ES2200927T3 - Composicion herbicida. - Google Patents
Composicion herbicida.Info
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Abstract
Una composición herbicida selectiva que comprende, además de adyuvantes de formulación inertes habituales, como el ingrediente activo, una mezcla de a) una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de **fórmula** en la que R1 y R3, independientemente uno de otro, son halógeno, nitro, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono sustituido con halógeno, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltioalquilo de 2 a 6 átomos de carbono, hidroxi, mercapto, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi de 3 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi de 3 a 6 átomos de carbono, carbonilo, carboxilo, alquil(de 1 a 4 átomos de carbono)-carbonilo, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi(de 1 a 4 átomos de carbono)-carbonilo, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono o di-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono)-amino.
Description
Composición herbicida.
La presente invención se refiere a nuevas
composiciones sinérgicas herbicidas selectivas para controlar
hierbas y malas hierbas en cosechas de plantas cultivadas,
especialmente en cosechas de maíz y cereales, que comprenden un
herbicida de
3-hidroxi-4-(4-metilfenil)-5-oxo-pirazolina,
una cantidad sinérgicamente activa de al menos un segundo
herbicida, así como opcionalmente un aditivo aceitoso y/o un
asegurador (antídoto), y al uso de dichas composiciones para
controlar malas hierbas en cosechas de plantas cultivadas.
Cuando se aplican herbicidas, las plantas
cultivadas también pueden sufrir un daño grave debido a factores
que incluyen la concentración del herbicida y el modo de
aplicación, la propia planta cultivada, la naturaleza del suelo y
las condiciones climáticas, tales como exposición a la luz,
temperatura y lluvia. Para contrarrestar este problema y otros
similares, ya se ha realizado la propuesta de usar diferentes
compuestos como aseguradores que son capaces de antagonizar la
acción dañina del herbicida sobre la planta cultivada, es decir, de
proteger la planta cultivada mientras se deja virtualmente sin
deteriorar la acción herbicida sobre las malas hierbas que han de
controlarse.
Sin embargo, se ha encontrado que los
aseguradores propuestos a menudo tienen una acción muy específica
con respecto no sólo a las plantas cultivadas sino también al
herbicida, y en algunos casos también depende del modo de
aplicación, es decir, un asegurador específico a menudo será
adecuado sólo para una planta cultivada específica y una clase
específica de herbicida o un herbicida específico. Por ejemplo, se
ha encontrado que los aseguradores cloquintocet o
cloquintocet-mexilo y mefenpyr o
mefenpyr-dietilo, que se conocen de
EP-A-0 191 736 (comp. 1.316) y WO
91/07874 (ejemplo 3) así como de The Pesticide Manual, 11 ed.,
British Crop Protection Council, Entrada Nº 154 y 462, pueden en
efecto proteger las plantas cultivadas de la acción citotóxica de,
en particular, derivados de
3-hidroxi-4-(4-metilfenil)-5-oxo-pirazolina,
pero atenúan particularmente la acción herbicida sobre malas
hierbas.
Derivados de
3-hidroxi-4-aril-5-oxo-pirazolina
y combinaciones de los mismos con otros herbicidas se describen en
EP-A-0 508 126.
Se sabe de
US-A-4.834.908 que ciertas
combinaciones de aditivos aceitosos pueden incrementar la acción
herbicida de compuesto de la clase de las ciclohexanodionas, los
dióxidos de benzotiadiazinona, los herbicidas de éter difenílico y
los herbicidas de ariloxifenoxi.
Aunque los derivados de
3-hidroxi-4-(4-metilfenil)-5-oxo-pirazolina
son completamente diferentes estructuralmente de los compuestos
descritos en US-A- 4.834.908, la combinación de
aditivos aceitosos de este tipo con estos derivados de
3-hidroxi-4-(4-metilfenil)-5-oxo-pirazolina
conduce asimismo a un incremento en la acción herbicida, pero la
planta cultivada también es perjudicada en una extensión
considerable. Por lo tanto, esta mezcla de herbicida/aditivo
aceitoso no es adecuada para el control selectivo de malas hierbas
en cosechas de plantas cultivadas.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que,
cuando se usan estos herbicidas de
3-hidroxi-4-(4-metilfenil)-5-oxo-pirazolina
especiales, las malas hierbas pueden controlarse selectivamente con
gran éxito sin dañar la planta cultivada, aplicando estos compuestos
en combinación con una cantidad herbicidamentesinérgica de al menos
un segundo herbicida, y opcionalmente también con un aditivo que
comprende unaceite de origen vegetal o animal o un aceite mineral,
o los ésteres alquílicos del mismo o mezcla de estos aceites y
derivados aceitosos, y/o con los aseguradores cloquintocet o
mefenpyr.
El objetivo de la presente invención es así una
composición herbicida selectiva que comprende,además de adyuvantes
de formulación inertes habituales tales como portadores,
disolventes y agentes humectantes, como el ingrediente activo, una
mezcla de
a) una cantidad herbicidamente eficaz de un
compuesto de fórmula I
en la
que
R_{1} y R_{3}, independientemente uno de
otro, son halógeno, nitro, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
halogenoalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6
átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono
sustituido con halógeno, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono,
alquiltioalquilo de 2 a 6 átomos de carbono, hidroxi, mercapto,
alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi de 3 a 6 átomos de
carbono, alquiniloxi de 3 a 6 átomos de carbono, carbonilo,
carboxilo, alquil(de 1 a 4 átomos de
carbono)-carbonilo, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos
de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de
carbono)-carbonilo, alquiltio de 1 a 4 átomos de
carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino de 1
a 4 átomos de carbono o di-(alquil de 1 a 4 átomos de
carbono)-amino;
R_{4} y R_{5} juntos significan un grupo
(Z_{1})-CR_{6}(R_{7})-O-CR_{8}(R_{9})-CR_{10}(R_{11})-CR_{12}(R_{13})-
(Z_{2})
o-CR_{14}(R_{15})-CR_{16}(R_{17})-O-CR_{18}(R_{19})-CR_{20}(R_{21})
(Z_{3});-CR_{22}(R_{23})-CR_{24}(R_{25})-CR_{26}(R_{27})-O-CR_{28}(R_{29})
en donde R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{2},
R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15},
R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21},
R_{22}, R_{23}, R_{24}, R_{25}, R_{26}, R_{27}, R_{28}
y R_{29}, independientemente unos de otros, son hidrógeno,
halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halogenoalquilo de 1
a 4 átomos de carbono, en donde un anillo de alquileno, que junto
con los átomos de carbono de los grupos Z_{1}, Z_{2} o Z_{3}
contiene de 2 a 6 átomos de carbono y puede estar interrumpido por
oxígeno, puede estar condensado o conectado en forma espiro a los
átomos de carbono de los grupos Z_{1}, Z_{2} o Z_{3}, o este
anillo de alquileno forma un puente con al menos un átomo de anillo
de los Grupos Z_{1}, Z_{2} o
Z_{3};
G es hidrógeno,
-C(X_{1})-R_{30},
-C(X_{2})-X_{3}-R_{31},
-C(X_{4})- N(R_{32})-R_{33},
-SO_{2}-R_{34}, un catión alcalino,
alcalinotérreo, sulfónico o amónico o
-P(X_{5})(R_{35})-R_{36} o
-CH_{2}-X_{6}- R_{37};
X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5} y
X_{6}, independientemente unos de otros, son oxígeno o
azufre;
R_{30}, R_{31}, R_{32} y R_{33},
independientemente unos de otros, son hidrógeno, alquilo de 1 a 10
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
cianoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 10
átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
alcoxialquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alqueniloxialquilo de 4 a
10 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de 4 a 10 átomos de
carbono, alquiltioalquilo de 2 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfoxil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquiliden(de 2 a 8 átomos de
carbono
)-amino-oxi-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), aminocarbonil- alquilo(de 1 a 5
átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)aminocarbonil-alquilo(de 1 a 5
átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilamino-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de 1
a 5 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), fenil-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), heteroaril- alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
fenoxi-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
heteroariloxi-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, halogenoalquenilo
de 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de
carbono, fenilo; o fenilo sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halógeno, ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilamino;
heteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; diheteroarilamino, diheteroarilamino sustituido por
alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos
de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1
a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; fenilamino,
fenilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; difenilamino, difenilamino sustituido por alquilo de
1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; cicloalquilamino de 3 a
7 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de carbono
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
di-(cicloalquil de 3 a 7 átomos de carbono)-amino,
di- (cicloalquil de 3 a 7 átomos de carbono)-amino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalcoxi de 3 a 7 átomos
de carbono sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro;
R_{34}, R_{35} y R_{36}, independientemente
unos de otros, son hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cianoalquilo de 1 a 10
átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
aminoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
alcoxialquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alqueniloxialquilo de 4 a
10 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de 4 a 10 átomos de
carbono, alquiltioalquilo de 2 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfoxil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquiliden(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-oxi-
alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono),
aminocarbonil-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-carbonil-
alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonilamino-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de 1
a 5 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
fenil-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
heteroaril-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), fenoxi-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), heteroariloxi-alquilo(de 1 a 5
átomos de carbono), alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono,
halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8
átomos de carbono, fenilo; o fenilo sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano o nitro; o heteroarilo o
heteroarilamino; heteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano o nitro; diheteroarilamino,
diheteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halógeno, ciano o nitro; fenilamino, fenilamino sustituido por
alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos
de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1
a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; difenilamino,
difenilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de carbono,
cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de carbono sustituido por alquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; di-(cicloalquil de 3 a 7
átomos de carbono)-amino, di-(cicloalquil de 3 a 7
átomos de carbono)-amino sustituido por alquilo de 1
a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de
carbono, halógeno, ciano o nitro; cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de
carbono o cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de carbono sustituido por
alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos
de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1
a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; alcoxi de 1 a 10
átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 10 átomos de carbono,
alquilamino de 1 a 5 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8
átomos de carbono, así como benciloxi o fenoxi, en donde los grupos
bencilo y fenilo a su vez pueden estar sustituidos por alquilo de 1
a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano, formilo, acetilo, propionilo,
carboxilo, alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilo, metiltio, etiltio o nitro;
y
R_{37} es alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cianoalquilo de 1 a 10
átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
aminoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
alcoxialquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alqueniloxialquilo de 4
a 10 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de 4 a 10 átomos de
carbono, alquiltioalquilo de 2 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfoxil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquiliden(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-oxi-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono),
aminocarbonil-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilamino-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de 1
a 5 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de carbono)- alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), fenil-alquilo(de 1
a 5 átomos de carbono),
heteroaril-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), fenoxi-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), heteroariloxi-alquilo(de 1 a 5
átomos de carbono), alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono,
halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8
átomos de carbono, fenilo; o fenilo sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de
carbono, halógeno, ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilamino;
heteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; diheteroarilamino, diheteroarilamino sustituido por
alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos
de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1
a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; fenilamino,
fenilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; difenilamino, difenilamino sustituido por alquilo de
1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; cicloalquilamino de 3 a
7 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de carbono
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
di-(cicloalquil de 3 a 7 átomos de carbono)-amino,
di-(cicloalquil de 3 a 7 átomos de carbono)-amino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalcoxi de 3 a 7
átomos de carbono sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halógeno, ciano o nitro; o alquil(de 1 a 10 átomos de
carbono)- carbonilo; así como sales y diastereoisómeros de los
compuestos de fórmula I, con la condición de que R_{1} y R_{3}
no sean simultáneamente metilo; y
b) una cantidad herbicidamente sinérgica de al
menos un herbicida seleccionado de las clases de ácidos
fenoxifenoxipropiónicos, hidroxilaminas, sulfonilureas,
imidazolinonas, pirimidinas, triazinas, ureas, PPO,
cloroacetanilidas, ácidos fenoxiacéticos, triazinonas,
dinitroanilinas, azinonas, carbamatos, oxiacetamidas,
tiolcarbamatos, azol-ureas, ácidos benzoicos,
anilidas, nitrilos, trionas y sulfonamidas, así como de los
herbicidas amitrol, benfuresate, bentazone, cinmethylin, clomazone,
chlopyralid, difenzoquat, dithiopyr, ethofumesate, flurochloridone,
indanofane, isoxaben, oxaziclomefone, pyridate, pyridafol,
quinchlorac, quinmerac, tridiphane y opcionalmente glufonsinase;
c) para antagonizar el herbicida, una cantidad
eficaz como antídoto de un asegurador seleccionado de cloquintocet,
un catión alcalino, alcalinotérreo, sulfónico o amónico de
cloquintocet, cloquintocet-mexilo, mefenpyr, un
catión alcalino, alcalinotérreo, sulfónico o amónico de mefenpyr y
mefenpyr-dietilo; y/o
d) un aditivo que comprende un aceite de origen
vegetal o animal, un aceite mineral, los ésteres alquílicos de los
mismos o mezclas de estos aceites y derivados de aceite.
