ES2207193T3 - Jabones metalicos que contienen jabon de molibdeno y procedimientos para su preparacion. - Google Patents

Jabones metalicos que contienen jabon de molibdeno y procedimientos para su preparacion.

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Abstract

Uno de los objetivos es obtener un jabón metálico de composite homogéneo que contiene molibdeno en grandes cantidades. El jabón metálico de composite que contiene molibdeno se produce haciendo reaccionar un ácido graso y un compuesto de molibdeno bajo condiciones en las que el ácido graso está en exceso para sintetizar un jabón de molibdeno y añadir después un compuesto metálico que no sea el compuesto de molibdeno para la reacción con la cantidad en exceso de ácido graso o haciendo reaccionar un compuesto de molibdeno y un ácido graso en presencia de un ácido graso y un compuesto metálico con lo que se obtiene un jabón metálico que tiene un punto de reblandecimiento de 120ºC o menor.

Description

Jabones metálicos que contienen jabón de molibdeno y procedimientos para su fabricación.
Campo técnico
La presente invención se refiere a jabón metálico que contiene jabón de molibdeno utilizado como adhesivo para acelerar la unión entre un cinturón de acero para las llantas radiales y el caucho, un endurecedor de la resina de poliéster insaturado, un promotor endurecedor para las pinturas, un lubricante, un aditivo del petróleo, catalizadores para varias reacciones químicas y a un procedimiento para producirlo.
Antecedentes de la invención
Jabones metálicos que contienen cobalto o níquel como metal principal son producidos, por ejemplo, mediante un procedimiento de doble descomposición en el que una solución acuosa de naftenato sódico y una solución acuosa de sulfato metálico reaccionan, un procedimiento directo en el que el ácido nafténico y una sal metálica reaccionan directamente, o uno similar.
Sin embargo, después de la síntesis de los jabones metálicos que contienen molibdeno como metal principal, por ejemplo, naftenato de molibdeno, es difícil sintetizar jabón de molibdeno con ácidos grasos con un buen rendimiento, ya que la reactividad entre una sal metálica, tal como trióxido de molibdeno, molibdato amónico, o molibdato sódico, que sirven como un material en bruto para el molibdeno, y un ácido graso, es baja, de forma que se han propuesto los procedimientos siguientes.
El procedimiento en el que reaccionan un compuesto de molibdeno y un anhídrido monocarboxílico (Solicitud de Patente Japonesa abierta a inspección pública No. 6-219990),
El procedimiento en el que se utiliza anhídrido acético para obtener molibdeno ácido monocarboxílico, mediante la reacción entre un compuesto de molibdeno y un ácido monocarboxílico (Solicitud de Patente Japonesa abierta a inspección pública No.6-48978).
El procedimiento en el que el ácido molibdénico producido mediante un método de precipitación, se lava con agua sin secarlo y entonces, se hace reaccionar con un ácido monocarboxílico bajo calentamiento (Publicación de Patente Japonesa No. 63-35616),
El procedimiento en el cual una sal de metal alcalino del ácido molibdénico, haluro de molibdeno, molibdato amónico, óxido de molibdeno y amonio, o mezclas de éstos y un ácido monocarboxílico, se hacen reaccionar a 100-300ºC (Publicación de Patente Japonesa No 52-50768),
El procedimiento para la producción de un compuesto orgánico de molibdeno, en el que una sal ácida de molibdeno obtenida reaccionando con ácido clorhídrico en un alcohol alifático, se hace reaccionar con un ácido orgánico tal como un ácido graso superior, ácido nafténico, o una resina ácida calentando hasta un estadio final en el que no queda alcohol (Publicación de Patente Japonesa NO. 46-2497),
El procedimiento en el que en la reacción entre el molibdeno y un ácido carboxílico, el trióxido de molibdeno, ácido oxálico, agua y ácido hexanoico, se calientan (Publicación de Patente japonesa No 42-21326), y similares.
Sin embargo, los jabones de molibdeno obtenidos mediante estos procedimientos sintéticos contienen ácidos grasos que no han reaccionado. Esto es causado por la escasa reactividad entre el molibdeno y los ácidos grasos y la solidificación que tiene lugar cuando la reacción se realiza, porque los jabones de molibdeno tienen puntos de intenso reblandecimiento. Los ácidos grasos que no han reaccionado degradan, en muchos casos, las propiedades de los jabones metálicos que contienen jabones de molibdeno, por lo que su presencia no es deseable.
Además, cuando se producen jabones metálicos compuestos constituidos por un jabón de molibdeno y otros jabones metálicos, un jabón metálico sintetizado en un lote separado va a mezclarse con el otro jabón de molibdeno. En este caso, aunque los ácidos grasos contenidos en el jabón de molibdeno se prefieren desde el punto de vista de la mezcla, la presencia de ácidos grasos constituyó una causa de deterioro en las propiedades de los jabones metálicos compuestos, como en el caso de la producción de sólo el jabón de molibdeno. Por otra parte, ya que una disminución en la cantidad de ácido graso que no ha reaccionado en el jabón de molibdeno da lugar a la solidificación o a la producción de un líquido con una alta viscosidad, ha sido difícil preparar un jabón metálico homogéneo compuesto.
Tal como se describió anteriormente, los procedimientos descritos antes son insuficientes desde el punto de vista de la producción con buenos rendimientos de un jabón compuesto homogéneo constituido por una mezcla de un jabón de molibdeno y otro jabón metálico y sin que los ácidos grasos permanezcan sin reaccionar, y actualmente no se ha encontrado un procedimiento para producir de manera económica un jabón metálico que contenga jabón de molibdeno que contenga menos productos de desecho y posea una buena estabilidad de almacenamiento.
