CN1198562C - 成膜化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及将一种组合物用于在角质物上沉积形成对冷水具有耐水性而能用热水卸妆的涂膜的用途，该组合物中在生理适用的含水相介质中含有蜡颗粒的水微分散体，以及成膜聚合物颗粒的水分散体。由该组合物可获得对冷水具有耐水性并能用热水卸妆的涂膜。应用本申请方案可对角质物进行化妆和护理，特别是用作睫毛膏。

Description

成膜化妆品组合物

技术领域

本发明涉及含有成膜聚合物和蜡的化妆品组合物用于形成对冷水具有良好耐水性、可被热水卸妆的涂膜。本发明的主题还涉及睫毛膏，以及采用对角质纤维进行化妆或美容护理的方法。

背景技术

由文献WO-A-95/15741中已知水包蜡型乳液形式的睫毛膏组合物，其中含有表面活性剂。但由这类组合物得到的化妆品涂膜没有较好的耐水性，在洗澡或沐浴过程中涂膜遇水会因碎裂或在眼部铺散而解体。涂膜的解体会造成彩妆的颜色强度显著丧失，从而迫使消费者反复涂敷该睫毛膏。而对于涂膜造成的铺散问题，会在涂敷彩妆的部位形成晕染，极不美观。眼泪和排汗也会造成相同缺陷。

为增进彩妆的耐水性，US-A-4423031中已知可采用丙烯酸类聚合物的水分散体。但该睫毛膏难于卸妆，需要采用特定的基于油或有机溶剂的卸妆剂。不过，这类卸妆剂会对眼部造成刺激，特别是产生刺痛感，或在眼部形成涂膜，或在眼部周围皮肤(眼睑)上形成不适的脂肪性残留涂层。

为避免采用这类特定的卸妆剂，根据文献WO-A-96/33690所述可采用水和皂类卸妆，该文献中提出了一种含有水不溶性聚合物和一种水溶性成膜聚合物的睫毛膏。但应用皂类会因刺痛感或因在眼部形成沉积膜导致眼睛不适。皂类也会溶解彩妆涂膜，使其在眼部周围铺散，形成不美观的晕染，并会染污皮肤。

采用热水即采用大于或等于35℃(在大气压下测定温度)、特别是约35-50℃的水可以避免迄今为止的上述缺陷，但上述的耐冷水睫毛膏组合物并不能被热水卸除。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种化妆品组合物，其可被热水卸妆，而对冷水具有良好的耐水性。

本发明人发现可采用成膜聚合物颗粒的水分散体和微分散蜡制得该组合物。

在角质物特别是睫毛上涂敷该组合物后，所得的彩妆对(例如洗澡和/或流泪和/或排汗过程中的)冷水即温度低于或等于30℃的水具有相当的耐水性。彩妆易于被热水清除，特别是经棉球或棉纱摩擦后，该彩妆易于从睫毛上剥落，不会形成裂片(涂层形式)或形成碎片或小片形式。因此彩妆不会在皮肤上铺散，避免了在眼周形成晕染；皮肤在卸妆过程中不会被染污，仍保持清洁。该彩妆极易用热水、特别是用不含洗涤剂如皂类的热水卸除。卸妆时，所用热水可以是加热至大于或等于35℃的自来水、软化水或矿泉水，特别是约35-50℃。

由文献EP-A-847753已知一种可在皮肤、半粘膜和粘膜上涂敷的组合物，其中含有成膜聚合物颗粒的水分散体和蜡的水分散体。

更确切说，本发明的主题是将一种组合物用于在角质物上沉积形成对冷水具有耐水性而能用热水卸妆的涂膜的用途，该组合物中在生理适用的含水相介质中含有蜡颗粒的水微分散体，以及成膜聚合物颗粒的水分散体。

本发明的主题还有在含有生理适用的含水相介质的组合物中采用蜡颗粒的水微分散体和成膜聚合物颗粒的水分散体、用于在角质物上沉积形成对冷水具有耐水性而能用热水卸妆的涂膜的用途。

