ES2228157T3 - Agente de recubrimiento. - Google Patents

Agente de recubrimiento.

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Wolfgang Paulus
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Abstract

Agente de recubrimiento, conteniendo al menos un producto de reacción (A), y al menos un aditivo adecuado (C), obteniéndose (A) según un procedimiento, que comprende la siguiente etapa (i): (i) Reacción bajo condiciones radicales de una mezcla de reacción, comprendiendo al menos un monómero (a) transformable por medio de radicales en presencia de al menos un iniciador radical así como un compuesto (I), de la fórmula en la cual R1 hasta R4 significan respectivamente de forma independiente hidrógeno, un resto alquilo respectivamente insubstituido o substituido, un resto cicloalquilo, un resto aralquilo y un resto hidrocarburo aromático insubstituido o substituido, con la condición de que al menos dos de los R1 hasta R4 significan un resto hidrocarburo aromático insubstituido o substituido, en la fase acuosa.

Description

Agente de recubrimiento.
La presente invención se refiere a un agente de recubrimiento, que contiene al menos un producto de reacción (A), obtenido según un procedimiento, que comprende la reacción bajo condiciones radicales de al menos un monómero (a) transformable por medio de radicales en presencia de al menos un iniciador radical así como de un compuesto (I), como definido a continuación, en fase acuosa, así como a agentes de recubrimiento que contienen al menos un polímero (B), como definido en este solicitud, así como a agentes recubrimiento, que contienen, en caso dado, (A) y/o (B) como dispersión.
La WO 98/01478 describe un procedimiento para la obtención de polímeros, en el cual se hace reaccionar el monómero a transformar, que se escoge particularmente entre monómeros de vinilo y derivados de ácido, que muestran grupos insaturados, como, por ejemplo, anhídridos, ésteres e imidas del ácido (met)acrílico, en presencia de un iniciador radical y un compuesto de tiocarboniltio como transmisor de cadenas.
La WO 92/13903 describe un procedimiento para la obtención de polímeros con un peso molecular bajo mediante polimerización de cadenas radicales de uno o varios monómeros en presencia de un agente transmisor de grupos, como definido en esta solicitud, que muestra un enlace doble de C-S. Documentado por esta publicación actúan los compuestos allí descritos y que muestran un enlace doble de C-S, no solo como agentes transmisores de cadenas sino también como reguladores del crecimiento, de modo que es según esta publicación tan solo posible, obtener en presencia de este compuesto polímeros con un bajo peso molecular.
Por la WO 93/22351 se describe un procedimiento para la polimerización de cadenas radicales de monómeros insaturados en un medio acuoso y en presencia de un macromonómero con un grupo terminal -CH_{2}-C(X)=CH_{2}-, en la cual está definido X como en la misma. Documentadamente por los ejemplos de esta solicitud se hacen reaccionar allí respectivamente diferentes (met)acrilatos o bien ácido (met)acrílico y, en caso dado, monómeros, como estireno bajo condiciones de polimerización en emulsión o en suspensión.
La WO 93/22355 se refiere a un procedimiento para la obtención de polímeros reticulables con empleo de un macromonómero, como descrito en la WO 93/22351.
La WO 96/15157 describe también un procedimiento para la obtención de polímeros con una distribución del peso molecular comparablemente estrecha, en el cual se hace reaccionar un monómero de vinilo, como definido en la solicitud, con un macromonómero también vinilterminado en presencia de un iniciador radical.
La WO 98/37104 se refiere además a la obtención de polímeros controlados referente al peso molecular y también a aquellos a base de acrilato, mediante polimerización por medio de radicales de monómeros correspondientes con empleo de un agentes transmisor de cadenas en la misma más detalladamente definida con un enlace doble de C-C y restos, que activan este enlace doble referente a la adición radical de monómeros.
Una polimerización o bien copolimerización de cadenas radicales con un oligo(metilmetacrilato) \omega-insaturado con acrilato de etilo, estireno, metacrilato de metilo, acrilonitrilo y acetato de vinilo como copolímeros se describe en un artículo científico por J. Macromol., SCI. - CHEM-, A 23 (7), 839 - 852 (1986).
