ES2221380T3 - Formulaciones retardadas de productos activos fitosanitarios. - Google Patents

Formulaciones retardadas de productos activos fitosanitarios.

Info

Publication number
ES2221380T3
ES2221380T3 ES99920733T ES99920733T ES2221380T3 ES 2221380 T3 ES2221380 T3 ES 2221380T3 ES 99920733 T ES99920733 T ES 99920733T ES 99920733 T ES99920733 T ES 99920733T ES 2221380 T3 ES2221380 T3 ES 2221380T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
carbon atoms
atoms
carbon
alkyl
aminothiocarbonyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99920733T
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Ernst
Matthias Bratz
Karl-Heinrich Schneider
Armin Lange
Thomas Kessler
Klaus Schelberger
Siegfried Strathmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2221380T3 publication Critical patent/ES2221380T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Preparado sólido de un agente fitosanitario con liberación de producto activo retardada, obtenible mediante reacción de una fusión que contiene: un 0, 1 a un 80 % en peso de un producto activo empleable en protección fitosanitaria, o una combinación de tales productos activos, un 10 a un 80 % en peso de al menos una carga mineral, un 0 a un 20 % en peso de aditivos inorgánicos u orgánicos, hasta un 100 % en peso de al menos un polímero termoplástico insoluble en agua, del grupo de tereftalatos de polibutilenadipato, siendo la suma de todas las substancias de contenido igual a un 100 % en peso, y subsiguiente conformado.

Description

Formulaciones retardadas de productos activos fitosanitarios.
Es objeto de la presente invención un preparado sólido de un agente fitosanitario con liberación de producto activo retardada, obtenible mediante reacción de una fusión que contiene:
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 un 0,1 a un 80% en peso \+ de un producto activo empleable en
protección  fitosanitaria, o una combinación de tales\cr  \+
productos activos,\cr  un 10 a un 80% en peso \+ de al menos una
carga mineral,\cr  un 0 a un 20% en peso \+ de aditivos inorgánicos
u orgánicos,\cr  hasta un 100% en peso \+ de al menos un polímero
termoplástico  insoluble en agua, del grupo de tereftalatos de\cr 
\+
polibutilenadipato,\cr}
siendo la suma de todas las substancias de contenido igual a un 100% en peso, y subsiguiente conformado.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para la obtención de un preparado sólido de un agente fitosanitario, caracterizado porque se funde al menos un producto activo, al menos una carga mineral, en caso dado aditivos orgánicos o inorgánicos, con al menos un polímero termoplástico, insoluble en agua (solubilidad < 100 mg por litro de agua a 20ºC) en una extrusora para dar una mezcla termoplástica, y a continuación se somete a un conformado en frío o en caliente.
Otro objeto de la invención es un procedimiento, caracterizado porque se emplea tal preparado sólido de un agente fitosanitario para el combate de hongos fitopatógenos, crecimiento vegetal indeseable, ataque debido a insectos o ácaros indeseable, y/o para la regulación del crecimiento de plantas, en forma sólida, y se deja actuar sobre plantas, su estado vital, o sobre semillas. Tales preparados están caracterizados además porque liberan los productos activos contenidos de manera controlada y lenta (liberación completa en varios días hasta algunos meses) en el entorno (suelo, medio acuoso, plantas). De este modo se realiza una biodisponibilidad correspondientemente deseable para el fin de aplicación respectivo durante un intervalo de tiempo más largo. Esto es necesario, a modo de ejemplo, para productos activos insuficientemente persistentes en suelo y/o plantas, producto activos fitotóxicos para las plantas de cultivo, o también para aplicaciones que es necesaria una disponibilidad de producto activo, o bien liberación durante un intervalo de tiempo más largo.
Generalmente son conocidos preparados que contienen productos activos, que se obtienen mediante extrusión en fusión. La extrusión y el subsiguiente conformado de fusiones de polímeros hidrosolubles, que contienen productos activos, preferentemente de copolímeros de vinilpirrolidona, se describe en la EP-A 240904 y la EP-A 240906.
En la WO 94/08455 se describe la co-extrusión de agentes fitosanitarios con polivinilpirrolidona, subsiguiente enfriamiento, rotura y molturado. El producto de extrusión molturado se dispersa rápidamente y de forma finamente dividida en agua, y es apropiado para aplicaciones por pulverizado.
Además son conocidas formulaciones sólidas de agentes fitosanitarios, que se obtienen mediante extrusiones en fusión con subsiguiente conformado, y que permiten una liberación de pesticidas controlada, lenta.
La WO 91/03940 describe matrices que contienen pesticidas biodegradables, su obtención mediante extrusión en fusión, con subsiguiente conformado, así como su empleo para la liberación controlada de pesticidas. Como matriz, además de polímeros sintéticos (<25%, principalmente copolímeros de etileno-acetato de vinilo), se extrusionan en fusión almidón y derivados de almidón bajo adición de agua y glicerina con las correspondientes substancias activas (entre otros carbosulfano). Según receta, las matrices liberan los productos activos en agua en el intervalo de semanas o meses.
La WO 95/28835 describe la obtención de formulaciones a partir de productos agroquímicos con ceras hidrófobas e hidrófilas. Se extrusionan en fusión, se molturan y se clasifican producto activo, cera carnauba y polietilenglicol. La fracción 500-1.000 \mum, se libera en agua. Según composición, los productos activos se liberan después de 10 horas en un 14-100%.
La US 5,643,590 describe composiciones insecticidas con toxicidad de mamíferos claramente reducida. En un proceso de cuatro etapas se mezclan intensivamente pesticidas junto con PVC, estabilizadores, plastificantes y aditivo mineral, a 75-110ºC, se enfrían a 70ºC, se transfieren a una extrusora, se extrusionan a 150-180ºC, y a continuación se peletizan. Los aglomerados en bolas que no desprenden polvo muestran una toxicidad claramente reducida frente a mamíferos, y una actividad persistente (100% de control de gusanos durante 10 semanas).
La DE 19 622 355 describe la obtención de piezas moldeadas mediante extrusión en fusión y moldeo por inyección. Se extrusiona en fusión y se granula el producto activo fitosanitario junto con un polímero de acetato de vinilo insoluble en agua y un polímero hidrosoluble (acetato de polivinilo/vinilpirrolidona).
Las formulaciones a base de polímeros sintéticos y almidón (WO 91/03940) se pueden plastificar fácilmente de manera homogénea, es decir, entre otras, bajo adición de agua y/o glicerina sólo con fracción de polímero elevada (> 60%), y granular en forma exenta de polvo, y muestran rápidamente fenómenos de descomposición debido a la sensibilidad a la temperatura y al cizallamiento del almidón. Además, tales formulaciones, debido al hinchamiento y a la densidad reducida, tales formulaciones muestran una sedimentación apenas insuficiente en agua, o bien en suelos inundados con agua.
Si bien se pueden obtener fácilmente formulaciones a base de ceras hidrófobas e hidrófilas (WO 95/28835) mediante fusión simple con el producto activo, debido a la consistencia cerácea, éstas no son confeccionables de manera sencilla (por ejemplo granulado en barras, desprendimiento en caliente), y no son estables dimensionalmente en el caso de almacenaje térmico (14 días a 54ºC). Además, las formulaciones de ácido esteárico o alcohol esteárico con PEG no sedimentan en agua (densidad < 1 g/ml).
La US 5,643,590 describe un proceso de varias etapas, complicado, en el que se mezclan intensivamente pesticidas junto con PVC, estabilizadores, plastificantes y aditivo mineral a 75-110ºC, se enfrían a 70ºC, se transfieren a una extrusora, se extrusionan a 150-180ºC, y a continuación se peletizan. Debido a la deficiente estabilidad térmica de muchos productos activos, se prohibe una carga de temperatura elevada a causa del peligro de descomposición. Además, el proceso de elaboración deberá ser lo más sencillo posible.
