ES2228773T3 - Composicion cosmetica filmogena. - Google Patents

Composicion cosmetica filmogena.

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ES2228773T3
ES2228773T3 ES01402489T ES01402489T ES2228773T3 ES 2228773 T3 ES2228773 T3 ES 2228773T3 ES 01402489 T ES01402489 T ES 01402489T ES 01402489 T ES01402489 T ES 01402489T ES 2228773 T3 ES2228773 T3 ES 2228773T3
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wax
film
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microdispersion
composition
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Valerie De La Poterie
Nathalie Collin
Bertrand Piot
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Abstract

Utilización de una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, para obtener una película depositada sobre las materias queratínicas resistente al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente que no contenga agente detergente.

Description

Composición cosmética filmógena.
La presente invención se refiere a la utilización de una composición cosmética que comprende un polímero filmógeno y una cera para la obtención de una película que presenta una buena resistencia al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente. La invención también tiene por objeto un rímel así como un procedimiento de maquillaje o de cuidado cosmético de las fibras queratínicas.
La composición para la utilización según la invención puede ser utilizada para el maquillaje o el cuidado de las materias queratínicas como la piel, las pestañas, las cejas, el cabello y las uñas, en particular de seres humanos; puede presentarse en forma de rímel, de delineador de ojos, de producto para los labios, de colorete o de sombra de ojos, de base de maquillaje, de producto de maquillaje corporal, de producto antiojeras, de producto para las uñas, de composición de protección solar, de coloración de la piel, de producto para el cuidado de la piel. Más especialmente, la invención se refiere a un rímel.
Se entiende por rímel una composición destinada a ser aplicada sobre las pestañas: puede tratarse de una composición de maquillaje de las pestañas, una base para el maquillaje de las pestañas, una composición para aplicar sobre un rímel, denominada también top-coat, o incluso una composición de tratamiento cosmético de las pestañas. El rímel está destinado más particularmente a las pestañas de seres humanos, pero también a las pestañas postizas.
En el documento WO-A-95/15741 se conocen composiciones de rímeles en forma de emulsión cera en agua que comprenden tensioactivos. No obstante, la película de maquillaje obtenida con estas composiciones no presenta una buena resistencia al agua y, durante el baño o la ducha por ejemplo, al contacto con el agua la película se descompone en parte pulverizándose o incluso extendiéndose alrededor del ojo. La pulverización de la película produce una pérdida sensible de la intensidad del color del maquillaje, obligando de este modo a la consumidora a renovar la aplicación del rímel. La extensión de la película forma, por su parte, una aureola muy antiestética alrededor de la zona maquillada. Las lágrimas y la transpiración provocan también estos mismos inconvenientes.
Para favorecer la resistencia al agua del maquillaje, en el documento US-A-4423031 se conoce cómo utilizar polímeros acrílicos en dispersión acuosa. No obstante, el rímel resulta difícil de desmaquillar y requiere el empleo de desmaquillantes específicos a base de aceites o de disolventes orgánicos. Ahora bien, esos desmaquillantes pueden ser irritantes para el ojo, en particular provocar picores o dejar un velo sobre el ojo, o también pueden dejar sobre la piel alrededor del ojo (párpados) una película residual grasa molesta.
Para evitar el empleo de estos desmaquillantes específicos, se pueden emplear agua y jabón, como se describe en el documento WO-A-96/33690 en el que se propone un rímel que comprende un polímero insoluble en agua y un polímero filmógeno hidrosoluble. No obstante, el empleo de jabón puede provocar molestia ocular debido a picores o al depósito de un velo sobre el ojo. El jabón solubiliza también la película de maquillaje que se extiende entonces alrededor del ojo y forma aureolas antiestéticas y mancha la piel.
El empleo de agua caliente, es decir de agua con una temperatura superior o igual a 35ºC (temperatura medida a la presión atmosférica), y en particular comprendida entre 35ºC y 50ºC, permite evitar los inconvenientes de los desmaquillantes conocidos hasta la fecha, pero las composiciones de rímel resistente al agua fría descritas anteriormente no se pueden eliminar con agua caliente.
El objetivo de la presente invención es por tanto proponer una composición cosmética que se puede desmaquillar con agua caliente a la vez que presenta una buena resistencia al agua fría.
Los inventores han descubierto que una composición de este tipo podía obtenerse utilizando una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno y una microdispersión de cera.
Después de la aplicación de la composición sobre las materias queratínicas, en particular sobre las pestañas, el maquillaje obtenido resiste bien al agua fría, es decir a un agua con una temperatura inferior o igual a 30ºC, durante el baño por ejemplo, y/o a las lágrimas y/o a la transpiración. El maquillaje se elimina fácilmente con agua caliente, en particular por frotamiento con un algodón o una gasa: el maquillaje se despega fácilmente de las pestañas y se retira de las pestañas sin que se fragmente (en forma de vaina) o en forma de fragmentos o de trozos. El maquillaje eliminado de esta forma no se extiende sobre la piel lo que evita la formación de aureolas alrededor del ojo; la piel no se mancha durante el desmaquillaje y se mantiene limpia. El maquillaje se elimina de una forma muy sencilla con agua caliente y en particular con agua caliente que no contenga agente detergente, como por ejemplo jabones. Para el desmaquillaje, el agua caliente utilizada puede ser agua del grifo, agua desmineralizada o también agua mineral, llevadas a una temperatura superior o igual a 35ºC y, en particular, comprendida entre 35ºC y 50ºC.