El empleo de los productos allí descritos como agentes de recubrimiento no se menciona en estas publicaciones. Las estructuras polímeras anteriormente descritas son de gran interés para agentes de recubrimiento, ya que con estos polímeros puede ajustarse las propiedades de los agentes de recubrimiento de forma determinada.
En consideración de esta estado de la técnica y de la necesidad de agentes de recubrimiento utilizables de forma universal consistía el objeto de la presente invención en el hecho de poner a disposición componentes de agentes de recubrimiento, que contienen polímeros químicamente estructurados, que se obtienen mediante técnicas sencillas de polimerización. Particularmente tendrían que mostrar los polímeros según la invención una elevada variabilidad referente a la composición química y del peso molecular.
Estas y demás tareas se resuelven sorprendentemente mediante el agente de recubrimiento según la invención, conteniendo
al menos un producto de reacción (A), y
al menos un aditivo (C) adecuado,
siendo obtenible (A) según un procedimiento, que comprende la siguiente etapa (i):
(i)
reacción bajo condiciones radicales de una mezcla de reacción, que comprende al menos un monómero (a) transformable por medio de radicales en presencia de al menos un iniciador radical así como un compuesto (I), de la fórmula
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en la cual R_{1} hasta R_{4} significan respectiva- e independientemente entre sí hidrógeno, un resto alquilo respectivamente insubstituido o substituido, resto cicloalquilo, resto aralquilo, o un resto hidrocarburo aromático insubstituido o substituido, con la condición, que al menos dos de R_{1} hasta R_{4} significan un resto hidrocarburo aromático insubstituido o substituido, en la fase acuosa.
Para la obtención del producto de reacción anteriormente citado pueden emplearse todos los monómeros transformables por medio de radicales como monómeros (a). Preferentemente se emplean como monómeros (a) aquellos compuestos homo- o copolimerizables por medio de radicales, que comprenden un grupo hidrófilo, como, por ejemplo, un grupo carboxilo. Además se trata preferentemente en los monómeros (a) de monómeros hidrófilos y homo- o copolimerizables por medio de radicales, es decir de monómeros, cuyo solubilidad en agua es mayor que la de estireno. Naturalmente pueden estar presentes también mezclas de diferentes monómeros hidrófilos, así como mezclas, constituidas por diferentes monómeros hidrófilos, así como mezclas, constituidas por al menos un monómero hidrófilo y al menos un monómero hidrófobo en la mezcla de reacción según la etapa (i). Detalladamente tienen que citarse como monómeros (a):
Metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo (todos los isómeros), metacrilato de butilo (todos los isómeros), metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de isobornilo, ácido metacrílico, metacrilato de bencilo, metacrilato de fenilo, metacrilonitrilo, alfa-metilestireno, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo (todos los isómeros), acrilato de butilo (todos los isómeros), acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isobornilo, ácido acrílico, acrilato de bencilo, acrilato de fenilo, acrilonitrilo, estireno, metacrilatos funcionalizados; ácidos acrílicos y estirenos, escogidos entre metacrilato de glicidilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo (todos los isómeros), metacrilato de hidroxibutilo (todos los isómeros), metacrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de trietilenglicol, itaconanhídrido, ácido itacónico, acrilato de glicidilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo (todos los isómeros), acrilato de hidroxibutilo (todos los isómeros), acrilato de dietilaminoetilo, acrilato de trietilenglicol, metacrilamida, N-terc.-butilmetacrilamida, N-n-butilmetacrilamida, N-metilolmeta-crilamida, N-etilolmetacrilamida, N-terc.-butilacrilamida, N-butilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-etilolacrilamida, ácido vinilbenzóico (todos los isómeros), dietilaminoestireno (todos los isómeros), ácido alfa-metilvinilbenzóico (todos los isómeros), dietilamino-alfa-metilestireno (todos los isómeros), parametilestireno, ácido p-vinilbencenosulfónico, metacrilato de trimetoxisililpropilo, metacrilato de trietoxisililpropilo, metacrilato de tributoxisililpropilo, metacrilato de dietoximetilsililpropilmetacrilato, metacrilato de dibutoximetilsililpropilo, metacrilato de di-isopropoximetilsililpropilo, metacrilato de dimetoxisililpropilo, metacrilato de dietoxisililpropilo, metacrilato de dibutoxisililpropilo. metacrilato de diisopropoxisililpropilo, acrilato de trimetoxisililpropilo. acrilato de trietoxisililpropilo, acrilato de tributoxisililpropilo, acrilato de dimetoximetilsililpropilo, acrilato de dietoximetilsililpropilo, acrilato de dibutoximetilsililpropilo, acrilato de diisopropoximetilsi-lil propilo, acrilato de dimetoxisililpropilo, acrilato de dietoxisililpropilo, acrilato de dibutoxisililpropilo, acrilato de diisopropoxisililpropilo, acetato de vinilo y butirato de vinilo, cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, bromuro de vinilo así como mezclas de los monómeros anteriormente citados.
