ES2234056T3 - Espumas hidrofilas de poliester-poliuretano, un procedimiento para su fabricacion y su uso como materiales absorbentes de humedad. - Google Patents
Espumas hidrofilas de poliester-poliuretano, un procedimiento para su fabricacion y su uso como materiales absorbentes de humedad.Info
- Publication number
- ES2234056T3 ES2234056T3 ES98117013T ES98117013T ES2234056T3 ES 2234056 T3 ES2234056 T3 ES 2234056T3 ES 98117013 T ES98117013 T ES 98117013T ES 98117013 T ES98117013 T ES 98117013T ES 2234056 T3 ES2234056 T3 ES 2234056T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- foams
- polyester
- parts
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4263—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing carboxylic acid groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
SE DESCRIBE UN PROCEDIMIENTO PARA LA SINTESIS DE ESPUMAS HIDROFILICAS DE POLIESTER - POLIURETANO, QUE SE CARACTERIZA PORQUE SE HACE REACCIONAR A) POLIISOCIANANTOS CON B) POLIESTERPOLIOLES QUE TIENEN AL MENOS DOS GRUPOS HIDROXILO Y QUE TIENEN UN PESO MOLECULAR MEDIO DE 400 HASTA 10.000 Y C) POLIETERPOLIOLES ETOXILADOS QUE TIENEN AL MENOS DOS GRUPOS HIDROXILO Y UN GRADO DE ETOXILACION POR ENCIMA DEL 30 % EN PESO Y UNA FUNCIONALIDAD EN EL INTERVALO DE 2 A 6, Y D) OPCIONALMENTE CON AL MENOS DOS COMPUESTOS QUE TIENEN ATOMOS DE HIDROGENO ACTIVO CON UN PESO MOLECULAR MEDIO DE 32 A 400 COMO ALARGADORES DE CADENA Y/O RETICULANTES, ASI COMO E) CATALIZADORES, AGUA Y/O ESPUMANTES, Y F) OPCIONALMENTE ADYUVANTES Y ADITIVOS. TAMBIEN SE DESCRIBE LA UTILIZACION DE ESTAS ESPUMAS HIDROFILICAS DE POLIETER - POLIURETANO COMO SUSTANCIAS HIDROFILICAS EN EL CAMPO DE LA HIGIENE Y HOGAR, ASI COMO PARA EL RECUBRIMIENTO INTERIOR DE AUTOMOVILES.
Description
Espumas hidrófilas de
poliéster-poliuretano, un procedimiento para su
fabricación y su uso como materiales absorbentes de humedad.
La invención se refiere a espumas de poliéster
hidrófilas, a un procedimiento para su fabricación así como a su uso
como materiales absorbentes de humedad, p.ej. en el sector
doméstico, de la higiene o del automóvil.
En la fabricación de espumas blandas de poliéter-
o poliéster-PUR por el procedimiento de una etapa
("one shot"), que es el procedimiento comercial más utilizado
para la fabricación de espuma de bloque, se forman espumas, que
incluso con un elevado grado de células abiertas poseen solo
propiedades hidrófilas insuficientes.
En este contexto no han faltado intentos de
ajustar hidrófilamente, al menos por
post-tratamiento de la matriz de la espuma o por
espumación conjunta con humectantes o tensioactivos iónicos (cf.
DE-A 2207356) el carácter más bien hidrófobo de las
espumas de bloque habituales.
En lugar del caro y laborioso
post-tratamiento de las espumas para la mejora de la
hidrofilia, se ha intentado del mismo modo, especialmente mediante
espumación conjunta con aditivos hidrófilos de por sí en el
procedimiento de una etapa, mejorar las propiedades hidrófilas. A
tales aditivos pertenecen p.ej. derivados de celulosa como ésteres
de celulosa, metilcelulosa, carboximetil- e hidroxietilcelulosa,
etc. al igual que derivados de aminoácidos y ácidos sulfónicos,
betaínas, lactonas y productos de etoxilación de glicoles o
substancias de partida afines (cf. DE-A 2207361, US
3413245 o US 3806474).
Los productos de propoxilación y etoxilación de
alcoholes polihidroxílicos son substancias de partida para la
fabricación de espumas blandas de poliéter-PUR por
reacción de estas materias primas denominadas en general como
polioléteres (habitualmente trifuncionales para aplicaciones de
espuma blanda) con diisocianatos con coutilización de agua (para la
reacción de expansión), polieterpolisiloxanos y otros
coadyuvantes.