En la DE 19 622 355 se extrusionan en fusión y se granulan productos activos fitosanitarios junto con un polímero de acetato de vinilo insoluble en agua y un polímero hidrosoluble (acetato de vinilo/vinilpirrolidona). Debido a las bajas temperaturas de transición vítrea, las formulaciones a base de polímeros de acetato de polivinilo muestran una estabilidad dimensional al calor insuficiente. Los productos de extrusión en fusión granulados a partir de acetato de polivinilo y polivinilpirrolidona confluyen para dar una masa cohesiva en el caso de almacenaje térmico (14 días a 54ºC).
Por la US 4 400 374 y la EP-A 542 081 son conocidos cuerpos moldeados que contienen pesticidas, que liberan lentamente los productos activos. Están constituidos por una matriz soporte mineral o polímera que contiene productos activos.
Constituyen problemas una estabilidad a la temperatura, o bien al almacenaje insuficiente, una sedimentación insuficiente, una mala aptitud para granulado, una homogeneidad insuficiente de la fusión, y una obtención complicada e intensiva en costes.
Era tarea de la presente invención la puesta a disposición de una formulación fitosanitaria sólida, estable al almacenaje, que sedimenta en agua, granulable, de liberación lenta, que se puede obtener fácilmente mediante extrusión en fusión de una mezcla de productos sólidos a partir de componentes económicos, con subsiguiente conformado.
Se solucionó el problema mediante la composición descrita inicialmente, y el procedimiento para su obtención.
Generalmente entran en consideración productos activos que no se descomponen bajo las temperaturas de elaboración en la obtención de la fusión. Son preferentes substancias sólidas a temperatura ambiente, ya que estas se pueden mezclar y dosificar de manera sencilla. No obstante, la aplicación no está limitada a productos activos sólidos, ya que también los productos activos líquidos se pueden elaborar mediante una matriz sólida para dar una formulación sólida, estable a la temperatura y al almacenaje.
La cantidad de componentes de producto activo en la composición total puede variar en amplios límites según eficacia, velocidad de liberación y aptitud para elaboración. De este modo, el contenido en productos activos se puede situar en el intervalo de un 0,1 a un 80% en peso, preferentemente en el intervalo de un 0,5 a un 40% en peso, y de modo especialmente preferente en el intervalo de un 1 a un 20% en peso, referido al preparado total. La única condición es que el preparado es aún elaborable como termoplástico.
Cítense como productos activos fitosanitarios fungicidas, herbicidas, insecticidas y reguladores del crecimiento. Además entran en consideración combinaciones de productos activos.
La siguiente lista de herbicidas muestra posibles productos activos, pero no se limitará a los mismos.
b1:
1,3,4-tiadiazoles: butidazoles, ciprazoles;
b2:
amidas: alidocloro (CDAA), benzoilprop-etilo, bromobutidas, clorotiamida, dimepiperatos, dimetenamida, s-dimetenamida, difenamida, etobenzanida (benzoclomet), flamprop-metilo, fosamina, isoxabeno, monalidas, naftalamas, pronamida (propizamida), propanilo;
b3:
ácidos aminofosfóricos: bilanafos (bialafos), buminafos, glufosinatos-amonio, glifosatos, sulfosatos;
b4:
aminotriazoles: amitrol;
b5:
anilidas: anilofos, mefenacet;
b6:
ácidos ariloxialcanoicos: 2,4-D, 2,4-DB, clomeprop, dicloroprop, dicloroprop-P, (2,4-DP-P), fenoprop (2,4,5-TP), fluoroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, napropamidas, napropanilidas, triclopir, N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionamidas;
b7:
ácidos benzoicos: cloramben, dicamba;
b8:
benzotiadiazinonas: bentazona;
b9:
blanqueadores: clomazonas (dimetazonas), diflufenican, fluorcloridonas, flupoxam, fluridonas, pirazolatos, sulcotrionas (cloro-mesulonas), isoxaflutoles, isoxaclortoles, mesotrionas;
b10:
carbamatos: asulam, barban, butilatos, carbetamidas, clorobufan, cloroprofan, cicloatos, desmedifan, dialatos, EPTC, esprocarb, molinatos, orbencar, pebulatos, fenisofan, fenmedifan, profan, prosulfocarb, piributicarb, sulfalatos (CDEC), terbucarb, tiobencarb (bentiocarb), tiocarbazilo, trialatos, vernolatos;
b11:
ácidos quinolínicos: quinclorac, quinmerac;
b12:
cloroacetanilidas: acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, dietatiletilo, dimetacloro, metazacloro, metolacloro, pretilacloro, propacloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro, xilacloro, s-metolacloro;
b13:
ciclohexenonas: aloxidim, tepraloxidim, cletodim cloproxidim, cicloxidim, setoxidim, tralcosidim, 2-{1-2[2-(4-cloro-fenoxi)propiloxiimino]butil}-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran-3-il)-2-ciclohexen-1-ona, butroxidim, clefoxidim;
b14:
ácidos dicloropropiónicos: dalapon;
b15:
dihidrobenzofuranos: etofumesatos;
b16:
dihidrofuran-1-onas: flurtamone;
b17:
dinitroanilinas: benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiaminas, profluralina, trifluralina;
b18:
dinitrofenoles: bromofenoxim, dinoseb, acetato de dinoseb, dinoterb, DNOC;
b19:
difeniléteres: acifluorfen-sodio, aclonifeno, bifenox, cloronitrifeno (CNP), difenoxurona, etoxifeno, fluordifeno, fluorglicofen-etilo, fomesafeno, furiloxifeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorfeno;
b20:
dipiridilenos: ciperquat, metilsulfato de difenzoquat, diquat, dicloruro de paraquat;
b21:
ureas: benzotiazuronas, buturona, clorobromurona, cloroxurona, clorotolurona, cumilurona, dibencilurona, ciclurona, dimefurona, diurona, dymron, etidimurona, fenurona, fluormeturona, isoproturona, isourona, carbutilato, linurona, metabenzotiazurona, metobenzurona, metoxurona, monolinurona, monurona, neburona, sidurona, tebutiurona, trimeturona;
b22:
imidazoles: isocarbamida;
b23:
imidazolinonas: imazametapir, imazapir, imazaquina, imacetabenzo-metilo (imazame), imazetapir, imazapic;
b24:
oxadiazoles: metazoles, oxadiargilo, oxadiacinona;
b25:
oxiranos: tridifanos;
b26:
fenoles: bromoxinil, ioxinil;
b27:
fenoxipropionatos: clodinafop, cloquintocet, cihalofop-butilo, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fentiapropetilo, fluazifop-butilo, fluazifop-p-butilo, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-p-metilo, isoxapirifop, propaquizafop, quizalofop-etilo, quizalofop-p-etilo, quizalofop-tefurilo;
b28:
ácidos fenilacéticos: clorofenac (fenac);
b29:
ácidos fenilpropiónicos: clorofenprop-metilo;
b30:
inhibidores de protoporfirinogen-IX-oxidasa: benzofenap, cinidon-etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flumipropina, flupopacilo, fluthiacet-metilo, pirazoxifeno, sulfentrazonas, tidiaziminas, carfentrazonas;
b31:
pirazoles: nipiraclofeno, ET 751;
b32:
piridazinas: cloridazona, hidrazida maleica, norflurazona, piridatos;
b33:
ácidos piridincarboxílicos: clopiralid, ditiopir, picloram, tiazopir, diflufenzopir;
b34:
pirimidiléteres: piritiobac-ácido, piritiobac-sodio, KIH-2023, KIH-6127, piribenzoxim;
b35:
sulfonamidas: flumetsulam, metosulam;
b36:
sulfonilureas: amidosulfurona, azimsulforona, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorosulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfuron metilo, etoxisulfurona, flazasulfurona, halosulfuron-metilo, imazosulfurona, metsulfuron-metilo, nicosulfurona, primisulfurona, prosulfurona, pirazo-sulfuron-etilo, rimsulfurona, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triasulfurona, tribenuron-metilo, triflusulfuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluor-metil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-(trifluormetil)-bencenosulfonamidas, sulfosulfurona, idosulfurona;
b37:
triazinas: ametrina, atrazina, aziprotrina, cianazinas, ciprazinas, desmetrina, dimetametrina, dipropetrina, eglinazin-etilo, hexazinona, prociazinas, prometona, prometrina, propazina, secbumetona, simazina, simetrina, terbumetona, terburina, terbutilazina, trietazina;
b38:
triazinonas: etiozina, metamitrona, metribuzina;
b39:
triazolcarboxamidas: triazofenamida;
b40:
uracilos: bromacilo, lenacilo, terbacilo;
b41:
varios: benazolina, benfuresatos, bensulidas, benzoflúor, butamifos, cafenstroles, clortal-dimetilo (DCPA), cinmetili-
\quad
na, diclobenilo, endotal, fluorbentranilo, mefluididas, perfluidonas, piperofos, flucabazonas, oxaciclomefonas (MY 100).
