ES2243196T3

ES2243196T3 - Produccion de poliolefinas.

Info

Publication number: ES2243196T3
Application number: ES00202787T
Authority: ES
Inventors: Abbas Razavi
Original assignee: Total Petrochemicals Research Feluy SA
Current assignee: Total Petrochemicals Research Feluy SA
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2000-08-07
Publication date: 2005-12-01
Anticipated expiration: 2020-08-07
Also published as: EP1179553B1; US20040077805A1; ATE297420T1; DE60020694T2; AU2001284005A1; US6800707B2; EP1179553A1; WO2002012358A1; DE60020694D1

Abstract

Uso de un componente metaloceno de catalizador para la preparación de una poliolefina sindiotáctica cuyo monómero tenga una longitud de hasta C10, teniendo el citado componente la fórmula general: R¿(CpR1R2)(Cp¿R1¿R2¿)MQ2 donde Cp es un anillo ciclopentadienilo; Cp¿ es un anillo fluorenilo 3, 6 disustituido; R1 y R2 son cada uno y de manera independiente H o un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo próximo al puente, cuyo sustituyente proximal es un hidrocarbilo lineal de desde 1 hasta 20 átomos de carbono o un grupo de fórmula XR*3 que contiene hasta 7 átomos de carbono en el que X se escoge del Grupo IVA, y cada R* es igual o diferente y se escoge de hidrógeno o alquilo; R1¿ y R2¿ son cada uno y de manera independiente sustituyentes del anillo fluorenilo, siendo cada uno un grupo de fórmula AR¿¿3, en el que A se escoge del Grupo IVA, y cada R¿¿ es independientemente hidrógeno o hidrocarbilo teniendo de 1 a 20 átomos de carbono; M es un metal de transición del Grupo IVB o vanadio; cada Q es un hidrocarbilo teniendo de 1 a 20 átomos de carbono o es un halógeno; R¿ es un puente estructural que confiere estereorigidez al componente y comprende el resto TRaRb, en el que T es un carbono y cada uno de Ra y Rb es de manera independiente un arilo sustituido o no unido a T directamente o mediante un alquileno C1-C4.

Description

Producción de poliolefinas.

La presente invención se refiere a un componente de un catalizador de metaloceno para su uso en la preparación de poliolefinas, especialmente polipropilenos.

La invención se refiere, además, a un sistema catalítico que incorpora el componente del catalizador de metaloceno, y un proceso para la preparación de las citadas poliolefinas.

Antecedentes de la invención

Las olefinas con tres o más átomos de carbono pueden ser polimerizadas para producir un polímero con configuración estereoquímica isotáctica. Por ejemplo, en la polimerización de propileno para la formación de polipropileno, la estructura isotáctica se suele describir como la que tiene grupos metilo unidos a los átomos de carbono terciario de sucesivas unidades monoméricas en el mismo lado de un hipotético plano a través de la cadena principal del polímero. Esto puede describirse utilizando la proyección de Fischer tal como se muestra:

1

Otro modo de describir la estructura es mediante la utilización de la espectroscopia RMN. La nomenclatura Bovey para RMN para una pentada isotáctica es ... mmm donde cada "m" representa una diada "meso" o sucesivos grupos metilo en el mismo lado del plano.

En contraste con la estructura isotáctica, los polímeros sindiotácticos son aquellos en los que el grupo metilo unido a los átomos de carbono terciario de sucesivas unidades monoméricas en la cadena recae en lados alternativos del plano del polímero. Utilizando la fórmula de la proyección de Fischer, la estructura de un polímero sindiotáctico se describe tal como se muestra:

2

En nomenclatura RMN, una pentada sindiotáctica se describe como ...rrrr... en el que "r" representa una diada "racémica" con sucesivos grupos metilo en lados alternados del plano.

En contraste con los polímeros isotácticos y sindiotácticos, un polímero atáctico no muestra un orden regular en la unidad repetida. En contra de lo que ocurre con los polímeros sindiotácticos o isotácticos, un polímero atáctico no es un polímero y forma, esencialmente, un producto tipo cera.

Mientras que para un catalizador es posible producir los tres tipos de polímero, es deseable que un catalizador produzca predominantemente un polímero isotáctico o sindiotáctico con muy poco polímero atáctico.

