EP3221408A1 - Curable, highly transparent silicone composition with improved mechanics, for optical components - Google Patents

Curable, highly transparent silicone composition with improved mechanics, for optical components

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Publication number
EP3221408A1
EP3221408A1 EP15804685.4A EP15804685A EP3221408A1 EP 3221408 A1 EP3221408 A1 EP 3221408A1 EP 15804685 A EP15804685 A EP 15804685A EP 3221408 A1 EP3221408 A1 EP 3221408A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
refractive index
addition
silicone composition
radicals
silica
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP15804685.4A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Arvid Kuhn
Inge SCHREIBER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of EP3221408A1 publication Critical patent/EP3221408A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Definitions

  • the invention relates to a highly transparent
  • Silicone composition with improved mechanics and their use in optical components.
  • Potting compounds for optical semiconductor devices such as LEDs (Light Emitting Diodes) or materials for compression molding or
  • Injection molding e.g. for the production of lenses for
  • Silicone encapsulants are preferred over the Epoxyvergussmassen.
  • the silicone systems For use as primary or secondary optics in optical elements, the silicone systems must have high optical transparency in the visible and partly also in the UV range (UV-Vis) of the electromagnetic spectrum.
  • Crosslinked polydiorganosiloxanes achieve high transmission values at wavelengths below 300 nm. Disadvantage of these systems is that the hardnesses are limited to the lower Shore A range and that the mechanical strength is very low.
  • EP 1424363 B1 describes compositions containing alkenyl-functional silicone resins in combination with SiH components whose vulcanizates have hardnesses in the Shore D range. Silicone systems with alkyl substituents have refractive indices n D 2S of 1.41. By using aryl substituents such as phenyl, the refractive index can be increased to n D 25 > 1.50. The use of potting compounds with such increased
  • compositions containing alkenyl- and aryl-functional silicone resins in combination with Si-H components which have high refractive indices Although vulcanizates with hardnesses in the Shore D range can be achieved by using silicone resin formulations. However, other mechanical properties such as e.g. the elongation at break is still very low. This is disadvantageous in potting compounds or components in secondary optics, since the high thermal stresses at low elongation at break in the cured material to an increased
  • reinforcing fillers with specific surface areas between 50 and 400 m 2 / g are generally added.
  • reinforcing fillers act e.g. highly dispersed pyrogenic or precipitated silicic acids or other pyrogenic metal oxides.
  • Vulcanizates of such with e.g. fumed silica e.g. fumed silica
  • reinforced silicone rubbers are but by optical
  • Filler particles are smaller than the wavelength of the
  • EP 0644914 Bl describes a "process for the preparation of optically homogeneous, highly transparent or light-scattering polymeric moldings or investment materials" of organic matrix materials and inorganic fillers such as
  • Metal oxides wherein the refractive index of the filler particles is adapted to the refractive index of the organic matrix.
  • Refractive index of 1.52 which corresponds to the refractive index of an epoxy resin system used for the embedding of optical components, so that highly transparent
  • Fumed silica (n 1.46) but the light of the LED can be scattered, which can lead to turbidity of the potting compound and to reduce the light output.
  • composite additives such as thixotropic additives.
  • Metal composite oxides such as Si0 2 / Al 2 0 3 depending on
  • the refractive index of the metal compound oxide may be the refractive index of phenyl often used in optical applications
  • Polyorganosiloxanes correspond. These blends, matched in filler and polymer refractive index, exhibit higher transparency than blends where filler and polymer have different refractive indices.
  • the author points out that an adjustment of the refractive index of fumed silica to the refractive index of the new methyl-phenyl-polysiloxane matrix is not possible. Therefore, such systems have a poor transparency, and thus a lower effectiveness by the increasingly occurring
  • the filler differs in refractive index by a maximum of +/- 0.03 from the refractive index of the vulcanizate of the polymer composition.
  • the object of the present invention was thus to
  • Refractive index improved mechanical properties such as higher hardness at the same time better elongation at break and also have a high transparency at the same time to better meet all requirements for potting compounds or for components in optical systems.
  • An addition-crosslinking silicone composition (X) according to the invention is dissolved.
  • the refractive index n D 25 of (A) and (C) is at least 1.42
  • the silica (E) has by surface modification a refractive index n D 25 which deviates by at most 0,03 from (A) or / and (C), and
  • the refractive index n D 25 of (A) and (C) is determined as described below and is at least 1.42, preferably at least 1.46 and more preferably at least 1.48.
  • the addition-crosslinking silicone compositions (X) may be one-part silicone compositions as well as two-component silicone compositions.
  • Silicone compositions (X) contain all components in any combination, generally with the proviso that a component is not simultaneously siloxanes with aliphatic multiple bond siloxanes with Si-bonded hydrogen and catalyst, that is substantially not at the same time
  • compound (A) has at least two aliphatically unsaturated radicals and (B) at least three Si-bonded hydrogen atoms, or compound
  • (A) has at least three aliphatically unsaturated radicals and siloxane (B) at least two Si-bonded hydrogen atoms, or instead of compound (A) and (B) siloxane (C) is used, which aliphatically unsaturated radicals and Si-bonded hydrogen atoms in the above ratios. Also possible are mixtures of (A) and (B) and (C) with the abovementioned ratios of aliphatically unsaturated radicals and Si-bonded hydrogen atoms.
  • Silicone composition (X) usually contains 30-95% by weight, preferably 50-90% by weight, and more preferably 60-90% by weight (A).
  • Silicone composition (X) usually contains 0.1-60% by weight, preferably 0.5-50% by weight and more preferably 1-30% by weight (B). If the addition-crosslinking
  • Silicone composition (X) containing component (C) are usually 30-95 wt.%, Preferably 50-90 wt.%, Particularly preferably 60-90 wt.% (C) contained in the formulation.
