ES2152550T5

ES2152550T5 - Combinaciones de principios activos que comprenden piretroides e inhibidores del desarrollo de insectos.

Info

Publication number: ES2152550T5
Application number: ES96927686T
Authority: ES
Inventors: Klaus Mrusek; Manfred-Heinrich Schitte
Original assignee: SC Johnson and Son Inc
Current assignee: SC Johnson and Son Inc
Priority date: 1995-08-16
Filing date: 1996-08-05
Publication date: 2004-04-16
Anticipated expiration: 2016-08-05
Also published as: TR199800232T1; CN1198657A; WO1997006687A1; AU6742496A; EP0845944A1; BR9610228A; EP0845944B2; JPH11511152A; AU706903B2; PT845944E; GR3035382T3; US6270784B1; ES2152550T3; MX9801242A; CN1089554C; EP0845944B1

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A NUEVAS COMBINACIONES DE SUSTANCIAS ACTIVAS DE PIRETROIDES, CON INHIBIDORES DEL DESARROLLO DE INSECTOS, PARA LA OBTENCION DE UN EFECTO PESTICIDA A LARGO PLAZO CON UNA ELEVADA EFICACIA PESTICIDA, MENOS PROPIEDADES PERJUDICIALES PARA EL MEDIO AMBIENTE, ASI COMO UN CONCEPTO COMBATIVO TOXICOLOGICAMENTE VENTAJOSO.

Description

Combinaciones de principios activos que comprenden piretroides e inhibidores del desarrollo de insectos.

El presente invento se refiere a nuevas combinaciones de piretroides con agentes inhibidores del desarrollo de insectos, para conseguir un efecto de larga duración contra plagas animales, en particular insectos y ácaros, con alta efectividad, con menos propiedades contaminadoras del medio ambiente, así como con un concepto de represión toxicológicamente favorable.

Se utilizan desde hace mucho tiempo combinaciones de diferentes agentes insecticidas para la represión de insectos en recintos interiores. En tales casos, habitualmente se combinan entre sí clases de compuestos insecticidas que no presentan resistencias cruzadas de ningún tipo. De esta manera se obtienen formulaciones, que presentan un buen efecto incluso contra especies resistentes (W. Behrenz, K. Naumann, Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer [Noticias sobre fitoprotección de Bayer], 35, 309 (1982)).

La cita de Journal of Economic Entomology 84, nº 6, 1957-1968 (1991) se refiere a mezclas insecticidas de permetrina o fenvalerato y triflumerón, diflubenzurón o metopreno. La cita de Pesticide Science 14, nº 3, 246-252 (1983) se refiere a mezclas insecticidas que contienen cipermetrina y otras sustancias activas, p.ej. metopreno. El documento de solicitud de patente japonesa JP-A-7-187922 (1995) se refiere a mezclas insecticidas de flufenoxuron y piretroides, de los que se señalan expresamente 22 compuestos.

Con el fin de obtener un efecto de expulsión y un efecto inmediato (efecto "knockdown" = de abatimiento) así como un efecto de larga duración contra insectos ("efecto residual") se combinaban hasta ahora ésteres de ácido fosfórico, carbamatos y piretroides estables durante largo tiempo (C. Fest, K.-J. Schmidt, the Chemistry of Organophosphorus Pesticides [La guímica de los plaguicidas organofosfóricos]. Editorial Springer, Berlín (1982); W. Behrenz, E. Böcker, Pflanzenschutznachrichten Bayer, 18, 53 (1965): I. Hammann, R. Fuchs, ibid. 34, 123 (1981) y la bibliografía allí citada).

En los últimos tiempos se han conocido, por fin, diferentes agentes inhibidores del desarrollo de insectos. En tales casos se trata de las denominadas hormonas juveniles así como agentes inhibidores de la síntesis de quitina, seleccionados entre la clase de las benzoíl-ureas, que influyen específicamente sobre el ciclo de desarrollo de los insectos, al impedir la transformación de los estadios larvarios individuales en los estadios de desarrollo inmediatamente superiores.

Este principio de acción es propio especialmente de los insectos y no se presenta en animales de sangre caliente. De ello resultan, junto a una represión extremadamente efectiva del desarrollo de nuevas generaciones de insectos, también la total ausencia de efectos colaterales sobre los animales de sangre caliente (homeotermos), con lo que se consigue un concepto de represión toxicológicamente favorable. No obstante, tales agentes inhibidores del desarrollo no tienen ningún efecto sobre estadios adultos de insectos, por lo que el efecto aparece tan sólo después de un período de tiempo de espera de hasta dos semanas. Para una represión planificada de plagas, en particular insectos y ácaros, se deben encontrar por lo tanto insecticidas, que junto con agentes inhibidores del desarrollo, por una parte, presenten un efecto de expulsión (efecto "flushing" = de inundación o flujo rápido) y un efecto inmediato (efecto "knockdown" = de abatimiento), pero, por otra parte, también con un efecto de larga duración (efecto residual), esperen a lo largo de varios estadios de desarrollo de las plagas, por lo que ambas sustancias activas se tienen que complementar de una manera óptima.

