ES2200086T3

ES2200086T3 - Metodo enzimatico para la coloracion de textiles.

Info

Publication number: ES2200086T3
Application number: ES96945649T
Authority: ES
Inventors: Ole Kirk; Martin Barfoed
Original assignee: Novozymes AS; Novozymes North America Inc
Current assignee: Novozymes AS; Novozymes North America Inc
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1996-12-20
Publication date: 2004-03-01
Anticipated expiration: 2016-12-20
Also published as: WO1997023685A1; AU1687797A; EP0873444B1; JP2000502757A; BR9612149A; EP0873444A1; DE69628456D1; PL327306A1; CN1205755A; US6036729A; CN1110599C; TR199801129T2; ATE241723T1; AR008749A1

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN METODO PARA TEÑIR UN MATERIAL, QUE COMPRENDE: (A) REMOJAR EL MATERIAL EN UNA SOLUCION ACUOSA QUE COMPRENDA UNO O MAS COMPUESTOS AROMATICOS O HETEROAROMATICOS MONOCICLICOS, BICICLICOS O POLICICLICOS; Y (B) TRATAR EL MATERIAL REMOJADO EN UNA SOLUCION ACUOSA CON (I) UNA FUENTE DE PEROXIDO DE HIDROGENO Y UNA ENZIMA QUE PRESENTE ACTIVIDAD DE PEROXIDASA O (II) UNA ENZIMA QUE PRESENTE ACTIVIDAD DE OXIDASA EN LOS COMPUESTOS AROMATICOS O HETEROAROMATICOS; DONDE EL MATERIAL ES UNA TELA, UN HILO, UNA FIBRA, UNA PRENDA O UNA PELICULA DE PIEL, CUERO, SEDA O LANA.

Description

Método enzimático para la coloración de textiles.

La presente invención se refiere a un método para el tintado de la seda. El tintado de textiles es considerado a menudo como la fase individual más importante y cara en la producción de tejidos y prendas textiles. En la industria textil, se utilizan actualmente dos tipos principales de procedimientos para el tintado, que son el continuo y el discontinuo. En el proceso discontinuo, entre otros, se usan tintes de chorro, de tambor, y de tina. En los procedimientos continuos, entre otros, se usan sistemas de impregnación con mordiente. Ver, p. ej., I.D. Rattee, In C.M. Carr (Ed.), "The Chemistry of the Textiles Industry", Blackie Academic and Professional, Glasgow, 1995, p. 276.

Los principales tipos de tintes son azo (mono-, di-, tri-, etc.), carbonilo (derivados de la antraquinona y del índigo), cianina, di- y trifenilmetano y ftalocianina. Todos estos tintes contienen grupos cromofóricos que originan el color. Existen tres tipos de tintes que implican un mecanismo de oxidación/reducción, es decir, los tintes de tina, de azufre y los azoicos. El propósito de la fase de oxidación/reducción en estos tintes es cambiar la materia colorante entre una forma insoluble y un forma soluble.

Las oxidorreductasas, p. ej., las oxidasas y las peroxidasas, son muy conocidas en la técnica.

Una clase de oxidorreductasas son las lacasas (oxidorreductasas de benzenodiol:oxígeno) que son enzimas que contienen multicobre, las cuales catalizan la oxidación de los fenoles y compuestos relacionados. La oxidación realizada por medio de la lacasa origina la producción de productos intermedios radicales aromáticos a partir de substratos adecuados; el enlace definitivo de los productos intermedios así producidos proporciona una combinación de productos reactivos diméricos, oligoméricos, y poliméricos. Tales reacciones son importantes por sus características en las vías biosintéticas que conducen a la formación de melanina, alcaloides, toxinas, ligninas, y ácidos húmicos.

Otra clase de oxidorreductasas son las peroxidasas, las cuales oxidan compuestos en presencia de peróxido de hidrógeno.

Se ha descubierto que las lacasas son útiles para los tintes del pelo. Ver, p. ej., las solicitudes n° PCT/US95/06815 y PCT/US95/06816. La Patente europea N° 0504005 expone que las lacasas pueden ser usadas para el tintado de lana con un pH en un intervalo entre 6.5 y 8.0.