本发明的另一主题是一种睫毛膏，其中在生理适用的介质中含有水相、蜡颗粒的含水微分散体、成膜聚合物颗粒的分散体，所述成膜聚合物颗粒的粒度大于或等于10nm，并且所述的成膜聚合物不是着色聚合物。

本发明的主题还有一种用于角质纤维特别是睫毛的化妆或非治疗性护理的美容方法，其中包括在角质纤维上涂敷上述组合物。

本发明的主题还有用于从涂敷了上述彩妆组合物的角质物上卸除彩妆的化妆方法，包括至少一个用加热至大于或等于35℃的热水漂洗涂敷了彩妆的所述角质物的步骤。

用于本发明的组合物可用于角质物特别是人体角质物如皮肤、睫毛、眉毛、头发和指甲的化妆或护理；其可为睫毛膏、眼线笔、唇用产品、胭脂或眼影、粉底、体用彩妆、遮瑕剂、指甲用产品、防日晒或皮肤着色用组合物、或护肤产品形式。本发明更具体涉及睫毛膏。

短语“睫毛膏”是指用于睫毛的组合物：其可以是睫毛用彩妆组合物、睫毛用彩妆基质、在睫毛膏上涂敷的组合物，也称外涂油，或用于睫毛美容护理的组合物。睫毛膏特别用于人体，但也可用于假睫毛。

短语“生理适用的介质”是指可与角质物相容的介质，如化妆品介质。

用热水卸妆是通过采用蜡的水微分散体令涂膜对水更敏感而达到的：涂膜在与热水接触时变脆，经例如手指或布或棉片摩擦，涂膜可容易地剥落，与承托面分离。

a) 水分散体中的成膜聚合物

本发明的组合物含有呈水分散体中的颗粒形式的成膜聚合物，一般称为胶乳或假性胶乳。

本申请中，短语“成膜聚合物”是指其本身或在成膜助剂存在下可在承托面特别是在角质物如睫毛上形成连续和粘附性涂膜的聚合物。优选该水分散体中的成膜聚合物不是着色聚合物，不包括含有至少一个有机着色单体的聚合物。

适用于本发明组合物的成膜聚合物中，值得一提的有自由基类或缩聚类有机聚合物，天然来源的聚合物及其混合物。

短语“自由基成膜聚合物”是指由具体含烯属不饱和键的单体聚合形成的聚合物，各单体可均聚(相对于缩聚)。自由基类成膜聚合物具体可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。

乙烯基成膜聚合物可由含有至少一个酸基和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的烯属不饱和单体聚合形成。

带有酸基的单体中可采用α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选采用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选采用(甲基)丙烯酸。

酸性单体的酯适于选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，特别是(甲基)丙烯酸烷基酯、特别是C₁-C₃₀烷基酯，优选C₁-C₂₀烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是C₆-C₁₀芳基酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是C₂-C₆羟烷基酯。

(甲基)丙烯酸烷基酯中值得一提的有甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己酯。

(甲基)丙烯酸羟烷基酯中值得一提的有：丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙基酯。

(甲基)丙烯酸芳基酯中值得一提的有：丙烯酸苄酯和苯基丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸酯中特别优选(甲基)丙烯酸烷基酯。

本发明中，酯中的烷基可经氟化或全氟化，即烷基的某些或全部氢原子可被氟原子取代。

酸性单体的酰胺中值得一提的例如有：(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C₂-C₁₂烷基。N-烷基(甲基)丙烯酰胺中值得一提的有N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。

乙烯基成膜聚合物还可由选自乙烯基酯和苯乙烯酯的单体均聚或共聚制成。特别是，这些单体可与上述的酸性单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。

乙烯基酯的实例中值得一提有：乙酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。

苯乙烯单体中值得一提的有苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

所列单体并非限定性的，并且可采用本领域技术人员已知的各种属于丙烯酸类和乙烯基单体类的单体(包括由聚硅氧烷链改性的单体)。

适用于本发明的丙烯酸类成膜聚合物中值得一提的有：由AVECIA-NEORESINS公司以商品名NEOCRYL XK-90^、NEOCRYL A-1070^、NEOCRYL A-1090^、NEOCRYL BT-62^、NEOCRYL A-1079^、NEOCRYL A-523^销售的产品，由DOW CHEMICAL公司以名称DOWLATEX432^销售的产品，由DAITO KASEY KOGYO以名称DAITOSOL 5000AD销售的产品。