Los polioléteres habituales en el sentido
anteriormente indicado (polioles convencionales) contienen
esencialmente el producto de propoxilación de iniciadores
trifuncionales además de poca (0-20%) proporción de
etoxilación en el poliol.
Los polioléteres con mayor grado de etoxilación
(por encima de aprox. 30%) son especialidades que frecuentemente ya
no son miscibles con polioles convencionales y conducen
mayoritariamente a dificultades de espumación, ante todo al aumentar
el grado de etoxilación, pero no en último lugar debido a su
reactividad remarcablemente incrementada.
Los polioléteres con un elevado grado de
etoxilación de aprox. 50-95% como por ejemplo el
poliol VP PU 41WB01 (Bayer AG) pueden hacerse reaccionar solo en
relaciones cuantitativas estrechamente limitadas junto con
polioléteres convencionales para obtener espumas de poliéter y
conducen a un ablandamiento de la matriz (llamadas espumas
hiperblandas)
También es posible la adición de polímeros de
óxido de etileno puros (p.ej. PEG 200 a PEG 600), sin embargo en
proporción substancialmente menor de aprox. 2-15% al
polioléter convencional con un ablandamiento igualmente claro de la
matriz de la espuma de poliéter resultante.
De modo comparable se describe también la
espumación conjunta de polidioléteres en mezcla con polioléter
convencional en el documento BE-A 707412. Según esta
enseñanza se propoxilan en un paso separado polioxietilenglicoles
predeterminados de distintas masas molares en el intervalo de los
productos PEG 600 a PEG 2000 (Hoechst AG) para llevar la reactividad
de los polidioléteres resultantes (grupos OH terminales secundarios
en lugar de primarios) a un intervalo compatible para la espumación
con polioléteres convencionales.
La espumación directa de polioxietilenglicoles
puros o al menos con elevado grado de etoxilación y una elevada
proporción de grupos OH terminales primarios como por ejemplo VP PU
41WB01, VP PU 3170 (ambos de Bayer AG) o Voranol 1421 (DOW Chemical)
en el procedimiento de una etapa ("one shot") conforme a
formulaciones de éter sin mezcla con polioléteres convencionales no
es hasta ahora posible. Uno de los motivos de esto es la reactividad
ya no controlable de tales polioles altamente etoxilados.
La espumación de polioxietilenglicoles puros en
instalaciones habituales es hasta ahora solo posible a través del
paso intermedio de la prepolimerización. A tal efecto hay una propia
familia de productos (p.ej. Hypol Polymers de W. R. Grace Ltd) como
especialidad para distintos tipos de aplicaciones con los
correspondientes inconvenientes técnicos de procedimiento.
La fabricación de espumas de
poliéster-PUR ajustadas hidrófilamente de mayor
densidad aparente (\geq 50 kg/m^{3}) se describe en el documento
US 3806474 con coutilización de polioxietilendioles prepolimerizados
de peso molecular en el intervalo de 500 a 2000 conforme a
formulaciones éster con tensioactivos especiales para el
emulsionamiento y estabilización.
Como esponjas domésticas se utilizan
preferiblemente espumas de poliéster-PUR, pues su
estructura esponjosa y característica háptica son substancialmente
mejores y más sencillamente ajustables al prototipo de la esponja
natural que las espumas de poliéter-PUR homólogas.
Además de esto, las espumas de poliéster-PUR poseen
en comparación con espumas de poliéter-PUR de la
misma densidad aparente propiedades superiores en lo que respecta a
la resistencia a la tracción y alargamiento de rotura, lo que es
importante para el uso como esponja doméstica y aplicaciones
afines.
La invención se plantea por consiguiente el
objetivo de encontrar un procedimiento conforme al cual se obtengan
espumas hidrófilas de poliéster-PUR por el
procedimiento de una etapa ("one shot") sin el uso de
componentes de polioxietilendiol propoxilados o prepolimerizados y
sin adición de aditivos emulsionantes.
El cometido se ha resuelto sorprendentemente por
el hecho de que adicionando polioléteres altamente etoxilados
comerciales con un grado de etoxilación superior al 30% a
poliolésteres habituales conforme a formulaciones de éster pueden
fabricarse espumas de PUR hidrófilas con el carácter de espumas de
poliéster-PUR.