Ya se conoce en el documento EP-A-847753 una composición que se puede aplicar sobre la piel, las semimucosas y las mucosas que comprende una dispersión acuosa de partículas de polímeros filmógenos y una dispersión acuosa de ceras.
El documento de la patente EP-A-O 853 940 describe la utilización de una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, para obtener una película depositada sobre las materias queratínicas resistente al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente jabonosa. Por lo tanto, el agua de desmaquillaje contiene un detergente y las composiciones no están realmente adaptadas como rímel.
El documento de la patente WO 01/17488, oponible únicamente con arreglo al artículo 54(3) CPE, describe un rímel que comprende una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, caracterizada porque comprende una microdispersión acuosa de partículas de cera, no siendo dicho polímero filmógeno un polímero colorante. Dichas partículas de polímero filmógeno tienen un tamaño inferior o igual a 10 micras.
De forma más precisa, la invención tiene por objeto la utilización de una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, para obtener una película depositada sobre las materias queratínicas resistente al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente.
La invención también tiene por objeto la utilización de una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, en una composición que comprende un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, para obtener una película depositada sobre las materias queratínicas resistente al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente.
La invención también tiene por objeto un rímel que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, presentando dichas partículas de polímero filmógeno un tamaño superior o igual a 10 nm y no siendo dicho polímero filmógeno un polímero colorante.
La invención también tiene por objeto un procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las fibras queratínicas, en particular las pestañas, que comprende la aplicación sobre las fibras queratínicas de una composición como la definida anteriormente.
La invención también tiene por objeto un procedimiento cosmético de desmaquillaje de las materias queratínicas maquilladas con una composición como la definida anteriormente, que comprende al menos una fase de enjuagado de dichas materias queratínicas maquilladas con agua caliente llevada a una temperatura superior o igual a 35ºC.
Por fisiológicamente aceptable, se entiende un medio compatible con las materias queratínicas, como un medio cosmético.
El desmaquillaje con agua caliente se obtiene utilizando una microdispersión acuosa de cera que hace que la película sea más sensible al agua: la película se fragiliza al contacto con el agua caliente y al frotarla, por ejemplo con los dedos o con una toallita o un algodón, la película se descompone fácilmente o se despega de su soporte.
a) el polímero filmógeno en dispersión acuosa
La composición según la invención contiene un polímero filmógeno que se presenta en forma de partículas en dispersión acuosa, conocido por lo general bajo el nombre de látex o pseudolátex.
En la presente solicitud, por "polímero filmógeno" se entiende un polímero apto para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación pelicular, una película continua y adherente sobre un soporte, en particular sobre las materias queratínicas como las pestañas. Preferentemente, el polímero filmógeno en dispersión acuosa no es un polímero colorante, lo que excluye los polímeros que comprenden al menos un colorante orgánico monomérico.
Entre los polímeros filmógenos que se pueden utilizar en la composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros sintéticos, de tipo radicalar o de tipo policondensado, los polímeros de origen natural, y sus mezclas.
Por polímero filmógeno radicalar, se entiende un polímero obtenido por polimerización de monómeros con insaturación en particular etilénica, pudiendo cada monómero homopolimerizarse (a la inversa que los policondensados).
Los polímeros filmógenos de tipo radicalar pueden ser en particular polímeros, o copolímeros, vinílicos, en particular polímeros acrílicos.
Los polímeros filmógenos vinílicos pueden derivarse de la polimerización de monómeros con insaturación etilénica que tengan al menos un grupo ácido y/o de los ésteres de estos monómeros ácidos y/o de las amidas de estos monómeros ácidos.
Como monómero portador de grupo ácido, se pueden utilizar ácidos carboxílicos insaturados \alpha,\beta-etilénicos como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido itacónico. Se utiliza preferentemente el ácido (met)acrílico y el ácido crotónico, y más preferentemente el ácido (met)acrílico.
Los ésteres de monómeros ácidos se seleccionan ventajosamente entre los ésteres del ácido (met)acrílico, (también denominados (met)acrilatos), en particular (met)acrilatos de alquilo, en particular de alquilo en C_{1}-C_{30}, preferentemente en C_{1}-C_{20}, (met)acrilatos de arilo, en particular de arilo en C_{6}-C_{10}, (met)acrilatos de hidroxialquilo, en particular de hidroxialquilo en C_{2}-C_{6}.
Entre los (met)acrilatos de alquilo, se pueden citar el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de butilo, el metacrilato de isobutilo, el metacrilato de etil-2 hexilo, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de ciclohexilo.
Entre los met(acrilatos) de hidroxialquilo, se pueden citar el acrilato de hidroxietilo, el acrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de hidroxietilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo.
Entre los met(acrilatos) de arilo, se pueden citar el acrilato de bencilo y el acrilato de fenilo.
Los ésteres del ácido (met)acrílico particularmente preferidos son los (met)acrilatos de alquilo.
Según la presente invención, el grupo alquilo de los ésteres puede ser o bien fluorado, o bien perfluorado, es decir, que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno del grupo alquilo son sustituidos por átomos de fluor.
Como amidas de monómeros ácidos, se pueden citar por ejemplo las (met)acrilamidas y, en particular, las N-alquil (met)acrilamidas, en particular de alquilo en C_{2}-C_{12}. Entre las N-alquil (met)acrilamidas, se pueden citar la N-etil acrilamida, la N-t-butil acrilamida, la N-t-octil acrilamida y la N-undecilacrilamida.