La patente EP-A-0426644 hace referencia a copolímeros sindiotácticos de olefinas tales como propileno que pueden obtenerse utilizando como un componente de catalizador dicloruro de isopropil(fluorenil)(ciclopentadienil) zirconio. La sindiotacticidad, medida por la cantidad de pentadas sindiotácticas, rrrr resultó ser 73-80%.

La patente EP-A-577581 presenta la producción de polipropilenos sindiotácticos utilizando catalizadores de metaloceno que contienen grupos fluorenilo sustituidos en las posiciones 2 y 7 y cuyo anillo ciclopentadienilo no está sustituido.

La patente EP-A-0419677 describe la producción de polipropileno sindiotáctico con un objeto para producir composiciones de resinas con una alta rigidez cuando se moldean. Catalizadores de metaloceno como por ejemplo dicloruro de isopropil(ciclopentadienil-1-fluorenil)zirconio se utilizaron en la producción de polipropileno. Sin embargo el peso molecular, el punto de fusión y la sindiotacticidad de estos productos será, en general, relativamente baja. Por otra parte, en determinadas aplicaciones en las que la cristalinidad y la proporción de cristalización son críticas, estos catalizadores no son adecuados.

En consecuencia, existe una necesidad para generar poliolefinas, como polipropilenos, con propiedades físicas mejoradas.

Resumen de la invención

La presente invención intenta solucionar las desventajas del estado de la técnica.

En un primer aspecto, la presente invención prevé el uso de un componente de un catalizador de metaloceno para la preparación de una poliolefina sindiotáctica de un monómero de una longitud de hasta C10, teniendo el citado componente la siguiente fórmula molecular:

(I)R''(C_{p}R_{1}R_{2})(C_{p}'R_{1}'R_{2}')MQ_{2}

donde C_{p} es un anillo ciclopentadienilo; C_{p}' es un anillo fluorenilo 3,6 disustituido; R_{1} y R_{2} son cada uno y de manera independiente H o un sustituyente del anillo de ciclopentadienilo próximo al puente, cuyo sustituyente proximal es un hidrocarbilo lineal de 1 a 20 átomos de carbono o un grupo de fórmula XR*_{3} que contiene hasta 7 átomos de carbono y en el que X se escoge del Grupo IVA, y cada R* es igual o diferente y se escoge de hidrógeno o alquilo; R_{1}' y R_{2}' son cada uno sustituyentes independientes del anillo fluorenilo, siendo cada uno de los cuales un grupo de fórmula AR'''_{3} en el que A se escoge del Grupo IVA, y cada R''' es de manera independiente hidrógeno o hidrocarbilo teniendo de 1 a 20 átomos de carbono; M es un metal del Grupo de transición IVB o vanadio; cada Q es un hidrocarbilo teniendo de 1 a 20 átomos de carbono o un halógeno; R'' es un puente estructural que confiere estereorigidez al componente e incluye el residuo TR_{a}R_{b}, en el que T es un carbono y cada uno de R_{a} y R_{b} son de manera independiente arilos sustituidos o no unidos a T directamente o mediante un C_{1}-C_{4} alquileno.

Las poliolefinas obtenidas utilizando el componente del catalizador de metaloceno de la presente invención tienen, sorprendentemente, tanto buena microtacticidad, especialmente tal como se define por los niveles de distribución de pentada en RMN de C13, como un elevado peso molecular medio, típicamente superior a 500.000.

Sin querer atarse a una teoría, se piensa que la combinación en la presente invención de un sustituyente aromático o hidrógeno en el puente del catalizador de metaloceno, en combinación con disustitución en las posiciones 3 y 6 del anillo de fluorenilo pueden contribuir a un incremento en el peso molecular, tacticidad y cristalinidad de los polímeros, conduciendo a unas propiedades mecánicas mejoradas del producto final.

Los solicitantes han constatado que, inesperadamente, si los citados sustituyentes están presentes en el puente del catalizador de metaloceno y el anillo de fluorenilo está sustituido en las posiciones 3 y 6, se da una significativa mejora de las cualidades del polímero producido. Se pueden obtener incrementos en microtacticidad, punto de fusión y peso molecular con estos catalizadores.