Exposición de la invención
Bajo estas circunstancias, un objetivo de la presente invención es producir un jabón metálico compuesto homogéneo, que contenga jabón de molibdeno, con buenos rendimientos.
Estos inventores han realizado una investigación con el objeto de desarrollar un procedimiento para la producción con un buen rendimiento de un jabón metálico compuesto homogéneo que contenga jabón de molibdeno y como resultado, han encontrado ahora que la producción de un jabón de molibdeno bajo condiciones en las que un ácido graso se encuentre en exceso y se añada un compuesto metálico al jabón resultante de molibdeno que contiene el ácido graso para reaccionar con el ácido graso, puede producir fácilmente, con gran rendimiento, un jabón metálico compuesto homogéneo que contenga jabón de molibdeno. Además, también encontraron como otra forma de realización, que la síntesis de un jabón de molibdeno mediante la reacción de un ácido graso y de un compuesto de molibdeno en presencia de un ácido graso y un compuesto metálico que forman un jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior, o en presencia de un jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior, puede producir fácilmente en grandes cantidades un jabón metálico compuesto homogéneo que contenga molibdeno. Así, la presente invención se ha llevado a cabo basándose en estos hallazgos.
Es decir, la presente invención se refiere a:
(1) un procedimiento para producir un jabón metálico que contenga un jabón de molibdeno, caracterizado porque comprende la reacción de un ácido graso, el cual puede consistir en un ácido graso único o en una mezcla de dos o más, y de un compuesto de molibdeno bajo condiciones en las que el ácido graso está en exceso, para sintetizar un jabón de molibdeno y añadir entonces un compuesto de metal distinto al compuesto de molibdeno, para que reaccione con la cantidad en exceso del ácido graso.
(2) el procedimiento para la producción de un jabón metálico que contenga un jabón de molibdeno tal como se describe anteriormente en (1), caracterizado porque no se añade ácido oxálico, y el ácido graso y el compuesto de molibdeno reaccionan directamente en una proporción molar ácido graso-a-molibdeno de 3/1 o más, para sintetizar un jabón de molibdeno ácido graso.
(3) un procedimiento para producir un jabón metálico que contiene jabón de molibdeno, caracterizado porque comprende la reacción de un compuesto de molibdeno y un ácido graso en presencia de un ácido graso y de un compuesto metálico, que forman un jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior.
(4) un procedimiento para producir un jabón metálico que contiene un jabón de molibdeno, caracterizado porque comprende la síntesis de un jabón de molibdeno en presencia de un jabón metálico que tiene una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior.
(5) el procedimiento para producir un jabón metálico que contiene un jabón de molibdeno según se describe en (3) ó (4) anteriormente, caracterizado porque comprende la síntesis del jabón de molibdeno sin la adición de ningún ácido oxálico.
(6) el procedimiento para producir un jabón metálico que contiene jabón de molibdeno según se describe en (3) ó (4) anteriormente, caracterizado porque la proporción atómica del molibdeno al metal distinto a éste, que está contenido en el jabón metálico que contiene al jabón de molibdeno, es de 1/2 o menos.
(7) un jabón metálico que contiene jabón de molibdeno, caracterizado porque un jabón de molibdeno y un jabón metálico distinto al jabón de molibdeno, contienen uno y el mismo ácido graso y/o el jabón metálico que contiene el jabón de molibdeno, contiene un jabón metálico distinto al jabón de molibdeno cuya temperatura de reblandecimiento es 120ºC o inferior.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
Ahora, se explicará una primera forma de realización de la presente invención.
El ácido graso al que se alude en la presente memoria, significa un ácido graso sintético o natural, saturado o insaturado, con una cadena principal que posee entre 6 y 30 átomos de carbono o sus mezclas. Sus ejemplos específicos incluyen el ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido dimérico, talato, ácido nafténico, ácido neodecanoico, un ácido resínico o aceite natural y grasa de ácidos grasos que contienen a éstos como componentes principales, por ejemplo, ácidos grasos endurecidos de aceite de pescado, ácidos grasos endurecidos de sebo de vaca.
El compuesto de molibdeno que puede utilizarse incluye el óxido de molibdeno, molibdato amónico, molibdato sódico, acetilacetonato de molibdeno.
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El jabón de molibdeno es un jabón que puede formarse a partir de los ácidos grasos anteriormente descritos y del molibdeno y ejemplos específicos suyos incluyen el naftenato de molibdeno, el neodecanoato de molibdeno y el resinato de molibdeno.
Como compuesto metálico distinto al compuesto de molibdeno pueden utilizarse óxidos, hidróxidos, carbonatos, alcóxidos, compuestos organometálicos de metales tales como magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, níquel, titanio, aluminio. Más específicamente, puede mencionarse óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de níquel, hidróxido de zinc, etc. Dos o más de ellos pueden utilizarse en combinación. Para sintetizar un jabón metálico homogéneo que contenga molibdeno con buena reactividad, se prefieren los metales que producen un jabón metálico con una temperatura baja de reblandecimiento y más particularmente, se prefiere la utilización de un compuesto de zinc.