Los polímeros filmógenos vinílicos pueden también derivarse de la homopolimerización o de la copolimerización de monómeros seleccionados entre los ésteres vinílicos y los monómeros estirénicos. En particular, estos monómeros pueden estar polimerizados con monómeros ácidos y/o sus ésteres y/o sus amidas, como los mencionados anteriormente.
Como ejemplo de ésteres vinílicos, se pueden citar el acetato de vinilo, el neodecanoato de vinilo, el pivalato de vinilo, el benzoato de vinilo y el t-butil-benzoato de vinilo.
Como monómeros estirénicos, se pueden citar el estireno y el alfa-metilestireno.
La lista de los monómeros que se facilita no es limitativa y se puede utilizar cualquier monómero conocido por el experto en la técnica que pertenezca a las categorías de monómeros acrílicos y vinílicos (incluidos los monómeros modificados por una cadena siliconada).
Como polímero filmógeno acrílico que se puede utilizar según la invención, se pueden citar los que se venden bajo las denominaciones NEOCRYL XK-90®, NEOCRYL A-1070®, NEOCRYL A-1090®, NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL A-1079®, NEOCRYL A-523 ® por la empresa AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432® por la empresa DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD por la empresa DAITO KASEY KOGYO.
Entre los policondensados filmógenos, se pueden también citar los poliuretanos, los poliésteres, los poliésteres amidas, los poliésteres de cadena grasa, las poliamidas y las resinas epoxiésteres. Se utilizan preferentemente los poliuretanos.
Los poliuretanos pueden seleccionarse entre los poliuretanos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros, los poliuretanos acrílicos, los poliuretanos polivinil pirrolidonas, los poliéster-poliuretanos, los poliéter-poliuretanos, las poliureas, los poliurea poliuretanos, y sus mezclas.
El poliuretano filmógeno puede ser, por ejemplo, un copolímero poliuretano, poliurea-uretano, o poliurea, alifático, cicloalifático o aromático, que comprenda, sóla o mezclada:
- al menos una secuencia de origen poliéster alifático y/o cicloalifático y/o aromático, y/o
- al menos una secuencia siliconada, ramificada o no, por ejemplo polidimetilsiloxano o polimetilfenilsiloxano, y/o
- al menos una secuencia que comprenda grupos fluorados.
Los poliuretanos filmógenos como los definidos en la invención pueden obtenerse también a partir de poliésteres, ramificados o no, o de alquidos que comprendan hidrógenos móviles modificados por reacción con un diisocianato y un compuesto orgánico bifuncional (por ejemplo dihidro, diamino o hidroxiamino), que comprendan además o bien un grupo ácido carboxílico o carboxilato, o un grupo ácido sulfónico o sulfonato, o también un grupo amina terciario neutralizable o un grupo amonio cuaternario.
Como poliuretano filmógeno utilizable según la invención, se pueden utilizar los comercializados bajo las denominaciones NEOREZ R-981®, NEOREZ R-974® por la empresa AVECIA-NEORESINS, los AVALURE UR-405®, AVALURE UR-410®, AVALURE UR-425®, AVALURE UR-450®, SANCURE 875®, SANCURE 861®, SANCURE 878®, SANCURE 2060® por la empresa GOODRICH, IMPRANIL 85® por la empresa BAYER.
Los poliésteres pueden obtenerse, de forma conocida, por policondensación de ácidos dicarboxílicos con polioles, en particular dioles.
El ácido dicarboxílico puede ser alifático, alicíclico o aromático. Se pueden citar como ejemplo de estos ácidos: el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido dimetilmalónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido pimélico, el ácido 2,2-dimetilglutárico, el ácido acelaico, el ácido subérico, el ácido sebácico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido itacónico, el ácido ftálico, el ácido dodecanodioico, el ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, el ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido 2,5-norbornano dicarboxílico, el ácido diglicólico, el ácido tiodipropiónico, el ácido 2, 5-naftalenodicarboxílico, el ácido 2,6-naftalenodicarboxílico. Estos monómeros ácido dicarbóxilico pueden utilizarse solos o combinados con al menos dos monómeros ácido dicarboxílico. Entre estos monómeros, se seleccionan preferentemente el ácido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico.
El diol puede seleccionarse entre los dioles alifáticos, alicíclicos, aromáticos. Se utiliza preferentemente un diol seleccionado entre: el etilenglicol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el 1,3-propanodiol, el ciclohexano dimetanol, el 4-butanodiol.
Como otros polioles, se puede utilizar el glicerol, el pentaeritritol, el sorbitol, el trimetilol propano.
Los poliésteres amidas pueden obtenerse de forma análoga a los poliésteres, por policondensación de diácidos con diaminas o amino alcoholes. Como diamina, se pueden utilizar etilendiamina, hexametilendiamina, meta- o fenilendiamina. Como amino alcohol, se puede utilizar monoetanolamina.
El poliéster puede además comprender al menos un monómero que tenga al menos un grupo -SO_{3}M, en el que M representa un átomo de hidrógeno, un ion amonio NH_{4}^{+} o un ion metálico, como por ejemplo un ion Na^{+}, Li^{+}, K^{+}, mg^{2+}, Ca^{2+}, Cu^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}. Se puede utilizar en particular un monómero aromático bifuncional que comprenda dicho grupo -SO_{3}M.