De acuerdo con la presente invención, el anillo fluorenilo puede estar sustituido por radicales de fórmula general: AR'''_{3} donde A es preferiblemente carbono o silicio y es preferiblemente carbono. Cuando A es carbono, AR''' puede ser un hidrocarbilo seleccionado del grupo formado por alquilo, arilo, alquenilo, alquilarilo o arilalquilo, como por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, amilo, isoamilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, cetilo, o fenilo. Cuando A es silicio, AR'''_{3} puede ser Si(CH_{3})_{3}. Preferiblemente al menos uno de R'_{1} y R'_{2} es tert-butilo. Es preferido que R'_{1} y R'_{2} sean lo más parecidos posible. Es aun más preferido que R'_{1} y R'_{2} sean iguales.

El puente estructural R'' comprende el resto TR_{a}R_{b} en el que T está directa o indirectamente unido a Cp y Cp'. T puede estar indirectamente unido tanto a Cp como a Cp' mediante un alquileno C_{1} a C_{4} pero es preferido que T sea C unido directamente a los dos anillos Cp. Cuando R_{a} y/o R_{b} es arilo, cada arilo puede estar o no substituido y puede ser heteroarilo. Los grupos arilo preferidos incluyen fenilo, naftilo y antracilo substituido o no. R_{a} y R_{b} son preferiblemente iguales. Aun más preferido es que R'' sea difenilmetilideno.

M es preferiblemente del Grupo IVB y puede ser hafnio, titanio o, aun más preferido, zirconio. Q puede ser un hidrocarbilo como por ejemplo alquilo, arilo, alquenilo, alquilarilo o arilalquilo, preferiblemente metilo, etilo, propio, isopropilo, butilo, isobutilo, amilo, isoamilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, cetilo o fenilo. Q es preferiblemente un halógeno.

En los sustituyentes proximales R_{1} y R_{2}, X es preferiblemente C o Si. R* es preferiblemente H. Preferiblemente R_{1} y R_{2} son iguales.

R_{1} y R_{2} deben ser cada uno suficientemente pequeños para no interferir con la producción de poliolefina sindiotáctica. Aunque sustituyentes hidrocarbilo de hasta 20 átomos de carbono pueden ser tolerados, se prefiere que cada uno de R_{1} y R_{2} no tengan más de 7 átomos de carbono. Con sustituyentes no lineales cada R*3 es preferiblemente no más grande que metilo. X es preferiblemente C o Si. Es particularmente preferido que al menos uno, y aun más preferido que ambos R_{1} y R_{2} sean hidrógeno. De este modo se favorece la producción de poliolefinas sindiotácticas.

La producción de poliolefinas sindiotácticas está particularmente favorecida cuando los sustituyentes en la molécula de metaloceno se escogen de manera que la molécula tenga simetría C_{s} o simetría cercana a C_{s}. Como más cercana sea a simetría C_{s}, más favorecida estará la producción de poliolefinas sindiotácticas. En consecuencia, la identidad o casi identidad es preferida para los pares de sustituyentes: R'_{1} y R'_{2}, R_{a} y R_{b}, y R_{1} y R_{2}.

En un aspecto adicional, un sistema catalizador se utiliza para la preparación de las poliolefinas, el cual comprende (a) un componente del catalizador tal y como ha sido descrito anteriormente; y (b) un co-catalizador que contenga aluminio o boro capaz de activar el componente del catalizador. Co-catalizadores aceptables que contengan aluminio comprenden un alumoxano, un alquil aluminio y/o un ácido de Lewis.

Los alumoxanos utilizables en el proceso de la presente invención son bien conocidos y comprenden preferiblemente alumoxanos oligoméricos lineales y/o alquil alumoxanos cíclicos representados por la fórmula:

(I)R --- (

\delm{Al}{\delm{\para}{R}}

- O)_{n} --- AlR_{2}

\vskip1.000000\baselineskip

Para alumoxanos oligoméricos lineales y

\vskip1.000000\baselineskip

(II)(---

\delm{Al}{\delm{\para}{R}}

--- O)_{m}

para alumoxanos oligoméricos cíclicos,

donde n es 1-40, preferiblemente 10-20, m es 3-40, preferiblemente 3-20 y R es un grupo alquilo C_{1}-C_{8} y preferiblemente metilo. Generalmente, en la preparación de alumoxanos a partir de, por ejemplo, trimetilo de aluminio y agua, se obtiene una mezcla de compuestos cíclicos y lineales.