La siguiente lista de compuestos con acción reguladora de crecimiento muestra posibles productos activos de este grupo, pero no se limitará a los mismos:
1-naftilacetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, 3-CPA, 4-CPA, ancimidol, antraquinona, BAP, butifos; tribufos, butralina, cloroflurenol, cloromequat, clofencet, ciclanilidas, daminocidas, dicamba, dikegulac sodio, dimetipina, clorfenetol, etacelasil, etefón, eticlozatos, fenoprop, 2,4,5-TP, fluoridamida, flurprimidol, flutriafol, ácido giberélico, giberilina, guazatina, imazalilo, ácido indolilbutírico, ácido indolilacético, caretazano, quinetina, lactidicloro-etilo, hidracida maleica, mefluidida, cloruro de mepiquat, naptalam, paclobutrazoles, prohexadionas calcio, quinmerac, sintofen, tetciclacis, tidiazurona, triyodobezoicacida, triapentenol, triazetan, tribufós, trinexapacetilo, uniconazoles.
La siguiente lista de insecticidas muestra posibles productos activos, pero no se limitará a los mismos:
compuestos de neonicotinoides/cloronicotinilo:
imidacloprid, acetamiprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam, MIT-446,
organofosfatos, como
acefatos, azinfos-metilo, cloropirifos, dimetoatos, disulfotón fostiazatos, metamidofos, metidatión, metil-paratión, oxidemeton-metilo, foratos, fosalonas,
fosmet, propenofos, triclorfón, malatión, fosfamidona, monocrotofos, fenitrotión, diazinona, EPN,
carbamatos, como
alanicarb, aldicarb, benfuracarb, carbofurano, carbosulfano, furatiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, tiodicarb, fenobucarb,
piretroides, como
bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, esfenvaleratos,
fepropatrina, lambda-cihalotrina, permetrina, tau-fluvalinatos, tralometrina, zeta-cipermetrina,
derivados de ureas, como
diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona,
novalurona, triflumurona,
juvenoides, como
buprofezina, diofenolano, fenoxicarb, piriproxifeno, metoxifenocidas, tebufenocidas,
varios, como
abamectina, spinosad, amitraz, cartap, clorofenapir, diafentiurona, fipronil, fudioxonil,
piridabeno, tebufenpirad, fenazaquina, fenpiroximatos, tiociclam, silafluofén.
Se deben citar de modo especialmente preferente:
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11 
\vskip1.000000\baselineskip
Los insecticidas de las fórmulas III a IX son adquiribles en el comercio bajo los nombres comerciales citados a continuación entre paréntesis:
III:
EP-A 192,060, nombre común: Imidacloprid (nombre comercial: Admire®, Gaucho®, firma Bayer)
IV:
Nombre común: Acetamiprid, (nombre comercial: Mospilan®, firma Nippon Soda)
V:
CAS RN 120738-89-8, nombre común: Nitenpyram (nombre comercial: Bestgard®, firma Takeda Chemicals);
VI:
Colliot et al., Proc. Br. Conf. Dis. 1992, 1 29, nombre común: Fipronil (nombre comercial: Regent®, firma Rhone-Poulenc);
VII:
US-A 3,474,170; US-A 3,474,171 y DE-C 1,493,646; nombre común: Carbofuran (nombre comercial: Curaterr®, firma Bayer; Furadan®, firma FMC);
VIII:
Proc. Br. Crop. Prot. Conf., 1979, Vol. 2, 557, nombre común: Carbosulfan (nombre commercial: Marshall®, firma FMC);
IX:
FR-A 2,489,329; Proc. Int. Congr. Plant Prot. 10^{th}, 1983, 2, 360, nombre común: Benfuracarb (nombre comercial: Oncol®, firma Otsuka, Furancon®, firma Siapa Chem.)
X:
CAS RN 111 988-49-9, nombre común: Thiacloprid (producto de desarrollo de la firma Bayer);
XI:
CAS RN [131341-86-1], nombre común: Fludioxonil, (nombre comercial: Celest®, firma Ciba Geigy), 4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-7-il)-1H-pirrol-3-carbonitrilo
XII:
Tefuranitde (proposed), MTI-466, The 1998 Brighton Conference "Pest and Diseases", Conference Proceedings, Vol. 1, página 81
XIII:
Thiamethoxam (CGAA 293343), The 1998 Brighton Conference "Pest and Diseases", Conference Proceedings, Vol. 1, página 27.
La siguiente lista de fungicidas muestra posibles productos activos, pero no se limitará a los mismos:
azufre, ditiocarbamatos y sus derivados, como dimetilditiocarbamato de hierro, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de manganeso, etilendiamin-bis-ditiocarbamato de manganeso-cinc, disulfuros de tetrametiltiuram, complejo de amoniaco de (N,N-etilen-bis-ditiocarbamato) de cinc, complejo de amoniaco de (N,N'-propilen-bis-ditiocarbamato) de cinc, (N,N'-propilen-bis-ditiocarbamato) de cinc, N,N'-polipropilen-bis(tiocarbamoil)-disulfuro;
nitroderivados, como crotonato de dinitro-(1-metilheptil)-fenilo, acrilato de 2-sec-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetilo, carbonato de 2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-isopropilo, 5-nitro-isoftalato de di-isopropilo;
substancias heterocíclicas, como acetato de 2-heptadecil-2-imidazolina, 2,4-dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina, O,O-dietilftalimidofosfonotioato, 5-amino-1-[bis-(di-metilamino)-fosfinil)]-3-fenil-1,2,4-triazol, 2,3-diciano-1,4-ditioantraquinona, 2-tio-1,3-ditiolo-b-[4,5-b]quinoxalina, 1-(butil-carbamoil-2-bencimidazol)-carbamato de metilo, 2-metoxicarbonil-amino-bencimidazol, 2-(furil-(2))-bencimidazol, 2-(tiazo-lil-(4))-bencimidazol, N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)-tetrahidroftalimida, N-tricloro-metiltio-tetrahidro-ftalimida, N-triclorometil-tio-ftalimida;
diamida de ácido N-diclorofluormetiltio-N',N'-dimetil-N-fenil-sulfúrico, 5-etoxi-3-tricloro-metil-1,2,3-tiadiazol, 2-rodanmetiltiobenzotiazol, 1,4-dicloro-2,5-dimetoxi-benceno, 4-(2-clorofenil-hidrazono)-3-metil-5-isoxazolona, 1-óxido de piridin-2-tiona, 8-hidroxiquinolina, o bien su sal de cobre, 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, 4,4-dióxido de 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, anilida de ácido 2-metil-5,6-dihidro-4H-piran-3-carboxílico, anilida de ácido 2-metil-furan-3-carboxílico, anilida de ácido 2,5-dimetil-furan-3-carboxílico, anilida de ácido 2,4,5-trimetil-furan-3-carboxílico, ciclohexilamida de ácido 2,5-dimetil-furan-3-carboxílico, amida de ácido N-ciclohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furan-3-carboxílico, anilida de ácido 2-metil-benzoico, anilida de ácido 2-yodo-benzoico, 2,2,2-tricloroetilacetal de N-formil-N-morfolina, piperazin-1,4-diilbis-(1-(2,2,2-tricloroetil)-formamida, 1-(3,4-dicloroanilino)-1-formilamino-2,2,2-tricloroetano, 2,6-dimetil-N-tridecil-morfolina, o bien sus sales, 2,6-dimetil-N-ciclododecil-morfolina, o bien sus sales, N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropil]-cis-2,6-dimetil-morfolina, N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metil-propil]-piperidina, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-etil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-dicloro-fenil)-4-n-propil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-propil)-N-(2,4,6-tricloro-fenoxi-etil)-N'-imidazol-il-urea, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanona, 1-(4-cloro-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanol, (2RS, 3RS)-1-[3-(2-clorofenil)-2-(4-fluor-fenil)-oxiran-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5-pirimidin-metanol, 5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidina, bis-(p-clorofenil)-3-piridin-metanol, 1,2-bis-(3-etoxi-carbonil-2-tioureido)-benceno, 1,2-bis-(3-metoxicarbonil-2-tioureido)-benceno,
anilinopirimidinas, como N-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-anilina, N-[4-metil-6-(1-propinil)-pirimidin-2-il]-anilina, N-[4-metil-6-ciclopropil-pirimidin-2-il]-anilina,
fenilpirroles, como 4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-il)-pirrol-3-carbonitrilo,