Saunders et al., Peroxidase, London, 1964, p.10 y sig. revelan que las peroxidasas actúan sobre varios compuestos aminos y fenólicos, dando como resultado la producción de un color.

La publicación de la solicitud de Patente japonesa n° 6-316874 describe un método para teñir algodón que comprende el tratamiento del algodón con un medio que contiene oxígeno, según el cual se utiliza una enzima de reducción de la oxidación seleccionada del grupo compuesto por ascorbato oxidasa, bilirrubina oxidasa, catalasa, lacasa, peroxidasa, y polifenol oxidasa, para generar el oxígeno.

WO 91/05839 describe que las oxidasas y las peroxidasas son útiles para inhibir la transferencia de los tintes textiles.

JP-A-2104773 describe el tinte de varios substratos, tales como la seda, con un tinte índigo producido directamente en el sustrato en presencia de indol o sus derivados y una enzima.

Es un objeto de la presente invención proporcionar un método enzimático para el tintado de tejidos textiles.

La presente invención se refiere a un método de tintado de seda, tal y como se define en la reivindicación 1.

El uso de oxidorreductasas para tintar materiales tiene diferentes ventajas significativas. Por ejemplo, el sistema de tintado usado en el proceso de la presente invención no utiliza precursores de tintes caros. Además, las condiciones suaves del proceso ocasionan un menor daño al tejido.

El método de la presente invención puede utilizarse para tintar materiales como tejidos, hilos, fibras, prendas y películas. El material, según la invención, es seda.

Según el método de la presente invención, el material se pone a remojo en una solución acuosa que comprende uno o más compuestos mono-, di- o policíclicos aromáticos o heteroaromáticos, cada uno de los cuales es opcionalmente sustituido con uno o más grupos o sustituyentes funcionales, donde cada grupo o sustituyente funcional es seleccionado del grupo compuesto por halógeno; sulfo; sulfonato; sulfamino; sulfanilo; amino; amido; nitro; azo; imino; carboxi; ciano; formilo; hidroxi; halocarbonilo; carbamoilo; carbamidoilo; fosfonato; fosfonilo; alquilo C_{1-18}; alquenilo C_{1-18}; alquinilo C_{1-18}; alcoxi C_{1-18}; oxicarbonil C_{1-18}; oxoalquilo C_{1-18}; alquilo sulfanilo C_{1-18}; alquilo sulfonilo C_{1-18}; alquilo imino o amino C_{1-18}sustituido con uno, dos o tres grupos alquilos C_{1-18}. Todos los grupos alquilos C_{1-18}, alquenilos C_{1-18}y alquinilos C_{1-18} pueden ser mono-, di o poli-sustituidos por cualquiera de los grupos o sustituyentes funcionales anteriores. Un compuesto policíclico para los objetivos de la presente invención tiene 2, 3 o 4 anillos aromáticos. Los ejemplos de tales compuestos mono-, di- o policíclicos aromáticos o heteroaromáticos comprenden, pero sin descartar otros, acridina, antraceno, azuleno, benceno, benzofurano, benzotiazol, benzotiazolina, carbolina, carbazol, cinnolina, cromano, cromeno, criseno, fulveno, furano, imidazol, indazol, indeno, indol, indolina, indolizina, isotiazol, isoquinolina, isoxazol, naftalina, naftileno, naftilpiridina, oxazol, perileno, fenantreno, fenazina, ftalizina, pteridina, purina, pirano, pirazol, pireno, piridazina, piridazona, piridina, pirimidina, pirrol, quinazolina, quinoleína, quinoxalina, sulfonilo, tiofeno, y triazina, cada uno de los cuales pueden ser opcionalmente sustituidos.

Según la invención, los compuestos (precursores de los tintes) se limitan, no obstante, a diaminas aromáticas, aminofenoles, fenoles y naftoles.