Co-catalizadores aceptables que contengan boro comprenden un boronato de trifenilcarbenio como por ejemplo tetrakis-pentafluorofenil-borato-trifenilcarbenio tal y como se describe en EP-A-0427696, o los de fórmula general [L'-H]+[B Ar1 Ar2 X3 X4]- tal y como se describe en EP-A-0277004 (página 6, línea 30 a página 7, línea 7).

El sistema catalizador puede ser utilizado en un proceso de polimerización en solución, que es homogéneo, o en un proceso en suspensión, que es heterogéneo. En un proceso en solución, los disolventes típicos incluyen hidrocarburos con de 4 a 7 átomos de carbono como por ejemplo heptano, tolueno o ciclohexano. En un proceso en suspensión es necesario inmovilizar el sistema catalizador en un soporte inerte, particularmente un soporte sólido poroso como por ejemplo talco, óxidos inorgánicos, y resinas como materiales de soporte como por ejemplo poliolefina. Preferiblemente, el material de soporte es un óxido inorgánico en su forma finamente dividida.

Óxidos inorgánicos utilizables que sería conveniente utilizar de acuerdo con la presente invención incluyen óxidos metálicos de metales de los grupos IIA, IIIA, IVA o IVB tales como por ejemplo sílice, alúmina y mezclas de éstas. Otros óxidos inorgánicos que pueden ser empleados solos o en combinación con la sílice o alúmina son magnesia, titania y zirconia y parecidos. Otros materiales de soporte aceptables, sin embargo, pueden ser utilizados, como por ejemplo, poliolefinas funcionalizadas finamente divididas tales como polietileno finamente dividido.

Preferiblemente, el soporte es una sílice cuya área superficial esté comprendida entre 200 y 1000 m^{2}/g y un volumen de poro comprendido entre 0,5 y 3 ml/g.

La cantidad de alumoxano y metalocenos habitualmente utilizada en la preparación del catalizador de soporte sólido puede variar en un amplio rango. Preferiblemente la relación molar está en el rango entre 1:1 y 100:1, preferiblemente en el rango de 5:1 a 50:1.

El orden de adición de los metalocenos y alumoxano al material de soporte puede variar. De acuerdo con una realización preferida de la presente invención alumoxano disuelto en un disolvente hidrocarbonado inerte adecuado se añade al material de soporte suspendido en el mismo u otro hidrocarburo líquido adecuado y después una mezcla del componente metaloceno del catalizador se añade a la suspensión.

Disolventes preferidos incluyen aceites minerales y los diversos hidrocarburos líquidos a la temperatura de la reacción y que no reaccionen con los ingredientes individuales. Ejemplos ilustrativos de los disolventes utilizables incluye los alcanos tales como el pentano, iso-pentano, hexano, heptano, octano y nonano; cicloalcanos tales como ciclopentano y ciclohexano, y aromáticos tales como benceno, tolueno, etilbenceno y dietilbenceno.

Preferiblemente el material de soporte se suspende en tolueno y el metaloceno y alumoxano se disuelven en tolueno antes de la adición del material de soporte.

En un aspecto adicional, la presente invención proporciona un proceso para la preparación de poliolefinas, especialmente polipropilenos, que comprende poner en contacto un sistema catalizador tal y como se ha descrito anteriormente con al menos una olefina, preferiblemente propileno, en una zona de reacción bajo condiciones de polimerización.

El componente de catalizador puede ser preparado mediante cualquier método adecuado conocido en el estado de la técnica. Generalmente la preparación del componente de catalizador comprende la formación y aislamiento de un ciclopentadienilo sustituido o no unido a un puente estructural, que se hace reaccionar entonces con un metal halogenado para formar el catalizador de metaloceno.