  • the compound (A) used according to the invention may be silicon-free organic compounds having preferably at least two aliphatically unsaturated groups as well as organosilicon compounds having preferably at least two aliphatically unsaturated groups or mixtures thereof.
  • silicon-free organic compounds (A) are, 1, 3, 5-trivinylcyclohexane, 2, 3-dimethyl-1, 3-butadiene, 7-methyl-3-methylene-l, 6-octadiene, 2-methyl-1, 3-butadiene, 1, 5-hexadiene, 1, 7-octadiene, 4, 7-methylene-4, 7, 8, 9-tetrahydroindene,
  • Polyethylene glycol diacrylate polyethylene glycol dimethacrylate, poly (propylene glycol) methacrylate.
  • Component (A) at least one aliphatic unsaturated
  • aliphatic unsaturated organosilicon compounds can be used, such as linear or branched
  • organosilicon compounds (A) having SiC-bonded radicals having aliphatic carbon-carbon multiple bonds are preferably linear or branched
  • R 4 are independently, the same or different, an organic or inorganic radical free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds
  • R 5 is independently, identically or differently a monovalent, substituted or unsubstituted, SiC-bonded hydrocarbon radical having at least one aliphatic carbon-carbon multiple bond, a is 0, 1, 2 or 3, and
  • b 0, 1 or 2
  • the radical R 4 may be monovalent or polyvalent radicals
  • R are the monovalent radicals -F, -Cl, -Br, OR s , -CN, -SCN, -NCO and SiC-bonded, substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals, which with
  • Oxygen atoms or the group -C (O) - may be interrupted, as well as divalent, on both sides according to formula (I) Si-linked radicals. If it is 4 radical R is an SiC-bonded, substituted hydrocarbon groups, preferred substituents are halogen atoms, phosphorus-containing radicals, cyano radicals, -OR 6, -NR 6 -, -NR 2 S, -NR 6 -C (0) -NR 6 2 , -C (O) -NR s 2 , -C (O) R 6 , -C (O) OR 6 , -S0 2 -Ph and -C 6 F 5 .
  • R 6 independently of one another, identical or different, denote a hydrogen atom or a
  • radicals R 4 are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-bulyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl , neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as the n-hexyl, heptyl, such as the n-heptyl,
  • Octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical, decyl radicals, such as the n-decyl radical, dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical, and octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical, cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals, aryl radicals, such as the phenyl,
  • Alkaryl radicals such as o-, m-, p-tolyl, xylyl and
  • Ethylphenylreste, and aralkyl radicals such as the benzyl radical, the cumyl radical and the a- and the ß-phenylethyl radical.
  • substituted radicals R 4 are haloalkyl radicals, such as the 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ', 2 ⁇ , 2 , - Hexafluoroisopropyl radical, the heptafluoroisopropyl radical, haloaryl radicals, the chloromethyl radical, such as the o-, m- and p-chlorophenyl radical, the o-, m- and p-chloromethylphenyl radical,
  • R 4 are divalent radicals which are Si-bonded on both sides according to formula (I) are those which are different from those of the formula
  • radicals are - (CH 2 ) -, -CH (CH 3 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -C 6 H 4 -, -CH (Ph) -CH 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, - (CH 2 ) 0 -C 6 H 4 - (CH 2 ) D -, - (CH 2 ) Q - C 6 H 4 -C 6 H 4 - (CH 2) 0 -, - (CH 2 0) p, (CH 2 CH 2 0) o, - (CH 2) o -0 x -C 6 H 4 -S0 2 -C 6 H 4 -0 x - (CH 2 ) D -, where x is 0 or 1, and Ph, o and p are as defined above.
  • Radical R 4 is preferably a monovalent, SiC-bonded, optionally substituted, aliphatic carbon-carbon multiple bond free
  • Hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, particularly preferably a monovalent, of Si-bonded, free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds
  • Hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms
  • Chloromethyl radical The remainder of R 5 may be any, one
  • R 5 is alkenyl
  • Alkynyl groups having 2 to 16 carbon atoms such as vinyl, allyl, methallyl, 1-propenyl, 5-hexenyl, ethynyl,
  • Allyl and hexenyl radicals are particularly preferably used.
  • the molecular weight of the component (A) can vary widely
  • constituent (A) may be a relatively low molecular weight alkenyl-functional oligosiloxane, such as 1,2-divinyltetramethyldisiloxane, but may also be a high-polymer polydimethylsiloxane having chain-link or terminal Si-bonded vinyl groups, for example having a molecular weight of 10 5 g / mol (determined by NMR
  • the structure of the component (A) forming molecules is not specified;
  • the structure of a relatively high molecular weight that is to say oligomeric or polymeric siloxane, can be linear, cyclic, branched or even resinous, network-like.
  • Linear and cyclic polysiloxanes are preferably composed R R 4 2 SIOI / 2, R 5 R 4 Si0 2/2 and R 2 Si0 2/2 units of the formula 3 SIOI / 2, R 5, wherein R 4 and R 5 are have the meaning given above.
  • Network-like polysiloxanes additionally contain
  • component (A) More preferably as component (A), the use is more vinyl functional, substantially linear
  • compositions have been used.
  • organopolysiloxanes (B) having Si-bonded hydrogen atoms are preferably linear, cyclic or
  • R 4 has the meaning given above
  • c 0.1 2 or 3 and d is 0, 1 or 2,
  • the molecular weight of component (B) may also vary within wide limits, such as between 10 2 and 10 6 g / mol.