El núcleo aromático del monómero aromático bifuncional que tiene además un grupo -SO_{3}M como el descrito más arriba puede seleccionarse por ejemplo entre los núcleos benceno, naftaleno, antraceno, difenilo, oxidifenilo, sulfonildifenilo, metilendifenilo. Se pueden citar como ejemplo de monómero aromático bifuncional que tiene además un grupo -SO_{3}M: el ácido sulfoisoftálico, el ácido sultotereftálico, el ácido sulfoftálico, el ácido 4-sulfonaftaleno-2,7-dicarboxílico.
Se prefiere utilizar en las composiciones objeto de la invención copolímeros a base de isoftalato/sulfoisoftalato, y más particularmente copolímeros obtenidos por condensación de dietilenglicol, ciclohexano dimetanol, ácido isoftálico, ácido sulfoisoftálico. Estos polímeros se venden por ejemplo bajo el nombre comercial de Eastman AQ por la empresa Eastman Chemical Products.
Los polímeros de origen natural, eventualmente modificados, pueden seleccionarse entre la resina shellac, la goma de sandáraca, las damaras, los elemis, los copales, los polímeros celulósicos insolubles en agua, y sus mezclas.
Se pueden también citar los polímeros derivados de la polimerización radicalar de uno o varios monómeros radicalares en el interior y/o parcialmente en superficie, de partículas preexistentes de al menos un polímero seleccionado en el grupo constituido por los poliuretanos, las poliureas, los poliésteres, las poliesteramidas y/o las alquidas. Estos polímeros se denominan por lo general polímeros híbridos.
La dispersión que comprende uno o varios polímeros filmógenos puede ser preparada por el experto en la técnica sobre la base de sus conocimientos generales.
El tamaño de las partículas de polímeros en dispersión acuosa puede estar comprendido entre 10 nm y 500 nm, y preferentemente entre 20 nm y 300 nm.
Ventajosamente, se utiliza un polímero filmógeno con una recuperación de agua inferior o igual al 50%, preferentemente inferior o igual al 40%, más preferentemente inferior o igual al 30%, y mejor inferior o igual al 20%.
Según la presente solicitud, por "recuperación de agua del polímero filmógeno", se entiende el porcentaje de agua absorbida por el polímero después de 10 minutos de inmersión en agua, a 20ºC. La recuperación de agua se mide para una capa de 300 \mum de espesor (antes del secado) depositada en una placa y posteriormente secada durante 24 horas a 30ºC y a un 50% de humedad relativa; se pesan trozos de aproximadamente 1 cm^{2} recortados en la película seca (medida de la masa M1) y después se sumergen en agua durante 10 minutos; después de la inmersión, el trozo de película se seca para eliminar el excedente de agua en superficie y después se pesa (medida de la masa M2). La diferencia M2-M1 corresponde a la cantidad de agua absorbida por el polímero.
La recuperación de agua es igual a [(M2-Ml)/M1] x 100 y se expresa en porcentaje de peso de agua en relación con el peso de polímero.
El polímero filmógeno en dispersión acuosa puede estar presente en la composición según la invención en un contenido en materia seca comprendido entre un 1% y un 60% en peso en relación con el peso total de la composición, preferentemente entre un 5% y un 40% en peso, y mejor entre un 10% y un 30% en peso.
La composición según la invención puede comprender un agente auxiliar de formación pelicular que favorezca la formación de una película con las partículas del polímero filmógeno. Un agente de formación pelicular de este tipo puede seleccionarse entre todos los compuestos conocidos por el experto en la técnica como susceptibles de cumplir la función pretendida y, en particular, puede seleccionarse entre los agentes plastificantes y los agentes de coalescencia.
La fase acuosa de la composición puede estar constituida esencialmente por agua. Puede comprender también una mezcla de agua y de disolvente miscible en agua como los monoalcoholes inferiores que tengan de 1 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol, los glicoles que tengan de 2 a 8 átomos de carbono, como el propilenglicol, el etilenglicol, el 1, 3-butilenglicol, el dipropilenglicol, las cetonas en C_{3}-C_{4}, los aldehídos en C_{2}-C_{4}. La fase acuosa (agua y eventualmente el disolvente orgánico miscible en agua) representa, en la práctica, entre un 5% y un 99,4% en peso, en relación con el peso total de la composición.
b) la microdispersión de cera
La composición según la invención comprende, por otra parte, una microdispersión acuosa de partículas de cera. Por microdispersión acuosa de cera, se entiende una dispersión acuosa de partículas de cera, en la que el tamaño de dichas partículas de cera es inferior o igual a aproximadamente 1 \mum.
En la presente solicitud, una cera es un compuesto lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, con un punto de fusión superior o igual a 30ºC que puede llegar hasta 120ºC. Al llevar la cera al estado líquido (fusión), es posible hacer que sea miscible en los aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente, pero volviendo a llevar la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla.
El punto de fusión de la cera puede medirse mediante un calorímetro diferencial de barrido (D.S.C), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la denominación DSC 30 por la empresa METLER. Una muestra de 15 mg de producto dispuesta en un crisol se somete a una primera subida de temperatura pasando de 0ºC a 120ºC, a una velocidad de calentamiento de 10ºC/minuto, y después se enfría de 120ºC a 0ºC, a una velocidad de enfriamiento de 10ºC/minuto y finalmente se somete a una segunda subida de temperatura pasando de 0ºC a 120ºC a una velocidad de calentamiento de 5ºC/minuto. Durante la segunda subida de temperatura, se mide la variación de la diferencia de potencia absorbida por el crisol vacío y por el crisol que contiene la muestra de producto en función de la temperatura. El punto de fusión del compuesto es el valor de la temperatura correspondiente al punto más alto de la curva que representa la variación de la diferencia de potencia absorbida en función de la temperatura.