Ejemplos de compuestos aromáticos y heteroaromáticos son:

3,4-dietoxianilina

2-metoxi-p-fenilenodiamina,

1-amino-4-b-metoxietilamino-benzeno (N-b-metoxietil-p-fenilenodiamina),

1-amino-4-bis-(b-hidroxietil)-aminobenzeno (N,N-bis-(b-hidroxietil)-p-fenilenodiamina),

2-metil-1,3-diamino-benzeno (2,6-diaminotolueno),

2,4-diaminotolueno,

2,6-diaminopiridina,

1-amino-4-sulfonato-benzeno,

1-N-metilsulfonato-4-aminobenzeno,

1-metil-2-hidroxi-4-amino-benzeno (3-amino o-cresol),

1-metil-2-hidroxi-4-b-hidroxietilamino-benzeno (2-hidroxi-4-b-hidroxietilamino-tolueno),

1-hidroxi-4-metilamino-benzeno (p-metilaminofenol),

1-metoxi-2,4-diamino-benzeno (2,4-diaminoanisol),

1-etoxi-2,3-diamino-benzeno (2,4-diaminofenetol),

1-b-hidroxietiloxi-2,4-diamino-benzeno (2,4-diaminofenoxietanol),

1,3-dihidroxi-2-metilbenzeno (2-metil resorcinol),

1,2,4-trihidroxibenzeno,

1,2,4-trihidroxi-5-metilbenzeno (2,4,5-trihidroxitolueno),

2,3,5-trihidroxitolueno,

4,8-disulfonato-1-naftol,

3-sulfonato-6-amino-1-naftol (ácido J),

6,8-disulfonato-2-naftol,

1,4-fenilenodiamina

2,5-diaminotolueno

2-Cloro-1,4-fenilenodiamina

2-Aminofenol

3-Aminofenol

4-Aminofenol

1,3-fenilenodiamina

1-Naftol

2-Naftol

4-Clororesorcinol

1,2,3-benzenotriol (Pirogalol)

1,3-Benzenodiol (Resorcinol)

1,2-Benzenodiol (Pirocatecol)

Ácido 2-Hidroxi-cinámico

Ácido 3-Hidroxi-cinámico

Ácido 4-Hidroxi-cinámico

Ácido 2,3-diaminobenzoico

Ácido 2,4-diaminobenzoico

Ácido 3,4-diaminobenzoico

Ácido 3,5-diaminobenzoico

Metilo 2,3-diaminobenzoato

Etilo 2,3-diaminobenzoato

Isopropilo 2,3-diaminobenzoato

Metilo 2,4-diaminobenzoato

Etilo 2,4-diaminobenzoato

Isopropilo 2,4-diaminobenzoato

Metilo 3,4-diaminobenzoato

Etilo 3,4-diaminobenzoato

Isopropilo 3,4-diaminobenzoato

Metilo 3,5-diaminobenzoato

Etilo 3,5-diaminobenzoato

Isopropilo 3,5-diaminobenzoato

Amida del ácido N,N-dimetil-3,4-diaminobenzoico

Amida del ácido N,N-dietil-3,4-diaminobenzoico

Amida del ácido N,N-dipropil-3,4-diaminobenzoico

Amida del ácido N,N-dibutil-3,4-diaminobenzoico

4-Cloro-1-naftol

N-Fenil-p-fenilenodiamina

3,4-Dihidroxibenzaldehído

Pirrol

Pirrol-2-isoimidazol

1,2,3-Triazol

Benzotriazol

Benzimidazol

Imidazol

Indol

Ácido 1-Amino-8-hidroxinaftaleno-4-sulfónico (ácido S)

Ácido 4,5-Dihidroxinapfaleno-2,7-disulfónico (ácido Chromotrópico)

Ácido antranílico

Ácido 4-Aminobenzoico (PABA)

Ácido 2-Amino-8-naftol-6-sulfónico (Acido Gamma)

Ácido 5-Amino-1-naftol-3-sulfónico (ácido M)

Ácido 2-Naftol-3,6-disulfónico (ácido R)

Ácido 1-Amino-8-naftol-2,4-disulfónico (Acido Chicago)

Ácido 1-Naftol-4-sulfónico (ácido Neville-winther)

