ES2213124T3 - Compuestos de n-(5,7-dimetoxi(1,2,4)triazolo(1,5-a)pirimidin-2-il)sulfonamida y su uso como herbicidas. - Google Patents
Compuestos de n-(5,7-dimetoxi(1,2,4)triazolo(1,5-a)pirimidin-2-il)sulfonamida y su uso como herbicidas.Info
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Abstract
Un compuesto tipo N-(5, 7- dimetoxi[1, 2, 4]triazolo[1, 5-a]pirimidin-2-il)aril- sulfonamida de fórmula I: en la que: Q representa un átomo de N o un grupo C-H; A y B representan independientemente un resto H, halo, R, OR¿ o CO2R¿ con la condición de que A y B no sean ambos un átomo de H; D representa un resto H, halo o R; T representa un resto H, SO2R¿, C(O)R¿, C(O)OR¿, C(O)NR¿2, o CH2CH2C(O)OR¿; R representa un grupo alquilo de C1-C3, que opcionalmente posee cada uno hasta el número máximo posible de sustituyentes fluoro; R¿ representa un grupo alquilo de C1-C4, un grupo alquenilo de C3-C4, o un grupo alquinilo de C3-C4, que opcionalmente poseen cada uno hasta el número máximo posible de sustituyentes fluoro; y R¿ representa un átomo de H o un grupo alquilo de C1- C4, y, cuando T representa un átomo de H, sus sales agrícolamente aceptables.
Description
Compuestos de
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)sulfonamida
y su uso como herbicidas.
La presente invención se refiere a compuestos
basados en bencenosulfonamidas y piridinasulfonamidas sustituidas, a
composiciones herbicidas que contienen los compuestos, y a la
utilidad de los compuestos para la mitigación de la vegetación no
deseada.
La mitigación de la vegetación no deseada por
medio de agentes químicos, es decir, herbicidas, es un importante
aspecto de la moderna agricultura y de la gestión de tierras. Aunque
se conocen muchos compuestos químicos que son útiles para la
mitigación de la vegetación no deseada, generalmente son deseables
nuevos compuestos que sean más efectivos, más efectivos para
especies de plantas específicas, menos dañinos para la vegetación
deseable, más seguros para el hombre y el medio ambiente, menos
caros de usar, o que tengan otros atributos ventajosos.
Se conocen muchos compuestos basados en
bencenosulfonamidas sustituidas y se sabe que algunos de ellos
poseen actividad herbicida. Por ejemplo, ciertos compuestos tipo
N-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)bencenosulfonamidas
y su utilidad herbicida se describen en la patente de EE.UU.
4.638.075 y ciertos compuestos tipo
N-([1,2,4]triazolo[1,5-a]triazin-2-il)bencenosulfonamidas
se describen en la patente de EE.UU. 4.685.958. Además, ciertos
compuestos tipo
N-([1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)bencenosulfonamidas,
N-([1,2,4]triazolo[1,5-c]pirimidin-2-il)piridinasulfonamidas,
N-([1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-2-il)
bencenosulfonamidas y
N-([1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-2-il)piridinasulfonamidas
se describen en la patente de EE.UU. 5.858.924. También se conocen
ciertos compuestos tipo N-fenilarilsulfonamidas y se
sabe que poseen actividad herbicida. Por ejemplo, ciertos compuestos
tipo N-(fenil
sustituido)[1,2,4]triazolo[1,5-c]piridin-2-sulfonamidas
se describieron en la patente de EE.UU. 5.163.995, y ciertos
compuestos tipo N-(fenil
sustituido)[1,2,4]triazolo[1,5-a]piridin-2-sulfonamidas
se describieron en la patente de EE.UU. 5.571.775.
Además, en el documento
US-A-4822404 se describen nuevos
compuestos, por ejemplo
N-(5,7-dimetil-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-2-tiofeno-sulfonamida,
y sus composiciones y uso en la mitigación de malezas.
La enseñanza del documento
DE-A-3539386 se dirige a
N-(s-triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-2-alcoxi-benceno-sulfonamidas
y a procedimientos para producir dichos compuestos adecuados como
herbicidas o agentes reguladores del crecimiento de las plantas.
Ahora se ha encontrado que una clase de nuevos
compuestos tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidas
son potentes herbicidas para la mitigación de la vegetación
indeseada mediante la aplicación antes del brote o después del
brote. La invención incluye compuestos tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)benceno-sulfonamidas
y piridinasulfonamidas de fórmula I:
en la
que:
Q representa un átomo de N o un grupo
C-H;
A y B representan independientemente un resto H,
halo,R, OR' o CO_{2}R'' con la condición de que A y B no sean
ambos un átomo de H;
D representa un resto H, halo o R;
T representa un resto H, SO_{2}R'',
C(O)R'', C(O)OR'',
C(O)NR''_{2}, o
CH_{2}CH_{2}C(O)OR'';
R representa un grupo alquilo de
C_{1}-C_{3}, cada uno poseyendo hasta el número
máximo posible de sustituyentes fluoro;
R' representa un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4}, grupo alquenilo de
C_{3}-C_{4}, o un grupo alquinilo de
C_{3}-C_{4}, que opcionalmente poseen cada uno
hasta el número máximo posible de sustituyentes fluoro; y
R'' representa un átomo de H o un grupo alquilo
de C_{1}-C_{4},
y, cuando T representa un átomo de H, sus sales
agrícolamente
aceptables.
Los compuestos en los que Q representa cada uno
de los restos N y C-H están entre los compuestos
preferidos de la invención. Más preferiblemente, T representa un
átomo de H. Además, algunos de los compuestos preferidos poseen un
sustituyente (A o B) metoxi en orto en combinación con una variedad
de sustituyentes en la otra posición orto (A o B) e hidrógeno en
posición meta (D); un sustituyente (A) metoxi en orto en combinación
con un átomo de hidrógeno o un sustituyente (D) metilo o cloro en
meta y ningún sustituyente en la otra posición orto (B); o un
sustituyente (B) trifluorometilo en posición orto en combinación con
una variedad de sustituyentes en la otra posición orto (A) e
hidrógeno en la posición meta (D).