缩聚成膜聚合物中值得一提的还有：聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、含脂肪链的聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。优选采用聚氨酯。

聚氨酯可选自：阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸类，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲，聚脲-聚氨酯及其混合物。

成膜聚氨酯例如可以是脂族、脂环族或芳族聚氨酯，聚脲-尿烷或聚脲共聚物，其中含有以下成分的一种或混合物：

-至少一个脂族和/或环脂族和/或芳族来源的嵌段，和/或，

-至少一个支链或非支链含聚硅氧烷的嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或

-至少一个含氟化基的嵌段。

本发明所述的成膜聚氨酯也可由支链或非支链聚酯、含有活性氢原子、另外含有羧酸或羧酸根、或磺酸或磺酸根、或可中和的叔胺基团或季铵基团的醇酸树脂制得，其中活性氢原子可通过与二异氰酸酯和双功能基(例如二羟基、二氨基或羟基氨基)有机化合物反应而改性。

作为可用于本发明的成膜聚氨酯，可采用由AVECIA-NEORESINS公司以名称NEOREZ R-981^、NEOREZ R-941^销售的产品，由GOODRICH公司以名称AVALURE UR-405^、AVALURE UR-410^、AVALURE UR-425^、AVALURE UR-450^、SANCURE 875^、SANCURE 861^、SANCURE 878^、SANCURE 2060^销售的产品，由BAYER公司以名称IMPRANIL 85^销售的产品。

已知可采用二羧酸与多元醇(特别是二醇)经缩聚制得聚酯。

二羧酸可为脂族、脂环族或芳族。这类酸中值得一提的实例有：乙二酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二碳二酸、1，3-环己二羧酸、1，4-环己二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片二羧酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二羧酸和2，6-萘二羧酸。这类二羧酸单体可单用或与与至少两个二羧酸单体结合应用。这些单体中优选采用邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸。

二醇可选自脂族、脂环族或芳族二醇。优选采用的二醇可选自：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己二甲醇和4-丁二醇。其他多元醇中可采用甘油、季戊四醇、山梨醇、三羟甲基丙烷。

可采用制备聚酯相同的方法制备聚酯酰胺，由二酸与二胺或氨基醇缩聚制得。二胺中可以采用乙二胺、己二胺、间苯二胺或对苯二胺。氨基醇中可采用单乙醇胺。

此外，聚酯含有至少一个带有至少一个-SO₃M基团的单体，其中M为氢原子，铵离子NH₄ ⁺或金属离子，例如Na⁺，Li⁺，K⁺，Mg²⁺，Ca²⁺，Cu²⁺，Fe²⁺或Fe³⁺离子。也可具体采用带有该-SO₃M基团的双功能芳族单体。

双功能芳族单体的芳环上除带有上述的-SO₃M基团，还可以是例如选自苯、萘、蒽、二苯基、氧联苯、磺基联苯和亚甲基联苯环。双功能芳族单体除带有上述的-SO₃M基团，还可以例如是：磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸。

特别优选采用基于间苯二甲酸/磺基间苯二甲酸的共聚物，更具体是由二甘醇、环己二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩聚得到的共聚物。这类聚合物例如是由Eastman Chemical Products以名称Eastman AQ出售。

任选经改性的天然聚合物可选自：虫胶树脂、山达脂、达玛脂、榄香脂、珂巴脂、水不溶性纤维素聚合物及其混合物。

聚合物中值得一提的还有经自曲基聚合得到的聚合物，其由至少一种聚合物现存颗粒的内部和/或部分表面上的一种或多种单体经自由基聚合得到，聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这类聚合物一般被称为混和聚合物。