En las definiciones previas, se entiende que
halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo, preferiblemente
flúor, cloro y bromo. Los grupos alquilo que se presentan en las
definiciones de los sustituyentes pueden ser, por ejemplo, metilo,
etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo o
terc-butilo, así como los isómeros de pentilo y
hexilo. Sustituyentes cicloalquilo apropiados contienen de 3 a 6
átomos de carbono y son, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo o ciclohexilo. Pueden estar mono- o
poli-sustituidos por halógeno, preferiblemente
flúor, cloro o bromo. Se entiende que alquenilo es, por ejemplo,
vinilo, alilo, metalilo, 1-metilvinilo o
but-2- en-1-ilo.
Alquinilo significa, por ejemplo, etinilo, propargilo,
but-2-in-1-ilo,
2-metilbutin-2-ilo
o
but-3-in-2-ilo.
Los grupos halogenoalquilo tienen preferiblemente una longitud de
cadena de 1 a 4 átomos de carbono. Halogenoalquilo es, por ejemplo,
fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo,
diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo,
2-fluoroetilo, 2-cloroetilo,
pentafluoroetilo,
1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo,
2,2,3,3-tetrafluoroetilo y
2,2,2-tricloroetilo; preferiblemente triclorometilo,
difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y
diclorofluorometilo. El halogenoalquilo puede ser grupos alquenilo
que están mono- o poli-sustituidos por halógeno,
significando halógeno flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente
flúor y cloro, por ejemplo
2,2-difluoro-1-metilvinilo,
3- fluoropropenilo, 3-cloropropenilo,
3-bromopropenilo,
2,3,3-trifluoropropenilo,
2,3,3-tricloropropenilo y
4,4,4-trifluoro-but-2-en-1-ilo.
De los grupos alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono mono-, di- o
tri-sustituidos por halógeno, se da preferencia a
los que tienen una longitud de cadena de 3 a 5 átomos de carbono.
Los grupos alcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena de
1 a 6 átomos de carbono. Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi,
propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi,
sec-butoxi y terc-butoxi, así como
los isómeros pentiloxi y hexiloxi,, preferiblemente metoxi y etoxi.
Alcoxicarbonilo es preferiblemente acetilo o propionilo.
Alcoxicarbonilo significa, por ejemplo, metoxicarbonilo,
etoxicarbonilo, propoxicarbonilo,
iso-propoxicarbonilo, n- butoxicarbonilo,
iso-butoxicarbonilo,
sec-butoxicarbonilo o terc- butoxicarbonilo;
preferiblemente metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Los grupos
alquiltio tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 4
átomos de carbono. Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio,
propiltio, iso-propiltio,
n-butiltio, iso-butiltio,
sec-butiltio o terc-butiltio,
preferiblemente metiltio y etiltio. Alquilsulfinilo es, por
ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo,
iso-propilsulfinilo,
n-butilsulfinilo,
iso-butilsulfinilo, sec- butilsulfinilo,
terc-butilsulfinilo; preferiblemente metilsulfinilo
y etilsulfinilo. Alquilsulfonilo es, por ejemplo, metilsulfonilo,
etilsulfonilo, propilsulfonilo,
iso-propilsulfonilo,
n-butilsulfonilo,
iso-butilsulfonilo, sec- butilsulfonilo o
terc-butilsulfonilo. Preferiblemente metilsulfonilo
o etilsulfonilo. Alquilamino es, por ejemplo, metilamino, etilamino,
n- propilamino, isopropilamino o las butilaminas isómeras.
Dialquilamino es, por ejemplo, dimetilamino, metiletilamino,
dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino y
di-isopropilamino. Los grupos alcoxialquilo tienen
preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono. Alcoxialquilo significa,
por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo,
n-propoximetilo, n- propoxietilo, isopropoximetilo o
isopropoxietilo. Alquiltioalquilo significa, por ejemplo,
metiltiometilo, metiltioetilo, etiltiometilo, etiltioetilo, n-
propiltiometilo, n-propiltioetilo,
isopropiltiometilo, isopropiltioetilo, butiltiometilo,
butiltioetilo o butiltiobutilo. El fenilo puede estar presente en
forma sustituida. En este caso, los sustituyentes pueden estar en
posición orto, meta y/o para. Posiciones de los sustituyentes
preferidas son las posiciones orto y para con relación al punto de
conexión del anillo.
Los grupos heteroarilo son habitualmente
heterociclos aromáticos, que contienen preferiblemente de 1 a 3
heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos
de heterociclos y compuestos heteroaromáticos adecuados son:
pirrolidina, piperidina, pirano, dioxano, azetidina, oxetano,
piridina, pirimidina, triazina, tiazol, tiadiazol, imidazol, oxazol,
isoxazol, así como pirazina, furano, morfolina, piperazina,
pirazol, benzoxazol, benzotiazol, quinoxalina y quinolina. Estos
heterociclos y compuestos heteroaromáticos pueden estar además
sustituidos, por ejemplo, por halógeno, alquilo, alcoxi,
haloalquilo, haloalcoxi, nitro, ciano, tialquilo, alquilamino o
fenilo. El grupo alquenilo y alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono
R_{34} puede estar mono- o poli-insaturado.
Contienen preferiblemente de 2 a 12, especialmente de 2 a 6 átomos
de carbono. Cationes alcalinos, alcalinotérreos o amónicos para los
sustituyentes G son, por ejemplo, los cationes de sodio, potasio,
magnesio, calcio y amonio. Cationes sulfonio preferidos son
especialmente cationes trialquilsulfonio, en los que los radicales
alquilo contienen cada uno preferiblemente de 1 a 4 átomos de
carbono.
La valencia libre izquierda de los grupos
Z_{1}, Z_{2} y Z_{3} está unida en la posición 1 y la
valencia libre derecha está unida en la posición 2 del anillo de
pirazol.
Los compuestos de fórmula I, en la que un anillo
de alquileno puede formar un anillo con o estar conectado en forma
espiro a los grupos Z_{1}, Z_{2} y Z_{3}, dando de 2 a 6
átomos de carbono junto con los átomos de carbono de los grupos
Z_{1}, Z_{2} y Z_{3}, tienen, por ejemplo, la siguiente
estructura:
(conectado en forma espiro)
o
(condensado).
Los compuestos de fórmula I, en la que un anillo
de alquileno en los grupos Z_{1}, Z_{2} o Z_{3} forma un
puente con al menos un átomo de anillo de los grupos Z_{1},
Z_{2} o Z_{3}, tienen, por ejemplo, la siguiente
estructura:
(con
puente).
Herbicidas preferidos de fórmula I para la
composición de acuerdo con la invención se caracterizan porque
R_{1} y R_{3}, independientemente uno de otro, significan
etilo, halogenoetilo, etinilo, alcoxi de 1-2 átomos
de carbono o halogenoalcoxi de 1-2 átomos de
carbono.
También se prefieren las composiciones de acuerdo
con la invención en las que R_{4} y R_{5} forman juntos un
grupo
Z_{2} -CR_{14} (R_{15})-CR_{16}(R_{17})-O-CR_{18} (R_{19})-CR_{20}(R_{21})- (Z_{2}), en el que R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} significan lo más preferiblemente hidrógeno.
Z_{2} -CR_{14} (R_{15})-CR_{16}(R_{17})-O-CR_{18} (R_{19})-CR_{20}(R_{21})- (Z_{2}), en el que R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} significan lo más preferiblemente hidrógeno.
Un grupo preferido adicional de composiciones de
acuerdo con la invención se caracteriza porque
R_{30}, R_{31}, R_{32} y R_{33},
independientemente unos de otros, significan hidrógeno, alquilo de
1 a 8 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 8 átomos de
carbono, cianoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, nitroalquilo de 1
a 8 átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono,
alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, halogenoalquenilo de 2 a 5
átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1
a 5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1
a 5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono,
alqueniloxialquilo de 4 a 6 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de
4 a 6 átomos de carbono, alquiltioalquilo de 2 a 4 átomos de
carbono, alquilsulfonil(de 1 a 4 átomos de
carbono)-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alquilsulfonil(de 1-2
átomos de carbono)-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquilidenamino(de 2
a 4 átomos de
carbono)-oxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-aminocarbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8
átomos de carbono)-amino-carbonil-
alquilo(de 1-2 átomos de carbono),
alquil(de 1 a 5 átomos de carbono)-
carbonilamino-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de
1-2 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
fenil-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroaril-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
fenoxi-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroariloxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), fenilo o heteroarilo;
R_{34}, R_{35} y R_{36}, independientemente
unos de otros, significan hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cianoalquilo
de 1 a 8 átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 8 átomos de carbono,
aminoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 5 átomos
de carbono, halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de carbono,
cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono,
alqueniloxialquilo de 4 a 6 átomos de carbono, alquiniloxialquilo
de 4 a 6 átomos de carbono, alquiltioalquilo de 2 a 4 átomos de
carbono, alquilsulfonil(de 1 a 4 átomos de
carbono)-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alquilsulfonil(de 1- 2 átomos de
carbono)-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alquilidenamino(de 2 a 4 átomos de
carbono)-oxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-aminocarbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8
átomos de carbono)-amino-carbonil-
alquilo(de 1-2 átomos de carbono),
alquil(de 1 a 5 átomos de carbono)-
carbonilamino-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de
1-2 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
fenil-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroaril-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
fenoxi-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroariloxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), fenilo o heteroarilo,
benciloxi o fenoxi, en donde los grupos bencilo y fenilo a su vez
pueden estar sustituidos por halógeno, nitro, ciano, amino,
dimetilamino, hidroxi, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, formilo,
acetilo, propionilo, carboxilo, alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilo o halogenoalquilo de 1 ó 2 átomos
de carbono; y
R_{37} significa alquilo de 1 a 8 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cianoalquilo
de 1 a 8 átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 8 átomos de
carbono, aminoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 5
átomos de carbono, halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de carbono,
cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1
a 5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1
a 5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono,
alqueniloxialquilo de 4 a 6 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de
4 a 6 átomos de carbono, alquiltioalquilo de 2 a 4 átomos de
carbono, alquilsulfonil(de 1 a 4 átomos de carbono)-
alquilo(de 1-2 átomos de carbono),
alquilsulfonil(de 1-2 átomos de
carbono)-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alquilidenamino(de 2 a 4 átomos de
carbono)-oxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-aminocarbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8
átomos de
carbono)-amino-carbonil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonilamino-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alquil(de 2 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de
1- 2 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de carbono)- alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), fenil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
heteroaril-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), fenoxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
heteroariloxi-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), fenilo o heteroarilo, benciloxi o fenoxi, en
donde los grupos bencilo y fenilo a su vez pueden estar sustituidos
por halógeno, nitro, ciano, amino, dimetilamino, hidroxi, metoxi,
etoxi, metiltio, etiltio, formilo, acetilo, propionilo, carboxilo,
alcoxi(de 1 a 5 átomos de carbono)-carbonilo
o halogenoalquilo de 1 ó 2 átomos de carbono;
o R_{37} significa alquil(de 1 a 8
átomos de carbono)-carbonilo.
