ES2244161T3 - Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina. - Google Patents
Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina.Info
- Publication number
- ES2244161T3 ES2244161T3 ES99402330T ES99402330T ES2244161T3 ES 2244161 T3 ES2244161 T3 ES 2244161T3 ES 99402330 T ES99402330 T ES 99402330T ES 99402330 T ES99402330 T ES 99402330T ES 2244161 T3 ES2244161 T3 ES 2244161T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyolefin
- alloy
- polyamide
- film according
- functionalized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/12—Ships
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
La invención se refiere a una película que comprende (i) al menos una capa central de poliolefina; y(ii) al menos dos capas externas de aleación de poliamida/poliolefina que presenta una tensión de superficie inferior a 36mJ/m{sup,2},
Description
Película que comprende una capa central de
poliolefina y dos capas externas de aleación
poliamida/poliolefina.
El presente invento se refiere a una nueva
película que consta de una capa central de poliolefina y dos capas
externas de una aleación poliamida/poliolefina que tiene una tensión
superficial poco diferente de la poliolefina de la aleación.
Se utiliza SMC en la fabricación de piezas
transformadas tanto en los campos de la automoción (parachoques,
puertas del maletero, ...), como de la naútica (cascos de los
barcos) o de la electrónica (cárters). El SMC está compuesto
generalmente de una resina polimérica reticulable, particularmente
un poliéster insaturado, de cargas de refuerzo tal como las fibras
de vidrio, así como otros diversos aditivos en cantidades poco
importantes. El SMC se prepara normalmente depositando las fibras
sobre una capa de resina de poliéster no saturado, soportada ella
misma sobre una película móvil, compuesta en general de polietileno
o de poliamida. Se deposita después otra película de la misma
naturaleza encima del sistema resina/carga de refuerzo para formar
una masa compuesta en sándwich entre las dos películas. El sándwich
pasa después a través de una serie de rodillos de modelado y de
compactado y se enrolla generalmente bajo la forma de grandes
rollos. Se almacena entonces antes de la transformación posterior.
Durante el periodo de almacenamiento, la resina de poliéster
retícula parcialmente, provocando un aumento de la viscosidad del
SMC, hasta alcanzar una consistencia que le hace apto para el
moldeo. Los usuarios de SMC, en general, los moldeadores, cortan un
trozo de dimensiones apropiadas a partir del rollo, retirando por
pelado la película soporte y colocando el SMC en un molde calentado
para la transformación y la cocción completa simultáneas. Así, las
masas compuestas en sándwich de SMC encuentran una aplicación fácil
en los modos de operación de moldeo por compresión.
Son de importancia capital tres propiedades que
se refieren a la película sándwich para los fabricantes y los
usuarios de SMC. La primera se refiere a la permeabilidad al
estireno de la película pelable. Es necesario que esta película
pelable tenga una permeabilidad al estireno muy baja para evitar la
pérdida de estireno monómero que representa la función de diluyente
reactivo en el SMC. Esta pérdida de estireno monómero es igualmente
perjudicial para la salud de los individuos durante las operaciones
de fabricación del SMC y de su almacenamiento. La segunda propiedad
se refiere a la facilidad de pelado de esta película sobre la
estructura de poliéster, a fin de que no quede película residual
sobre la estructura y evitar los riesgos de desgarrón de esta
película durante las operaciones de fabricación y de transformación
del SMC. Finalmente, la recuperación de la humedad y la
permeabilidad al agua de estas películas pelables deben ser muy
débiles para que la calidad de la resina de poliéster, muy sensible
al agua, no se altere durante las operaciones de fabricación del
SMC, del almacenamiento del poliéster o de la transformación del
SMC.
El documento de patente
EP-A-0506515 describe películas a
base de una aleación poliamida/poliolefina, en la que el agente
compatibilizante es una poliolefina funcionalizada (por ejemplo,
maleizada), opcionalmente injertada con un oligómero de poliamida de
bajo peso molecular. Estas películas se utilizan para el SMC (Sheet
Molding Compound); presentan una tensión superficial de alrededor de
32 mN/m. Sin embargo, es necesario un cierto espesor para conseguir
buenas propiedades mecánicas, que implica un coste bastante elevado
para la película final.
El documento de patente
EP-A-0786319 describe películas
útiles para el SMC y formadas por una capa de aleación
poliamida/poliolefina dispuesta entre dos capas de poliolefina. La
capa central de aleación de poliamida y de poliolefina es suficiente
para la impermeabilidad al estireno y las capas exteriores de
poliolefina son convenientes para el pelado del poliéster del SMC.
