_{x}{}^{+} \ x[Cl^{-}],
comercializado con el nombre comercial Mirapol AD-1® de Rhône-Poulenc, polietileniminas cuaternizadas, copolímero de vinilpirrolidona/cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio, comercializado con el nombre comercial Gafquat HS-100® de GAF; trietonio etosulfato de colágeno hidrolizado, comercializado con el nombre comercial Quat-Pro E® de Maybrook; poliestireno sulfonado neutralizado, comercializado, p.ej., con el nombre comercial Versa TL-130® de Alco Chemical, copolímeros de estireno sulfonado neutralizado/anhídrido maleico copolímeros, comercializado, p.ej., con el nombre comercial Versa TL-4® de Alco Chemical; polietilenglicoles; y mezclas de los mismos.
Es preferido usar un agente no espumante, o de baja espuma, para evitar la formación de espuma durante el tratamiento del tejido. También se prefiere no utilizar agentes polietoxilados como polietilenglicol o Variquat 66® cuando se usa la alfa-ciclodextrina. Los grupos polietoxilato tienen una alta afinidad y forman fácilmente complejos con alfa-ciclodextrina, los cuales a su vez agotan la ciclodextrina no complejada disponible para el control del olor.
Cuando se utiliza un agente antiestático éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3%, en peso de la composición de uso.
(6) Agente repelente de insectos y/o polillas
La composición de la presente invención puede opcionalmente contener una cantidad eficaz de agentes repelentes de insectos y/o polillas. Agentes típicos para repeler insectos y polillas son las feromonas, tales como las feromonas antiagregación y otros ingredientes naturales y/o sintéticos. Agentes repelentes de insectos y polilla preferidos útiles en la composición de la presente invención son ingredientes de perfume, como citronelol, citronelal, citral, linalol, extracto de cedro, aceite de geranio, aceite de sándalo, 2-(dietilfenoxi)etanol, 1-dodeceno, etc. Otros ejemplos de repelentes de insectos y/o polillas útiles en la composición de la presente invención se describen en las patente US- 4.449.987, 4.693.890, 4.696.676, 4.933.371, 5.030.660, 5.196.200, y en "Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species", B.D. Mookherjee et al., publicado en Bioactive Volatile Compounds from Plants, Simposio ASC Serie 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, y H. Sugisawa, 1993, págs. 35-48. Cuando un agente repelente de insectos y/o polillas se usa, éste está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 3%, en peso de la composición de uso.
(7) Colorante
A las composiciones que absorben olores se pueden opcionalmente añadir colorantes y tintes, especialmente agentes azulantes, como atracción visual e impresión del efecto. Cuando se utilizan colorantes, éstos se usan a unos niveles extremadamente bajos para evitar la tinción del tejido. Colorantes preferidos para uso en las presentes composiciones son tintes hidrosolubles, p.ej., los tintes Liquitint® comercializados por Milliken Chemical Co. Ejemplos no limitativos de tintes adecuados son, Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, Liquitint Green HMC®, Liquitint Yellow II®, y mezclas de los mismos, preferiblemente Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, y mezclas de los mismos.
(8) Agente antiatascos
Un agente opcional antiatasco que refuerza la humectación y las propiedades antiatasco de la composición, especialmente cuando hay presente almidón, se elige del grupo de los glicoles poliméricos de alcanos y olefinas que tienen de 2 a aproximadamente 6, preferiblemente 2 átomos de carbono. El agente antiatasco inhibe la formación de "atascos" en la boquilla de pulverización. Un ejemplo de agente antiatascos preferido es el polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 800 a aproximadamente 12.000, más preferiblemente de aproximadamente 1.400 a aproximadamente 8.000. Cuando se usa, el agente antiatascos está presente a un nivel de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,5%, más preferiblemente, de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,3% en peso de la composición de uso.
(9) Mezclas de los mismos II. Artículo manufacturado
La composición de la presente invención puede usarse también en un artículo manufacturado que comprende dicha composición más un dispensador de pulverización. Cuando se usa la realización comercial del artículo manufacturado, es opcional, aunque preferible incluir el conservante. Por consiguiente, el artículo manufacturado más básico comprende ciclodextrina no complejada, un vehículo, y un dispensador de pulverización.
Dispensadores de pulverización
El artículo manufacturado de la presente invención comprende un dispensador de pulverización. La ciclodextrina de composición se añade a un dispensador de pulverización con el fin de ser distribuido sobre el tejido. Dicho dispensador de pulverización para la producción de una pulverización de gotículas líquidas puede ser cualquiera de los medios activados manualmente tal cual se conoce en la técnica, p.ej., del tipo disparador, tipo bomba, tipo autopresurizado, no aerosol, pulverizador de tipo aerosol, para el tratamiento con la composición que absorbe olores sobre superficies de tejido pequeñas y/o artículos pequeños, así como pulverizadores eléctricos, de funcionamiento no manual, para tratar convenientemente la composición que absorbe olores a superficies de tejido grandes y/o a un gran número de prendas de vestir y/o artículos. El dispensador de pulverización en la presente memoria no incluye normalmente aquellos que básicamente forman espuma en la composición transparente, acuosa que absorbe olores. Se ha descubierto que el rendimiento aumenta proporcionando gotículas de partículas más pequeñas. Deseablemente, el diámetro de partícula medio Sauter es de 10 \mum a 120 \mum, más preferiblemente, de 20 \mum a 100 \mum. Las ventajas de eliminación de arrugas se mejoran proporcionando partículas pequeñas (gotículas), como se ha descrito anteriormente en la presente invención, especialmente cuando está presente el tensioactivo.
El dispensador de pulverización puede ser un dispensador en aerosol. Dicho dispensador en aerosol comprende un recipiente que se puede construir de cualquiera de los materiales convencionales utilizados en la fabricación de los contenedores de aerosol. El dispensador debe ser capaz de resistir una presión interna en el intervalo de 239,2 a 859,8 kPa (20 a 110 p.s.i.g), más preferiblemente de 239,2 a 584 kPa (20 a 70 p.s.i.g). El único requerimiento importante concerniente al dispensador es que esté provisto de un miembro de válvula que permita a la composición que absorbe olores acuosa, transparente contenida en el dispensador ser dispensada en la forma de una pulverización de partículas o gotículas muy finas o finamente divididas. El dispensador del aerosol utiliza un recipiente precintado presurizado desde el cual se dispensa la composición que absorbe olores acuosa transparente a través de un conjunto especial accionador/válvula bajo presión. El dispensador de aerosol se presuriza incorporando en el mismo un componente gaseoso generalmente conocido como propelente. Propelentes en aerosol comunes, p.ej., hidrocarburos gaseosos isobutano, e hidrocarburos halogenados mixtos, no son preferidos. Se ha afirmado que propelentes hidrocarbonados halogenados como hidrocarburos de clorofluoro contribuyen a problemas ambientales. Los propelentes hidrocarbonados pueden formar complejos con las moléculas de ciclodextrina por los cuales se reduce la disponibilidad de moléculas de ciclodextrina no complejada para la absorción del olor. Propelentes preferidos son aire comprimido, nitrógeno, gases inertes, dióxido de carbono, etc. Una descripción más completa de dispensadores en aerosol-pulverizador comerciales se describen en las patentes US-: 3.436.772, Stebbins, concedida a Kaufman y col. el 8 de abril de 1969; y 3.600.325, Kaufman y col., concedida el 17 de agosto de
1971.