Especialmente preferidas son las composiciones de
acuerdo con la invención en las que, en la fórmula I, R_{30},
R_{31}, R_{32} y R_{33}, independientemente unos de otros,
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 5
átomos de carbono, halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de carbono,
cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquil(de 3 a
7 átomos de carbono)-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alcoxialquilo de 2 a 4
átomos de carbono, fenilo, heteroarilo,
fenil-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroaril-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
fenoxi-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroariloxi- alquilo(de 1-2
átomos de carbono);
R_{34}, R_{35} y R_{36}, independientemente
unos de otros, significan hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2
a 5 átomos de carbono, halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de carbono,
cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquil(de 3 a
7 átomos de carbono)-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alcoxialquilo de 2 a 4
átomos de carbono, fenilo, heteroarilo,
fenil-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroaril-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
fenoxi-alquilo(de 1-2 átomos
de carbono), heteroariloxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono), alcoxi de 1 a 6 átomos de
carbono, alquilamino de 1 a 3 átomos de carbono o di-(alquil de 1 a
3 átomos de carbono)-amino; y
R_{37} significa alquilo de 1 a 8 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2
a 5 átomos de carbono, halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de
carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono,
cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono,
fenilo, heteroarilo, fenil-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
heteroaril-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), fenoxi-alquilo(de
1-2 átomos de carbono),
heteroariloxi-alquilo(de 1-2
átomos de carbono), alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino
de 1 a 3 átomos de carbono, di-(alquil de 1 a 3 átomos de
carbono)-amino o alquil(de 1 a 8 átomos de
carbono)-carbonilo.
De las composiciones de acuerdo con la invención,
también se da particular preferencia a las que contienen como el
componente herbicidamente eficaz una mezcla de un compuesto de
fórmula I y una cantidad sinérgicamente eficaz de al menos un
herbicida seleccionado de diclofop-metilo,
fluazifop-P-butilo,
quizalafop-P-etilo, propaquizafop,
clodinafop-P-propargilo,
cyhalfop-butilo,
fenoxaprop-P-etilo,
haloxyfop-metilo,
haloxyfop-etoetilo, sethoxidim, alloxydim,
clethodim, clefoxydim, cycloxydim, tepralkoxydim, tralkoxydim,
butroxidim, amidosulfuron, azimsulfuron,
bensulfuron-metilo,
chlorimuron-etilo, cinosulfuron, chlorsulfuron,
chlorimuron, cyclosulfamuron, ethametsulfuron- metilo,
ethoxysulfuron, fluazasulfuron, flupyrsulfuron, imazosulfuron,
iodosulfuron (CAS RN 144550-36-7 y
185119-76-0),
metsulfuron-metilo, nicosulfuron, oxasulfuron,
primisulfuron, pyrazosulfuron-etilo, sulfosulfuron,
rimsulfuron, thifensulfuron-metlo, triasulfuron,
tribenuron-metilo,
triflusulfuron-metilo, prosulfuron, flucarbazon,
tritosulfuron CAS RN 142469-14-5,
imazethapyr, imazamethabenz, imazamethapyr, imazaquin, imazamox,
imazapyr, pyrithiobac-sodio, pyriminobac,
bispyribac-sodio, atrazin, butracil, simazin,
simethryne, terbutryne, terbuthylazine, trimexyflam, isoproturon,
chlortoluron, diuron, dymron, fluometuron, linuron,
methabenzthiazuron, glyphosate, sulfosate, glufosinate, nitrofen,
bifenox, acifluorfen, lactofen, oxyfluorfen, ethoxyfen,
fluoroglycofen, fomesafen, halosafen, azafenidin (CAS RN. -
68049-83-2), benzfendizone (CAS RN
158755-95-4), butafenacil (CAS RN
158755-95-4),
carfentrazone-etilo, cinidon-etilo
(CAS RN 142891-20-1),
flumichlorac-pentilo, flumioxazin,
fluthiacet-metilo, oxadiargyl (CAS RN
39807-15-3), oxadiazon, pentoxazon
(CAS RN 110956-75-7), sulfentrazone,
fluazolate (CAS RN 174514-07-9),
pyraflufen-etilo, alachlor, acetochlor, butachlor,
dimethachlor, dimethenamid, S-dimethenamid,
metazachlor, metolachlor, S-metolachlor,
pretilachlor, propachlor, propisochlor, thenylchlor, pethoamid (CAS
RN 106700-29-2),
2,4-D, fluroxypyr, MCPA, MCPP, MCPB, trichlorpyr,
mecropop-P, hexazinon, metamitron, metribuzin,
oryzalin, pendimethalin, trifluralin, chloridazon, norflurazon,
chlorpropham, desmedipham, phenmedipham, propham, mefenacet,
fluthiacet, butylate, cycloate, diallate, EPTC, esprocarb, molinate,
prosulfocarb, thiobencarb, triallate, fentrazamide (CAS RN
158237-07-1), cafenstrole, dicamba,
picloram, diflufenican, propanil, bromoxynil, dichlobenil, ioxynil,
sulcotrione, mesotrione (CAS RN
104206-82-8), isoxaflutole,
isoxachlortole (CAS RN 141112-06-3),
flucarbazone (CAS RN 181274- 17-9), propoxycarbazone
(CAS RN 145026-81-9 y
181274-15-7 (sal sódica)),
foramsulfuron CAS RN 173159-57-4,
penoxsulam (CAS RN 219714-96-2),
trifloxysulfuron (CAS RN 145099-21-4
y 199119-58-9 (sal sódica)),
pyriftalid (CAS RN 135186-78-6),
trifloxysulfuron CAS RN 145099-21-4
y 199119-58-9 (sal sódica)),
pyriftalid (CAS RN 135186-78-6),
flufenpyr-etilo (CAS RN
188489-07-8), profluazol (CAS RN
190314-43-3), pyraclonil (CAS RN
158353-15-2), benfluamid (CAS RN
113604-08-7), picolinafen (CAS RN
137641-05-5), amicarbazone (CAS RN
129909-90-6),
flufenpyr-etilo (CAS RN
188489-07-8), profluazol (CAS RN
190314-43-3), pyraclonil (CAS RN
158353-15-2), benfluamid (CAS RN
113604-08-7), picolinafen (CAS RN
137641-05-5), amicarbazone (CAS RN
129909-90-6), chlorasulam,
diclosulam (CAS RN 145701-21-9),
florasulam, flumetsulam, metosulam, amitrol, benfuresate,
bentazone, cinmethylin, clomazone, chlopyralid, difenzoquat,
dithiopyr, ethofumesate, flurochloridone, indanofane, isoxaben,
oxaziclomefone (CAS RN 153197-14-9),
pyridate, pyridafol (CAS RN
40020-01-7), quinchlorac, quinmerac,
tridiphane y flamprop. La abreviatura CAS RN indica el número de
registro en Chemical Abstracts.
Las composiciones de acuerdo con la invención
contienen preferiblemente
a) un herbicida de fórmula I en combinación
con:
b) una cantidad herbicidamente sinérgica de un
segundo herbicida de acuerdo con la invención,
c) un asegurador y
d) un aditivo aceitoso.
De los herbicidas sinérgicamente activos b), se
prefieren los de la clase de las sulfonilureas y los ácidos
fenoxifenoxipropiónicos, dándose particular preferencia, por
ejemplo, a clodinafop-propargilo conocido de The
Pesticide Manual, 11ª ed., British Crop Protection Council, Entrada
Nº 147, y triasulfurone conocido de The Pesticide Manual, 11ª ed.,
British Crop Protection Council, Entrada Nº 723. Un asegurador c)
especialmente preferido es cloquintocet-mexilo. En
términos de la presente invención, MERGE® y Actipron® son
especialmente notables como aditivos aceitosos adecuados.
Si no se indica otra cosa, los componentes
mencionados previamente del compuesto de fórmula I se conocen de
The Pesticide Manual, Undécima Edición, 1997, BCPC. Los componentes
del compuesto de fórmula I, si se desea, también pueden estar
presentes en la forma de ésteres o sales, según se nombra, por
ejemplo, en The Pesticide Manual, Undécima Edición, 1997, BCPC. El
butafenacil se conoce de
US-A-5.183.492. Pethoamid tiene el
número de registro CAS 106700- 29-2. Mesotrione se
conoce de US-A-5.066.158.
Las composiciones de acuerdo con la invención
también pueden contener sales que los compuestos de fórmula I
pueden formar con ácidos. Acidos adecuados para la formación de las
sales de adición de ácidos son ácidos tanto orgánicos como
inorgánicos. Ejemplos de tales ácidos son ácido clorhídrico, ácido
bromhídrico, ácido nítrico, ácidos fosfóricos, ácido sulfúrico,
ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico,
ácido oxálico, ácido malónico, ácido fumárico, ácidos sulfónicos
orgánicos, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico y ácido
salicílico. Las sales de compuestos de fórmula I con hidrógeno
ácido también son sales de metales alcalinos, por ejemplo sales
sódicas y potásicas; sales de metales alcalinotérreos, por ejemplo
sales cálcicas y magnésicas; sales amónicas, es decir sales de
amonio no sustituido y sales de amonio mono- o
poli-sustituido, así como sales con otras bases
nitrogenadas orgánicas. Componentes formadores de sales
correspondientes son hidróxidos de metales alcalinos y
alcalinotérreos, especialmente los hidróxidos de litio, sodio,
potasio, magnesio o calcio, dándose una especial significación a los
de sodio o potasio.