Sin embargo, para que esta estructura tricapa no se delamine, es
necesario colocar un ligante entre cada capa de poliolefina y de
aleación, sea añadiendo en cada capa de poliofeina, una poliolefina
injertada que facilitará el pegado. La primera solución no es
deseable porque implica la extrusión de una película de cinco capas,
que es difícil. La segunda solución aumenta la tensión superficial
de cada película de poliolefina y por lo tanto, la película final no
se adapta perfectamente al SMC. Además, no es posible dar a la capa
central en la aleación pegajosa añadiendo una poliolefina injertada,
porque se encontraría entonces, respecto a la interface
poliamida/poliolefina, al nivel de los nódulos.
Ninguno de los documentos mencionados
anteriormente ni enseña ni sugiere el presente invento.
Así, el invento proporciona una película que
comprende:
(i) al menos una capa central de poliolefina;
y
(ii) al menos dos capas externas en aleación
poliamida/poliolefina que presentan una tensión superficial inferior
a 36 mJ/m^{2}, ventajosamente entre 31 y 34 mJ/m^{2}.
Según un modo de realización, la película consta
de una capa central de poliolefina entre dos capas externas de una
aleación poliamida/poliolefina.
Según otro modo de realización, la poliolefina de
la capa (i) comprende una poliolefina funcionalizada.
Según otro modo de realización, la poliolefina de
la capa (i) comprende un homo- o co-polímero de
etileno o de propileno.
Según otro modo de realización, la poliolefina de
la capa (i) es una mezcla de una poliolefina no funcionalizada y de
una poliolefina funcionalizada, representando dicha poliolefina
funcionalizada hasta el 40% en peso de la mezcla.
Según otro modo de realización, la poliolefina
funcionalizada es una mezcla PE/EPR injertado con anhídrido
maléico.
Según otro modo de realización, la aleación
poliamida/poliolefina está en fases
co-continuas.
Según otro modo de realización, la aleación
poliamida/poliolefina comprende un agente compatibilizante.
Según otro modo de realización, la aleación
poliamida/poliolefina es una aleación PA6/PP/Agente
compatibilizante.
El agente compatibilizante puede comprender un
homo- o co-polímero de etileno o de propileno
maleizado.
El agente compatibilizante puede comprender
polipropileno, que se maleiza y condensa con un oligómero de
poliamida monoaminada.
Según otro modo de realización, la relación de
los espesores de las capas (i) y (ii) está comprendida entre 25/75 y
65/35.
El invento tiene incluso por objeto, un
procedimiento de preparación de una película según el invento, que
comprende la extrusión de diferentes capas en las condiciones de
extrusión de las poliolefinas.
El invento se describirá ahora más detalladamente
en la descripción que sigue, y en referencia a los dibujos, en los
que:
- la figura 1 es una microfotografía de una
aleación con fases co-continuas utilizada en el
marco del invento (aleación A de los ejemplos);
- la figura 2 es una microfotografía de una
aleación con matriz poliamida.
la poliolefina puede ser una poliolefina no
funcionalizada o una poliolefina funcionalizada.
Una poliolefina no funcionalizada es clásicamente
un homopolímero o copolímero de alfa-olefinas o de
diolefinas, tales como por ejemplo, etileno, propileno,
1-buteno, 1-octeno, butadieno.
A título de ejemplo, se pueden mencionar:
- los homopolímeros tal como polietileno, en
particular LDPE, HDPE, LLDPE o VLDPE, polietileno metaloceno o
polipropileno,
- los copolímeros
etileno/alfa-olefina tales como etileno/propileno,
los EPR,
- los copolímeros en bloque
estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS),
estireno/butadieno/estireno (SBS), estireno/isopreno/estireno (SIS),
estireno/etileno-propileno/estireno (SEPS) y
etileno/propileno/dieno (EPDM),
- los copolímeros de etileno con al menos un
producto elegido entre las sales o los ésteres de ácidos
carboxílicos insaturados tal como el (met)acrilato de alquilo
(por ejemplo, acrilato de metilo), o los ésteres vinílicos de ácidos
carboxílicos saturados tal como el acetato de vinilo, pudiendo
alcanzar la proporción de comonómero el 40% en peso.
La poliolefina puede estar también
funcionalizada, a saber, ser un polímero de
alfa-olefinas y restos reactivos (los
funcionalizados); tales restos reactivos son las funciones ácidas,
anhídridas o epoxi.
A título de ejemplo, se pueden citar las
poliolefinas precedentes injertadas o co- o
ter-polimerizadas por epóxidos insaturados tal como
el (met)acrilato de glicidilo o por ácidos carboxílicos o las
sales o ésteres correspondientes tal como el ácido
(met)acrílico (que puede neutralizarse total o parcialmente
por metales tal como Zn, etc), o incluso por anhídridos de ácidos
carboxílicos tal como el anhídrido maléico. Una poliolefina
funcionalizada de un modo de realización es por ejemplo, una mezcla
PE/EPR, cuya relación en peso puede variar entre grandes medidas,
por ejemplo, entre 40/60 y 90/10, estando dicha mezcla
co-injertada con un anhídrido, especialmente
anhídrido maléico, según un porcentaje de injerto de 0,01 a 5% en
peso.