含有一种或多种成膜聚合物的分散体可由本领域技术人员根据其常识进行制备。

聚合物的颗粒水分散体的粒度为10-500nm，优选为20-300nm。

有利地，成膜聚合物的吸水性小于或等于50％，优选小于或等于40％，更优选小于或等于30％，最好小于或等于20％。

本申请中，短语“成膜聚合物的吸水性”是指聚合物在20℃下浸入水中10分钟后吸水的百分比。通过在平皿上沉积300μm厚(干化前)的涂层，然后在30℃、相对湿度50％条件下干化24小时来测定吸水性；在干化膜上切下约1cm²的一片并称重(测量的质量为M1)，然后在水中浸渍10分钟；浸渍后，擦拭涂膜片以除去其表面过量的水(测量的质量为M2)。M2-M1的差相应于聚合物的吸水量。

吸水性为[(M2-M1)/M1]×100，为吸水量与聚合物质量的百分比。

水分散体中的成膜聚合物以干重计可占组合物总量的1％-60％(重量)，优选5％-40％(重量)，更优选10％-30％(重量)。

本发明的组合物可含有有助于促进成膜聚合物颗粒成膜的成膜助剂。这类成膜助剂可选自本领域技术人员已知的各种可达到所需功能的化合物，特别是可选自增塑剂和聚结剂。

组合物的水相可基本由水构成。其也可含有水和水可混溶的溶剂的混合物，如含有1-5个碳原子的低级一元醇，如乙醇、异丙醇，含2-8个碳原子的二醇如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、C₃-C₄酮，C₂-C₄醛。水相(水和任选与水混溶的有机溶剂)实际上占组合物总量的5％-99.4％(重量)。

b) 蜡微分散体：

本发明的组合物中还含有蜡颗粒的水微分散体。短语蜡的水微分散体是指蜡颗粒的水分散体，其中蜡颗粒的粒度小于或等于约1μm。

本申请中，蜡是在室温(25℃)下呈固体的亲油化合物，具有可逆的固态/液态变化，熔点大于或等于30℃，最高可达120℃。通过将蜡变成液态(熔融)可使其与油混溶，形成微观均质混合物；但如果将混合物温度达到室温，蜡会在混合物的油中出现重结晶。

蜡的熔点可采用差示扫描量热法(DSC)，例如可应用由METLER公司以名称DSC 30的量热计。将15mg产品试样置于坩埚中，先经第一次升温，将温度从0℃升至120℃，加热速率为10℃/分钟，然后从120℃冷却至0℃，冷却速率为10℃/分钟，最后经第二次升温，将温度从0℃升至120℃，加热速率为5℃/分钟。第二次升温过程中，测定作为温度的函数的被空坩埚和含产品试样的坩埚所吸收的能量差值的变量。化合物的熔点相应于曲线峰值顶点的温度，该曲线代表被吸收的能量差值的变量对温度的函数。

蜡微分散体是蜡颗粒的稳定胶态颗粒分散体，具体可记述于《微乳化体理论和实践》(Microemulsions Theory and Practice)，L.M.Prince编，Academic出版社(1977)，21-32页。

实际上，这类蜡微分散体是通过在表面活性剂、任选的部分水存在下熔融蜡，然后搅拌下逐渐加入热水而制得的。会发现形成油包水型乳化体的中间产物，然后发生相转化，最后形成水包油型微乳化体。经冷却，得到蜡颗粒的固体胶态微分散体。

蜡微分散体还可通过搅拌蜡、表面活性剂和水的混合物制得，其中采用的搅拌装置如超声波、高压均质器和涡轮式搅拌器。

蜡微分散体颗粒的平均粒度优选小于1μm(特别是0.02-0.99μm)，优选小于0.5μm(特别是0.06-0.5μm)。

这些颗粒基本由蜡或蜡混合物构成。但其中可含有少量油类和/或糊状脂肪添加剂、表面活性剂和/或常用的脂溶性添加剂/活性成分。

适用于本发明组合物的蜡可选自在室温下呈固体和刚性的动物、植物、矿物或合成来源的蜡及其混合物。蜡的熔点可约为30℃-120℃，最好约为45℃-120℃。蜡也可具有0.05MPa-15MPa、优选3MPa-15MPa的硬度。硬度可在20℃经压力测定，其中可采用由RHEO公司以名称TA-TX2i销售的结构仪进行测定，其上加装有直径为2mm的不锈钢圆柱，以0.1mm/s的速度移动并***蜡中深0.3mm处。进行硬度测定时，将蜡在蜡熔点+20℃的温度下熔融。将熔融的蜡倒入直径为30mm、深20mm的容器中。在室温(25℃)下经24小时重结晶，然后将蜡在20℃下至少保存1小时之后才进行硬度测定。硬度值是压力值除以与蜡接触的结构仪圆柱的表面积。