Es por consiguiente objeto de la invención un
procedimiento para la fabricación de espumas hidrófilas de
poliéster-PUR en el que se hacen reaccionar
- a)
- poliisocianatos con
- b)
- poliolésteres que presentan al menos dos grupos hidroxilo con un peso molecular medio en el intervalo de 400 a 10.000 y
- c)
- polioléteres etoxilados que presentan al menos dos grupos hidroxilo con un grado de etoxilación superior al 30% en peso y una funcionalidad en el intervalo de 2 a 6 y
- d)
- dado el caso compuestos que presentan al menos dos átomos de hidrógeno activos con un peso molecular medio en el intervalo de 32 a 400 como agentes de alargamiento de cadena y/o reticulantes así como
- e)
- catalizadores, agua y/o agentes de expansión
- f)
- dado el caso coadyuvantes y aditivos
en un procedimiento de una etapa
("one
shot").
El grado de etoxilación de los polioléteres
utilizados se encuentra por encima del 30% en peso, preferiblemente
entre el 50 y el 95% en peso. Habitualmente se utilizan polioléteres
altamente etoxilados iniciados con trimetilolpropano y/o glicerina,
preferiblemente iniciados con glicerina.
Habitualmente el contenido de los polioléteres
altamente etoxilados se encuentra entre el 2 y el 80% en peso,
referido a la suma de los componentes b) a d).
Para la espumación se utilizan aprox. 2% a 80% de
los polioléteres altamente etoxilados indicados como por ejemplo VP
PU 41WB01 (Bayer AG, trifuncional) en correspondiente mezcla con
poliolésteres convencionales.
Pueden prepararse poliolésteres adecuados a
partir de ácidos dicarboxílicos orgánicos con 2 a 12 átomos de
carbono y alcoholes polihidroxílicos por condensación.
Preferiblemente se utilizan ácido succínico,
ácido glutárico o ácido adípico o mezclas de ácidos dicarboxílicos
correspondientes.
También pueden utilizarse ácidos dicarboxílicos
aralifáticos como el ácido orto- o tereftálico o ácidos carboxílicos
insaturados como el ácido maleico y el ácido fumárico.
Los alcoholes polihidroxílicos como pareja de
condensación se encuentran mayoritariamente en el intervalo de 2 a
12 átomos de carbono.
Son especialmente preferidos a este respecto los
dihidroxílicos (glicoles) de la serie del etilenglicol al
1,6-hexanodiol así como ante todo el dietilenglicol
o dipropilenglicol.
Como componentes alcohol de mayor funcionalidad
de acción ramificante se coutilizan frecuentemente pequeñas
cantidades de glicerina, trimetilolpropano u homólogos de
funcionalidad superior.
Preferiblemente se utilizan poliolésteres como
por ejemplo Desmophen 2200, Desmophen 2300 o VP PU 60WB01 (todos los
productos indicados pueden adquirirse en Bayer AG). Estos polioles
se basan en productos de condensación en ácido adípico,
dietilenglicol así como trimetilolpropano como componente de
reticulación. El VP PU 41WB01 es mediante un
post-tratamiento de especial "bajo
fogging".
En lugar de polidioléteres (difuncionales)
altamente etoxilados o de VP PU 41WB01 (Bayer AG, trifuncional, peso
molecular medio aprox. 4500, grado de etoxilación \geq 70) y
productos análogos pueden utilizarse también polioléteres altamente
etoxilados de mayor funcionalidad, como VP PU 3170 (Bayer AG,
hexafuncional, peso molecular medio aprox. 3400, grado de
etoxilación \geq 80).
Como poliisocianatos pueden utilizarse:
Poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos,
aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos, como los descritos p.ej.
por W. Siefken en Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, páginas 75
a 136, por ejemplo aquellos de fórmula
Q(NCO)_{n}
en la que
significan
- n
- 2 a 4, preferiblemente 2 y 3, y
- Q
- un resto de hidrocarburo alifático con 2 a 18, preferiblemente 6 a 10 átomos de C, un resto de hidrocarburo cicloalifático con 4 a 15, preferiblemente 5 a 10 átomos de C, preferiblemente un resto de hidrocarburo aromático con 6 a 15, preferiblemente 6 a 13 átomos de C o un resto de hidrocarburo aralifático con 8 a 15, preferiblemente 8 a 13 átomos de C,
p.ej. poliisocianatos tales como
los descritos en el documento DE-OS 2 832 253,
páginas 10 a
11.