amidas de ácido cinámico, como morfolida de 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-acrílico,
así como diversos fungicidas, como acetato de dodecilguanidina, 3-[3-(3,5-dimetil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxietil]-glutarimida, hexaclorobenceno, DL-metil-N-[2,6-dimetil-fenil)-N-furoil(2)-alaninato, DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2'-metoxiacetil)-alaninato de metilo, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-minobutirolactona, DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)-alaninato de metilo, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina, 3-[(3,5-diclorofenil)-5-metil-5-metoximetil]-1,3-oxazolidin-2,4-diona, 3-(3,5-diclorofenil)-1-isopropilcarbamoilhidantoína,
imida de ácido N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropan-1,2-dicarboxílico, 2-ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-metoxiimino]-acetamida, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-pentil]-1H-1,2,4-triazol, alcohol 2,4-difluor-a-(1H-1,2,4-triazo-lil-1-metil)-benzohi-drílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluormetilfenil)-5-trifluormetil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis-(4-
fluorfenil)-metilsilil)-metil)-1H-1,2,4-triazol, 2-(4-clorofenil)-3-ciclo-propil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 3-
cloro-4-[4-metil-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)-1,3-dioxolan-2-il]fenil-4-clorofeniléter, [2,3-(2,4,4-trimetiltetra-hidrofuran)-anilida] de ácido 1,3-dimetil-5-cloro-pirazol-4-carboxílico, (2,6-dibromo-4-trifluormetoxi-anilida) de ácido 2-metil-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico, [2-(4'-clorofenil)anilida de ácido 2-cloronicotínico, N-[(R)-1-(2,4-diclorofenil)-etil]-(S)-2-ciano-3,3-dimetilbutanamida, N[(R)-1-(4-clorofenil)-etil]-(S)-2,2-ciclopropil-2'-2-dicloro-3'-metilbutanamida, 1,1-dióxido de 3-aliloxi-1,2-benzoisotiazol, 2,3-benzoisotiadiazol-1-carboxilato de tiol, 1,2,5,6-tetra-
hidropirrolo-[3,2,1-i,j]-quinolin-4-ona, 5-metil-1,2,4-triazolo[3,4-b]benzotiazol, di-isopropil-1,3-ditiolan-2-iliden-malonato, 4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-il)-pirrol-3-carbonitrilo, N-(i-propoxicarbonil)-L-valin-(R)-1-(2-naftil)-etilamida, N-(i-propoxicarbonil)-L-valin-(R,S)-1-(4-metilfenil)-etilamida,
estrobirulinas, como metil-E-metoxiimino-[a-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato, metil-E-2-{2-[6-(2-ciano-fenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3-metoxiacrilato, metil-E-metoxiimino-[a-(2-fenoxifenil)]-acetamida, metil-E-metoxiimino-[a-
(2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil]-acetamida, (E,E)-metoxiimino-{2-[1-(3-trifluormetilfenil)-etilidenaminooximetil]-fenil}-
acetato de metilo.
De la clase de estrobilurina se deben citar además compuestos eficaces como fungicidas de la fórmula I y II.
12
13
en la que los sustituyentes tienen el siguiente significado:
X
NOCH_{3}, CHOCH_{3}, CHCH_{3};
Y
O, NH;
Z
oxígeno, azufre, amino (NH)
R^{1}
hidrógeno, ciano, nitro, trifluormetilo, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono;
m
0, 1 ó 2, pudiendo ser diferentes los restos R^{2}, si m representa 2;
R^{2}
hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono;
R^{4}
hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, pudiendo los restos hidrocarburo de estos grupos estar parcial o completamente halogenados, o portar uno a tres de los siguientes restos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilamino-carbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, heterociclioxi, arilo, ariloxi, aril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio, aril-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo, hetariloxi, hetaril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hetariltio, hetaril-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo los restos cíclicos estar parcial o completamente halogenados por su parte y/o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi, hetariltio y C (=NOR^{7})-A_{n}-R^{8};
\quad
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, arilo, hetarilo, pudiendo los restos cíclicos estar parcial o completamente halogenados por su parte, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, hetarilo y hetariloxi;
R^{3},
R^{5}, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilcarbonilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquinilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 10 átomos de carbono, pudiendo estos restos estar parcial o completamente halogenados, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono,
\quad
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, heterocicliloxi, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi y hetariltio, pudiendo los grupos cíclicos estar parcial o comleatmente halogenados por su parte, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi, hetariltio o C (=NOR^{7})-A_{n}-R^{8};
\quad
arilo, arilcarbonilo, arilsulfonilo, hetarilo, hetarilcarbonilo o hetarilsulfonilo, pudiendo estos restos estar parcial o completamente halogenados, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi o C (=NOR^{7})-A_{n}-R^{8};
representando
A
oxígeno, azufre o nitrógeno, y portando el nitrógeno hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; significando
n
0 ó 1; significando
R^{7}
hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y significando
R^{8}
hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
así como sus sales.
Se dan a conocer detalladamente otras estrucutras de compuestos I, o bien II, en la WO 96/32015, páginas 3 a 18.
En la puesta a disposición de las mezclas se emplea los productos activos de la formula I, o bien II, a los que se puede añadir, según demanda, otros productos activos contra parásitos (por ejemplo insectos, arácnidos o nematodos) u hongos nocivos, o también productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento, o agentes fertilizantes.
Tienen un especial significado para el combate de una pluralidad de hongos de una pluralidad de hongos en diversas plantas de cultivo, como algodón, hortalizas (por ejemplo pepinos, habas y cucurbitáceas), cebada, hierba, avena, café, maíz, plantas frutales, arroz, centeno, soja, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar, y una pluralidad de semillas.
Especialmente son apropiados para el combate de las siguientes enfermedades de plantas:
\bullet
tipos de Alternaria en verduras y frutas.
\bullet
Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vid,
\bullet
Cercospora arachidicola en cacahuetes,
\bullet
Erysiphe cichoracearum y Spaerotheca fuliginea en cucurbitáceas,
\bullet
Podosphaera leucotricha en manzanas,
\bullet
Erysiphe graminis (oidio) en cereales,
\bullet
tipos de Fusarium y Verticillium en diversas plantas,
\bullet
tipos de Helminthosporium en cereales,
\bullet
tipos de Mycosphaerella en bananas,
\bullet
Phytophthora infestans en patatas y tomates,
\bullet
Plasmopara viticola en vid,
\bullet
Podosphaera leucotricha en manzanas,
\bullet
Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada,
\bullet
tipos de Pseudocercosporella en lúpulo y pepinos,
\bullet
tipos de Pseudoperonosphora en lúpulo y pepinos,
\bullet
tipos de Puccinia en cereales,
\bullet
Pyricularia oryzae en arroz,
\bullet
tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped,
\bullet
Septoria nodorum en trigo,
\bullet
Uncinula necator en vid,
\bullet
tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, así como
\bullet
Venturia inaequalis (roña) en manzanas.