Ácido Peri

Ácido J N-Benzoilo

Ácido J N-Fenilo

Ácido 1,7-Cleves

Ácido 1,6-Cleves

Ácido Bon

Naftol AS

Negro Disperso 9

Naftol AS OL

Naftol AS PH

Naftol AS KB

Naftol AS BS

Naftol AS D

Naftol AS B1

Negro mordiente 3 CI 14640 (Eriocromo Negro azul B)

Ácido 4-Amino-5-hidroxi-2,6-Naftaleno Disulfónico (ácido H)

Marrón Graso RR Marrón disolvente 1 (CI 11285)

Hidroquinona

Ácido mandélico

Melamina

o-NitrobenzaldehIdo

1,5-Dihidroxinaftaleno

2,6-Dihidroxinaftaleno

2,3-Dihidroxinaftaleno

Benzilimidazol

2,3-Diaminonaftaleno

1,5-Diaminonaftaleno

1,8-Diaminonaftaleno

Ácido salicílico

Ácido 3-aminosalicílico

Ácido 4-aminosalicilico

Ácido 5-aminosalicílico

Metil-3-aminosalicilato

Metil-4-aminosalicilato

Metil-5-aminosalicilato

Etil-3-aminosalicilato

Etil-4-aminosalicilato

Etil-5-aminosalicilato

Propil-3-aminosalicilato

Propil-4-aminosalicilato

Propil-5-aminosalicilato

Amida salicílica

4-Aminotiofenol

4-Hidroxitiofenol

Anilina

Sulfato de 4,4'-Diaminodifenilamina

4-Fenilazoanilina

4-Nitroanilina

N,N-Dimetil-1,4-fenilenodiamina

N, N-Dietil-1,4-fenilenodiamina

Naranja Disperso 3

Amarillo Disperso 9

Azul Disperso 1

N-Fenil-1,2-fenilenodiamina

6-Amino-2-naftol

3-Amino-2-naftol

5-Amino-1-naftol

1,2-fenilenodiamina

2-Aminopirimidina

4-Aminoquinaldina

2-Nitroanilina

3-Nitroanilina

2-Cloroanilina

3-Cloroanilina

4-Cloroanilina

4-(fenilazo)resorcinol (Naranja Sudán G, CI 11920)

Rojo Sudan B, CI 26110

Rojo Sudan 7B, CI 26050

4'-Aminoacetanilida

Alizarin

1-Antramina (1-Aminoantraceno)

1-Aminoantraquinona

Antraquinona

2,6-Dihidroxiantraquinona (Ácido Antraflávico)

1,5-Dihidroxiantraquinona (Antrarufin)

3-Amidopiridina (Nicotinamida)

Ácido Piridino-3-carboxílico (Acido nicotínico)

Amarillo mordiente 1, Amarillo Alizarin GG, CI 14025

Gris Coomassie, Negro ácido 48, CI 65005

Negro sólido Palantine WAN, Negro ácido 52, CI 15711

Negro cromo Palantine 6BN, CI 15705, Eriocromo Negro azul R

Negro mordiente 11, Eriocromo Negro T

Naftol Negro azul, Negro ácido 1, CI 20470

1,4-Dihidroxiantraquinona (Quinizarin)

4-Hidroxicoumarina

Umbeliferona, 7-Hidroxicoumarina

Esculetina 6,7-Dihidroxicoumarina

Cumarina

Cromotropo 2B Rojo ácido 176, CI 1657

Cromotropo 2R Rojo ácido 29, CI 16570

Cromotropo FB Rojo ácido 14, CI 14720

Ácido 2,6-Dihidroxiisonicotínico, ácido Citrazínico

2,5-Dicloroanilina

2-Amino-4-clorotolueno

2-Nitro-4-cloroanilina

2-Metoxi-4-nitroanilina y

p-Bromofenol.

Según la invención, los precursores de los tintes son seleccionados de diaminas aromáticas, aminofenoles, fenoles y naftoles, tal y como se define en la reivindicación 1.

Después de poner en remojo el material en una solución acuosa con el precursor del tinte, el material es tratado en una solución acuosa con una enzima que exhibe actividad oxidasa en uno o más de los compuestos aromáticos o heteroaromáticos, tal y como se define en la reivindicación 1. En una forma de realización preferida, se utiliza la misma solución acuosa para mojar y tintar el material.