Preferiblemente el dispensador de pulverización puede ser un recipiente autopresurizado no aerosol que tiene un revestimiento intrincado y un manguito elastómero. Dicho dispensador autopresurizado comprende un conjunto revestimiento/manguito que contiene un revestimiento de plástico intrincado, fino, flexible y radialmente expansible de 0,0243 a 0,508 cm (0,010 a 0,020 in) de espesor, dentro de un manguito elastomérico prácticamente cilíndrico. El revestimiento/manguito es capaz de alojar una cantidad importante de producto fluido que absorbe olores y de causar que dicho producto se dispense. Una descripción más completa de dispensadores de pulverización autopresurizados se puede encontrar en la patente US- 5.111.971, concedida a Winer, el 12 de mayo de 1992, y 5.232.126, concedida a Winer, el 3 de agosto de 1993. Otro tipo de dispensador en aerosol es uno en el que una barrera separa la composición que absorbe olores del propelente (preferiblemente aire comprimido o nitrógeno), como se describe en la patente US-4.260.110, concedida el 7 de abril de 1981. Un dispensador de este tipo es comercializado por EP Spray Systems, East Hanover, Nueva Jersey.
Más preferiblemente, el dispensador de pulverización es un dispensador de pulverización de bomba no aerosol, activado manualmente. Dicho dispensador de pulverización de bomba comprende un recipiente y un mecanismo de bomba que se atornilla o cierra a presión de manera segura al recipiente. El recipiente comprende un vaso para contener la composición acuosa que absorbe olores a dispensar.
El mecanismo de bomba comprende una cámara de bomba de volumen básicamente fijo, que tiene una abertura en el extremo interior de la misma. Dentro de la cámara de la bomba está localizado un vástago que tiene un émbolo al final del mismo dispuesto para un movimiento recíproco en la cámara de la bomba. El vástago de la bomba tiene un conducto que termina en una salida de dispensación en el extremo exterior del conducto y un orificio de entrada axial localizado en la parte interior del mismo.
El recipiente y el mecanismo de bomba se pueden construir de cualquier material convencional utilizado en la fabricación de dispensadores de pulverización de bomba, incluyendo, aunque no de forma limitativa: polietileno; polipropileno; tereftalato de polietileno; mezclas de polietileno, acetato de vinilo y elastómero de caucho. Un recipiente preferido está hecho de p.ej., tereftalato de polietileno transparente. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable. Una descripción más completa de dispositivos dispensadores comerciales aparece en: Las patentes US-4.895.279, concedida Schultz el 23 de enero de 1990; 4.735.347, concedida a Schultz y col., el 5 de abril de 1988; y 4.274.560, concedida a Carter el 23 de junio de 1981.
Con máxima preferencia, el dispensador de pulverización es un dispensador tipo pulverizador con disparador activado manualmente. Dicho dispensador tipo pulverizador con disparador comprende un recipiente y un disparador, los cuales pueden estar hechos de cualquiera de los materiales convencionales utilizados en la fabricación de dispensadores tipo pulverizador con disparador, incluyendo aunque no de forma limitativa: polietileno, polipropileno; poliacetal; policarbonato; tereftalato de polietileno; cloruro de polivinilo; poliestireno; mezclas de polietileno, acetato de vinilo, y elastómero de caucho. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable y vidrio. Un recipiente preferido está hecho de tereftalato de polietileno transparente, p.ej., tereftalato de polietileno. El dispensador tipo pulverizador con disparador no incorpora un gas propelente en la composición que absorbe olores, y preferiblemente no incluye aquellos que formarán espuma en la composición que absorbe olores. El dispensador tipo pulverizador con disparador de la presente invención es de forma típica uno que actúa en una cantidad discreta de la propia composición que absorbe olores, de forma típica mediante un émbolo o un fuelle que se pliega que desplaza la composición a través de una boquilla para crear una pulverización de líquido fino. Dicho dispensador tipo pulverizador con disparador de forma típica comprende una cámara de bomba que tiene o un pistón o fuelle que se mueve a través de una respuesta de golpe limitada al disparador para variar el volumen de dicha cámara de bomba. Esta cámara de bomba o cámara de fuelle recoge y aloja el producto para dispensación. El dispensador tipo pulverizador con disparador de forma típica tiene una válvula de comprobación de la salida para bloquear la comunicación y flujo del fluido a través de la boquilla y que responde a la presión del interior de la cámara. Para los pulverizadores con disparador de tipo émbolo, a medida que el disparador se comprime, éste actúa sobre el fluido en la cámara y el muelle, aumentando la presión sobre el fluido. Para el dispensador de pulverización de tipo fuelle, a medida que el fuelle se comprime, aumenta la presión sobre el fluido. El aumento en la presión del fluido en el dispensador tipo pulverizador con disparador actúa abriendo la válvula de comprobación superior. La válvula superior permite al producto ser forzado a través de la cámara de agitación y fuera de la boquilla para formar un patrón de descarga. Para variar el patrón del fluido dispensado se puede usar un tapón de boquilla ajustable.
Para el dispensador de pulverización de tipo pistón, a medida que se libera el disparador, el muelle actúa sobre el pistón para devolverlo a su posición original. Para el dispensador de pulverización de tipo fuelle, el fuelle actúa a medida que el muelle vuelve a su posición original. Esta acción provoca un vacío en la cámara. El fluido que responde actúa cerrando la válvula de salida a la vez que abre la válvula de entrada impulsando el producto hasta la cámara desde el depósito.
Una descripción más completa de dispositivos dispensadores comercializados aparecen en la patente US- 4.082.
223, concedida a Nozawa el 4 de abril de 1978; 4.161. 288, concedida a McKinney, el 16 de julio de 1985; 4.434.917, concedida a Saito y col., el 6 de marzo de 1984; y 4.819.835, concedida a Tasaki, el 11 de abril de 1989; 5.303.867, concedida a Peterson, el 19 de abril de1994.
Una amplia gama de pulverizadores con disparador o de pulverizadores de bomba a mano son adecuados para uso con las composiciones de esta invención. Éstos son comercializados por suministradores como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSI (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana, un distribuidor de pulverizadores Guala®; o Seaquest Dispensing, Cary, Illinois.