优选采用极性蜡的微分散体。极性蜡是指包含含有至少一个极性基团的化合物的蜡。极性基团是本领域技术人员所熟知的；其例如有醇、酯或羧酸基团。聚乙烯蜡、石蜡、微晶蜡、地蜡和费-托蜡不属于极性蜡部分。

具体说，极性蜡在25℃的平均HANSEN溶解度参数dA＞0(J/cm³)^1/2，最好是dA＞1(J/cm³)^1/2。

${\mathrm{\δ}}_a=\sqrt{{\mathrm{\δ}}_p^2+{\mathrm{\δ}}_h^2}$

其中dP和dH分别对Hansen溶解度参数的极性类型和相互作用特性的类型产生影响。

HANSEN对溶剂在三维空间的溶解度的定义记述于C.M.HANSEN的文章“三维溶解度参数”(《油漆技术杂志》(J.Paint Technol)39，105(1967))：

-dH表征相互作用(氢键、酸/碱和供体/受体类型等)的特定力；

-dP表征永久性偶极间相互作用的德拜(DEBYE)力，以及感应偶极子和永久性偶极间相互作用的KEESOM力。

dP和dH参数以(J/cm³)^1/2计。

值得一提的烃类蜡具体有：蜂蜡、羊毛蜡、白蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡，以及蜡状共聚物及其酯。

值得一提的蜡还有直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物油或植物油通过催化氢化得到的蜡。其中值得一提的具体有：氢化西蒙得木油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂。

还提及的有聚硅氧烷蜡和氟化蜡。

优选采用巴西棕榈蜡、蜂蜡和小烛树蜡。

也可采用含有蜡和表面活性剂的可自乳化的商购混合物。通过简单加入水就可由这些商购混合物制备蜡的微分散体。

以蜡的干物质含量计，本发明的组合物优选含有0.1％-50％(重量)、特别是1％-30％(重量)、更优选5％-20％(重量)微分散体形式的蜡(称为第一级蜡)。

组合物中还可含有足量的表面活性剂以制备蜡微分散体和稳定的最终组合物。具体说，其中可含有0.01％-5％(重量)的常用表面活性剂，其可选自以下化合物：

-阴离子表面活性剂，特别是例如含12-18个碳原子的任选不饱和脂肪酸盐；含12-18个碳原子的烷基硫酸和烷基磺酸或烷基链含6-18个碳原子的烷芳基磺酸的碱金属盐或与有机碱形成的盐；醚硫酸盐；

-非离子表面活性剂，特别是聚烷氧基化和/或聚甘油化表面活性剂，特别是脂肪酸或脂肪酰胺；脂肪醇或烷基酚；脂肪酸和多元醇形成的酯，链烷二醇和链烷二醇烷基醚。值得一提的有：三甘油氨基甲酸烷基酯，羊毛脂醇氧乙烯化或丙氧基化衍生物，羊毛脂脂肪酸或其混合物；

-阳离子表面活性剂，特别是季铵衍生物。

蜡或蜡的混合物可与一种或多种脂肪(油状和/或糊状)添加剂共用。值得一提的特别有植物油，如葵花籽油、西蒙得木油；矿物油如石蜡油；聚硅氧烷油；矿脂；羊毛脂；氟化油；含全氟化基的烃油；脂肪醇酯。

还可在微粒的蜡相中加入脂溶性活性成分，如UV防晒剂，脂溶性维生素，脂溶性美容活性成分。

有利地，组合物中所含的蜡微分散体和成膜聚合物水分散体中，成膜聚合物/微分散蜡的重量比为50/50-95/5，最好是60/40-80/20。

c) 添加剂

组合物中除蜡的微分散体之外还可含有分散于水相中的颗粒形式的附加蜡，其颗粒的粒度大于或等于1μm，优选大于或等于1.3μm。因此该附加蜡并非上述以蜡颗粒含水微分散体形式存在的蜡。具体说，附加蜡的颗粒平均粒度可为1-10μm，优选为1.3-5μm。