Son especialmente preferidos por regla general
los poliisocianatos técnicos fácilmente accesibles, p.ej. el 2,4- y
2,6-toluilendiisocianato, así como mezclas
discrecionales de estos isómeros ("TDI"),
polifenilpolimetilenpoliisocianatos como los que se preparan por
condensación de anilina-formaldehído y subsiguiente
fosgenación ("MDI bruto") y poliisocianatos que presentan
grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos alofanato, grupos
isocianurato, grupos urea o grupos biuret ("poliisocianatos
modificados"), en especial aquellos poliisocianatos modificados
derivados del 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato o
del 4,4'- y/o 2,4'-difenilmetanodiisocianato.
Son especialmente preferidas las mezclas de
isómeros de TDI utilizadas habitualmente T 80, T 65 y mezclas de las
mismas.
De este modo pueden producirse las densidades
aparentes habituales para espumas de poliéster-PUR
en el intervalo de aprox. 20-80 kg/m^{3}. Mediante
coutilización de agentes de expansión adicionales, p.ej. mediante
dióxido de carbono líquido conforme a la técnica de Nova Flex
(Hennecke/Bayer AG) y procedimientos afines o por la técnica de
presión reducida conforme al método de VPF (Prefoam AG) o técnicas
análogas, pueden ampliarse correspondientemente los campos y
posibilidades de aplicación. Es especialmente preferido sin embargo
el intervalo de aprox. 25-60 kg/m^{3}, pues por
una parte la capacidad de absorción de agua aumenta al aumentar la
densidad aparente, por otra parte la capacidad de humectación
(superficie interior accesible de la espuma) depende de la medida
del grado de células abiertas conseguido. El último normalmente se
reduce al aumentar la densidad aparente.
Las espumas fabricadas conforme a la invención
muestran propiedades hidrófilas. Son capaces de absorber en el
transcurso de 20-25 segundos, referido al peso de la
espuma, aprox. diez veces la cantidad de agua. Al colocar las
espumas secas sobre una superficie de agua (a partir de aprox. una
proporción del 10% de polioléter en la mezcla del poliol) la muestra
de espuma se hunde en cuestión de segundos.
Hasta un contenido de aprox. 30% de los
polioléteres especiales descritos en la mezcla del poliol esto
sucede sin hinchamiento de la matriz de la espuma, lo que para
algunas aplicaciones es plenamente deseable.
Con mayor proporción de polioléter altamente
etoxilado resulta entonces adicionalmente un remarcable hinchamiento
de la matriz de la espuma.
Para la catálisis de la reacción de espuma pueden
utilizarse las aminas habitualmente empleadas como p.ej.
N-metil- o N-etilmorfolina,
trimetilamina, trietilamina y trialquilaminas homólogas,
dimetilpiperazina, dimetilbencilamina,
N-cocomorfolina u otros activadores amínicos
habituales al igual que distintos tipos de mezclas de tales aminas o
combinaciones urea/amina.
Son especialmente preferidos sin embargo
catalizadores amínicos, que debido al tipo y cantidad contribuyen lo
menos posible al olor o al fogging de las espumas fabricadas con
ellas.
Dado el caso pueden añadirse otros coadyuvantes y
aditivos, como p.ej. agentes ignífugos, estabilizadores o
dispersantes.
Para la estabilización pueden utilizarse además
de estabilizadores de silicona como SE 232 (OSI), VP AI 3613 y VP AI
3614 (Bayer AG) o B 8300 ó B 8301 (Goldschmidt AG) también
tensioactivos exentos de silicona o mezclas de tensioactivos como
p.ej. las combinaciones EM/TX o EM/PU 3240 (RheinChemie o Bayer AG)
o Arcopal N 90/Genapol PF 20 (Hoechst AG).
Con especial preferencia se utilizan sin embargo
estabilizadores de silicona modernos como VP AI 3613, VP AI 3614
(productos experimentales de Bayer AG) o B 8300 y B 8301
(Goldschmidt AG), que conducen a una estructura de espuma fina y de
célula abierta. En principio se trata a este respecto de
poliéter-polosiloxanos modificados orgánicamente
"confeccionados a medida" basados en polidimetilsiloxano. Los
últimos pueden caracterizarse simplificadamente del modo
siguiente:
Es otro objeto de la invención el uso de las
espumas hidrófilas conforme a la invención como materiales
absorbentes de humedad, p.ej. en el sector doméstico y de la
higiene, por ejemplo como esponjas y bayetas o como substratos
absorbentes de humedad en el sector del cuidado hospitalario y
doméstico, como revestimiento interior de pañales desechables o como
bandas de material para el laminado a la llama o por pegado con
materiales textiles o láminas para la mejora de la capacidad de
absorción de humedad de los materiales compuestos resultantes.