Los pulverizadores con disparador preferidos son el pulverizador Guala Blue®, comercializado por Berry Plastics Corp., o el Calmar TS800-1A®, TS1300® y TS-800-2®, comercializado por Calmar Inc., gracias a las características de pulverización uniforme, volumen de pulverización y tamaño del patrón. Los pulverizadores más preferidos con características de precompresión y características de pulverización más fina y distribución uniforme son los pulverizadores Yoshino de Japón. Cualquier botella o recipiente adecuado se puede usar con el pulverizador con disparador, la botella preferida es una botella de 17 fl-oz. (aproximadamente 500 ml) con un buen diseño ergonómico con forma similar a la botella de Cinch®. Ésta puede estar hecha de cualquier material como polietileno de alta densidad, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, tereftalato de polietileno, vidrio o cualquier otro material que forme botellas. Preferiblemente, está hecha de polietileno de alta densidad o tereftalato de polietileno transparente.
Para tamaños "fluid ounce" más pequeños (como 29,6 a 236,6 ml (1 a 8) onzas), se puede usar una bomba digital con frasco o botella cilíndrica. La bomba preferida para esta aplicación es la cilíndrica Euromist II® de Seaquest Dispensing. Más preferidas son aquellas con características de precompensación.
El artículo manufacturado en la presente memoria puede comprender también un dispensador de pulverización de funcionamiento no manual (pulverizador). La expresión "de funcionamiento no manual" se refiere a que el dispensador de pulverización se puede activar manualmente, pero mediante otros medios no manuales. Los pulverizadores de funcionamiento no manual incluyen, aunque no de forma limitativa, pulverizadores con alimentación, pulverizadores de aire aspirado, pulverizadores de líquido aspirado, pulverizadores electrostáticos y pulverizadores nebulizadores. La composición que absorbe olores se coloca en un dispensador de pulverización con el fin de que se distribuya sobre el tejido.
Los pulverizadores con alimentación incluyen bombas que contienen la fuente de alimentación y que presurizan la composición que absorbe olores acuosa y la dispensan a través de una boquilla para producir una pulverización de gotículas líquidas. Los pulverizadores con alimentación están conectados directa o remotamente mediante el uso de un conducto/tubo a un depósito (como una botella) que aloja la composición que absorbe olores. Los pulverizadores con alimentación pueden incluir, aunque no de forma limitativa, diseños centrífugos o de desplazamiento positivo. Se prefiere que el pulverizador con alimentación reciba la corriente de una corriente eléctrica continúa portátil procedente de pilas desechables (como las pilas alcalinas comerciales) o unidades de pilas recargables (como las unidades de pilas de níquel comerciales). Los pulverizadores con alimentación pueden ser alimentados por una fuente de alimentación de corriente alterna estándar existente en la mayoría de los edificios. El diseño de la boquilla de descarga puede variar para crear características de pulverización específicas (como diámetro de la pulverización y el tamaño de partículas). También es posible tener boquillas de pulverización múltiples para diferentes características de pulverización. La boquilla puede o no contener una boquilla ajustable envuelta que permitiría alterar las características de la pulverización.
Ejemplos no limitativos de pulverizadores con alimentación comerciales se describen en la patente US-4.865.255, concedida a Luvisotto, el 12 de septiembre de1989. Pulverizadores con alimentación preferidos son los comercializados por proveedores como Solo, Newport News, Virginia (p.ej., el pulverizador recargable Solo Spraystar^{TM}, referido como nº de componente manual: US 460 395) y Multi-sprayer Systems, Minneapolis, Minnesota (p.ej., modelo:
Spray 1).
Los pulverizadores de aire aspirado incluyen la clasificación de pulverizadores genéricamente conocidos como "air brushes". Una corriente de aire presurizado acerca la composición que absorbe olores acuosa y la dispersa a través de la boquilla para crear una pulverización de líquido. La composición que absorbe olores se puede suministrar por separado a través de un conducto/tubo o más habitualmente está contenida en un recipiente al cual está unido el pulverizador aspirante.
Ejemplos no limitativos de pulverizadores de aire aspirado comerciales aparecen en la patente US-1.536.352, concedida a Murray, el 22 de abril de 1924 y 4.221.339, concedida a Yoshikawa, el 9 de septiembre de 1980. Los pulverizadores de aire aspirado son comercializados por proveedores como The Badger Air-Brush Co, Franklin Park, Illinois (p.ej., el modelo nº 155) y Wilton Air Brush Equipment, Woodridge, Illinois (p.ej., nº de catálogo: 415-4000, 415-4001, 415-4100).
Los pulverizadores de líquido aspirado son típicos de la variedad de uso muy extendida utilizada para pulverizar sustancias químicas de jardinería. La composición que absorbe olores acuosa se extrae hacia una corriente de fluido mediante la succión creada por el efecto Venturi. La alta turbulencia sirve para mezclar la composición que absorbe olores acuosa con la corriente de fluido (de forma típica agua) con el fin de proporcionar una mezcla/concentración uniforme. Con este método de dispensación es posible dispensar la composición que absorbe olores acuosa concentrada de la presente invención y diluirla a continuación hasta una concentración seleccionada con la corriente de dispensación.
Pulverizadores de líquido aspirados están comercializados por proveedores como Chapin Manufacturing Works, Batavia, New York (p.ej., modelo nº: 6006).
Los pulverizadores electrostáticos transmiten energía a la composición que absorbe olores acuosa a través de un elevado potencial eléctrico. Esta energía sirve para atomizar y cargar la composición que absorbe olores acuosa, creando una pulverización de partículas finas cargadas. A medida que las partículas cargadas son arrastradas desde el pulverizador, su carga común hace que se repelan entre sí. Esto tiene dos efectos antes de que la pulverización alcance el objetivo. En primer lugar, se expande la nebulización de la pulverización. Esto es especialmente importante cuando se pulveriza a áreas grandes bastante distantes. El segundo efecto es el mantenimiento del tamaño de partículas original. Debido a que las partículas se repelen entre sí, éstas se resisten a reunirse en partículas grandes y más pesadas como lo hacen las partículas sin carga. Esto disminuye la influencia de la gravedad y aumenta la partícula cargada que llega al objetivo. A medida que las partículas cargadas negativamente se acercan al objetivo, empujan a los electrones hacia dentro del objetivo, dejando todas las superficies expuestas del objetivo temporalmente con una carga positiva. La atracción resultante entre las partículas y el objetivo anula la influencia de la gravedad y la inercia. A medida que cada partícula se deposita sobre el objetivo, ésta se dispersa sobre el objetivo neutralizándose y dejando de ser atrayente. Por consiguiente, la siguiente partícula libre es atraída hacia la partícula dispersada inmediatamente adyacente y la secuencia continúa hasta que toda la superficie del objetivo está totalmente cubierta. Por consiguiente, las partículas cargadas mejoran la distribución y reducen el goteo.