Ejemplos ilustrativos de aminas adecuadas para
formar sales amónicas son amoníaco, así como alquilaminas de 1 a 18
átomos de carbono, hidroxialquilaminas de 1 a 4 átomos de carbono y
alcoxialquilaminas de 2 a 4 átomos de carbono primarias,
secundarias y terciarias, típicamente metilamina, etilamina,
n-propilamina, isopropilamina, las cuatro
butilaminas isómeras, n-amilamina, isoamilamina,
hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina,
pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina,
metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina,
metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina,
etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina,
hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina,
di-n-propilamina, diisopropilamina,
di-n-butilamina,
di-n-amilamina, diisoamilamina,
dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina,
n-propanolamina, isopropanolamina,
N,N-dietanolamina,
N-etilpropanolamina,
N-butiletanolamina, alilamina,
n-butenil-2-amina,
n-pentenil-2-amina,
2,3-dimetilbutenil-2-amina,
dibutenil-2-amina,
n-hexenil-2-amina,
propilenediamina, trimetilamina, trietilamina,
tri-n-propilamina,
triisopropilamina, tri-n-butilamina,
triisobutilamina,
tri-sec-butilamina,
tri-n-amilamina, metoxietilamina y
etoxietilamina; aminas heterocíclicas tales como piridina,
quinolina; isoquinolina, morfolina,
N-metilmorfolina, tiomorfolina, piperidina,
pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias
tales como anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- y
p-toluidinas, fenilendiaminas, benzidinas,
naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas. Aminas
preferidas son trietilamina, isopropilamina y diisopropilamina.
En los métodos descritos en esta solicitud, si se
usan aductos no quirales, los compuestos asimétricamente
sustituidos de fórmula I generalmente se presentan como racematos.
Los estereoisómeros pueden separarse a continuación mediante
métodos conocidos, tales como cristalización fraccionada después de
la formación de sales con bases, ácidos o complejos metálicos
ópticamente puros, o mediante métodos cromatográficos, por ejemplo
cromatografía líquida de alta presión (HPLC) sobre acetilcelulosa,
sobre la base de las propiedades fisicoquímicas. En la presente
invención, se entiende que los compuestos de fórmula I incluyen
tanto las formas concentrada como ópticamente pura de cada
estereoisómero, y los racematos o diastereoisómeros. Si no hay una
referencia específica a los antípodas ópticos individuales, se
entiende que las mezclas racémicas bajo la fórmula dada son las que
se obtienen en el procedimiento de preparación indicado. Si existe
un doble enlace C=C alifático, entonces también puede presentarse
isomería geométrica.
Dependiendo del tipo de sustituyentes, los
compuestos de fórmula I también pueden existir como isómeros y
mezclas de isómeros geométricos y/u ópticos, y como tautómeros y
mezclas de tautómeros. Por ejemplo, los compuestos de fórmula I, en
la que el grupo G significa hidrógeno, pueden existir en los
siguientes equilibrios tautómeros.
Si G es distinto de hidrógeno y Z significa el
grupo Z_{1} o Z_{3}, o si G es distinto de hidrógeno y Z_{2}
está asimétricamente sustituido, condensado o conectado en forma
espiro, el compuesto de fórmula I puede existir como el isómero de
fórmula Id
Métodos para preparar los compuestos, que son
diferentes con respecto al significado de los sustituyentes R_{4}
y r5 de los compuestos de fórmula I de la presente invención, se
describen, por ejemplo, en WO 96/21652. Los compuestos de fórmula I
de la presente invención pueden prepararse de manera análoga a los
métodos descritos en WO 96/21652.
Los compuestos de fórmula II usados como
productos de partida para tales métodos
en donde R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5} se
definen como se da en la fórmula I, pueden prepararse, por ejemplo,
en donde un compuesto de fórmula
III
en la que R es alquilo de 1 a 6 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente metilo, etilo o tricloroetilo, y R_{1} y R_{3}
se definen como se da en la fórmula I, se hace reaccionar en un
disolvente orgánico, opcionalmente en presencia de una base, con un
compuesto de fórmula IV o
IVa
en las que R_{6} y R_{5} se definen como en
la fórmula I. Métodos de preparación adicionales para compuestos de
fórmula II también se describen, por ejemplo, en WO
92/16510.
Los compuestos de fórmula III son conocidos o
pueden producirse análogamente a métodos conocidos. Métodos para la
preparación de compuestos de fórmula III, así como la reacción de
los mismos con hidrazinas, se describen, por ejemplo, en WO
97/02243. Los compuestos de fórmula III, en la que R es alquilo de
1 a 6 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente metilo, etilo o trifluoroetilo, y R_{1}, R_{2}
y R_{3} se definen como se da en la fórmula I, pueden prepararse
mediante métodos conocidos para los expertos en la técnica. Por
ejemplo, los compuestos de fórmula III, en la que R es alquilo de 1
a 6 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente metilo, etilo o tricloroetilo, y R_{1}, R_{2} y
R_{3}, independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono,alquinilo
de 2 a 4 átomos de carbono, pueden prepararse mediante el método de
acoplamiento cruzado de Stille (J.K. Stille, Angew. Chem.
1986, 98, 504-519), Sonogashira (K.
Sonogashira y otros, Tetrahedron Lett. 1975,
4467-4470), Suzuki (N. Miyaura, A. Suzuki, Chem.
Rev. 1995, 95, 2457-2483) o Heck (R.F. Heck,
Org. React. 1982, 27, 345-390) con
hidrogenación subsiguiente opcional. El siguiente esquema de
reacción ilustra este procedimiento:
Los compuestos de fórmula IV y IVa son conocidos
o pueden producirse análogamente a métodos conocidos. Métodos de
preparación para los compuestos de fórmula IV se describen, por
ejemplo, en WO 95/00521. Estos compuestos pueden producirse, por
ejemplo, cuando un compuesto de fórmula V
en la que R_{42} significa hidrógeno, alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, benciloxi,
preferiblemente hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, tricloroetoxi, t-
butoxi o benciloxi y R_{4} y R_{5} se definen como se da en la
fórmula I, se calienta en un disolvente inerte en presencia de una
base o un ácido. Los compuestos de fórmula V, en la que R_{42}
significa hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1
a 6 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono,
benciloxi, preferiblemente hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi,
tricloroetoxi, t-butoxi o benciloxi y R_{4} y
R_{5} se definen como se da en la fórmula I, pueden producirse,
por ejemplo, cuando un compuesto de fórmula
VI
en la que R_{42} significa hidrógeno, alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, benciloxi,
preferiblemente hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, tricloroetoxi,
t-butoxi o benciloxi, se hace reaccionar en
presencia de una base y un disolvente inerte con un compuesto de
fórmula
VI
(VII),Y-\abrecg
Z_{1}, Z_{2}, \ or \
Z_{3}\cierracg-Y
en la que Y significa halógeno,
alquil/aril-sulfonatos-OSO_{2}R_{43},
preferiblemente bromo, cloro, yodo, mesilato (R_{43} = CH_{3}),
triflato (R_{43} = CF_{3}) o tosilato (R_{43} =
p-tolilo) y Z_{1}, Z_{2} y Z_{3} se definen
como se da en la fórmula I. En la fórmula VII, las valencias libres
de los grupo Z_{1}, Z_{2} y Z_{3} están unidas cada una al
grupo Y. Los compuestos de fórmulas VI y VII son conocidos o pueden
prepararse análogamente a métodos conocidos por los expertos en la
técnica.
Los compuestos de fórmula IV, en la que R_{4} y
R_{5} juntos son un grupo Z_{2} -CR_{14}
(R_{15})-CR_{16}
(R_{17})-O-CR_{18}
(R_{19})-CR_{20}(R_{21})- (Z_{2}), en
donde R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19},
R_{20} y R_{21} significan hidrógeno, pueden producirse, por
ejemplo, de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
Los productos finales de fórmula I pueden
aislarse de manera convencional concentrando la mezcla de reacción
y/o retirando el disolvente mediante evaporación y recristalizando
o triturando el residuo sólido en un disolvente en el que no es
fácilmente soluble, típicamente un éter, un alcano, un hidrocarburo
aromático o un hidrocarburo clorado o mediante cromatografía. Las
sales de los compuestos de fórmula I pueden prepararse de manera
conocida. Métodos de preparación de este tipo se describen, por
ejemplo, en WO 96/21652.
Una solución de 177,6 g de sulfocloruro de metano
en 400 ml de éter dietílico se añade gota a gota durante el
transcurso de una hora a una solución, enfriada hasta -10ºC, de
80,6 g (0,76 moles) de dietilenglicol y 159,9 g (1,58 moles) de
trietilamina en 1500 ml de éter dietílico, con lo que la temperatura
se mantiene por debajo de 5ºC. Después de agitar durante 30 minutos
a una temperatura de 0ºC, los medios de enfriamiento se retiran.
Después de 2 horas, se añaden 12 ml de trietilamina y 12 ml de
sulfocloruro de metano a una temperatura de 20ºC y la agitación
continúa durante 4 horas más. La suspensión blanca obtenida se añade
subsiguientemente a un filtro de succión y el residuo se lava dos
veces con 300 ml de éter dietílico. El material de filtración se
recoge en 2000 ml de acetato de etilo, la suspensión se agita
durante 30 minutos a temperatura ambiente y la filtración se
efectúa de nuevo. El filtrado obtenido se concentra mediante
evaporación y el residuo se usa sin purificación adicional para la
siguiente reacción. Se obtienen 216,5 g del producto en bruto
deseado (1) en forma de cristales blancos.
Una solución de 68,78 g (0,30 moles) de (2) en
140 ml de dimetilformamida se añade gota a gota durante el
transcurso de 30 minutos a una suspensión, enfriada hasta 5ºC, de
23,9 g (0,60 moles) de hidruro sódico al 60% en 500 ml de
dimetilformamida. Los medios de enfriamiento se retiran y se efectúa
agitación hasta que la mezcla de reacción alcanza una temperatura
de 20ºC. A continuación, se efectúa calentamiento durante un tiempo
corto hasta una temperatura de 30 a 40ºC para completar la retirada
de hidrógeno. Después de enfriar hasta una temperatura de 0 a 5ºC,
se añade gota a gota una solución de 80 g (0,305 moles) de (1) en
160 ml de dimetilformamida durante el transcurso de 30 minutos, con
lo que la temperatura se mantiene a de 0 a 5ºC. Después de retirar
los medios de enfriamiento y agitar durante 3 horas a temperatura
ambiente, y también durante 45 minutos a alrededor de 40ºC, la
mezcla de reacción se añade a una mezcla de solución saturada de
cloruro amónico, hielo y
terc-butil-metil-éter, las fases se
separan y subsiguientemente la fase orgánica se lava dos veces con
agua. Después de secar la fase orgánica con sulfato sódico,
concentrar mediante evaporación y secar adicionalmente a una
temperatura de 40ºC bajo vacío, se obtienen 92,2 g de (3) en la
forma de un aceite ligeramente amarillo. El producto en bruto se
usa en la siguiente reacción sin purificación adicional.
Se añaden gota a gota 160,5 ml de una solución al
33% de bromuro de hidrógeno en ácido acético glacial durante el
transcurso de 30 minutos a una solución, enfriada hasta 0ºC, de
92,2 g (0,305 moles) de (3) en 1200 ml de éter dietílico. Después
de retirar los medios de enfriamiento y agitar subsiguientemente
durante 22 horas a 20ºC y durante 27 horas bajo reflujo, la
suspensión blanca obtenida se añade a un filtro de succión, se lava
con éter dietílico y a continuación el residuo de filtración se seca
sobre P2O5 bajo vacío a una temperatura de 50 a 60ºC. El producto
(4) se obtiene con un rendimiento de 52,9 g en la forma de un
sólido blanco.
