EP3666871A1 - Wasch- oder reinigungsmittel enthaltend iminodisuccinat und/oder iminotrisuccinat - Google Patents
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- EP3666871A1 EP3666871A1 EP19211041.9A EP19211041A EP3666871A1 EP 3666871 A1 EP3666871 A1 EP 3666871A1 EP 19211041 A EP19211041 A EP 19211041A EP 3666871 A1 EP3666871 A1 EP 3666871A1
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- EP
- European Patent Office
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- cleaning agent
- washing
- weight
- detergent
- acid
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
Definitions
- the present invention relates to a washing or cleaning agent which comprises a) at least one iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate and b) at least one surfactant. Furthermore, the present invention relates to the use of the washing or cleaning agent according to the invention for improved stain removal, preferably greasy soiling and the use of iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate for improved stain removal in a washing or cleaning process.
- detergents and cleaning agents preferably liquid detergents or cleaning agents, which generally have improved efficiency and cleaning performance against greasy, enzymatic and bleachable stains, in particular against greasy stains such as cosmetics, for example make-up and lipstick stains, fats and pigment stains , exhibit.
- washing or cleaning agents which comprise a) at least one iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate and b) at least one surfactant.
- iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate preferably iminodisuccinate, in particular tetrasodium iminodisuccinate
- HEDP 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid)
- the invention relates to the use of a washing or cleaning agent for (improved) stain removal, in particular greasy soiling.
- the invention relates in a third aspect to the use of iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate for (improved) stain removal, in particular greasy soiling, in a washing or cleaning process.
- At least one refers to 1 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In connection with components of the compounds described herein, this information does not refer to the absolute amount of molecules, but to the type of component. "At least one surfactant” therefore means, for example, that only one type of surfactant compound or a plurality of different types of surfactant compounds can be present without giving any information about the amount of the individual compounds.
- the expression “essentially free of” means that the respective compound can be contained in principle, but is then present in an amount which does not impair the function of the other components.
- the property “essentially free of” a particular compound preferably means a total weight of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.001% by weight, in particular free of this, based on the total weight of the detergent and cleaning agent.
- substitution can be used to replace a hydrogen atom of a compound with a substituent.
- substituents are, for example, hydroxyl, alkoxy, amino, nitro, amido, fluorine, chlorine, bromine, iodine or carbonyl, carboxyl, ester, ether, mercapto, sulfonyl, Cyano, or linear or branched alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, alkylcycloalkyl, alkylcycloalkenyl, alkenylcycloalkyl, alkenylcycloalkenyl, alkylaryl, alkynylcycloalkyl, alkynylcycloalkenyl, alkynylaryl, or alkenylaryl groups to 15 carbon atoms, which can contain at least one heteroatom, preferably N, O, S, Si, Se or P.
- Iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate are present as salts, all suitable salts can be used. These are preferably alkali or alkaline earth metal salts. Na and K are particularly preferred, in particular Na.
- Information about the molecular weight relates to the weight-average molecular weight in g / mol, unless the number-average molecular weight is explicitly mentioned. It is preferably determined using GPC using polystyrene standards.
- the washing or cleaning agent according to the invention contains an iminodisuccinate, more preferably the washing or cleaning agent contains a tetrasodium iminodisuccinate, most preferably a tetrasodium iminodisuccinate of the formula (I)
- the radical -ONa of the formula (I) preferably describes an ionic bond between a negatively charged oxygen anion and a positively charged sodium cation.
- the spelling ONa is used only for simplification and preferably does not describe a covalent bond between the oxygen atom and the sodium atom of the formula (I) unless otherwise stated.
- the washing or cleaning agent comprises 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, even more preferably 0.2 to 5 % By weight, even more preferably 0.5 to 2% by weight, of at least one iminodisuccinate and / or iminotisuccinate, more preferably at least one iminodisuccinate, even more preferably at least one tetrasodium iminodisuccinate, based on the total weight of the washing or cleaning agent.
- the washing or cleaning agent according to the invention further comprises at least one compound selected from fumarates, aspartates, malates and maleates or a mixture thereof, preferably furthermore at least one sodium salt of fumarate, aspartate, malates and maleate or a mixture thereof, more preferably a mixture of fumarates, aspartates, malates and maleates, more preferably a mixture of sodium fumarate, sodium aspartate, sodium malate and sodium maleate, most preferably a mixture of disodium fumarate, disodium aspartate, disodium malate and disodium maleate.
- the iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate in the form of a mixture of iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate with fumarates, and / or aspartates and / or malates and / or maleates can be added to the washing or cleaning agent according to the invention.
- iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate in addition to iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate, preferably iminodisuccinate, more preferably tetrasodium iminodisuccinate, furthermore sodium fumarate and / or sodium aspartate and / or sodium malate and / or sodium maleate, more preferably disodium fumarate and / or disodium aspartate and / or disodium or disodium maleate.
- Mixtures of this type are commercially available, for example, under the trade name Baypure® CX100 from Lanxess in the form of aqueous solutions or as a solid.
- iminodisuccinate preferably tetrasodium iminodisuccinate
- This solution preferably contains at least 25% by weight, more preferably at least 30% by weight, in particular at least 33% by weight of iminodisuccinate, preferably tetrasodium iminodisuccinate, based on the total weight of the aqueous solution.
- the solution further preferably contains less than 70% by weight of water, more preferably less than 65% by weight of water and most preferably less than 60% by weight of water, based on the total weight of the aqueous solution.
- the aqueous solution contains fumarates, aspartates, malates and / or maleates in less than 25% by weight, more preferably in less than 20% by weight, even more preferably in less than 15% by weight, most preferably in less than 12% by weight based on the total weight of the aqueous solution.
- This aqueous solution can be added to the washing or cleaning agent according to the invention in order to achieve a concentration of iminodisuccinate, preferably tetrasodium iminodisuccinate in the washing or cleaning agent, of 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0 , 1 to 10% by weight, still more preferably 0.2 to 5% by weight, even more preferably 0.5 to 2% by weight.
- this solid can also additionally contain fumarates and / or aspartates and / or malates and / or maleates, more preferably a mixture of sodium fumarate and / or sodium aspartate and / or sodium malate and / or sodium maleate, even more preferably a mixture of disodium fumarate and / or disodium aspartate and / or disodium malate and / or disodium maleate.
- the solid preferably contains at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight, even more preferably at least 60% by weight, even more preferably at least 70% by weight, most preferably at least 75% by weight of iminodisuccinate , preferably tetrasodium iminodisuccinate.
- the solid further preferably contains less than 30% by weight of water, more preferably less than 25% by weight of water, even more preferably less than 20% by weight of water, even more preferably less than 15% by weight, even more preferably less than 10% by weight .-% and most preferably less than 5 wt .-% water, based on the total weight of the solid.
- the solid preferably contains fumarates, aspartates, malates and / or maleates in less than 40% by weight, more preferably in less than 35% by weight, even more preferably in less than 30% by weight, most preferably in less than 25% by weight, based on the total weight of the solid.
- This solid can be added to the washing or cleaning agent according to the invention in order to achieve a concentration of iminodisuccinate, preferably tetrasodium iminodisuccinate, of 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight. %, more preferably 0.2 to 5% by weight, still more preferably 0.5 to 2% by weight.
- iminodisuccinate preferably tetrasodium iminodisuccinate
- the aqueous solution and the solid containing iminodisuccinate are biodegradable, preferably within 60 days, more preferably within 50 days, even more preferably within 40 days, most preferably within 30 days, preferably at least 75%, more preferably at least 80%, even more preferably at least 85%, even more preferably at least 90% and most preferably at least 95%.
- HEDP 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid)
- washing or cleaning agent b) according to the invention contains at least one surfactant.
- Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants can be used as surfactants b) in the washing or cleaning agent according to the invention.
- Anionic surfactants are important components of detergents or cleaning agents because they remove a large number of textile stains and are particularly effective for greasy stains. They are widely available commercially and have a good cleaning performance on soiled surfaces.
- the surfactants that can be used can be of petrochemical, vegetable or microbiological origin.
- the at least one surfactant is present in an amount of 0.5 to 50% by weight, preferably 0.6 to 40% by weight, more preferably 0.7 to 30% by weight, even more preferred from 0.8 to 20% by weight, more preferably from 1 to 15% by weight, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- the at least one surfactant comprises an anionic surfactant, preferably a linear or branched alkylbenzenesulfonate and / or a sodium lauryl ether sulfate and / or alpha-olefin sulfonate.
- This anionic surfactant is preferably in an amount of 0.5 to 50% by weight, preferably 0.6 to 40% by weight, more preferably 0.7 to 30% by weight, even more preferably 0, 8 to 20 wt .-%, more preferably from 1 to 15 wt .-%, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- the at least one surfactant comprises a nonionic surfactant, preferably a nonionic surfactant from the group of the alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof, more preferably from the group thereof Alcohol ethoxylates, more preferably a C12-18 alcohol ethoxylate with 7 EO units.
- a nonionic surfactant preferably a nonionic surfactant from the group of the alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures
- the nonionic surfactant is preferably in an amount of 0.5 to 50% by weight, more preferably 0.6 to 40% by weight, even more preferably 0.7 to 30% by weight, even more preferably of 0.8 to 20 wt .-%, more preferably from 1 to 15 wt .-%, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- the at least one surfactant of the washing or cleaning agent according to the invention comprises an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant, the anionic surfactant preferably being a linear or branched alkylbenzenesulfonate and / or a sodium lauryl ether sulfate and / or alpha-olefin sulfonate and / or the nonionic surfactant preferably from the group of the alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof, more preferably originating from the group of alcohol ethoxylates, even more preferably it comprises a C12-18 Alcohol ethoxylate with 7 EO units.
- the anionic surfactant preferably being a linear or
- the anionic and / or the nonionic surfactant are preferably in the Washing or cleaning agents according to the invention in an amount of 0.5 to 50% by weight, more preferably 0.6 to 40% by weight, even more preferably 0.7 to 30% by weight, even more preferably of 0.8 to 20 wt .-%, more preferably from 1 to 15 wt .-%, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- Preferred anionic surfactants of the sulfonate type are C9-C13-alkylbenzenesulfonates, and olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as are obtained, for example, from C12-C18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
- alkanesulfonates obtained from C12-C18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
- the esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
- sulfonated fatty acid glycerol esters are sulfonated fatty acid glycerol esters.
- Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
- Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
- alk (en) yl sulfates the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C12-C18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C10-C20 oxo alcohols and those half esters, are secondary Alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
- C12-C16-alkyl sulfates and C12-C15-alkyl sulfates and C14-C15-alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology.
- 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
- the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C7-C21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C9-C11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C12-C18 fatty alcohols with 1 up to 4 EO are suitable. It is even preferred that the washing or cleaning agent according to the invention contains 0.01 to 5% by weight of an ethoxylated fatty alcohol sulfate.
- Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or Represent diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
- alcohols preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
- Preferred sulfosuccinates contain C8-C18 fatty alcohol residues or mixtures thereof.
- Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols.
- sulfosuccinates the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
- saturated and unsaturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel , Olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
- the anionic surfactants including soaps, if present, may preferably be in the form of their sodium, potassium or magnesium salts.
- the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium salts.
- the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
- EO ethylene oxide
- alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
- the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-C14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C9-C11 alcohol with 7 EO, C13-C15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12 -C18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C12-C14 alcohol with 3 EO and C12-C18 alcohol with 7 EO.
- the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
- Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
- fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
- Nonionic surfactants which contain EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
- block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
- mixed alkoxylated nonionic surfactants can also be used, in which the EO and PO units are not distributed in blocks, but are statistically distributed. Such products can be obtained from the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.
- alkyl glucosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycoside unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
- the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
- nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester.
- Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
- the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
- Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (II), in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [T] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
- the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
- the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (III) in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C1-C4-alkyl or phenyl radicals being preferred and [T] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated, derivatives of this rest.
- R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
- R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl
- [T] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
- a sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
- the N-alkoxy or N-aryloxy substituted Compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
- the washing or cleaning agent has a washing or cleaning agent matrix based purely on nonionic surfactants.
- the detergent or cleaning agent predominantly contains surfactants from renewable raw materials and that the proportion of synthetic surfactants is as low as possible or is zero.
- Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R i ) (R ii ) (R iii ) (R iv ) N + X - , in which R i to R iv for four identical or different types, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X - represent an anion, in particular a halide ion, for example didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride, alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride, bromide or methyl sulfate, in particular with C 12 alkyl, and mixtures thereof.
- the detergents or cleaning agents can contain cationic surfactants in amounts, based on the total weight of the detergent or cleaning agent, of 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight. % contain.
- Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which betaines are preferred in the context of the teaching according to the invention.
- the washing or cleaning agent according to the invention contains a) at least one iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate and b) at least one surfactant, c) at least one enzyme.
- the washing or cleaning agent of the present invention can comprise at least one enzyme, or a combination of different enzymes, in order to ensure sufficient cleaning action, for example in the case of dried and crusted food and dirt residues.
- Enzymes are preferably used in liquid, more preferably in liquid, aqueous washing or cleaning agents.
- Enzymes preferably used according to the invention are amylases, proteases, (hemi) cellulases, peroxidases and / or lipases.
- amylases can be added to remove starch and glycogen.
- Alpha-, beta- and gamma-amylases ( ⁇ -, ⁇ -, ⁇ -amylases), as well as glucoamylases and maltogenic amylases can be used according to the invention.
- the amylases can come from any sources, such as, for example, from bacteria, fungi, pancreatic glands of animal origin, from germinated cereals, yeasts, etc. Genetically modified amylases can also be used in the washing or cleaning agents according to the invention, if appropriate even preferred.
- the amylase enzymes can be present in the washing or cleaning agents according to the invention in an amount of 0.00001% by weight to 5% by weight, preferably from 0.0001% by weight to about 1% by weight, more preferably from 0 , 0005 to about 0.5 wt .-% and in particular from 0.01 to about 0.4 wt .-%, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- proteases for cleaving proteins and peptide residues can also be added to the washing or cleaning agents according to the invention.
- Proteases are particularly suitable for hydrolytic cleavage and removal of protein residues, especially dried protein residues.
- Proteases suitable according to the invention are proteinases (endopeptidases) and peptidases (exopeptidases). Proteases that can be used can be of vegetable, animal, bacterial and / or fungal origin. Suitable proteases are in particular serine, cysteine, aspartate and metal proteases. Genetically modified proteases can also be used in the washing or cleaning agents according to the invention, possibly even being preferred.
- Proteases in the range from 0.00001 to 1.5% by weight, preferably in the range from 0.0001 to 0.75% by weight, are typically used, based on the total weight of the detergents or cleaning agents.
- lipases can be added in the washing or cleaning agents according to the invention to remove firmly adhering greasy dirt. Lipases are therefore a bio-alternative to surfactants and can support the cleaning effect of the surfactants in the range of 0.0001 to 1% by weight. Suitable lipases can be obtained from plants (for example types of castor oil), microorganisms and animal sources, such as, for example, pancreatic lipases.
- the aforementioned enzymes can be added to the washing and cleaning agents according to the invention individually or in any combination with one another.
- Amylases in particular alpha-amylases and proteases, are particularly preferred for use in washing and cleaning agents according to the invention.
- the enzymes which can be added can optionally be combined with any other enzymes in order to further improve the cleaning performance of the washing or cleaning agents.
- Further enzymes suitable according to the invention are reductases, oxidases, ligninases, cutinases, pectinases, xylanases, phenol oxidases, lipoxygenases, tannases, pentosanases, malanases, glucanases, arabinosidases and any mixtures of these enzymes.
- the at least one enzyme in the washing and cleaning agent according to the invention in an amount of 0.00001 to 5 wt .-%, preferably from 0.0001 to 2 wt .-%, more preferably from 0.01 to 1 , 5 wt .-%, based on the total weight of the detergent or cleaning agent used.
- Amylases are known to be stabilized by adding calcium chloride ions.
- Boric acid / borates / perborates, in combination with glycerol and / or PEG, and nonionic surfactants with available hydroxyl groups, are further suitable stabilizing agents.
- calcium chloride preferably in the form of the dihydrate (CaCl 2 ⁇ 2 H 2 O), is therefore added to the washing or cleaning agents according to the invention.
- the amount of calcium chloride added is preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, still more preferably 0.08 to 1% by weight and in particular about 0.1% by weight. %, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- the washing or cleaning agent comprises or comprises a) at least one iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate, b) at least one surfactant, c) at least one enzyme and d) at least one additive.
- the washing or cleaning agent comprises or consists of a) at least one iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate, b) at least one surfactant and d) at least one additive.
- Suitable additives can be selected, for example, from builders, bleaching agents, bleaching catalysts, bleach activators, electrolytes, pH regulators, perfumes, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, graying inhibitors, anti-caking agents, anticancer agents, anticancer agents, anticancer agents , Germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, phobing and impregnating agents, active ingredients for skin care, swelling and anti-slip agents, complexing agents, softening components as well as UV absorbers and mixtures thereof.
- the compounds or components optionally used as additives d) differ from the compounds or components of the washing or cleaning agent according to the invention added as a), b) or optionally c).
- the washing or cleaning agent according to the invention comprises the at least one additive in an amount of 0.0001 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- the washing or cleaning agent preferably contains at least one perfume or fragrance, or optionally a mixture of different perfume or fragrances as the at least one additive.
- fragrance compounds e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used.
- perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
- the washing or cleaning agent contains one or more fragrances in an amount of usually up to 15% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0.3 to 3% by weight, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- the washing or cleaning agent according to the invention additionally contains a bleaching agent as the at least one additive.
- bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonates, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or organic peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, diperdodecanedioic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, 5-phthalimidoperoxophanoic acid, 6-phthalimidoperoxopentanoic acid and 6 '-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid and mixtures thereof.
- the preferred peracids include phthalimidoperoxoalkanoic acids, especially 6-phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP).
- PAP 6-phthalimidoperoxohexanoic acid
- the bleaching agent - if present - can have been made up in a known manner using inert carrier materials in particle form; it will preferably be used in coated form. It is important that the enveloping material releases the enveloped bleaching agent under the conditions of use of the detergent or cleaning agent (at a higher temperature, changing pH due to dilution with water, or the like).
- a preferred wrapping material is one that consists at least partially of saturated fatty acid.
- the amount of bleaching agent is preferably between 0.5 and 20% by weight, based on the total weight of the washing or cleaning agent.
- bleach activators can be incorporated into the washing and cleaning agents.
- Compounds which are aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions can be used as bleach activators result, are used.
- Multi-acylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylene diamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetyloxy and 2,5-diacetyloxy and 2,5-glycethylacetyl, ethylene glycol 2,5-dihydrofuran.
- bleach catalysts can also be incorporated into the liquid detergents and cleaning agents.
- These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes.
- Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with nitrogen-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
- aqueous washing or cleaning agent contains a bleaching agent, a bleach activator and / or a bleaching catalyst, it is particularly advantageous that they are present in encapsulated form in the washing or cleaning agent.
- the washing or cleaning agent according to the invention can also contain one or more builders.
- the washing or cleaning agent contains water-soluble and / or water-insoluble builders, in particular selected from alkali alumosilicate, crystalline alkali silicate with a modulus above 1, monomeric polycarboxylate, polymeric polycarboxylate and mixtures thereof, in particular in amounts in the range from 2.5% by weight. -% to 30 wt .-%, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
- the water-soluble organic builder substances include, in particular, those from the class of the polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, and also the polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which are accessible by oxidation of polysaccharides may contain small amounts of polymerizable substances in copolymerized form without carboxylic acid functionality.
- the relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 g / mol and 200000 g / mol, that of the copolymers between 2000 g / mol and 200000 g / mol, preferably 50,000 g / mol to 120,000 g / mol, based on free acid.
- a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 g / mol to 100,000 g / mol.
- Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight.
- Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer can also be used as water-soluble organic builder substances.
- the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
- the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred.
- the third monomeric unit is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol.
- Vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C 1 -C 4 carboxylic acids, with vinyl alcohol are particularly preferred.
- Preferred terpolymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate, more preferably acrylic acid and / or acrylate, and maleic acid and / or maleate and 5% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight of vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
- the second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which, in the 2-position, has an alkyl radical, preferably a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives , is substituted.