La solución acuosa, es decir, el líquido de tintado, usado para tintar el material, según el método de la presente invención, puede tener una proporción agua/material en un intervalo de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 200:1, preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20:1.

Según el método de la presente invención, uno o más de los precursores del tinte son oxidados por (a) una enzima que exhibe actividad oxidasa en uno o más de los compuestos, p. ej., el fenol. Las enzimas que exhiben actividad oxidasa se limitan, según la invención, a la bilirrubina oxidasa (EC 1.3.3.5), pirocatequina oxidasa (EC 1.10.3.1), lacasa (EC 1.10.3.2), o-aminofenol oxidasa (EC 1.10.3.4), y polifenol oxidasa (EC 1.10.3.2). Los expertos en la materia conocen muy bien ensayos para determinar la actividad de estas enzimas.

Preferiblemente, la enzima es una lacasa obtenida de un género seleccionado del grupo que se compone de Aspergillus, Botrytis, Collybia, Fomes, Lentinus, Myceliophthora, Neurospora, Pleurotus, Podospora, Polyporus, Scytalidium, Trametes, y Rhizoctonia. En un forma de realización más preferida, la lacasa se obtiene de una especie seleccionada del grupo que se compone de Humicola brevis var. thermoidea, Humicola brevispora, Humicola grisea var. thermoidea, Humicola insolens, y Humicola lanuginosa (también conocida como Thermomyces lanuginosus), Myceliophthora thermophila, Myceliophthora vellerea, Polyporus pinsitus, Scytalidium thermophila, Scytalidium indonesiacum, y Torula thermophila. La lacasa puede obtenerse de otras especies de Scytalidium, como Scytalidium acidophilum, Scytalidium album, Scytalidium aurantiacum, Scytalidium circinatum, Scytalidium flaveobrunneum, Scytalidium hyalinum, Scytalidium lignicola, y Scytalidium uredinicolum. La lacasa puede obtenerse de una especie de Polyporus, como Polyporus zonatus, Polyporus alveolaris, Polyporus arcularius, Polyporus australiensis, Polyporus badius, Polyporus biformis, Polyporus brumalis, Polyporus ciliatus, Polyporus colensoi, Polyporus eucalyptorum, Polyporus meridionalis, Polyporus varius, Polyporus palustris, Polyporus rhizophilus, Polyporus rugulosus, Polyporus squamosus, Polyporus tuberaster, y Polyporus tumulosus. La lacasa puede también obtenerse de una especie de Rhizoctonia, p. ej., Rhizoctonia solani. La lacasa también puede ser una lacasa modificada por al menos un residuo aminoácido en un sitio de cobre Tipo I (T1), donde la oxidasa modificada posee un pH alterado y/o una actividad específica relativa a la oxidasa tipo salvaje. Por ejemplo, la lacasa modificada podría ser modificada en el segmento (a) del sitio de cobre T1.

En la técnica se describen métodos de producción de enzimas para ser usadas según la invención, p. ej., FEBS Letters 1625, 173(1), Applied and Environmental Microbiology, Feb. 1985, pp. 273-278, Applied Microbiol. Biotechnol. 26, 1987, pp. 158-163, Biotechnology Letters 9(5), 1987, pp. 357-360, Nature 326, 2 de Abril de 1987, FEBS Letters 4270, 209(2), p. 321, EP 179 486, EP 200 565, GB 2 167 421, EP 171 074, y Agric. Biol. Chem. 50(1), 1986, p. 247.

Enzimas particularmente preferidas son las que son activas con un pH en un intervalo de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 12.0, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 10, más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 4.0 a aproximadamente 7.0 y en el intervalo de aproximadamente 7.0 a aproximadamente 10.0. Tales enzimas pueden ser aisladas seleccionando la producción enzimas relevantes por microorganismos alcalofílicos, p. ej., usando el ensayo ABTS descrito en R.E. Childs y W.G. Bardsley, Biochem. J. 145, 1975, págs. 93-103.