  • the constituent (B) may be, for example, a relatively low molecular weight SiH-functional oligosiloxane, such as tetramethyldisiloxane, but may also be a polyfunctional
  • the structure of the component (B) forming molecules is not fixed;
  • the structure of a relatively high molecular weight, that is to say oligomeric or polymeric SiH-containing siloxane can be linear, cyclic, branched or even resinous, network-like.
  • Linear and cyclic polysiloxanes (B) are preferably selected from units of the formula R 4 3 SiO HR ⁇ SiOx ⁇ ,
  • Polysiloxanes additionally contain trifunctional and / or tetrafunctional units, those of the formulas R 4 Si0 3/2, hsi0 are 3/2 and Si0 / 2 is preferred, wherein R 4 has the meaning given above.
  • R 4 has the meaning given above.
  • the refractive index n D 25 differs from (B) by at most 0.03 from (A) or / and (C). In particular, at most 0.02.
  • Component (B) is preferably contained in such an amount in the crosslinkable silicone compositions (X) according to the invention that the molar ratio of SiH groups to
  • aliphatic unsaturated groups of (A) is from 0.1 to 20, more preferably between 0.3 and 2.0.
  • the components (A) and (B) used according to the invention are commercially available products or customary in chemistry
  • Silicone Compositions According to the Invention Organopolysiloxanes (C) which simultaneously contain aliphatic carbon-carbon multiple bonds and Si-bonded hydrogen atoms. Also, the inventive Silicone compositions all three components (A), (B) and (C) included.
  • siloxanes (C) are used, they are
  • R 4 and R 5 have the meaning given above
  • f 0, 1, 2 or 3
  • g 0, 1 or 2 and
  • h 0, 1 or 2
  • organopolysiloxanes (C) are those of Si0 4/2 RSi0 3/2 -, R 4 2 Si0 2/2, R 4 R 5 Si0 2/2 -, R 4 hsi0 _ 2/2, R 4 3 Si0 1/2 , R 4 2 R 5 Si0 1/2 and R 2 HSiOi / 2 units, so for example so-called MQ, MDQ, MDT and MT resins, and linear organopolysiloxanes consisting essentially of R 2 R 5 SIOI / 2 -, R 4 2 Si0 2/2 - and RHSi0 2/2 units, and optionally R 4 2 hsi0!
  • the organopolysiloxanes (C) preferably have an average viscosity of from 0.01 to 500,000 Pa.s, more preferably from 0.1 to 100,000 Pa.s, each at 25 ° C.
  • Organopolysiloxanes (C) are common in chemistry
  • hydrosilylation catalyst (D) any of the catalysts known in the art can be used.
  • Component (D) may be a platinum group metal, for example platinum, rhodium, ruthenium, palladium, osmium or iridium, an organometallic compound or a combination thereof.
  • component (D) examples are compounds such as
  • organopolysiloxanes include 1, 3-diethenyl-1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane complexes with platinum. Further examples are platinum phosphite complexes or
  • compositions may include alkylplatinum complexes such as derivatives of cyclopentadienyltrimethylplatinum (IV),
  • Cyclooctadienyldimethylplatinum (II) or diketonato complexes such as bisacetylacetonatoplatinum (II) can be used to initiate the addition reaction with the aid of light. These compounds may be encapsulated in a resin matrix.
  • the concentration of component (D) should be sufficient to catalyze the hydrosilylation reaction of components (A) and (B) and (C).
  • the amount of component (D) can be between
  • the cure rate may be low when the platinum group metal component is below 1 ppm.
  • the addition-crosslinking silicone compositions (X) contains at least one reinforcing agent as a further additive
  • Filler (E) from the group of pyrogenic or precipitated silicas having a BET surface area of at least 50 m 2 / g, which has been surface-modified so that its
  • Refractive index n D 25 differs from (A) or / and (C) by at most 0.03, preferably by at most 0.015.
  • Silicone compositions (X) of active reinforcing filler (E) is in the range of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight.
  • Preferred as (E) are precipitated or pyrogenic silicic acids, in particular pyrogenic silicic acid. Particularly preferred is a silica having a BET specific surface area of 80-
  • agents it is possible to use all surface modification agents known to the person skilled in the art, such as, for example, water repellents or
  • Semi-metal compounds such as silicon compounds
  • Polysilazanes can be used, with additional water can be used.
  • Silylation agents having hydrolyzable or reactive groups known as hydrophobizing agents may also be used.
  • reactive groups e.g. the SiOH, SiCl and / or SiOR groups in
  • cyclic, linear or branched non-functional organosiloxanes such as
  • Octaorganocyclotetrasiloxan or polydiorganosiloxane can be used.
  • the surface treatment agents may be used alone or as a mixture or sequentially as silylating agents.
  • the functional silanes or the linear or branched organosiloxanes preferably contain organic radicals R 4 which have a Increase the refractive index, where R 4 is the above
  • the surface modification can be done in one step using one or more agents, but also using one or more agents in several steps.
  • organofunctional silanes are silazanes such as hexamethyldisilazane, 1, 3-divinyl-1, 1,3, 3-tetramethyldisilazane, alkoxysilanes such as trimethoxymethyl-silanes, dimethoxymethylsilane, trimethoxyphenylsilane, dimethoxydiphenylsilane, trimethoxynaphthylsilane , Chlorosilanes like
  • Trimethylchlorosilane dimethyl-dichlorosilane, triphenylchlorosilane, diphenyl-dichlorosilane, naphthyltrichlorosilane.
  • siloxanes examples include OH- or chlorine- or alkoxy-terminated poly-dimethylsiloxanes, poly-dimethyl-methylphenylsiloxanes, poly-methylphenyl-siloxanes, poly-dimethyl-diphenylsiloxanes and poly-diphenylsiloxanes.