- Preferred terpolymers contain 40% by weight to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate, more preferably acrylic acid and / or acrylate, 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight of methallylsulfonic acid and / or methallylsulfonate and, as the third monomer, 15% by weight to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight % of a carbohydrate.
- This carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred.
- the use of the third monomer presumably creates predetermined breaking points in the polymer, which are responsible for the good biodegradability of the polymer.
- These terpolymers generally have a relative molecular weight between 1000 g / mol and 200000 g / mol, preferably between 2000 g / mol and 50000 g / mol and in particular between 3000 g / mol and 10000 g / mol. They can be used, in particular for the production of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
- crystalline or amorphous alkali alumosilicates are used as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid compositions in particular from 1% by weight to 5% by weight. used.
- the crystalline aluminosilicates in detergent quality in particular zeolite NaA and optionally NaX, are preferred. Amounts close to the upper limit mentioned are preferably used in solid, particulate compositions.
- Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 ⁇ m and preferably consist of at least 80% by weight of particles with a size below 10 ⁇ m.
- Your calcium binding capacity which according to the information in the German patent specification DE 24 12 837 A1 can be determined, is in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.
- Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
- the alkali silicates which can be used as builders in the compositions preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline.
- Preferred alkali silicates are the sodium silicates, especially the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Those with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 are preferably added in the course of the preparation as a solid and not in the form of a solution.
- Crystalline sheet silicates of the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 .yH 2 O, in which x, the so-called modulus, is a number of 1.9, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates to 4 and y is a number from 0 to 20 and are preferred values for x 2, 3 or 4.
- Preferred crystalline layered silicates are those in which x in the general formula mentioned assumes the values 2 or 3.
- both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O
- crystalline alkali silicates of the above-mentioned general formula, in which x denotes a number from 1.9 to 2.1, prepared from amorphous alkali silicates can also be used in the agents described herein.
- a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda.
- crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in detergents.
- Their alkali silicate content is preferably 1% by weight to 50% by weight and in particular 5% by weight to 35% by weight, based on the anhydrous active substance.
- alkali alumosilicate in particular zeolite
- the alkali silicate content is preferably 1% by weight to 15% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight, based on anhydrous active substance.
- the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is then preferably 4: 1 to 10: 1.
- the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
- further water-soluble or water-insoluble inorganic substances can be used in the compositions together with it or used in the processes according to the invention.
- the alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates and alkali sulfates and mixtures thereof are suitable.
- Such additional inorganic material can be present in amounts up to 30% by weight.
- the washing or cleaning agent according to the invention can contain at least one further complexing agent, which is different from a).
- Complexing agents are also known under the names chelating agents or sequestering agents.
- a complexing agent can bind metal ions to prevent them from reacting with other components of a composition.
- they can be added to detergent or cleaning compositions to complex Ca and Mg ions to soften the water.
- Other complexing agents can preferably also contribute to the washing or cleaning performance.
- Suitable complexing agents are, for example, condensed phosphates, phosphonates and / or aminocarboxylic acids.
- condensed phosphates include, but are not limited to, sodium and potassium orthophosphate, sodium and potassium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate and sodium hexametaphosphate.
- Examples of phosphonic acids, phosphonates or derivatives thereof include 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC), 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid) (HEDP), aminotrimethylenephosphonic acid (ATMP), 2-hydroxyethyliminobis (methylenephosphonic acid) , Diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid) (DTPMP), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) (EDTMP) hexamethylenediamine (tetramethylenephosphonic acid), bis (hexamethylene) triamine (pentamethylenephosphonic acid), phosphoric acid or suitable salts thereof, without being limited thereto.
- PBTC 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid
- HEDP 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid)
- ATMP aminotrimethylenephosphonic acid
- 2-hydroxyethyliminobis methylenephosphonic acid
- DTPMP
- the washing or cleaning agent according to the invention contains 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid) (HEDP) or a suitable salt thereof.
- HEDP 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid
- the washing or cleaning agent according to the invention is essentially free of phosphorus-containing compounds.
- the washing or cleaning agent according to the invention is essentially free of diphosphonic acids or derivatives or salts thereof.
- the washing or cleaning agent according to the invention is essentially free of 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid) (HEDP) or a suitable salt thereof.
- HEDP 1-hydroxyethane (1,1-diphosphonic acid
- Suitable aminocarboxylic acid materials that contain little or no NTA include, but are not limited to, N-hydroxyethylaminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDind) acid, (HEDind) acid, (HEDind) acid (MGDA) glycated acid (HEDDA), methyl (HEDind) acid (HEDDA) glycated acid (HEDDA), N-diacetic acid (GLDA), ethylenediaminosuccinic acid (EDDS), 2-hydroxyethyliminodiacetic acid (HEIDA), iminodisuccinic acid (IDS), 3-hydroxy-2-2'-iminodisuccinic acid (HIDS) and other similar acids or salts thereof having an amino group with a carboxylic acid substituent .
- the washing or cleaning agent is essentially free of amino carboxylic acids.
- the preferred solvent in the washing or cleaning agents according to the invention is water, but organic solvents can also be present in the washing or cleaning agents and partially replace the water.
- Suitable organic solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C 1-20 -hydrocarbons, preferably C 2-15 -hydrocarbons, with one or more hydroxyl groups, preferably one hydroxyl group, and optionally one or more ether functions COC, ie the oxygen atom interrupting the carbon atom chain.
- Preferred solvents are the C 1-6 alcohols, in particular ethanol, n-propanol or iso-propanol, and also the C 2-6 alkylene glycols and poly-C 2- alcohols, which may be etherified on one side with a C 1-6 alkanol.
- Exemplary solvents are the following compounds named according to INCI: Alcohol (ethanol), buteth-3, butoxydiglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyl octanol, diethylene glycol, dimethoxydiglycol, dimethyl ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyethanol Methoxymethylbutanol, methoxy PEG-10, methylal, methyl
- methanol ethanol, n-propanol, n-butanol, tert-butanol or phenol
- carboxylic acids e.g. B. acetic or carbonic acid, etherified or esterified monomers or homo- or heteropolymers, in particular monomers and homodi- and trimers, C 2 -C 4 alkylene glycols.
- the washing or cleaning agents contain one or more hydrophobic components.
- the hydrophobic components not only improve the cleaning effect against hydrophobic contaminants such as greasy dirt, but also have a positive effect on phase separation and their reversibility in multi-phase detergents or cleaning agents.
- Suitable hydrophobic components are, for example, dialkyl ethers with the same or various C 4 to C 14 alkyl radicals, in particular linear dioctyl ether; Hydrocarbons with a boiling range of 100 to 300 ° C, especially 140 to 280 ° C, for. B.
- hydrophobic components are mixtures of various dialkyl ethers, of dialkyl ethers and hydrocarbons, of dialkyl ethers and essential oils, of hydrocarbons and essential oils, of dialkyl ethers and hydrocarbons and essential oils and of these mixtures.
- the washing or cleaning agents can contain hydrophobic components in amounts, based on the total weight of the washing or cleaning agent, of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 14% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight .-%, more preferably 0.8 to 7 wt .-%, contain.
- phase separation aids are, for example, the alkali metal and alkaline earth metal halides, in particular chlorides and sulfates and nitrates, in particular sodium and potassium chloride and sulfate, and also ammonium chloride and sulfate or mixtures thereof.
- Such salts as strong electrolytes which increase the ionic strength, support the phase separation through the salt effect.
- Sodium chloride has proven to be particularly effective here, while sodium sulfate and in particular magnesium sulfate have a less phase-separating effect.
- the detergents or cleaning agents can contain phase separation aids in amounts, based on the total weight of the detergent or cleaning agent, of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 12% by weight.
- the washing or cleaning agent according to the invention can contain one or more thickening agents, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2.5% by weight, even more preferably of 0.1 to 1% by weight.
- Suitable thickeners are, for example, organic natural thickeners (agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatine, casein), organic modified natural substances (carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like, core meal ether), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas).
- organic natural thickeners agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatine, case
- the polyacrylic and polymethacrylic compounds include, for example, the high molecular weight crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of pentaerythritol or propylene Homopolymers of acrylic acid (INCI name according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients of The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
- CFA Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association
- the following also include the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters (INCI acrylates copolymer), preferably formed with C 1-4 -alkanols, to which, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2 ) or of butyl acrylate and methyl methacrylate ( CAS 25852-37-3 ) belong; (ii) crosslinked high molecular acrylic copolymers, for example the copolymers of C10-30-alkyl acrylates crosslinked with an allyl ether of pentaerythritol with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1-4 -alkanols, Esters (INCI Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspol
- the polyacrylic and polymethacrylic compounds which are suitable as thickeners have a weight-average molecular weight of> 100,000 g / mol, preferably of ⁇ 500,000 g / mol.
- Preferred thickeners are the polysaccharides and heteropolysaccharides, in particular the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenan and their salts, guar, guaran, tragacant, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. B. propoxylated guar, and their mixtures.
- Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide rubber, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. B.
- hydroxyethyl starch starch phosphate ester or starch acetate, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
- Polysaccharides and heteropolysaccharides suitable as thickeners preferably have a weight-average molecular weight of> 1,500 g / mol, more preferably of> 5,000 g / mol, even more preferably of> 50,000 g / mol. Generally, their weight average molecular weight is ⁇ 250,000 g / mol.
- a particularly preferred polymer is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2 to 15 ⁇ 10 6 g / mol.
- the washing or cleaning agent according to the invention is in liquid, gel or powder form, preferably in liquid, aqueous form.
- the washing or cleaning agent according to the invention is preferably a washing agent, a laundry aftertreatment agent or a laundry care agent, more preferably a washing agent.
- the washing or cleaning agents according to the invention are liquid washing or cleaning agents, more preferably liquid, aqueous washing or cleaning agents, even more preferably single-phase, liquid, aqueous washing or cleaning agents.
- an insoluble solid component can also be present as a separate, solid phase in single-phase washing or cleaning agents.
- an emulsion of the liquid phase is temporarily formed which disperses the solid phase.
- Multi-phase formulations are not preferred in the context of this invention, but are not excluded.