El jabón metálico que contiene jabón de molibdeno que puede producirse según la primera forma de realización de la presente invención, incluye aquéllos compuestos en los que el jabón de molibdeno se sintetiza bajo las condiciones en las que el ácido graso está en exceso y los otros jabones metálicos distintos al jabón de molibdeno contienen también un jabón metálico que comprende la misma mitad del ácido graso que la contenida en el jabón de molibdeno, de forma que la cantidad en exceso del ácido graso y el compuesto metálico distinto al compuesto molibdeno, pueden reaccionar. Ejemplos de tal jabón metálico que contiene jabón de molibdeno incluyen naftenato de Zn/naftenato de Mo, neodecanoato de Zn/neodecanoato de Mo, estearato de Zn/estearato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Zn/(neodecanoato-naftenato) de Mo, (neodecanoato-resinato) de Zn/(neodecanoato-resinato) de Mo, (resinato-naftenato) de Zn/(resinato-naftenato) de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Zn/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de Zn /naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de Zn/naftenato de Mo, (neodecaonato-naftenato) de Zn/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de Zn/resinato de Mo, (naftenato-resinato) de Zn/resinato de Mo, naftenato de Ni/naftenato de Mo, neodecanoato de Ni/neodecanoato de Mo, estearato de Ni/estearato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Ni/(neodecanoato-naftenato) de Mo, (neodecanoato-resinato) de Ni/(neodecanoato-resinato) de Mo, (resinato-naftenato) de Ni/(resinato-naftenato) de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Ni/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de Ni /naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de Ni/naftenato de Mo,(neodecanoato-naftenato) de Ni/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de Ni/ resinato de Mo, (naftenato-resinato) de Ni/resinato de Mo, naftenato de Co/naftenato de Mo, neodecanoato de Co/neodecanoato de Mo, estearato de Co/estearato de Mo,(neodecanoato-naftenato) de Co/(neodecanoato-naftenato) de Mo, (neodecanoato-resinato) de Co/neodecanoato-resinato) de Mo, (resinato-naftenato) de Co/(resinato-naftenato) de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Co/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de Co/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de Co/naftenato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Co/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de Co/resinato de Mo, (naftenato-resinato) de Co/resinato de Mo, naftenato de Ti/naftenato de Mo, neodecanoato de Ti/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Ti/(neodecanoato-naftenato) de Mo, y (neodecanoato-naftenato) de Co/neodecanoato de Mo.
O, pueden citarse jabones metálicos que comprenden 3 metales o más, tales como naftenato de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, neodecanoato de (Zn-Ni)/neodecanoato de Mo, estearato de (Zn-Ni)/estearato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Ni)/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de (Zn-Ni)/resinato de Mo, (naftenato-resinato) de (Zn-Ni)/resinato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Mg)/naftenato de Mo, naftenato de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, neodecanoato de (Zn-Ni-Co)/neodecanoato de Mo, estearato de (Zn-Ni-Co)/estearato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, (neodecanato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de (Zn-Ni-Co)/resinato de Mo, y (naftenato-resinato) de (Zn-Ni-Co)/resinato de Mo.
En la práctica de la primera forma de realización de la presente invención, en primer lugar, el jabón de molibdeno debe ser sintetizado bajo condiciones en las que el ácido graso está en exceso, reaccionado entonces el ácido graso en exceso y el compuesto metálico para producir un jabón metálico distinto que el habón de molibdeno. Cuando se intenta producir en un orden inverso un jabón metálico mezclado que contenga jabón de molibdeno, por ejemplo, después de que se produzca un jabón metálico distinto del jabón de molibdeno bajo condiciones en las que el ácido graso se encuentra en exceso, y se añade una sal de molibdeno (por ejemplo, molibdato amónico), ocurre a menudo que no puede obtenerse un buen rendimiento.
Como procedimiento de producción para los compuestos de molibdeno, pueden utilizarse los procedimientos de los que se ha informado anteriormente. Por ejemplo, puede utilizarse el procedimiento para producir sales de molibdeno que incluye el calentamiento de un compuesto de un oxalato metálico seleccionado de entre el grupo formado por compuestos de molibdeno que posean una valencia de +6, por ejemplo, junto con un ácido carboxílico de hidrocarburo con 4 a 50 átomos de carbono (patente US 3.362.972), el procedimiento para producir una reacción directa de un compuesto de molibdeno a una alta temperatura mientras se elimina el agua de la mezcla reactiva (Patente US 3.578.690), el procedimiento para calentar el trióxido de molibdeno, ácido oxálico, agua y ácido hexanoico en la reacción del molibdeno y un ácido carboxílico (Publicación de patente Japonesa No 42-21326), el procedimiento para producir un compuesto orgánico de molibdeno caracterizado por la reducción de una solución acuosa de un compuesto de molibdeno que tenga una valencia de IV en condiciones ácidas, mezclando éste con un ácido orgánico o un alcohol que hierva a una temperatura alta y calentando la mezcla para la reacción, destilando el mismo tiempo el agua y los compuestos fácilmente volátiles (Publicación de Patente Japonesa No 51-40059), y similares.
Sin embargo, en estas reacciones, la reacción debe llevarse a cabo bajo condiciones en las que el ácido graso esté en exceso.
Más particularmente, el ácido graso que existe en exceso cuando se sintetiza el jabón de molibdeno, sirve también como un solvente reaccionante que evita la solidificación del producto de la reacción, de forma que su cuantía ejerce una gran influencia sobre la reacción del jabón de molibdeno. Como condición del ácido graso en exceso sobre la síntesis del jabón de molibdeno, se prefiere que la proporción molar del ácido graso respecto al molibdeno sea de 3/1 o más.