Preferentemente se emplean como un primer monómero (a') ácido acrílico o metacrílico, un alquil- o hidroxialquilacrilato o -metacrilato con 1 a 4 átomos de carbono, acetato de vinilo, una vinilpirrolidona substituida o insubstituida, una mezcla de dos o de varios de los mismos, o una mezcla, constituida por este primer monómero (a') con al menos un otro monómero (a) homo- o copolimerizable por medios de radicales.
Además se emplea en la obtención del producto de reacción (a) un compuesto (I) de la fórmula
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en la cual R_{1} hasta R_{4} significan respectivamente independientemente entre sí hidrógeno, un resto alquilo respectivamente insubstituida o substituido, resto cicloalquilo, resto aralquilo y un resto hidrocarburo aromático insubstituido o substituido, siendo necesario según la invención, que al menos dos de los R_{1} hasta R_{4} significan un resto hidrocarburo insubstituida o substituido aromático.
También en este caso pueden emplearse todos los compuestos de la fórmula anteriormente citada según la invención. Preferentemente se emplean como compuesto (I) difeniletileno, dinaftalinetileno, 4,4-vinilidenbis(N,N'-dimetilanilina), 4,4-vinilidenbis(aminobenceno), cis-, trans-estilbeno o una mezcla, constituida por dos o varios de los mismos, además preferente difeniletileno. Pueden emplearse además difeniletilenos substituidos, que están substituidos bien en uno o ambos restos hidrocarburos aromáticos con substituyentes atrayentes o desplazantes de electrones, como, por ejemplo, grupos butilo terciarios, bencilo o CN, o un alcoxidifeniletileno, como, por ejemplo, metoxi-, etoxi- o butiloxidifeniletileno terciario y tipos análogos de tio- o aminocompuestos.
Se obtiene además el producto de reacción (A) mediante reacción en presencia de al menos un iniciador radical, prefiriéndose en este caso iniciadores radicales oxidante. Preferentemente tendría que ser el iniciador hidrosoluble. Generalmente pueden emplearse, sin embargo, todos los compuestos azóicos y/o peroxídicos tradicionalmente empleados en la polimerización de cadenas radicales. Los iniciadores adecuados están descritos por la WO 98/01478 en la página 10, línea 17 a 34, a la cual se recoge en pleno ámbito en el contexto de la presente solicitud.
Preferentemente se emplean iniciadores radicales y oxidantes, como, por ejemplo, peroxodisulfato potásico, sódico y amónico, o una combinación de un iniciador tradicional, es decir, no oxidante con H_{2}O_{2}.
En una forma de ejecución preferente en la obtención del producto de reacción se agrega una cantidad comparablemente grande de iniciador radical, ascendiendo el porcentaje de iniciador radical en la mezcla de reacción preferentemente a un 0,5 hasta un 50% en peso, más preferente a un 1 hasta un 20% en peso, respectivamente referido a la totalidad de la cantidad del monómero (a) y del iniciador. Preferentemente asciende la proporción del iniciador al compuesto (I) a 3 : 1 hasta 1 : 3, más preferente a 2 : 1 hasta 1 : 2 y particularmente a 1,5 : 1 hasta 1 : 1,5.