Ejemplos no limitativos de pulverizadores electrostáticos comerciales se enumeran en las patente US-5.222.664, concedida a Noakes, el 29 de junio de 1993; 4.962.885, Coffee, concedida a Miller, el 16 de octubre de 1990; 2.695.002, concedida a Miller, en noviembre de. 1954; 5.405.090, concedida a Greene, el 11 de abril de. 1995; 4.752.034, concedida a Kuhn el 21 de junio de. 1988; 2.989.241, concedida a Badger en junio de. 1961. Pulverizadores electrostáticos son comercializados por proveedores como Tae In Tech Co, Corea del Sur y Spectrum, Houston, Texas.
Los pulverizadores de tipo nebulizador transmiten energía a la composición que absorbe olores acuosa a través de energía ultrasónica suministrada por un transductor. Esta energía produce la atomización de la composición que absorbe olores acuosa. Diversos tipos de nebulizadores incluyen, aunque no de forma limitativa, nebulizadores calentados, ultrasónicos, a gas, venturi y rellenables.
Ejemplos no limitativos de pulverizadores nebulizadores comerciales aparecen en la patente US-3.901.443, concedida a Mitsui, el 26 de agosto de1975; 2.847.248, concedida a Schmitt en agosto de 1958; 5.511.726, concedida a Greenspan, el 30 de abril de 1996. Pulverizadores nebulizadores son comercializados por proveedores como A&D Engineering, Inc., Milpitas, California (p.ej., el nebulizador manual ultrasónico modelo A&D Un-231) y Amici, Inc., Spring City, Pennsylvania (modelo: nebulizador agitador).
El artículo manufacturado preferido en la presente memoria comprende un pulverizador de funcionamiento no manual, como un pulverizador a pilas, que contiene la composición que absorbe olores acuosa. Más preferiblemente el artículo manufacturado comprende una combinación de pulverizador de funcionamiento no manual y un recipiente separado de la composición que absorbe olores acuosa que se añade al pulverizador antes y/o por separado para llenado/rellenado. El recipiente separado puede contener una composición de uso, o una composición concentrada a diluir antes de su uso, y/o a utilizar con un pulverizador de dilución, como con un pulverizador de líquido aspirado, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria. También, como se ha descrito anteriormente en la memoria, el recipiente separado debería tener una estructura que se adaptase al resto del pulverizador para asegurar un ajuste firme sin derrame, incluso después del movimiento, impacto, etc., y cuando se manejan por consumidores no experimentados.
III. Método de uso
La solución de ciclodextrina, que contiene, p.ej., tensioactivo, compuesto antimicrobiano y agente antiarrugas, se puede usar distribuyendo, p.ej. añadiendo una cantidad eficaz de la solución acuosa sobre la superficie o artículo a tratar. La distribución se puede conseguir usando un dispositivo pulverizador, un rodillo, una almohadilla, preferiblemente un dispensador de pulverización. Para el control de olor, una cantidad eficaz, según se define en la presente memoria, se refiere a una cantidad suficiente para absorber el olor para conseguir una reducción notable en el olor percibido, preferiblemente hasta el punto de no ser discernible por el sentido del olfato humano. Preferiblemente, la cantidad de solución no es tanta como para saturar o crear un acumulación de líquido en dicho artículo o superficie y de modo que cuando se seque no haya un depósito visual fácilmente discernible. Para el control de las arrugas, una cantidad eficaz significa una cantidad suficiente para eliminar o reducir considerablemente el aspecto de las arrugas sobre el tejido.
Preferiblemente, la presente invención no abarca la distribución de la solución de ciclodextrina sobre superficies brillantes, p.ej., cromo, cristal, vinilo blando, piel, plástico brillante, madera brillante, etc. Es preferible no distribuir la solución de ciclodextrina sobre superficies brillantes debido a que es más fácil que sobre dichas superficies ocurra la formación de manchas y la formación de películas. Sin embargo, cuando el aspecto no es importante, la composición de la presente invención se puede pulverizar sobre superficies brillantes para obtener una ventaja del control del olor. Aunque la solución de ciclodextrina se puede usar sobre la piel humana, deberá tenerse un cuidado especial, especialmente cuando en la composición exista una sustancia activa antimicrobiana.
Las composiciones y artículos de la presente invención que contienen un agente antiarrugas de arrugas se pueden usar para tratar tejidos, prendas de vestir, y similares para eliminar o reducir arrugas no deseadas, además de eliminar o reducir el olor no deseable en dichos objetos.
Una cantidad eficaz de la composición líquida de la presente invención se pulveriza preferiblemente sobre tejidos, especialmente ropa. Cuando la composición se pulveriza sobre tejidos, debería depositarse una cantidad eficaz sobre el tejido, empapándose o saturándose totalmente el tejido con la composición, de forma típica de 5% a 150%, preferiblemente de 10% a 100%, más preferiblemente de 20% a 75%, en peso de tejido. La cantidad de sustancia activa pulverizada de forma típica sobre el tejido es de 0,002% a 5%, preferiblemente de 0,01% a 1%, más preferiblemente de 0,03% a 0,5%, en peso de tejido. Es muy preferido utilizar los tamaños de partícula preferidos descritos anteriormente en la presente memoria puesto que las áreas que reciben demasiado líquido serán lentas de secar. Una vez pulverizada una cantidad eficaz de la composición sobre el tejido, el tejido opcionalmente, pero preferiblemente se estira. El tejido se estira de forma típica perpendicularmente a la arruga. El tejido también se puede alisar a mano una vez pulverizado. El movimiento de alisamiento funciona especialmente bien en áreas de la ropa que tienen una interfaz cosida entre ellas, o sobre los dobladillos de la ropa. Una vez que el tejido se ha pulverizado y opcionalmente, pero preferiblemente, se ha estirado, se cuelga hasta que se seque.
Las composiciones de la presente invención pueden usarse también como coadyuvantes para el planchado, especialmente cuando el agente antiarrugas de tejido es un lubricante de fibra. Una cantidad eficaz de la composición se puede pulverizar sobre el tejido y el tejido se plancha a una temperatura normal de planchado. El tejido puede pulverizarse con una cantidad eficaz de la composición, dejar que se seque y después planchar o pulverizar y planchar inmediatamente.