由附加蜡可在睫毛上形成彩妆的厚涂层，即称该睫毛膏具有较高的负载性能。组合物中所含的附加蜡可用于令角质纤维特别是睫毛***。附加蜡可选自上述的蜡，其含量可占组合物总量的0％-30％(重量)(特别是0.1％-30％(重量))，优选为1％-25％(重量)，更优选是5％-20％(重量)。

有利地，组合物中成膜聚合物和附加蜡的重量比为成膜剂/附加蜡为40/60-95/5，优选为55/45-80/20。

组合物的水相中还可含有附加的水溶性成膜聚合物，其用量占组合物总量的0.01％-5％(重量)。

水溶性聚合物中值得一提的具体有：

-水溶性纤维素聚合物，如羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，羟丙基乙基纤维素，乙基羟乙基纤维素；

-角蛋白衍生物，如角蛋白水解产物和磺基角蛋白；

-阴离子、阳离子、两性或非离子壳多糖或壳聚糖衍生物，特别是羟丙基壳聚糖；

-纤维素衍生物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素，以及纤维素的季铵化衍生物；

-丙烯酸类聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；

-聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮；

-乙烯基共聚物，如甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，或乙酸乙烯基酯和巴豆酸的共聚物；

-聚乙二醇；

-任选经改性的天然来源的聚合物，如：

·***树胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物、刺梧桐胶；

·藻酸盐和角叉菜胶；

·葡糖胺聚糖，透明质酸及其衍生物；

·紫胶树脂、山达脂胶、达玛树脂、榄香脂、树脂；

·脱氧核糖核酸。

组合物中还含有至少一种着色剂，如粉状化合物，其用量例如可占组合物总量的0.01％-50％(重量)。粉状化合物可选自常用于化妆品或皮肤用组合物中的颜料和/或珠光剂。有利地，粉状化合物占组合物总量的0.1％-25％(重量)，更好是1％-20％(重量)。

颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的。无机颜料中值得一提的有：任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，群青，氢氧化铬和铁蓝。有机颜料中值得一提的有：炭黑，D&C类颜料，以及基于胭脂红、钡、锶、钙和铝的着色漆。

珠光颜料可选自白色珠光颜料，如经钛或氯氧化铋包覆的云母，有色珠光颜料如经氧化铁包覆的云母-钛、特别经铁蓝或氧化铬包覆的云母-钛、经上述类型有机颜料以及基于氯氧化铋的珠光颜料包覆的云母-钛。

组合物中还可含有填料，其可选自本领域技术人员熟知的且常用于化妆品组合物的那些成分。填料可以是无机或有机的、层状或球状的。值得一提的有：滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙(购自Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、中空微球，如Expancel(Nobel Industrie)、polytrap(Dow Corning)和聚硅氧烷树脂微球(例如购自Toshiba的Tospearls)，沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟基磷灰石、二氧化硅中空微球(购自MAPRECOS的SILICA BEADS)、玻璃或陶瓷微囊，衍生自含8-22个碳原子、优选12-18个碳原子的羧基有机酸的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。

本发明的组合物还可含有常用于化妆品的成分，如微量元素、缓和剂、螯合剂、香精、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、聚结剂、内聚剂，以及常用于化妆品领域的碱化剂或酸化剂，润肤剂和防腐剂。

本领域技术人员当然会对这些任选的添加化合物和/或其用量进行精心选择，以使这些成分预计的加入不会或基本不会影响本发明组合物的有益特性。

可采用本领域常用的方法制备本发明的组合物。

具体实施方式

采用以下实施例进一步详细说明本发明。

实施例1：

制备具有以下组成的巴西棕榈蜡微分散体：

-巴西棕榈蜡                               27g

-聚氧乙烯化(30EO)甘油单硬脂               6.75g

酸酯(购自GOLDSCHMIDT的TAGAT)

-乙醇                                     10g

-水                    适量               100g

将蜡和表面活性剂加热至90℃，同时经中度搅拌均质该混合物。将水加热至90℃，然后在持续搅拌下加入水。将混合物冷却至室温，加入乙醇以制备平均粒径约为170nm的蜡微分散体。