La reacción anteriormente descrita según la etapa (i) se lleva a cabo en fase acuosa, prefiriéndose en este caso agua o mezclas de agua con disolventes miscibles con agua, como, por ejemplo, THF y etanol. Es, sin embargo, también posible, llevar a cabo la reacción en presencia de una mezcla, constituida por agua y un disolvente no miscible con agua, como, por ejemplo, un disolvente aromático, como, por ejemplo, tolueno.
En una otra forma de ejecución se lleva a cabo la anterior reacción según la etapa (i) en presencia de al menos una base. En este caso pueden emplearse como bases de bajo peso molecular principalmente todas las bases de bajo peso molecular, siendo preferentes NaOH, KOH, amoníaco, Dietanolamina, trietanolamina, mono-, di- o trietilamina, dimetiletanolamina o una mezcla, constituida por dos o mas de los mismos y siendo particularmente preferentes di- y trietanol.
La temperatura en la reacción según la etapa (i) se lleva a cabo generalmente a temperaturas por encima de la temperatura ambiente y por debajo de la temperatura de descomposición de los monómeros, seleccionándose preferentemente un intervalo de temperatura de 50 hasta 150ºC, más preferente de 70 hasta 120ºC y particularmente de 80 hasta 110ºC.
Aunque no existe referente a la distribución del peso molecular ninguna limitación, puede obtenerse en la reacción según (i) un producto de reacción, que muestra una distribución del peso molecular M_{w}/M_{n} determinado con cromatografía de permeación en gel con empleo de poliestireno como normalizado de \leq 4, preferentemente de \leq 3, más preferente de \leq 2, particularmente de \leq 1,5 y en casos individuales también de \leq 1,3. Los pesos moleculares del producto de reacción (A) son controlables por la selección de la proporción de monómeros (a) a compuestos (I) a iniciador radical entre amplios límites. En este caso determina particularmente el contenido del compuesto (I) el peso molecular y ciertamente de tal manera, que más grande es el porcentaje del compuesto (I) tanto menor es el peso molecular.
La reacción según la etapa (I) puede llevarse a cabo también en presencia de una substancia tensioactiva.
El producto de reacción según (i) obtenido en la reacción, que se produce generalmente en forma de una mezcla acuosa, puede elaborarse en este caso directamente como dispersión o emplearse, sin embargo, preferentemente como macroiniciador para la reacción adicional según la etapa (ii), como definido en esta solicitud más adelante. Es además posible, aislar el producto de reacción según la etapa (i) como producto sólido y hacerlo reaccionar entonces adicionalmente.
En este case puede hacerse reaccionar en la reacción según la etapa (ii) al menos un monómero (b) libremente elegible y homo- o copolimerizable por medio de radicales. En este caso puede ser el monómero (b) igual o diferente del monómero (a) empleado en la etapa (i). La selección del monómero (b) se lleva a cabo principalmente según la estructura deseada del polímero obtenido en la etapa (ii) y por consiguiente en función del empleo pretendido de este polímero.