La invención además incluye composiciones que
contienen cantidades herbicidas de compuestos de fórmula I en
combinación con uno o más compuestos auxiliares o vehículos
agrícolamente aceptables y el uso de los compuestos de fórmula I
como herbicidas. Generalmente, se prefiere el uso de compuestos
adecuados de la invención para conseguir la mitigación total de la
vegetación. Se pueden mitigar tanto malezas tipo herbáceo como de
hojas anchas. Generalmente, se prefiere la aplicación de los
compuestos a la vegetación indeseable después del brote.
Los compuestos tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]-triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidas
de la invención se pueden generalmente describir como compuestos
tipo piridina-3-sulfonamidas y
bencenosulfonamidas sustituidas que poseen, en el átomo de nitrógeno
del grupo amida, un resto
5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-ilo.
Los compuestos herbicidas de la invención son
compuestos tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)bencenosulfonamidas
y piridinasulfonamidas de fórmula genérica I:
Los compuestos en los que Q representa un átomo
de N son compuestos tipo piridinasulfonamidas, aquellos en los que Q
representa un grupo C-H son compuestos tipo
bencenosulfonamidas. Además, los compuestos se caracterizan por
poseer al menos un sustituyente (A o B) adyacente al grupo
sulfonamida del anillo de benceno o piridina.
Los compuestos de la invención incluyen
compuestos de fórmula I en la que A y B representan
independientemente un resto H, halo, R, OR', o CO_{2}R', siempre
que A y B no sean ambos un átomo de H. Preferiblemente, A es un
resto R, OR', o CO_{2}R'', y más preferiblemente OR'.
En los compuestos de la presente invención, R
representa un grupo alquilo de C_{1}-C_{3},
poseyendo cada uno, opcionalmente, hasta el número máximo posible de
sustituyentes fluoro. Preferiblemente, R es un grupo CH_{3},
CH_{2}CH_{3}, CF_{3} y CF_{2}CF_{3}.
En los compuestos de la presente invención, R'
puede ser un grupo alquilo de C_{1}-C_{4}, un
grupo alquenilo de C_{3}-C_{4}, o un grupo
alquinilo de C_{3}-C_{4}, poseyendo cada uno,
opcionalmente, hasta el número máximo posible de sustituyentes
fluoro. En OR', R' es preferiblemente un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4}, que opcionalmente posee hasta el
número máximo posible de sustituyentes fluoro. Más preferiblemente,
R' es un grupo CH_{3}, CH_{2}CH_{3},
CH(CH_{3})_{2}, CH_{2}CH_{2}F,
CH_{2}CHF_{2} y CH_{2}CF_{3}.
En los compuestos de la presente invención, R''
puede ser un átomo de H o un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4}. Preferiblemente, R'' es un grupo
CH_{3} o CH_{2}CH_{3}.
Los compuestos de fórmula I incluyen aquellos en
los que T representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilsulfonilo
(SO_{2}R''), un grupo acilo (C(O)R''), un grupo
alcoxicarbonilo (C(O)OR''), un grupo aminocarbonilo
(C(O)NR''_{2}), o un grupo
2-(alcoxicarbonil)etilo
(CH_{2}CH_{2}C(O)OR''), en los que R'' representa
un grupo alquilo de C_{1}-C_{4}. Se prefieren
tales compuestos en los que T representa un átomo de hidrógeno.
Cuando T representa un átomo de hidrógeno, la invención además
incluye las sales agrícolamente aceptables de compuestos de fórmula
I.
Además, se considera que los compuestos de
fórmula I que poseen cada posible combinación de los sustituyentes
preferidos, más preferidos, mucho más preferidos, deseables, y de
especial interés, son realizaciones importantes de la invención.
Los términos alquilo, alquenilo y alquinilo
(incluyendo cuando están modificados, como en haloalquilo y alcoxi)
que se usan en la presente memoria incluyen grupos cíclicos, de
cadena ramificada y de cadena lineal. Así, los grupos alquilo
típicos son los grupos metilo, etilo, 1-metiletilo,
propilo, 1,1-dimetiletilo y ciclopropilo. Con
frecuencia, se prefieren los grupos metilo y etilo. Algunas veces, a
los grupos alquilo se les denomina en la presente memoria como
normales (n), iso (i), secundarios (s) o terciarios (t). Los grupos
alquilo típicos con hasta el número máximo posible de sustituyentes
fluoro incluyen trifluorometilo, monofluorometilo,
2,2,2-trifluoroetilo,
2,3-difluoropropilo, y semejantes; con frecuencia,
el preferido es el grupo trifluorometilo. El término halógeno
incluye flúor, cloro, bromo y yodo.
En la presente memoria, la expresión "sales
agrícolamente aceptables" se emplea para denotar compuestos en
los que el protón ácido del grupo sulfonamida del compuesto de
fórmula I se reemplaza por un catión que en sí mismo ni es un
herbicida para las plantas de cultivo a tratar ni es
significativamente dañino para el aplicador, el medio ambiente, o el
usuario final de cualquier cultivo que se trate. Los cationes
adecuados incluyen, por ejemplo, los derivados de metales alcalinos
o alcalino-térreos y los derivados de amoníaco y
aminas. Los cationes preferidos incluyen cationes de sodio, potasio,
magnesio, y aminio de fórmula:
R^{2}R^{3}R^{4}NH^{+}
en la que R^{2}, R^{3} y R^{4} representan
cada uno, independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo de (C_{1}-C_{12}), cicloalquilo de
(C_{3}-C_{12}) o alquenilo de
(C_{3}-C_{12}), cada uno de los cuales está
opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxi, alcoxi de
(C_{1}-C_{8}), alquiltio de
(C_{1}-C_{8}) o fenilo; siempre que R^{2},
R^{3} y R^{4} sean estéricamente compatibles. Adicionalmente,
dos cualquiera de R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden representar
conjuntamente un resto alifático difuncional que contiene 1 a 12
átomos de carbono y hasta dos átomos de oxígeno o azufre. Las sales
de los compuestos de fórmula I se pueden preparar por tratamiento de
compuestos de fórmula I, en la que V representa un átomo de
hidrógeno, con un hidróxido de un metal, tal como hidróxido de
sodio, hidróxido de potasio, o hidróxido de magnesio, o una amina,
tal como amoníaco, trimetilamina, hidroxietilamina, bisalilamina,
2-butoxietilamina, morfolina, ciclododecilamina, o
bencilamina.