Tal como se muestra en las formas de realización de la presente invención, si la proporción molar del ácido graso respecto al molibdeno después de sintetizar el jabón de molibdeno es menor que 3/1, aumenta la cantidad de sólidos residuales después de la reacción, y no importa cuanto se eleve la temperatura de la reacción o se prolongue el tiempo, de forma que es difícil sintetizar el jabón de molibdeno con un rendimiento elevado. Además, en vista de la reactividad del jabón de molibdeno, aunque se prefieren cantidades más voluminosas del ácido graso que las del molibdeno, es deseable que la proporción molar del ácido graso al molibdeno sea de 30/1 o menor, preferentemente de 21/1 o menos, en vista de la utilización del jabón mezclado. Por ejemplo, cuando un ácido graso y un molibdato amónico reaccionan directamente, es preferible que reaccionen a 240ºC durante 6 horas. Aunque la reacción puede llevarse a cabo a una temperatura más alta o durante un tiempo más largo, una temperatura de 300ºC o más, o un tiempo de 100 horas, deben evitarse, ya que en tal caso es temible la descomposición calorífica.
Después de la síntesis de un jabón de molibdeno, se utiliza agua en muchos casos, tal como se da a conocer en la Publicación de Patente Japonesa No. 42- 21326 B. Sin embargo, existe el problema de que la eliminación del agua tarda un tiempo, en vista a de los riesgos de calentamiento a temperaturas altas en su presencia. Estos inventores han encontrado que en el procedimiento de producción anteriormente propuesto (Publicación de Patente Japonesa No 10-287898), la cantidad de agua en el sistema reactivo influencia de forma importante el rendimiento, y un jabón de molibdeno puede producirse de modo muy seguro con altos rendimientos cuando se produce sin añadir nada de agua. Por lo tanto, para ejecutar la presente invención, puede añadirse agua; sin embargo, se prefiere no añadirla, ya que, sin añadir agua, los problemas anteriormente descritos están resueltos.
El ácido oxálico puede utilizarse como un acelerador reactivo después de sintetizar el jabón de molibdeno. Sin embargo, se prefiere añadir una cantidad más pequeña de ácido oxálico o no añadirlo, con objeto de reducir la cantidad del ácido graso en exceso después de la síntesis del jabón de molibdeno.
El ácido graso después de la síntesis del jabón de molibdeno y del jabón metálico distinto a éste, puede consistir en un único ácido graso o en una mezcla de dos o más. El jabón metálico distinto que el de molibdeno debe comprender por lo menos un ácido graso que sea el mismo que el del jabón de molibdeno. El que tal ácido graso, que es el mismo que el del jabón de molibdeno, no se encuentre presente, es esencialmente imposible en la primera forma de realización de la presente invención, en la que la síntesis del jabón de molibdeno se lleva a cabo bajo condiciones en las que el ácido graso está en exceso. Además, en muchos casos, no puede producirse un jabón metálico homogéneo que contenga jabón de molibdeno.
El jabón metálico distinto al jabón de molibdeno se sintetiza mediante la reacción entre el ácido graso que no ha reaccionado después de sintetizar el jabón de molibdeno y el compuesto metálico que se añade al sistema reactivo. Sin embargo, un ácido graso que sea el mismo o distinto al ácido graso previamente existente, puede añadirse recientemente.
El procedimiento para la producción de un jabón metálico distinto al jabón de molibdeno que va a producirse después de que se obtenga el compuesto molibdeno ácido graso, es un procedimiento, preferentemente, en el que un compuesto metálico y un ácido graso reaccionan directamente. Después de la reacción, pueden utilizarse solventes orgánicos tales como alcoholes y solventes aromáticos y de parafina. Sin embargo, la reacción sin que se añada ningún solvente es deseable, con objeto de que la reacción tenga lugar eficientemente. En este caso, es deseable que el jabón metálico que va a producirse, que difiera del jabón de molibdeno, tenga una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior. Cuando es de 120ºC o superior, la viscosidad aumenta según la reacción tiene lugar, de forma que la reacción no se realiza eficientemente y a veces, se detiene. En presencia del jabón de molibdeno, la temperatura reactiva después de sintetizar el jabón metálico distinto al jabón de molibdeno, que puede depender de la cantidad del jabón de molibdeno y del jabón metálico que difiere del jabón de molibdeno, es ventajosamente de 70 a 200ºC, preferentemente de 120 a 190ºC, de forma que puede realizarse eficientemente.
La cantidad de adición del compuesto metálico distinto al molibdeno, que puede depender de la cantidad del ácido graso, es deseable que sea de 1 a 4 veces, preferentemente de 1,1 a 2 veces la cantidad equivalente al ácido graso, en vista de la eficiencia de la reacción. Cuando la cantidad en la que se añade el compuesto metálico es demasiado pequeña, el ácido graso no puede a veces eliminarse completamente, aunque cuando es demasiado grande, la eliminación del compuesto metálico que no ha reaccionado, emplea un largo tiempo. El compuesto metálico que no ha reaccionado puede eliminarse mediante filtración o una operación similar.