Tienen que citarse detalladamente los monómeros (b) en lo siguiente preferentemente a emplear:
Los monómeros (b) se escogen preferentemente entre ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 10 átomos de carbono, sus sales de metal alcalino y/o sales amónicas, como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetilacrílico, ácido etilacrílico, ácido alilacético o ácido vinilacético, además ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados con 4 a 8 ácidos dicarboxílicos, sus semiésteres, anhídridos, dales de metal alcalino y/o sales amónicas, por ejemplo ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido metilenmalónico, ácido citracónico, anhídrido del ácido maleico, anhídrido del ácido itacónico o anhídrido del ácido metilmalónico; además monómeros monoetilénicamente insaturados con grupos ácido sulfónico, como, por ejemplo, ácido alilsulfónico, ácido estirensulfónico, ácido 2-acril-amido-2-metilpropanosulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido vinilsulfónico, éster 3-sulfopropílico del ácido acrílico o éster 3-sulfopropílico del ácido metacrílico, además monómeros monoetilénicamente insaturados con grupos ácido fosfónico, por ejemplo ácido vinilfosfónico, ácido alilfosfónico o ácido acrilamidoetilpropanofosfónico, ésteres alquil- e hidroxialquílicos de ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 10 átomos de carbono o ácidos dicarboxílicos con 4 aq 8 átomos de carbono, por ejemplo acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de N-butilo, acrilato de estearilo, éster dietílico del ácido maleico, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxietilo o metacrilato de hidroxipropilo, además ésteres (met)acrílico de alcoholes alcoxilados con 1 a 18 átomos de carbono, que están hecho reaccionadas con 2 hasta 50 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas, constituidas por los mismos; además amidas y amidas N-substituidas de ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 10 átomos de carbono o ácidos dicarboxílicos con 4 a 8 átomos de carbono, por ejemplo acrilamida, N-alquilacrilamidas o N,N-dialquil-acrilamida con respectivamente 1 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo, como N-metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-terc.-butilacrilamida o N-octadecilacrilamida, monometilhexilamida del ácido maleico, monodecilamida del ácido maleico, monodecilamida del ácido maleico, dietilaminopropilmetacrilamida o ácido acrilamidoglicólico; además (met)acrilatos de alquilamidoalquilo, por ejemplo acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de etilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, acrilato de dimetilaminopropilo o metacrilato de dimetilaminopropilo; además éster vinílico, formiato vinílico, acetato vinílico o propionato vinílico, pudiendo estar presentes los mismos después de la polimerización también en forma saponificada; además compuestos N-vinílicos, por ejemplo N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilformamida, N-vinil-N-metilformamida, 1-vinilimidazol o 1-vinil-2-metil-imidazol; además éteres vinílicos de alcoholes con 1 a 18 átomos de carbono, éteres vinílicos de alcoholes alcoxilados con 1 a 18 átomos de carbono y éteres vinílicos de óxidos de polialquileno, como óxido de polietileno, óxido de polipropileno u óxido de polibutileno, estireno o sus derivados, como alfa-metilestireno, indeno y diciclopentadieno.
Los monómeros, que llevan grupos amino o imino, como, por ejemplo, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, dietilaminopropilmetacrilamida o alilamina, monómeros, que llevan grupos amónicos cuaternarios, como, por ejemplo, presentes como sales, como se obtienen por reacción de las funciones de amino básicos con ácidos, como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fórmico o ácido acético, o en forma cuaternada (los ejemplos de agentes de cuaternación adecuados son dimetilsulfato, dietilsulfato, cloruro de metilo, cloruro de etilo o cloruro de bencilo), como, por ejemplo, hidrocloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, cloruro dialildimetilamónico, metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, metilsulfato de dimetilaminoetilaminopropilmetacrilamida, sales de vinilpiridinio o sales de 1-vinilimidazolinio; monómeros, en los cuales se libran los grupos amino y/o los grupos amónicos tan solo después de la polimerización y la siguiente hidrólisis, como, por ejemplo, N-vi-nilformamida o N-vinilacetamida.
Por consiguiente se refiere la presente invención también a un agente de recubrimiento, que contiene además de al menos un aditivo adecuado (C) un polímero (B), que se obtiene mediante un procedimiento, que comprende:
Reacción del producto de reacción (A) obtenido en la etapa (i) bajo condiciones radicales en presencia de al menos un monómero (b) homo- o copolimerizable por medio de radicales.
La reacción según la etapa (ii) se lleva a cabo principalmente según las condiciones habituales para una polimerización por medio de radicales, pudiendo estar presentes disolventes adecuados.