实施例2：

制备含有以下组成的睫毛膏：

-聚氨酯水分散体，由GOODRICH公司以名    14g活性物质称AVALURE UR 425销售，49％(重量)活性物质

-实施例1的蜡微分散体                     31.5g

-蜂蜡                                    10g

-增稠剂                                  1.9g

-乙醇                                    7g

-丙二醇                                  5g

-颜料                                    5g

-防腐剂               适量

-水                   适量               100g

该睫毛膏易于在睫毛上涂敷，并可形成对冷水具有耐水性的妆容。其易于用热水(40℃)卸妆。

实施例3：

制备具有以下组成的睫毛膏：

-磺基聚酯，由EASTMAN公司以名称    20.8g活性物质

EASTMAN AQ 55销售

-实施例1的蜡微分散体                 34.5g

-羟乙基纤维素                        0.9g

-丙二醇                              5g

-颜料                                7g

-防腐剂              适量

-水                  适量            100g

Claims (59)

1.将一种组合物用于在角质物上沉积形成对冷水具有耐水性而能用热水卸妆的涂膜的用途，该组合物在生理适用的含水相介质中含有粒度小于或等于1μm蜡颗粒的水微分散体，以及颗粒的粒度为10-500nm的成膜聚合物颗粒的水分散体。

2.权利要求1的用途，其特征在于其中成膜聚合物颗粒的粒度为20-300nm。

3.权利要求1的用途，其特征在于水分散体中的成膜聚合物选自自由基聚合物，缩聚产物和天然来源的聚合物。

4.权利要求1的用途，其特征在于水分散体中的成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。

5.权利要求4的用途，其特征在于水分散体中的成膜聚合物是聚氨酯。

6.权利要求1的用途，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于50％。

7.权利要求6的用途，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于40％。

8.权利要求7的用途，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于30％。

9.权利要求1的用途，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的1％-60％重量。

10.权利要求9的用途，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的5％-40％重量。

11.权利要求10的用途，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的10％-30％重量。

12.权利要求1的用途，其特征在于蜡颗粒的水微分散体含有蜡颗粒的平均粒度小于1μm。

13.权利要求12的用途，其特征在于蜡颗粒的水微分散体含有蜡颗粒的平均粒度小于0.5μm。

14.权利要求1的用途，其特征在于蜡的熔点为30℃-120℃。

15.权利要求14的用途，其特征在于蜡的熔点为45℃-120℃。

16.权利要求1的用途，其特征在于微分散体的蜡是极性蜡。

17.权利要求中16的用途，其特征在于极性蜡选自：蜂蜡、羊毛蜡、白蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡，直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物油或植物油通过催化氢化得到的蜡；氢化西蒙得木油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂；聚硅氧烷蜡；以及它们的混合物。

18.权利要求1的用途，其特征在于蜡的硬度为0.05MPa-15MPa。

19.权利要求18的用途，其特征在于蜡的硬度为3MPa-15MPa。

20.权利要求1的用途，其特征在于所述微分散体的蜡以干物质含量计占组合物总量的0.1％-50％重量。

21.权利要求20的用途，其特征在于所述微分散体的蜡以干物质含量计占组合物总量的1％-30％重量。

22.权利要求21的用途，其特征在于所述微分散体的蜡以干物质含量计占组合物总量的5％-20％重量。

23.权利要求1的用途，其特征在于蜡颗粒的水微分散体的颗粒中还含有油状和/或糊状脂肪添加剂和/或脂溶性添加剂/活性成分。

24.权利要求1的用途，其特征在于组合物中还含有至少一种表面活性剂。

25.权利要求1的用途，其特征在于组合物中的水分散体中的成膜聚合物和蜡颗粒的水微分散体的重量比为：成膜聚合物/微分散的蜡为50/50-95/5，

26.权利要求25的用途，其特征在于组合物中的水分散体中的成膜聚合物和蜡颗粒的水微分散体的重量比为：成膜聚合物/微分散的蜡为60/40-80/20。

27.权利要求1的用途，其特征在于组合物中还含有附加的水溶性成膜聚合物。

28.权利要求1的用途，其特征在于组合物中还含有分散于水相中的颗粒形式的附加蜡，其粒度为1μm-10μm。

29.权利要求1-28任一项的用途，其特征在于组合物中还含有其他添加剂，选自：颜料、珠光剂、填料、微量元素、缓和剂、螯合剂、香精、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、聚结剂、内聚剂，碱化剂、酸化剂、润肤剂和防腐剂。