Los compuestos de la tabla 1 son ejemplos de los
compuestos de la invención. Algunos de los compuestos
específicamente preferidos de fórmula I, que varían dependiendo de
las especies de malezas a mitigar, del cultivo presente (si lo hay),
y de otros factores, incluyen los siguientes compuestos de la tabla
1:
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-il)-2,6-diclorobencenosulfonamida,
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-il)-2-(2-fluoroetoxi)-6-(trifluorometil)bencenosulfonamida,
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-il)-2-etoxi-6-(trifluorometil)bencenosulfonamida,
y
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-2-il)-2-metoxi-4-(trifluorometil)-3-piridina-
sulfonamida.
sulfonamida.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Los compuestos de fórmula I en la que T
representa un átomo de hidrógeno se pueden preparar mediante la
reacción de
2-amino-5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolopirimidina
de fórmula II:
con un cloruro de arilsulfonilo de fórmula
III:
en la que A, B, D y Q son como se definieron para
los compuestos de fórmula I. La reacción se puede llevar a cabo
combinando aproximadamente cantidades equimolares de los dos
compuestos en un disolvente aprótico polar, tal como acetonitrilo, y
añadiendo piridina y una cantidad catalítica (5 a 25 por ciento en
moles del compuesto tipo cloruro de sulfonilo) de dimetilsulfóxido a
temperatura ambiente. Para completar la reacción, si es necesario se
añaden cantidades adicionales de compuesto tipo cloruro de
sulfonilo, piridina y dimetilsulfóxido. Las reacciones duran desde
unas pocas horas a varios días hasta su finalización. Se emplean
medios para excluir la humedad, tales como una manta de nitrógeno
seco. Los compuestos de fórmula I obtenidos, que son sólidos de baja
solubilidad en muchos disolventes orgánicos comunes y en agua, se
pueden recuperar usando medios
convencionales.
Los compuestos tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]-triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamidas
de fórmula I en la que T representa un átomo diferente de hidrógeno
se pueden preparar a partir de los correspondientes compuestos de
fórmula I, en la que T representa un átomo de hidrógeno, por
acilación en condiciones de reacción conocidas en la técnica para
reacciones de acilación de sulfonamidas relacionadas. Agentes de
acilación adecuados incluyen compuestos tipo cloruro de alcanoilo,
tales como cloruro de propionilo o cloruro de trifluoroacetilo;
compuestos ésteres tipo cloroformiato, tales como cloroformiato de
2-metoxietilo; compuestos tipo cloruro de
carbamoilo, tales como cloruro de
N',N'-dialil-carbamoilo, y
compuestos tipo alquilisocianatos, tales como
2-cloroetil-isocianato.
El compuesto
2-amino-5,7-dimetoxi[1,2,4]-triazolopirimidina
de fórmula II se puede preparar mediante la reacción de
N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-N'-carboetoxitiourea
de fórmula
con hidroxilamina. La reacción se lleva
típicamente a cabo en un disolvente tal como etanol y requiere
calentamiento durante unas pocas horas. La hidroxilamina se genera
típicamente por neutralización del hidrocloruro con una amina
terciaria impedida, tal como diisopropiletilamina, o un alcóxido de
un metal alcalino, tal como etóxido de sodio. El compuesto deseado
de fórmula II se puede recuperar por medios convencionales, tales
como mediante separación de los componentes volátiles de la mezcla
de reacción por evaporación, y se puede purificar por medios
convencionales, tales como por extracción con agua y/u otros
disolventes en los que sean escasamente solubles. El material de
partida de este método,
N-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-N'-carboetoxitiourea,
se puede obtener por tratamiento de
2-amino-4,6-dimetoxipirimidina
con etoxicarbonil-isotiocianato. Generalmente, la
reacción se lleva a cabo en un disolvente orgánico inerte a
temperatura ambiente. El método global se describe más en la patente
de EE.UU.
5.571.775.
El material de partida,
2-amino-4,6-dimetoxipirimidina,
del método descrito anteriormente, se conoce en la técnica.
Los materiales de partida tipo cloruro de
bencenosulfonilo y cloruro de piridinasulfonilo sustituidos de
fórmula III se pueden preparar por los métodos descritos en la
presente memoria o por métodos generales o específicos conocidos en
la técnica. Muchos de tales compuestos, tales como el cloruro de
2-metoxi-6-(trifluorometil)bencenosulfonilo
y el cloruro de
2-metoxi-4-(trifluorometil)-3-piridinasulfonilo,
se pueden preparar por litiación del correspondiente compuesto
derivado de benceno o piridina, por ejemplo,
3-(trifluorometil)anisol o
2-metoxi-4-(trifluorometil)piridina,
con butil-litio, reacción del compuesto tipo
fenil-litio o piridinil-litio
obtenido con disulfuro de dipropilo, y, a continuación,
cloro-oxidación del compuesto tipo propiltio
resultante. En cada una de estas etapas de reacción se usaron
condiciones generalmente conocidas para tales procedimientos. Muchos
propil o benciltiobencenos y piridinas también se pueden preparar
por alquilación del correspondiente compuesto tipo tiofenol o
3-piridinatiol usando métodos estándar, y
subsiguiente cloro-oxidación. Los compuestos tipo
fenil y piridinil-litio, tales como el derivado de
1,3-dimetoxibenceno, se pueden convertir
directamente en los correspondientes compuestos deseados tipo
cloruro de sulfonilo por reacción con dióxido de azufre y cloruro de
sulfurilo en presencia de
N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina. Otros de los
compuestos tipo cloruro de sulfonilo requeridos se pueden preparar
por diazotación de los correspondientes compuestos derivados de
anilina o 3-aminopiridina en presencia de dióxido de
azufre, cloruros de cobre y disolución acuosa de ácido clorhídrico
concentrado. Los compuestos derivados de cloruro de
bencenosulfonilo, tales como el cloruro de
2-metoxi-5-metilbencenosulfonilo,
se pueden preparar por clorosulfonación directa de los compuestos
derivados del benceno apropiados. Los compuestos tipo
3-alquiltiopiridina que tienen sustituyentes cloro
en las posiciones 2 y/o 4 se pueden convertir, antes de la
cloro-oxidación, en los correspondientes compuestos
que tienen otros sustituyentes halo o alcoxi por procedimientos
convencionales de desplazamiento nucleófilo, para producir otros
compuestos derivados de cloruro de
piridina-3-sulfonilo. La preparación
de muchos de los cloruros de bencenosulfonilo y cloruros de
piridinasulfonilo deseados se describe en la patente de EE.UU.