En este caso pueden llevarse a cabo las etapas (i) y (ii) en el marco del procedimiento según la invención tanto espacialmente como también temporalmente separados entre sí, llevándose a cabo entonces primero la etapa (i) y a continuación la etapa (ii). Además pueden hacerse reaccionar, sin embargo, las etapas (i) y (ii) también en un reactor de forma sucesiva, es decir primero el compuesto de la formula (I) con al menos un monómero (a) completamente o parcialmente en función de la aplicación deseada o bien de la propiedades deseadas, y se agrega a continuación al menos un monómero (b) y se polimeriza por medio de radicales, o, sin embargo se emplea desde un principio una mezcla monómera, constituida al menos un monómero (a) y al menos un monómero (b) y se hace reaccionar con el compuesto (I). En este caso se supone, que reacciona el compuesto (I) primeramente con el al menos un monómero (a) y a continuación reacciona el producto de reacción (a) formado de ello por encima de un determina peso molecular también con en monómero (b).
En función del control de la reacción es en este caso según la invención posible, generar en los grupos terminales polímeros funcionalizados, (co)polímeros bloque o multibloque así como de gradientes, polímeros en forma de estrellas, copolímeros y de injerto y (co)polímeros ramificados como componentes de agentes de recubrimiento.
Además se refiere la presente invención también a un agente de recubrimiento, que contiene una mezcla acuosa, comprendiendo el producto de reacción (a) o el polímero (B) o una combinación, formada por dos o varios de los mismos.
El producto de reacción (A) o bien el polímero (B) o una mezclas, constituida por dos o varios de los mismos, pueden emplearse correspondientemente del empleo como componente del agente de recubrimiento en una forma adecuada para el caso, particularmente como dispersiones polímeras.
Los agentes de recubrimiento según la invención correspondientemente a su campo de aplicación aditivo adecuados (C), como polímeros, particularmente reticulantes, catalizador para la reticulación, iniciadores, particularmente pigmentos, colorantes, cargas, cargas reforzantes, agentes auxiliares reológicos, humectantes y dispersantes, antiespumantes, agentes adherentes, aditivos para la mejora de la humectación del fondo, aditivos para la mejora de la lisura superficial, mateantes, agentes de igualación, agentes auxiliares de formación de películas, productos secantes, agentes que impiden la formación de piel, agentes protectores contra la luz, inhibidores de corrosión, biozidas, agentes protectores contra la llama, inhibidores de polimerización, particularmente fotoiniciadores o plastificantes, como son, por ejemplo, habituales y conocidos en el sector de materias sintéticas o del sector de barnices. La selección de los aditivos va en función del perfil de propiedades deseado del agente de recubrimiento y su finalidad de empleo.
Los agentes de recubrimiento según la invención pueden aplicarse con los métodos conocidos de la aplicación de fases líquidos, como la inmersión, la pulverización, mediante rasqueta, la extensión, mediante cilindros (roller coating) o la colada en forma de una cortina líquida. Los ejemplos de fondos adecuados son películas, láminas, fibras, chapas, tejidos o piezas moldeadas, particularmente componentes de la carrocería para automóviles, de metal, vidrio, madera, papel, materia sintética, cuero, substratos minerales o materiales compuestos hechos de los mismos. Estos substratos pueden estar en situación estática en la aplicación o moverse, como, quizás en el procedimiento Coil Coating.
Por consiguiente se refiere la invención también a un procedimiento para el recubrimiento de substratos, empleándose un agente de recubrimiento según la invención.
Además pueden aplicarse los agentes de recubrimiento según la invención en forma pulverulenta, particularmente en el barnizado de polvos.
Particularmente pueden ser los agentes de recubrimiento según la invención componentes de formaciones de barnices de varias capas, como se usan, por ejemplo, en el barnizado de serie de automóviles, en el barnizado de reparaciones de automóviles, en el barnizado de materia sintética, en el barnizado industrial, en el procedimiento de Container Coating y del Coil Coating o en al barnizado de muebles.
Particularmente se refiere la invención a un procedimiento, en el cual se emplea una composición de agentes de recubrimiento que contiene componentes reticulables.
En lo siguiente tiene que explicarse la presente invención ahora mediante algunas ejemplos con más detalle.