La utilización del jabón de molibdeno que no contiene el ácido graso en exceso solo, da lugar a una temperatura alta de reblandecimiento, y la reacción con el compuesto metálico o la mezcla con el jabón metálico distinto al jabón de molibdeno es difícil. La razón de porqué un jabón metálico homogéneo que contenga un jabón que contiene molibdeno puede producirse con un buen rendimiento, sería presumiblemente debida al resultado de la producción de un jabón de molibdeno bajo condiciones en las que la cantidad del ácido graso está en exceso, y teniendo también en cuenta la cantidad requerida para la reacción con el jabón metálico distinto al jabón de molibdeno, la reacción puede desviarse al segundo estadio, es decir, a la reacción de síntesis para el jabón metálico distinto al jabón de molibdeno, en unas condiciones en las que el jabón de molibdeno está disuelto de forma homogénea en el ácido graso, de forma que la fluctuación del componente metálico sea pequeña. Además, esto se consideraría como atribuible al hecho de que el ácido graso que sirve como solvente de la reacción, se consume según la reacción se va produciendo, mientras el jabón metálico producido a través de la reacción que posee una temperatura de reblandecimiento más baja que la del jabón de molibdeno, tiene el efecto, a su vez, de disminuir la temperatura de reblandecimiento de la composición total, de forma que la mezcla pueda agitarse incluso si la reacción tiene lugar, reaccionando eficientemente el ácido graso y el compuesto metálico hasta que la reacción finaliza. Ya que la reacción puede completarse bajo unas condiciones de temperatura relativamente bajas durante un período corto de tiempo, pueden esperarse el efecto de la inhibición de reacciones secundarias y efectos económicos.
En la primera forma de realización de la presente invención, tal como se describió anteriormente, si el orden de las etapas reaccionantes es que después de que el jabón metálico que difiere del jabón de molibdeno se produce bajo condiciones en las que el ácido graso se encuentra en exceso, se añade una sal de molibdeno para producir un jabón metálico mezclado que contiene el jabón de molibdeno, no pueden esperarse buenos rendimientos en muchos casos. Además, en este caso, el jabón metálico distinto al jabón de molibdeno comprende una o más mitades de ácido graso que son las mismas que las del jabón de molibdeno. Sin embargo, en la segunda forma de realización de la presente invención, la utilización selectiva de un jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior, como el jabón metálico distinto al jabón de molibdeno, permite alcanzar buenos rendimientos, aunque algo disminuidos, incluso en el orden de reacción anteriormente descrito. En este caso, el jabón metálico distinto al jabón de molibdeno puede estar constituido por un ácido graso distinto al del jabón de molibdeno.
A partir de aquí, se explicará la segunda forma de realización.
El jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior utilizado en la segunda forma de realización de la presente invención, incluye jabones metálicos sintetizados a partir de óxidos, hidróxidos, carbonatos, alcóxidos, compuestos organometálicos de metales tales como magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, níquel, titanio, aluminio, y un ácido graso. Más específicamente, naftenato de zinc, neodecanoato de zinc, naftenato de níquel, neodecanoato de níquel, talato de magnesio. Por supuesto que dos o más de ellos pueden utilizarse combinados. Por tanto, como ácido graso capaz de formar un jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior, incluye el ácido nafténico, el ácido neodecanoico y talato. Para sintetizar un jabón homogéneo jabón metálico que contiene molibdeno con una buena reactividad, aunque depende de qué propiedades se deseen, se prefiere la utilización de un jabón de zinc, un jabón de níquel, o un jabón de cobalto.
La utilización de jabones metálicos con una temperatura de reblandecimiento superior a 120ºC aumentará la viscosidad en el estadio final de la reacción después de sintetizar el jabón de molibdeno, de forma que es difícil finalizar la reacción. La temperatura de reblandecimiento del jabón metálico que coexiste después de sintetizar el jabón de molibdeno, es preferentemente tan baja como sea posible, en vista del proceso de la reacción. Sin embargo, para influenciar la temperatura de reblandecimiento del jabón metálico de molibdeno, se prefiere, desde un punto de vista práctico, que la temperatura de reblandecimiento sea de 20ºC o superior, más preferentemente, de 30ºC ó superior.
En la segunda forma de realización de la presente invención, la proporción atómica del molibdeno al metal distinto a éste, contenido en el jabón metálico que contiene al jabón de molibdeno, es preferentemente de 1/2 o menos. Si la proporción es superior a 1/2, las disminuciones en la temperatura de reblandecimiento y en la viscosidad son insuficientes después de sintetizar el jabón de molibdeno, de forma que es difícil que la reacción tenga lugar.
Los ácidos grasos utilizados en la segunda forma de realización de la presente invención incluyen un ácido graso sintético o natural, saturado o insaturado, con una cadena estructural que posee de 6 a 30 átomos de carbono o sus mezclas. Sus ejemplos específicos incluyen el ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido dimérico,
talato, ácido nafténico, ácido neodecanoico, un ácido resínico o aceite natural y grasa de ácidos grasos que contienen a éstos como componentes principales, por ejemplo, ácidos grasos endurecidos de aceite de pescado, ácidos grasos endurecidos de sebo de vaca.
El compuesto de molibdeno que se utiliza en la segunda forma de realización en la presente invención incluye el óxido de molibdeno, molibdato amónico, molibdato sódico, acetilacetonato de molibdeno.
El jabón de molibdeno es un jabón que puede formarse a partir de los ácidos grasos anteriormente descritos y del molibdeno, y ejemplos específicos suyos incluyen el naftenato de molibdeno, el neodecanoato de molibdeno y el resinato de molibdeno.
El jabón metálico que contiene jabón de molibdeno que puede producirse según la segunda forma de realización de la presente invención incluye los compuestos siguientes.