5.858.924.
Aunque es posible utilizar directamente como
herbicidas compuestos tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-arilsulfonamidas
de fórmula I, es preferible usarlos en mezclas que contengan una
cantidad herbicidamente efectiva del compuesto junto con al menos un
compuesto auxiliar o vehículo agrícolamente aceptable. Los
compuestos auxiliares o vehículos adecuados no deben ser fitotóxicos
para los cultivos valiosos, particularmente en las concentraciones
empleadas en la aplicación de las composiciones para la mitigación
selectiva de malezas en presencia de cultivos, y no deben reaccionar
químicamente con los compuestos de fórmula I u otros ingredientes de
la composición. Tales mezclas se pueden diseñar para aplicarlas
directamente a las malezas o a su emplazamiento, o pueden ser
concentrados o formulaciones que normalmente se diluyen con
vehículos y compuestos auxiliares adicionales antes de la
aplicación. Pueden ser sólidos, tales como, por ejemplo, polvos,
gránulos, gránulos dispersables en agua, o polvos humectables, o
líquidos, tales como, por ejemplo, concentrados emulsionables,
disoluciones, emulsiones o suspensiones.
Los compuestos auxiliares y vehículos
agrícolamente adecuados que son útiles para preparar las mezclas
herbicidas de la invención son bien conocidos por los expertos en la
técnica.
Los vehículos líquidos que se pueden emplear
incluyen agua, tolueno, xileno, nafta de petróleo, aceites
vegetales, acetona,
metil-etil-cetona, ciclohexanona,
tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de
amilo, acetato de butilo, propilenglicolmonometiléter y
dietilenglicolmonometiléter, metanol, etanol, isopropanol, alcohol
amílico, etilenglicol, propilenglicol, glicerina,
N-metil-2-pirrolidinona,
y semejantes. Generalmente, el vehículo de elección para la dilución
de los concentrados es el agua.
Los vehículos sólidos adecuados incluyen talco,
arcilla pirofillita, sílice, arcilla attapulgus, kieselguhr, tiza,
tierra de diatomeas, cal, carbonato de calcio, arcilla bentonita,
tierra de Fuller, cáscaras de semillas de algodón, harina de trigo,
harina de soja, piedra pómez, harina de madera, harina de cáscara de
nuez, lignina, y semejantes.
Frecuentemente, es deseable incorporar a las
composiciones de la presente invención uno o más agentes
tensioactivos. Tales agentes tensioactivos se emplean ventajosamente
tanto en composiciones sólidas como líquidas, especialmente en las
diseñadas para ser diluidas con un vehículo antes de la aplicación.
Los agentes tensioactivos pueden ser de carácter aniónico, catiónico
o no iónico, y se pueden emplear como agentes emulsionantes, agentes
humectantes, agentes de suspensión, o para otros fines. Los agentes
tensioactivos típicos incluyen sales de alquilsulfatos, tales como
laurilsulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonato, tales
como dodecilbencenosulfonato de calcio; productos de adición
alquilfenol-óxido de alquileno, tales como
nonilfenol-C_{18} etoxilato; productos de adición
alcohol-óxido de alquileno, tales como alcohol
tridecílico-C_{16} etoxilato; jabones, tales como
estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonato, tales como
dibutilnaftalenosulfonato de sodio; ésteres de dialquilo de sales
tipo sulfosuccinato, tales como
di(2-etilhexil)sulfosuccinato de
sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; sales de
amonio cuaternario, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio;
ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato
de polietilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y
óxido de propileno; y sales de ésteres de mono y
dialquilfosfatos.
Otros compuestos auxiliares comúnmente utilizados
en composiciones agrícolas incluyen agentes compatibilizantes,
agentes antiespumantes, agentes secuestrantes, agentes
neutralizantes y agentes amortiguadores del pH, agentes inhibidores
de la corrosión, agentes colorantes, agentes odorantes, agentes de
esparcimiento, compuestos auxiliares de penetración, agentes de
adherencia, agentes dispersantes, agentes espesantes, agentes
depresores del punto de congelación, agentes antimicrobianos, y
semejantes. Las composiciones también pueden contener otros
componentes compatibles, por ejemplo, otros herbicidas, antídotos
contra los herbicidas, agentes reguladores del crecimiento de las
plantas, fungicidas, insecticidas, y semejantes, y se pueden
formular con fertilizantes líquidos o sólidos, vehículos
fertilizantes en partículas tales como nitrato de amonio, urea y
semejantes.
La concentración de los ingredientes activos en
las composiciones herbicidas de esta invención es generalmente de
0,001 a 98 por ciento en peso. Con frecuencia se emplean
concentraciones de 0,01 a 90 por ciento en peso. En composiciones
diseñadas para emplearse como concentrados, el ingrediente activo
está generalmente presente en una concentración de 5 a 98 por ciento
en peso, preferiblemente 10 a 90 por ciento en peso. Típicamente,
antes de la aplicación, tales composiciones se diluyen con un
vehículo inerte, tal como agua. Generalmente, las composiciones
diluidas usualmente aplicadas a las malezas o al emplazamiento de
las malezas contienen 0,001 a 5 por ciento en peso de ingrediente
activo y preferiblemente contienen 0,01 a 0,5 por ciento.