Se añaden 10,61 ml (76 milimoles) de trietilamina
a una suspensión de 4,4 g (16,5 milimoles) de (4) en 175 ml de
xileno, y se desgasifican (4 x vacío/argón). La suspensión amarilla
se calienta subsiguientemente hasta una temperatura de 60ºC y se
agita durante 3 horas. A continuación, se añaden 5,07 g (16,5
milimoles) de (5) y se efectúa calentamiento hasta una temperatura
del baño de 140ºC, para separar por destilación continuamente el
exceso de trietilamina y el etanol resultante. Después de 3 horas,
la mezcla de reacción se enfría hasta una temperatura de 40ºC y se
añade a 100 ml de una mezcla de hielo/agua. La mezcla de reacción se
hace alcalina con solución acuosa de hidróxido sódico 1N y la fase
acuosa (contiene el producto) se lava dos veces con acetato de
etilo. Después de lavar dos veces de nuevo la fase orgánica con
solución acuosa de hidróxido sódico 1N, las fases acuosas se
combinan, el xileno restante se separa por destilación y las fases
acuosas combinadas se ajustan hasta pH 2-3 con HCl
4N mientras se enfría. El producto que precipita se añade a un
filtro de succión, el residuo de filtración se lava con agua y
brevemente con hexano, y a continuación el residuo de filtración se
seca a vacío a una temperatura de 60ºC sobre P_{2}O_{5}. Se
obtienen 4,08 g de (6) con un punto de fusión de
189-191ºC (descomposición).
Una cantidad catalítica de
4-dimetilaminopiridina se añade a una solución,
enfriada hasta una temperatura de 0ºC, de 1 g (3,2 milimoles) de (6)
y 0,065 g (6,4 milimoles) de trietilamina en 30 ml de
tetrahidrofurano. A continuación, se añaden gota a gota 0,49 g (4,1
milimoles) de cloruro de pivaloílo. Después de agitar durante 30
minutos a una temperatura de 0ºC, los medios de enfriamiento se
retiran y la agitación continúa durante 60 minutos.
Subsiguientemente, la mezcla de reacción se añade a solución acuosa
saturada de cloruro sódico y la fase orgánica se separa. La fase
orgánica se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra
mediante evaporación. Después de la purificación mediante
cromatografía y la recristalización en éter dietílico, se obtienen
1,07 g de (7) con un punto de fusión de 122 a 123ºC.
Se añaden en primer lugar 36,7 g (0,116
milimoles) de estannano de tributilvinilo y a continuación 2 g de
tetraquis-trifenilfosfina-paladio a
una solución de 20 g de éster dimetílico de ácido
2-(2,6-dibromo-4-metilfenil)-
malónico (conocido de WO 96/35664) (52,6 milimoles) en 400 ml de
tolueno (desgasificado 3 veces, vacío/argón). La mezcla de reacción
se agita a continuación durante 9 horas a una temperatura de 90 a
95ºC. Después de la filtración a través de Hyflo y la concentración
en un evaporador giratorio, la mezcla se purifica mediante
cromatografía para dar 15,3 g de (8) en la forma de un aceite
amarillo, que se usa en la siguiente reacción sin purificación
adicional.
Se hidrogenan 15,2 g de compuesto (8) obtenido en
el ejemplo P6, a una temperatura de 20 a 25ºC, con hidrógeno usando
un catalizador de paladio (carbono como el portador, 7 g de Pd al
5%/C) en 160 ml de tetrahidrofurano. Cuando la hidrogenación ha
acabado, el producto se filtra a través de Hyflo y el filtrado
obtenido se concentra en un evaporador giratorio. Se obtienen 13,7 g
de (5) en la forma de cristales amarillos con un punto de fusión de
47 a 49ºC.
Se añaden gota a gota 67,8 g (0,59 moles) de
sulfocloruro de metano a una solución, enfriada hasta
0-3ºC, de 37,1 g (0,28 moles) de
cis-2,5-
bis(hidroximetil)tetrahidrofurano (12) y 65,3 g (0,65
moles) de trietilamina en 400 ml de cloruro de metileno, con lo que
la temperatura se mantiene por debajo de 7ºC. Se efectúa
subsiguientemente agitación durante la noche a una temperatura de
20ºC. La suspensión blanca así obtenida se añade a un filtro de
succión, el residuo se lava con cloruro de metileno y el filtrado
se concentra mediante evaporación. El residuo se recoge en acetato
de etilo, se lava con agua (2 veces) y con solución acuosa saturada
de cloruro sódico (1 vez), se seca (Na_{2}SO_{4}) y se
concentra. Se obtienen 72,7 g del compuesto de dimesilato (13) como
un aceite en bruto, que se usa en la siguiente reacción sin
purificación adicional. El educto (12) se conoce en la literatura:
véase, por ejemplo, K. Naemura y otros, Tetrahedron Asymmetry
1993, 4, 911-918.
Se obtiene (14) como un aceite marrón en bruto de
una manera análoga al ejemplo P2, a partir de 21,0 g (0,53 moles)
de NaH al 60%, 58,4 g (0,25 moles) de (2) y 72,5 g (0,25 moles) de
dimesilato (13) en un total de 840 ml de dimetilformamida. Después
de la purificación mediante cromatografía, se obtienen 53,7 g de
compuesto (14) puro como un sólido blanco con un punto de fusión de
81 a 83ºC.
Se obtienen 36,5 g de la hidrazina bicíclica (15)
como un sólido con un punto de fusión de 262 a 264ºC, de una manera
análoga al ejemplo P3, a partir de 53,5 g (0,16 moles) de (14) en
800 ml de éter dietílico y 90 ml de una solución al 33% de bromuro
de hidrógeno en ácido acético concentrado.
Se obtienen 29,7 g de compuesto (16) como un
sólido con un punto de fusión de 287ºC, análogamente al ejemplo P4,
a partir de 0,105 moles del malonato (9) y 30,4 g (0,105 moles) de
la hidrazina (15).
Se obtienen 0,83 g del éster pivaloílico (17)
como un sólido con un punto de fusión de 141-143ºC,
análogamente al ejemplo P9, a partir de 1,1 g (3,2 milimoles) de
(16).
Si se ilustra una fórmula para el sustituyente G,
entonces el lado izquierdo de esta fórmula es el punto de conexión
al átomo de oxígeno del heterociclo. Las valencias terminales
restantes representan grupos metilo.
(Tabla pasa a la página
siguiente)
\newpage
La invención también se refiere a un método para
el control selectivo de malas hierbas en cosechas de plantas
cultivadas, que comprende tratar las plantas cultivadas, las
semillas o las plántulas o el área de cosecha de las mismas con a)
una cantidad herbicidamente eficaz y un herbicida de fórmula I,
b) una cantidad herbicidamente sinérgica de al
menos un herbicida seleccionado de las clases de ácidos
fenoxifenoxipropiónicos, hidroxilaminas, sulfonilureas,
imidazolinonas, pirimidinas, triazinas, ureas, PPO,
cloroacetanilidas, ácidos fenoxiacéticos, triazinonas,
dinitroanilinas, azinonas, carbamatos, oxiacetamidas,
tiolcarbamatos, azol-ureas, ácidos benzoicos,
anilidas, nitrilos, trionas y sulfonamidas, así como de los
herbicidas amitrol, benfuresate, bentazone, cinmethylin, clomazone,
chlopyralid, difenzoquat, dithiopyr, ethofumesate, flurochloridone,
indanofane, isoxaben, oxaziclomefone, pyridate, pyridafol,
quinchlorac, quinmerac, tridiphane y opcionalmente glufonsinase;
c) para antagonizar el herbicida, una cantidad
eficaz como antídoto de un asegurador seleccionado de cloquintocet,
un catión alcalino, alcalinotérreo, sulfónico o amónico de
cloquintocet, cloquintocet-mexilo, mefenpyr, un
catión alcalino, alcalinotérreo, sulfónico o amónico de mefenpyr y
mefenpyr-dietilo; y/o
d) un aditivo que comprende un aceite de origen
vegetal o animal, un aceite mineral, los ésteres alquílicos de los
mismos o mezclas de estos aceites y derivados de aceite.
Las plantas cultivadas que pueden protegerse
contra la acción dañina de los herbicidas mencionados previamente
mediante los aseguradores cloquintocet, un catión alcalino,
alcalinotérreo, sulfónico o amónico de cloquintocet, o
cloquintocet-mexilo, mefenpyr, un catión alcalino,
alcalinotérreo, sulfónico o amónico de mefenpyr, o
mefenpyr-dietilo son en particular cereales,
algodón, soja, remolacha azucarera, caña de azúcar, plantaciones,
colza, maíz y arroz, especialmente maíz y cereales. También se
entenderá que cosechas significa aquellas cosechas que se han hecho
tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de
reproducción o ingeniería genética convencionales. Estos son, por
ejemplo, IMI Maize, Poast Protected Maize (tolerancia a
sethoxydim), Liberty Link Maize, B.t./Liberty Link Maize,
IMI/Liberty Link Maize, IMI/Liberty Link/B.t. Maize, Roundup Ready
Maize y Roundup Ready/B.t. Maize.
Las malas hierbas que han de ser controladas
pueden ser tanto malas hierbas dicotiledóneas como,
preferiblemente, malas hierbas monocotiledóneas, por ejemplo las
malas hierbas monocotiledóneas Avena, Agrostis, Phalaris,
Lolium, Bromus, Alopecurus, Setaria, Digitaria Brachiaria,
Echinochloa, Panicum, Sorghum hal./bic., Rottboellia, Cyperus,
Brachiaria, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, y Sagittaria y
las malas hierbas dicotiledóneas Sinapis, Chenopodium,
Stellaria, Galium, Viola, Veronica, Matricaria, Papaver, Solanum
Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Ipomoea y
Chrysanthemum.
Se entenderá que áreas de cosecha significa las
áreas ya bajo cultivo con las plantas cultivadas o las semillas de
las mismas, así como las áreas destinadas para cosechar con dichas
plantas cultivadas.
Dependiendo del uso final, un asegurador de
acuerdo con la invención puede usarse para pretratar semillas de
las plantas de cultivo (revestimiento de semillas o plántulas) o
puede incorporarse en el suelo antes o después de la siembra. Sin
embargo, también puede aplicarse sólo o junto con el herbicida y el
aditivo aceitoso después de la emergencia. El tratamiento de la
planta o las semillas con el asegurador puede por lo tanto llevarse
a cabo en principio independientemente del momento de aplicación
del herbicida. Sin embargo, el tratamiento de la planta también
puede llevarse a cabo mediante la aplicación simultánea del
herbicida, el aditivo aceitoso y el asegurador (por ejemplo, como
mezcla en depósito). La concentración de asegurador con respecto al
herbicida dependerá sustancialmente del modo de aplicación. Cuando
se lleva a cabo un tratamiento de campo usando una mezcla de
depósito con una combinación de asegurador y herbicida o mediante
la aplicación separada de asegurador y herbicida, la relación de
herbicida a asegurador será habitualmente de 100:1 a 1:10,
preferiblemente 20:1 a 1:1. En el tratamiento de campo, es habitual,
aplicar de 0,001 a 1,0 kg/ha, preferiblemente de 0,001 a 0,25
kg/ha, de asegurador.
\newpage
La concentración de herbicida está habitualmente
en el intervalo de 0,001 a 2 kg/ha, pero preferiblemente es de
0,005 a 1 kg/ha.
En la composición de la invención, el compuesto
de fórmula I está presente con respecto al segundo herbicida en una
relación en peso de 1:100 a 1000:1.
En la composición de acuerdo con la invención,
las dosis de aplicación de aditivo aceitoso están como norma entre
0,001 y 2% basado en la mezcla de pulverización. Por ejemplo, el
aditivo aceitoso puede añadirse al depósito de pulverización en la
concentración deseada después de la preparación de la mezcla de
pulverización.