30.含有成膜聚合物颗粒的水分散体的睫毛膏，所述成膜聚合物颗粒的粒度为10nm-500nm，其特征在于它含有粒度小于或等于1μm的蜡颗粒的水微分散体，所述的成膜聚合物不是着色聚合物。

31.权利要求30的睫毛膏，其中成膜聚合物颗粒的粒度为20-300nm。

32.权利要求30的睫毛膏，其特征在于水分散体中的成膜聚合物选自自由基聚合物，缩聚产物和天然来源的聚合物。

33.权利要求30的睫毛膏，其特征在于成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。

34.权利要求33的睫毛膏，其特征在于水分散体中的成膜聚合物是聚氨酯。

35.权利要求30的睫毛膏，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于50％。

36.权利要求35的睫毛膏，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于40％。

37.权利要求36的睫毛膏，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于30％。

38.权利要求30的睫毛膏，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的1％-60％重量。

39.权利要求38的睫毛膏，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的5％-40％重量，

40.权利要求39的睫毛膏，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的10％-30％重量。

41.权利要求30的睫毛膏，其特征在于蜡颗粒的平均粒度小于1μm。

42.权利要求41的睫毛膏，其特征在于蜡颗粒的平均粒度小于0.5μm。

43.权利要求30的睫毛膏，其特征在于蜡的熔点为30℃-120℃。

44.权利要求43的睫毛膏，其特征在于蜡的熔点为为45℃-120℃。

45.权利要求30的睫毛膏，其特征在于所述微分散体中的蜡是极性蜡。

46.权利要求45的睫毛膏，其特征在于蜡选自：蜂蜡、羊毛蜡、白蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡，直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物油或植物油通过催化氢化得到的蜡；氢化西蒙得木油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂；聚硅氧烷蜡；以及它们的混合物。

47.权利要求30的睫毛膏，其特征在于蜡的硬度为0.05MPa-15MPa。

48.权利要求47的睫毛膏，其特征在于蜡的硬度为6MPa-15MPa。

49.权利要求30的睫毛膏，其特征在于所述微分散体的蜡以干物质含量计占组合物总量的0.1％-50％重量。

50.权利要求49的睫毛膏，其特征在于所述微分散体的蜡以干物质含量计占组合物总量的1％-30％重量。

51.权利要求50的睫毛膏，其特征在于所述微分散体的蜡以干物质含量计占组合物总量的5％-20％重量。

52.权利要求30的睫毛膏，其中蜡颗粒的水微分散体的颗粒中还含有油状和/或糊状脂肪添加剂和/或脂溶性添加剂/活性成分。

53.权利要求30的睫毛膏，还含有至少一种表面活性剂。

54.权利要求30的睫毛膏，其特征在于组合物中的水分散体中的成膜聚合物和蜡颗粒的水微分散体的重量比为：成膜聚合物/微分散的蜡为50/50-95/5。

55.权利要求54的睫毛膏，其特征在于组合物中的水分散体中的成膜聚合物和蜡颗粒的水微分散体的重量比为：成膜聚合物/微分散的蜡为60/40-80/20。

56.权利要求30的睫毛膏，其特征在于睫毛膏中还含有附加的水溶性成膜聚合物。

57.权利要求30-56任一项的睫毛膏，其特征在于它还含有添加剂，选自：颜料、珠光剂、填料、微量元素、缓和剂、螯合剂、香精、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、聚结剂、内聚剂、碱化剂、酸化剂，润肤剂和防腐剂。

58.一种用于角质纤维的化妆或非治疗性护理的方法，其中包括在角质纤维上涂敷权利要求30-57中任一权利要求所述的睫毛膏。

59.权利要求58的方法，其中所述角质纤维是睫毛。