- aqueous means that water is the main solvent in the washing or cleaning agent according to the invention.
- the washing or cleaning agent can contain water-soluble organic solvents, such as alcohols, in addition to the water.
- liquid preferably denotes a composition which is flowable at room temperature (approx. 20 ° C.) and ambient pressure (approx. 1013 mbar at sea level).
- the term may also include gel-like and pasty compositions.
- the viscosity of the liquid washing or cleaning agents at 20 ° C. is preferably 5 to 100,000 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 5000 mPa ⁇ s, even more preferably 10 to 200 mPa ⁇ s, measured with a Brookfield rotary viscometer of the type LVT or LVDV-II + with Small Sample Adapter at a speed of 30 min -1 , whereby the Brookfield spindle used as the measuring body should be selected so that the torque is in a favorable range and the measuring range is not exceeded.
- spindle 31 is preferred and - if required for viscosities above approximately 240 mPa ⁇ s - spindle 25 is preferably used.
- the pH of the washing or cleaning agents according to the invention is preferably 2 to 10, preferably 4 to 8, more preferably 5 to 7, both in concentrated form and in dilute application solution.
- a pH of about 6 to 6.5 is particularly suitable .
- Corresponding pH values in the preferred range from 5 to 7 correspond approximately to the natural pH value of human skin, so that the washing or cleaning agents according to the invention are compatible with the skin and in particular skin irritation due to basic pH values is avoided.
- the washing or cleaning agents are neutral to slightly acidic, with a pH of 2 to 7, more preferably 3 to 7, even more preferably 3.5 to 7, even more preferably 4 to 6, 5, more preferably 5 to 6, in particular 5 to 6, for example 5.5, 6 or 6.5.
- acids can be added to the washing or cleaning agents according to the invention.
- Inorganic acids for example the mineral acids, for.
- hydrochloric acid and organic acids, for example saturated or unsaturated C 1 -C 6 mono-, di- and tri-carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids with one or more hydroxyl groups such as citric acid, maleic acid, formic acid and acetic acid, amino sulfuric acid, C 6 - C 22 fatty acids and anionic sulfonic acids, and mixtures thereof.
- Particularly preferred acids are citric acid, more preferably used in the form of its monohydrate citric acid ⁇ 1 H 2 O, and the anionic sulfonic acids, and combinations of citric acid with one or more anionic sulfonic acids, especially with alkylarinsulfonic acids.
- Citric acid advantageously combines acid-phase separation aid and builder properties, while the anionic sulfonic acids act simultaneously as an acid and an anionic surfactant.
- one or more alkalis can additionally be used, for example alkali metal, alkaline earth metal and ammonium hydroxides and carbonates and ammonia or amines, preferably sodium and potassium hydroxide and alkanolamines, monoethanolamine being particularly preferred.
- buffer substances for example, since substances which change the pH value are often introduced into the washing or cleaning liquor in large amounts during the washing or cleaning process, it is preferred to add appropriate buffer substances to the washing or cleaning agent according to the invention in the application dilution in order to stabilize or buffer the pH , for example acetates, hydrogen phosphates, hydrogen sulfates, soda or alkali metal bicarbonates.
- Particularly suitable buffer systems are potassium hydrogen phthalate / sodium hydroxide, potassium dihydrogen phosphate / sodium hydroxide and the like.
- solid detergents or cleaning agents are also included in the scope of this invention.
- a substance is called “solid” if it is in a solid state at room temperature (approx. 20 ° C) and ambient pressure (approx. 1013 mbar at sea level).
- washing or cleaning agents according to the invention can be produced by simply mixing the ingredients in an automatic mixer.
- the agents are preferably in liquid, gel or pasty form, preferably as a portion in a completely or partially water-soluble coating, more preferably in single portions. The portioning makes it easier for the consumer to measure it.
- the agents can be packaged in foil bags, for example. Pouch packaging made from water-soluble film makes it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way it is possible to conveniently dose a single portion measured for a washing cycle by inserting the bag directly into the washing machine or by throwing the bag into a certain amount of water, for example into a bucket, a bowl or a hand basin.
- the foil pouch surrounding the washing portion dissolves without residue when a certain temperature is reached.
- washing or cleaning agent according to the invention can also be provided in portions in liquid, gel-like, pasty or solid form in storage bottles or packages.
- the washing or cleaning agents according to the invention can be used for washing and / or cleaning textile fabrics.
- the invention preferably relates to detergents for washing textile fabrics.
- One aspect of the invention relates to the use of the washing or cleaning agent according to the invention for the - possibly improved - removal of soiling / stains, preferably greasy soiling, more preferably oil or grease stains, such as mayonnaise or olive oil, pigment stains and stains caused by Cosmetics, such as lipstick or make-up, in particular improved removal of soiling / stains compared to detergents or cleaning agents with identical components, but without iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate, preferably the use of agents with iminodisuccinate, more preferably tetrasodium iminodisuccinate.
- a further aspect of the invention relates to the use of iminodisuccinate and / or iminotrisuccinate, preferably iminodisuccinate, more preferably tetrasodium iminodisuccinate for the - possibly improved - removal of soiling / stains in a washing or cleaning process, in particular for removing greasy soiling, most preferably of Oil or grease stains such as mayonnaise or olive oil, pigment spots and stains caused by cosmetics such as lipstick or makeup.
- Washing machine Miele® Softtronic W1935 Washing program: 70 minutes main wash, cotton program Washing temperature: 20 ° C Water hardness: 16 ° DH Detergent dosage: 8.5 g Linen items: 3.5 kg of clean textiles (pillows, shirts, tea towels, barley grain fabric) including test fabric (stains)
- Table 1 Detergent composition C1 P1 Ethoxylated C 12-18 alcohol with 7 EO 6 4.3 Fatty alcohol with 2 EO, sulfated 3rd 4.3 C 12-18 fatty acid, monoethanolammonium salt 1 1 Linear alkylbenzenesulfonic acid, monoethanolammonium salt 8th 3.4 Tetrasodium 2- (1,2-dicarboxylatethylimino) succinate - 0.65 citric acid 1 1 1 Glycerin 1.5 1.5 HEDP 0.6 0.6 Enzymes 1.3 1.3 water fill up to 100 spot ⁇ L Lipstick 1 1.7 Lipstick 2 2.4 Make up 3.3 Olive oil with pigment 2nd mayonnaise 1 Skin fat with pigment 1.5 Lanolin with pigment 1.8
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel, das a) mindestens ein Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat und b) mindestens ein Tensid umfasst oder daraus besteht. Ferner betrifft die vorliegenden Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur verbesserten Fleckenentfernung, bevorzugt von fettigen Anschmutzungen und die Verwendung von Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat zur verbesserten Fleckentfernung in einem Wasch- oder Reinigungsprozess.
- Es besteht ein Bedarf an Wasch- und Reinigungsmitteln, bevorzugt flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln, die allgemein eine verbesserte Effizienz und Reinigungsleistung gegen fettige, enzymatische und bleichbare Anschmutzungen, insbesondere gegen fettige Anschmutzungen, wie Kosmetika, beispielweise Make-up und Lippenstiftflecken, Fette und Pigmentflecken, aufweisen.
- Konsumenten wünschen sich ferner umweltfreundliche Wasch- und Reinigungsmittel, die in kurzer Zeit biologisch abbaubar sind und auf umweltschädliche Substanzen verzichten.
- Überraschenderweise wurde gefunden, dass die genannten Probleme durch Wasch- oder Reinigungsmittel gelöst werden können, die a) mindestens ein Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat und b) mindestens ein Tensid, umfassen.
- Die Verwendung von Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat, bevorzugt von Iminodisuccinat, insbesondere von Tetranatriumiminodisuccinat, in Wasch- und Reinigungsmitteln erhöht die Reinigungsleistung des Waschmittels gegenüber fettigen Anschmutzungen, wie Make-up, Lippenstift, Öl/Fett- und Pigmentflecken. Ferner sind diese Verbindungen dazu geeignet phosphorhaltige Komplexbildner, wie 1-Hydroxyethan-(1,1-diphosphonsäure) (HEDP) in Wasch- und Reinigungsmitteln zu ersetzen. Ebenfalls werden diese Verbindungen innerhalb von 28 Tagen nahezu vollständig biologisch abgebaut.
- Deshalb betrifft die Erfindung in einem ersten Aspekt ein Wasch- oder Reinigungsmittel, das
- a) mindestens ein Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat;
- b) mindestens ein Tensid;
- c) optional mindestens ein Enzym; und
- d) optional mindestens ein Additiv umfasst oder daraus besteht.
- In einem zweiten Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels zur (verbesserten) Fleckenentfernung, insbesondere von fettigen Anschmutzungen.
- Schließlich betrifft die Erfindung in einem dritten Aspekt die Verwendung von Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat zur (verbesserten) Fleckenentfernung, insbesondere von fettigen Anschmutzungen, in einem Wasch- oder Reinigungsprozess.
- "Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art des Bestandteils. "Mindestens ein Tensid" bedeutet daher beispielsweise, dass nur eine Art von Tensidverbindung oder mehrere verschiedene Arten von Tensidverbindungen, ohne Angaben über die Menge der einzelnen Verbindungen zu machen, enthalten sein können.
- Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Wasch- oder Reinigungsmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit "mindestens einem Tensid", auf die Gesamtmenge von Tensiden, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sind, bezieht, wenn nicht explizit etwas anderes angegeben ist.
- Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise "99%" für "99,0%".
- Der Ausdrücke "ungefähr" "ca." oder "etwa", in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert, bevorzugt ±5%, besonders bevorzugt ±1%.
- Der Ausdruck "im Wesentlichen frei von" bedeutet, dass die jeweilige Verbindung grundsätzlich enthalten sein kann, dann allerdings in einer Menge vorliegt, die eine Funktion der anderen Komponenten nicht beeinträchtigt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird daher unter der Eigenschaft "im Wesentlichen frei von" einer bestimmten Verbindung bevorzugt ein Gesamtgewicht von unter 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt unter 0,001 Gew.-%, insbesondere frei von dieser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- und Reinigungsmittels, angesehen.
- Numerische Bereiche, die in dem Format "in/von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
- Der Begriff "Derivat" bezieht sich auf substituierte Verbindungen.