De un modo sorprendente, se ha encontrado por fin que mediante la combinación de piretroides sintéticos o del piretro natural, que se distinguen como sustancia activa individual por buenas propiedades de abatimiento y un buen efecto de expulsión, pero solamente actúan hasta unos pocos días, con agentes inhibidores del desarrollo de insectos se puede conseguir un efecto de larga duración con excelente efectividad, menos propiedades contaminadoras del medio ambiente así como un concepto de represión toxicológicamente más favorable.

Son objeto del invento combinaciones de sustancias activas insecticidas y acaricidas, que junto con los materiales aditivos usuales contengan por lo menos una sustancia activa seleccionada entre la serie formada por transflutrina y aletrina, y por lo menos un agente inhibidor del desarrollo de insectos, seleccionado entre la serie formada por fenoxicarb, piriproxilén, triflumurón, flufenoxurón y metopreno, o por lo menos la sustancia activa piretro y por lo menos un agente inhibidor del desarrollo de insectos, seleccionado entre la serie formada por fenoxicarb y flufenoxurón.

Se prefieren muy especialmente las combinaciones de sustancias activas, que constan de transflutrina (I) y triflumerón (II) y/o flufenoxurón (III). La combinación de las sustancias activas reúne de manera excelente sobresalientes efectos de abatimiento y de expulsión con un efecto residual durante varias semanas sin ninguna laguna de efecto.

1

Además, en particular la combinación de sustancias activas que consta de transflutrina (I) y flufenoxurón (III) muestra sorprendentemente un efecto sinérgico.

2

Este efecto está caracterizado porque el efecto característico, propio de la transflutrina, se refuerza mediante adición de flufenoxurón. La adición del flufenoxurón a la transflutrina refuerza tanto el efecto de un aerosol contra insectos volantes como también el efecto después de rociar directamente sobre cucarachas y el efecto de expulsión. Es especialmente manifiesto el refuerzo del efecto sobre cucarachas, que se puede observar en superficies sobre las que recientemente se ha rociado.

Las combinaciones de sustancias activas conformes al invento son adecuadas para la represión de plagas animales, en particular insectos y ácaros, que se presentan en la agricultura, en la silvicultura, en la protección de existencias y materiales, así como en el sector higiénico. Éstas se pueden emplear preferiblemente como agentes protectores de plantas (fitoprotectores). Éstas son activas contra especies normalmente sensibles y resistentes, así como contra todos los estadios de desarrollo o algunos individuales de ellos. A las plagas animales antes mencionadas pertenecen:

Del orden de los isópodos, p.ej. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Del orden de los diplópodos, p.ej. Blaniulus guttulatus.

Del orden de los quilópodos, p.ej. Geophilus carpophagus, Scutigera spec..

Del orden de los símfilos, p.ej. Scutigerella immaculata.

Del orden de los tisanuros, p.ej. Lepisma saccharina.

Del orden de los colémbolos, p.ej. Onychiurus armatus.

Del orden de los ortópteros, p.ej. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Del orden de los dermápteros p.ej. Forficula auricularia.

Del orden de los isópteros, p.ej. Reticulitermes spp..

Del orden de los anopluros, p.ej. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,Linognathus spp..

Del orden de los malófagos, p.ej. Trichodectes spp., Damalinea spp..

Del orden de los tisanópteros, p.ej. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Del orden de los heterópteros, p.ej. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..

Del orden de los homópteros, p.ej. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..

Del orden de los lepidópteros, p.ej. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Del orden de los coleópteros, p.ej. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Del orden de los himenópteros, p.ej. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..

Del orden de los dípteros, p.ej. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Del orden de los sifonápteros, p.ej. Xenopsylla cheopsis, Ctentocephalides felis, Ceratophyllus spp..

Del orden de los arácnidos, p.ej. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Del orden de los acarinos, p.ej. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,

Las combinaciones de sustancias activas conformes al invento se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, polvos para rociar, suspensiones, polvos, agentes para espolvorear, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados para suspender y emulsionar, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con sustancias activas, así como encapsulaciones finísimas en sustancias poliméricas.

Estas formulaciones se preparan de una manera conocida, p.ej. por mezclamiento de las sustancias activas con agentes extendedores (diluyentes), es decir disolventes líquidos y/o materiales de vehículo sólidos, eventualmente mediando utilización de agentes activos superficialmente (tensioactivos), es decir agentes emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes generadores de espumas.

En el caso de la utilización de agua como agente extendedor (diluyente) se pueden utilizar p.ej. también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en cuestión en lo esencial: compuestos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquil-naftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, p.ej. fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes, tales como butanol o un glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetil-formamida y dimetil-sulfóxido, así como agua.

