ES2221898T3 - Paños humedos (i). - Google Patents
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Abstract
Paños húmedos, caracterizados porque contienen hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I) R1CH-CHR2O(CH2CHR3O)nR4 (I) en la que R1 significa un resto alquilo lineal o ramificado con 2 hasta 18 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno o un resto alquilo, lineal o ramificado, con 2 hasta 18 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno o metilo, R4 significa un resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 1 hasta 22 átomos de carbono y n significa números de 1 hasta 50, con la condición de que la suma de los átomos de carbono en los restos R1 y R2 suponga, al menos 4.
Description
Paños húmedos (I).
La invención se encuentra en el campo de los
agentes de limpieza para superficies duras y se refiere a paños
húmedos, que están impregnados con especies especiales de un
tensioactivo no iónico.
Para la limpieza de superficies duras se emplean,
por regla general, líquidos más o menos viscosos, que se aplican
directamente, que se escurren de las superficies a ser limpiadas y,
en este caso, arrastran consigo la cantidad principal de la
suciedad. Otra forma de aplicación, que encuentra cada vez mayor
significado, consiste en los paños húmedos, los denominados "wet
wipe", que están constituidos por un tejido textil o por un
papel para paños, que están impregnados con un líquido de limpieza.
De este modo, se proponen en la solicitud de patente internacional
WO 95/35411 (Procter & Gamble) paños húmedos -aún cuando para
aplicaciones cosméticas, preponderantemente-, que contienen, además
de aceite mineral, ésteres de ácidos grasos, etoxilatos de
alcoholes grasos y alcoholes grasos.
El inconveniente, a la hora de emplear estos wep
wipes, reside en que los tensioactivos empleados dejan un residuo
en forma de velos, que hace aparecer a las superficies tratadas
menos brillantes o incluso sucias. Otro problema se presenta en la
fabricación de paños húmedos. Para embeber el tejido o el papel
para paños con la solución de limpieza, éste es bien pulverizado con
la misma o se sumerge en ella, pudiéndose producir en ambos casos
una disminución de la capacidad de producción debido a la formación
de espuma o a la bajo humectación. Una primera tarea de la presente
invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición paños
húmedos con empleo de tensioactivos especiales, que estén exentos
de los problemas citados al principio.
Por motivos de logística es ventajoso el empleo
de concentrados para la fabricación de las soluciones de
impregnación para los paños húmedos. Constituye un inconveniente el
que los concentrados muestran muchas veces tendencia a la formación
de espuma, cuando se diluyen. Además, puede producirse la formación
de fases en forma de gel, lo que conduce a un mayor coste de tiempo
en la fabricación de las soluciones para la impregnación. En ambos
casos se reduce la capacidad de producción. Otra tarea de la
invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición
tensioactivos, con cuya ayuda pudiesen fabricarse concentrados, que
permitiesen, debido a su viscosidad, a su estabilidad al
almacenamiento, a su baja formación de espuma en el momento de la
dilución y a su rápida diluibilidad, una fabricación de paños
húmedos técnicamente sencilla y, por lo tanto, de precio
conveniente.
La publicación EP-A 916 717
describe agentes para la limpieza de superficies duras,
especialmente de suelos, que contienen un hidroxiéter mixto así como
aductos de EO-oxoalcoholes con 9 a 15 átomos de
carbono, con un grado de etoxilación de 2 a 8. Las publicaciones
EP-A-604 996,
US-A-4 725 489 y
WO-A-0 000 026 describen paños
húmedos para la limpieza de superficies duras.
El objeto de la invención son paños húmedos, que
se caracterizan porque están impregnados con hidroxiéteres mixtos
de la fórmula (I) de la reivindicación 1.
Sorprendentemente se ha encontrado, que
tensioactivos no iónicos del tipo de los hidroxiéteres mixtos,
preferentemente en combinación con alquiloligoglucósidos, cumplen
la compleja tarea de manera excelente. Los agentes de impregnación a
base de hidroxiéteres mixtos se han revelado en la solicitud como
de baja viscosidad y prácticamente exentos de espuma, cuando se
emplean paños húmedos impregnados con los mismos, éstos no dejan
tiras ni perjudican el brillo. Los concentrados a base de
hidroxiéteres mixtos son de baja viscosidad y, son especialmente
pobres en espuma cuando se diluyen hasta la concentración de
aplicación.