- Durch Substitution kann im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Wasserstoffatom einer Verbindung durch einen Substituenten ersetzt werden. Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise Hydroxy-, Alkoxy-, Amino-, Nitro-, Amido-, Fluor-, Chlor-, Brom-, Iod-, oder Carbonyl-, Carboxyl-, Ester-, Ether-, Mercapto-, Sulfonyl-, Cyano-, oder lineare oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkylcycloalkyl-, Alkylcycloalkenyl-, Alkenylcycloalkyl-, Alkenylcycloalkenyl-, Alkylaryl-, Alkinylcycloalkyl-, Alkinylcycloalkenyl-, Alkinylaryl-, oder Alkenylarylgruppen mit bis zu 15 C-Atomen, die mindestens ein Heteroatom, bevorzugt N, O, S, Si, Se oder P, enthalten können.
- Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat liegen als Salze vor, dabei können alle geeigneten Salze verwendet werden. Bevorzugt handelt es sich dabei um Alkali- oder Erdalkalisalze. Besonders bevorzugt Na und K, insbesondere Na.
- Angaben über das Molekulargewicht beziehen sich auf das gewichtsmittlere Molekulargewicht in g/mol, falls nicht explizit das zahlenmittlere Molekulargewicht genannt ist. Es wird bevorzugt mittels GPC unter Verwendung von Polystyrol-Standards ermittelt.
- Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal oder jede Ausführungsform aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Beispielweise können beschriebene Merkmale oder Ausführungsformen der Wasch-oder Reinigungsmittel auch auf die beanspruchten Verwendungen angewendet werden, und umgekehrt. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
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- Dabei beschreibt der Rest -ONa der Formel (I) bevorzugt eine ionische Bindung zwischen einem negativ geladenem Sauerstoffanion und einem positiv geladenen Natriumkation. Die Schreibweise ONa wird nur zur Vereinfachung verwendet und beschreibt bevorzugt keine kovalente Bindung zwischen dem Sauerstoffatom und dem Natriumatom der Formel (I), solange nichts Gegenteiliges offenbart wird.
- In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch- oder Reinigungsmittel 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-% mindestens eines Iminodisuccinats und/oder Iminotrisuccinats, stärker bevorzugt mindestens eines Iminodisuccinats, noch stärker bevorzugt mindestens eines Tetranatriumiminodisuccinats, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ferner mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Fumaraten, Aspartaten, Malaten und Maleaten oder eine Mischung davon, bevorzugt ferner mindestens ein Natriumsalz von Fumarat, Aspartat, Malaten und Maleat oder eine Mischung davon, stärker bevorzugt ferner eine Mischung aus Fumaraten, Aspartaten, Malaten und Maleaten, noch stärker bevorzugt ferner eine Mischung aus Natriumfumarat, Natriumaspartat, Natriummalat und Natriummaleat, am stärksten bevorzugt ferner eine Mischung aus Dinatriumfumarat, Dinatriumaspartat, Dinatriummalat und Dinatriummaleat.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat in Form einer Mischung aus Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat mit Fumaraten, und/oder Aspartaten und/oder Malaten und/oder Maleaten zum erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zugegeben werden.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Mischung neben Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat, bevorzugt Iminodisuccinat, stärker bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat, ferner Natriumfumarat und/oder Natriumaspartat und/oder Natriummalat und/oder Natriummaleat, stärker bevorzugt Dinatriumfumarat und/oder Dinatriumaspartat und/oder Dinatriummalat und/oder Dinatriummaleat enthalten.
- Mischungen dieser Art sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Baypure ® CX100 von Lanxess in Form von wässrigen Lösungen oder als Feststoff kommerziell erhältlich.
- In einer bevorzugten Ausführungsform liegt Iminodisuccinat, bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat in der wässrigen Lösung mit Fumaraten und/oder Aspartaten und/oder Malaten und/oder Maleaten vor, bevorzugt in einer Mischung aus Natriumfumarat und/oder Natriumaspartat und/oder Natriummalat und/oder Natriummaleat, stärker bevorzugt in einer Mischung aus Dinatriumfumarat und/oder Dinatriumaspartat und/oder Dinatriummalat und/oder Dinatriummaleat vor. Bevorzugt enthält diese Lösung mindestens 25 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mindestens 33 Gew.-% von Iminodisuccinat, bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung. Weiter enthält die Lösung bevorzugt unter 70 Gew.-% Wasser, stärker bevorzugt unter 65 Gew.-% Wasser und am stärksten bevorzugt unter 60 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung. Bevorzugt enthält die wässrige Lösung Fumarate, Aspartate, Malate und/oder Maleate in weniger als 25 Gew.-%, stärker bevorzugt in weniger als 20 Gew.-%, noch stärker bevorzugt in weniger als 15 Gew.-%, am stärksten bevorzugt in weniger als 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung.
- Diese wässrige Lösung kann dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zugesetzt werden, um eine Konzentration von Iminodisuccinat, bevorzugt von Tetranatriumiminodisuccinat im Wasch- oder Reinigungsmittel von 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, zu erhalten.
- Wird Iminodisuccinat, bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat, als Feststoff zum erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel gegeben, kann dieser Feststoff ebenfalls zusätzlich Fumarate und/oder Aspartate und/oder Malate und/oder Maleate enthalten, stärker bevorzugt eine Mischung aus Natriumfumarat und/oder Natriumaspartat und/oder Natriummalat und/oder Natriummaleat, noch stärker bevorzugt eine Mischung aus Dinatriumfumarat und/oder Dinatriumaspartat und/oder Dinatriummalat und/oder Dinatriummaleat.
- Bevorzugt enthält der Feststoff mindestens 40 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 50 Gew.-%, noch stärker bevorzugt mindestens 60 Gew.-%, noch stärker bevorzugt mindestens 70 Gew.-%, am stärksten bevorzugt mindestens 75 Gew.-% Iminodisuccinat, bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat. Weiter enthält der Feststoff bevorzugt unter 30 Gew.-% Wasser, stärker bevorzugt unter 25 Gew.-% Wasser, noch stärker bevorzugt unter 20 Gew.-% Wasser, noch stärker bevorzugt unter 15 Gew.-%, noch stärker bevorzugt unter 10 Gew.-% und am stärksten bevorzugt unter 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Feststoffes. Bevorzugt enthält der Feststoff Fumarate, Aspartate, Malate und/oder Maleate in weniger als 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in weniger als 35 Gew.-%, noch stärker bevorzugt in weniger als 30 Gew.-%, am stärksten bevorzugt in weniger als 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Feststoffes.
- Dieser Feststoff kann dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zugesetzt werden, um eine Konzentration von Iminodisuccinat, bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat von 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, zu erhalten.
- In einer bevorzugten Ausführungsform sind die wässrige Lösung und der Feststoff, enthaltend Iminodisuccinat, bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat, biologisch abbaubar, bevorzugt innerhalb von 60 Tagen, stärker bevorzugt innerhalb von 50 Tagen, noch stärker bevorzugt innerhalb von 40 Tagen, am stärksten bevorzugt innerhalb von 30 Tagen, bevorzugt zu mindestens 75 %, stärker bevorzugt zu mindestens 80 %, noch stärker bevorzugt zu mindestens 85 %, noch stärker zu mindestens 90 % und am stärksten bevorzugt zu mindestens 95 %.
- Bevorzugt kann durch die Zugabe von mindestens einem Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, die Funktion eines Komplexbildners auf Basis von Diphosphonsäure oder einem Derivat oder Salz davon, bevorzugt von 1-Hydroxyethan-(1,1-diphosphonsäure) (HEDP), ersetzt werden.
- Ferner enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel b) mindestens ein Tensid.
- Als Tenside b) können anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden. Anionische Tenside sind wichtige Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln, weil sie eine Vielzahl von Textilanschmutzungen entfernen und insbesondere bei fetthaltigen Verschmutzungen wirksam sind. Sie sind kommerziell breit verfügbar und weisen eine gute Reinigungsleistung an verschmutzten Oberflächen auf. Die einsetzbaren Tenside können petrochemischem, pflanzlichem oder mikrobiologischem Ursprung sein.
- In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Tensid in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 0,6 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,7 bis 30 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 0,8 bis 20 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das mindestens eine Tensid ein anionisches Tensid, bevorzugt ein lineares oder verzweigtes Alkylbenzolsulfonat und/oder ein Natriumlaurylethersulfat und/oder alpha-Olefinsulfonat. Dieses anionische Tensid ist bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 0,6 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,7 bis 30 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 0,8 bis 20 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das mindestens eine Tensid ein nichtionisches Tensid, bevorzugt ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, alkoxylierten Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus, stärker bevorzugt aus der Gruppe der Alkoholethoxylate, noch stärker bevorzugt ein C12-18-Alkoholethoxylat mit 7 EO Einheiten. Das nichtionische Tensid ist bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,6 bis 40 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 0,7 bis 30 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 0,8 bis 20 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das mindestens eine Tensid des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels ein anionisches Tensid und/oder ein nichtionisches Tensid, wobei das anionische Tensid bevorzugt ein lineares oder verzweigtes Alkylbenzolsulfonat und/oder ein Natriumlaurylethersulfat und/oder alpha-Olefinsulfonat ist und/oder das nichtionische Tensid bevorzugt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, alkoxylierten Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus, stärker bevorzugt aus der Gruppe der Alkoholethoxylate stammt, noch stärker bevorzugt umfasst es ein C12-18-Alkoholethoxylat mit 7 EO Einheiten. Bevorzugt liegen das anionische und/oder das nichtionische Tensid in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,6 bis 40 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 0,7 bis 30 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 0,8 bis 20 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, vor.
- Als Aniontenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei bevorzugt C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, und Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
- Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
- Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete Aniontenside.
- Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Es ist sogar bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel 0,01 bis 5 Gew.-% eines ethoxylierten Fettalkoholsulfats enthält.
- Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, bevorzugt Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit enger Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
- Falls eine Fettsäureseife in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist, eignen sich gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
- Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen, falls vorhanden, können bevorzugt in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze vorliegen. Bevorzugt liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor.
- Als nichtionische Tenside werden bevorzugt alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit bevorzugt 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9-C11-Alkohol mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine enge Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
- Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglucoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, bevorzugt 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glycosideinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, bevorzugt für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; bevorzugt liegt x bei 1,2 bis 1,4.