Como materiales de vehículo sólidos entran en cuestión:

p.ej. sales de amonio y polvos finos de rocas naturales, tales como caolines, arcillas, talco, greda, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos finos de rocas sintéticas, tales como ácido silícico muy disperso, óxido de aluminio y silicatos, como materiales de vehículo sólidos para granulados entran en cuestión: p.ej. rocas naturales trituradas y fraccionadas, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos a base de polvos finos inorgánicos y orgánicos, así como granulados a base de un material orgánico tal como serrín de madera, cáscaras de nueces de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en cuestión: p.ej. emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como poli(oxietilen)-ésteres de ácidos grasos, poli(oxietilen)-éteres de alcoholes grasos, p.ej. alquilaril-poliglicol-éteres, alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos, aril-sulfonatos, así como materiales hidrolizados de proteínas; como agentes dispersantes entran en cuestión p.ej. lejías residuales del procedimiento al sulfito de lignina y metil-celulosa.

Se pueden utilizar en las formulaciones agentes adhesivos tales como carboximetil-celulosa, polímeros naturales y sintéticos, pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas, así como fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Se pueden utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, p.ej. óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de metal-ftalocianinas, y sustancias nutritivas trazas (oligoelementos) tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.

Las combinaciones de sustancias activas conformes al invento se pueden presentar en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otras sustancias activas, tales como insecticidas, sustancias de cebo, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematocidas, fungicidas o sustancias reguladoras del crecimiento. Entre los insecticidas se cuentan por ejemplo ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarburos clorados, fenil-ureas, sustancias preparadas mediante microorganismos, etc.

La aplicación se realiza de un modo usual adaptado a las formas de aplicación.

Las combinaciones de sustancias activas conformes al invento se pueden emplear en principio contra todos los insectos y ácaros volantes y reptantes en todos los estadios de desarrollo. De modo especialmente preferido, éstas se emplean en la represión de pulgas y cucarachas, es decir insectos del orden de los Blattariae, en particular de la familia de los Blattellidae, preferiblemente de la especie Blattella germanica, o de la familia de los Blattidae, preferiblemente de las especies Blatta orientalis y Periplaneta americana, pero también contra otras especies de cucarachas, pero de modo muy especialmente preferido, sin embargo, contra Blattella germanica.

Así, por ejemplo, la transflutrina, junto a su sobresaliente propiedad contra insectos volantes, empleada en sistemas de aerosoles, evaporadores y fumigadores, también constituye un agente muy bueno para expulsar insectos que están escondidos, tales como p.ej. cucarachas de todos los estadios de desarrollo desde su madriguera (efecto de inundación). Éstos entran en contacto entonces con los recubrimientos recientemente proporcionados de sustancias activas y con ello son aniquilados (K. Naumann, W. Behrenz, documento de patente europea EP 279.325 (1988)).

Si los insectos, p.ej. cucarachas o pulgas, se atomizan directamente con transflutrina, éstos caen rápidamente a una posición de decúbito supino (abatimiento) y no se pueden recuperar de nuevo (mortalidad). Con el fin de conseguir tales efectos, la sustancia activa se puede emplear en las más diferentes formulaciones tales como p.ej. como el contenido de un bote para rociar, un agente para rociar a base de aceite, un agente para rociar por bombeo basado en agua, agentes de nebulización de ULV (volumen ultra bajo), en caliente y en frío. Además, se adecuan formulaciones constituidas p.ej. sobre la base de concentrados para emulsionar (EC), concentrados para emulsionar sobre la base de agua (EW) o polvos humectables (WP).

Más allá del efecto mostrado, la transflutrina se puede emplear como formulación para reprimir insectos reptantes, preferiblemente cucarachas pero también pulgas, con un efecto permanente, cuando este efecto debe ser corto, en el significado de algunos pocos días. La formulación actúa también como sustancia activa residual, utilizada contra todos los estadios de desarrollo de las cucarachas. Para esto son especialmente bien apropiados para un usuario no profesional p.ej. los contenidos de botes para rociar, agentes para rociar a base de aceites y agentes para rociar por bombeo.

El agente inhibidor de la síntesis de quitina, triflumurón, pertenece desde el punto de vista químico al grupo de las benzoíl-ureas; su efecto se diferencia fundamentalmente del de los insecticidas habituales, tales como ésteres de ácidos fosfóricos, carbamatos o piretroides (K. Mrusek en Proc. 1^{st} Int. Conf. Insect Pests in the Urban Environ, coordinadores de edición K. B. Wildey y W.H. Robinson, 1993, 385).

El triflumurón no es un insecticida que actúa agudamente, sino un agente inhibidor del desarrollo, que interviene específicamente en el proceso de cambio de epidermis de los diferentes estadios larvarios. Puesto que los insectos no poseen ningún esqueleto interno, una piel externa consolidada por quitina, la cutícula, les confiere la sustentación necesaria y la protección externa. El triflumurón impide que las larvas más jóvenes se conviertan en el estadio larvario inmediatamente superior durante su desarrollo. Por el contrario, los insectos adultos no son perjudicados, puesto que éstos ya no cambian de epidermis. El triflumurón es activo en el caso de las larvas de muchos insectos, a los que pertenecen también las cucarachas y las pulgas.