En los casos de aplicación indicados a modo de
ejemplo es también con frecuencia necesario cumplir requisitos de
propiedades adicionales. Así, p.ej. por reticulación (paso de
post-tratamiento para la máxima abertura celular) de
las espumas, puede producirse una estructura de espuma de células
abiertas especial.
Además pueden utilizarse las espumas conforme a
la invención en una variante preferida en el equipamiento interior
de automóviles, p.ej. como base de asientos y respaldos forrada de
material textil.
En usos en el interior de automóviles un aspecto
adicional esencial es el cumplimiento de las exigencias respecto al
fogging - ajustable mediante la utilización de poliolésteres de bajo
fogging como VP PU 60WB01 (Bayer AG).
En otros casos (p.ej. esponjas y bayetas)
nuevamente es importante el ajuste de elevados valores en lo que
respecta a alargamiento de rotura, resistencia a la tracción y
resistencia al desgarre progresivo - alcanzables p.ej. utilizando
Desmophen 2300 (Bayer AG) como componente de polioléster.
Como por otra parte ya coutilizando aprox. 5% de
polioléter con elevado grado de etoxilación resulta un incremento
significativo de la capacidad de absorción de agua, pueden
fabricarse en tales casos espumas ajustadas hidrófilamente que
todavía poseen ampliamente el elevado nivel de valores de las
"espumas de éster textil" sobre la base del poliol especial
Desmophen 2300.
Mediante la adición variable en amplios límites
de los polioléteres altamente etoxilados y mediante la posibilidad
de la utilización de distintos tipos de poliolésteres para la
espumación pueden ajustarse así las propiedades de espuma deseadas
en un amplio intervalo.
La invención se ilustra más detalladamente con
los ejemplos expuestos seguidamente. Si no se indica otra cosa los
datos numéricos deben entenderse como partes en peso - referidas a
100 partes de poliol.
Los componentes de reacción se hicieron
reaccionar por procedimientos conocidos y habituales, utilizándose
habitualmente instalaciones mecánicas.
Detalles sobre equipos de procesamiento que se
consideran conforme a la invención se describen p.ej. en
Kunststoff-Handbuch, volumen VII, Carl
Hanser-Verlag, Munich/Viena, 3ª edición, 1993 en las
páginas 193-220.
Los componentes se mezclan intensamente entre sí
conforme a las formulaciones indicadas y se hacen reaccionar.
90 partes en peso de VP PU 60WB01
(polioléster de bajo fogging, Bayer AG, índice de
OH 60)
10 partes en peso de VP PU 41WB01
(polioléter, Bayer AG, trifuncional, grado de
etoxilación \geq 70%, índice de OH 37)
4,0 partes en peso de agua
0,25 partes en peso de Niax A 39 (activador
amínico, OSI)
0,25 partes en peso de RC-A117
(activador amínico, Rhein-Chemie, Mannheim)
2,0 partes en peso de VP AI 3613
(estabilizador-producto experimental, Bayer AG)
23,8 partes en peso de toluilendiisocianato T
80
(relación de isómeros 2,4/2,6 = 80/20% en
peso)
23,8 partes en peso de toluilendiisocianato T
65
(relación de isómeros 2,4/2,6 = 65/35% en
peso)
90 partes en peso de DE 2300, polioléster
comercial, Bayer AG, índice de OH 50
10 partes en peso de VP PU 3170 (polioléter,
Bayer AG, hexafuncional, grado de etoxilación \geq 80%, índice de
OH 100)
3,0 partes en peso de agua
0,2 partes en peso de Niax A 30 (activador
amínico, OSI)
0,2 partes en peso de RC-A117
(activador amínico, Rhein-Chemie, Mannheim)
1,8 partes en peso de VP AI 3613
(estabilizador-producto experimental, Bayer AG)
18,8 partes en peso de toluilendiisocianato T
80
18,8 partes en peso de toluilendiisocianato T
65
80 partes en peso de DE 2200, polioléster
convencional, Bayer AG, índice de OH 60
20 partes en peso de VP PU 41WB01, polioléter,
Bayer AG, índice de OH 37
5,0 partes en peso de agua
1,2 partes en peso de KST 100 (activador amínico,
Goldschmidt AG)
2,0 partes en peso de VP AI 3613
(estabilizador-producto experimental, Bayer AG)