- Eine weitere Klasse bevorzugter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, bevorzugt ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
- Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethyl-aminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt bevorzugt nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
- Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (II),
- Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (III),
- Es kann allerdings bevorzugt sein, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel eine rein auf nichtionischen Tensiden basierende Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix aufweist. Insbesondere kann es im Hinblick auf die Umweltfreundlichkeit des Wasch- oder Reinigungsmittels bevorzugt sein, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel überwiegend Tenside aus nachwachsenden Rohstoffen enthält und der Anteil an synthetischen Tensiden möglichst gering ist oder bei null liegt.
- Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Ri)(Rii)(Riii)(Riv)N+ X-, in der Ri bis Riv für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyldimethylammoniumchlorid, Alkylbenzyldidecylammoniumchlorid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid, -bromid oder -methylsulfat, insbesondere mit C12-Alkyl, und deren Mischungen. Die Wasch- oder Reinigungsmittel können kationische Tenside in Mengen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-% enthalten.
- Geeignete Amphotenside (zwitterionische Tenside) sind beispielsweise Betaine, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel neben dem a) mindestens einen Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat und dem b) mindestens einem Tensid, c) mindestens ein Enzym.
- Das Wasch- oder Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung kann mindestens ein Enzym, oder eine Kombination unterschiedlicher Enzyme umfassen, um ausreichende Reinigungswirkung beispielsweise bei angetrockneten und verkrusteten Speise- und Schmutzresten zu gewährleisten. Enzyme werden bevorzugt in flüssigen, stärker bevorzugt in flüssigen, wässrigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
- Erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Enzyme sind Amylasen, Proteasen, (Hemi)cellulasen, Peroxidasen und/oder Lipasen.
- Amylasen können beispielsweise zur Entfernung von Stärke und Glykogen zugesetzt werden. Erfindungsgemäß verwendbar sind alpha-, beta- und gamma-Amylasen (α-, β-, γ-Amylasen), sowie Glucoamylasen und maltogene Amylasen. Die Amylasen können aus beliebigen Quellen stammen, wie beispielsweise aus Bakterien, Pilzen, Pankreasdrüsen tierischer Herkunft, aus gekeimten Getreide, Hefen etc. Auch gentechnisch modifizierte Amylasen sind, gegebenenfalls sogar bevorzugt, in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendbar.
- Die Amylaseenzyme können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln in einer Menge von 0,00001 Gew.-% bis 5 Gew.-% vorliegen, bevorzugt von 0,0001 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,0005 bis etwa 0,5 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis etwa 0,4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels.
- Neben Amylasen können den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln auch Proteasen zur Spaltung von Proteinen und Peptidresten zugesetzt werden. Proteasen eignen sich besonders zur hydrolytischen Spaltung und Entfernung von Eiweißresten, insbesondere angetrockneten Eiweißresten.
- Erfindungsgemäß geeignete Proteasen sind Proteinasen (Endopeptidasen) und Peptidasen (Exopeptidasen). Verwendbare Proteasen können pflanzlichen, tierischen, bakteriellen und/oder pilzlichen Ursprungs sein. Geeignete Proteasen sind insbesondere Serin-, Cystein-, Aspartat- und Metallproteasen. Auch gentechnisch modifizierte Proteasen sind, gegebenenfalls sogar bevorzugt, in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendbar.
- Typischerweise werden Proteasen im Bereich von 0,00001 bis 1,5 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 0,0001 bis 0,75 Gew.-% eingesetzt, basierend auf dem Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittel.
- Ferner können in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln Lipasen zur Entfernung fest anhaftenden Fettschmutzes zugegeben werden. Lipasen sind somit eine Bio-Alternative zu Tensiden und können im Bereich von 0,0001 bis 1 Gew.-% die Reinigungswirkung der Tenside unterstützen. Geeignete Lipasen lassen sich aus Pflanzen (beispielsweise Rhizinusarten), Mikroorganismen und tierischen Quellen gewinnen, wie beispielsweise Pankreaslipasen.
- Die vorgenannten Enzyme können einzeln oder in beliebig kombinierten Mischungen miteinander den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln zugesetzt werden. Besonders bevorzugt zur Verwendung in erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln sind Amylasen, insbesondere alpha-Amylasen und Proteasen.
- Die zusetzbaren Enzyme können gegebenenfalls mit beliebigen anderen Enzymen kombiniert werden, um die Reinigungsleistung der Wasch- oder Reinigungsmittel weiter zu verbessern. Weitere erfindungsgemäß geeignete Enzyme sind Reduktasen, Oxidasen, Ligninasen, Cutinasen, Pektinasen, Xylanasen, Phenoloxidasen, Lipoxygenasen, Tannasen, Pentosanasen, Malanasen, Glucanasen, Arabinosidasen und beliebige Mischungen dieser Enzyme.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird das mindestens eine Enzym in dem erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel in einer Menge von 0,00001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,0001 bis 2 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,01 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, eingesetzt.
- Von Amylasen ist bekannt, dass diese sich durch den Zusatz von Calciumchlorid-Ionen stabilisieren lassen. Borsäure/Borate/Perborate, in Kombination mit Glycerin und/oder PEG, sowie Niotensiden mit verfügbaren Hydroxylgruppen, sind weitere geeignete Stabilisierungsmittel.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird den erfindungsgemäßen Wasch-oder Reinigungsmitteln daher Calciumchlorid, bevorzugt in Form des Dihydrates (CaCl2 × 2 H2O), zugesetzt.
- Die Menge an zugesetztem Calciumchlorid beträgt bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,08 bis 1 Gew.-% und insbesondere etwa 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels.
- In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst oder besteht das Wasch- oder Reinigungsmittel aus a) mindestens einem Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat, b) mindestens einem Tensid, c) mindestens einem Enzym und d) mindestens einem Additiv.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst oder besteht das Wasch- oder Reinigungsmittel aus a) mindestens einem Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat, b) mindestens einem Tensid und d) mindestens einem Additiv.
- Geeignete Additive sind beispielsweise auswählbar aus Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Elektrolyten, pH-Stellmitteln, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, Lösungsmitteln, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Hautpflegenden Wirkstoffen, Quell- und Schiebefestmitteln, Komplexbildnern, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorbern und Mischungen daraus.
- Die als Additive d) optional eingesetzten Verbindungen oder Komponenten sind verschieden zu den als a), b) oder optional c) zugesetzten Verbindungen oder Komponenten des erfindungsgemäßen Wasch-oder Reinigungsmittels.
- In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel das mindestens eine Additiv in einer Menge von 0,0001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels.
- Bevorzugt enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens einen Parfüm- bzw. Duftstoff, oder gegebenenfalls eine Mischung unterschiedlicher Parfüm-/ bzw. Duftstoffe als das mindestens eine Additiv.
- Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittels ein oder mehrere Duftstoffe in einer Menge von üblicherweise bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich ein Bleichmittel als das mindestens eine Additiv.
- Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonate, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder organische Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure, 4-Phthalimidoperoxobutansäure, 5-Phthalimidoperoxopentansäure, 6-Phthalimidoperoxohexansäure, 7-Phthalimidoperoxoheptansäure, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexansäure und Mischungen aus diesen. Zu den bevorzugten Persäuren gehören die Phthalimidoperoxoalkansäuren, insbesondere 6-Phthalimidoperoxohexansäure (PAP). Das Bleichmittel kann - falls vorhanden - in bekannter Weise unter Einsatz inerter Trägermaterialien in Teilchenform konfektioniert worden sein; bevorzugt wird es in umhüllter Form eingesetzt werden. Dabei ist wichtig, dass das umhüllende Material unter den Anwendungsbedingungen des Wasch- oder Reinigungsmittels (bei höherer Temperatur, sich durch Verdünnung mit Wasser veränderndem pH-Wert, oder ähnlichem) das umhüllte Bleichmittel freigibt. Ein bevorzugtes umhüllendes Material ist eines, das zumindest anteilsweise aus gesättigter Fettsäure besteht.
- Die Menge an Bleichmittel beträgt bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels.
- Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren ergeben, eingesetzt werden. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
- Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
- Sollte das, bevorzugt flüssige, stärker bevorzugt flüssige, wässrige Wasch- oder Reinigungsmittel ein Bleichmittel, einen Bleichaktivator und/oder einen Bleichkatalysator enthalten, so ist es insbesondere vorteilhaft, dass diese in verkapselter Form in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorliegen.
- Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann ferner einen oder mehrere Builder enthalten.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder, insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kristallinem Alkalisilikat mit Modul über 1, monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere in Mengen im Bereich von 2,5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels.
- Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allge-meinen zwischen 5000 g/mol und 200000 g/mol, die der Copolymeren zwischen 2000 g/mol und 200000 g/mol, bevorzugt 50000 g/mol bis 120000 g/mol, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 g/mol bis 100000 g/mol auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt.
- Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer oder dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und bevorzugt von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer oder dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder bevorzugt einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C1-C4-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat, stärker bevorzugt Acrylsäure und/oder Acrylat, und Maleinsäure und/oder Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat zu Maleinsäure und/oder Maleat zwischen 1:1 und 4:1, bevorzugt zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer oder dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, bevorzugt mit einem C1-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich bevorzugt von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat, stärker bevorzugt Acrylsäure und/oder Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure und/oder Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 g/mol und 200000 g/mol, bevorzugt zwischen 2000 g/mol und 50000 g/mol und insbesondere zwischen 3000 g/mol und 10000 g/mol auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, bevorzugt in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
- Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, bevorzugt nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden bevorzugt in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen bevorzugt zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift
DE 24 12 837 A1 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute oder Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen bevorzugt ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:1,9 bis 1:2,8 werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden bevorzugt kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1 · yH2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5·yH2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in den hierin beschriebenen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform in Waschmitteln eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten beträgt bevorzugt 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat bevorzugt 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann bevorzugt 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat bevorzugt 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1. Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln mit diesem zusammen verwendet oder in erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, enthalten sein. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 30 Gew.-% vorhanden sein. - In bevorzugten Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens einen weiteren Komplexbildner, der von a) verschieden ist, enthalten. Komplexbildner sind auch unter den Namen Chelatbildner oder Sequestrierungsmittel bekannt. Typischerweise kann ein Komplexbildner Metallionen binden, um diese an einer Reaktion mit anderen Bestandteilen einer Zusammensetzung zu hindern. Beispielsweise können sie Waschmittel- oder Reinigungszusammensetzungen zugesetzt werden, um Ca- und Mg-Ionen zu komplexieren, um das Wasser zu enthärten. Andere Komplexierungsmittel können bevorzugt auch zur Wasch- oder Reinigungsleistung beitragen.