Otras enzimas preferidas son las que exhiben una buena termoestabilidad, así como una buena estabilidad hacia los aditivos colorantes usados normalmente, como agentes tensioactivos no-iónicos, catiónicos, o aniónicos, agentes quelantes, sales, polímeros, etc..

Las enzimas también pueden ser producidas por un método que comprenda el cultivo de una célula huésped transformada con un vector de ADN recombinante que lleve una secuencia de ADN codificadora de dicha enzima, así como secuencias de ADN que codifiquen las funciones que permitan la expresión de la secuencia de ADN que codifica a la enzima, en un medio de cultivo bajo condiciones que permitan la expresión de la enzima y la recuperación de la enzima del cultivo.

Un fragmento de ADN codificador de la enzima puede ser aislado, por ejemplo, estableciendo una biblioteca de ADNc o genómica de un microorganismo productor de la enzima en cuestión, por ejemplo uno de los organismos anteriormente mencionados, y seleccionando los clones positivos por procedimientos convencionales, como hibridación de sondas oligonucleótidas sintetizadas basándose en la secuencia de aminoácidos parcial o completa de la enzima, o seleccionando los clones que expresan la actividad enzimática apropiada, o seleccionando los clones que producen una proteína que reaccione con un anticuerpo contra la enzima nativa.

Una vez seleccionada, la secuencia de ADN puede ser insertada en un vector de expresión replicable adecuado, el cual comprenda secuencias promotoras, operadoras y terminadoras apropiadas que permitan que la enzima sea expresada en un organismo huésped particular, así como un origen de replicación que permita que el vector se replique en el organismo huésped en cuestión.

El vector de expresión resultante puede ser luego transformado en una célula huésped adecuada, como una célula fúngica, algunos ejemplos preferidos de éstas son las especies de Aspergillus, más preferiblemente Aspergillus oryzae o Aspergillus Niger. Las células fúngicas pueden ser transformadas por un proceso que implique la formación de protoplastos y la transformación de los protoplastos seguida de la regeneración de la membrana celular de una manera conocida per se. El uso de Aspergillus como microorganismo huésped se describe en EP 238,023 (de Novo Industry NS), cuyo contenido se incorpora aquí como referencia.

De forma alternativa, los organismos huésped pueden ser una bacteria, en particular las cepas de Streptomyces, Bacillus, o E. Coli. La transformación de células bacterianas puede realizarse según métodos convencionales, p. ej., como se describe en T. Maniatis et al., Molecular Cloning: A Laboratory Manual, Cold Spring Harbor, 1982.

La selección de secuencias de ADN apropiadas y la construcción de vectores puede también realizarse por procedimientos estándares, cf. T. Maniatis et al., op. cit.

El medio usado para cultivar las células huésped transformadas puede ser cualquier medio convencional adecuado para el crecimiento de las células huésped en cuestión. La enzima expresada puede convenientemente ser segregada en el medio de cultivo y puede ser recuperada del mismo por procedimientos bien conocidos, que incluyan la separación de las células del medio por centrifugado o filtración, la precipitación de componentes proteínicos del medio mediante una sal, como sulfato amónico, seguido de procedimientos cromatográficos, como cromatografía de intercambio iónico, cromatografía de afinidad, o similares.

En los métodos de la presente invención, el material es tintado a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 120ºC, preferiblemente en la gama de aproximadamente 5 a aproximadamente 80ºC, y más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 15 a aproximadamente 70ºC, y se puede usar un pH en el intervalo de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 12, preferiblemente entre aproximadamente 4 y aproximadamente 10, más preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 4.0 a aproximadamente 7.0, o en el intervalo de aproximadamente 7.0 a aproximadamente 10.0. Más preferiblemente, se usa un pH inferior a 6.5 (p. ej., un pH en el intervalo de 3-6, preferiblemente en el intervalo de 4-6 y más preferiblemente en el intervalo de 4.5-5.5) o superior a 8.0 (p. ej., un pH en el intervalo de 8-10, preferiblemente en el intervalo de 8.5-10 y más preferiblemente en el intervalo de 9-10). Sorprendentemente, los colores de los materiales tintados según los métodos de la presente invención con un pH inferior a 6.5 y superior a 8.0 son diferentes a los colores de los mismos materiales tintados según métodos con un pH en el intervalo de 6.5-8.0. En una forma de realización más preferida, se usa una temperatura y un pH cercanos a la temperatura y al pH óptimo de la enzima, respectivamente.