Los jabones metálicos que comprenden dos metales incluyen por ejemplo, naftenato de Zn/naftenato de Mo, naftenato de Ni/naftenato de Mo, naftenato de Co/naftenato de Mo, neodecanoato de Zn/naftenato de Mo, neodecanoato de Ni/naftenato de Mo, neodecanoato de Co/naftenato de Mo, neodecanoato de Zn/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn/Mo), neodecanoato-resinato) de (Zn/Mo), (resinato-naftenato) de (Zn/Mo), (neodecanoato-naftenato) de Zn/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de Zn/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de Zn/naftenato de Mo, (neodecaonato-naftenato) de Zn/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de Zn/resinato de Mo, (naftenato-resinato) de Zn/resinato de Mo, naftenato de Ni/naftenato de Mo, neodecanoato de Ni/neodecanoato de Mo, estearato de Ni/estearato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Ni-Mo), (neodecanoato-resinato) de (Ni/Mo), (neodecanoato-naftenato) de (Ni/Mo), (neodecanoato-naftenato) de Ni/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de Ni/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de Ni/naftenato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Ni/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de Ni/resinato de Mo, (naftenato-resinato) de Ni/resinato de Mo, naftenato de Co/naftenato de Mo, neodecanoato de Co/neodecanoato de Mo, estearato de Co/estearato de Mo, (neodecanoato -naftenato) de (Co/Mo), (neodecanoato-nresinato) de (Co/Mo), (neodecanoato-resinato) de (Co/Mo), (neodecanoato-naftenato) de Co/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de Co/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de Co/naftenato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de Co/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de Co/resinato de Mo, (naftenato-resinato) de Co/resinato de Mo, naftenato de Ti/naftenato de Mo, neodecanoato de Ti/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Ti/Mo), y (neodecanoato-naftenato) de Co/neodecanoato de Mo.
Los jabones metálicos que comprenden tres o más metales incluyen, por ejemplo, naftenato de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, neodecanoato de (Zn-Ni)/neodecanoato de Mo, estearato de (Zn-Ni)/estearato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de (Zn-Ni)/naftenato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Ni)/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de (Zn-Ni)/resinato de Mo, (naftenato-resinato) de (Zn-Ni)/resinato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Mg)/naftenato de Mo, naftenato de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, neodecanoato de (Zn-Ni-Co)/neodecanoato de Mo, estearato de (Zn-Ni-Co)/estearato de Mo, (neodecanoato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, (talato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, (estearato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/naftenato de Mo, (neodecanato-naftenato) de (Zn-Ni-Co)/neodecanoato de Mo, (neodecanoato-resinato) de (Zn-Ni-Co)/resinato de Mo, y (naftenato-resinato) de (Zn-Ni-Co)/resinato de Mo.
En la segunda forma de realización de la presente invención, la reacción entre el compuesto de molibdeno y el ácido graso debe llevarse a cabo en presencia del jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior, o mientras se sintetiza aquel jabón metálico. Cuando se realiza en un orden inverso, por ejemplo, y el jabón de molibdeno se sintetiza en primer lugar, la viscosidad aumenta a medida que la reacción progresa y, como puede ocurrir, tiene lugar la solidificación de forma que la reacción no finaliza, no llegando así a producir un jabón metálico que contiene un jabón de molibdeno homogéneamente o con buenos rendimientos.
Generalmente, la reactividad entre el compuesto de molibdeno y el ácido graso es baja, y por lo tanto, cuando se inicia la reacción añadiendo simultáneamente el compuesto de molibdeno y el compuesto metálico distinto a éste y el ácido graso, la reacción del compuesto metálico distinto al compuesto de molibdeno tiene lugar antes, de modo que no aparece ningún problema en la producción de un jabón metálico que tiene una temperatura baja de reblandecimiento. Como puede ocurrir, el programa térmico será efectivo para que la reacción se inicie a 180ºC o menos y se produzca en primer lugar un jabón metálico que tenga una temperatura baja de reblandecimiento y la temperatura se eleve a 200ºC o más cuando se sintetiza el jabón de molibdeno. Además, un jabón metálico con una baja temperatura de reblandecimiento, puede añadirse después de que la reacción entre el compuesto de molibdeno y el ácido graso se deje progresar hasta cierto punto.
El procedimiento para producir el compuesto de molibdeno que va a utilizarse en la presente invención, puede ser el que se describe en la primera forma de realización. Sin embargo, preferentemente, la utilización de compuestos que poseen una intensa capacidad oxidante o reductora, tal como de una gran cantidad de ácido oxálico, se evita, ya que existe el temor de que el jabón metálico sintetizado o preparado en la etapa anterior, pudiera de esta manera descomponerse.
En algunos casos, el ácido oxálico se utiliza en la síntesis del jabón de molibdeno. Sin embargo, ya que descompone al jabón metálico que se sintetiza antes de que se produzca el jabón de molibdeno, es advertible en la presente invención que se reduzca su cuantía o se evite su utilización. Cuando la utilización del ácido oxálico es grande, a veces, el jabón metálico se descompondrá y la cantidad de sólidos residuales después de la reacción, aumentará.
El ácido graso que va a utilizarse en la síntesis del jabón de molibdeno o del jabón metálico que tiene una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior, puede ser un ácido graso único o una mezcla de dos o más ácidos grasos.
Un procedimiento para la producción del jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o menor, es preferentemente el procedimiento en el que el compuesto metálico y el ácido graso, reaccionan directamente. Al llevarse a cabo la reacción, pueden utilizarse los solventes orgánicos tales como alcoholes, solventes aromáticos o de parafina. Sin embargo, la reacción sin añadir cualquiera de los solventes, es deseable, con objeto de que la reacción progrese eficientemente.