Los hidroxiéteres mixtos (HME) representan
tensioactivos no iónicos conocidos con estructura de éter,
asimétrica, y partes de polialquilenglicol, que se obtienen, por
ejemplo, si se somete a una reacción de apertura del anillo a
epóxidos de olefinas con poliglicoléteres de alcoholes grasos. Los
productos correspondientes y su empleo en el sector de la limpieza
para las superficies duras constituye, por ejemplo, el objeto de la
memoria descriptiva de la patente europea EP 0693049 B1 así como de
la solicitud de patente internacional, correspondiente, WO 94/22800
(Olin) así como en la literatura allí citada. Los hidroxiéteres
mixtos siguen la fórmula general (I),
(I)R^{1}
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H---CHR^{2}O(CH_{2}CHR^{3}O)_{n}R^{4}
en la que R^{1} significa un
resto alquilo lineal o ramificado con 2 hasta 18, preferentemente
10 hasta 16 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o un
resto alquilo, lineal o ramificado, con 2 hasta 18 átomos de
carbono, R^{3} significa hidrógeno o metilo, R^{4} significa un
resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 1 hasta 22,
preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono y n significa
números de 1 hasta 50, preferentemente desde 2 hasta 25 y,
especialmente, desde 5 hasta 15, con la condición de que la suma de
los átomos de carbono en los restos R^{1} y R^{2} suponga, al
menos, 4, preferentemente de 6 a 18 y, especialmente, desde 8 hasta
12. Tal como se deduce de la fórmula, los productos para la
apertura del anillo HME pueden ser tanto olefinas internas (R^{2}
diferente de hidrógeno) u olefinas situadas en el extremo (R^{2}
significa hidrógeno), siendo preferentes estas últimas en lo que se
refiere a su obtención más fácil y a las propiedades más ventajosas
desde el punto de vista de la aplicación industrial. Igualmente la
parte polar de la molécula puede ser una cadena de polietileno o una
cadena de polipropileno; igualmente son adecuadas cadenas mixtas de
unidades de PE y de PP, ya sea en distribución estadística o en
bloque. Ejemplos típicos de productos para la apertura del anillo
son: epóxido de 1,2-hexeno, epóxido de
2,3-hexeno, epóxido de 1,2-octeno,
epóxido de 2,3-octeno, epóxido de
3,4-octeno, epóxido de 1,2-deceno,
epóxido de 2,3-deceno, epóxido de
3,4-deceno, epóxido de 4,5-deceno,
epóxido de 1,2-dodeceno, epóxido de
2,3-dodeceno, epóxido de
3,4-dodeceno, epóxido de
4,5-dodeceno, epóxido de
5,6-dodeceno, epóxido de
1,2-tetradeceno, epóxido de
2,3-tetradeceno, epóxido de
3,4-tetradeceno, epóxido de
4,5-tetradeceno, epóxido de
5,6-tetradeceno, epóxido de
6,7-tetradeceno, epóxido de
1,2-hexadeceno, epóxido de
2,3-hexadeceno, epóxido de
3,4-hexadeceno, epóxido de
4,5-hexadeceno, epóxido de
5,6-hexadeceno, epóxido de
6,7-hexadeceno, epóxido de
7,8-hexadeceno, epóxido de
1,2-octadeceno, epóxido de
2,3-octadeceno, epóxido de
3,4-octadeceno, epóxido de
4,5-octadeceno, epóxido de
5,6-octadeceno, epóxido de
6,7-octadeceno, epóxido de
7,8-octadeceno y epóxido de
8,9-octadeceno así como sus mezclas con productos
de adición de, en promedio, 1 hasta 50, preferentemente 2 hasta 25
y, especialmente, 5 hasta 15 moles de óxido de etileno y/o con 1
hasta 10 , preferentemente con 2 hasta 8 y especialmente, con 3
hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes primarios,
saturados y/o insaturados, con 6 hasta 22, preferentemente con 12
hasta 18 átomos de carbono, tales como por ejemplo alcohol
caprónico, alcohol caprílico, alcohol 2- etilhexílico, alcohol
caprínico, alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol
estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol
elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol linolinílico, alcohol
linolenílico, alcohol elaeoestearílico, alcohol araquílico, alcohol
gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol
brasidílico así como sus mezclas industriales. La cantidad empleada
de los hidroxiéteres mixtos puede constituir -referido a los paños
húmedos- desde un 0,05 hasta un 2 y, preferentemente, desde un 0,1
hasta un 0,5% en peso- y -referido a los concentrados- desde un 10
hasta un 50, preferentemente desde un 15 hasta un 25% en
peso.