En una forma de realización preferida, el método de la presente invención comprende además la adición a la solución acuosa de un ion mono- o divalente que incluye, pero sin descartar otros, iones de sodio, potasio, calcio y magnesio (0-3 M, preferiblemente 25 mM-1 M), y de un polímero que incluye, pero sin descartar otros, polivinilpirrolidona, polivinilalcohol, poliaspartato, polivinilamida, óxido de polieteleno (0-50 g/l, preferiblemente 1-500 mg/l) y de un agente tensioactivo (10 mg-5 g/l).

Ejemplos de tales agentes tensioactivos son los agentes tensioactivos aniónicos, como los carboxilatos, por ejemplo, un carboxilato metálico de un ácido graso de cadena larga; los N-acilsarcosinatos; los mono o di-ésteres de ácido fosfórico con etoxilados de alcoholes grasos o las sales de dichos ésteres; los sulfatos de alcoholes grasos, como sodio dodecil sulfato, sodio octadecil sulfato o sodio cetil sulfato; los sulfatos etoxilados de alcoholes grasos; los sulfatos etoxilados de alquilofenol; los sulfonatos de lignina; los sulfonatos de petróleo; los sulfonatos de aril alquilo, como sulfonatos de alquil-benceno o sulfonatos de alquilnaftaleno inferior, p. ej., butilnaftaleno sulfonato; sales condensados de naftaleno-formaldehído sulfonados; sales de condensados de fenol-formaldehído sulfonados; o sulfonatos más complejos como sulfonatos de amida, p. ej., el producto de condensación del sulfonado del ácido oleico y N-metil taurina, o los sulfosuccinatos de dialquilo, p. ej., sodio sulfonato o dioctil succinato. Otros ejemplos de tales agentes tensioactivos son los agentes tensioactivos no-iónicos, como los productos de condensación de los ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas de ácidos grasos o graso-alquil-fenoles o alquenilo sustituido con óxido de etileno, copolímeros bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, glicoles acetilénicos, como 2,4,7,9-tetraetil-5-decin-4,7-diol, o glicoles acetilénicos etoxilados. Otros ejemplos de tales agentes tensioactivos son los agentes tensioactivos catiónicos, como poliaminas mono- o di-alifáticas, como los acetatos, naftenatos u oleatos; aminas que contienen oxígeno, como un óxido de amina de polioxietileno aiquilamina; aminas enlazadas a amidas preparadas por la condensación de un ácido carboxílico con una di- o poliamina; o sales amónicas cuaternarias.

La invención se ilustra mejor con los ejemplos siguientes que no son limitativos.

Ejemplos Ejemplo 1 Determinación de la actividad lacasa

La actividad lacasa fue determinada por la oxidación de siringaldazina bajo condiciones aeróbicas. El color violeta producido fue medido por espectrofotometría en 530 nm. Las condiciones analíticas fueron 19 \muM de siringaldazina, tampón de acetato 23.2 mM, pH 5.5, a 30ºC, y con un tiempo de reacción de un minuto. Una unidad de lacasa (LACU) es la cantidad de lacasa que cataliza la conversión de 1 \mumol de siringaldazina por minuto en estas condiciones.

Ejemplo 2

Se tintó seda en un tubo de ensayo a temperatura ambiente durante 16 horas con un pH 5, 7 y 9. El material tintado (obtenido de Test Fabrics, Inc.) fue un crepé de seda de China (Estilo 601, 1.5 cm x 4 cm).

Se prepararon tres soluciones de 0.5 mg/ml del primer compuesto (p-fenilenodiamina, "A") (pH 5, 7, y 9) y tres soluciones de 0.5 mg/ml de un segundo compuesto (1-naftol, "B") disolviendo cada compuesto en una cantidad apropiada de Tampón 0.1 M Britton-Robinson (tampón B-R).