Las microdispersiones de cera son dispersiones estables de partículas coloidales de cera y están descritas en particular en "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) páginas 21-32.
En particular, estas microdispersiones de cera pueden obtenerse por fusión de la cera en presencia de un tensioactivo y, eventualmente, de una parte del agua con adición posterior progresiva de agua caliente con agitación. Se observa la formación intermedia de una emulsión de tipo agua en aceite, seguida de una inversión de fase con obtención final de una microemulsión de tipo aceite en agua. En el enfriamiento, se obtiene una microdispersión estable de partículas coloidales sólidas de cera.
Las microdispersiones de cera pueden también obtenerse por agitación de la mezcla de cera, de tensioactivo y de agua con medios de agitación como los ultrasonidos, el homogeneizador a alta presión, las turbinas.
Las partículas de la microdispersión de cera tienen preferentemente dimensiones medias inferiores a 1 \mum (en particular comprendidas entre 0,02 \mum y 0,99 \mum, preferentemente inferiores a 0,5 \mum (en particular comprendidas entre 0,06 \mum y 0,5 \mum).
Estas partículas están constituidas esencialmente por una cera o una mezcla de ceras. Pueden comprender no obstante, en proporción minoritaria, aditivos grasos aceitosos y/o pastosos, un tensioactivo y/o un aditivo/activo liposoluble habitual.
Las ceras que se pueden utilizar en las composiciones según la invención se seleccionan entre las ceras, sólidas y rígidas, a temperatura ambiente, de origen animal, vegetal, mineral o de síntesis y sus mezclas. Las ceras pueden tener un punto de fusión comprendido entre 30ºC y 120ºC aproximadamente, y mejor entre 45ºC y 120ºC. La cera también puede presentar una dureza comprendida entre 0,05 MPa y 15 MPa, y preferentemente entre 3 MPa y 15 MPa. La dureza se determina por la medición de la fuerza de compresión medida a 20ºC con la ayuda de un texturómetro vendido bajo la denominación TA-TX2i por la empresa RHEO, equipado con un cilindro de acero inoxidable con un diámetro de 2 mm que se desplaza a una velocidad de medición de 0,1 mm/s, y que penetra en la cera a una profundidad de penetración de 0,3 mm. Para realizar la medición de dureza, la cera se funde a una temperatura igual al punto de fusión de la cera + 20ºC. La cera fundida se vierte en un recipiente de 30 mm de diámetro y 20 mm de profundidad. La cera se recristaliza a temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas, y después la cera se conserva durante al
menos 1 hora a 20ºC antes de llevar a cabo la medición de dureza. El valor de la dureza es la fuerza de compresión medida dividida por la superficie del cilindro del texturómetro en contacto con la cera.
Ventajosamente, se utiliza una microdispersión de cera polar. Por cera polar se entiende una cera que contiene compuestos químicos que constan de al menos un grupo polar. El experto en la técnica conoce bien los grupos polares; puede tratarse por ejemplo de grupo alcohol, éster, ácido carboxílico. No forman parte de las ceras polares las ceras de polietileno, las ceras de parafina, las ceras microcristalinas, la ozoquerita, las ceras de Fisher-Tropsch.
En particular, las ceras polares tienen un parámetro medio de solubilidad dA de HANSEN a 25ºC como por ejemplo dA > 0 (J/cm^{3})^{1/2} y mejor dA > 1 (J/cm^{3})^{1/2}.
\delta_{u} = \sqrt{\delta^{2}_{p} + \delta^{2}_{h}}
donde dP y dH son respectivamente las contribuciones polares y de tipo interacciones específicas de los parámetros de solubilidad de Hansen.
La definición de los disolventes en el espacio de solubilidad tridimensional según HANSEN se describe en el artículo de C.M. HANSEN: "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967);
- dH caracteriza las fuerzas de interacciones específicas (tipo de enlaces hidrógeno, ácido/base, donante/receptor, etc...);
- dH caracteriza las fuerzas de interacciones de DEBYE entre dipolos permanentes así como las fuerzas de interacciones de KEESOM entre dipolos inducidos y dipolos permanentes.
Los parámetros dP y dH se expresan en (J/cm^{3})^{1/2}.
Se pueden citar en particular las ceras hidrocarbonadas como la cera de abejas, la cera de lanolina y las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera carnauba, la cera de candelilla, la cera de uricuri, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, la cera de Japón y la cera sumac; la cera montana y los copolímeros cerosos así como sus ésteres.
Se pueden también citar las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales con cadenas grasas, lineales o ramificadas, en C_{8}-C_{32}. Entre éstas, se puede citar en particular el aceite de jojoba hidrogenado, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de coco hidrogenado y el aceite de lanolina hidrogenado.
Se pueden también citar las ceras de silicona, las ceras fluoradas.
Se utiliza preferentemente la cera carnauba, la cera de abejas, la cera de candelilla.
También es posible utilizar mezclas comerciales de ceras autoemulsionables que contienen una cera y tensioactivos. Estas mezclas comerciales permiten preparar microdispersiones de ceras por simple adición de agua.
La composición según la invención puede comprender, preferentemente, de un 0,1% a un 50% en peso de materia seca de cera en forma de microdispersión de cera (denominada primera cera), en particular de un 1% a un 30% en peso, y mejor de un 5% a un 20% en peso.