Aditivos aceitosos preferidos contienen aceites
minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de
colza, aceite de oliva o aceite de girasol, ésteres alquílicos de
aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados metílicos, o
un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo de
ternera.
Aditivos aceitosos particularmente preferidos
contienen ésteres alquílicos de ácidos grasos superiores (de 8 a 22
átomos de carbono), especialmente los derivados metílicos de ácidos
grasos de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo los ésteres
metílicos de ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico. Estos
ésteres se conocen como laurato de metilo
(CAS-111-82-0),
palmitato de metilo
(CAS-112-39-0) y
oleato de metilo
(CAS-112-62-9).
La aplicación y la eficacia de los aditivos
aceitosos puede mejorarse combinándolos con sustancias de
superficie, tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos o
catiónicos. Ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos y
catiónicos adecuados se listan en WO 97/34485 en las páginas 7 y
8.
Sustancias de superficie preferidas son
tensioactivos aniónicos del tipo de dodecilbencenosulfonato,
especialmente las sales cálcicas de los mismos, así como
tensioactivos no iónicos del tipo de etoxilato de alcohol graso.
Especialmente preferidos son alcoholes grasos de 12 a 22 átomos de
carbono etoxilados con un grado de etoxilación de entre 5 y 40.
Ejemplos de tensioactivos preferidos disponibles comercialmente son
los tipos Genapol (Clariant AG, Muttenz, Suiza). La concentración
de sustancias de superficie con respecto al aditivo total está en
general entre 1 y 30% en peso.
Ejemplos de aditivos aceitosos, que comprenden
mezclas de aceites o aceites minerales, o los derivados de los
mismos, con tensioactivos, son Edenor ME SU®, Emery 2231® (Henkel
Tochtergesellschaft Cognis GMBH, DE), Turbocharge® (Zeneca Agro,
Stoney Creek, Ontario, CA) o, más preferiblemente, Actipron® (BP
Oil Uk Limited, GB).
Por otra parte, la adición de un disolvente
orgánico a la mezcla de aditivo aceitoso/tensioactivo puede
efectuar un incremento adicional en la eficacia. Disolventes
adecuados son, por ejemplo, los tipos Solvesso® (ESSO) o Aromatic
Solvent® (Exxon Corporation).
La concentración de tales disolventes puede ser
de 10 a 80% en peso del peso total.
Aditivos aceitosos de este tipo, que también se
describen, por ejemplo, en
US-A-4.834.908, se prefieren
particularmente para la composición de acuerdo con la invención. Un
aditivo aceitoso más particularmente preferido se conoce bajo el
nombre MERGE®, que puede obtenerse de BASF Corporation y se describe
básicamente, por ejemplo, en
US-A-4.834.908, en la columna 5,
como el ejemplo COC-1. Un aditivo aceitoso
preferido adicional de acuerdo con la invención es SCORE® (Novartis
Crop Protection Canada).
Las composiciones de esta invención son adecuadas
para todos los métodos de aplicación usados comúnmente en la
agricultura, incluyendo la aplicación de
pre-emergencia, la aplicación de
post-emergencia y el revestimiento de semillas.
Para el revestimiento de semillas, se aplican
habitualmente de 0,001 a 10 g de asegurador/kg de semillas,
preferiblemente de 0,05 a 6 g de asegurador/kg de semillas. Si el
asegurador se usa en forma líquida poco antes de sembrar para
efectuar la imbibición, se prefiere entonces usar soluciones de
asegurador que contengan el ingrediente activo en una concentración
de 1 a 10000 ppm, preferiblemente de 10 a 1000 ppm.
Para la aplicación, se prefiere procesar los
aseguradores de acuerdo con la invención, o mezclas de los
aseguradores y los herbicidas y los aditivos aceitosos,
convenientemente junto con los adyuvantes habituales de la
tecnología de las formulaciones, hasta formulaciones, típicamente
hasta concentrados emulsificables, pastas revestibles, soluciones
directamente pulverizables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos
humectables, polvos solubles, polvos para espolvoreo, granulados o
microcápsulas.
Tales formulaciones se describen, por ejemplo, en
WO 97/34485 en las páginas 9 a 13. Las formulaciones se preparan de
manera conocida, convenientemente mezclando y/o triturado
homogéneamente los ingredientes activos con adyuvantes de
formulación líquidos o sólidos, típicamente disolventes o
portadores sólidos. Pueden usarse adicionalmente compuestos de
superficie (tensioactivos) para preparar las formulaciones.
Disolventes y portadores sólidos que son adecuados para este
propósito se describen en WO 97/34485 en la página 6.
\newpage
Dependiendo del herbicida de fórmula I que ha de
formularse, compuestos de superficie adecuados son tensioactivos y
mezclas de tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que
tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y
humectantes. Ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos, y
catiónicos adecuados se listan en WO 97/34485, en las páginas 7 y 8.
Además, los tensioactivos habituales para la técnica de la
formulación y descritos, entre otros, en "Mc Cutcheon's
Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp.,
Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., "Tensid- Taschenbuch"
(Handbook of Surfactants), Carl Hanser Verlag, Munich/Viena, 1981 y
M. y J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol
I-III, Chemical Publishing Co., Nueva York,
1980-1981, son adecuados para la fabricación de los
herbicidas de acuerdo con la invención.
Las composiciones herbicidas contendrán
habitualmente de 0,1 a 99% en peso, preferiblemente de 0,1 a 95% en
peso, de la mezcla de compuestos del compuesto de fórmula I, el
segundo herbicida sinérgicamente activo y opcionalmente los
aseguradores de acuerdo con la invención, de 0 a 2% en peso del
aditivo aceitoso de acuerdo con la invención, de 1 a 99,9% en peso
de un adyuvante de formulación sólido o líquido y de 0 a 25% en
peso, preferiblemente de 0,1 a 25% en peso, de un tensioactivo.
Aunque se prefiere habitualmente formular los productos comerciales
como concentrados, el usuario final usará normalmente formulaciones
diluidas.
Las composiciones también pueden contener
ingredientes adicionales, tales como: estabilizantes, por ejemplo,
cuando es apropiado, aceites vegetales epoxidados (aceite de coco,
aceite de colza o aceite de soja epoxidado); antiespumantes,
típicamente aceite silicónico; conservantes; reguladores de la
viscosidad; aglutinantes; adherentes; así como fertilizantes u otros
agentes químicos. Pueden usarse adecuadamente diferentes métodos y
técnicas para aplicar los aseguradores de acuerdo con la invención
o las composiciones que los contienen para proteger plantas
cultivadas del efecto dañino de los herbicidas de fórmula I,
convenientemente los siguientes:
a) Revestir las semillas con una formulación de
polvo humectable del ingrediente activo de los aseguradores de
acuerdo con la invención removiéndola en un recipiente hasta que se
distribuye uniformemente sobre la superficie de las semillas
(tratamiento en seco). En este caso, se usan aproximadamente de 1 a
500 g de ingrediente activo de los aseguradores de acuerdo con la
invención (de 4 g a 2 kg de polvo humectable) por 100 kg de
semillas.
b) Revestir las semillas con un concentrado
emulsificable de los aseguradores de acuerdo con la invención
mediante el método a) (tratamiento en húmedo).
c) Revestir sumergiendo las semillas en una
mezcla que contiene 100-1000 ppm de aseguradores de
acuerdo con la invención durante de 1 a 72 horas y, cuando es
apropiado, subsiguientemente secarlas (imbibición de semillas).
De acuerdo con el ambiente natural, el método de
aplicación preferido es el revestimiento de semillas o el
tratamiento de las plántulas germinadas, debido a que el
tratamiento con asegurador se concentra completamente sobre la
cosecha elegida. Habitualmente, se usan de 1 a 1000 g,
preferiblemente de 5 a 250 g, de asegurador por 100 kg de semillas.
Sin embargo, dependiendo del método empleado, que también permite
el uso de otros agentes químicos o micronutrientes, las
concentraciones pueden desviarse por encima o por debajo de los
valores límite indicados (revestimiento repetido).
Se usa una formulación líquida de una mezcla de
asegurador y herbicida (relación recíproca de 20:1 a 1:100), siendo
la concentración de herbicida de 0,005 a 5,0 kg/ha. El aditivo
aceitoso puede añadirse a la mezcla de depósito en una cantidad de,
preferiblemente, 0,01 a 2% en peso. Esta mezcla de depósito se
aplica antes o después de la siembra.
El asegurador formulado como concentrado
emulsificable, polvo humectable o gránulo se aplica al surco abierto
en el que se han sembrado las semillas. Después de cubrir el surco,
el herbicida se aplica antes de la emergencia de manera
convencional, opcionalmente en combinación con el aditivo
aceitoso.
Una solución del asegurador se aplica a un
portador granular mineral o a un granulado polimerizado
(urea/formalde- hído) y a continuación se seca. A continuación
puede aplicarse un revestimiento (gránulos revestidos) que permite
que el ingrediente activo se libere a una velocidad controlada
durante un período de tiempo específico.
Formulaciones particularmente preferidas se
elaboran como sigue:
% = porcentaje en peso; mezcla de compuestos
significa la mezcla del compuesto de fórmula I con el segundo
herbicida sinérgicamente activo y opcionalmente con los
aseguradores de acuerdo con la invención y/o los aditivos
aceitosos).
| Concentrados emulsificables: | |
| Mezcla de compuestos: | de 1 a 90%, preferiblemente de 5 a 20% |
| tensioactivo: | de 1 a 30%, preferiblemente de 10 a 20% |
| portador líquido: | de 5 a 94%, preferiblemente de 70 a 85% |
| Polvos para espolvoreo: | |
| Mezcla de compuestos: | de 0,1 a 10%, preferiblemente de 0,1 a 5% |
| portador sólido: | de 99,9 a 90%, preferiblemente de 99,9 a 99% |
| Concentrados para suspensiones: | |
| Mezcla de compuestos: | de 5 a 75%, preferiblemente de 10 a 50% |
| agua: | de 94 a 24%, preferiblemente de 88 a 30% |
| tensioactivo: | de 1 a 40%, preferiblemente de 2 a 30% |
| Polvos humectables: | |
| Mezcla de compuestos: | de 0,5 a 90%, preferiblemente de 1 a 80% |
| tensioactivo: | de 0,5 a 20%, preferiblemente de 1 a 15% |
| portador sólido: | de 5 a 95%, preferiblemente de 15 a 90% |
| Granulados: | |
| Mezcla de compuestos: | de 0,1 a 30%, preferiblemente de 0,1 a 15% |
| portador sólido | de 99,5 a 70%, preferiblemente de 97 a 85% |
La invención se ilustra mediante los siguientes
Ejemplos.