La quitina se presenta solamente en grupos enteramente determinados de organismos: junto a los artrópodos, también en nematodos, hongos y algunas algas. Por el contrario, no se presenta en el caso de vertebrados, lo cual explica la pequeña toxicidad, extremadamente favorable, del triflumurón en animales vertebrados.

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En el caso de una aplicación combinada en la práctica se consigue con la transflutrina en cucarachas el efecto de expulsión, el efecto inmediato insecticida en el caso de rociar directamente a los animales y un corto efecto permanente. El triflumurón produce el efecto permanente largo contra los diferentes estadios larvarios.

El contenido de sustancias activas de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios intervalos.

Las combinaciones de sustancias activas conformes al invento contienen preferiblemente de 0,001 a 95, de modo especialmente preferido de 0,01 a 70% en peso de mezclas de sustancias activas de ambos componentes. Se prefiere p.ej. en el contenido de botes para rociar una relación de 0,01-0,2% en peso de transflutrina : 0,005-10,0% en peso de triflumurón o flufenoxurón. Se prefieren especialmente las combinaciones de sustancias activas con una relación de 0,01-0,2% en peso de transflutrina : 0,005-1,5% en peso de triflumurón o flufenoxurón.

Además de ello, las combinaciones de sustancias activas se pueden utilizar sin embargo también en espirales para mosquitos o para fumigar, plaquitas para evaporación o evaporadores de larga duración, así como también en papeles para polillas, almohadillas para polillas u otros sistemas evaporadores independientes del calor.

En lo que se refiere al concepto de efecto, la transflutrina puede ser reemplazada por ejemplo sin embargo también por piretro y/o aletrina, el triflumurón puede ser reemplazado por otros agentes inhibidores de la síntesis de quitina, tales como p.ej. flufenoxurón, metopreno o juvenoides, tales como p.ej. fenoxicarb, piriproxifeno.

Junto al contenido de botes para rociar, agentes para rociar a base de aceites y agentes para rociar por bombeo que se basan en agua, este concepto para la represión de plagas se puede aplicar también en otras formulaciones, tales como p.ej. en formulaciones para nebulización de ULV, en caliente y en frío, así como concentrados para emulsionar (EC), concentrados para emulsionar sobre la base de agua (EW), polvos humectables (WP) o microencapsulaciones (CS).

De modo preferido, se emplean aerosoles o agentes para rociar a base de aceites. Las recetas de aerosoles se componen preferiblemente de las mencionadas combinaciones de sustancias activas, de disolventes tales como alcoholes inferiores (p.ej. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (p.ej. acetona, metil etil cetona), hidrocarburos parafínicos (p.ej. queroseno) con unos intervalos de ebullición de aproximadamente 50 a 250ºC, dimetil-formamida, N-metil-pirrolidona, dimetil-sulfóxido, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno, agua, además sustancias auxiliares tales como emulsionantes, tales como monooleato de sorbitán, un compuesto etoxilado oleílico con 3-7 moles de óxido de etileno, un compuesto etoxilado de alcohol graso, aceites de perfume, tales como aceites esenciales, ésteres de ácidos grasos intermedios con alcoholes inferiores, compuestos carbonílicos aromáticos, eventualmente estabilizadores tales como benzoato de sodio, agentes tensioactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo, y en caso necesario los gases propulsores tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, dimetil-éter, dióxido de carbono, óxido de dinitrógeno, o mezclas a base de estos gases.

La mezcla de aerosoles como conjunto se encuentra en el caso de botes para rociar dentro de un envase apropiado, suficientemente resistente a la presión. El material de este envase puede ser un metal (hierro estañado o aluminio) con o sin un barniz protector interno separado, además son apropiados vidrio con o sin envoltura de material sintético y determinados materiales sintéticos (p.ej. poliamida, polipropileno, PET).

Al envase para aerosol le pertenece una apropiada válvula que se cierra automáticamente, con parámetros técnicos y físicos optimizados para el caso de aplicación, tales como aberturas de boquillas, tipo de las boquillas, materiales de estanqueidad etc. Para el aseguramiento contra un accionamiento involuntario de la válvula, preferiblemente el envase para aerosol ha de ser provisto de una apropiada caperuza protectora.

Las formulaciones para rociar a base de aceites se diferencian fundamentalmente de las recetas de aerosoles en el hecho de que no se utilizan gases propulsores, puesto que para la atomización están previstas por regla general bombas mecánicas. Los disolventes que pasan a utilizarse y los demás agentes coadyuvantes no se diferencian prácticamente de los agentes que son habituales en los casos de recetas de aerosoles. El material del envase para estas formulaciones es muchísimo menos crítico, puesto que fundamentalmente se solicitan solamente estanqueidad y estabilidad frente al material envasado. Así, son apropiados por ejemplo metales tales como hierro, predominante estañado y/o barnizado, aluminio, etc. Además son apropiados vidrio y determinados materiales sintéticos tales como poli(cloruro de vinilo), polietileno, polipropileno, PET.