La poliolefina funcionalizada puede ser los
(co)polímeros siguientes, injertados con anhídrido maléico o
metacrilato de glicidilo, en los que el porcentaje de injerto es por
ejemplo, de 0,01 a 5% en peso:
- de PE, PP, copolímeros de etileno con
propileno, buteno, hexeno u octeno, que contienen por ejemplo, de 35
a 80% en peso de etileno;
- de copolímeros etileno y acetato de vinilo
(EVA), que contienen hasta 40% en peso de acetato de vinilo;
- de copolímeros etileno y (met)acrilato
de alquilo, que contienen hasta 40% en peso de (met)acrilato
de alquilo;
- de copolímeros etileno y acetato de vinilo
(EVA) y (met)acrilato de alquilo, que contienen hasta 40% en
peso de comonómeros;
- los copolímeros etileno/propileno mayoritarios
en propileno injertados con anhídrido maléico y después condensados
con poliamida (o un oligómero de poliamida) monoaminada (productos
descritos en el documento de patente
EP-A-0342066).
La poliolefina funcionalizada puede ser también
un co- o ter-polímero de al menos los siguientes
restos: (1) etileno, (2) (met)acrilato de alquilo o ácido
(met)acrílico o éster vinílico de ácido carboxílico saturado
y (3) anhídrido tal como anhídrido maléico o epoxi tal como
(met)acrilato de glicidilo.
A título de ejemplo de poliolefinas
funcionalizadas de este último tipo, se pueden citar los copolímeros
siguientes, en los que el etileno representa preferentemente al
menos 60% en peso y en los que el termonómero representa por
ejemplo, de 0,1 a 10% en peso de copolímero:
- los copolímeros etileno/(met)acrilato de
alquilo o ácido (met)acrílico/anhídrido maléico o metacrilato
de glicidilo;
- los copolímeros etileno/acetato de
vinilo/anhídrido maléico o metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros etileno/acetato de
vinilo/(met)acrilato de alquilo o ácido
(met)acrílico/anhídrido maléico o metacrilato de
glicidilo.
En los copolímeros que preceden, el ácido
(met)acrílico puede salificarse con Zn o Li.
La expresión "(met)acrilato de
alquilo" designa los metacrilatos y los acrilatos de alquilo en
C1 a C6 y puede elegirse entre el acrilato de metilo, acrilato de
etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de
iso-butilo, acrilato de
etil-2-hexilo, acrilato de
ciclohexilo, metacrilato de metilo y metacrilato de etilo.
Por otra parte, las poliolefinas mencionadas
anteriormente pueden reticularse también por cualquier procedimiento
o agente apropiado (diepoxi, diácido, peróxido, etc); el término
poliolefina funcionalizada comprende también las mezclas de las
poliolefinas mencionadas anteriormente con un reactivo difuncional
tales como diácido, dianhídrido, diepoxi, etc, susceptibles de
reaccionar con ellas.
Los copolímeros mencionados anteriormente pueden
copolimerizarse de manera estadística o secuencial y presentar una
estructura lineal o ramificada.
Pueden variar también el peso molecular, el
índice MFI, la densidad de estas poliolefinas, en una larga medida,
lo que apreciará el experto en la técnica.
Son también posibles las mezclas de poliolefinas,
funcionalizadas o no. Las mezclas apropiadas son aquellas en las que
una parte mayoritaria está compuesta de poliolefina no
funcionalizada y la otra parte es una poliolefina funcionalizada,
representando dicha poliolefina funcionalizada hasta el 40% en peso
de la mezcla. La poliolefina funcionalizada es especialmente la
mezcla EP/EPR injertado con anhídrido descrita más arriba.
La aleación poliamida/poliolefina que tiene una
tensión superficial baja, puede obtenerse especialmente por ejemplo,
cuando está en fases co-continuas. Esta expresión
"aleación poliamida/poliolefina en fases
co-continuas" designa los productos que
comprenden una poliamida, según la aceptación típica; una
poliolefina tal como la descrita anteriormente y cuando ésta no
contiene suficiente funcionalidad para asegurar la compatibilización
con la poliamida, un agente compatibilizante; estando presentes la
poliolefina y la poliamida bajo la forma de dos fases
co-continuas, es decir, que ninguna de las dos fases
está presente bajo forma dispersada en la otra fase. La poliolefina
puede ser funcionalizada o no y puede ser la mezcla de una
poliolefina no funcionalizada y de una poliolefina funcionalizada.