En una forma preferente de realización de la
presente invención se emplearán los hidroxiéters mixtos junto con
otros tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros
o bien zwitteriónicos.
Ejemplos típicos de tensioactivos
aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos,
alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos,
glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos,
ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes
grasos, étersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos,
hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos,
amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y
dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos,
sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus
sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales
como por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo,
glutamatos de acilo y aspartatos de acilo,
alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y
alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución de los homólogos convencional, pero, sin
embargo, preferentemente estrechada.
Ejemplos típicos de tensioactivos no
iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos,
alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos,
amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas
grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales
mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos en caso dado
parcialmente oxidados o bien derivados del ácido glucorónico,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales,
preferentemente, sin embargo, una distribución de los homólogos
estrechada.
Ejemplos típicos de tensioactivos
catiónicos son compuestos de amonio cuaternario, tales como por
ejemplo cloruro de dimetildiestearilamonio, y esterquats,
especialmente sales cuaternarias de ésteres de alcanolaminas de
ácidos grasos. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o bien
zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas,
aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y
sulfo-betaínas. Los tensioactivos citados están
constituidos exclusivamente por compuestos conocidos. En lo que se
refiere a la estructura y a la obtención de estos productos se hará
referencia, por ejemplo, a los trabajos de recopilación del ramo de
J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products",
Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54- 124 o de J. Falbe
(ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme
Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217.
Ejemplos típicos de tensioactivos especialmente
adecuados son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos,
monogliceridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos,
isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, \alpha-
olefinasulfonatos, ácidos étercarboxílicos, glucamidas de ácidos
grasos, alquilamidobetainas, anfoacetales y/o condensados de
proteínas con ácidos grasos, estos últimos, preferentemente, a base
de proteínas de trigo.
Ensayos relativos a la aplicación industrial
muestran que son especialmente ventajosas las mezclas de
hidroxiéteres mixtos con alquil- y alqueniloligoglicósidos, Estos
últimos están constituidos por tensioactivos no iónicos conocidos,
que siguen en la fórmula (II)
(II)R^{5}O-[G]_{p}
en la que R^{5} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G
significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p
significa números de 1 hasta 10. Estos pueden obtenerse según los
procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Se hará
referencia, como representantes del ingente número de
publicaciones, a este respecto, a las EP-A1 0301298
y WO
90/03977.
Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o
alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o
alqueniloligo-glucósidos. El índice numérico p en la
fórmula general (II) indica el grado de oligomerizado (DP), es
decir, la distribución de los monoglicósidos y de los
oligoglicósidos y representa un número comprendido entre 1 y 10.
Mientras que p en un compuesto dado tiene que ser siempre un número
entero y, en este caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6, el valor
p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud
numérica, determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces,
representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de
oligomerizado desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la
aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerizado sea menor que
1,7 y que se encuentre comprendido, preferentemente, entre 1,2 y
1,4.