La elección de los respectivos disolventes y los demás materiales aditivos, así como del tipo de los botes para rociar y de los envases, se ajusta a los materiales existentes, a los sectores de empleo especiales así como a los requisitos en cuanto a la capacidad de almacenamiento de los productos, y se puede realizar fácilmente por un experto mediando aplicación de sus conocimientos en la especialidad y eventualmente con ayuda de métodos de investigación sencillos, conocidos en términos generales.

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La preparación de las combinaciones de sustancias activas conformes al invento se debe explicar con ayuda de los siguientes Ejemplos.

Ejemplos de formulación:
1. Formulación para rociar	Partes en peso
Transflutrina	0,05
Triflumurón	0,5
Acetona	40,0
Queroseno desodorizado / mezcla de hidrocarburos alifáticos	19,32
saturados (p.ej. Isododecano)
Aceite de perfume	0,03
Estabilizador (óxido de butileno, ortoformiato de trietilo)	0,1
Agente de propulsión: mezcla de propano y butano (25:75)	40,00
2. Formulación para rociar	Partes en peso
Piretrinas	0,20
Triflumurón	0,5
Acetona	40,0
Queroseno desodorizado	19,197
Aceite de perfume	0,003
Estabilizador (como en el ejemplo 1)	0,1
Agente de propulsión: mezcla de propano y butano (25:75)	40,00
3. Formulación para rociar	Partes en peso
Transflutrina	0,03
Flufenoxurón	0,05
Isopropanol	5,00
Queroseno desodorizado	5,00
Emulsionante Span 80	1,00
Agua, desmineralizada	58,92
Agente de propulsión: mezcla de propano y butano (25 : 75)	30,0
4. Formulación de agente para rociar a base de aceite	Partes en peso
Transflutrina	0,03
Trliflumurón	0,5
N-metil-pirrolidona	20,0
Queroseno desodorizado	79,20
5. Formulación de agente para rociar	Partes en peso
Piretrinas	0,2
Triflumurón	0,5
N-metil-pirrolidona	20,0
Queroseno desodorizado	79,30

Ensayo de botes para rociar sobre el efecto de flujo rápido en cucarachas

El ensayo se efectuó en cubetas de materiales sintéticos (cajas de trasplante = Pikierkästen, tipo 23, W. y H. Fernholz GmbH & Co. KG, Meinerzhagen) con las dimensiones de 40 cm x 60 cm x 6 cm. El papel de filtro extendido sobre el suelo se fijó con una película "Tesa"® film 4104. Las paredes laterales entalcadas impedían la huida de las cucarachas. En el centro de las cubetas se colocó la madriguera, en el tercio delantero un vasito de pesada, lleno con agua, colocado boca abajo, como bebedero, así como un trozo de bizcocho como nutrición.

El suelo y la placa de cubierta de la madriguera constan de aluminio revestido con un barniz DD blanco. Los nervios laterales y las correderas constan de teflón, los tornillos de cabeza avellanada y las tuercas de mariposa retienen a la estructura, ajustándose mediante la corredera la profundidad deseada de la madriguera. La constitución y las dimensiones de la madriguera son Figura 1: [1 = placa de suelo 15 x 30 x 0,5 cm, 2 = corredera 13 x 16 x 0,05 cm, 3 = placa de cubierta, 15 x 15 x 0,5 cm, 4 = tornillo de cabeza avellanada con tuerca de mariposa, 5 = nervio lateral 1 x 16 x 0,5 cm, 6 = abertura). Por intercambio de la corredera y de los nervios laterales se puede hacer variar la altura de la madriguera.

En cada recipiente se introdujeron, 24 horas antes del comienzo del experimentos, 10 cucarachas de una determinada especie así como de un determinado estadio o sexo. Después de este período de tiempo, por regla general todos los animales se encontraban dentro de la madriguera. Ésta se llevó a la parte de retirada y se colocó en un recipiente de material sintético con las dimensiones 65 cm x 46,5 cm x 30 cm sobre dos cilindros de vidrio (altura en total 36 cm, diámetro 12 cm). Desde una distancia de 30 cm y una altura de 36 cm, se rociaron 2 g del contenido de un bote en dirección al orificio de la madriguera.

Después de haberse terminado el proceso de rociadura, se efectuó la transferencia de la madriguera a la cubeta de material sintético sobre un anillo de vidrio entalcado (altura 5 cm, diámetro 10 cm). El número de las cucarachas expulsadas se determinó hasta 5 minutos después del tratamiento a intervalos de un minuto, hasta 30 minutos después a intervalos de cinco minutos así como después de 60 minutos y de 24 horas. Después de 60 minutos se introdujo en la caja de trasplante un disco de filtro doblado con un diámetro de 9,5 cm como protección para las cucarachas expulsadas. En cada experimento se llevó a cabo un tratamiento testigo con un bote exento de sustancia activa. Solamente en casos individuales las cucarachas expulsadas buscaron de nuevo la madriguera; por lo general cayeron prontamente desde la madriguera. Después de haberse terminado el experimento, las madrigueras se desmontaron por desatornillamiento, se enjuagaron previamente con acetona, se limpiaron a 95ºC en una máquina enjuagadora y se secaron a 150ºC en un armario de desecación.