28,5 partes en peso de toluilendiisocianato T
80
28,5 partes en peso de toluilendiisocianato T
65
50 partes en peso de DE 2300, polioléster, Bayer
AG, índice de OH 50
50 partes en peso de VP PU 41WB01, polioléter,
Bayer AG, índice de OH 37
3,0 partes en peso de agua
0,2 partes en peso de Niax A 30 (activador
amínico, OSI)
0,2 partes en peso de RC-A117
(activador amínico, Rhein-Chemie, Mannheim)
1,5 partes en peso de SE 232 (estabilizador de
silicona, OSI)
18 partes en peso de toluilendiisocianato T
80
18 partes en peso de toluilendiisocianato T
65
20 partes en peso de DE 2200, polioléster, Bayer
AG, índice de OH 60
80 partes en peso de VP PU 41WB01, polioléter,
Bayer AG, índice de OH 37
2,0 partes en peso de agua
0,2 partes en peso de Niax A 30 (activador
amínico, OSI)
0,2 partes en peso de RC-A117
(activador amínico, Rhein-Chemie, Mannheim)
1,5 partes en peso de B 8300 (estabilizador de
silicona, Goldschmidt AG)
25,6 partes en peso de toluilendiisocianato T
65
80 partes en peso de DE 2300, polioléster, Bayer
AG, índice de OH 50
20 partes en peso de VP PU 41WB01, polioléter,
Bayer AG, índice de OH 37
3,0 partes en peso de agua
1,0 partes en peso de KST 100 (activador amínico,
Goldschmidt AG)
2,0 partes en peso de VP AI 3614
(estabilizador-producto experimental, Bayer AG)
3,0 partes en peso de pasta de esponja, compuesta
por 90% de VP PU 41WB01 (polioléter, Bayer AG, índice de OH 37) y
10% de Loxiol G 20 (ácido esteárico, Dehydag, Düsseldorf)
19,3 partes en peso de toluilendiisocianato T
80
19,3 partes en peso de toluilendiisocianato T
65
90 partes en peso de DE 2300, polioléster, Bayer
AG, índice de OH 50
10 partes en peso de VP PU 41WB01, polioléter,
Bayer AG, índice de OH 37
3,0 partes en peso de agua
0,2 partes en peso de Niax A 30 (activador
amínico, OSI)
0,2 partes en peso de RC_A117 (activador amínico,
Rhein-Chemie, Mannheim)
2,0 partes en peso de dispersante EM
(Rhein-Chemie, Mannheim
1,0 partes en peso de aditivo VP PU 3240 (Bayer
AG)
4,0 partes en peso de pasta de esponja, compuesta
por 90% de VP PU 41WB01 (polioléter, Bayer AG, índice de OH 37) y
10% de Loxiol G 20 (ácido esteárico, Dehydag, Düsseldorf)
38,0 partes en peso de toluilendiisocianato T
80
Para la determinación de la hidrofilia se
probaron las espumas enumeradas en los ejemplos en ensayos de
simulación específicos de la aplicación frente a una espuma de éster
convencional. La formulación de la espuma convencional cuadraba a
este respecto con la siguiente:
100 partes en peso de Desmophen 2300
3,0 partes en peso de agua
1,0 partes en peso de AI 3613
0,2 partes en peso de Niax A 30
0,2 partes en peso de RC A117
36,8 partes en peso de toluilendiisocianato T
80
Los ensayos se efectuaron como sigue:
1. Las espumas se colocaron secas sobre una
superficie de agua, hundiéndose la espuma hidrófila fabricada
conforme a los ejemplos 1 a 7 completamente en el transcurso de 25
segundos. La espuma convencional flotó por el contrario más de 1
hora sobre la superficie del agua. Si por el contrario se ponían
sobre la superficie del agua espumas húmedas de las que se había
eliminado el agua ampliamente, la espuma hidrófila se hundió en el
transcurso de 2 segundos; la espuma convencional flotó por el
contrario más de 1 hora sobre la superficie del agua.
2. Sobre una superficie de espuma seca se aplicó
agua mediante un frasco pulverizador; la espuma ajustada
hidrófilamente conforme a la invención succionó las gotas de agua
directamente. En la espuma convencional las gotas de agua se
mantuvieron con su forma (esférica).
3. Ensayo de estregamiento:
Sobre el tablero de una mesa se vertieron gotas
de agua que la espuma hidrófila conforme a la invención absorbió
directamente tras el estregamiento. Si por el contrario se utilizaba
la espuma convencional debía estregarse después varias veces hasta
que los gotas se absorbían.