  • the silica is atomized under a nitrogen atmosphere and treated with deionized water.
  • an organofunctional silane or siloxane is added under nitrogen atmosphere by atomization and the reaction mixture is homogenized with stirring at room temperature (25 ° C) and then 0.5 to 10 hours at
  • organofunctional silane or siloxane submitted and under
  • Nitrogen atmosphere heated at least 150 ° C for 0.5 to 10 hours.
  • At least 20%, preferably at least 50%, of the originally free OH groups of the silica (X) must be occupied by the desired higher one
  • Phosphors non-reinforcing fillers, fungicides, fragrances, rheological additives, corrosion inhibitors, oxidation inhibitors, light stabilizers, flame retardants and agents for influencing the electrical and thermal properties, dispersing aids,
  • silicone compositions (X) according to the invention are prepared by mixing components (A), (B) and / or (C) with (D) and (E) and, if desired, with additional components (F).
  • the silicone compositions (X) according to the invention can be used as potting compounds for, for example, LEDs and for the production of optical components, such as, for example, lenses, primary or secondary optics. Components made from the
  • Silicone compositions (X) according to the invention can be used, for example, in applications of lighting, vehicle lighting, optics or Fresnel optics.
  • the silicone compositions (X) according to the invention can be processed by all processing methods known to those skilled in the art, such as
  • the residual silanol content in% (% SiOH) can therefore be calculated according to the following formula:
  • SiOH (phil) Titration volume from the titration of the
  • SiOH (silyl) titration volume from the titration of the
  • Viscosities are analogous to DIN EN ISO 3219
  • the refractive indices are determined using a refractometer from A. Krüss Optronics, Hamburg, Germany in the wavelength range of visible light. Unless otherwise stated, it is the refractive index n D 25 , which was thus determined at 589 nm and 25 ° C under atmospheric pressure of 1013 mbar according to the standard DIN 51423.
  • the determination of the refractive index of (E) is indirect. In this case, 5% by weight of the silica (E) in a
  • liquid diorganopolysiloxane having a defined refractive index.
  • Diorganopolysiloxanes having different refractive indices are used if the refractive index of the silica is
  • Refractive index of the Dlorganopolysiloxans deviates, it comes to the refraction of the light at the interface between silica and polymer and the mixture appears cloudy. If, however, the
  • the refractive index of the diorganopolysiloxane can be adjusted by the choice (e.g., phenyl groups) and the proportion in mole percent of the organic groups in the diorganopolysiloxane. For example, a higher proportion of phenyl groups causes a higher refractive index.
  • phenyl groups e.g., phenyl groups
  • the proportion in mole percent of the organic groups in the diorganopolysiloxane e.g., phenyl groups
  • a higher proportion of phenyl groups causes a higher refractive index.
  • the transparency is determined by the measurement of the
  • the transmission of the filled samples is measured in quartz cuvettes with a layer thickness of 10 mm at 25 ° C. and a normal pressure of 1013 mbar.
  • Filled samples are considered to be transparent if the measurement gives a transmission of at least 70%, preferably at least 80%.
  • the value of the refractive index of the silica (E) corresponds to the value of the diorganopolysiloxane used.
  • the transmission of vulcanized samples is measured on test plates with a layer thickness of 2 mm at 25 ° C and normal pressure of 1013 mbar.
  • Vulcanized samples are considered to be transparent if the measurement gives a transmission of at least 80%, preferably at least 85%.
  • Shore A hardness is determined according to DIN (German Industrial Standard) 53505 (March 2000 edition).
  • Two-fluid nozzle (hollow cone nozzle, model 121, the company nozzles Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 ° spray angle, 0.1 mm bore, operated with 5 bar nitrogen) 6.6 g of demineralized water added. Then, in an analogous manner, 30.0 g
  • the carbon content of the product was determined to be 9.6%.
  • the residual silanol content of the material was 22%.
  • the indirectly determined refractive index is 1,495 +/- 0.01.
  • Two-fluid nozzle (hollow cone nozzle, model 121, the company nozzles Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 ° spray angle, 0.1 mm bore, operated with 5 bar nitrogen) 10.0 g of demineralized water added. Then, in an analogous manner, 24.4 g
  • Phenyltrimethoxysilane purchased from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-89555 Steinheim
  • Hohlkegeldüse, model 121 the company Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 °
  • the carbon content of the product was determined to be 6.6%.
  • the residual silanol content of the material was 42%.
  • the indirectly determined refractive index is 1,495 +/- 0.01.
  • Two-fluid nozzle (hollow cone nozzle, model 121, the company Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 ° spray angle, 0.2 mm bore, operated with 5 bar nitrogen) 30.0 g of a hydroxy-terminated oligo-phenyl-methyl Siloxane with a determined by 29 Si NMR spectroscopy average chain length of seven siloxy units and a silanol content of 4 wt.% Added.
  • the reaction mixture was homogenized for 30 minutes by stirring at room temperature and then heated at 300 ° C. for two hours.
  • the carbon content of the product was determined to be 10.4%.
  • the residual silanol content of the material was 16%.
  • the indirectly determined refractive index is 1,500 +/- 0.01.
  • Naphthyltrimethoxysilane available from ABCR GmbH, D-76187
  • the carbon content of the product was determined to be 8.9%.
  • the residual silanol content of the material was 46%.
  • the indirectly determined refractive index is 1.53 +/- 0.02.
  • the vulcanizate has a hardness Shore A of 55, a tensile strength of 4 N / mm 2 and an elongation at break of 300%.