(Tabla pasa a página siguiente)

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Ensayo de botes para rociar en cuanto al efecto después de una rociadura directa sobre insectos reptantes

Los experimentos se llevan a cabo en una cámara de retirada, en la que la aspiración ha de regularse de tal manera que no se produzca ningún perjuicio para el chorro rociado. En cada caso una cucaracha se coloca en una caja con gasa metálica que tiene un diámetro interno de 70 mm, una altura de 10 mm y una anchura de malla de 1,5 mm. Los recipientes experimentales así preparados previamente se sujetan junto al equipo rociador en un ángulo de 45º. La superficie situada detrás y por debajo del recipiente de ensayo con gasa se cubre con papel de filtro absorbente, que se cambia después de cada ensayo.

A una distancia de 60 cm calculada en el centro de la gasa metálica hasta la boquilla de la cabeza rociadora de los aerosoles que se han de ensayar, junto al equipo de rociadura se sujeta el bote para rociar, de tal manera que el chorro rociado incide verticalmente sobre la gasa metálica. Del bote que se ha de ensayar se determina previamente el tiempo durante el que se tiene que rociar, a fin de esparcir 2,4-2,8 g del contenido del bote. Antes y después de cada experimento se pesa el bote, con el fin de determinar con exactitud la cantidad esparcida. Al mismo tiempo que la válvula de rociadura se acciona un cronómetro, con el fin de poder determinar con exactitud el efecto de abatimiento de los animales. Los animales, inmediatamente después de haberse sometido a rociadura, se transfieren a un recipiente limpio provisto de un tapón de algodón y se valoran en cuanto al abatimiento en función del tiempo así como al% de mortalidad después de determinados períodos de tiempo.

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Método de ensayo para comprobar el contenido de botes para rociar en cuanto a su efecto residual de insectos reptantes 1. Rociadura de los substratos

El tratamiento se lleva acabo en una cámara de retirada, en la que la aspiración se puede regular de tal manera que no se produzca ningún perjuicio para el chorro rociado de los botes. La cámara se reviste con un papel de filtro por el suelo y por las paredes hasta una altura de 65 cm.

Se pueden tratar los más importantes materiales, en particular azulejos vitrificados y no vitrificados, placas de PVC (poli(cloruro de vinilo), madera contrachapada barnizada, etc. Los substratos que se han de tratar (con un tamaño de 15 x 15 cm = 225 cm^{2}) se colocan sobre un anillo de trípode (con un diámetro externo de 10 cm) que está fijado a una altura de 5 cm a un trípode, y se apoya en la barra del trípode de tal manera que se forma un ángulo de 55º. Puesto que cada bote para rociar, con una composición y un equipamiento técnico diferentes, se puede diferenciar en su comportamiento de rociadura (presión, cono de rociadura, tamaño de las gotitas), el realizador del experimento, antes de que sean tratados los substratos propiamente dichos, debe entrenarse con cada bote rociador sobre substratos de cartón (de 15 x 15 cm) para determinar a qué distancia y con qué velocidad se debe rociar.

Una rociadura uniforme de los substratos con la cantidad consumida deseada se consigue cuando por cada cono de rociadura y con cada presión del bote rociador se rocía desde una distancia de 25-40 cm. En tal caso se ha manifestado como conveniente guiar el bote a mano en un semicírculo. En tal caso el chorro rociado se guía sobre el substrato comenzando desde arriba a la izquierda pasando por el centro a la derecha hasta llegar abajo a la izquierda).

La cantidad, que se rocía más allá de los bordes de los substratos, es decir la pérdida por salpicadura, se determinó en experimentos detallados con rebordes de cartón y fue de aproximadamente 10%.

Antes y después de cada proceso de rociadura, se pesa el bote para rociar, con el fin de determinar la cantidad esparcida del contenido del bote.

Con el fin de esparcir una cantidad de 50 g/m^{2} del contenido del bote, se deben esparcir 1,24 g del contenido del bote por 225 cm^{2}. Esta cantidad ya contiene la pérdida de salpicadura de 10% que se ha determinado.

Los substratos, sobre los que se esparce la cantidad del contenido del bote que no se encuentra dentro de la tolerancia de 1,20 a 1,30 g, deben ser desechados. Inmediatamente después de la rociadura, el substrato se saca de su posición inclinada y se coloca de modo aplanado, con el fin de evitar un escurrimiento del recubrimiento rociado, en particular en el caso de substratos no absorbentes y de botes para rociar extremadamente húmedos. Después de haber secado los recubrimientos rociados, los substratos se transfieren al recinto de ensayo.