En el caso de los fungicidas cítense preferentemente estrobirulinas sistémicas, que se pueden emplear como formulación retardada en cultivo de arroz. Estas se deben aplicar como granulado de dispersión. El granulado exento de polvo y homogéneo deberá sedimentar convenientemente en campos irrigados, o bien no flotar en el caso de inundación de campos tratados, y deberá ser estable dimensionalmente y al almacenaje en el caso de transporte y en la aplicación, también en regiones más calientes. En este caso, las cantidades de aplicación para los compuestos de la fórmula I, o bien II, se sitúan en 2 a 0,01 kg/ha, preferentemente 0,5 a 0,02 kg/ha, en especial 0,25 a 0,03 kg/ha.
Las formulaciones contienen generalmente un 0,1 a un 80%, preferentemente un 0,5 a un 40, de modo especialmente preferente un 1 a un 20% en peso de uno de los compuestos de la fórmula I, o bien II.
En este caso se emplean los productos activos en una pureza de 90 a un 100%, preferentemente un 95 a un 100% (según espectro de ^{1}H-NMR o HPLC).
Los compuestos de la fórmula I, o bien II, sus mezclas, o las correspondientes formulaciones, se aplican tratándose los hongos nocivos, su espacio vital, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a protegen ante ataque fúngico con una cantidad eficaz como fungicida de mezcla, o bien de compuestos de la fórmula I, o bien II, en el caso de distribución separada. El tratamiento se puede efectuar antes o después del ataque debido a hongos nocivos.
Como agentes aglutinantes polímeros se emplean preferentemente polímeros amorfos y parcialmente cristalinos, así como mezclas de ambos, que son termoplásticos, es decir, se pueden elaborar como fusión viscosa, y además presentan una solubilidad en agua de menos de 100 mg por litro de agua a 20ºC, y son seleccionados a partir del grupo de tereftalatos de polibutilenadipato.
Son especialmente preferentes tereftalatos de polibutilenadipato biodegradables, como se describen en la DE 4 440 858 (Ecoflex®, BASF).
Como cargas minerales entran en consideración substancias que, debido a su densidad, mejoran, o bien posibilitan la sedimentación de granulados en el medio acuoso, que se pueden incorporar en polímeros termoplásticos en fracciones elevadas, que no son demasiado duras, es decir, que se pueden elaborar convenientemente en la extrusora, que son indiferentes desde el punto de vista químico, aumentan la estabilidad dimensional a la temperatura de la formulación, son estables térmicamente en sí mismas, mejoran la aptitud para granulado de la fusión, y posibilitan la liberación de producto activo, son inofensivas desde el punto de vista ecológico, y además son lo más económicamente posible. Además se mejora la aptitud para incorporación de componentes de baja viscosidad, como por ejemplo del producto activo. El tipo y la fracción de carga influyen además sobre la liberación del producto o productos activos de la matriz polímera.
En especial la mejor sedimentación (intensidad elevada del mineral), aptitud para granulado (las cargas ocupan zonas amorfas del polímero, e impiden, por consiguiente, la movilidad intermolecular; por lo tanto, aumentan la estabilidad dimensional a la temperatura y reducen la elasticidad; el producto se puede granular más fácilmente) y el aumento de la estabilidad dimensional a la temperatura, hacen no sólo razonable desde el punto de vista económico, sino además necesaria técnicamente, la adición de una carga mineral.
Son ejemplos de cargas minerales apropiadas: óxidos, hidróxidos, silicatos, carbonatos y sulfatos de calcio, magnesio, aluminio y titanio; en el caso aislado, por ejemplo, creta, yeso, bentonita, caolín, volastonita, talco, flogopita, minerales arcillosos generalmente, y mezclas de diversas cargas minerales.
Las cargas minerales preferentes son, a modo de ejemplo, cal (carbonato de calcio), yeso (sulfato de calcio), y talco (silicato de magnesio), que se pueden emplear de modo especialmente conveniente debido a su dureza reducida y a su poder engrasante.
La cantidad de carga mineral se puede variar en amplios límites según aptitud para granulado y aptitud para la elaboración. De este modo, el contenido en carga se puede situar en el intervalo de un 10 a un 80% en peso, preferentemente en el intervalo de un 10 a un 70% en peso, y de modo especialmente preferente en el intervalo de un 10 a un 60% en peso, referido al preparador total. La única condición es que el preparado sea aún elaborable como termoplástico.
Además se emplean opcionalmente aditivos inorgánicos u orgánicos para mejorar la aptitud para elaboración de la mezcla, y modular la liberación del producto activo o los productos activos. La fracción de aditivos, referida al preparado total, se deberá situar en el intervalo de un 0 a un 20% en peso, preferentemente en el intervalo de un 0 a un 10% en peso, y de modo especialmente preferente en el intervalo de un 0 a un 5% en peso. La única condición es que el preparado sea aún elaborable como termoplástico.
El grupo de aditivos se puede clasificar de la siguiente manera:
1)
Substancias auxiliares técnicas de extrusión habituales, como agentes lubricantes, agentes desmoldeantes, agentes auxiliares de flujo, plastificantes y estabilizadores, como se describen, a modo de ejemplo, en la DE 19504832.
2)
Aditivos que influyen sobre la liberación del producto activo o de los productos activos:
-
substancias inorgánicos hidrosolubles, como por ejemplo cloruro sódico, sulfato sódico o sulfato de calcio,
-
substancias orgánicas hidrosolubles, como por ejemplo neopentilglicol, polietilenglicol o urea,
-
agentes tensioactivos no iónicos o iónicos, como por ejemplo etoxilatos de alcohol graso, alquilbencenosulfonatos o alquilnaftalinsulfonatos,
-
ceras, alcoholes y ácidos grasos, grasas y aceites, como por ejemplo cera carnauba, ácido esteárico, alcohol esteárico o aceite de ricino.
Para obtener los preparados según la invención, se pueden fundir todos los componentes directamente en forma de una mezcla física en común, o bien mezclar los mismos con la fusión de polímero ya presente. En general es habitual dosificar en las extrusoras, y fundir en las mismas, una mezcla física de producto activo, carga, aditivo y polímero conjuntamente en la alimentación libre, por ejemplo a través de una balanza de dosificación diferencial.
\newpage
Los pasos de procedimiento de mezclado y fusión se pueden llevar a cabo de modo conocido, como se describe, a modo de ejemplo, en la EP-A 240904, la EP-A 337256 y la EP-A 358195.
En general se efectúa el mezclado de los componentes en la fusión de modo conocido en sí, en amasadoras o extrusoras, preferentemente en extrusoras mono husillo o de husillo doble, en un intervalo de temperaturas entre 50 y 200ºC, preferentemente 50 y 150ºC, y de modo especialmente preferente en un intervalo de temperaturas entre 50 y 140ºC.
En caso necesario, la extrusora puede contener elementos de mezclado, amasado y recirculación. En caso dado, se pueden extraer disolventes y restos de humedad presentes por medio de orificios de desgasificado o bomba de vacío durante la extrusión. Además se pueden introducir componentes en forma tanto líquida, como también sólida, mediante bombas laterales, o bien agregados de transporte. La forma del mecanismo de extrusión se ajusta a la forma deseada.