- Geeignete Komplexbildner sind beispielsweise kondensierte Phosphate, Phosphonate, und/oder Aminocarbonsäuren.
- Beispiele für kondensierte Phosphate schließen Natrium- und Kaliumorthophosphat, Natrium- und Kaliumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat und Natriumhexametaphosphat ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
- Beispiele für Phosphonsäuren, Phosphonate oder Derivate davon schließen 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBTC), 1-Hydroxyethan-(1,1-diphosphonsäure) (HEDP), Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP), 2-Hydroxyethyliminobis(methylenphosphonsäure), Diethylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure) (DTPMP), Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP) Hexamethylendiamin(tetramethylenphosphonsäure), Bis(hexamethylen)triamin(pentamethylen-phosphonsäure), Phosphorsäure oder geeignete Salze davon ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel 1-Hydroxyethan-(1,1-diphosphonsäure) (HEDP) oder ein geeignetes Salz davon.
- In einer anderen Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel im Wesentlichen frei von phosphorhaltigen Verbindungen.
- In einer anderen Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel im Wesentlichen frei von Diphosphonsäuren oder Derivaten oder Salzen davon.
- In einer weiteren Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel im Wesentlichen frei von 1-Hydroxyethan-(1,1-diphosphonsäure) (HEDP) oder einem geeigneten Salz davon.
- Geeignete Aminocarbonsäurematerialien, die wenig oder kein NTA enthalten, schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf N-Hydroxyethylaminodiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Hydroxyethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA), N-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure (HEDTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA), Glutaminsäure-N,N-Diessigsäure (GLDA), Ethylendiaminsuccinylsäure (EDDS), 2-Hydroxyethyliminodiessigsäure (HEIDA), Iminodisuccinylsäure (IDS), 3-Hydroxy-2-2'-iminodisuccinylsäure (HIDS) und andere ähnliche Säuren oder Salze davon mit einer Aminogruppe mit einem Carbonsäuresubstituenten.
- In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Wasch- oder Reinigungsmittel jedoch im Wesentlichen frei von Aminocarbonsäuren.
- Wenn weitere, von a) verschiedene, Komplexbildner in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden sollte, wird dieser bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, eingesetzt.
- Bevorzugtes Lösungsmittel in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln ist Wasser, jedoch können auch organische Lösungsmittel in den Wasch- oder Reinigungsmitteln vorliegen und das Wasser teilweise ersetzen.
- Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, bevorzugt gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15-Kohlenwasserstoffe, mit einer oder mehreren Hydroxygruppen, bevorzugt einer Hydroxygruppe, und ggf. einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d. h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
- Bevorzugte Lösungsmittel sind die C1-6-Alkohole, insbesondere Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol wie auch die - ggf. einseitig mit einem C1-6-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, bevorzugt gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül, insbesondere die einseitig mit einem C1-6-Alkanol veretherten Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, bevorzugt 2 bis 3, Ethylen- oder Propylenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmonomethylether).
- Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG- 9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol, zusammen mit aliphatischen oder aromatischen Alkoholen, z. B. Methanol, Ethanol, n-Propanol, n- Butanol, tert-Butanol oder Phenol, oder Carbonsäuren, z. B. Essig- oder Kohlensäure, verether- bzw. -esterte Monomere oder Homo- oder Heteropolymere, insbesondere Monomere sowie Homodi- und Trimere, C2-C4-Alkylenglykole.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel eine oder mehrere hydrophobe Komponenten. Die Hydrophobkomponenten verbessern nicht nur die Reinigungswirkung gegenüber hydrophoben Verunreinigungen wie Fettschmutz, sondern wirken sich bei mehrphasigen Wasch- oder Reinigungsmitteln zudem positiv auf die Phasentrennung und deren Reversibilität aus. Geeignete Hydrophobkomponenten sind beispielsweise Dialkylether mit gleichen oder verschiedenen C4- bis C14-Alkylresten, insbesondere linearer Dioctylether; Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 100 bis 300°C, insbesondere 140 bis 280°C, z. B. aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 145 bis 200°C, Isoparaffine mit einem Siedebereich von 200 bis 260°C; etherische Öle, insbesondere Limonen und das aus Kiefernwurzeln und -stubben extrahierte Pine Oil; und auch Mischungen dieser Hydrophobkomponenten, insbesondere Mischungen von zwei oder drei der genannten Hydrophobkomponenten. Bevorzugte Gemische von Hydrophobkomponenten sind Gemische von verschiedenen Dialkylethern, von Dialkylethern und Kohlenwasserstoffen, von Dialkylethern und etherischen Ölen, von Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen, von Dialkylethern und Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen und von diesen Gemischen. Die Wasch- oder Reinigungsmittel können Hydrophobkomponenten in Mengen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 14 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,8 bis 7 Gew.-%, enthalten.
- Sofern die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel mehrphasig formuliert werden, können sie ein oder mehrere Phasentrennhilfsmittel enthalten. Geeignete Phasentrennhilfsmittel sind neben der Citronensäure bzw. den Citraten beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallhalogenide, insbesondere -chloride, und -sulfate sowie -nitrate, insbesondere Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat, sowie Ammoniumchlorid und -sulfat bzw. deren Mischungen.
- Solche Salze unterstützen als - die lonenstärke erhöhende - starke Elektrolyte die Phasentrennung durch den Salzeffekt. Hierbei hat sich Natriumchlorid als besonders wirksam erwiesen, während Natriumsulfat und insbesondere Magnesiumsulfat weniger phasentrennend wirken. Die Wasch- oder Reinigungsmittel können Phasentrennhilfsmittel in Mengen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%, enthalten.
- Zur Einstellung der Viskosität kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein oder mehrere Verdickungsmittel, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, enthalten.
- Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganisch Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
- Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, bevorzugt mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, bevorzugt mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören. Neben der verdickenden Wirkung können diese Verbindungen in Waschmitteln weitere Effekte, wie z. B. Vergrauungsschutz, aufweisen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, die als Verdickungsmittel geeignet sind, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von >100.000 g/mol, bevorzugt von <500.000 g/mol auf.
- Bevorzugte Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, bevorzugt aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat.
- Als Verdickungsmittel geeignete Polysaccharide und Heteropolysaccharide weisen bevorzugt ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von >1.500 g/mol auf, stärker bevorzugt von >5.000 g/mol, noch stärker bevorzugt von >50.000 g/mol. Im Allgenmeinen ist ihr gewichtsmittleres Molekulargewicht <250.000 g/mol.
- Ein besonders bevorzugtes Polymer ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2 bis 15 × 106 g/mol produziert wird.
- In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel in flüssiger, gelförmiger oder pulverartiger Form, bevorzugt in flüssiger, wässriger Form, vor.
- Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Waschmittel, ein Wäschenachbehandlungsmittel oder ein Wäschepflegemittel, stärker bevorzugt ein Waschmittel.
- In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, stärker bevorzugt flüssige, wässrige Wasch- oder Reinigungsmittel, noch stärker bevorzugt einphasige, flüssige, wässrige Wasch- oder Reinigungsmittel.
- Weiter kann ein unlöslicher Feststoffbestandteil auch als eigene, feste Phase in einphasigen Wasch-oder Reinigungsmitteln vorliegen. Beim Aufschütteln derartiger erfindungsgemäßer Wasch- oder Reinigungsmittel bildet sich temporär eine Emulsion der flüssigen Phase, welche die feste Phase in sich dispergiert.
- Mehrphasige Formulierungen sind im Rahmen dieser Erfindung nicht bevorzugt, sind jedoch nicht ausgeschlossen.
- "Wässrig" bedeutet im Rahmen dieser Erfindung, dass Wasser das Hauptlösungsmittel in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel ist.
- Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann jedoch wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie beispielsweise Alkohole, zusätzlich zum Wasser, enthalten.
- Der Begriff "flüssig" bezeichnet bevorzugt eine bei Raumtemperatur (ca. 20 °C) und Umgebungsdruck (ca. 1013 mbar auf Meereshöhe) fließfähige Zusammensetzung. Unter den Begriff können auch gelförmige und pastöse Zusammensetzungen fallen.
- Die Viskosität der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bei 20 °C bevorzugt 5 bis 100.000 mPa·s, stärker bevorzugt 10 bis 5000 mPa·s, noch stärker bevorzugt 10 bis 200 mPa·s, gemessen mit einem Rotationsviskosimeter der Fa. Brookfield vom Typ LVT oder LVDV-II+ mit Small Sample Adapter bei einer Drehzahl von 30 min-1, wobei die als Messkörper verwendete Spindel nach Brookfield so zu wählen ist, dass das Drehmoment in einem günstigen Bereich liegt und der Messbereich nicht überschritten wird. In diesem Rahmen wird Spindel 31 bevorzugt und - falls bei Viskositäten oberhalb von etwa 240 mPa·s erforderlich - bevorzugt auf Spindel 25 zurückgegriffen.
- Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bevorzugt sowohl in konzentrierter Form wie auch in verdünnter Anwendungslösung 2 bis 10, bevorzugt 4 bis 8, stärker bevorzugt 5 bis 7. Insbesondere geeignet ist ein pH-Wert von etwa 6 bis 6,5.