  • the sample shows Wavelengths ⁇ between 400 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm transmission of> 85%.
  • Viscosity ⁇ 80 mPas) and 0.001 part (based on platinum) of a platinum-1, 3-divinyl-1, 1,3,3-tetramethyldisiloxa complex.
  • the mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C.
  • the vulcanizate is translucent and has a hardness Shore A of 52, a tensile strength of 3 N / mm 2 and an elongation at break of 190%.
  • the sample shows at wavelengths ⁇ between 500 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm
  • the sample is degassed in a desiccator with a vacuum pump.
  • the mixture is cloudy and shows at wavelengths ⁇ between 500 and 800 nm in a layer thickness of 10 mm transmission of ⁇ 80%, at wavelengths ⁇ 500 nm transmission of ⁇ 60%.
  • the sample is degassed in a desiccator with a vacuum pump.
  • the mixture is cloudy and shows at wavelengths ⁇ between 500 and 800 nm in a layer thickness of 10 mm transmission of ⁇ 70%, at wavelengths ⁇ 500 nm transmission of ⁇ 50%.
  • Example 6 (not according to the invention):
  • the mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C.
  • the vulcanizate has a hardness Shore A of 60, a tensile strength of 2.8 N / mm 2 and an elongation at break of 190%.
  • the sample shows at wavelengths ⁇ between 400 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm transmission of> 85%.
  • the mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C.
  • the vulcanizate is transparent and has a hardness Shore A of 55, a breaking strength of 2.1 N / mm 2 and an elongation at break of 150%.
  • the mixture is
  • n D 25 1.50. 100 parts of this mixture are mixed with 1.45 parts of a SiH-containing poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane copolymer
  • the sample shows at wavelengths ⁇ between 400 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm transmission of> 85%.

Abstract

The invention relates to a highly transparent silicone composition with improved mechanics and to the use of said composition in optical components.

Description

Härtbare hochtransparente Siliconzusammensetzung mit verbesserter Mechanik für optische Bauteile  Curable, highly transparent silicone composition with improved optical component mechanics
Die Erfindung betrifft eine hochtransparente The invention relates to a highly transparent
Siliconzusammensetzung mit verbesserter Mechanik und deren Verwendung in optischen Bauteilen. Silicone composition with improved mechanics and their use in optical components.
Vergussmassen für optische Halbleiterbauteile wie LEDs (Light Emitting Diodes) oder Materialien für Pressformen oder Potting compounds for optical semiconductor devices such as LEDs (Light Emitting Diodes) or materials for compression molding or
Spritzguss z.B. für die Herstellung von Linsen für Injection molding, e.g. for the production of lenses for
Sekundäroptiken müssen die Bauteile vor mechanischen und chemischen Umwelteinflüssen schützen, thermisch belastbar sein, hohe Transparenz aufweisen und hohe Lichtauskopplung  Secondary optics must protect the components from mechanical and chemical environmental influences, be thermally stable, have high transparency and high light extraction
gewährleisten. Gängige Materialien für den Verguss von LEDs sind dabei z.B. Epoxy-Vergussmassen oder Siliconvergussmassen, wobei in Hinblick auf die thermische Stabilität guarantee. Common materials for the encapsulation of LEDs are e.g. Epoxy potting compounds or silicone potting compounds, with regard to thermal stability
Siliconvergussmassen gegenüber den Epoxyvergussmassen bevorzugt sind. Für die Verwendung als primäre oder sekundäre Optik in optischen Elementen müssen die Siliconsysteme hohe optische Transparenz im sichtbaren und teilweise auch im UV-Bereich (UV- Vis) des elektromagnetischen Spektrums aufweisen. Mit  Silicone encapsulants are preferred over the Epoxyvergussmassen. For use as primary or secondary optics in optical elements, the silicone systems must have high optical transparency in the visible and partly also in the UV range (UV-Vis) of the electromagnetic spectrum. With
vernetzten Polydiorganosiloxanen werden hohe Transmissionswerte bei Wellenlängen bis unter 300 nm erreicht. Nachteil dieser Systeme ist, dass die Härten beschränkt sind auf den unteren Shore A Bereich und dass die mechanische Belastbarkeit sehr gering ist. Bei der Verwendung von Siliconharzen können Crosslinked polydiorganosiloxanes achieve high transmission values at wavelengths below 300 nm. Disadvantage of these systems is that the hardnesses are limited to the lower Shore A range and that the mechanical strength is very low. When using silicone resins can
deutlich höhere Härten erreicht werden (oberer Shore A bis in den Shore D Bereich) , bei ebenfalls guten Transmissionswerten. significantly higher hardnesses are achieved (upper shore A to the Shore D area), with good transmission values.