La utilización de sólo el jabón de molibdeno da lugar a una alta temperatura de reblandecimiento y la reacción con el compuesto metálico o la mezcla con el jabón metálico distinto del jabón de molibdeno, es difícil. Se presumiría que la razón de porqué un jabón metálico que contiene jabón de molibdeno que es homogéneo en el componente metálico, pueda producirse con buenos rendimientos mediante la segunda forma de realización de la presente invención, es porque el jabón metálico con una baja temperatura de reblandecimiento es utilizado como un solvente reactivo, de forma que la mezcla reactiva puede agitarse hasta la finalización de la reacción.
Mejores formas de realización para llevar a cabo la invención
A continuación, en la presente memoria, se explicará la presente invención más concretamente mediante ejemplos y ejemplos comparativos. Las síntesis se llevaron a cabo en una atmósfera de nitrógeno. El progreso de la reacción se juzgó mediante la cantidad de la parte insoluble de tolueno, ya que los compuestos de molibdeno y los de metal fueron insolubles en tolueno.
Ejemplo 1
14,7 g (0,012 mol, Mo 0,083 mol) de molibdato amónico ((NH_{4})_{8} Mo_{7} O_{24} 4H_{2}O) y 82,8 g (0,333 mol) de ácido nafténico se mezclaron en un matraz de 500 ml y se agitaron bajo calentamiento durante 6 horas a una temperatura del aceite de 240ºC, mientras se eliminan los componentes volátiles. Después, 127,9 g (0,748 mol) de ácido neodecanoico y 40,6 g (0,499 mol) de óxido de zinc se añadieron a ello y la mezcla se agitó bajo calentamiento durante 2 horas a una temperatura del aceite de 160ºC mientras se eliminan los componentes volátiles. Subsecuentemente, la mezcla se secó bajo presión reducida durante 2 horas a una temperatura del aceite de 160ºC a 20 mM Hg para obtener 251,5 g de un jabón compuesto de (naftenato-neodecanoato) de Zn (3/9)/naftenato de Mo (proporción molar de Zn/Mo = 6/1). La parte insoluble en tolueno fue del 0,1% o menor, basada en el jabón metálico obtenido, que contenía jabón de molibdeno.
Ejemplo 2
Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 1, excepto en que la proporción molar de (ácido nafténico/molibdeno) se cambió a (3/1) para producir un jabón metálico compuesto que contenía molibdeno. La parte insoluble en tolueno fue del 0,1% o menor, basada en el jabón metálico obtenido que contenía jabón de molibdeno.
Ejemplo 3
Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 1, excepto en que la proporción molar de (ácido nafténico/molibdeno) se cambió a (7/1) para producir un jabón metálico compuesto que contenía molibdeno. La parte insoluble en tolueno fue del 0,1% o menor, basada en el jabón metálico obtenido que contenía jabón de molibdeno.
Ejemplo 4
Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 1, excepto en que la proporción molar de (ácido nafténico/molibdeno) se cambió a (2/1) y las condiciones reactivas del jabón de molibdeno se cambiaron a 240ºC durante 12 horas para producir un jabón metálico compuesto que contenía molibdeno. La parte insoluble en tolueno fue del 0,8%, basada en el jabón metálico obtenido que contenía jabón de molibdeno.
Ejemplo 5
Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 1, excepto en que la proporción molar de (ácido nafténico/molibdeno) se cambió a (2/1) y las condiciones reactivas del jabón de molibdeno se cambiaron a 260ºC durante 12 horas para producir un jabón metálico compuesto que contenía molibdeno. La parte insoluble en tolueno fue del 0,5%, basada en el jabón metálico obtenido que contenía jabón de molibdeno.
Ejemplo 6
Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 1, excepto en que la proporción molar de (ácido nafténico/molibdeno) se cambió a (7/1) y se añadió ácido oxálico en una cantidad de 0,5 equivalentes respecto al molibdeno, para producir un jabón metálico compuesto que contenía molibdeno. La parte insoluble en tolueno fue del 0,4%, basada en el jabón metálico obtenido que contenía jabón de molibdeno.
Los resultados obtenidos se muestran en la tabla siguiente.
TABLA 1 Resultados experimentales en el sistema (Neodecanoato-Naftenato) de Zn/Naftenato de Mo
1
Ejemplo 7 Ejemplo de síntesis del jabón compuesto (molibdeno/zinc)
153,9 g (0,900 mol) de ácido neodecanoico, 12,2 g (0,010 mol, 0,069 mol de Mo) de molibdato amónico ((NH_{4})_{8} Mo_{7} O_{24} 4H_{2}O) y 33,8 g (0,415 mol) de óxido de zinc, se mezclaron en un matraz de 500 ml, agitándose la mezcla bajo calentamiento durante 10 horas con una temperatura del aceite de 240ºC mientras se eliminaban los componentes volátiles. A continuación, la mezcla se secó bajo presión reducida durante 2 horas con una temperatura del aceite de 160ºC a 20 mM de Hg, para obtener 187,7 g de un jabón compuesto de neodecanoato de (Zn/Mo) (6/1). La parte insoluble en tolueno del neodecanoato de Zn/neodecanoato de Mo fue inferior al 1%, basada en el jabón metálico obtenido conteniendo jabón de molibdeno.