Esta aleación es distinta de las aleaciones de matriz poliamida. La
figura 1 es una microfotografía de una aleación con fases
co-continuas utilizada en el marco del invento; se
observa que las fases son interpenetrantes (o interpenetradas). Una
aleación de matriz poliamida (y nódulos de poliolefina dispersados
en esta fase) corresponde a la microfotografía de la figura 2.
La aleación utilizada en el marco del invento
presentará en general una viscosidad suficiente para extruirse en
película por extrusión por colada o por extrusión por soplado y
presenta por ejemplo un MFI de 0,5 a 20 (en g/10 min medido a 235ºC
bajo 2,16 kg).
El término "poliamida" se utiliza en su
sentido normal y designa los productos de condensación de
alfa-omega-amino-ácidos, o las
lactamas correspondientes o una o varias combinaciones sensiblemente
estequiométricas de una o varias diaminas alifáticas y/o
cicloalifáticas y/o aromático-alifáticas, o de sus
sales, con uno o varios diácidos carboxílicos alifáticos o
aromáticos, o de las mezclas.
A título de ejemplo, la poliamida es PA6, PA6,6,
PA6,10, PA11, PA12, PA6,12, PA12,12 y PA6/6,6 (es decir, las
poliamidas obtenidas a partir de caprolactama, de hexametilendiamina
y de ácido adípico) y PA6/12 (caprolactama y laurillactama). El peso
molecular de las poliamidas puede variar en una gran medida, lo que
apreciará el experto en la técnica.
La relación poliamida/poliolefina en la aleación
puede variar, lo que apreciará el experto en la técnica, la aleación
final no debe, sin embargo, presentar preferentemente fase continua
en la que se dispersa otra fase. Por ejemplo, la poliamida
representa, en peso, de 40 a 65%, ventajosamente de 50 a 60% y más
particularmente de 55 a 60%, del peso de la aleación.
El agente compatibilizante está presente en una
cantidad suficiente para asegurar la compatibilidad, es decir,
preferentemente la dispersión de una en la otra de las dos fases
co-continuas. Por ejemplo, el agente
compatibilizante puede representar hasta el 25% en peso de la
aleación final.
El agente compatibilizante es un producto
conocido por sí mismo para compatibilizar las poliamidas y las
poliolefinas, y puede ser especialmente una poliolefina
funcionalizada, como la que se ha descrito anteriormente.
Ejemplos de estos agentes compatibilizantes
son:
- el polietileno, polipropileno, copolímeros de
etileno, tales como etileno/propileno, etileno/buteno, SEBS, SBS,
SIS, SEPS y EPDM, estando todos estos productos injertados con
anhídrido maléico o metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros etileno/(met)acrilato de
alquilo/anhídrido maléico, estando el anhídrido maléico injertado o
copolimerizado;
- los copolímeros etileno/acetato de
vinilo/anhídrido maléico, estando el anhídrido maléico injertado o
copolimerizado;
- los dos copolímeros precedentes en los que el
anhídrido se sustituye en todo o en parte por metacrilato de
glicidilo;
- los copolímeros etileno/ácido
(met)acrílico y opcionalmente sus sales;
- los copolímeros etileno/(met)acrilato de
alquilo/metacrilato de glicidilo, estando el metacrilato de
glicidilo injertado o copolimerizado;
- los copolímeros injertados formados por al
menos un oligómero mono-aminado de poliamida y de un
(co)polímero de alfa-monoolefina injertado
por un monómero susceptible de reaccionar con la función amina de
dicho oligómero;
Se describen tales aleaciones, o los agentes
compatibilizantes, en los documentos de patentes
US-P-5342806,
US-P-5070145,
EP-A-0218665,
EP-A-0342066,
EP-A-0742236,
EP-A-0802207 y
FR-A-2291225, cuyo contenido se
incorpora en la presente solicitud.
En estas aleaciones pueden añadirse de manera
clásica, elastómeros tales como EPR maleizados, EPDM maleizados y
otros.
Según un modo de realización, la aleación
poliamida/poliolefina es una aleación PA6/PP/Agente
compatibilizante.
El agente compatibilizante es preferentemente a
base de un homo- o co-polímero de etileno o de
propileno.
El agente compatibilizante está preferentemente
maleizado (por injerto o copolimerización).
Ejemplos de agentes compatibilizantes,
especialmente destinado a utilizarse en relación con PA6 y PP, son
los siguientes:
- -
- PP maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
- -
- SEBS maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
- -
- EPR estadístico maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
- -
- EPDM maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
- -
- PP maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%) injertado (condensado) con un oligómero de PA, especialmente PA6, PA11, PA12, PA6,6/12, preferentemente PA6, estando dicho oligómero ventajosamente monoaminado (con un MWn por ejemplo de Mn=1.500).