Claims (9)
1. Procedimiento para la fabricación de espumas
hidrófilas de poliéster-poliuretano,
caracterizado porque se hacen reaccionar
- a)
- poliisocianatos con
- b)
- poliolésteres que presentan al menos dos grupos hidroxilo con un peso molecular medio en el intervalo de 400 a 10.000 y
- c)
- polioléteres etoxilados que presentan al menos dos grupos hidroxilo con un grado de etoxilación superior al 30% en peso y una funcionalidad en el intervalo de 2 a 6 y
- d)
- dado el caso compuestos que presentan al menos dos átomos de hidrógeno activos con un peso molecular medio en el intervalo de 32 a 400 como agentes de alargamiento de cadena y/o reticulantes así como
- e)
- catalizadores, agua y/o agentes de expansión
- f)
- dado el caso coadyuvantes y aditivos
en un procedimiento de una etapa
("one
shot").
2. Procedimiento conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque el grado de etoxilación de los
polioléteres se encuentra entre el 50 y el 95% en peso.
3. Procedimiento conforme a una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se utiliza de 2
a 80% en peso de polioléteres altamente etoxilados, referido a la
suma de los componentes b) a d).
4. Procedimiento conforme a una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se utilizan
poliolésteres basados en ácido adípico, dietilenglicol,
trimetilolpropano y/o glicerina.
5. Espumas hidrófilas de
poliéster-poliuretano que puedan obtenerse por un
procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4.
6. Uso de las espumas hidrófilas de
poliéster-poliuretano que puedan obtenerse conforme
a una de las reivindicaciones 1 a 4 como materiales absorbentes de
humedad.
7. Uso conforme a la reivindicación 6,
caracterizado porque los materiales absorbentes de humedad
son esponjas, bayetas, revestimientos interiores de pañales o
salvacamas.
8. Uso conforme a la reivindicación 6,
caracterizado porque los materiales absorbentes de humedad se
utilizan en el equipamiento interior de automóviles.
9. Uso conforme a la reivindicación 8,
caracterizado porque las espumas hidrófilas de
poliéster-poliuretano utilizadas para el
equipamiento interior de automóviles son de bajo fogging.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19741646 | 1997-09-22 | ||
| DE19741646A DE19741646A1 (de) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | Hydrophile Polyester-Polyurethan-Schaumstoffe, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als feuchtigkeitsaufnehmende Werkstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2234056T3 true ES2234056T3 (es) | 2005-06-16 |
Family
ID=7843134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98117013T Expired - Lifetime ES2234056T3 (es) | 1997-09-22 | 1998-09-09 | Espumas hidrofilas de poliester-poliuretano, un procedimiento para su fabricacion y su uso como materiales absorbentes de humedad. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0903360B1 (es) |
| JP (1) | JP4350819B2 (es) |
| KR (1) | KR100528946B1 (es) |
| AT (1) | ATE283878T1 (es) |
| BR (1) | BR9803944A (es) |
| CA (1) | CA2247657C (es) |
| CZ (1) | CZ298461B6 (es) |
| DE (2) | DE19741646A1 (es) |
| DK (1) | DK0903360T3 (es) |
| ES (1) | ES2234056T3 (es) |
| PL (1) | PL192955B1 (es) |
| PT (1) | PT903360E (es) |
| SI (1) | SI0903360T1 (es) |
| ZA (1) | ZA988614B (es) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19909978A1 (de) | 1999-03-06 | 2000-09-07 | Bayer Ag | Die Verwendung von hydrophilen Polyester-Polyurethan-Schaumstoffen bei der Herstellung von Verbundstoffen für die Fahrzeuginnenausstattung |
| DE102004006384A1 (de) * | 2004-02-09 | 2005-08-25 | Endress + Hauser Flowtec Ag, Reinach | Schaumstoff-Formteil |
| JP2007161750A (ja) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Inoac Corp | 吸水性及び難黄変性を有するポリウレタン発泡体 |
| US20070191502A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Foamex L.P. | Hydrophilic ester polyurethane foams |
| WO2009112576A1 (de) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Basf Se | Grobzellige polyurethanelastomere |
| DE102009028631A1 (de) | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanschwamms |
| DE102011050013A1 (de) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Polyurethanschaum und Verfahren zu seiner Herstellung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3806474A (en) * | 1970-11-23 | 1974-04-23 | Princeton Polymer Sponge Corp | Hydrophilic polyester urethane foam |