Ejemplo 8
20,3 g (0,016 mol, 0,115 mol de Mo) de molibdato amónico, y 28,6 g (0,115 mol) de ácido nafténico se cargaron en un matraz de 500 ml, y cuando la temperatura alcanzó 240ºC, se añadió neodecanoato de Zn, [que se había preparado cargando 237,3 g (1,388 mol) de neodecanoato y 56,5 g (0,694 mol) de óxido de zinc en otro matraz de 500 ml y se había calentando a 160ºC durante 40 minutos mientras se agitaba], haciéndose reaccionar luego a una temperatura de 240ºC durante 10 horas el molibdato amónico y el ácido nafténico. La parte insoluble en tolueno del neodecanoato de Zn/naftenato de Mo resultante fue inferior al 1%, basada en el jabón metálico obtenido conteniendo jabón de molibdeno.
Ejemplo Comparativo 1
20,3 g (0,016 mol, 0,115 mol de Mo) de molibdato amónico, y 28,6 (0,115 mol) de ácido nafténico se cargaron en un matraz de 500 ml, y se hicieron reaccionar a 240ºC durante 40 horas. A esto, se añadió neodecanoato de Zn, [que se había sintetizado a partir de 237,3 g (1,388 mol) de neodecanoato y 56,5 g (0,694 mol) de óxido de zinc en otro matraz de 500 ml y se había calentando a 160ºC durante 40 minutos mientras se agitaba], y la mezcla se realizó bajo calentamiento a 180ºC durante 2 horas. La mezcla de naftenato de Mo y neodecanoato de Zn fue insuficiente, ya que el naftenato de Mo estaba solidificado y no podía someterse a agitación, y el jabón metálico obtenido no era homogéneo. La parte insoluble en tolueno del neodecanoato de Zn/naftenato de Mo resultante fue del 7,0%, basada en el jabón metálico obtenido conteniendo jabón de molibdeno.
Ejemplo Comparativo 2
Los procedimientos del Ejemplo 5 se repitieron, excepto en que la proporción molar de Mo/Zn se cambió a 0,6 para sintetizar un jabón de neodecanoato de (Zn/Mo). La parte insoluble en tolueno del neodecanoato de (Zn/Mo) obtenido fue del 5,0%, basada en el jabón metálico obtenido conteniendo jabón de molibdeno.
Ejemplo 9
150,0 g (0,877 mol) de ácido neodecanoico, 11,9 g (0,010 mol, 0,067 g de Mo) de molibdato amónico ((NH_{4})_{8} Mo_{7} O_{24} 4H_{2}O) y 4,3 g (0,034 mol) de ácido oxálico, y 33,0 g (0,40 mol) de óxido de zinc, se mezclaron en un matraz de 500 ml, agitándose la mezcla bajo calentamiento durante 10 horas con una temperatura del aceite de 240ºC mientras se eliminaban los componentes volátiles. A continuación, la mezcla se secó bajo presión reducida durante 2 horas con una temperatura del aceite de 160ºC a 20 mM de Hg, para obtener un jabón compuesto de neodecanoato de (Zn/Mo) (6/1). Su parte insoluble en tolueno fue del 3,0%.
Aplicabilidad industrial
Tal como se ha descrito anteriormente, según la presente invención, puede producirse con buenos rendimientos un jabón metálico homogéneo que contiene jabón de molibdeno. El jabón metálico que contiene jabón de molibdeno producido mediante la presente invención es útil como adhesivo para acelerar la unión entre un cinturón de acero para las llantas radiales y el caucho, un endurecedor de la resina de poliéster insaturado, un promotor endurecedor para las pinturas, un lubricante, un aditivo del petróleo, catalizadores para varias reacciones químicas, etc.

Claims (7)

1. Procedimiento para producir un jabón metálico que contenga un jabón de molibdeno, caracterizado porque comprende la reacción de un ácido graso, el cual puede consistir en un ácido graso único o en una mezcla de dos o más, y de un compuesto de molibdeno, bajo condiciones en las que el ácido graso está en exceso, para sintetizar un jabón de molibdeno y añadir entonces un compuesto de metal distinto al compuesto de molibdeno, para que reaccione con la cantidad en exceso del ácido graso.
2. Procedimiento para la producción de un jabón metálico que contenga un jabón de molibdeno, según la reivindicación 1, caracterizado porque no se añade ácido oxálico, y el ácido graso y el compuesto de molibdeno reaccionan directamente en una proporción molar ácido graso-a-molibdeno de 3/1 o más, para sintetizar un jabón de molibdeno ácido graso.
3. Procedimiento para producir un jabón metálico que contiene jabón de molibdeno, caracterizado porque comprende la reacción de un compuesto de molibdeno y un ácido graso en presencia de un ácido graso y de un compuesto metálico, que forman un jabón metálico con una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior.
4. Procedimiento para producir un jabón metálico que contiene un jabón de molibdeno, caracterizado porque comprende la síntesis de un jabón de molibdeno en presencia de un jabón metálico que tiene una temperatura de reblandecimiento de 120ºC o inferior.
5. Procedimiento para producir un jabón metálico que contiene un jabón de molibdeno según la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque comprende la síntesis del jabón de molibdeno sin la adición de ningún ácido oxálico.
6. Procedimiento para producir un jabón metálico que contiene jabón de molibdeno según la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque la proporción atómica del molibdeno al metal distinto a éste que está contenido en el jabón metálico que contiene al jabón de molibdeno, es de 1/2 o menos.
7. Jabón metálico que contiene jabón de molibdeno, caracterizado porque un jabón de molibdeno y un jabón metálico distinto al jabón de molibdeno, contienen uno y el mismo ácido graso y/o el jabón metálico que contiene el jabón de molibdeno, contiene un jabón metálico distinto al jabón de molibdeno cuya temperatura de reblandecimiento es 120ºC o inferior.
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