Se puede realizar el conformado de la fusión saliente mediante granulado de las barras parcial o completamente enfriadas mediante desprendimiento en caliente de la fusión en la cabeza de la extrusora con un granulador de cilindros portacuchillas, mediante granulado sumergido, directamente la salida de la fusión de la tobera, o mediante otro método habitual en la técnica de materiales sintéticos, que se describen, entre otras, en la EP-A 240906 y la DE-A 3 830 355. Las formas sólidas obtenidas de este modo se pueden elaborar de modo subsiguiente, por ejemplo mediante moldeo por inyección, para dar cuerpos moldeados.
Además, mediante coextrusión o revestimiento subsiguiente, a modo de ejemplo en lecho fluidizado, con ayuda de disoluciones o dispersiones que contienen, en caso dado, productos activos y polímeros, se puede realizar una estructura estratificada, que modula la liberación del cuerpo moldeado según la invención, o incluye un componente de producto activo adicional.
A continuación se explica el procedimiento según la invención por medio de ejemplos.
Puesta en práctica general
Se mezclaron las cantidades de producto activo, carga, aditivo y polímeros indicadas en los ejemplos, y se introdujeron, a través de una balanza dosificadora, en la zona de transporte (zona 0) de una extrusora de doble husillo engranado de manera compacta, de sentidos opuestos (Haake Rheocord 90 con husillo mezclador y tobera de 2 mm, firma Haake, 76227 Karlsruhe), y se homogeneizaron a través de cinco zonas de temperatura con un rendimiento de 1 kg por hora, y un número de revoluciones de husillo de 200 rpm, se plastificaron, y se descargaron en la cabeza de la extrusora (zona 4) a través de una tobera de 2 mm sobre una banda transportadora de metal. Se introdujo la barra de la banda transportadora metálica, a través de una ranura de aire y un cilindro de transporte de tipo Haake TP1, en un granulador de barra 1,1 mm, tipo SGS 100/E, C.F. Scheer & CIE, y se confeccionaron para dar un granulado cilíndrico con una sección transversal promedio de 1,0 - 1,2 mm.
En la siguiente tabla se indican datos respecto al desarrollo de temperatura en la extrusora (zonas 0 - 4) y granulador de los siguientes ejemplos:
Zona 0 Zona 1 Zona 2 Zona 3 Zona 4 Granulador
Temperatura en [ºC] 25 130 130 130 130 30
Se emplearon las siguientes substancias de empleo:
Productos activos
Compuesto 1: 2-[2-(2-isopropoxi-2-(Z)-metoxiimino-1-metil-(E)-etilidenaminooximetil)-fenil]-2-(E)-metoxiimino-N-metilacetamida
Solubilidad en agua: 1,34 g/L, Punto de fusión: 57ºC.
Compuesto 2: 2-[2-(2-sec-butoxi-2-(Z)-metoxiimino-1-metil-(E)-etilidenaminooximetil)-fenil]-2-(E)-metoxiimino-N-metilacetamida
Solubilidad en agua: 1,19 g/L, Punto de fusión: 48 - 50ºC.
Compuesto 3: 2-[2-(2-isobutoxi-2-(Z)-metoxiimino-1-metil-(E)-etilidenaminooximetil)-fenil]-2-(E)-metoxiimino-N-metilacetamida
Solubilidad en agua: 0,5 g/L, Punto de fusión: 68ºC.
Compuesto 4: 2-((3,4-[E], -bis(metoximino), 2-[E]-oximinopentil)metil)-alfa-[E]-metoximino-N-metilfenilacetamida
Solubilidad en agua: 0,450 g/L, Punto de fusión: 91ºC.
Compuesto 5: 2-((3-[E]-metoxiimino, 5-metil, 2-(E)-oximino-hex-4-en-il)metil)-alfa-(E)-metoximino-N-metil-fenilacetamida
Solubilidad en agua: 0,058 g/L, Punto de fusión: 85ºC.
Compuesto 6: N-(3,4-diclorofenil)propanamida
Solubilidad en agua: 0,13 g/L, Punto de fusión: 92ºC.
Polímeros
-
acetato de polivinilo, Vinnapas UW4, Vinnapas B5, Wacker-Chemie, DE
-
polivinilpirrolidona, Luviskol K 30, BASF AG, DE
-
polivinilpirrolidona/acetato de vinilo, Luviskol VA 64, BASF AG, DE
-
tereftalato de polibutilenadipato, Ecoflex, BASF AG, DE
-
polietileno, Lupolen 1800s, BASF AG, DE.
Cargas/aditivos
-
almidón de patata, Perfectamyl D6, AVEBE, DE
-
cera carnauba, Roth GmbH, DE
-
polietilenglicol, Pluriol 9.000, BASF AG, DE
-
neopentilglicol (NPG), BASF AG, DE
-
sulfato de calcio, hemihidrato, Merck, DE
-
cloruro sódico, Merck, DE
-
carbonato de calcio, Merck, DE
-
etoxilato de alcohol graso, Lutensol AT25, BASF AG, DE
-
dodecilbencenosulfonato sódico, Aldrich, DE
-
alcohol esteárico, Fluka AG, Suiza.
Ejemplo 1
Debido a su baja viscosidad de fusión y a su temperatura de transición vítrea reducida, no se extrusionaron en fusión ni se granularon formulaciones a base de cera carnauba/Pluriol 9.000 (formulación 12-17). Se fundieron las mezclas de producto activo, cera carnauba y Pluriol 9.000 en cargas de 50 g en matraz de vidrio de 100 ml a 120ºC en baño de aceite, y se homogeneizaron 10 minutos con una espátula de vidrio. A continuación se depositaron gotas con un diámetro de aproximadamente 2-3 mm sobre una placa metálica fría con ayuda de una pipeta Pasteur. Tras el enfriamiento se separaron las formulaciones ceráceas de la chapa metálica con una espátula.
En las siguientes tablas se alistan todas las formulaciones de productos activos, o bien formulaciones fitosanitarias, obtenidas del modo descrito anteriormente, principalmente mediante extrusión fusión (formulación 1-11 y 18-67). Sólo las formulaciones 9, 27-33, 38-43 y 48–53 pertenecen a los preparados reivindicados. Las cantidades añadidas con dosificación en % en peso, referidas al preparado total, se pueden extraer de las tablas:
TABLA 1
14
TABLA 2
15
TABLA 3
16
TABLA 4
17
TABLA 5
18
TABLA 6
19
TABLA 7
20
TABLA 8
21
TABLA 9
22
TABLA 10
23
TABLA 11
24 
\hskip0.3cm
Todos los datos % en peso. 
\hskip0.3cm
MTI 446 = Tefuranitdine (insecticida XII preferente).
Se analizaron los granulados obtenidos para verificar su sedimentación en agua (1 g de granulado en 1 L de agua potable a 20ºC, 48 h de almacenaje exento de agitación) y su estabilidad al almacenaje (50 g de granulado, 14 días de almacenaje en recipientes cerrados de 100 ml, en armario secador a 54ºC). Para indicar no, se valoraron con N los granulados que flotaban en agua potable a 20ºC después de 48 horas. Para indicar si, se valoraron con S los granulados que se hundían al fondo del recipiente en agua potable. Para indicar si, se valoraron con S los granulados que seguían siendo estables dimensionalmente y susceptibles de esparcido tras el almacenaje térmico. Para indicar no, se valoraron con N los granulados que no seguían siendo estables dimensionalmente y susceptibles de esparcido, es decir, que tendían a aglutinados.
25
26
27
28
29
Las mezclas de polímeros a base de acetato de polivinilo sedimentan de manera moderada a deficiente, y no son estables al almacenaje a temperatura (formulación 1 - 7), se pegan irreversiblemente para dar una masa.
Las mezclas de polímero/almidón son empleables de manera limitada respecto a sedimentación de almacenaje (formulación 8-11, 28-29, 38-39, 48-49).
Las matrices ceráceas se alimentan sólo parcialmente, y no son estables al almacenaje a temperatura en ningún caso (formulación 12-17).