Las presentes composiciones se pueden aplicar a
malezas o a sus emplazamientos mediante el uso de aplicadores de
polvos, gránulos y pulverizadores vía tierra o vía aire, por adición
al agua de riego, o por otros medios convencionales conocidos por
los expertos en la técnica.
Se ha encontrado que los compuestos de fórmula I
son herbicidas útiles de prebrote (incluyendo preplantación) y
postbrote. Generalmente, se prefieren las aplicaciones postbrote.
Los compuestos son efectivos para mitigar tanto las malezas
herbáceas como las de hoja ancha. Aunque cada uno de los compuestos
tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-aril-sulfonamida
englobados en la fórmula I, está dentro del alcance de la
invención, el grado de actividad herbicida, la selectividad respecto
a los cultivos, y el espectro de mitigación de las malezas obtenidos
varía dependiendo de los sustituyentes y de otras características
presentes. Los compuestos se pueden emplear a tasas de aplicación
mayores, no selectivas, para mitigar esencialmente toda la
vegetación del área. En algunos casos, los compuestos también se
pueden emplear a tasas de aplicación menores, selectivas, para la
mitigación de la vegetación indeseable en cultivos herbáceos o en
cultivos de hoja ancha. En tales casos, la selectividad se puede con
frecuencia mejorar mediante el uso de antídotos.
En la presente memoria, el término herbicida se
usa para indicar un ingrediente activo que mitiga o modifica
adversamente el crecimiento de las plantas. Una cantidad mitigante
de la vegetación o herbicidamente efectiva es una cantidad de
ingrediente activo que provoca un efecto adversamente modificador e
incluye desviaciones del desarrollo natural, muerte, regulación,
desecación, retardo, y semejantes. Los términos plantas y vegetación
incluyen semillas germinantes, plantas que brotan en semilleros y
vegetación establecida.
Los compuestos de la presente invención exhiben
la actividad herbicida cuando se aplican directamente a la planta o
al emplazamiento de la planta en cualquier etapa de crecimiento o
antes de plantar o del brote. El efecto observado depende de las
especies de plantas a mitigar, de la etapa de crecimiento de la
planta, de los parámetros de dilución y del tamaño de gota de la
pulverización durante la aplicación, del tamaño de partícula de los
componentes sólidos, de las condiciones medioambientales en el
momento de uso, del compuesto específico empleado, de los compuestos
auxiliares específicos y de los vehículos empleados, del tipo de
suelo, y semejantes, así como de la cantidad de producto químico
aplicado. Como se sabe en la técnica, estos y otros factores se
pueden ajustar para promover la acción herbicida selectiva y no
selectiva. Generalmente, para conseguir la máxima mitigación de las
malezas es preferible aplicar los compuestos de fórmula I después
del brote a las plantas relativamente inmaduras.
En operaciones postbrote generalmente se emplean
tasas de aplicación de 0,001 a l kg/ha; para aplicaciones prebrote,
generalmente se emplean tasas de 0,01 a 2 kg/ha. Las mayores tasas
designadas generalmente dan una mitigación no selectiva de una
amplia variedad de vegetación indeseable. Típicamente, las menores
tasas dan una mitigación selectiva y, mediante una juiciosa elección
de los compuestos, del momento y cadencia de aplicación, y de las
tasas de aplicación, se pueden emplear en el emplazamiento de los
cultivos.
Los compuestos de la presente invención (fórmula
I) se aplican con frecuencia junto con uno o más de otros herbicidas
para obtener la mitigación de una variedad de vegetación indeseable
más amplia. Cuando se usan junto con otros herbicidas, los
compuestos presentemente reivindicados se pueden formular con el o
los otros herbicidas, mezclarse en un depósito con el o los otros
herbicidas, o aplicarse secuencialmente con el o los otros
herbicidas. Algunos de los herbicidas que se pueden emplear
beneficiosamente en combinación con los compuestos de la presente
invención incluyen compuestos tipo triazolopirimidinasulfonamidas
sustituidas, tales como diclosulam, florasulam,
cloransulam-metilo, y flumetsulam. También se
pueden emplear otros herbicidas tales como acifluorfen, bentazon,
clorimuron, clomazona, lactofen,
carfentrazona-metilo, fumiclorac, fluometuron,
fomesafen, imazaquin, imazetapir, linuron, metribuzin, fluazifop,
haloxifop, glifosato, glufosinato, 2,4-D, acetoclor,
metalaclor, setoxidim, nicosulfuron, clopiralid, fluroxipir,
metsulfuron-metilo, amidosulfuron, tribenuron, y
otros. Generalmente, se prefiere usar los compuestos junto con otros
herbicidas que tengan una selectividad por los cultivos similar.
Además, usualmente se prefiere aplicar los herbicidas al mismo
tiempo, como una formulación de combinación o como una mezcla en un
depósito.
Generalmente, para potenciar su selectividad, los
compuestos de la presente invención se pueden emplear en combinación
con una amplia variedad de antídotos de herbicidas conocidos, tales
como cloquintocet, mefenpir, furilazol, diclormid, benoxacor,
flurazol, fluxofenim, daimuron, dimepiperato, tiobencarb y
fenclorim. Usualmente, son especialmente efectivos los antídotos de
herbicidas que actúan modificando el metabolismo de herbicidas en
plantas potenciando la actividad de las citocromo
P-450 oxidasas. Con frecuencia, ésta es una
realización preferida de la invención. Adicionalmente, los
compuestos se pueden emplear para mitigar la vegetación indeseable
de muchos cultivos que se han vuelto tolerantes a o resistentes a
los herbicidas por manipulación genética o por mutación y selección.
Por ejemplo, se pueden tratar los cultivos que se han vuelto
tolerantes o resistentes a los herbicidas en general o a los
herbicidas que inhiben la enzima acetolactato sintasa en plantas
sensibles.