La composición se puede pulverizar sobre tejidos mediante una cámara de desarrugado interna que contiene el tejido a desodorizar y/o desarrugar, facilitando la operación. Los aparatos personales convencionales así como los aparatos industriales de desodorización y desarrugado son adecuados para su uso en la presente invención. Tradicionalmente, estos aparatos funcionan mediante un proceso de vaporización que produce una relajación de las fibras. Ejemplos de cámaras desarrugadoras domésticas incluyen los recintos de ducha. La pulverización de la composición o compuestos sobre los tejidos puede producirse dentro de la cámara del aparato o antes de colocar los tejidos en la cámara. De nuevo, los medios de pulverización deberían ser preferiblemente ser capaces de proporcionar gotículas con un diámetro medio de 20 a 100 \mum, preferiblemente de 10 a 50 \mum. Preferiblemente, la carga de humedad sobre los tejidos hechos de fibras naturales y sintéticas es de aproximadamente 5 a aproximadamente 25%, más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 10% en peso de tejido seco. Se pueden aplicar otras etapas convencionales en el aparato de desarrugado como el calentamiento y el secado. Preferiblemente, para una ventaja desarrugadora óptima, el perfil de temperatura dentro de la cámara oscila de aproximadamente 40ºC a aproximadamente 80ºC, más preferiblemente de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 70ºC. La duración preferida del ciclo de secado es de aproximadamente 15 a aproximadamente 60 minutos, más preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 45 minutos.
La etapa de vaporización en el aparato de desarrugado puede eliminarse si la composición se mantiene en un intervalo de temperatura de aproximadamente 22ºC (aproximadamente 72ºF) a aproximadamente 76ºC (170ºF) antes de pulverización.
La presente invención también abarca el método de pulverización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre las superficies domésticas. Preferiblemente dichas superficies domésticas se seleccionan del grupo que consiste en encimeras, vitrinas, paredes, suelos, superficies de cuartos de baños y superficies de cocina, siempre y cuando la composición no provoque un aspecto inaceptable o un peligro de seguridad. Sin embargo, la ventaja antiarrugas se observa principalmente sobre, p.ej., cortinas.
La presente invención abarca el método de pulverización de una nebulización o de una cantidad eficaz de la solución de ciclodextrina sobre el tejido y/o los artículos de tejido. Preferiblemente, dichos tejidos y/o artículos de tejidos, incluyen, aunque no de forma limitativa, ropas, cortinas, cortinajes, tapicerías de muebles, alfombras, ropa de cama, toallas, mantelerías, sacos de dormir, tiendas, interiores de coches.
Las composiciones de la presente memoria son especialmente útiles, cuando se utilizan para tratar prendas de vestir con el fin de prolongar el tiempo antes de que se necesite otro ciclo de lavado. Dichas prendas de vestir incluyen uniformes y otras prendas de vestir que se tratan normalmente en un proceso industrial, que se pueden refrescar y para las que los tiempos entre tratamientos son prolongados.
La presencia del tensioactivo muy preferido promueve la dispersión de la solución y la sustancia antimicrobiana muy preferida proporciona un mejor control del olor, así como una acción antimicrobiana minimizando la formación de olores. Tanto el tensioactivo como la sustancia activa antimicrobiana proporcionan una eficacia mejor y la mezcla es especialmente buena. Cuando las composiciones se aplican en forma de partículas muy pequeñas (gotículas), como se ha descrito anteriormente en la presente invención, se descubren ventajas adicionales, puesto que la distribución se ha mejorado y se ha mejorado la eficacia global.
Los siguientes son ejemplos no limitativos de la presente composición. Las composiciones de perfume que se usan en la presente memoria son las siguientes:
Perfume A B C
Ingredientes de perfume Peso % Peso % Peso %
Aldehído anísico - - 2
Benzofenona 3 5 -
Acetato de bencilo 10 15 5
Salicilato de bencilo 5 20 5
Cedrol 2 - -
Citronelol 10 - 5
Cumarina - - 5
Cimal - - 3
Dihidromircenol 10 - 5
Acetato de flor 5 - 5
Galaxolide 10 - -
Lilial 10 15 20
Acetato de linalilo 4 - 5
Linalol 6 15 5
Dihidrojasmonato de metilo 3 10 5
Acetato de fenil etilo 2 5 1
Alcohol feniletílico 15 10 20
Alfa-terpineol 5 - 8
Vainillina - - 1
Total 100 100 100
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Perfume D E
Material de perfume Peso (%) Peso (%)
Salicilato de amilo 8 -
Acetato de bencilo 8 8
Salicilato de bencilo - 2
Citronelol 7 27
Dihidromircenol 2 -
Eugenol 4 -
Acetato de flor 8 -
Galaxolide 1 -
Geraniol 5 -
Aldehído hexilcinámico 2 -
Hidroxicitronelal 3 -
Lilial 2 -
Linalol 12 13
Acetato de linalilo 5 -
Liral 3 -
Dihidrojasmonato de metilo 3 -
Nerol 2 -
Propionato de fenoxi etilo - 3
Acetato de feniletilo 5 17
Alcohol feniletílico 8 17
Alfa-terpineol 5 13
Alfa-Terpineno 5 -
Tetrahidromircenol 2 -
Total 100 100
Perfume F
Ingredientes de perfume Peso %
Benzofenona 0,50
Acetato de bencilo 3,00
Propionato de bencilo 1,00
Beta-gamma hexenol 0,20
Cetalox 0,10
Acetato de cis3-hexenilo 0,15
cis-jasmona 0,10
Salicilato de cis-3-hexenilo 1,00
Citral 0,50
Citronelal nitrilo 0,70
Citronelol 3,65
Cumarina 0,70
Ciclal C 0,30
Ciclo galbanato 0,40
Beta-damascona 0,05
Dihidromircenol 1,00
Ebanol 0,50
Acetato de flor 5,00
Florhidral 0,70
Fructona 8,50
Fruteno 3,00
Geranilnitrilo 0,40
Heliotropina 0,70
Hidroxicitronelal 2,50
Linalol 2,00
Acetato de linalilo 1,50
Dihidrojasmonato de metilo 5,00
Carbonato de metil heptina 0,05
Metil isobutenil tetrahidropirano 0,15
Acetato de metil fenil carbinilo 0,50
Nonalactona 1,50
P. T. Bucinal 8,40
para-hidroxi fenil butanona 1,30
Fenoxi etanol 28,55
Acetato de fenil etilo 0,80
Alcohol feniletílico 10,00
Acetato de prenilo 1,50
Terpineol 1,50
Verdox 2,10
Vainillina 0,50
Total 100,00
Perfume G
Ingredientes de perfume Peso %
Aldehído anísico 2,80
Bencil acetona 1,00
Acetato de cis3-hexenilo 0,30
Citronelal nitrilo 1,30
Citronelol 6,90
Cumarina 1,30
Ciclal C 0,30
Ciclo galbanato 0,70
Cimal 1,05
delta-damascona 0,05
Dihidromircenol 1,30
Dipropilenglicol 10,20
Dodecalactona 0,50
Ebanol 0,10
Etilvainillina 0,10
Acetato de flor 8,00
Florhidral 1,30
Fructona 6,00
Galaxolide (50% en miristato de isopropilo) 4,00
gamma metil ionona 1,00
Geranilnitrilo 0,30
Helional 1,50
Hidroxicitronelal 2,00
Acetato de isobornilo 1,80
Ligustral 0,10
Linalol 2,50
Dihidrojasmonato de metilo 6,20
Carbonato de metil heptina 0,10
Metil isobutenil tetrahidropirano 0,30
Acetato de metil fenil carbinilo 1,00
Terpenos de naranja 2,00
P. T. Bucinal 10,00
Alcohol feniletílico 20,00
Acetato de prenilo 1,50
Verdox 2,50
Total 100,00
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Ejemplos I
Ejemplos Ia Ib Ic Id Ie If
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD^{(a)} 1,0 - - 1,0 - - 1,0 - -
RAMEB^{(b)} - - 1,0 - - 1,0 - - 0,8
D5 silicona volátil 0,5 0,5 0,5 0,35 1,0 - -
PDMS 10.000 cst - - - - - - 0,35 - - 0,5
Silwet L-7600 0,5 - - - - - - 0,1 - -
Silwet L-7602 - - 0,5 - - 0,7 - - 0,5
Silwet L-7622 - - - - 0,5 - - 1,0 - -
Propilenglicol 0,06 - - - - - - 0,1 - -
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Agua destilada Resto Resto Resto Resto Resto Resto
(a) Hidroxipropil-beta-ciclodextrina.