El resto alquilo o bien alquenilo R^{5} puede
derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferentemente
con 8 hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol,
alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol caprínico, y alcohol
undecílico así como sus mezclas industriales, como las que se
obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres de metilo de
ácidos grasos industriales o en el transcurso de la hidrogenación
de los aldehídos en la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los
alquiloligoglucósidos con una longitud de cadena con 8 hasta 10
átomos de carbono (DP = 1 hasta 3), que se obtienen como producto
de cabeza durante la separación por destilación de alcoholes grasos
de coco industriales con 8 hasta 18 átomos de carbono y que pueden
estar impurificados con una proporción menor que el 6% en peso de
alcohol con 12 átomos de carbono, así como alquiloligoglucósidos a
base de oxoalcoholes industriales con 9/11 átomos de carbono (DP =
1 hasta 3). El resto alquilo o bien alquenilo R^{5} puede
derivarse además de alcoholes primarios con 12 hasta 22,
preferentemente con 12 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos
son alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico,
alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico,
alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico,
alcohol araquílico, alcohol gadoleilico, alcohol behenílico,
alcohol erucílico, alcohol brasidílico, así como sus mezclas
industriales, que pueden obtenerse como se ha descrito
anteriormente. Son preferentes los alquiloligoglucósidos a base de
alcoholes de coco endurecidos con 12/14 átomos de carbono con un DP
de 1 hasta 3. los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden
emplearse -con relación a los paños húmedos- en cantidades desde un
0,05 hasta un 2 y, preferentemente, desde un 0,5 hasta un 1% en
peso y -con relación a los concentrados- en cantidades desde un 10
hasta un 50, preferentemente desde un 25 hasta un 25% en peso,
pudiéndose encontrar la proporción en peso entre HME y glicósido en
el intervalo desde 10:90 hasta 90:10, preferentemente desde 25:75
hasta 75.25 y, especialmente, desde 40:60 hasta 60:40.
Los papeles para paños, a los que se refiere la
presente invención, pueden estar constituidos por una o por varias
capas. Por regla general los papeles presentan un peso por metro
cuadrado desde 10 hasta 65, preferentemente desde 15 hasta 30 g y
una densidad de 0,6 g/cm^{3} y por debajo de este valor. Ejemplos
de papales para paños, a los que se extiende la invención, son,
además de paños para el hogar, naturalmente también papeles para el
aseo, pañuelos de papel, paños para la limpieza de la vajilla,
paños para el desmaquillaje, paños refrescantes y similares. Además
de los paños, basados en papel, entran en consideración también
tejidos para paños correspondientes, que se fabrican a partir de
fibras o de vellón.
Un último objeto de la invención se refiere,
finalmente, al empleo de los hidroxiéteres mixtos como agentes de
impregnación para la fabricación de paños húmedos, en los que
pueden emplearse en cantidades desde un 0,01 hasta un 2,
preferentemente desde un 0,5 hasta un 1% en peso -referido a los
paños-.
En otra forma de realización de la invención, los
paños húmedos pueden contener otros productos auxiliares y
aditivos, especialmente formadores de complejos tales como, por
ejemplo ácido cítrico, HEDP o EDTA, que sirven tanto para la
estabilización de los componentes, como también para mejorar la
potencia limpiadora en el caso de suciedades que contengan sal (por
ejemplo dureza del agua), productos activos antibacterianos, tales
como, por ejemplo, peróxido de hidrógeno o tensioactivos
catiónicos, preferentemente esterquats, así como agentes para el
cuidado de la piel. Como agentes para el cuidado de la piel entran
en consideración, ante todo, agentes de reengrasado, componentes
oleaginosos y emulsionantes, como los que encuentran aplicación, de
manera típica, en los productos cosméticos.
Como cuerpos oleaginosos entran en
consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de
alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos
de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22
átomos de carbono o bien ésteres de ácidos carboxílicos ramificados
con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o
ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo
miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de
miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato
de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato
de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de
cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de
estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo,
isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de
estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo,
palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato
de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo,
oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo,
estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo,
behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo,
palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de
behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de
behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de
erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de
erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de
ácidos alquilhidroxicarboxílicos con 18 hasta 38 átomos de carbono
con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de
carbono (véase la publicación DE 19756377 A1), especialmente
maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o
ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo,
propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet,
triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono,
mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos
con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6
hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos
carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de
ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con
alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o
polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos
hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados,
ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6
hasta 22 átomos de carbono lineales y ramificados, tal como por
ejemplo carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet
a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente con 8
hasta 10 átomos de carbono, ésteres del ácido benzoico con
alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono
(por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados,
simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por
grupo alquilo, tal como por ejemplo dicaprililéter (Cetiol® OE),
productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos
grasos con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, tipos de
siliciometicona y similares) y/o hidrocarburos alifáticos o bien
nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o
dialquilciclohexanos.