Los siguientes ejemplos se presentan para
ilustrar los diversos aspectos de esta invención.
Se disolvió
2-amino-4,6-dimetoxipirimidina
(5,0 g, 36 mmoles) en tetrahidrofurano seco (THF, 35 ml), se añadió
etoxicarbonilisotiocianato (6,4 ml, 54 mmoles) y se permitió que la
disolución se mantuviera en agitación a temperatura ambiente.
Después de 24 horas, el disolvente se separó a vacío y el residuo se
mezcló con éter para formar un sólido cristalino. Los sólidos se
separaron por filtración a vacío y se secaron para dar el producto
como un sólido marrón (8,9 g, 87%). P.f. 196-197ºC.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}): \delta 13,2 (bs, 1H);
8,8 (bs, 1H); 5,80 (s, 1H); 4,32-4,25 (q, 2H, J =
7,2); 3,93 (s, 3H); 1,30 (t, 3H, J = 7,2).
Se mezcló
N-[N'-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)tiocarbamoil]carbamato
de etilo (0,50 g, 1,7 mmoles) con etanol (5 ml). A esta mezcla se
añadió hidrocloruro de hidroxilamina (0,12 g, 1,7 mmoles) y
diisopropiletilamina (0,30 ml, 1,7 mmoles). Se permitió que la
mezcla resultante permaneciera en agitación a temperatura ambiente.
Después de 2,5 horas, se añadió a la mezcla diisopropiletilamina
(0,30 ml, 1,7 mmoles) adicional. Después de 48 horas, se separó el
etanol a vacío y el residuo se repartió entre H_{2}O y Et_{2}O
para dar un polvo. El polvo se filtró y se secó para dar el producto
como un polvo marrón (0,27 g, 82%). P.f. 215-220ºC.
^{1}H-RMN (DMSO-d_{6}): \delta
6,04 (s, 1H); 5,97 (bs, 2H); 4,04 (s, 3H).
Se mezclaron
2-amino-5,7-dimetoxi[1,2,4]-triazolo[1,5-a]pirimidina
(0,75 g, 3,8 mmoles) y cloruro de
2,6-diclorobencenosulfonilo (1,86 g, 7,6 mmoles) en
acetonitrilo seco (15 ml). Se añadió a esta mezcla piridina seca
(0,61 ml) y DMSO seco (54 \mul, 0,7 mmoles). Se permitió que la
mezcla permaneciera en agitación a temperatura ambiente. Después de
24 horas el disolvente se separó a vacío, el residuo se repartió
entre CH_{2}Cl_{2} (300 ml) y HCl 2N, y los sólidos se
recogieron por filtración a vacío para dar un sólido blanco A. El
CH_{2}Cl_{2} se secó (MgSO_{4}) y se separó a vacío para dar
un sólido blanco B. Tanto HPLC como RMN indicaron que los sólidos A
y B eran productos. Los sólidos se combinaron para dar el producto
como un polvo blanco (1,41 g, 92%). P.f. 211-213ºC.
Análisis Calculado para C_{13}H_{11}Cl_{2}N_{5}O_{4}S: C,
38,63; H, 2,74; N, 17,33; S, 7,93; encontrado: C, 38,11; H, 2,68; N,
16,83; S, 7,77. ^{1}H-RMN
(DMSO-d_{6}): \delta 12,4 (bs, 1H);
7,64-7,54 (m, 3H); 6,26 (s, 1H); 4,07 (s, 3H); 3,88
(s, 3H).
Los otros compuestos de la tabla 1 se prepararon
similarmente.
Se añadieron arcilla Barden (55,5 g), sílice
HiSil 233 (5,0 g), Polyfon H (lignosulfonato de sodio; 7,0 g),
Stepanol ME-seco (laurilsulfato de sodio; 7,9 g), y
compuesto 1 (20,4 g) a una copa mezcladora Waring de vidrio de 0,92
l y se mezclaron completamente a alta velocidad. La mezcla mezclada
se pasó (una vez) a través de un molino Trost de laboratorio con las
toberas opuestas ajustadas entre 517 y 551 kPa. Esto produjo un
polvo humectable de excelente humectabilidad y potencia de
suspensión. Diluyendo este polvo humectable con agua es posible
obtener suspensiones de concentraciones adecuadas para mitigar
malezas.
Para preparar un concentrado en suspensión
acuosa, se añadieron a una mezcladora agua desionizada (106 g),
Kelzan S (goma xantano; 0,3 g), Avicel CL-611
(carboximetil-celulosa; 0,4 g), y Proxel GXL
(1,2-benciisotiazolin-3-ona;
0,2 g) y se mezclaron durante 30 min. A continuación, el compuesto 3
(44 g), Darvan nº 1 (naftalenosulfonato; 2 g), Foamaster UDB (fluido
de silicona; 0,2 g), Pluronic P-105 (copolímero de
bloques óxido de etileno/óxido de propileno; 20 g), ácido fosfórico
(0,02 g), y propilenglicol (16 g) se añadieron a la misma mezcladora
y se mezclaron durante 5 min. Una vez mezclado el contenido se molió
en un molino Eiger relleno con bolas de vidrio exentas de plomo de
1-1,25 mm (40 ml) a 5000 rpm durante 30 min. La
refrigeración externa de la cámara de molienda del molino Eiger se
mantuvo a 15ºC.
A una copa mezcladora Waring de vidrio de 0,92 l
se añadieron aceite vegetal Exxon (145,4 g), Amsul DMAP 60 (sal de
dimetilaminopropano del ácido dodecilbencenosulfónico; 4,0 g) y
Attagel 50 (arcilla atapulsita; 4,0 g). La mezcla se mezcló
completamente a alta velocidad para asegurar la homogeneidad. El
producto Amsul DMAP fue difícil de dispersar, pero finalmente se
formaron pequeños glóbulos homogéneos. Se añadieron Agrimul
70-A (bismetileno-octilfenol
etoxilado; 4,0 g) y Emulsogen M (alcohol oleico-óxido de etileno;
16,0 g) y se mezclaron completamente hasta que la textura de la
mezcla fue uniforme. A continuación se mezcló con la mezcla
Cloquintocet-mexil (5,4 g) seguido por el compuesto
15 (21,3 g). La dispersión madre final se molió en el molino Eiger
usando las condiciones descritas anteriormente para el concentrado
en suspensión acuosa.