Ejemplo 1
En un recipiente de reacción se disponían 52,56 g de agua completamente desalinizada y se calentaron hasta 90ºC. A continuación se agregaron por dosificación a una temperatura constante de 90ºC tres alimentaciones por separado de forma paralela y uniforme. La alimentación 1 consistía en 10,18 g de ácido acrílico, 18,35 g de metacrilato de metilo y en 1,49 g de difeniletileno. Como alimentación 2 se agregaron 9,9 g de una solución de amoníaco al 25% en peso. La alimentación 3 consistía en una solución, formada por 2,25 g de peroxodisulfato amónico en 5,25 g de agua completamente desalinizada. Las alimentaciones I y II se agregaron en el transcurso de 1 hora, la alimentación III se agregó por dosificación en el transcurso de 1,25 horas. Después de finalizar la adición se conectó una fase de polimerización adicional de 4 horas con refrigeración. La solución micelar mostró un contenido de cuerpo sólido de un 33% en peso.
Ejemplo 2
Se disponían primero 9,1 g del producto obtenido en el ejemplo 1 en 51,62 g de agua completamente desalinizada y se calentaron agitando en un reactor hasta 90ºC. A continuación se agregó una alimentación, consistiendo en 9,86 g de metacrilato de n-butilo, 7,88 g de estireno, 12,66 g de metacrilato de hidroxietilo y 8,88 g de metacrilato de metilo intensamente agitando en el transcurso de 6 horas. La dispersión obtenida mostró un contenido de cuerpo sólido de aproximadamente un 40% en peso.
Ejemplo 3
Primero se disponían 9,1 g del producto obtenido en el ejemplo 1 en 51,62 g de agua y se calentaron agitando en un reactor hasta 90ºC. A continuación se agregó una alimentación, consistiendo en 9,86 d de metacrilato de n-butilo, 7,88 g de estireno, 12,66 g de metacrilato de hidroxipropilo y 8,88 g de metacrilato de etilhexilo intensamente agitando en el transcurso de 6 horas. la dispersión obtenido mostró un contenido de cuerpo sólido de aproximadamente un 40% en peso.
Ejemplo 4
Primero se disponían 9,1 g del producto obtenido en el ejemplo 1 en 51,62 g de agua completamente desalinizada y se calentaron agitando en un reactor hasta 90ºC. A continuación se agregó una alimentación, consistiendo en 9,86 g de metacrilato de n-butilo, 7,88 g de acetato de vinilo, 12,66 g de metacrilato de hidroxietilo y 8,88 g de metacrilato de 2-etilhexilo intensamente agitando en el transcurso de 6 horas. La dispersión obtenida mostró un contenido de cuerpo sólido de aproximadamente un 40% en peso.
Ejemplo 5
Primero se disponían 9,1 d del producto obtenido en el ejemplo 1 en 51,62 g de agua completamente desalinizada y se calentaron agitando en un reactor hasta 90ºC. A continuación se agregó por dosificación una alimentación, consistiendo en 9,86 g de metacrilato de n-butilo, 7,88 g de estireno, 3,94 g de metacrilato de isobutoximetilo, 8,72 g de metacrilato de hidroxietilo y 8,88 g de metacrilato de etilhexilo intensamente agitando en el transcurso de 6 horas. La dispersión obtenida mostró un contenido de cuerpo sólido de aproximadamente un 40% en peso.
Ejemplo 6
En un reactor de acero con una capacidad para 5 kg se disponían 528,7 g de agua completamente desalinizada y se calentaron hasta 90ºC. A continuación se agregaron por dosificación a una temperatura constante de 90ºC tres alimentaciones por separado paralelamente y uniformemente en el transcurso de 4 horas. La alimentación I consistía en 106,2 g de MA-13, 378,1 g de metacrilato de n-butilo, 159,3 g de estireno, 54,5 g de ácido acrílico, 332,4 g de metacrilato de metilo y 31,9 g de difeniletileno. La alimentación II consistía en una solución, formada por 42,5 g de peroxodisulfato amónico en 170 g de agua completamente desalinizada. La alimentación III contenía 51,61 g de dimetiletanolamina. Después de finalizar la adición se conectó una fase de polimerización adicional de 2 horas a 90ºC. Después del enfriamiento se obtenía una dispersión blanca, que mostró un valor de pH de 5,5, un contenido de producto sólido (60 minutos, 130ºC) de un 41%, un índice de acidez determinado alcohólicamente de 58 mg de KOH/g de substancia y una viscosidad de 0,9 dPas (23ºC, cono/placa). El peso molecular se determinó mediante GPC contra poliestireno como normalizado y ascendió a M_{n} 4406 g/mol, M_{w} 8603 g/mol, polidispersidad 1,95. Ma-13: Ester del ácido metacrílico 13,0 Röhm.