| US4049592A (en) * | 1975-07-18 | 1977-09-20 | W. R. Grace & Co. | Biodegradable hydrophilic foams and method |
| US4929646A (en) * | 1988-04-26 | 1990-05-29 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers |
| US5650450A (en) * | 1996-01-25 | 1997-07-22 | Foamex L.P. | Hydrophilic urethane foam |
-
1997
- 1997-09-22 DE DE19741646A patent/DE19741646A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-09-09 DK DK98117013T patent/DK0903360T3/da active
- 1998-09-09 DE DE59812320T patent/DE59812320D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-09 SI SI9830735T patent/SI0903360T1/xx unknown
- 1998-09-09 PT PT98117013T patent/PT903360E/pt unknown
- 1998-09-09 EP EP98117013A patent/EP0903360B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-09 AT AT98117013T patent/ATE283878T1/de active
- 1998-09-09 ES ES98117013T patent/ES2234056T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-17 CA CA002247657A patent/CA2247657C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-17 PL PL328650A patent/PL192955B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-09-21 KR KR1019980038998A patent/KR100528946B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-21 JP JP28356698A patent/JP4350819B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-21 ZA ZA988614A patent/ZA988614B/xx unknown
- 1998-09-21 BR BR9803944-0A patent/BR9803944A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-21 CZ CZ0302098A patent/CZ298461B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2247657A1 (en) | 1999-03-22 |
| KR19990029995A (ko) | 1999-04-26 |
| PT903360E (pt) | 2005-03-31 |
| SI0903360T1 (en) | 2005-04-30 |
| KR100528946B1 (ko) | 2006-01-27 |
| EP0903360B1 (de) | 2004-12-01 |
| PL192955B1 (pl) | 2006-12-29 |
| BR9803944A (pt) | 1999-12-14 |
| JPH11246645A (ja) | 1999-09-14 |
| JP4350819B2 (ja) | 2009-10-21 |
| ATE283878T1 (de) | 2004-12-15 |
| DE19741646A1 (de) | 1999-03-25 |
| PL328650A1 (en) | 1999-03-29 |
| DE59812320D1 (de) | 2005-01-05 |
| EP0903360A1 (de) | 1999-03-24 |
| CA2247657C (en) | 2009-02-17 |
| DK0903360T3 (da) | 2005-02-28 |
| CZ298461B6 (cs) | 2007-10-10 |
| ZA988614B (en) | 1999-03-31 |
| CZ302098A3 (cs) | 1999-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2346354T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de espumas blandas de poliuretano viscoelasticas. | |
| US20070179208A1 (en) | Low-density polyurethane foam materials and their use in shoe soles | |
| KR20100131974A (ko) | 발포된 비변색성 폴리우레탄 성형 부품 | |
| US20080207791A1 (en) | Process for producing polyurethane flexible foamed materials having low bulk density | |
| JPWO2007099995A1 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法 | |
| JP2012515227A (ja) | 高弾性軟質ポリウレタンフォーム | |
| KR100442072B1 (ko) | 3,3'-디메틸비페닐4,4'-디이소시아네이트-함유폴리이소시아네이트혼합물을기재로하는압축또는다공질폴리우레탄탄성중합체의제조방법및그에적합한이소시아네이트예비중합체 | |
| ES2228316T3 (es) | Uso de espumas de poliester-poliuretano en la fabricacion de materiales compuestos para el equipamiento interior de vehiculos. | |
| JP2006249270A (ja) | 粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| ES2234056T3 (es) | Espumas hidrofilas de poliester-poliuretano, un procedimiento para su fabricacion y su uso como materiales absorbentes de humedad. | |
| EP0679671B1 (en) | Flexible polyurethane foam and process for preparing same | |
| ES2328132T5 (es) | Procedimiento para la obtención de espumas blandas de poliuretano | |
| ES2241087T3 (es) | Procedimiento para la produccion de plasticos celulares flexibles de poliuretano. | |
| US5519068A (en) | Method of producing open cell rigid polyurethane foam | |
| US20190218329A1 (en) | Process for producing low-swelling polyurehtane foams and uses thereof | |
| JP2019070095A (ja) | 止水材 | |
| JP2003026749A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3937811B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2004231706A (ja) | シートクッション | |
| JP6261594B2 (ja) | ハロゲン化合物を含むポリウレタン | |
| JP4495296B2 (ja) | ポリウレタンフォーム | |
| JP2000143855A (ja) | ポリウレタンフォ―ム | |
| JP2004231710A (ja) | 寝具用粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4667828B2 (ja) | ポリウレタン発泡体 | |
| JP3481563B2 (ja) | ポリウレタン発泡体の製造方法 |