En una realización de la invención, el proceso para la preparación del catalizador de metaloceno con puente estructural comprende poner en contacto el ciclopentadieno sustituido de forma simétrica con un fluoreno sustituido en condiciones de reacción suficientes para producir un Cp-fluorenilo que contenga un puente estructural. El proceso comprende además la puesta en contacto del Cp-flurenilo que comprende un puente estructural con un compuesto metálico de fórmula MQk tal como se ha definido bajo condiciones de reacción suficientes para complejar el Cp-fluorenilo que comprende un puente estructural para producir un metaloceno que comprende un puente estructural en el cual M y Q se definen cada uno tal y como se ha descrito anteriormente y 0 \leq k \leq 4. La etapa del proceso en la que se pone en contacto el Cp-fluorenilo que comprende un puente estructural con un compuesto metálico puede llevarse a cabo en un disolvente clorado. El proceso anterior también puede realizarse en orden inverso al descrito.

En otra realización de la invención, el proceso comprende poner en contacto el ciclopentadieno sustituido con un agente productor de fulveno como por ejemplo acetona para producir un fulveno sustituido. Posteriormente, en una segunda etapa, se hace reaccionar el fulveno con un fluoreno sustituido en las posiciones 3 y 6, para producir un ligando ciclopentadienil-fluorenilo sustituido que contiene un puente estructural en el carbono que producirá los catalizadores de metaloceno deseados después de reaccionar con MCl4, en el que M es Zr, Hf o Ti.

En un aspecto adicional, la presente invención presenta una poliolefina sindiotáctica cuyo monómero tiene una longitud de hasta C10 y una distribución de pentada (rrrr) típicamente de cómo mínimo el 91,5%, más preferiblemente de cómo mínimo el 94%, y típicamente hasta un mínimo del 98%.

El Peso molecular (Pm) de la poliolefina es típicamente superior a 500.000, preferiblemente como mínimo 800.000, y típicamente de hasta al menos 1.500.000 o 2.000.000.

El punto de fusión de la poliolefina es típicamente de al menos 149ºC y puede ser típicamente de hasta 165ºC.

La invención será descrita ahora en mayor detalle, mediante ejemplos únicamente, con referencia a los dibujos adjuntos en los cuales:

La figura 1 muestra una ilustración de la estructura de componentes de catalizador preferidos de la presente invención; y las figuras 2 y 4 muestran respectivamente vistas desde arriba, de frente y laterales de un componente del catalizador particularmente preferido.

Ejemplo 1 A. Preparación de 2,2 difenil-[(ciclopentadienil)-metileno(3,6-ditertbutilfluorenil)] Reacción

3

Procedimiento

Se introducen en un balón de 250 mL bajo atmósfera de nitrógeno 1,5 g (5,387 mmol) de 3,6-d-t-Bu-Flu en 100 ml de tetrahidrofurano seco, y la solución es pre-enfriada a 0ºC. El 3,6-d-t-Bu-Flu puede sintetizarse según el método descrito en Shoji Kajigaeshi et al. Bull. Chem. Soc. Jpn. 59, 97-103 (1986) o M. Bruch et al. Liebigs Ann. Chem. 1976, 74-88. Posteriormente se adiciona gota a gota sobre la solución una solución de 3,4 ml (5,387 mmol) de metil litio. La solución es roja y se mantiene a temperatura ambiente durante cuatro horas. Después se adiciona gota a gota a esta solución una solución de 1,2407 g (5,387 mmol) de 6,6-difenilfulveno en 10 ml de tetrahidrofurano seco. Se mantiene la reacción durante 24 horas. Tras añadir 40 ml de solución acuosa saturada de NH4Cl, la fase orgánica amarilla se separa y se seca sobre MgSO4 anhidro. La evaporación del disolvente conduce a la obtención de 2,36 g (rendimiento del 96,32%) de un producto sólido naranja.