EP 1424363 Bl beschreibt Zusammensetzungen enthaltend alkenyl- funktionelle Siliconharze in Kombination mit SiH-Komponenten, deren Vulkanisate Härten im Shore D Bereich aufweisen. Siliconsysteme mit Alkylsubstituenten weisen Brechungsindices nD 2S um 1.41 auf. Durch Verwendung von Arylsubstituenten wie Phenyl kann der Brechungsindex auf nD 25 > 1.50 erhöht werden. Die Verwendung von Vergussmassen mit derartig erhöhtem EP 1424363 B1 describes compositions containing alkenyl-functional silicone resins in combination with SiH components whose vulcanizates have hardnesses in the Shore D range. Silicone systems with alkyl substituents have refractive indices n D 2S of 1.41. By using aryl substituents such as phenyl, the refractive index can be increased to n D 25 > 1.50. The use of potting compounds with such increased
Brechungsindex in optischen Halbleiterbauteilen verbessert die Lichtauskopplung und führt dadurch zu höherer Effizienz der Bauteile. US7282270 B2 beschreibt entsprechende Refractive index in optical semiconductor devices improves the light extraction and thereby leads to higher efficiency of the components. US7282270 B2 describes corresponding
Zusammensetzungen enthaltend alkenyl- und aryl-funktionelle Siliconharze in Kombination mit Si-H Komponenten, die hohe Brechungsindices aufweisen. Zwar können durch die Verwendung von Siliconharzformulierungen Vulkanisate mit Härten im Bereich Shore D erreicht werden. Allerdings bleiben andere mechanische Eigenschaften wie z.B. die Reißdehnung dennoch sehr gering. Dies ist in Vergussmassen oder Bauteilen in Sekundäroptiken nachteilig, da die hohen thermischen Spannungen bei geringer Reißdehnung im ausgehärteten Material zu einer erhöhten Compositions containing alkenyl- and aryl-functional silicone resins in combination with Si-H components which have high refractive indices. Although vulcanizates with hardnesses in the Shore D range can be achieved by using silicone resin formulations. However, other mechanical properties such as e.g. the elongation at break is still very low. This is disadvantageous in potting compounds or components in secondary optics, since the high thermal stresses at low elongation at break in the cured material to an increased
Rissbildung führen. Cracking lead.
Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Siliconen werden im Allgemeinen verstärkende Füllstoffe mit spezifischen Oberflächen zwischen 50 und 400 m2/g zugesetzt. Als To improve the mechanical properties of silicones, reinforcing fillers with specific surface areas between 50 and 400 m 2 / g are generally added. When
verstärkende Füllstoffe wirken z.B. hochdisperse pyrogene oder gefällte Kieselsäuren oder auch andere pyrogene Metalloxide. Vulkanisate aus solchen mit z.B. pyrogener Kieselsäure reinforcing fillers act e.g. highly dispersed pyrogenic or precipitated silicic acids or other pyrogenic metal oxides. Vulcanizates of such with e.g. fumed silica
verstärkten Siliconkautschuken sind aber durch optische reinforced silicone rubbers are but by optical
Streueffekte nicht mehr hochtransparent, selbst wenn die Spill effects no longer highly transparent, even if the
Füllstoffpartikel kleiner sind als die Wellenlänge des Filler particles are smaller than the wavelength of the
sichtbaren Lichts. visible light.
Um optisch transparente Mischungen zu erhalten, müssen dieTo obtain optically transparent mixtures, the
Brechungsindizes von Füllstoff und Polymer aneinander angepasst sein . EP 0644914 Bl beschreibt ein „Verfahren zur Herstellung von optisch homogenen, hochtransparenten oder lichtstreuenden polymeren Formkörpern oder von Einbettmassen" aus organischen Matrixmaterialien und anorganischen Füllstoffen wie Refractive indices of filler and polymer adapted to each other. EP 0644914 Bl describes a "process for the preparation of optically homogeneous, highly transparent or light-scattering polymeric moldings or investment materials" of organic matrix materials and inorganic fillers such as
Metalloxiden, wobei der Brechungsindex der Füllstoffpartikel an den Brechungsindex der organischen Matrix angepasst ist. So werden z.B. Si02 / Ti02 Mischoxid Partikel mit einem Metal oxides, wherein the refractive index of the filler particles is adapted to the refractive index of the organic matrix. For example, Si0 2 / Ti0 2 mixed oxide particles with a
Brechungsindex von 1.52 hergestellt, was dem Brechungsindex eines für die Einbettung von optischen Bauelementen verwendeten Epoxidharzsystem entspricht, so dass hochtransparente  Refractive index of 1.52, which corresponds to the refractive index of an epoxy resin system used for the embedding of optical components, so that highly transparent
Mischungen möglich sind. Mixtures are possible.
Im Gegensatz dazu beschreibt z. B. US 2012/0235190 AI, In contrast, describes z. US 2012/0235190 AI,
„Encapsulant with index matched thixotropic agent" , dass pyrogene Kieselsäure (Si02) oft als Thixotropieadditiv "Encapsulant with index matched thixotropic agent" that fumed silica (Si0 2 ) often as a thixotropic additive
eingesetzt wird. Durch die Unterschiede im Brechungsindex n zwischen verwendetem Siliconpolymer (hier n = 1.51) und is used. Due to the differences in the refractive index n between the silicone polymer used (here n = 1.51) and
pyrogener Kieselsäure (n = 1.46) kann aber das Licht der LED gestreut werden, was zu einer Trübung der Vergußmasse und zur Verringerung der Lichtausbeute führen kann. Statt pyrogener Kieselsäure werden als Thixotropieadditive deshalb bevorzugt Composit Additive wie z.B. Alumosilikate verwendet, deren Fumed silica (n = 1.46) but the light of the LED can be scattered, which can lead to turbidity of the potting compound and to reduce the light output. Instead of pyrogenic silicic acid, therefore, it is preferable to use composite additives, such as thixotropic additives. Aluminosilicates used, whose
Brechungsindizes sich nur wenig von denen der verwendeten Refractive indices differ only slightly from those used
Polymere unterscheiden. Die Schrift gibt keine Hinweise auf Veränderung der mechanischen Eigenschaften durch Verwendung solcher Thixotropieadditive. Differentiate polymers. The document gives no indication of changes in the mechanical properties by using such thixotropic additives.