2. Material de animales y sistema de ensayo

Los substratos tratados se ocupan cada uno con 5 cucarachas, que son mantenidas dentro de anillos de vidrio entalcados (diámetro 9,5 cm, altura 5,5 cm).

Valoración

Un día después del tratamiento, y luego diariamente después de 2 a 4 días se ocupan los substratos tratados en cada caso con los animales sometidos a ensayo.

La valoración se efectúa con 100% de abatimiento o de mortalidad después de 15, 30 y 60 minutos, así como después de 2, 3 y 4 horas.

(Tabla pasa a página siguiente)

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Ensayo de tiempo de contacto forzoso

Sobre los substratos que se han de ensayar se extienden en cada caso 5 larvas de la especie de cucaracha Blattella germanica de un estadio definido dentro de anillos de vidrio entalcados (diámetro 9,5 cm, altura 5,5 cm). Por retirada de los animales después de determinados períodos de tiempo, se pueden alcanzar diferentes tiempos de contacto, p.ej. 2 x 60 min por semana (los martes y viernes). Las larvas se sacan de las superficies, se transfieren en cada caso a vasos transparentes de material sintético dentro de los cuales se encuentran agua, nutrición y una madriguera (tubitos para tabletas: diámetro 1,5 cm, longitud 5,5 cm, llenos con un material celulósico húmedo, unos tapones de Lupolen con 425 mg de una torta molida para perros, un papel de filtro plegado 3 veces con un diámetro de 7 cm como madriguera) y luego se cultivan ulteriormente. Las cucarachas se valoran a intervalos de una semana en cuanto a la mortalidad. Las temperaturas son de 22-23ºC, y la humedad relativa del aire es de 55-65% en el ritmo de día y noche durante 12 horas con luz de neón.

Los ensayos se efectuaron en superficies con una antigüedad de un día así como envejecidas durante 8, 15, 22, 29, 43, 57, 85 y 113 días.

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TABLA 4

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TABLA 5

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Con ambas profundidades de las madrigueras, los experimentos dieron como resultado que desde el flufenoxurón como bote para rociar una sola sustancia (bote mono-rociador) provocaba solamente una ligera irritación en las cucarachas. La combinación de transflutrina + flufenoxurón en los botes para rociar basados en agua aportó por el contrario un efecto de expulsión claramente mejor que el bote mono-rociador con transflutrina.

TABLA 7

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El flufenoxuron a solas no mostró en las 3 concentraciones ningún efecto sobre las cucarachas. La transflutrina, en combinación con el flufenoxurón, mostró en las 3 combinaciones una manifiesta mejoría del efecto en comparación con la transflutrina a solas. Con un contenido creciente de flufenoxurón se mejoraba el efecto, de manera tal que la combinación actúa mejor en un factor de 2-2,5 veces en comparación con el bote mono-rociador.

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TABLA 8

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TABLA 9

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TABLA 10

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Este bote con 0,01% de flufenoxurón no mostró ningún efecto en todas las especies de animales ensayadas, como era de esperar.

Contra los mosquitos resistentes, los botes con la combinación actuaban manifiestamente con mayor rapidez que el bote mono-rociador con transflutrina (Tabla 8).

En el caso de las moscas sensibles y resistentes, los botes con la combinación actuaron más rápidamente que el bote mono-rociador con transflutrina. Esta diferencia en la mortalidad en el caso de moscas resistentes se hacía apreciable de manera especialmente manifiesta (Tablas 9-10).

Ensayo de botes para rociar en cuanto al efecto contra cucarachas de recubrimientos recientemente rociados, todavía húmedos.

1. Rociadura sobre los substratos

El tratamiento se lleva a cabo en una capilla de retirada, en la que la aspiración se puede regular de tal manera que no se efectúa ningún perjuicio del chorro rociado de los botes. La capilla es revestida sobre el suelo con un papel de filtro.

Se pueden tratar los más importantes materiales, en particular azulejos vitrificados y no vitrificados, placas de PVC, madera contrachapada barnizada, etc. Los substratos que se habían de tratar (con un tamaño de 15 x 15 cm = 225 cm^{2}) se introducen en una caja de rociadura, un recipiente sometido a aspiración, abierto de antemano, en un dispositivo de fijación en un ángulo de 45º. Puesto que cada bote para rociar con una composición y un equipamiento técnico diferentes, se puede diferenciar en su comportamiento de rociadura (presión, cono de rociadura, tamaño de las gotitas). El realizador del experimento, antes de que sean tratados los substratos propiamente dichos, debe entrenarse con cada bote rociador en substratos de cartón (15 x 15 cm) para determinar desde qué distancia y con qué velocidad se debe rociar.

Una rociadura uniforme de los substratos con la deseada cantidad consumida se consigue cuando se rocía desde una distancia de 25-40 cm dependiendo del cono de rociadura y la presión del bote rociador. En tal caso se ha manifestado como conveniente guiar el bote a mano en un semicírculo. El chorro rociado se guía en tal caso sobre el substrato comenzando por arriba a la izquierda pasando por el centro a la derecha hasta abajo a la izquierda (véase la Figura 2).