Se plantaron semillas de las especies de plantas
de ensayo deseadas en la mezcla para plantaciones
Grace-Sierra Metromix® 306, que típicamente tiene un
pH de 6,0 a 6,8 y un contenido de materia orgánica de
aproximadamente 30 por ciento, en macetas de plástico con un área
superficial de 64 centímetros cuadrados. Cuando se requirió para
asegurar una buena germinación y plantas saludables se aplicó un
tratamiento con fungicidas y/u otro tratamiento físico o químico.
Las plantas se dejaron crecer durante 7-21 días en
un invernadero que se mantuvo a aproximadamente
23-29ºC durante el día y 22-28ºC
durante la noche con un fotoperíodo de aproximadamente 15 h. Se
añadieron nutrientes y agua sobre una base regular y cuando fue
necesario se proporcionó luz suplementaria con lámparas halógenas de
1000 vatios posicionadas encima. Cuando las plantas alcanzaron la
primera o segunda etapa de hojas verdaderas se emplearon para los
ensayos.
Se colocó una cantidad pesada de cada compuesto a
ensayar, determinada por la mayor tasa a ensayar, en un vial de
vidrio de 20 ml y se disolvieron en 4 ml de una mezcla 97:3 v/v
(volumen/volumen) de acetona y dimetilsulfóxido para obtener
disoluciones madre concentradas. Si el compuesto de ensayo no se
disolvía fácilmente, la mezcla se calentaba y/o sometía a
ultrasonidos. Las disoluciones madre concentradas obtenidas se
diluyeron con una mezcla acuosa que contenía acetona, agua, alcohol
isopropílico, dimetilsulfóxido, concentrado de aceite vegetal Atplus
411F, y tensioactivo Triton X-155
(metilenobisdiamil-fenoxi-polietoxi-etanol)
en una relación 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 v/v para obtener
disoluciones para pulverizar de concentración conocida. Las
disoluciones que contenían la mayor concentración a ensayar se
prepararon diluyendo partes alícuotas de 2 ml de la disolución madre
con 13 ml de la mezcla y las concentraciones menores se prepararon
por dilución de porciones más pequeñas apropiadas de la disolución
madre. Aproximadamente, se pulverizaron uniformemente partes
alícuotas de 1,5 ml de cada disolución de concentración conocida
sobre cada una de los macetas de plantas de ensayo usando un
atomizador DeVilbiss impulsado por aire comprimido a presión de 140
a 280 kPa para obtener una cobertura completa de cada planta. Las
plantas testigo se pulverizaron de la misma manera con la mezcla
acuosa. En este ensayo, una tasa de aplicación de 1 ppm da lugar a
la aplicación de aproximadamente 1 g/ha.
Las plantas tratadas y las plantas testigo se
colocaron en un invernadero como se describió anteriormente y se
regaron por subirrigación para impedir el arrastre por lavado de los
compuestos de ensayo. Después de 2 semanas, el estado de las plantas
de ensayo en comparación con el de las plantas no tratadas se
determinó visualmente y se puntuó en una escala de 0 a 100 por
ciento, en la que 0 corresponde a ninguna lesión y 100 corresponde a
muerte completa. En la tabla 2 se dan algunos de los compuestos
ensayados, las tasas de aplicación empleadas, las especies de
plantas ensayadas y los resultados.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Se plantaron semillas de las especies de plantas
de ensayo deseadas en una matriz de suelo preparada mezclando suelo
de tierra margosa que estaba compuesto de aproximadamente 43 por
ciento de limo, 19 por ciento de arcilla, y 38 por ciento de arena,
y que tenía un pH de aproximadamente 8,1 y un contenido de materia
orgánica de aproximadamente 1,5 por ciento, y arena en una relación
de 70 a 30. La matriz de suelo estaba contenida en macetas de
plástico con un área superficial de 161 centímetros cuadrados.
Cuando se requirió para asegurar una buena germinación y plantas
saludables se aplicó un tratamiento con fungicidas y/u otro
tratamiento físico o químico.
Se colocó una cantidad pesada de cada compuesto a
ensayar, determinada por la mayor tasa a ensayar, en un vial de
vidrio de 20 ml y se disolvió en 8 ml de una mezcla 97:3 v/v
(volumen/volumen) de acetona y dimetilsulfóxido para obtener
disoluciones madre concentradas. Si el compuesto de ensayo no se
disolvía fácilmente, la mezcla se calentaba y/o se sometía a
ultrasonidos. Las disoluciones madre obtenidas se diluyeron con una
mezcla 99,9:0,1 de agua y tensioactivo Tween® 155 (éster de sorbitán
de ácido graso etoxilado) para obtener disoluciones para aplicar de
concentración conocida. Las disoluciones que contenían la mayor
concentración a ensayar se prepararon diluyendo partes alícuotas de
4 ml de la disolución madre con 8,5 ml de la mezcla y las
concentraciones menores se prepararon por dilución de porciones más
pequeñas apropiadas de la disolución madre. Aproximadamente se
pulverizaron uniformemente partes alícuotas de 2,5 ml de cada
disolución de concentración conocida sobre el suelo de cada maceta
sembrada usando una jeringa Cornwall de vidrio de 5,0 ml equipada
con una tobera de cono hueco TeeJet TN-3, para
obtener una cobertura completa del suelo de cada maceta. Las macetas
testigo se pulverizaron de la misma manera con la mezcla acuosa.
Cuando se emplean 50 mg de compuesto de ensayo se consigue la mayor
tasa de aplicación de 4,48 kg/ha.