Ejemplo 7
Las dispersiones obtenidas según los ejemplos 1 a 6 se aplican mediante una rasqueta sobre places de vidrio con un espesor de película seca de aproximadamente 50 hasta 100 \mum y se secaron a temperaturas entre temperatura ambiente y 130ºC. Se obtenían en todos los casos películas lisas, altamente brillantes y transparentes. Las películas mostraron según los ejemplos 2 a 5 adicionalmente una elevada resistencia al agua.

Claims (12)

1. Agente de recubrimiento, conteniendo
al menos un producto de reacción (A), y
al menos un aditivo adecuado (C),
obteniéndose (A) según un procedimiento, que comprende la siguiente etapa (i):
(i) Reacción bajo condiciones radicales de una mezcla de reacción, comprendiendo al menos un monómero (a) transformable por medio de radicales en presencia de al menos un iniciador radical así como un compuesto (I), de la fórmula
3
en la cual R_{1} hasta R_{4} significan respectivamente de forma independiente hidrógeno, un resto alquilo respectivamente insubstituido o substituido, un resto cicloalquilo, un resto aralquilo y un resto hidrocarburo aromático insubstituido o substituido, con la condición de que al menos dos de los R_{1} hasta R_{4} significan un resto hidrocarburo aromático insubstituido o substituido, en la fase acuosa.
2. Agente de recubrimiento según la reivindicación 1, llevándose a cabo la reacción (i) en presencia de al menos una base.
3. Agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, ascendiendo el porcentaje de iniciador radical a al menos un monómero (a) a un 0,5 hasta el 50% en peso, referido a la totalidad de la cantidad del iniciador y del monómero (a).
4. Agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, siendo el compuesto (I) difeniletileno, un alcoxidifeniletileno, dinaftilenetilen, 4,4-vinili-denbis(N,N-dimetilanilina), 4,4-vinilidenbis(1-aminobenceno), cis-, trans-estilbeno o una mezcla, constituida por dos o más de los mismos.
5. Agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, empleándose como monómero (a) un monómero hidrófilo, una mezcla, constituida por al menos dos monómeros hidrófilos o una mezcla, constituida por al menos en monómero hidrófilo y al menos un monómero hidrófobo.
6. Agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, comprendiendo la mezcla de reacción como un primer monómero (a) ácido acrílico o ácido metacrílico, un alquil- o hidroxialquilacrilato o -metacrilato con 1 a 4 átomos de carbono, acetato de vinilo, una vinilpirrolidona substituida o insubstituida, una mezcla, constituida por dos o más de los mismos, o una mezcla, constituida por este primer monómero (a) con al menos un otro monómero homo- o copolimerizable por medio de radicales.
7. Agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, siendo la base de bajo peso molecular NaOH, KOH, amoníaco, dietanolamina, trietanolamina, mono-, di- o trietilamina, dimetiletanolamina, o una mezcla, constituida por dos o más de los mismos.
8. Agente de recubrimiento, conteniendo un producto de reacción (A) según una de las anteriores reivindicaciones, de al menos un aditivo adecuado (C) y al menos un polímero (B), obtenible por
(i)
reacción del producto de reacción (A) obtenido en la etapa (i) bajo condiciones radicales en presencia de al menos un monómero (b) homo- o copolimerizable por medio de radicales.
9. Agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, conteniendo el producto de reacción (A) y/o el polímero (B) como dispersión.
10. Procedimiento para el recubrimiento de substratos, caracterizado porque se emplea un agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque el agente de recubrimiento forma parte de una construcción de varias capas.
12. Procedimiento según la reivindicación 10 u 11, caracterizado porque la composición de recubrimiento contiene componentes reticulables.
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