- Entsprechende pH-Werte im bevorzugten Bereich von 5 bis 7 entsprechen näherungsweise dem natürlichen pH-Wert menschlicher Haut, so dass die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel hautverträglich sind und insbesondere Hautirritationen infolge basischer pH- Werte vermieden werden.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Wasch- oder Reinigungsmittel neutral bis schwach sauer eingestellt, mit einem pH-Wert von 2 bis 7, stärker bevorzugt 3 bis 7, noch stärker bevorzugt 3,5 bis 7, noch stärker bevorzugt 4 bis 6,5, noch stärker bevorzugt 5 bis 6, insbesondere 5 bis 6, beispielsweise 5,5, 6 oder 6,5. Zur Einstellung eines solchen pH- Wertes können den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln Säuren zugesetzt werden. Geeignet sind anorganische Säuren, beispielsweise die Mineralsäuren, z. B. Salzsäure, und organische Säuren, beispielsweise gesättigte oder ungesättigte C1-C6-Mono-,Di- sowie Tri-Carbonsäuren und -Hydroxycarbonsäuren mit einer oder mehreren Hydroxygruppen wie beispielsweise Zitronensäure, Maleinsäure, Ameisensäure und Essigsäure, Aminoschwefelsäure, C6-C22-Fettsäuren und anionaktive Sulfonsäuren, sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte Säuren sind Zitronensäure, stärker bevorzugt eingesetzt in Form ihres Monohydrats Zitronensäure × 1 H2O, und die anionaktiven Sulfonsäuren, sowie Kombinationen von Zitronensäure mit einer oder mehreren anionaktiven Sulfonsäuren, insbesondere mit Alkylarinsulfonsäuren. Die Zitronensäure vereint in sich in vorteilhafter Weise Säure-Phasentrennhilfsmittel- und Buildereigenschaften, während die anionaktiven Sulfonsäuren zugleich als Säure und anionisches Tensid wirken.
- Gegebenenfalls können zusätzlich ein oder mehrere Alkalien eingesetzt werden, beispielsweise Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumhydroxide sowie -carbonate und Ammoniak bzw. Amine, bevorzugt Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Alkanolamine, wobei Monoethanolamin besonders bevorzugt ist.
- Da beispielsweise während des Wasch- oder Reinigungsvorgangs oft pH-Wert verändernde Substanzen in größerer Menge in die Wasch- oder Reinigungsflotte eingetragen werden, ist es bevorzugt zur Stabilisierung bzw. Pufferung des pH-Wertes dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in der Anwendungsverdünnung entsprechende Puffersubstanzen hinzuzufügen, beispielsweise Acetate, Hydrogenphosphate, Hydrogensulfate, Soda oder Alkalimetallbicarbonate. Besonders geeignete Puffersysteme sind Kaliumhydrogenphthalat/Natriumhydroxid, Kaliumdihydrogenphosphat/Natriumhydroxid und dergleichen.
- Im Rahmen dieser Erfindung sind jedoch auch feste Wasch- oder Reinigungsmittel umfasst. Ein Stoff, wird als "fest" bezeichnet, wenn er bei Raumtemperatur (ca. 20 °C) und Umgebungsdruck (ca. 1013 mbar auf Meereshöhe) im festen Aggregatzustand vorliegt.
- Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können, besonders, wenn sie flüssig oder pastös sind, durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe in einem automatischen Mischer hergestellt werden.
- In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die Mittel, bevorzugt in flüssiger, gelförmiger oder pastöser Form vor, bevorzugt als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung, stärker bevorzugt in Einmalportionen. Die Portionierung erleichtert dem Verbraucher die Dosierbarkeit.
- Die Mittel können dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Beutelverpackungen aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einen Eimer, eine Schüssel oder in ein Handwaschbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf.
- Im Stand der Technik existieren zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die grundsätzlich auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbar sind.
- Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann jedoch auch unportioniert in flüssiger, gelförmiger, pastöser oder fester Form in Vorratsflaschen oder Paketen bereitgestellt werden.
- Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, verwendet werden. Bevorzugt betrifft die Erfindung Waschmittel zum Waschen von textilen Flächengebilden.
- Ein Aspekt der Erfindung betrifft die Verwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur - ggf. verbesserten - Entfernung von Anschmutzungen/Flecken, bevorzugt von fettigen Anschmutzungen, stärker bevorzugt von Öl- oder Fettflecken, wie beispielsweise Mayonnaise oder Olivenöl, Pigmentflecken und Flecken, verursacht durch Kosmetika, wie beispielsweise Lippenstift oder Make-up, insbesondere verbesserten Entfernung von Anschmutzungen/Flecken gegenüber Wasch- oder Reinigungsmitteln mit identischen Komponenten, jedoch ohne Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat, bevorzugt die Verwendung von Mitteln mit Iminodisuccinat, stärker bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat.
- Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft die Verwendung von Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat, bevorzugt Iminodisuccinat, stärker bevorzugt Tetranatriumiminodisuccinat zur - ggf. verbesserten - Entfernung von Anschmutzungen/Flecken in einem Wasch- oder Reinigungsprozess, insbesondere zur Entfernung von fettigen Anschmutzungen, am stärksten bevorzugt von Öl- oder Fettflecken, wie beispielsweise Mayonnaise oder Olivenöl, Pigmentflecken und Flecken, verursacht durch Kosmetika, wie beispielsweise Lippenstift oder Make-up.
-
Waschmaschine: Miele® Softtronic W1935 Waschprogramm: 70 Minuten Hauptwäsche, Baumwollprogramm Waschtemperatur: 20 °C Wasserhärte: 16°DH Waschmitteldosierung: 8,5 g Wäscheposten: 3,5 kg saubere Textilien (Kopfkissen, Shirts, Geschirrtücher, Gerstenkorn-Stoff) inklusive Testgewebe (Flecken) - Standardisierte Flecken wurden unter den oben genannten Bedingungen mit den in Tabelle 1 genannten Waschmittelzusammensetzungen gewaschen (alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozent). C1 stellt ein Vergleichswaschmittel dar. Nach dem Waschen wurden die Textilien an der Luft getrocknet. Die Reinigungskraft wurde mittels kalorimetrischer Analyse geprüft, durch Vergleich der Waschergebnisse mit den Flecken vor dem Waschen, unter Bezugnahme auf die Mittelwerte von 6 Bestimmungen mit dem beschriebenen Waschverfahren. In Tabelle 2 wurden die Flecken zusammengefasst, die durch P1 besser entfernt wurden, als durch C1.
Tabelle 1: Waschmittelzusammensetzung C1 P1 Ethoxylierter C12-18 Alkohol mit 7 EO 6 4,3 Fettalkohol mit 2 EO, sulfatiert 3 4,3 C12-18 Fettsäure, Monoethanolammoniumsalz 1 1 Lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Monoethanolammoniumsalz 8 3,4 Tetranatrium-2-(1,2-dicarboxylatethylimino)succinat - 0,65 Zitronensäure 1 1 Glycerin 1,5 1,5 HEDP 0,6 0,6 Enzyme 1,3 1,3 Wasser auf 100 auffüllen Tabelle 2: Differenzen der Remissionswerte (ΔL) zum ähnlich zusammengesetzten Waschmittel ohne erfindungswesentliches Polymer (C1) als Mittelwerte aus 6 Bestimmungen, wobei der für die 6-fach Bestimmung (HSD) ermittelte Fehler abgezogen wurde. Fleck ΔL Lippenstift 1 1,7 Lippenstift 2 2,4 Make-up 3,3 Olivenöl mit Pigment 2 Mayonnaise 1 Hautfett mit Pigment 1,5 Lanolin mit Pigment 1,8
Claims (11)
- Wasch- oder Reinigungsmittel, dasa) mindestens ein Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat, bevorzugt ein Iminodisuccinat, stärker bevorzugt ein Tetranatriumiminodisuccinat;b) mindestens ein Tensid;c) optional mindestens ein Enzym; undd) optional mindestens ein Additiv umfasst oder daraus besteht.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1, wobei ferner mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Fumaraten, Aspartaten, Malaten und Maleaten oder eine Mischung davon, bevorzugt ferner mindestens ein Natriumsalz von Fumarat, Aspartat, Malaten und Maleat oder eine Mischung davon, stärker bevorzugt ferner eine Mischung aus Fumaraten, Aspartaten, Malaten und Maleaten, noch stärker bevorzugt ferner eine Mischung aus Natriumfumarat, Natriumaspartat, Natriummalat und Natriummaleat, am stärksten bevorzugt eine Mischung aus Dinatriumfumarat, Dinatriumaspartat, Dinatriummalat und Dinatriummaleat, enthalten ist.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das mindestens eine Imminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat in 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten ist.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das mindestens eine Tensid mindestens ein anionisches Tensid, bevorzugt ein lineares oder verzweigtes Alkylbenzolsulfonat und/oder ein Natriumlaurylethersulfat und/oder alpha-Olefinsulfonat, umfasst; und/oder in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 40 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch-oder Reinigungsmittels, enthalten ist.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das mindestens eine Tensid ein nichtionisches Tensid, bevorzugt ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, alkoxylierten Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus, stärker bevorzugt aus der Gruppe der Alkoholethoxylate, noch stärker bevorzugt ein C12-18-Alkoholethoxylat mit 7 EO Einheiten, umfasst; und/oder in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten ist.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das mindestens eine Enzym ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Amylasen, Proteasen, Cellulasen, Peroxidasen und Lipasen; und/oder in einer Menge von 0,00001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,0001 bis 2 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,01 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten ist.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das mindestens eine Additiv in einer Menge von 0,0001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten ist.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Mittel im Wesentlichen frei von phosphorhaltigen Verbindungen, bevorzugt frei von Diphosphonsäuren oder Derivaten oder Salzen davon, stärker bevorzugt frei von 1-Hydroxyethan-(1,1-diphosphonsäure), ist.
- Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Mittel in flüssiger, gelförmiger oder pulverartiger Form, bevorzugt in flüssiger, wässriger Form, vorliegt.
- Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Entfernung von Anschmutzungen, bevorzugt von fettigen Anschmutzungen, insbesondere verbesserten Entfernung von Anschmutzungen gegenüber Wasch- oder Reinigungsmitteln mit identischen Komponenten, jedoch ohne Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat.
- Verwendung von Iminodisuccinat und/oder Iminotrisuccinat zur Entfernung von Anschmutzungen in einem Wasch- oder Reinigungsprozess, insbesondere von fettigen Anschmutzungen.
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"Tetranatriumiminodisuccinat", 20 December 2019 (2019-12-20), XP002798597, Retrieved from the Internet <URL:https://de.wikipedia.org/wiki/Tetranatriumiminodisuccinat> [retrieved on 20200403] * |
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