(b) Beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente.
Ejemplos II
Ejemplos IIa IIb IIc IId IIe IIf
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD 1,0 - - 1,0 - - 1,0 - -
RAMEB - - 1,0 - - 1,0 - - 0,8
Bromuro de litio 3,0 - - 2,0 3,0 - - 3,0
Lactato de litio - - 3,0 - - - - 2,5 - -
D5 silicona volátil 0,5 - - - - 0,35 1,0 - -
PDMS 10.000 cst - - - - - - 0,35 - - 0,5
Silwet L-7600 0,5 - - - - - - 0,1 - -
Silwet L-7604 - - 0,1 - - 0,7 - - 0,5
Silwet L-7622 - - - - - - - - 1,0 - -
Propilenglicol 0,06 - - - - - - 0,1 - -
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Agua destilada Resto Resto Resto Resto Resto Resto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos III
Ejemplos IIIa IIIb IIIc IIId IIIe IIIf
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD 1,0 - - 1,0 - - 1,0 - -
RAMEB - - 1,0 - - 1,0 - - 0,8
Zn Cl_{2} 1,0 1,0 0,7 1,0 0,7 0,7
LiBr 3,0 2,0 3,0 3,0 - - 3,0
LiSO_{4} - - - - - - - - 2,0 - -
D5 silicona volátil 0,5 0,5 - - 0,35 1,0 - -
PDMS 10.000 cst - - - - - - 0,35 - - 0,5
Silwet L-7600 0,5 - - - - - - 0,1 - -
Silwet L-7602 - - 0,5 - - 0,7 - - 0,5
Silwet L-7622 - - - - - - - - 1,0 - -
Perfume A 0,1 - - - - - - - - - -
Perfume B - - 0,2 - - - - - - - -
Perfume C - - - - 0,05 - - - - - -
Perfume E - - - - - - 0,1 - - - -
Perfume F - - - - - - - - 0,05 - -
Perfume G - - - - - - - - - - 0,1
Propilenglicol 0,06 - - - - - - 0,1 - -
HCl hasta pH 4 hasta pH 4 hasta pH 4 hasta pH 4 hasta pH 4 hasta pH 4
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Agua destilada Resto Resto Resto Resto Resto Resto
Ejemplos IV
Ejemplos IVa IVb IVc IVd IVe IVf
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD 1,0 - - 1,0 - - 1,0 - -
RAMEB - - 1,0 - - 1,0 - - 0,8
Clorhexidina 0,01 0,02 0,01 0,01 0,05 0,05
D5 silicona volátil 0,5 0,5 0,5 0,35 - - - -
PDMS 10.000 cst - - - - - - 0,35 - - 0,5
Silwet L-7600 0,5 - - - - - - 0,1 - -
Silwet L-7602 - - 0,5 - - 0,7 - - 0,5
Silwet L-7622 - - - - 0,5 - - - - - -
Bromuro de litio - - - - - - 3,0 - - 2,0
Lactato de litio - - - - - - - - 3,0 - -
Propilenglicol 0,06 - - - - - - 0,1 - -
Perfume A 0,1 - - - - - - - - - -
Perfume B - - 0,2 - - - - - - - -
Perfume C - - - - 0,05 - - - - - -
Perfume E - - - - - - 0,1 - - - -
Perfume F - - - - - - - - 0,05 - -
Perfume G - - - - - - - - - - 0,1
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Agua destilada Resto Resto Resto Resto Resto Resto
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos V
Ejemplos Va Vb Vc Vd Ve Vf
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD 1,0 - - 0,6 - - 1,0 - -
RAMEB - - 1,0 - - 1,0 - - 0,6
Luviset CA 66^{(a)} 0,4 - - - - - - - - - -
Luviset CAP^{(b)} - - 0,5 - - - - - - - -
Sokalan EG 310^{(c)} - - - - 0,4 - - - - - -
Ultrahold CA 8^{(d)} - - - - - - 1,0 - - - -
Amerhold DR-25^{(e)} - - - - - - - - 0,75 - -
Poligen A^{(f)} - - - - - - - - - - 0,25
Silwet L-7600 0,25 - - - - 0,2 - - - -
Silwet L-7602 - - 0,25 - - 0,2 0,4 - -
Silwet L-7604 - - - - 0,2 - - - - 0,15
Dietilenglicol 0,1 - - 0,1 0,2 0,2 0,15
Propilenglicol 0,06 - - - - - - 0,1 - -
NaOH/HCl hasta pH 9 hasta pH 9 hasta pH 8 hasta pH 8 hasta pH 7 hasta pH 8
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Agua destilada Resto Resto Resto Resto Resto Resto
(a) Copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico.
(b) Copolímero de acetato de vinilo/propionato de vinilo/ácido crotónico.
(c) Copolímero de polivinilpirrolidona/ácido acrílico.
(d) Copolímero de acrilato de etilo/ácido acrílico/N-t-butil acrilamida.
(e) Copolímero de acrilato de etilo/ácido metacrílico/metacrilato de metilo/ácido acrílico.
(f) Dispersión de poliacrilato.