Como emulsionantes entran en
consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes
al menos a uno de los grupos siguientes:
\ding{226} productos de adición de 2 hasta 30
moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno
sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono,
sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre
alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo
así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto
alquilo;
\ding{226} productos de adición de 1 hasta 15
moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
\ding{226} productos de adición de 15 hasta 60
moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
\ding{226} ésteres parciales de glicerina y/o
de sorbitan con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados,
ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos
hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus
aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
\ding{226} ésteres parciales de poliglicerina
(grado medio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso
molecular medio 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita,
alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por
ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como
poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados
y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de
carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono
así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
\ding{226} ésteres mixtos de pentaeritrita,
ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE 1165574
PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de
carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y
poliglicerina,
\ding{226} fosfatos de mono-, di- y de
trialquilo tales como mono-, di- y/o
tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus
sales;
\ding{226} alcoholes de lanolina;
\ding{226} copolímeros de
polisiloxano-polialquil-poliéter o
bien derivados correspondientes;
\ding{226} copolímeros bloque, por ejemplo
polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearato;
\ding{226} emulsionantes polímeros, por ejemplo
tipos de pemuleno (TR-1, TR-2) de
Goodrich;
\ding{226} carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de
etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes
grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son
productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este
caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación
corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de
óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los
cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y
diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos
de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la
DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones
cosméticas.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales
adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido
de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico,
diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico,
diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico,
diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico,
diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico,
diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico,
diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico,
diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico,
diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico,
diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que
pueden contener, además, pequeñas cantidades, subordinadas,
procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido.
Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30,
preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los
glicéridos parciales citados.
Como ésteres de sorbitan entran en
consideración el monoisoestearato de sorbitan, el
sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el
triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el
sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de
sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan,
el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el
monorricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el
dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el
monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de
sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato
de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de
sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el
monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato
de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan,
el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el
trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales.
Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30,
preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los
ésteres de sorbitan citados.
Ejemplos típicos de ésteres de
poliglicerina adecuados son
2-dipolihidroxi-estearato de
poliglicerilo (Dehymuls®
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas. Ejemplos de otros poliésteres adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas. Ejemplos de otros poliésteres adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.
Además, pueden emplearse como emulsionantes
tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como
tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos
tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio
cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato.
Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las
denominadas betaínas tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de
N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoacilamino-propildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se
entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos
tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con
8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre
y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar
una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquilimino-ipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquil-aminoacéticos con, respectivamente,
aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo.
Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el
N-cocoalquil-aminopropionato, el
cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina
con 12/18 átomos de carbono. Finalmente entran en consideración
también tensioactivos catiónicos como emulsionantes, siendo
especialmente preferentes aquellos del tipo de los esterquats,
preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de
trietanolaminas de ácidos grasos.
Estas preparaciones están constituidas,
preferentemente, por emulsiones, preferentemente por
micro-emulsiones o emulsiones PIR.