Bei der Posterpräsentation PO-173 während des 17ten At the poster presentation PO-173 during the 17th
Internationalen Symposiums für Siliconchemie [ISOS XVII BERLIN 2014, ISBN 978-3-936028-85-0] offenbart der Autor die International Symposium for Silicon Chemistry [ISOS XVII BERLIN 2014, ISBN 978-3-936028-85-0] the author discloses the
Brechungsindizes von Füllstoffen basierend auf pyrogenen Refractive indices of fillers based on pyrogenic
Metall-Mischoxiden (Handelsname AEROXIDE®, der Firma Evonik) wie beispielsweise Si02 / Al203 in Abhängigkeit vom Metal composite oxides (trade name AEROXIDE ®, Evonik) such as Si0 2 / Al 2 0 3 depending on
Mischungsverhältnis. Bei geeignetem Mischungsverhältnis kann der Brechungsindex des Metall-Mischoxids dem Brechungsindex von oft in optischen Anwendungen verwendeten Phenyl-haltigen Mixing ratio. With a suitable mixing ratio, the refractive index of the metal compound oxide may be the refractive index of phenyl often used in optical applications
Polyorganosiloxanen entsprechen. Diese im Brechungsindex von Füllstoff und Polymer angepassten Mischungen zeigen höhere Transparenz als Mischungen bei denen Füllstoff und Polymer unterschiedliche Brechungsindizes haben. Zudem weist der Autor darauf hin, dass eine Anpassung des Brechungsindexes von pyrogener Kieselsäure an den Brechungsindex der neuen Methyl- Phenyl-Polysiloxan-Matrix nicht möglich ist. Daher weisen solche Systeme eine schlechte Transparenz auf, und damit eine niedrigere Effektivität durch die vermehrt auftretende Polyorganosiloxanes correspond. These blends, matched in filler and polymer refractive index, exhibit higher transparency than blends where filler and polymer have different refractive indices. In addition, the author points out that an adjustment of the refractive index of fumed silica to the refractive index of the new methyl-phenyl-polysiloxane matrix is not possible. Therefore, such systems have a poor transparency, and thus a lower effectiveness by the increasingly occurring
Lichtstreuung. In seinem Vortrag „AEROXIDE® Fumed Metal Oxides - Fillers for Optical Applications" vom 21 Mai 2014 auf der „2014 International Silicone Conference" in Akron, Ohio, USA offenbarte der Vortragende Simon Nordschild, Evonik Industries AG, mechanischen Eigenschaften der mit diesen Mischoxiden gefüllten Silicone. Es zeigte sich, dass sie jedoch wesentlich schlechter als die mechanischen Eigenschaften der mit pyrogener Kieselsäure gefüllten Systeme sind. Light scattering. In his lecture "AEROXIDE ® Fumed Metal Oxides - Fillers for Optical Applications" of 21 May 2014 on the "2014 International Silicone Conference" in Akron, Ohio, USA, the presenter Simon Nordschild, Evonik Industries AG revealed mechanical properties of the filled with these mixed oxides silicones. However, they were found to be significantly inferior to the mechanical properties of the pyrogenic silica filled systems.
EP 2336230 AI beschreibt die Verwendung von Cristobalit mit Brechungsindex n = 1.53 als die Wärmeleitfähigkeit EP 2336230 Al describes the use of cristobalite with refractive index n = 1.53 as the thermal conductivity
verbessernden Füllstoff in Siliconzusammensetzungen mit einem Brechungsindex von z.B. n = 1.51. Der Füllstoff unterscheidet sich im Brechungsindex um maximal +/- 0.03 vom Brechungsindex des Vulkanisats der Polymerzusammensetzung. Durch die improving filler in silicone compositions having a refractive index of e.g. n = 1.51. The filler differs in refractive index by a maximum of +/- 0.03 from the refractive index of the vulcanizate of the polymer composition. By the
Ähnlichkeit im Brechungsindex sollten sich transparente Similarity in refractive index should be transparent
Vulkanisate herstellen lassen. Cristobalit verbessert aber die mechanischen Eigenschaften nicht. Es besteht daher ein Bedarf an Siliconzusammensetzungen mit höherem Brechungsindex als bei Standard-additions-vernetzenden Polymethylsiloxan-Systemen (welche einen Brechungsindex von nD 25 = 1,41 aufweisen) und die gleichzeitig verbesserte mechanische Eigenschaften verglichen mit bisher bekannten Systemen zeigen. Es werden höhere Härten bei gleichzeitig verbesserter Make vulcanizates. Cristobalite does not improve the mechanical properties. There is therefore a need for higher refractive index silicone compositions than standard addition-crosslinking polymethylsiloxane systems (which have a refractive index of n D 25 = 1.41) and which exhibit simultaneously improved mechanical properties compared to previously known systems. It will be higher hardness while improved
Reißdehnung und gleichbleibend hoher Transparenz benötigt. Elongation at break and consistently high transparency needed.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war somit, The object of the present invention was thus to
Siliconzusammensetzungen bereit zu stellen, mit hohem To provide silicone compositions with high
Brechungsindex, verbesserten mechanischen Eigenschaften wie höherer Härte bei gleichzeitig besserer Reißdehnung und die zudem gleichzeitig eine hohe Transparenz aufweisen um allen Anforderungen an Vergussmassen oder für Bauteile in optischen Systemen besser erfüllen zu können.  Refractive index, improved mechanical properties such as higher hardness at the same time better elongation at break and also have a high transparency at the same time to better meet all requirements for potting compounds or for components in optical systems.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch die This task is surprisingly by the
erfindungsgemäße additionsvernetzende Siliconzusammensetzung (X) gelöst. An addition-crosslinking silicone composition (X) according to the invention is dissolved.