La composición puede también comprender una cantidad suficiente de tensioactivo para permitir la obtención de una microdispersión de cera, así como una composición final, estable. En particular, puede comprender entre un 0,01% y un 5% en peso de tensioactivo habitual, que puede seleccionarse entre los compuestos siguientes:
- los tensioactivos aniónicos, en particular sales de ácidos grasos eventualmente insaturados, que tengan por ejemplo de 12 a 18 átomos de carbono; sales alcalinas o sales con bases orgánicas de los ácidos alquil-sulfúricos y alquil-sulfónicos que tengan de 12 a 18 átomos de carbono o de ácidos alquil-arilsulfónicos cuya cadena alquilo contenga de 6 a 18 átomos de carbono; los éteres sulfatos.
- Los tensioactivos no iónicos, en particular tensioactivos polialcoxilados y/o poliglicerolados y, en particular, ácidos grasos o amidas de ácido graso; alcoholes grasos o alquilfenoles; ésteres de ácidos grasos y de polioles; alcano dioles y alquiléteres de alcano dioles. Se pueden citar también los alquilcarbamatos de triglicerol, los derivados oxietilenados o propoxilados de los alcoholes de lanolina, los ácidos grasos de la lanolina, o de sus mezclas.
- Los tensioactivos catiónicos, en particular los derivados de amonio cuaternario.
La cera o mezcla de ceras puede estar asociada a uno o a varios aditivos grasos (aceitosos y/o pastosos). Se pueden citar en particular los aceites vegetales como el aceite de girasol, el aceite de jojoba; los aceites minerales como el aceite de parafina; los aceites de siliconas; la vaselina, la lanolina; los aceites fluorados; los aceites hidrocarbonados con grupo perfluorado; los ésteres de alcoholes grasos.
Además, es posible introducir en la fase cerosa microparticular ingredientes activos liposolubles, como filtros UV, vitaminas liposolubles, activos cosméticos liposolubles.
Ventajosamente, la composición puede comprender la microdispersión de cera y el polímero filmógeno en dispersión acuosa en una relación ponderal polímero filmógeno/cera microdispersada comprendida entre 50/50 y 95/5 y mejor entre 60/40 y 80/20.
c) los aditivos:
La composición puede comprender por otra parte, además de la microdispersión de cera, una cera adicional en forma de partículas de tamaño superior o igual a 1 \mum, preferentemente superior o igual a 1,3 \mum, dispersadas en la fase acuosa. Esta cera adicional no se presenta por tanto en forma de una microdispersión acuosa de partículas de cera como la definida anteriormente. En particular, el tamaño medio de las partículas de la cera adicional puede estar comprendido entre 1\mum y 10 \mum, y preferentemente entre 1,3 \mum y 5 \mum.
La cera adicional permite obtener un maquillaje espeso de las pestañas; se dice entonces que el rímel es cargante. La composición que comprende la cera adicional puede por tanto utilizarse para espesar las fibras queratínicas, en particular las pestañas. La cera adicional puede seleccionarse entre las ceras citadas anteriormente y puede presentarse en un contenido comprendido entre un 0% y un 30% en peso (en particular entre un 0,1% y un 30%), en relación con el peso total de la composición, preferentemente entre un 1% y un 25%, y mejor entre un 5% y un 20%.
Ventajosamente, el polímero filmógeno y la cera adicional pueden estar presentes en la composición en una relación ponderal polímero filmógeno/cera adicional comprendida entre 40/60 y 95/5, preferentemente entre 55/45 y 80/20.
La fase acuosa de la composición puede comprender, además, un polímero filmógeno adicional hidrosoluble, en particular presente en un contenido comprendido entre un 0,01% y un 5% en peso, en relación con el peso total de la composición.
Como polímero hidrosoluble, se pueden citar en particular:
- los polímeros celulósicos hidrosolubles como la hidroxietil celulosa, la hidroxipopil celulosa, la carboximetil celulosa, la hidroxipropiletil celulosa, la etilhidroxietil celulosa;
- los derivados de queratina, como los hidrolizados de queratina y las queratinas sulfónicas;
- los derivados de quitina o de quitosana aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos y, en particular, la hidroxipropil quitosana;
- los derivados de celulosa como la hidroxietil celulosa, la hidroxipropil celulosa, la metilcelulosa, la etilhidroxietil celulosa, la carboximetil celulosa, así como los derivados cuaternizados de la celulosa;
- los polímeros o copolímeros acrílicos, como los poliacrilatos o los polimetacrilatos;
- los alcoholes polivinílicos y las polivinilpirrolidonas;
- los copolímeros vinílicos, como los copolímeros del éter metilvinílico y del anhídrido málico, o el copolímero del acetato de vinilo y del ácido crotónico;
- los polietilenglicoles;
- los polímeros de origen natural, eventualmente modificados, como por ejemplo:
- las gomas arábigas, la goma de guar, los derivados del xantano, la goma de karaya;
- los alginatos y los carragenatos;
- los glicoaminoglicanos, el ácido hialurónico y sus derivados;
- la resina shellac, la goma de sandáraca, las damaras, los elemis, los copales;
- el ácido desoxirribonucleico.
La composición también puede comprender al menos una materia colorante como los compuestos pulverulentos, por ejemplo a razón de un 0,01% a un 50% del peso total de la composición. Los compuestos pulverulentos pueden seleccionarse entre los pigmentos y/o los nácares habitualmente utilizados en las composiciones cosméticas.
Ventajosamente, los compuestos pulverulentos representan de un 0,1% a un 25% del peso total de la composición y mejor de un 1% a un 20%.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de circonio o de cerio, así como los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul de ultramar, el hidrato de cromo y el azul de Prusia. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario, estroncio, calcio, aluminio.