Ejemplos de formulación para mezclas de
herbicidas y, cuando es apropiado, aseguradores y aditivo
aceitoso(% = porcentaje en
peso)
| F1. Concentrados emulsificables | a) | b) | c) | d) |
| mezcla de compuestos | 5% | 10% | 25% | 50% |
| dodecilbencenosulfonato cálcico | 6% | 8% | 6% | 8% |
| aceite de ricino polietoxilado | 4% | - | 4% | 4% |
| (36 moles de EO) | ||||
| éter poliglicólico de octilfenol | - | 4% | - | 2% |
| (7-8 moles de EO) | ||||
| ciclohexanona | - | - | 10% | 20% |
| mezcla de hidrocarburos aromáticos | 85% | 78% | 55% | 16% |
| de 9 a 12 átomos de carbono |
Pueden prepararse emulsiones de cualquier
concentración deseada diluyendo tales concentrados con agua.
| F2. Soluciones | a) | b) | c) | d) |
| mezcla de compuestos | 5% | 10% | 50% | 90% |
| 1-metoxi-3-(3-metoxipropoxi)propano | - | 20% | 20% | - |
| polietilenglicol (PM 400) | 20% | 10% | - | - |
| N-metil-2-pirrolidona | - | - | 30% | 10% |
| mezcla de hidrocarburos aromáticos | 75% | 60% | - | - |
| de 9 a 12 átomos de carbono |
Las soluciones son adecuadas para usar en forma
de microgotas.
| F3. Polvos humectables | a) | b) | c) | d) |
| mezcla de compuestos | 5% | 25% | 50% | 80% |
| ligninsulfonato sódico | 4% | - | 3% | - |
| laurilsulfato sódico | 2% | 3% | - | 4% |
| diisobutilnaftalenosulfonato sódico | - | 6% | 5% | 6% |
| éter poliglicólico de octilfenol (7-8 moles de EO) | - | 1% | 2% | - |
| ácido silícico altamente dispersado | 1% | 3% | 5% | 10% |
| caolín | 88% | 62% | 35% | - |
El compuesto se mezcla a fondo con los adyuvantes
y esta mezcla se tritura en un molino adecuado para dar polvos
humectables que pueden diluirse con agua para dar suspensiones de
cualquier concentración deseada.
| F4. Gránulos revestidos | a) | b) | c) | |
| mezcla de compuestos | 0,1% | 5% | 15% | |
| ácido silícico altamente dispersado | 0,9% | 2% | 2% | |
| portador inorgánico (\AE 0,1-1 mm) | 99,0% | 93% | 83% | |
| tal como CaCO_{3} o SiO_{2} |
La mezcla de compuestos se disuelve en cloruro de
metileno, la solución se pulveriza sobre el portador y el disolvente
se retira bajo vacío.
| F5. Gránulos revestidos | a) | b) | c) | |
| mezcla de compuestos | 0,1% | 5% | 15% | |
| polietilenglicol (PM 200) | 1,0% | 2% | 3% | |
| ácido silícico altamente dispersado | 0,9% | 1% | 2% | |
| portador inorgánico (\AE 0,1-1 mm) | 98,0% | 92% | 80% | |
| tal como CaCO_{3} o SiO_{2} |
La sustancia activa finamente triturada se aplica
uniformemente en un mezclador al portador humedecido con
polietilenglicol. Se obtienen de esta manera gránulos revestidos no
pulverulentos.
| F6. Gránulos de extrusora | a) | b) | c) | d) |
| mezcla de compuestos | 0,1% | 3% | 5% | 15% |
| ligninsulfonato sódico | 1,5% | 2% | 3% | 4% |
| carboximetilcelulosa | 1,4% | 2% | 2% | 2% |
| caolín | 97,0% | 93% | 90% | 79% |
El ingrediente activo se mezcla y se tritura con
los adyuvantes y la mezcla se humedece con agua. Esta mezcla se
extruye y a continuación se seca en una corriente de aire.
| F7. Polvos para espolvoreo | a) | b) | c) |
| mezcla de compuestos | 0,1% | 1% | 5% |
| talco | 39,9% | 49% | 35% |
| caolín | 60,0% | 50% | 60% |
Se obtienen polvos para espolvoreo listos para
usar mezclando el ingrediente activo con los portadores y
triturando en un molino adecuado.
| F8. Concentrados para suspensiones | a) | b) | c) | d) |
| mezcla de compuestos | 3% | 10% | 25% | 50% |
| etilenglicol | 5% | 5% | 5% | 5% |
| éter poliglicólico de nonilfenol | - | 1% | 2% | - |
| (15 moles de EO) | ||||
| linginsulfonato sódico | 3% | 3% | 4% | 5% |
| carboximetilcelulosa | 1% | 1% | 1% | 1% |
| solución acuosa de formaldehído al 37% | 0,2% | 0,2% | 0,2% | 0,2% |
| emulsión de aceite silicónico | 0,8% | 0,8% | 0,8% | 0,8% |
| agua | 87% | 79% | 62% | 38% |
La sustancia activa finamente triturada se mezcla
íntimamente con los adyuvantes. De este modo, se obtiene un
concentrado para suspensiones a partir del cual pueden prepararse
suspensiones de cualquier concentración deseada mediante dilución
con agua.
A menudo es conveniente formular herbicidas
(opcionalmente en combinación con el aditivo aceitoso) y los
aseguradores separadamente y no combinarlos hasta poco antes de la
aplicación en el aplicador en la relación de mezcladura deseada en
la forma de una "mezcla de depósito" en agua. Los herbicidas y
el asegurador también pueden formularse individualmente y
combinarse poco antes de la aplicación en el aplicador en la
relación de mezcladura deseada en la forma de un "mezcla de
depósito" en agua, y a continuación añadir el aditivo
aceitoso.
La acción herbicida selectiva de las
composiciones de acuerdo con la invención se representa en los
siguientes ejemplos.
Prueba de
post-emergencia
Las plantas de prueba se cultivan en macetas bajo
condiciones de invernadero hasta que alcanzan una fase de
post-aplicación. Se usa suelo estándar como el
medio de crecimiento. En una fase de
post-emergencia, los herbicidas se aplican a las
plantas de prueba tanto por sí mismos como en una mezcla con
aseguradores y/o aditivos aceitosos, o se aplican a plantas de
cultivo cultivadas a partir de semillas previamente revestidas con
aseguradores. Se aplican como una emulsión [preparada a partir de un
concentrado para emulsiones (ejemplo F1, c)] de las sustancias de
prueba. Las dosis de aplicación dependen de las dosificaciones
óptimas determinadas bajo condiciones de campo o invernadero. La
evaluación de las pruebas se realiza después de 2 a 4 semanas (% de
acción = completamente muertas; 0% de acción = sin acción
fitotóxica). El aditivo aceitoso usado es ACTIPRON® en una
concentración de 0,5% en peso del licor de pulverización.
| Mezcla de compuestos | Concentración en g/ha | Acción fitotóxica |
| sobre Alopecurus en % | ||
| Clodinafop-propargilo + | 40 + 10 | 40 |
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 15 + 3,75 | 0 |
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 30 + 7,5 | 0 |
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 45 + 11,25 | 0 |
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 60 + 15 | 0 |
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 125 + 31,25 | 40 |
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 15 + 15 + 3,75 | 92 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® |
| Mezcla de compuestos | Concentración en g/ha | Acción fitotóxica |
| sobre Alopecurus en % | ||
| comp. Nº 1.007 + | 15 + 20 + 5 | 96 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 30 + 15 + 7,5 | 94 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 30 + 20 + 7,5 | 96 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 45 + 15 + 11,25 | 92 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 45+ 20 + 11,25 | 96 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 60 + 15 + 15 | 98 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® | ||
| comp. Nº 1.007 + | 60 + 20 + 15 | 99 |
| Clodinafop-propargilo + | ||
| Cloquintocet-mexilo + | ||
| ACTIPRON® |
Las pruebas muestran que el componente herbicida
Clodinafop-propargilo en combinación con el
asegurador Cloquintocet-mexilo y el aditivo aceitoso
ACTIPRON® alcanzan una acción herbicida de sólo 40% sobre
Alopecurus con una dosis de aplicación total de
herbicida/asegurador de 40 g/ha. El compuesto de fórmula I (Nº
1.007) en combinación con el asegurador
Cloquintocet-mexilo y el aditivo aceitoso ACTIPRON®
no alcanzan acción herbicida en absoluto sobre Alopecurus a
4 dosis de aplicación probadas, y sólo 40% con la dosis de
aplicación más alta (125 + 31,25 g/ha).Sorprendentemente, la
combinación de acuerdo con la invención del herbicida de fórmula I
(Nº 1.007) con Clodinafop- propargilo, el asegurador
Cloquintocet-mexilo y el aditivo aceitoso ACTIPRON®,
sin embargo, está en una posición de radical casi totalmente
Alopecurus a todas las dosis de aplicación probadas (de 92 a
99% de acción).
Se observa un efecto similar si se usa el aditivo
aceitoso MERGE® en lugar de ACTIPRON®.
Prueba de
post-emergencia:
Las plantas de prueba se cultiva en macetas bajo
condiciones de invernadero hasta que se alcanza una fase de
post-aplicación. Se usa suelo estándar como el
medio de crecimiento como el medio de crecimiento. En una fase de
post-emergencia, los herbicidas se aplican a las
plantas de prueba tanto por sí mismos como en una mezcla con
aseguradores y/o aditivos aceitosos, o se aplican a plantas de
cultivo cultivadas a partir de semillas previamente revestidas con
aseguradores. Se aplican como una emulsión [preparada a partir de
un concentrado para emulsiones (ejemplo F1, c)] de la sustancia de
prueba. Las dosis de aplicación dependen de las dosificaciones
óptimas determinadas bajo condiciones de campo o invernadero. La
evaluación de las pruebas se realiza después de 2 a 4 semanas (% de
acción = completamente muertas; 0% de acción = sin acción
fitotóxica). El aditivo aceitoso usado es MERGE® en una
concentración de 0,7% en peso del licor de pulverización.
Acción herbicida de
post-emergencia sobre malas hierbas en cosechas de
trigo, co-herbicida:
Triasulfuron
| Mezcla de compuestos | trigo | Agrostis | Avena | Lolium | Setaria |
| concentración en g/ha | |||||
| comp. 1.008 (30 g/ha) | 0 | 80 | 40 | 80 | 50 |
| + Cloquintocet-mexilo (8 g/ha) | |||||
| + Triasulfuron (7 g/ha) | |||||
| comp. 1.008 (30 g/ha) | 0 | 90 | 100 | 100 | 90 |
| + Cloquintocet-mexilo (8 g/ha) | |||||
| + Triasulfuron (7 g/ha) |
Acción herbicida de
post-emergencia sobre malas hierbas en cosechas de
trigo, co-herbicida:
Fenoxaprop-etilo
| Mezcla de compuestos | trigo | Agrostis | Avena | Lolium | Setaria |
| concentración en g/ha | |||||
| comp. 1.008 (125 g/ha) | 0 | 100 | 100 | 98 | 98 |
| + Cloquintocet-mexilo (30 g/ha) | |||||
| + Fenoxaprop-etilo (1,2 g/ha) | |||||
| comp. 1.008 (125 g/ha) | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| + Cloquintocet-mexilo (30 g/ha) | |||||
| + Fenoxaprop-etilo (1,2 g/ha) |
Tabla B2.3
Acción herbicida de
post-emergencia sobre malas hierbas en cosechas de
trigo, co-herbicida:
Tralkoxydim
| Mezcla de compuestos | trigo | Agrostis | Avena | Lolium | Setaria |
| concentración en g/ha | |||||
| comp. 1.008 (30 g/ha) | 0 | 98 | 100 | 90 | 80 |
| + Cloquintocet-mexilo (8 g/ha) | |||||
| + Tralkoxydim (250 g/ha) | |||||
| comp. 1.008 (30 g/ha) | 0 | 100 | 100 | 100 | 98 |
| + Cloquintocet-mexilo (8 g/ha) | |||||
| + MERGE (250 g/ha) |
Acción herbicida de
post-emergencia sobre malas hierbas en cosechas de
trigo, co-herbicida:
Tralkoxydim
| Mezcla de compuestos | trigo | Agrostis | Avena | Lolium | Setaria |
| concentración en g/ha | |||||
| comp. 1.008 (30 g/ha) | 0 | 95 | 95 | 80 | 80 |
| + Cloquintocet-mexilo (8 g/ha) | |||||
| + Tralkoxydim (250 g/ha) | |||||
| comp. 1.008 (30 g/ha) | 0 | 98 | 98 | 100 | 98 |
| + Cloquintocet-mexilo (8 g/ha) | |||||
| + MERGE (250 g/ha) |
A partir de las tablas B2.1 a B2.4, puede
deducirse que la adición del aditivo aceitoso MERGE® a una mezcla
de 2 herbicidas y un asegurador conduce a un incremento
sorprendente en la acción herbicida sobre las malas hierbas sin
dañar las cosechas.