La proporción en agente compatibilizante está
comprendida por ejemplo, entre 5 y 15% en peso, por ejemplo,
alrededor de 10%.
Una aleación preferida es una aleación
PA6/PP/Agente compatibilizante, en la que el agente compatibilizante
es a base de un homo- o co-polímero de etileno o de
propileno, que está maleizado y opcionalmente injertado (condensado)
por un oligómero de poliamida (monoaminada).
La película según el invento presenta por lo
tanto, una tensión superficial baja, inferior a 36 mJ/m^{2},
preferentemente comprendida entre 31 y 34 mJ/m^{2}, es decir, una
tensión superficial baja, y presenta un carácter casi apolar; la
película según el invento es por lo tanto, sensiblemente de tipo
olefínicas.
La película según el invento es por lo tanto,
sensiblemente no-pegajosa, y presenta al mismo
tiempo, propiedades barrera. Es por lo tanto, apropiada para usos
tan diversos como película de embalaje, por ejemplo, para carne,
como piel de salchichas, película SMC, etc. Por otra parte, si las
películas según el invento presentan ciertas propiedades
interesantes de las poliolefinas, no presentan los defectos
tradicionales de ellas. Por otra parte, las películas según el
invento permiten más a menudo, liberar una capa de ligante entre la
capa de poliolefina y la capa de aleación, lo que permite evitar una
película de 5 capas, pero sin perjudicar las propiedades de adhesión
de las capas. Ventajosamente, se añade en la capa central, un
producto destinado a facilitar la adhesión de las capas sin utilizar
la capa de ligante. Este producto puede ser una poliolefina
injertada, un agente compatibilizante tal como los mencionados
anteriormente.
Está claro que los aditivos y adyuvantes típicos,
así como otros polímeros, pueden añadirse en las diferentes capas de
las películas del invento, en cantidades que no perjudican las
propiedades buscadas y típicas para el experto de la técnica.
Ejemplos de tales aditivos son anti-UV,
anti-oxidantes, pigmentos, cargas tales como sílice,
fibras, etc.
El espesor de la película según el invento es
típico, por ejemplo, entre 1 y 500 \mum, típicamente de 5 a 100
\mum. La relación de los espesores de las capas (i) y (ii) puede
estar comprendida por ejemplo, entre 25/75 y 65/35. La película
según el invento puede comprender otras capas, por ejemplo, otros
polímeros, entre las capas (i) y (ii) o en el exterior de las capas
(ii); las películas según el invento pueden comprender también otros
tipos de película (papel o metal, tal como aluminio). Las películas
según el invento pueden laminarse también sobre cualquier sustrato
apropiado. Se preferirá, sin embargo, películas que consten de una
capa central de poliolefina entre dos capas externas de aleación
poliamida/poliolefina, utilizadas tal cual.
Las películas según el invento pueden prepararse
por cualquier procedimiento típico, especialmente por extrusión (por
ejemplo, en dos extrusoras mono-tornillo de perfil
mezclador, extrusoras de dos tornillos, extrusoras para
recubrimiento, etc). Se puede por ejemplo, utilizar una extrusora
tri-capa, con temperaturas de 210 a 250ºC para la
capa de poliolefina y de 240 a 260ºC para la capa de aleación.
Los siguientes ejemplos ilustran el invento sin
limitarlo.
Las composiciones se realizan a partir de los
polímeros siguientes:
- A
- aleación que comprende:
- \quad
- 593 partes de PA6 de MFI 6-7 (g/10 min a 235ºC bajo 2,16 kg);
- \quad
- 296 partes de PP;
- \quad
- 98,8 partes de PP injertado con anhídrido maléico y después condensado con un oligómero PA6 monoaminado;
- \quad
- 5 partes de antioxidante;
- \quad
- 5 partes de mezcla maestra amarilla.
- \quad
- MFI final de la aleación 1,5-2,5 (g/10 min a 235ºC bajo 2,16 kg).
- B
- aleación que comprende:
- \quad
- 642 partes de PA6 de MFI 15-20 (g/10 min a 235ºC bajo 216 kg);
- \quad
- 247 partes de PEHD d=0,940;
- \quad
- 98 partes de copolímero etileno/acrilato de butilo/anhídrido maléico que contiene 9% en peso de acrilato y 3% de anhídrido de MFI 5 (g/10 min a 190ºC bajo 2,16 kg);
- \quad
- 5 partes de antioxidante;
- \quad
- 5 partes de mezcla pincipalmente amarilla.
- \quad
- MFI final de la aleación 1-4 (g/10 min a 235ºC bajo 2,16 kg).