Las formulaciones a base de polímero/carga mineral tienen las mejores propiedades respecto a sedimentación y estabilidad al almacenaje (formulación 18-27, 30-37, 40-47, 50-64, 65-67).
Ejemplo 2
Además de las condiciones marginales de estabilidad en el caso de transporte y almacenaje, así como la capacidad de sedimentación respecto al viento y a la erosión por agua, las formulaciones según la invención se deben liberar los productos activos fitosanitarios lentamente de manera controlada, es decir, en un tiempo de algunos días hasta algunos meses, según producto activo y receta. Una emisión de producto activo retrasada es necesaria en el caso de eficacia duradera deseada, o fitotoxicidad de productos activos. Con este fin se determinó la emisión de productos activos de los granulados en agua.
Para la determinación de la liberación de productos activos se introdujo respectivamente 1 g de granulado de la anterior formulación en un matraz de medida de 1 litro, y se cubrió con un 1 litro de agua potable. Se almacenaron los matraces de medida 4 semanas y durante más tiempo a 25ºC sin agitación. Para la determinación de la liberación de productos activos se extrajeron muestras a intervalos diarios. Antes de la extracción de muestras se viraron en 180ºC y se entremezclaron los matraces de medida, para asegurar una distribución de productos activos homogénea. A continuación se midieron las disoluciones acuosas en el espectroscopio UV/VIS, y se devolvieron a los matraces. Se elaboraron previamente curvas de calibrado de los productos activos (absorción vs concentración).
Se empleó el siguiente aparato para las determinaciones de productos activos:
Espectroscopio UV/VIS, aparato HP 8452, Diode Array Spectrophotometer, cubeta de cuarzo de 1 cm.
Según máximo de absorción para los diferentes productos activos, se llevaron a cabo las medidas de absorción a diferentes longitudes de onda (\lambda = 200-250 nm).
En el anexo se encuentran los desarrollos de liberación de todas las formulaciones (formulación 1-64). Se aplicó la liberación porcentual (100% corresponde a la liberación completa de 50 ppm de producto activo en el caso de 1 g de formulación al 5% en 1 litro de agua) frente al tiempo en días (véase figuras 1-10).
Las liberaciones acumuladas de productos activos muestran un desarrollo dependiente de la función de raíz, como es de esperar para un proceso de difusión (\sqrt{t}-ley):
c = K x \surd t
t: tiempo, c: concentración de producto activo.
Además se muestra una fuerte dependencia de la liberación de la solubilidad de agua de producto activo, y una dependencia relativamente reducida de la forma y tamaño de granulado. Esto habla a favor de una fusión por poros controlada por difusión. Para un mecanismo de erosión, la liberación es demasiado lenta, para una difusión de matriz, la liberación es demasiado rápida. Las cargas y aditivos influyen sobre la liberación en la medida esperada.
Mediante variación de las cantidades de matriz polímera, carga, y en caso dado aditivo, es posible un ajuste selectivo de la liberación de producto activo en dependencia del tiempo.

Claims (9)

1. Preparado sólido de un agente fitosanitario con liberación de producto activo retardada, obtenible mediante reacción de una fusión que contiene:
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 un 0,1 a un 80% en peso \+ de un producto activo empleable en
protección  fitosanitaria, o una combinación de tales\cr  \+
productos activos,\cr  un 10 a un 80% en peso \+ de al menos una
carga mineral,\cr  un 0 a un 20% en peso \+ de aditivos inorgánicos
u orgánicos,\cr  hasta un 100% en peso \+ de al menos un polímero
termoplástico insoluble en agua,  del grupo de tereftalatos de\cr 
\+ 
polibutilenadipato,\cr}
siendo la suma de todas las substancias de contenido igual a un 100% en peso, y subsiguiente conformado.
2. Preparado sólido de un agente fitosanitario según la reivindicación 1, que contiene como carga mineral carbonato de calcio, silicato de magnesio o sulfato de calcio.
3. Preparado sólido de un agente fitosanitario según la reivindicación 1 ó 2, que contiene al menos un compuesto de acción fungicida, herbicida, insecticida, acaricida o regulador del crecimiento, o una mezcla de productos activos del grupo de estos compuestos.
4. Preparado sólido de un agente fitosanitario según la reivindicación 1 ó 2, que contiene al menos un compuesto de acción fungicida o herbicida, o una mezcla de productos activos del grupo de estos compuestos.
5. Preparado sólido de un agente fitosanitario según la reivindicación 1 ó 2, que contiene como producto activo al menos un compuesto fungicida de la fórmula I y II de la clase de estrobirulinas
30
31
en la que los substituyentes tienen el siguiente significado:
X
NOCH_{3}, CHOCH_{3}, CHCH_{3};
Y
O, NH;
Z
oxígeno, azufre, amino (NH)
R^{1}
hidrógeno, ciano, nitro, trifluormetilo, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono;
m
0, 1 ó 2, pudiendo ser diferentes los restos R^{2}, si m representa 2;
R^{2}
hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono;
R^{4}
hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, pudiendo los restos hidrocarburo de estos grupos estar parcial o completamente halogenados, o portar uno a tres de los siguientes restos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilamino-carbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, heterociclioxi, arilo, ariloxi, aril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio, aril-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo, hetariloxi, hetaril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hetariltio, hetaril-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo los restos cíclicos estar parcial o completamente halogenados por su parte y/o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-a mino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi, hetariltio y C (=NOR^{7})-A_{n}-R^{8};
\quad
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, arilo, hetarilo, pudiendo los restos cíclicos estar parcial o completamente halogenados por su parte, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, hetarilo y hetariloxi;
R^{3},
R^{5}, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilcarbonilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquinilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 10 átomos de carbono, pudiendo estos restos estar parcial o completamente halogenados, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono,
\quad
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, heterocicliloxi, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi y hetariltio, pudiendo los grupos cíclicos estar parcial o comleatmente halogenados por su parte, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi, hetariltio o C (=NOR^{7})-A_{n}-R^{8};
\quad
arilo, arilcarbonilo, arilsulfonilo, hetarilo, hetarilcarbonilo o hetarilsulfonilo, pudiendo estos restos estar parcial o completamente halogenados, o portar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfoxilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-amino, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminocarbonilo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono-aminotiocarbonilo, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, bencilo, benciloxi, arilo, ariloxi, ariltio, hetarilo, hetariloxi o C (=NOR^{7})-A_{n}-R^{8};
representando
A
oxígeno, azufre o nitrógeno, y portando el nitrógeno hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; significando
n
0 ó 1; significando
R^{7}
hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y significando
R^{8}
hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
así como sus sales.
6. Procedimiento para la obtención de un preparado sólido de un agente fitosanitario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se funde al menos un producto activo, al menos una carga mineral, al menos un polímero termoplástico insoluble en agua del grupo de tereftalatos de polibutilenadipato, y en caso aditivos habituales, en una extrusora y se divide la fusión directamente, o en un paso subsiguiente, para dar formas sólidas o aún plásticas.
7. Procedimiento para el combate de hongos fitopatógenos, crecimiento vegetal indeseable, ataque por insectos o ácaros indeseable, y/o para la regulación del crecimiento de plantas, caracterizado porque se deja actuar un preparado sólido de un agente fitosanitario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, en forma sólida, sobre plantas, su espacio vital, o sobre semillas.
8. Procedimiento para el combate de hongos fitopatógenos, crecimiento vegetal indeseable, ataque por insectos o ácaros indeseable, y/o para la regulación del crecimiento de plantas, caracterizado porque se aplica un preparado sólido de un agente fitosanitario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, como granulado de dispersión, sobre suelos que están siempre o temporalmente cubiertos de agua.
9. Procedimiento para el combate de hongos fitopatógenos, crecimiento vegetal indeseable, ataque por insectos o ácaros indeseable, y/o para la regulación del crecimiento de plantas, caracterizado porque se deja actuar un preparado sólido de un agente fitosanitario según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, como granulado de dispersión, sobre plantas, su espacio vital, o sobre semillas, donde es necesaria siempre una liberación controlada del producto activo o de los productos activos.