Los pigmentos nacarados pueden seleccionarse entre los pigmentos nacarados blancos como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados como la mica titanio con óxidos de hierro, la mica titanio con, en particular, azul de Prusia u óxido de cromo, la mica titanio con un pigmento orgánico del tipo antes citado así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.
La composición puede también comprender cargas que pueden seleccionarse entre las conocidas por el experto en la técnica y normalmente utilizadas en las composiciones cosméticas. Las cargas pueden ser minerales u orgánicas, laminares o esféricas. Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de Nylon (Orgasol de la marca Atochem), de poli-\beta-alanina y de polietileno, el Teflón, la lauroillisina, el almidón, el nitruro de boro, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno, las microesferas huecas como el Expancel (Nobel Industrie), el politrap (Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona (Tospearls de Toshiba, por ejemplo), el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, la hidroxiapatita, las microesferas de sílice huecas (SILICA BEADS de MAPRECOS), las microcápsulas de vidrio o de cerámica, los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos que tengan de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, el miristato de magnesio.
La composición según la invención puede también contener ingredientes habitualmente utilizados en cosmética, como los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los aceites, las siliconas, los espesantes, las vitaminas, las proteínas, las ceramidas, los plastificantes, los agentes de coalescencia, los agentes de cohesión, así como los agentes alcalinizantes o acidificantes habitualmente utilizados en el ámbito cosmético, los emolientes, los conservantes.
Evidentemente, el experto en la técnica velará por seleccionar este compuesto o estos eventuales compuestos complementarios, y/o su cantidad, de manera que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no se vean alteradas o sustancialmente alteradas por la adjunción prevista.
La composición según la invención puede prepararse según los métodos habituales de los ámbitos considerados.
La invención se ilustra de forma más detallada en los ejemplos siguientes.
Ejemplo 1
Se prepara una microdispersión de cera carnauba con la composición siguiente:
- Cera carnauba 27 g
- Monoestearato de gliceril polioxietilenado (30 OE)(TAGAT S de GOLDSCHMIDT) 6,75 g
- Etanol 10 g
- Agua \hskip2cm csp 100 g
Se calientan la cera y el tensioactivo a 90ºC homogeneizando la mezcla bajo agitación moderada. Después se incorpora el agua calentada a 90ºC mientras se sigue agitando. Se enfría a temperatura ambiente y se añade etanol para obtener una microdispersión de cera con un diámetro medio de partículas de aproximadamente 170 nm.
Ejemplo 2
Se prepara un rímel con la composición siguiente:
- Poliuretano en dispersión acuosa vendido bajo la denominación AVALURE UR 425
por la empresa GOODRICH con un 49% en peso de materias activas 14 g MA
- Microdispersión de cera del ejemplo 1 31,5 g
- Cera de abejas 10 g
- Agente espesante 1,9 g
- Etanol 7 g
- Propilen glicol 5 g
- Pigmentos 5 g
- Conservantes \hskip1cm cs
- Agua \hskip2cm csp 100 g
El rímel se aplica fácilmente sobre las pestañas y forma un maquillaje resistente al agua fría. Se desmaquilla fácilmente con agua caliente (40ºC).
Ejemplo 3
Se prepara un rímel con la composición siguiente:
- Sulfopoliéster vendido bajo la denominación EASTMAN AQ 55 S por la empresa EASTMAN 20,8 g MA
- Microdispersión de cera del ejemplo 1 34,5 g
- Hidroxietil celulosa 0,9 g
- Propilen glicol 5 g
- Pigmentos 7 g
- Conservantes \hskip1cm cs
- Agua \hskip2cm csp 100 g

Claims (40)

1. Utilización de una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, para obtener una película depositada sobre las materias queratínicas resistente al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente que no contenga agente detergente.
2. Utilización de una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, en una composición que comprende un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, para obtener una película depositada sobre las materias queratínicas resistente al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente que no contenga agente detergente.
3. Utilización de una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable que contiene una fase acuosa, una microdispersión acuosa de partículas de cera y una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, para obtener una película depositada sobre las fibras queratínicas resistente al agua fría y que se puede desmaquillar con agua caliente.
4. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque las partículas de polímero filmógeno tienen un tamaño comprendido entre 10 y 500 nm, y preferentemente entre 20 y 300 nm.
5. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa se selecciona entre los polímeros radicalares, los policondensados, los polímeros de origen natural.
6. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa se selecciona entre el grupo formado por los polímeros vinílicos, los poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas.
7. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa es un poliuretano.
8. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el polímero filmógeno tiene una recuperación de agua inferior o igual al 50%, preferentemente inferior o igual al 40% y mejor inferior o igual al 30%.
9. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa está presente en un contenido comprendido entre un 1% y un 60% en peso, en relación con el peso total de la composición, preferentemente comprendido entre un 5% y un 40% en peso, y mejor entre un 10% y un 30% en peso.
10. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la microdispersión de cera comprende partículas de ceras con un tamaño medio inferior a 1 \mum, preferentemente inferior a 0,5 \mum.
11. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera tiene un punto de fusión comprendido entre 30ºC y 120ºC, y preferentemente entre 45ºC y 120ºC.
12. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la cera de la microdispersión es una cera polar.
13. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera se selecciona en el grupo formado por la cera de abejas, la cera de lanolina, las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera carnauba, la cera de candelilla, la cera de uricuri, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, la cera de Japón y la cera sumac; la cera montana las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales con cadenas grasas lineales o ramificadas en C_{8}-C_{32}; el aceite de jojoba hidrogenado, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de coco hidrogenado, el aceite de lanolina hidrogenado; las ceras de silicona; sus mezclas.
14. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera tiene una dureza comprendida entre 0,05 MPa y 15 MPa, y preferentemente entre 3 MPa y 15 MPa.
15. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la cera de dicha microdispersión está presente en un contenido en materia seca comprendido entre un 0,1% y un 50% en peso, en relación con el peso total de la composición, preferentemente entre un 1% y un 30% en peso, y mejor entre un 5% y un 20% en peso.
16. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las partículas de la microdispersión de cera comprenden además aditivos grasos aceitosos y/o pastosos y/o un aditivo/activo liposoluble.
\newpage
17. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la composición comprende además al menos un tensioactivo.
18. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa y la microdispersión de cera están presentes en la composición en una relación ponderal polímero filmógeno/cera microdispersada comprendida entre 50/50 y 95/5, preferentemente entre 60/40 y 80/20.
19. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la composición comprende además, un polímero filmógeno adicional hidrosoluble.
20. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la composición comprende una cera adicional en forma de partículas de tamaño superior o igual a 1 \mum dispersada en la fase acuosa.
21. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada porque la composición comprende además un aditivo seleccionado en el grupo formado por los pigmentos, los nácares, las cargas, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los aceites, las siliconas, los espesantes, las vitaminas, las proteínas, las ceramidas, los plastificantes, los agentes de coalescencia, los agentes de cohesión, los agentes alcalinizantes, los agentes acidificantes, los emolientes, los conservantes.
22. Rímel que comprende una dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno, presentando dichas partículas de polímero filmógeno un tamaño comprendido entre 10 y 500 nm, caracterizado porque comprende una microdispersión acuosa de partículas de cera y no siendo dicho polímero filmógeno un polímero colorante.
23. Rímel según la reivindicación 22, caracterizado porque las partículas de polímero filmógeno tienen un tamaño comprendido entre 20 y 300 nm.
24. Rímel según las reivindicaciones 22 ó 23 caracterizado porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa se selecciona entre los polímeros radicalares, los policondensados, los polímeros de origen natural.
25. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 24, caracterizado porque el polímero filmógeno se selecciona entre los polímeros vinílicos, los poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas.
26. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 25, caracterizado porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa es un poliuretano.
27. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 26, caracterizado porque el polímero filmógeno tiene una recuperación de agua inferior o igual a ul 50%, preferentemente inferior o igual al 40% y más preferentemente inferior o igual al 30%.
28. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 27, caracterizado porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa está presente en un contenido comprendido entre un 1% y un 60% en peso, en relación con el peso total de la composición, preferentemente entre un 5% y un 40% en peso, y mejor entre un 10% y un 30% en peso.
29. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 28, caracterizado porque la microdispersión de cera comprende partículas de ceras con un tamaño medio inferior a 1 \mum, preferentemente inferior a 0,5 \mum.
30. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 29, caracterizado porque la cera tiene un punto de fusión comprendido entre 30ºC y 120ºC, y preferentemente entre 45ºC a 120ºC.
31. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 30, caracterizado porque la cera de la microdispersión es una cera polar.
32. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 31, caracterizado porque la cera se selecciona en el grupo formado por la cera de abejas, la cera de lanolina, las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera carnauba, la cera de candelilla, la cera de uricuri, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, la cera de Japón y la cera sumac; la cera montana, las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales con cadenas grasas lineales o ramificadas en C_{8}-C_{32}; el aceite de jojoba hidrogenado, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de coco hidrogenado, el aceite de lanolina hidrogenado; las ceras de silicona; sus mezclas.
33. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 32, caracterizado porque la cera tiene una dureza comprendida entre 0,05 MPa y 15 MPa, y preferentemente entre 6 MPa y 15 MPa.
34. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 33 caracterizado porque la cera de dicha microdispersión está presente en un contenido en materia seca comprendido entre un 0,1% y un 50% en peso, en relación con el peso total de la composición, preferentemente entre un 1% y un 30% en peso, y mejor entre un 5% y un 20% en peso.
\newpage
35. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 34, en el que las partículas de la microdispersión de cera comprenden además aditivos grasos aceitosos y/o pastosos y/o un aditivo/activo liposoluble.
36. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 35 que comprende además al menos un tensioactivo.
37. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 36 caracterizado porque el polímero filmógeno en dispersión acuosa y la microdispersión de cera están presentes en la composición en una relación ponderal polímero filmógeno/cera microdispersada comprendida entre 50/50 y 95/5, preferentemente entre 60/40 y 80/20.
38. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 37 caracterizado porque el rímel comprende, además, un polímero filmógeno adicional hidrosoluble.
39. Rímel según una de las reivindicaciones 22 a 38 caracterizado porque la composición comprende además un aditivo seleccionado en el grupo formado por los pigmentos, los nácares, las cargas, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los aceites, las siliconas, los espesantes, las vitaminas, las proteínas, las ceramidas, los plastificantes, los agentes de coalescencia, los agentes de cohesión, los agentes alcalinizantes, los agentes acidificantes, los emolientes, los conservantes.
40. Procedimiento de maquillaje o de cuidado no terapéutico de las fibras queratínicas, en particular de las pestañas, caracterizado porque comprende la aplicación sobre las fibras queratínicas de un rímel según una de las reivindicaciones 22 a 39.
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