- C
- aleación similar a la aleación B, que comprende una mezcla maestra verde.
- D
- aleación similar a la aleación B, que comprende una mezcla maestra natural.
- E
- mezcla 80/20 en peso de PEHD/poliolefina funcionalizada en la que la poliolefina funcionalizada comprende una mezcla en peso de 70 partes de PE d=0,920 MFI 4 (g/10 min a 190ºC bajo 2,16 kg) y 30 partes de copolímero EPR, estando la mezcla co-injertada con 0,5% de anhídrido maléico.
- F
- mezcla 80/20 en peso de PEHD/poliolefina funcionalizada en la que la poliolefina funcionalizada comprende una mezcla en peso de 75 partes de PE d=0,920 MFI 4 (g/10 min a 190ºC bajo 2,16 kg) y 25 partes de copolímero EPR, estando la mezcla co-injertada con 0,5% de anhídrido maléico.
- G
- mezcla 70/30 en peso de PEHD/poliolefina funcionalizada de la mezcla E.
En estos ejemplos, las películas se realizan en
una extrusora tri-capa con una hilera de 150 mm, un
entrehierro de 0,7 mm, una velocidad de tirado de 9 m/mn, una
proporción de inflado de 2,1 para una anchura de plato de 500 mm; se
utilizan temperaturas de 210 a 250ºC para la capa de poliolefina y
de 240 a 260ºC para la capa de aleación.
Se fabrican películas de espesor total de 24
\mum, cuyas características se resumen en la tabla a continuación.
La tensión superficial se determina midiendo, con la ayuda de un
goniómetro, el ángulo de contacto del saliente en el equilibrio de
las gotas de líquidos estandar bajo el sustrato según el método
descrito en Fowkes F.M., Ind. Eng. Chem., 56 (1.964) 40 o en Owens
D.K. y Wendt R.C., J. Appl. Polymer Sci. 13 (1.969) 1741; se indican
también las partes apolar y polar de la tensión superficial.
| Ej. | Tipo de | Relación de espesores | Tensión superficial | Parte apolar | Parte polar |
| polímero | de las capas | (mJ/m^{2}) | (mJ/m^{2}) | (mJ/m^{2}) | |
| 1 | A | 100 | 32,7 | 32 | 0,7 |
| 2 | E/B/E | 30/40/30 | 33,6 | 31,5 | 2,1 |
| 3 | F/C/F | 30/40/30 | 31,6 | 31,5 | 0,1 |
| 4 | C/G/C | 25/50/25 | 37,2 | 33,9 | 3,3 |
| 5 | D/G/D | 25/50/25 | 39,3 | 34,5 | 4,8 |
| 6 | A/G/A | 25/50/25 | 32,1 | 30,9 | 1,2 |
Los ejemplos 1-5 son ejemplos
comparativos, correspondiendo el invento al ejemplo 6,
- los ejemplos 1, 2 y 3 tienen una tensión
superficial baja, del orden de 31-34 mJ/m^{2} y
presentan un carácter casi apolar, esto es debido a las capas de
poliolefina,
- los ejemplos 4 y 5 presentan una tensión
superficial elevada, del orden de 37-39 mJ/m^{2} y
presentan una polaridad marcada (de tipo poliamida),
- el ejemplo 6, según el invento, presenta una
tensión superficial del orden de 32 mJ/m^{2}, y presenta un
carácter casi apolar; esta película es por lo tanto, de tipo
olefínica.
El invento proporciona por lo tanto, películas de
tipo olefínico, pero no presentan los defectos tradicionales de las
poliolefinas.
Claims (14)
1. Película que comprende:
(i) al menos una capa central de poliolefina;
y
(ii) al menos dos capas externas de una aleación
poliamida/poliolefina que presentan una tensión superficial inferior
a 36 mJ/m^{2}.
2. Película según la reivindicación 1, estando
comprendida la tensión superficial entre 31 y 34 mJ/m^{2}.
3. Película según la reivindicación 1 ó 2, que
consiste en una capa central de poliolefina entre dos capas externas
de aleación poliamida/poliolefina.
4. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que la poliolefina de la capa (i)
comprende una poliolefina funcionalizada.
5. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en la que la poliolefina de la capa (i)
comprende un homo- o co-polímero de etileno o de
propileno.
6. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en la que la poliolefina de la capa (i) es
una mezcla de una poliolefina no-funcionalizada y de
una poliolefina funcionalizada, representando dicha poliolefina
funcionalizada hasta el 40% en peso de la mezcla.
7. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 4 a 6, en la que la poliolefina funcionalizada es
una mezcla de PE/EPR injertada con anhídrido maléico.
8. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en la que la aleación poliamida/poliolefina
está en fases co-continuas.
9. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en la que la aleación poliamida/poliolefina
comprende un agente compatibilizante.
10. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en la que la aleación poliamida/poliolefina
es una aleación PA6/PP/Agente compatibilizante.
11. Película según la reivindicación 9 ó 10, en
la que el agente compatibilizante comprende un homo- o
co-polímero de etileno o de propileno maleizado.
12. Película según la reivindicación 9 ó 10, en
la que el agente compatibilizante comprende polipropileno, que está
maleizado y condensado con un oligómero de poliamida
monoaminado.
13. Película según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, en la que la relación de los espesores de
las capas (i) y (ii) está comprendida entre 25/75 y 65/35.
14. Procedimiento de preparación de una película
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, que comprende
la extrusión de diferentes capas en las condiciones de extrusión de
las poliolefinas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9812247A FR2783747B1 (fr) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | Film comprenant une couche centrale en polyolefine et deux couches externes en alliage polyamide/polyolefine |
| FR9812247 | 1998-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2244161T3 true ES2244161T3 (es) | 2005-12-01 |
Family
ID=9531040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99402330T Expired - Lifetime ES2244161T3 (es) | 1998-09-30 | 1999-09-23 | Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0990515B1 (es) |
| JP (1) | JP2000108263A (es) |
| KR (1) | KR20000023555A (es) |
| CN (1) | CN1254643A (es) |
| AT (1) | ATE296727T1 (es) |
| CA (1) | CA2282934A1 (es) |
| DE (1) | DE69925554T2 (es) |
| ES (1) | ES2244161T3 (es) |
| FR (1) | FR2783747B1 (es) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4660894B2 (ja) * | 1999-12-14 | 2011-03-30 | 東レ株式会社 | 気体および／または液体バリア部品用樹脂成形体およびそれからなる薬液またはガス搬送および／または貯蔵用容器およびその付属部品 |
| EP1156080A1 (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-21 | Atofina | Coextruded film comprising two outer polyamide or polyamide/polyolefin alloy layers and a central polyolefin or polyamide or polyamide/polyolefin alloy layer |
| US6555213B1 (en) * | 2000-06-09 | 2003-04-29 | 3M Innovative Properties Company | Polypropylene card construction |
| KR100508907B1 (ko) | 2001-12-27 | 2005-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물 |
| FR2844517B1 (fr) * | 2002-09-16 | 2004-10-15 | Atofina | Liant de coextrusion a base de polyethylene metallocene et lldpe cogreffes, de sbs et de pe |
| US7029735B2 (en) | 2003-03-17 | 2006-04-18 | Arkema | Polyamide and polyolefin blends with a polyamide matrix and containing nanofillers |
| CN100523086C (zh) * | 2003-03-17 | 2009-08-05 | 阿托菲纳公司 | 以聚酰胺为基体并且含有纳米填料的聚酰胺和聚烯烃共混物 |
| DE102008056349A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-05-12 | Lanxess Deutschland Gmbh | Folien mit erhöhter Beständigkeit gegenüber Styrol |
| FR2969532B1 (fr) * | 2010-12-23 | 2013-06-28 | Arkema France | Encapsulant d'un module photovoltaïque |
| FR2971626B1 (fr) * | 2011-02-11 | 2015-12-04 | Arkema France | Film bi-couches d'un module photovoltaique |
| JP5798595B2 (ja) * | 2012-06-22 | 2015-10-21 | 株式会社豊田中央研究所 | 樹脂組成物 |
| CN108291060B (zh) | 2015-12-01 | 2021-04-16 | 丰田纺织株式会社 | 成型体和其制造方法 |
| JP6406445B2 (ja) | 2015-12-01 | 2018-10-17 | トヨタ紡織株式会社 | ドライブレンド用改質剤及びその使用方法 |
| SG11201806672XA (en) | 2016-03-11 | 2018-09-27 | Toyota Boshoku Kk | Foamed resin molded article and method for manufacturing same |
| JP6288142B2 (ja) | 2016-03-31 | 2018-03-07 | トヨタ紡織株式会社 | 分散径の調整方法及び熱可塑性樹脂組成物 |
| KR102380392B1 (ko) * | 2016-07-28 | 2022-04-01 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 낮은 함량의 폴리아미드 66 공단량체를 함유하는 폴리아미드 6 수지 |
| BE1024995B1 (nl) * | 2017-07-25 | 2018-09-13 | Sb Diest Nv | Verbeterde meerlagige plastic film en werkwijze voor het fabriceren ervan |