ES99920733T 1998-04-30 1999-04-22 Formulaciones retardadas de productos activos fitosanitarios. Expired - Lifetime ES2221380T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19819282 1998-04-30
DE19819282 1998-04-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2221380T3 true ES2221380T3 (es) 2004-12-16

Family

ID=7866259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99920733T Expired - Lifetime ES2221380T3 (es) 1998-04-30 1999-04-22 Formulaciones retardadas de productos activos fitosanitarios.

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6541425B1 (es)
EP (1) EP1083790B1 (es)
JP (1) JP4597371B2 (es)
KR (1) KR100615504B1 (es)
CN (1) CN1186979C (es)
AR (1) AR019124A1 (es)
AT (1) ATE265138T1 (es)
AU (1) AU741746B2 (es)
BR (1) BR9910072A (es)
DE (1) DE59909341D1 (es)
DK (1) DK1083790T3 (es)
EA (1) EA002692B1 (es)
ES (1) ES2221380T3 (es)
ID (1) ID26401A (es)
IL (1) IL139119A (es)
NZ (1) NZ508421A (es)
PT (1) PT1083790E (es)
TR (1) TR200003183T2 (es)
TW (1) TW564159B (es)
WO (1) WO1999056540A1 (es)
ZA (1) ZA200007010B (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4448595B2 (ja) * 2000-03-31 2010-04-14 住友化学株式会社 樹脂組成物および成形体
DE10118076A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-17 Bayer Ag Verwendung von Fettalkoholethoxylaten als Penetrationsförderer
ES2295451T3 (es) * 2001-09-28 2008-04-16 Basf Se Preparacion solida biodegradable de un plaguicida con liberacion retardada de principios activos.
EP1443819A1 (en) * 2001-11-07 2004-08-11 Basf Aktiengesellschaft Solid crop protection formulations containing cinidon-ethyl, and corresponding dispersions
ATE324037T1 (de) * 2001-11-07 2006-05-15 Nanopartikel enthaltend ein pflanzenschutzmittel
AU2003226787A1 (en) * 2002-04-10 2003-10-20 Basf Aktiengesellschaft Method for increasing the resistance of plants to the phytotoxicity of agrochemicals
WO2006034342A2 (en) * 2004-09-23 2006-03-30 Nft Industries, Llc Controlled release fertilizers containing calcium sulfate and processes for making same
JP5145539B2 (ja) * 2005-05-31 2013-02-20 日本化薬株式会社 水溶性農薬殺虫成分を溶出コントロールした育苗箱水稲用粒剤
JP5039347B2 (ja) * 2005-10-06 2012-10-03 日本化薬株式会社 育苗箱水稲用粒剤およびその製造方法
GB0520654D0 (en) * 2005-10-11 2005-11-16 Syngenta Participations Ag Method of pest and fungal control
GB0706665D0 (en) * 2007-04-04 2007-05-16 Syngenta Participations Ag Method of pest and fungal control
US20100291231A1 (en) * 2007-09-24 2010-11-18 Basf Se Compositions as Wound Sealant
BRPI0917206B1 (pt) * 2008-07-31 2018-04-17 Clarke Mosquito Control Products, Inc. Método para a formação de uma pastilha comprimida de liberação dupla, pastilhas comprimidas e método para a fabricação de uma matriz sólida de liberação prolongada
EP3029025A1 (en) * 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Method for combating soybean rust comprising treating soybean with (2e)-2-methoxyimino-2 [2 [[(e)-[(2e)-2-alkoxyimino-1-methyl-alk-3-enylidene]amino]oxymethyl]phenyl]-n-methyl-acetamides
CR20180451A (es) * 2016-02-19 2019-10-11 Hazel Tech Inc Composiciones para la liberación controlada de ingredientes activos y métodos de preparación de las mismas

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4400374A (en) * 1979-06-22 1983-08-23 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of compounds utilizing a plastic matrix
DE3337592A1 (de) * 1983-10-15 1985-04-25 Gesellschaft für Strahlen- und Umweltforschung mbH, 8000 München Traeger aus organischem material mit integrierten wirkstoffen
DE3612212A1 (de) 1986-04-11 1987-10-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von festen pharmazeutischen formen
DE3612211A1 (de) 1986-04-11 1987-10-15 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zum tablettieren
US5645843A (en) 1986-11-24 1997-07-08 American Cyanamid Company Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
IN168522B (es) * 1986-11-24 1991-04-20 American Cyanamid Co
GB8827031D0 (en) * 1988-11-18 1988-12-21 Ici Plc Insecticidal compositions
DE4137290A1 (de) 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer copolyester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen
JP3621127B2 (ja) * 1994-03-08 2005-02-16 バイエルクロップサイエンス株式会社 改良農薬製剤
DE19622355A1 (de) * 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
JP3913808B2 (ja) * 1996-06-28 2007-05-09 信越化学工業株式会社 生分解性徐放性製剤
KR100279081B1 (ko) * 1996-11-26 2001-01-15 조민호 방출조절형농약제제

Also Published As

Publication number Publication date
EA002692B1 (ru) 2002-08-29
TR200003183T2 (tr) 2002-04-22
EP1083790A1 (de) 2001-03-21
DK1083790T3 (da) 2004-06-01
AU3820199A (en) 1999-11-23
TW564159B (en) 2003-12-01
CN1186979C (zh) 2005-02-02
CN1348331A (zh) 2002-05-08
IL139119A0 (en) 2001-11-25
KR100615504B1 (ko) 2006-08-25
AU741746B2 (en) 2001-12-06
WO1999056540A1 (de) 1999-11-11
JP4597371B2 (ja) 2010-12-15
AR019124A1 (es) 2001-12-26
EP1083790B1 (de) 2004-04-28
DE59909341D1 (de) 2004-06-03
NZ508421A (en) 2003-01-31
PT1083790E (pt) 2004-09-30
KR20010043124A (ko) 2001-05-25
US6541425B1 (en) 2003-04-01
ZA200007010B (en) 2002-02-01
ID26401A (id) 2000-12-21
EA200001087A1 (ru) 2001-06-25
JP2002517380A (ja) 2002-06-18
IL139119A (en) 2005-08-31
ATE265138T1 (de) 2004-05-15
BR9910072A (pt) 2000-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2221380T3 (es) Formulaciones retardadas de productos activos fitosanitarios.
JP3384852B2 (ja) 除草効果の増強方法、効力の増強された除草組成物並びに効力増強組成物
ES2640723T3 (es) Composiciones de resina que contienen un plaguicida con disolución controlada, procedimiento para su producción y preparaciones de plaguicida
EP1102533B1 (de) Bodengranulate mit kontrollierter wirkstofffreisetzung (cr-bodengranulate)
BRPI0811773A2 (pt) Composições agroquímicas bioativas e uso das mesmas
UA52701C2 (uk) Твердий засіб захисту рослин та спосіб його одержання, спосіб боротьби з небажаним ростом рослин, спосіб боротьби з шкідливими грибами і тваринами-шкідниками та спосіб регулювання росту рослин
ES2295451T3 (es) Preparacion solida biodegradable de un plaguicida con liberacion retardada de principios activos.
ES2707607T3 (es) Una composición herbicida y su proceso
EP1399492B1 (de) Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren polyetherbloecke enthaltenden pfropfpolymerisaten als beschichtungsmittel, matrixbildner und verpackungsmaterial für agrochemikalien
CN1856247B (zh) 均一扩散性粒状农药制剂
KR101398788B1 (ko) 농약 함유 수지 조성물의 제조 방법
AU1031499A (en) Solid formulation of a plant protection agent
WO2000028816A1 (de) Pflanzenschutzmitteltabletten
JP2005104959A (ja) 農園芸用顆粒水和剤
JP4974954B2 (ja) 薬害軽減剤および除草剤組成物