B. Preparación de dicloruro de difenilmetiliden [(ciclopentadienil)-(3,6-di-tertbutilfluorenil)]zirconio (1) Reacción

4

5

Procedimiento

Se disuelven 2 g (4,398 mmol) de ligando en 100 ml de tetrahidrofurano seco bajo atmósfera de nitrógeno, y la solución se pre-enfría a 0ºC. Se añade gota a gota sobre esta disolución una solución de 5,5 ml (8,796 mmol) de metil litio (1,6 mol/éter dietílico). Después de tres horas, se evapora a vacío el disolvente y el sólido pulverulento rojo resultante se lava con 2 x 100 ml de pentano. El ligando aniónico rojo se introduce en un balón de 250 ml junto con 100 ml de pentano bajo atmósfera de nitrógeno. Se adiciona a la solución 1,02 g (4,398 mmol) de tetracloruro de zirconio. La mezcla de reacción es roja-marronosa y se agita hasta el día siguiente en una caja de guantes. Después de filtrarla, la solución naranja se evapora al vació a 40ºC y rinde 2,3 g (85,18%) de un sólido pulverulento naranja. Aparentemente, este metaloceno es soluble en pentano.

Ejemplo 2

Comparativo

Preparación de dicloruro de isopropiliden[(ciclopentadienil)-(3,6-di-tertbutil-fluorenil)]zirconio

Se sigue el procedimiento sintético de acuerdo con el Ejemplo 1 excepto que el ligando en la etapa B se sustituye por el 2,2-[(ciclopentadienil)-(3,6-di-tertbutil-fluorenil)]propano.

A. Preparación de 2,2-[(ciclopentadienil)-(3,6-di-tertbutil-fluorenil)]-propano Procedimiento

La preparación de este ligando es la misma que la del Ejemplo 1, etapa A, pero el 5,6 difenilfulveno se sustituye por 0,5720 g (5,387 mmol) de 6,6 dimetilfulveno.

Ejemplo 3 Procedimientos de polimerización

Cada polimerización se llevó a cabo en un reactor de 4 litros con polipropileno puro. Se inició la polimerización por introducción de metaloceno (0,5 a 5 mg) previamente puesto en contacto con 1 ml de MAO (metilaluminoxano) (solución al 30% en tolueno obtenido de WITCO) tres minutos antes a su introducción en el reactor.

La Tabla 1 muestra cifras para la producción de polipropileno sindiotáctico utilizando como catalizador un isopropilideno Cp,3,6t-butil fluorenil metaloceno que comprende un puente estructural del Ejemplo 2 (comparativo).

TABLA 1 Polipropileno sindiotáctico producido utilizando catalizadores de isopropilideno que comprenden un puente estructural

Temperatura de polimerización	Pm (kD)	PfºC	Microtacticidad (rrrr)

30ºC	250	152-154	92-94%
40ºC	200	150	90-92%
60ºC	170	145	88-90%
80ºC	140	142	86-88%

La Tabla 2 también se refiere al ejemplo comparativo. Se muestran cifras para la producción de polipropileno sindiotáctico utilizando como catalizador un difenilmetilen Cp,2,7t-butil fluorenil metaloceno que comprende un puente estructural de acuerdo con la EP-A-0577581. En este ejemplo comparativo, el anillo fluorenilo está sustituido en sus posiciones 2 y 7 y no en sus posiciones 3 y 6 de acuerdo con la presente invención. El peso molecular y el punto de fusión son menores que los correspondientes valores obtenidos mediante la presente invención. Los valores de microtacticidad sean, en consecuencia, también menores.

TABLA 2 Polipropileno sindiotáctico producido utilizando catalizadores difenilmetilideno con sustituyentes en las posiciones 2 y 7 en el fluoreno y que comprenden un puente estructural

Temperatura de polimerización	Pm (kD)	PfºC

30ºC	671	144
50ºC	440	139
60ºC	370	137

La tabla 3 se refiere a un ejemplo de acuerdo con la invención. Se muestran cifras para la producción de polipropileno sindiotáctico utilizando como catalizador un difenilen metiliden Cp,3,6t-butil fluorenil metaloceno que comprende un puente estructural del Ejemplo 1.

TABLA 3 Polipropileno sindiotáctico producido utilizando catalizadores de difenilmetilideno que comprenden un puente estructural, con sustituyentes t-butil en las posiciones 3 y 6 del fluoreno

Temperatura de Polimerización	Pm (kD)	PfºC	Microtacticidad (rrrr)

0ºC	1500	160	96-98%
20ºC	1000	152-154	92-94%
40ºC	800	150	90-92%
60ºC	680	145	88-90%
80ºC	350	142	86-88%

En un experimento adicional de polimerización bajo las mismas condiciones de polimerización que las descritas anteriormente, se obtuvieron los siguientes resultados utilizando el catalizador difenilenmetilideno del Ejemplo 1.