Claims (7)
1. Una composición herbicida selectiva que
comprende, además de adyuvantes de formulación inertes habituales,
como el ingrediente activo, una mezcla de
a) una cantidad herbicidamente eficaz de un
compuesto de fórmula I
en la
que
R_{1} y R_{3}, independientemente uno de
otro, son halógeno, nitro, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
halogenoalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6
átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono
sustituido con halógeno, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono,
alquiltioalquilo de 2 a 6 átomos de carbono, hidroxi, mercapto,
alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi de 3 a 6 átomos de
carbono, alquiniloxi de 3 a 6 átomos de carbono, carbonilo,
carboxilo, alquil(de 1 a 4 átomos de
carbono)-carbonilo, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos
de carbono, alcoxi(de 1 a 4 átomos de
carbono)-carbonilo, alquiltio de 1 a 4 átomos de
carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino de 1
a 4 átomos de carbono o di-(alquil de 1 a 4 átomos de
carbono)-amino;
R_{4} y R_{5} juntos significan un grupo
(Z_{1})-CR_{6}(R_{7})-O-CR_{8}(R_{9})-CR_{10}(R_{11})-CR_{12}(R_{13})-
(Z_{2})
o-CR_{14}(R_{15})-CR_{16}(R_{17})-O-CR_{18}(R_{19})-CR_{20}(R_{21})-
(Z_{3});-CR_{22}(R_{23})-CR_{24}(R_{25})-CR_{26}(R_{27})-O-CR_{28}(R_{29})-
en donde R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9},
R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15},
R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21},
R_{22}, R_{23}, R_{24}, R_{25}, R_{26}, R_{27}, R_{28}
y R_{29}, independientemente unos de otros, son hidrógeno,
halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o halogenoalquilo de 1
a 4 átomos de carbono, en donde un anillo de alquileno, que junto
con los átomos de carbono de los grupos Z_{1}, Z_{2} o Z_{3}
contiene de 2 a 6 átomos de carbono y puede estar interrumpido por
oxígeno, puede estar condensado o conectado en forma espiro a los
átomos de carbono de los grupos Z_{1}, Z_{2} o Z_{3}, o este
anillo de alquileno forma un puente con al menos un átomo de anillo
de los Grupos Z_{1}, Z_{2} o
Z_{3};
G es hidrógeno,
-C(X_{2})-R_{30},
-C(X_{2})-X_{3}-R_{31},
-C(X_{4})- N(R_{32})-R_{33},
-SO_{2}-R_{34}, un catión alcalino,
alcalinotérreo, sulfónico o amónico o
-P(X_{5})(R_{35})-R_{36} o
-CH_{2}-X_{6}- R_{37};
X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5} y
X_{6}, independientemente unos de otros, son oxígeno o
azufre;
R_{30}, R_{31}, R_{32} y R_{33},
independientemente unos de otros, son hidrógeno, alquilo de 1 a 10
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
cianoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 10
átomos de carbono, aminoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
alcoxialquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alqueniloxialquilo de 4
a 10 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de 4 a 10 átomos de
carbono, alquiltioalquilo de 2 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfoxil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquiliden(de 2 a 8 átomos de
carbono )-amino-oxi-
alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono),
aminocarbonil-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilamino-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de 1
a 5 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), fenil-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), heteroaril- alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
fenoxi-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
heteroariloxi-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, halogenoalquenilo
de 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono,
fenilo; o fenilo sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilamino; heteroarilamino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
diheteroarilamino, diheteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano o nitro; fenilamino, fenilamino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
difenilamino, difenilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1
a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halógeno, ciano o nitro; cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de
carbono, cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de carbono sustituido por
alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3
átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi
de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
di-(cicloalquil de 3 a 7 átomos de carbono)-amino,
di- (cicloalquil de 3 a 7 átomos de carbono)-amino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de carbono o cicloalcoxi de 3 a 7
átomos de carbono sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halógeno, ciano o nitro;
R_{34}, R_{35} y R_{36}, independientemente
unos de otros, son hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cianoalquilo de 1 a 10
átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
aminoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
alcoxialquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alqueniloxialquilo de 4 a
10 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de 4 a 10 átomos de
carbono, alquiltioalquilo de 2 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfoxil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquiliden(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-oxi-
alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5
átomos de carbono)- carbonil-alquilo(de 1 a 5
átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), aminocarbonil- alquilo(de 1 a 5
átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilamino-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de 1
a 5 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), fenil-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), heteroaril-alquilo(de 1 a 5 átomos
de carbono), fenoxi-alquilo(de 1 a 5 átomos
de carbono), heteroariloxi-alquilo(de 1 a 5
átomos de carbono), alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono,
halogenoalquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8
átomos de carbono, fenilo; o fenilo sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano o nitro; o heteroarilo o
heteroarilamino; heteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de
carbono, halógeno, ciano o nitro; diheteroarilamino,
diheteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; fenilamino, fenilamino sustituido por alquilo de 1 a
3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano o nitro; difenilamino, difenilamino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de carbono, cicloalquilamino de 3
a 7 átomos de carbono sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halógeno, ciano o nitro; di-(cicloalquil de 3 a 7 átomos de
carbono)-amino, di- (cicloalquil de 3 a 7 átomos de
carbono)-amino sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de
carbono, halógeno, ciano o nitro; cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de
carbono o cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de carbono sustituido por
alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos
de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1
a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; alcoxi de 1 a 10
átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 10 átomos de carbono,
alquilamino de 1 a 5 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8
átomos de carbono, así como benciloxi o fenoxi, en donde los grupos
bencilo y fenilo a su vez pueden estar sustituidos por alquilo de 1
a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano, formilo, acetilo, propionilo,
carboxilo, alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilo, metiltio, etiltio o nitro; y
R_{37} es alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cianoalquilo de 1 a 10
átomos de carbono, nitroalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
aminoalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquil(de 1 a 5
átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-alquilo(de 1 a
5 átomos de carbono), cicloalquil(de 3 a 7 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 5 átomos de carbono),
alcoxialquilo de 2 a 10 átomos de carbono, alqueniloxialquilo de 4
a 10 átomos de carbono, alquiniloxialquilo de 4 a 10 átomos de
carbono, alquiltioalquilo de 2 a 10 átomos de carbono,
alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfoxil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-sulfonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquiliden(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-oxi-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alcoxi(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono),
aminocarbonil-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), dialquil(de 2 a 8 átomos de
carbono)-amino-carbonil-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 1 a 5 átomos de
carbono)-carbonilamino-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), alquil(de 2 a 5 átomos de
carbono)-carbonil-alquil(de 1
a 5 átomos de carbono)-aminoalquilo,
trialquilsilil(de 3 a 6 átomos de carbono)- alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), fenil-alquilo(de 1
a 5 átomos de carbono), heteroaril-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono), fenoxi-alquilo(de
1 a 5 átomos de carbono),
heteroariloxi-alquilo(de 1 a 5 átomos de
carbono), alquenilo de 2 a 5 átomos de carbono, halogenoalquenilo de
2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono,
fenilo; o fenilo sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilamino; heteroarilamino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
diheteroarilamino, diheteroarilamino sustituido por alquilo de 1 a 3
átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono,
alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos
de carbono, halógeno, ciano o nitro; fenilamino, fenilamino
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
difenilamino, difenilamino sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a
3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halógeno, ciano o nitro; cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de
carbono, cicloalquilamino de 3 a 7 átomos de carbono sustituido por
alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos
de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1
a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; di-(cicloalquil de 3
a 7 átomos de carbono)-amino, di-(cicloalquil de 3
a 7 átomos de carbono)-amino sustituido por alquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo de 1 a 3 átomos de
carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro; cicloalcoxi de 3 a 7
átomos de carbono o cicloalcoxi de 3 a 7 átomos de carbono
sustituido por alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, halogenoalquilo
de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono,
halogenoalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, halógeno, ciano o nitro;
o alquil(de 1 a 10 átomos de
carbono)-carbonilo; así como sales y
diastereoisómeros de los compuestos de fórmula I, con la condición
de que R_{1} y R_{3} no sean simultáneamente metilo; y
b) una cantidad herbicidamente sinérgica de al
menos un herbicida seleccionado de las clases de ácidos
fenoxifenoxipropiónicos, hidroxilaminas, sulfonilureas,
imidazolinonas, pirimidinas, triazinas, ureas, PPO,
cloroacetanilidas, ácidos fenoxiacéticos, triazinonas,
dinitroanilinas, azinonas, carbamatos, oxiacetamidas,
tiolcarbamatos, azol-ureas, ácidos benzoicos,
anilidas, nitrilos, trionas y sulfonamidas, así como de los
herbicidas amitrol, benfuresate, bentazone, cinmethylin, clomazone,
chlopyralid, difenzoquat, dithiopyr, ethofumesate, flurochloridone,
indanofane, isoxaben, oxaziclomefone, pyridate, pyridafol,
quinchlorac, quinmerac, tridiphane, flamprop y glufosinate.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene, para antagonizar el herbicida, una cantidad eficaz
como antídoto de un asegurador seleccionado de cloquintocet, un
catión alcalino, alcalinotérreo, sulfónico o amónico de
cloquintocet, cloquintocet-mexilo, mefenpyr, un
catión alcalino, alcalinotérreo, sulfónico o amónico de mefenpyr y
mefenpyr-dietilo.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, que contiene un aditivo que comprende un aceite de origen
vegetal o animal, un aceite mineral, los ésteres alquílicos del
mismo o mezclas de estos aceites y derivados de aceite.
4. Un método para controlar selectivamente malas
hierbas y hierbas en cosechas de plantas cultivadas, que comprende
tratar dichas plantas cultivadas, las semillas o las plántulas o el
área de cultivo de las mismas con una composición de acuerdo con
la reivindicación 1.
5. Un método para controlar selectivamente malas
hierbas y hierbas en cosechas de plantas cultivadas, que comprende
tratar dichas plantas cultivadas, las semillas o las plántulas o el
área de cultivo de las mismas con una composición de acuerdo con la
reivindicación 2.
6. Un método para controlar selectivamente malas
hierbas y hierbas en cosechas de plantas cultivadas, que comprende
tratar dichas plantas cultivadas, las semillas o las plántulas o el
área de cultivo de las mismas con una composición de acuerdo con la
reivindicación 3.
7. Un método de acuerdo con la reivindicación 4,
en el que la planta cultivada es un cereal o maíz.
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