Ejemplos VI
Ejemplos VIa VIb VIc VId VIe
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD 1,0 - - 0,5 - - 0,7
RAMEB - - 0,5 - - 1,0 - -
Cartaretin F-23^{(g)} 1,0 - - - - - - - -
Copolímero 937^{(h)} - - 0,3 - - - - - -
Copolímero 958^{(i)} - - - - 0,4 - - - -
Diaformer Z-SM^{(j)} - - - - - - 0,5 - -
Vinex 2019^{(k)} - - - - - - - - 0,5
D5 silicona volátil 0,25 - - 0,5 0,2 - -
PDMS 10,000 cst - - 0,25 - - 0,2 - -
Silwet L-7600 0,3 - - - - - - 0,1
Silwet L-7602 - - 0,25 - - 0,4 - -
Silwet L-7622 - - - - 0,5 - - - -
Dietilenglicol - - - - 0,2 - - - -
Propilenglicol 0,06 - - - - - - 0,1
Perfume A 0,1 - - - - - - - -
Perfume B - - 0,05 - - - - - -
Perfume C - - - - 0,05 - - - -
Perfume E - - - - - - 0,1 - -
Perfume F - - - - - - - - 0,05
Perfume G - - - - - - - - - -
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Agua destilada Resto Resto Resto Resto Resto
(g) Copolímero de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil dietilentriamina.
(h) Copolímero de polivinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo.
(i) Copolímero de polivinilpirrolidna/metacrilato de dimetilaminoetilo.
(j) Copolímero de metacriloil etil betaína/metacrilatos.
(k) Resina de copolímero de polialcohol vinílico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos VII
Ejemplos VIIa VIIb VIIc VIId VIIe VIIf
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD 1,0 - - 0,6 - - 1,0 - -
RAMEB - - 0,8 - - 1,0 - - 0,5
Copolímero A^{(l)} 0,4 1,0 - - - - - - - -
Copolímero B^{(m)} - - - - 0,3 0,6 - - - -
PVA^{(n)} - - - - - - - - 1,0 0,5
Velustrol P-40^{(o)} - - - - - - - - 0,3 0,2
D5 silicona volátil 0,5 - - - - - - - - - -
PDMS 1.000 cst - - - - 0,3 - - - - 0,2
Silwet L-7600 0,5 - - - - - - 0,25 0,25
Silwet L-7602 - - - - 0,3 - - - - - -
Dietilenglicol - - 1,0 0,3 - - - - 0,3
Propilenglicol 0,06 - - - - - - 0,1 0,1
Glicerina - - - - - - - - 0,2 - -
Perfume A 0,1 - - - - - - - - - -
Perfume B - - 0,1 - - - - - - - -
(Continuación)
Ejemplos VIIa VIIb VIIc VIId VIIe VIIf
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
Perfume C - - - - 0,05 - - - - - -
Perfume E - - - - - - 0,1 - - - -
Perfume F - - - - - - - - 0,05 - -
Perfume G - - - - - - - - - - 0,05
NaOH/HCl hasta pH 9 hasta pH 7 hasta pH 9 hasta pH 7 - - - -
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Agua destilada Resto Resto Resto Resto Resto Resto
(l) \begin{minipage}[t]{150mm} Copolímero de ácido acrílico/acrilato de terc-butilo, con una relación de peso aproximada de ácido acrílico/acrilato de terc-butilo de aproximadamente 25/75 y un peso molecular promedio de aproximadamente 70.000 a aproximadamente 100.000. \end{minipage}
(m) \begin{minipage}[t]{150mm} Copolímero de ácido acrílico/acrilato de terc-butilo, con una relación de peso aproximada ácido acrílico/acrilato de terc-butilo de aproximadamente 35/65 y un peso molecular promedio de aproximadamente 60.000 a aproximadamente 90.000. \end{minipage}
(n) Polialcohol vinílico, aproximadamente 25.000 de peso molecular promedio.
(o) Emulsión de polietileno oxidada.
Las composiciones de los Ejemplos anteriores se pulverizan sobre ropa, utilizando, p.ej., el pulverizador de TS-800 de Calmar, y se dejan evaporar de la ropa.
Las composiciones de los Ejemplos anteriores se pulverizan sobre ropa, una encimera de cocina, utilizando un pulverizador con disparador Guala Blue®, comercializado por Berry Plastics Corp. y un pulverizador de bomba cilíndrico Euromist II® comercializado por Seaquest Dispensing, respectivamente y se deja evaporar del tejido.
Las composiciones de los Ejemplos anteriores contenidas en pulverizadores Solo Spraystar que funcionan a pilas se pulverizan sobre superficies grandes de tejido, tales como varias prendas de ropa y se dejan evaporar de estas superficies. El nivel de cobertura es uniforme y la facilidad y la comodidad de uso es superior a la de los pulverizadores con disparador que funcionan manualmente. Los consumidores prefieren este método de aplicación.
Los tensioactivos de tipo polisiloxano de poli(óxido alquileno) como los tensioactivos Silwet proporcionan mejoras sustanciales en la destrucción de los microorganismos comunes indicados cuando hay presente compuestos antibacterianos. Los tensioactivos Pluronic proporcionan alguna mejora, pero mucho menos.
Los Ejemplos IIc, IIIc, VIIb, VIId están fuera del intervalo reivindicado.

Claims (7)

1. Una composición que absorbe olores acuosa estable que comprende en peso de la composición:
A.
de 0,01% a 5% de ciclodextrina no complejada, solubilizada;
B.
de 0,05% a 5% de tensioactivo compatible con la ciclodextrina seleccionado de polisiloxanos de poli(óxido de alquileno), teniendo dicho polisiloxano de poli(óxido de alquileno) la fórmula general:
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
en donde a+b son de 1 a 50, y cada R^{1} se selecciona del grupo que consiste en metilo y uno o más de los grupos copolímero al azar de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tienen la fórmula general:
-(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c}(C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}
en donde n es 3 ó 4; el c total para todos los grupos laterales de poli(óxido de alquileno) tiene un valor de 1 a 100; d es de 0 a 14; c+d tiene un valor de 5 a 150; y cada R^{2} es igual o diferente y se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo acetilo.
C.
opcionalmente, de 0,001% a 0,8% de sustancia activa antimicrobiana compatible con la ciclodextrina e hidrosoluble;
D.
opcionalmente, de 0,003% a 0,5% de perfume hidrófilo que contiene al menos 50% en peso de perfume de ingredientes que tienen un ClogP calculado determinado por el método de fragmentos Hansch y Leo de menos de 3,5 y opcionalmente, un contenido minoritario de ingredientes de perfume seleccionados del grupo que consiste en ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gamma-dodecalactona, ebanol, herbavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metil-nonil-cetona, gamma-undecalactona, aldehído undecilénico y mezclas de los mismos.