6

Claims

1. Uso de un componente metaloceno de catalizador para la preparación de una poliolefina sindiotáctica cuyo monómero tenga una longitud de hasta C10, teniendo el citado componente la fórmula general:

R''(C_{p}R_{1}R_{2})(C_{p}'R_{1}'R_{2}')MQ_{2}

donde C_{p} es un anillo ciclopentadienilo; C_{p}' es un anillo fluorenilo 3,6 disustituido; R_{1} y R_{2} son cada uno y de manera independiente H o un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo próximo al puente, cuyo sustituyente proximal es un hidrocarbilo lineal de desde 1 hasta 20 átomos de carbono o un grupo de fórmula XR*_{3} que contiene hasta 7 átomos de carbono en el que X se escoge del Grupo IVA, y cada R* es igual o diferente y se escoge de hidrógeno o alquilo; R_{1}' y R_{2}' son cada uno y de manera independiente sustituyentes del anillo fluorenilo, siendo cada uno un grupo de fórmula AR'''_{3}, en el que A se escoge del Grupo IVA, y cada R''' es independientemente hidrógeno o hidrocarbilo teniendo de 1 a 20 átomos de carbono; M es un metal de transición del Grupo IVB o vanadio; cada Q es un hidrocarbilo teniendo de 1 a 20 átomos de carbono o es un halógeno; R'' es un puente estructural que confiere estereorigidez al componente y comprende el resto TRaRb, en el que T es un carbono y cada uno de Ra y Rb es de manera independiente un arilo sustituido o no unido a T directamente o mediante un alquileno C_{1}-C_{4}.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en la que cada R''' es de manera independiente un hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 o con la reivindicación 2, donde A es un carbono o un silicio.

4. Uso de acuerdo con la reivindicación 3, donde AR'''_{3} es un hidrocarbilo teniendo éste de 1 a 20 átomos de carbono.

5. Uso de acuerdo con la reivindicación 4, donde AR'''_{3} es C(CH_{3})_{3}.

6. Uso de acuerdo con la reivindicación 2, donde AR'''_{3} es Si(CH_{3})_{3}.

7. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde R_{1}' y R_{2}' son iguales.

8. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde R_{a} y R_{b} son iguales.

9. Uso de acuerdo con la reivindicación 8, donde R'' es difenilmetilideno.

10. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde M es zirconio o titanio.

11. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde Q es un halógeno.

12. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde R_{1} es H.

13. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde R_{2} es H.

14. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el componente metaloceno del catalizador comprende difenilmetiliden-ciclopentadienil 3,6 di t-butil fluorenil ZrCl_{2}.

15. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el componente del catalizador es parte de un sistema catalizador que comprende además un co-catalizador, que comprende aluminio o boro, y que es capaz de activar el componente de catalizador.

16. Uso de acuerdo con la reivindicación 15, donde el sistema catalizador comprende además un soporte inerte.

17. Un proceso para la preparación de poliolefinas teniendo éstas un monómero de longitud de hasta C10, el cual comprende poner en contacto el sistema catalizador según se define en la reivindicación 15 o la reivindicación 16 con al menos una olefina en una zona de reacción bajo condiciones de polimerización para formar una poliolefina sindiotáctica.

18. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 17, donde la olefina es propileno.

19. Una poliolefina sindiotáctica teniendo ésta un monómero de longitud de hasta C10, un peso medio molecular en peso superior a 500,000 y una distribución de pentada que comprenda al menos 91,5% rrrr medido por 13C rmn, y cuyo punto de fusión sea de al menos 149ºC.

20. Una poliolefina de acuerdo con la reivindicación 19, donde la distribución de pentada comprende al menos 94% rrrr según medición por 13C rmn.

21. Una poliolefina de acuerdo con la reivindicación 19 o con la reivindicación 20, que tenga un peso medio molecular en peso de al menos 800,000.

22. Una poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones de 19 a 21 que sea polipropileno.