| JP7234597B2 (ja) * | 2018-11-19 | 2023-03-08 | 凸版印刷株式会社 | 包装材用積層フィルム、包装材、及び包装体 |
| EP3722086A1 (en) | 2019-04-12 | 2020-10-14 | Nitto Denko Corporation | Multilayer films for airbag applications |
| EP3722085A1 (en) * | 2019-04-12 | 2020-10-14 | Nitto Denko Corporation | Multilayer films for airbag applications and related methods |
| JP7409045B2 (ja) * | 2019-11-25 | 2024-01-09 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | 包装材用シーラントフィルム、これを用いた包装材及び包装体 |
| CN116218208B (zh) * | 2023-04-24 | 2024-03-19 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种pa/pp合金材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0506515T3 (da) * | 1991-03-29 | 1996-09-09 | Atochem Elf Sa | Slipfilm af en polyamid/polyolefinblanding til fremstilling af et kompounderingsprodukt til støbningaf plader og kompounderingsprodukt fremstillet med denne film |
| US5601770A (en) * | 1995-09-29 | 1997-02-11 | Airtech International, Inc. | Method for producing sheet molding compounds utilizing a multilayered, multistructured, multipolymer release / barrier film |
| FR2743746B1 (fr) * | 1996-01-23 | 1998-04-03 | Atochem Elf Sa | Nouveau film de relachement pour produit de compoundage de moulage de feuilles |
| US20030129428A1 (en) * | 1996-06-10 | 2003-07-10 | Mingliang Lawrence Tsai | Multilayer polyamide film structures |
-
1998
- 1998-09-30 FR FR9812247A patent/FR2783747B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-09-23 EP EP99402330A patent/EP0990515B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-23 DE DE69925554T patent/DE69925554T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-23 ES ES99402330T patent/ES2244161T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-23 AT AT99402330T patent/ATE296727T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 CA CA002282934A patent/CA2282934A1/fr not_active Abandoned
- 1999-09-29 CN CN99123910A patent/CN1254643A/zh active Pending
- 1999-09-30 JP JP11315772A patent/JP2000108263A/ja not_active Withdrawn
- 1999-09-30 KR KR1019990042018A patent/KR20000023555A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000108263A (ja) | 2000-04-18 |
| EP0990515B1 (fr) | 2005-06-01 |
| KR20000023555A (ko) | 2000-04-25 |
| DE69925554D1 (de) | 2005-07-07 |
| EP0990515A1 (fr) | 2000-04-05 |
| FR2783747A1 (fr) | 2000-03-31 |
| ATE296727T1 (de) | 2005-06-15 |
| FR2783747B1 (fr) | 2000-12-08 |
| CA2282934A1 (fr) | 2000-03-30 |
| CN1254643A (zh) | 2000-05-31 |
| DE69925554T2 (de) | 2006-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2244161T3 (es) | Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina. | |
| JP3415809B2 (ja) | ポリオレフィンと低融点ポリアミドとをベースにした組成物 | |
| EP1867692B1 (en) | Propylenic polymer composition for adhesives and laminates made by using the same | |
| JP2003526697A (ja) | グラフトポリエチレンおよび非グラフトポリエチレンのブレンドならびにスチレン含有ゴムをベースとする接着剤組成物 | |
| CA2623223C (en) | Acrylic/thermoplastic olefin composite | |
| US6087020A (en) | Film having low permeability to hydrocarbons | |
| US5693424A (en) | Ethylenic copolymer thermoplastic resin laminates | |
| CN108463347A (zh) | 具有良好密封性能的双取向的空化线性低密度膜 | |
| US6368723B1 (en) | Films comprising metallocene polyethylene and polyamide | |
| JP2004532140A (ja) | 熱成形可能な包装フィルム | |
| ES2243758T3 (es) | Evoh y evm en productos con una o varias capas. | |
| JP2000248124A (ja) | ヒートシール材料 | |
| JPS6031669B2 (ja) | 多層積層構造物 | |
| JP3616691B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 | |
| JPS6221037B2 (es) | ||
| JP2018197338A (ja) | 架橋性樹脂組成物及び架橋物、並びにそれらの製造方法、並びに多層構造体 | |
| JP3091275B2 (ja) | 熱収縮性フィルム及びその製造方法 | |
| KR101970636B1 (ko) | 고탄성 및 내열성 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨포장용 다층 필름 | |
| JPH04345824A (ja) | プラスチック燃料タンク | |
| JP2004131512A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製法及びその用途 | |
| JP2005205918A (ja) | 装飾物品を作るためのポリアミド１／中間層／ポリアミド２の層構成を有する多重積層構造体 | |
| JP2005154707A (ja) | アイオノマー樹脂組成物 | |
| KR100693390B1 (ko) | 산소차단성 수지 조성물 및 이를 포함하는 제품 | |
| JPH02292038A (ja) | 伸縮性包装用フィルム | |
| JPH0126340B2 (es) |