E.
De 0,05% a 5% de agente antiarrugas de tejido compatible con la ciclodextrina, seleccionándose opcionalmente dicho agente antiarrugas, del grupo que consiste en:
lubricantes de fibra compatible con la ciclodextrina; polímeros de retención de la forma compatible con la ciclodextrina; sales de litio compatibles con la ciclodextrina; y mezclas de los mismos; y en donde dicho agente antiarrugas de tejido de ciclodextrina es
I
de 0,1% a 5% de lubricante de fibra, siendo dicho lubricante de fibra una silicona que es;
1.
silicona volátil, que tiene la fórmula
[(CH_{3})_{2}SiO]_{5}
2.
silicona volátil que tiene una viscosidad de 10 cst a 2.000.000 cst y que se selecciona del grupo que consiste en:
poliaquil silicona con la siguiente estructura:
A-Si(R_{2})-O-[Si(R_{2})-O-]_{q}-Si(R_{2})-A
en donde cada R es metilo; q es un número entero de aproximadamente 7 a aproximadamente 8.000; A es metilo; o
en donde dicho lubricante de fibra compatible con la ciclodextrina es polietileno finamente dividido; o
II
dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina es de 0,05% a 10% de polímero de retención de la forma el cual es un homopolímero y/o copolímero, que tiene una temperatura de transición vítrea de -20ºC a 150ºC y que comprende monómeros seleccionados del grupo que consiste en ácidos orgánicos monocarboxílicos y policarboxílicos C_{1}-C_{6} insaturados de bajo peso molecular; ésteres de dichos ácidos con alcoholes C_{1}-C_{6}; amidas e imidas de dichos ácidos; alcoholes insaturados de bajo peso molecular; ésteres de dichos alcoholes con ácidos carboxílicos de bajo peso molecular; éteres de dichos alcoholes; heterocíclicos de vinilo polares; aminas y amidas insaturadas; sulfonato de vinilo; sales de dichos ácidos y dichas aminas, derivados alquil C_{1}-C_{4} cuaternizados de dichas aminas: hidrocarburos insaturados de bajo peso molecular y derivados; y mezclas de los mismos, estando los monómeros opcionalmente seleccionados del grupo que consiste en; ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico y sus semiésteres, ácido itacónico y ésteres de dichos ácidos con metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-metil-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-1-butanol, 1-metil-1-butanol, 3-metil-1-butanol, 1-metil-1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-1-pentanol, t-butanol, ciclohexanol, 2-etil-1-butanol y mezclas de los mismos; acrilato de metilo; acrilato de etilo; acrilato de t-butilo; metacrilato de metilo; metacrilato de hidroxietilo; metacrilato de metoxietilo; N,N-dimetilacrilamida; N-t-butilacrilamida; maleimidas; alcohol vinílico; alcohol alílico; acetato de vinilo; propionato de vinilo; metil-vinil-éter; vinilpirrolidona; vinilcaprolactama; vinilpiridina; vinilimidazol; vinilamina; dietilentriamina; metacrilato de dimetilaminoetilo; etenilformamida; sulfonato de vinilo; etileno; propileno; butadieno; ciclohexadieno, cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; sales de los mismos y derivados de alquilo cuaternizados de los mismos; y mezclas de los mismos,
o del grupo que consiste en: alcohol vinílico; ácido acrílico; ácido metacrílico; acrilato de metilo; acrilato de etilo; metacrilato de metilo; acrilato de t-butilo; metacrilato de t-butilo; acrilato de n-butilo; metacrilato de n-butilo; metacrilato de dimetilaminoetilo; N,N-dimetil acrilamida; N,N-dimetil metacrilamida; N-t-butil acrilamida; vinilpirrolidona; vinil piridina; ácido adípico; dietilentriamina; sales de los mismos y derivados de alquilo cuaternizados de los mismos; y mezclas de los mismos, o
dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina es copolímero de monómeros hidrófilos y monómeros hidrófobos, siendo la relación entre monómero hidrófobo/monómero hidrófilo de 95:5 a 20:80, o de 90:10 a 40:60, en peso de copolímero, o estando dicho polímero de retención de la forma presente de 0,1% a 5% en peso, y que tiene una temperatura de transición vítrea de aproximadamente -10ºC a aproximadamente 100ºC, opcionalmente con un peso molecular promedio en peso de 1.000 a 50.000, o siendo dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina un polímero de retención de la forma que comprenden almidón, derivados de almidón, y mezclas de los mismos: o
III
en donde dicho agente antiarrugas compatible con la ciclodextrina es de 0,1% a 10% de sal de litio y la sal hidratada de litio se seleccionan del grupo que consiste en: bromuro de litio, lactato de litio, cloruro de litio, tartrato de litio. bitartrato de litio y sus hidratos y mezclas de los mismos;
F.
vehículo acuoso.
2. La composición según la reivindicación 1, que comprende además en peso de la composición un componente seleccionado
de 0,01% a 3% de poliol de bajo peso molecular;
de 0,001% a 0,3% de quelante de tipo aminocarboxilato;
de 0,1% a 10% de sal metálica seleccionada del grupo que consiste en sales de cobre, sales de zinc y mezclas de los mismos para mejorar la ventaja del olor;
de 0,0001% a 0,5% de enzima para mejorar la ventaja del control del olor.
3. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde el agente antiarrugas es una mezcla de lubricante de fibra y polímero de retención de la forma o una mezcla de lubricante de fibra, polímero de retención de la forma y sal de litio.
4. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde dicha ciclodextrina se selecciona del grupo que consiste en
beta-ciclodextrina metilada:
una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada;
hidroxipropil beta-ciclodextrina; o una mezcla de hidroxipropil alfa-ciclodextrina e hidroxipropil beta-ciclodextrina.
5. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 - 4, que es transparente y/o está en un dispensador de pulverización que opcionalmente comprende un dispositivo pulverizador de disparador y que es capaz de proporcionar gotículas con un diámetro promedio ponderal de 10 a 120 \mum.
6. El método para controla el olor y/o las arrugas de tejido, que comprende pulverizar una cantidad eficaz de la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-5 sobre dicha superficie, opcionalmente utilizando o:
(1)
un dispositivo pulverizador de disparador y las gotículas de la pulverización que se forman que tienen un diámetro promedio ponderal de 10 a 120 \mum; o
(2)
un pulverizador que no funciona manualmente, seleccionándose dicho pulverizador no manual del grupo que consiste en: pulverizadores con alimentación: pulverizadores de aire aspirado; pulverizadores de líquido aspirado; pulverizadores electrostáticos; y pulverizadores nebulizadores, teniendo opcionalmente la gotícula del pulverizado que se forma mediante el pulverizador no manual un diámetro medio ponderal de 10 a 120 \mum.
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