La cantidad, que se rocía más allá de los borde de los substratos, es decir la pérdida por salpicadura, se determinó en experimentos detallados con rebordes de cartón y fue de aproximadamente 10%.

Antes y después de cada proceso de rociadura se pesa el bote rociador, con el fin de determinar la cantidad esparcida del contenido del bote.

Con el fin de esparcir p.ej. una cantidad de 25 g/m^{2} del contenido del bote se deben esparcir 0,64 g del contenido del bote / 225 cm^{2}. Esta cantidad ya contiene la pérdida por salpicadura de 10% que se ha determinado.

Los substratos, sobre los que no se esparce la cantidad del contenido del bote situada dentro de la tolerancia de 0,59 a 0,69 g, deben ser desechados. Inmediatamente después de la rociadura, el substrato se saca de su posición inclinada y se coloca de modo aplanado, con el fin de evitar un escurrimiento del recubrimiento rociado, en particular en el caso de substratos no absorbentes y de botes para rociar extremadamente húmedos. Después de haber secado los recubrimientos rociados, los substratos se transfieren al recinto de ensayo.

2. Material de animales y sistema de ensayo

Los substratos recientemente tratados, pero todavía húmedos, se ocupan con los animales de ensayo (cucarachas).

Los animales de ensayo se mantienen sobre los substratos en anillos de vidrio entalcados (diámetro 9,5 cm, altura 5,5 cm). En el caso de los animales de ensayo, que pueden salvar la altura del anillo de vidrio, se colocan de un modo correspondiente varios anillos unos sobre otros. Dependiendo del tamaño se emplean de 5 a 10 animales por cada substrato. Las pulgas se mantienen en anillos de vidrio no entalcados.

En el caso de las cucarachas se emplean las especies Blattella germanica y Blatta orientalis.

3. Valoración

La valoración se efectúa en cuanto a un abatimiento de 20 y 100% después de .. segundos y .. minutos hasta 2 horas. Después de ello se valora en porcentaje.

TABLA 11

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TABLA 12

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Los experimentos dieron como resultado que el flufenoxurón no mostraba prácticamente ningún efecto dentro del período de tiempo de ensayo de 2 horas contra ambas especies de cucarachas, como era de esperar.

Si la transflutrina se combinó con el flufenoxurón en botes para rociar sobre la base de agua, resultó contra cucarachas germánicas sobre todas las superficies ensayadas un efecto mejor, desde manifiesto hasta considerable, de las combinaciones en comparación con el bote mono-rociador con transflutrina (Tabla 11).

También en los casos de las cucarachas orientales se consiguió en la mayor parte de los casos un efecto manifiestamente mejor mediante los botes para rociar con la combinación, lo cual correspondió especialmente a PVC y azulejos vitrificados (Tabla 12).

Estas mejorías de los efectos se provocan manifiestamente por efectos sinérgicos del flufenoxurón.

Claims

1. Combinaciones de sustancias activas insecticidas y acaricidas, que junto a los materiales aditivos usuales contienen por lo menos una sustancia activa seleccionada entre la serie formada por transflutrina, aletrina y por lo menos un agente inhibidor del desarrollo de insectos, seleccionado entre la serie formada por fenoxicarb, piriproxifeno, triflumurón, flufenoxurón y metopreno, o por lo menos la sustancia activa piretroide piretro y por lo menos un agente inhibidor del desarrollo de insectos, seleccionado entre la serie formada por fenoxicarb y flufenoxurón.

2. Combinaciones de sustancias activas insecticidas y acaricidas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen transflutrina y como agente inhibidor del desarrollo de insectos triflumurón y/o flufenoxurón, o piretro natural y como agente inhibidor del desarrollo de insectos, flufenoxurón.

3. Combinaciones de sustancias activas insecticidas y acaricidas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen de 0,01 a 2,0 por ciento en peso de transflutrina y de 0,005 a 10,0 por ciento en peso de triflumurón y/o flufenoxurón.

4. Combinaciones de sustancias activas insecticidas y acaricidas de acuerdo con la reivindicación 1, que contienen de 0,01 a 0,2 por ciento en peso de transflutrina y de 0,005 a 1,5 por ciento en peso de triflumurón y/o flufenoxurón.

5. Combinaciones de sustancias activas de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque se trata de formulaciones para rociar.

6. Combinaciones de sustancias activas de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque se trata de formulaciones tales como formulaciones para nebulización de ULV, en caliente y en frío, concentrados para emulsionar (EC), concentrados para emulsionar sobre la base de agua (EV) o polvos humectables (WP).

7. Utilización de combinaciones de sustancias activas de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, para la represión de plagas animales, que se presentan en el sector doméstico o como plagas para la higiene o las reservas.

8. Procedimiento para la represión de plagas animales que se presentan en el sector doméstico o como plagas para la higiene o las reservas, caracterizado porque se hacen actuar combinaciones de sustancias activas de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 sobre tales insectos o ácaros y/o sobre su hábitat.