Ejemplos 1 a
4
Ejemplo comparativo
V1
Se prepararon diversas soluciones de impregnación
mediante mezcla de los componentes; a continuación se determinó la
capacidad espumante de las mezclas bajo condiciones dinámicas según
el método del circuito de caída libre (substancia con actividad de
lavado al 1% en peso, 25ºC, velocidad de avance 1 l/minuto). Para
ensayar la potencia de limpieza así como el mantenimiento del
brillo se aplicaron las preparaciones sobre un soporte absorbente
(papel para pañuelos absorbente, con tres capas, peso 18 g/m^{2},
proporción de papel reciclado 95% en peso). para la determinación
de la capacidad de limpieza sobre superficies duras y elásticas se
repasó un portador de suciedad blanco, tratado con suciedad para
ensayos, bajo condiciones definidas, con los paños impregnados. El
efecto de limpieza se midió en este caso de manera fotoeléctrica
frente al portador de la suciedad sin tratamiento (patrón = 100%).
para ensayar el mantenimiento del brillo se limpió un baldosín
negro, de alto brillo, con los paños impregnados y se determinó la
diferencia con ayuda de un dispositivo para medir el brillo (patrón
no tratado = 100%). La composición de las mezclas así como los
resultados de la aplicación industrial se han reunido en la tabla 1.
Los ejemplos 1 a 4 corresponden a la invención, el ejemplo V1 sirve
con fines comparativos.
\vskip1.000000\baselineskip
Datos cuantitativos como % en peso, agua hasta el 100%. |
(1) | Producto de reacción de epóxido de 1,2-deceno con octanol/decanol + 1PO + 22EO. |
(2) | Producto de reacción de epóxido de 1,2-deceno con oxoalcohol con 13/15 átomos de carbono + 7EO. |
\newpage
Ejemplos 5 y
6
Ejemplo comparativo
V2
Se prepararon diversos concentrados de agente de
impregnación y se ensayaron en cuanto a su viscosidad (Höppler,
20ºC) así como en cuanto a su tendencia a la formación de espuma y
a su aspecto externo. Los resultados se han reunido en la tabla 2.
Los ejemplos 5 y 6 corresponden a la invención, el ejemplo V2 sirve
con fines comparativos.
Datos cuantitativos como % en peso, agua hasta el 100% |
(3) | Propilen glicol (y) 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano. |
Claims (9)
1. Paños húmedos, caracterizados porque
contienen hidroxiéteres mixtos de la fórmula (I),
(I)R^{1}
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}H---CHR^{2}O(CH_{2}CHR^{3}O)_{n}R^{4}
en la que R^{1} significa un
resto alquilo lineal o ramificado con 2 hasta 18 átomos de carbono,
R^{2} significa hidrógeno o un resto alquilo, lineal o
ramificado, con 2 hasta 18 átomos de carbono, R^{3} significa
hidrógeno o metilo, R^{4} significa un resto alquilo y/o
alquenilo, lineal o ramificado, con 1 hasta 22 átomos de carbono y
n significa números de 1 hasta 50, con la condición de que la suma
de los átomos de carbono en los restos R^{1} y R^{2} suponga,
al menos,
4.
2. Paños húmedos, según la reivindicación 1,
caracterizados porque contienen hidroxiéteres mixtos en
cantidades desde un 0,05 hasta un 2% en peso - referido a los paños
húmedos.
3. Paños húmedos según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizados porque contienen otros
tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o
bien zwitteriónicos.
4. Paños húmedos según la reivindicación 3,
caracterizados porque contienen, además, alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos.
5. paños húmedos según las reivindicaciones 3 y/o
4, caracterizados porque contienen alquil- y
alqueniloligoglicósidos de la fórmula (II)
(II)R^{5}O-[G]_{p}
en la que R^{5} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G
significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p
significa números de 1 hasta
10.
6. Paños húmedos según al menos una de las
reivindicaciones 3 a 5, caracterizados porque contienen
alquil- y alqueniloligoglicósidos en cantidades desde un 0,05 hasta
un 2% en peso- referido a los paños húmedos.
7. Paños húmedos según al menos una de las
reivindicaciones 3 a 6, caracterizados porque contienen
alquil- y alqueniloligoglicósidos en la proporción en peso desde
10:90 hasta 90:10.
8. Paños húmedos según al menos una de las
reivindicaciones 3 a 7, caracterizados porque contienen otros
productos auxiliares y aditivos.
9. Empleo de hidroxiéteres mixtos según la
fórmula (I) en la reivindicación 1, como agentes de impregnación de
paños húmedos.
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