El sustrato de seda fue enrollado y colocado en un tubo de ensayo de cuatro pulgadas. Se usó un volumen total de 7 ml en cada tubo de ensayo. Se añadieron 6 ml de A a un tubo de ensayo y se combinaron 3 ml de A y 3 ml de B para formar 6 ml en un segundo tubo de ensayo. Una lacasa de Myceliophthora thermophila ("MtL") con una actividad de 690 LACU/ml (80 LACU/Mg) fue añadida a cada vaso de precipitado en una concentración de 2 LACU/ml (1 ml de solución enzimática añadido a cada tubo de ensayo para dar un total de 7 ml por tubo de ensayo). Los tubos de ensayo fueron cerrados, mezclados y colocados en un rotador para tubos de ensayo. Los tubos de ensayo fueron incubados durante 16 horas en una habitación oscura a temperatura ambiente. Tras la incubación, las muestras fueron enjuagadas bajo agua corriente fría durante 1 minuto y secadas a temperatura ambiente.

Los resultados de los experimentos se dan en la tabla 47.

TABLA 47

Tejido	Precursor	pH 5	pH 7	pH 9
Seda	A	Marrón oscuro	Marrón oscuro	Morado oscuro
Seda	A/B	Marrón oscuro	Marrón oscuro	Marrón oscuro

Estos resultados demuestran que se forma un colorante en la seda en presencia de la lacasa de Myceliphthora thermophila y de diferentes tipos de precursores en una serie de condiciones de pH.

Claims

1. Método de tintado de un material, que comprende

(a): puesta en remojo del material en una solución acuosa que comprende uno o más precursores de colorantes seleccionados entre diaminas aromáticas, aminofenoles, fenoles y naftoles, cada uno de los cuales es opcionalmente sustituido con uno o más grupos o sustituyentes funcionales, donde cada grupo o sustituyente funcional es seleccionado del grupo que se compone de halógeno; sulfo; sulfonato; sulfamino; sulfanilo; amino; amido; nitro; azo; imino; carboxi; ciano; formilo; hidróxilo; halocarbonilo; carbamoilo; carbamidoilo; fosfonato; fosfonilo; alquilo C_{1-18}; alquenilo C_{1-18}; alquinilo C_{1-18}; alcoxi C_{1-18}; oxicarbonil C_{1-18}; oxoalquilo C_{1-18}; alquilo sulfanilo C_{1-18}; alquilo sulfonilo C_{1-18}; alquilo imino o amino C_{1-18} que es sustituido con uno, dos o tres grupos alquilo C_{1-18}; donde cada grupo alquilo C_{1-18}, alquenilo C_{1-18}y alquinilo C_{1-18} pueden ser mono-, di o poli-sustituido por cualquiera de los grupos o sustituyentes funcionales anteriores; y

(b): tratamiento del material mojado en una solución acuosa con una enzima seleccionada del grupo que se compone de bilirrubina oxidasa, pirocatequina oxidasa, lacasa, o-aminofenol oxidasa, y polifenol oxidasa, las cuales exhiben actividad oxidasa en uno o más precursores del tinte;

donde el material es un tejido, hilo, fibra o prenda de seda.

2. Método según la reivindicación 1, donde el material es tintado a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 120°C.

3. Método según la reivindicación 1, que además comprende la adición a la solución acuosa de la fase (b) de un ion mono o divalente seleccionado del grupo que se compone de iones de sodio, potasio, calcio y magnesio.

4. Método según la reivindicación 1, que además comprende la adición a la solución acuosa de la fase (b) de un polímero seleccionado del grupo que se compone de polivinilpirrolidona, polivinilalcohol, poliaspartato, polivinilamida, y óxido de polieteleno.

5. Método según la reivindicación 1, que además comprende la adición a la solución acuosa de la fase (b) de un agente tensioactivo aniónico, no iónico o catiónico.

6. Método según la reivindicación 1, que además comprende la adición a la solución acuosa de la fase (b) de un agente que intensifica la actividad de la enzima.

7. Método según la reivindicación 1, donde las soluciones acuosas usadas en las fases (a) y (b) son la misma.