Las macetas tratadas y las macetas testigo se
colocaron en un invernadero con un fotoperíodo de aproximadamente 15
h, que se mantuvo a 23-29ºC durante el día y a
22-28ºC durante la noche. Se añadieron nutrientes y
agua sobre una base regular y cuando fue necesario se proporcionó
luz suplementaria con lámparas halógenas de 1000 vatios posicionadas
encima. El agua se añadió regando por la parte superior. Después de
3 semanas, se determinó visualmente el estado de las plantas de
ensayo que germinaron y crecieron en comparación con el de las
plantas no tratadas que germinaron y crecieron, y se puntuó en una
escala de 0 a 100 por ciento, en la que 0 corresponde a ninguna
lesión y 100 corresponde a muerte completa o ninguna germinación. En
la tabla 3 se dan algunos de los compuestos ensayados, las tasas de
aplicación empleadas, las especies de plantas ensayadas y los
resultados.
Los materiales de ensayo preformulados utilizados
fueron como sigue: compuesto 15 como un concentrado emulsionado de
30 g ai/l (3% de compuesto 15, 3% de Agrimer AL-10
(copolímero de
1-etenil-2-pirrolidinona
y 1-buteno), 94% de
N-metilpirrolidona, en peso) y
cloquintocet-mexil (CQC) como un concentrado
emulsionado de 120 g ai/l (12% de
cloquintocet-mexil, 2,5% de Toximul D, 2,5% de
Toximul H, 83% de aromatic 200 [mezclas de dodecilbencenosulfonato
de calcio más etoxilados de aceite de ricino, etoxilados de
nonilfenol y copolímeros de bloque EO-PO], en peso).
Se fabricaron disoluciones madre diluidas en agua destilada de
materiales formulados. Las disoluciones finales de pulverización se
fabricaron añadiendo partes alícuotas especificadas de materiales
madre diluidos a una disolución que contenía agua destilada y
tensioactivo X-77 a 0,25% en volumen. Las
disoluciones se aplicaron usando un pulverizador tipo remolque
mecanizado calibrado para suministrar un volumen de 187 l/ha con una
presión (ventilador plano) de tobera de 276 kPa.
La evaluación de la mitigación de las malezas y
de las lesiones a los cultivos se realizó 3 semanas después de la
aplicación. Las lesiones de las plantas se evaluaron visualmente en
una escala de 0 a 100%, con 0 igual a ninguna lesión y 100 igual a
muerte completa. En la tabla 4 se dan uno de los compuestos
ensayados, las tasas de aplicación empleadas, las especies de
plantas ensayadas, y los resultados.
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Claims (10)
1. Un compuesto tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)aril-sulfonamida
de fórmula I:
en la
que:
Q representa un átomo de N o un grupo
C-H;
A y B representan independientemente un resto H,
halo, R, OR' o CO_{2}R'' con la condición de que A y B no sean
ambos un átomo de H;
D representa un resto H, halo o R;
T representa un resto H, SO_{2}R'',
C(O)R'', C(O)OR',
C(O)NR''_{2}, o
CH_{2}CH_{2}C(O)OR'';
R representa un grupo alquilo de
C_{1}-C_{3}, que opcionalmente posee cada uno
hasta el número máximo posible de sustituyentes fluoro;
R' representa un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4}, un grupo alquenilo de
C_{3}-C_{4}, o un grupo alquinilo de
C_{3}-C_{4}, que opcionalmente poseen cada uno
hasta el número máximo posible de sustituyentes fluoro; y
R'' representa un átomo de H o un grupo alquilo
de C_{1}-C_{4},
y, cuando T representa un átomo de H, sus sales
agrícolamente
aceptables.
2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el
que T representa un átomo de H, o una de sus sales agrícolamente
aceptables.
3. Un compuesto según la reivindicación 2, en el
que Q representa un átomo de N.
4. Un compuesto según la reivindicación 2, en el
que Q representa un grupo CH.
5. Un compuesto según una cualquiera de las
reivindicaciones 1-4, en el que uno de A o B
representa un grupo OCH_{3}, el otro de A o B representa un resto
halo, R, OR' o CO_{2}R'', y D representa un átomo de H.
6. Un compuesto según una cualquiera de las
reivindicaciones 1-4, en el que uno de A representa
un grupo OCH_{3}, B representa un átomo de H, D representa un
átomo de H, un grupo CH_{3} o un átomo de Cl.
7. Un compuesto según una cualquiera de las
reivindicaciones 1-4, en el que uno de A representa
un resto halo, R, OR' o CO_{2}R'', B representa un grupo CF_{3},
y D representa un átomo de H.
8. Una composición, que comprende una cantidad
herbicida de un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones
1-7 en mezcla con un compuesto auxiliar o vehículo
agrícolamente aceptable.
9. Un método para mitigar la vegetación
indeseable, que comprende aplicar a la vegetación o a su
emplazamiento una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto
según una cualquiera de las reivindicaciones
1-7.
10. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto tipo
N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)arilsulfonamida
de fórmula I:
en la
que:
Q representa un átomo de N o un grupo
C-H;
A y B representan independientemente un resto H,
halo, R, OR' o CO_{2}R'' con la condición de que A y B no sean
ambos un átomo de H;
D representa un resto H, halo o R;
T representa un resto H, SO_{2}R'',
C(O)R'', C(O)OR'',
C(O)NR''_{2}, o
CH_{2}CH_{2}C(O)OR'';
R representa un grupo alquilo de
C_{1}-C_{3}, que opcionalmente posee cada uno
hasta el número máximo posible de sustituyentes fluoro;
R' representa un grupo alquilo de
C_{1}-C_{4}, un grupo alquenilo de
C_{3}-C_{4}, o un grupo alquinilo de
C_{3}-C_{4}, que opcionalmente poseen cada uno
hasta el número máximo posible de sustituyentes fluoro; y
R'' representa un átomo de H o un grupo alquilo
de C_{1}-C_{4},
que comprende combinar un compuesto de fórmula
(II):
con un cloruro de arilsulfonilo de fórmula
III:
en la que A, B, D y Q son como se definieron para
los compuestos de fórmula I, en un disolvente aprótico polar en
condiciones anhidras, y añadir piridina como base y una cantidad
catalítica de
dimetilsulfóxido.
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