Die erfindungsgemäßen additionsvernetzenden The addition-crosslinking invention
Siliconzusammensetzungen (X) enthalten Silicone compositions (X) included
(A) mindestens eine lineare Verbindung, die Reste mit  (A) at least one linear compound containing radicals
aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff -Mehrfachbindungen aliphatic carbon-carbon multiple bonds
aufweist, having,
(B) mindestens ein lineares Organopolysiloxan mit Si-gebundenen Wasserstoffatomen,  (B) at least one linear organopolysiloxane having Si-bonded hydrogen atoms,
oder anstelle von (A) und (B) or instead of (A) and (B)
(C) mindestens ein lineares Organopolysiloxan, das SiC- gebundene Reste mit aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff  (C) at least one linear organopolysiloxane, the SiC-bonded radicals with aliphatic carbon-carbon
Mehrfachbindungen und Si-gebundene Wasserstoffatome aufweist, (D) mindestens einen Hydrosilylierungskatalysator, Having multiple bonds and Si-bonded hydrogen atoms, (D) at least one hydrosilylation catalyst,
(E) mindestens einen verstärkenden Füllstoff aus pyrogenen oder gefällten Kieselsäuren mit einer BET-Oberfläche von mindestens 50 m2/g, (E) at least one reinforcing filler of fumed or precipitated silicas having a BET surface area of at least 50 m 2 / g,
dadurch gekennzeichnet, dass characterized in that
- der Brechungsindex nD 25 von (A) und (C) mindestens 1,42 beträgt , the refractive index n D 25 of (A) and (C) is at least 1.42,
- die Kieselsäure (E) durch Oberflächenmodifizierung einen Brechungsindex nD 25 aufweist der um höchstens 0,03 von (A) oder/und (C) abweicht, und - the silica (E) has by surface modification a refractive index n D 25 which deviates by at most 0,03 from (A) or / and (C), and
- die Oberflächenmodifizierung von (E) , die entweder vor der Compoundierung oder in situ bei der Compoundierung der  the surface modification of (E), either before compounding or in situ when compounding the
additionsvernetzenden Siliconzusammensetzung (X) erfolgt. addition-crosslinking silicone composition (X).
Der Brechungsindex nD 25 von (A) und (C) wird wie weiter unten beschrieben bestimmt und beträgt mindestens 1,42, bevorzugt mindestens 1,46 und besonders bevorzugt mindestens 1,48. The refractive index n D 25 of (A) and (C) is determined as described below and is at least 1.42, preferably at least 1.46 and more preferably at least 1.48.
Bei den additionsvernetzenden Siliconzusammensetzungen (X) kann es sich um Einkomponenten-Siliconzusammensetzungen wie auch um Zweikomponenten-Siliconzusammensetzungen handeln. The addition-crosslinking silicone compositions (X) may be one-part silicone compositions as well as two-component silicone compositions.
Bei Zweikomponenten-Siliconzusammensetzungen können die beiden Komponenten der erfindungsgemäßen, additionsvernetzenden In the case of two-component silicone compositions, the two components of the addition-crosslinking
Siliconzusammensetzungen (X) alle Bestandteile in beliebiger Kombination enthalten, im Allgemeinen mit der Maßgabe, dass eine Komponente nicht gleichzeitig Siloxane mit aliphatischer Mehrfachbindung, Siloxane mit Si-gebundenem Wasserstoff und Katalysator, also im Wesentlichen nicht gleichzeitig die Silicone compositions (X) contain all components in any combination, generally with the proviso that a component is not simultaneously siloxanes with aliphatic multiple bond siloxanes with Si-bonded hydrogen and catalyst, that is substantially not at the same time
Bestandteile (A) , (B) und (D) bzw. (C) und (D) enthält. Die in den erfindungsgemäßen, additionsvernetzenden Siliconzusammensetzungen (X) eingesetzten Verbindungen (A) undContains components (A), (B) and (D) or (C) and (D). The compounds (A) and (A) used in the addition-crosslinking silicone compositions (X) according to the invention
(B) bzw. (C) werden bekanntermaßen so gewählt, dass eine (B) or (C) are known to be chosen so that a
Vernetzung möglich ist. So weist beispielsweise Verbindung (A) mindestens zwei aliphatisch ungesättigte Reste auf und (B) mindestens drei Si-gebundene Wasserstoffatome , oder VerbindungNetworking is possible. Thus, for example, compound (A) has at least two aliphatically unsaturated radicals and (B) at least three Si-bonded hydrogen atoms, or compound
(A) weist mindestens drei aliphatisch ungesättigte Reste auf und Siloxan (B) mindestens zwei Si-gebundene Wasserstoffatome , oder aber anstelle von Verbindung (A) und (B) wird Siloxan (C) eingesetzt, welches aliphatisch ungesättigte Reste und Si- gebundene Wasserstoffatome in den oben genannten Verhältnissen aufweist. Auch sind Mischungen aus (A) und (B) und (C) mit den oben genannten Verhältnissen von aliphatisch ungesättigten Resten und Si-gebundenen Wasserstoffatomen möglich. (A) has at least three aliphatically unsaturated radicals and siloxane (B) at least two Si-bonded hydrogen atoms, or instead of compound (A) and (B) siloxane (C) is used, which aliphatically unsaturated radicals and Si-bonded hydrogen atoms in the above ratios. Also possible are mixtures of (A) and (B) and (C) with the abovementioned ratios of aliphatically unsaturated radicals and Si-bonded hydrogen atoms.
Die erfindungsgemäße additionsvernetzende The addition-crosslinking invention
Siliconzusammensetzung (X) enthält üblicherweise 30-95 Gew.%, bevorzugt 50-90 Gew.% und besonders bevorzugt 60-90 Gew.% (A) . Die erfindungsgemäße additionsvernetzende  Silicone composition (X) usually contains 30-95% by weight, preferably 50-90% by weight, and more preferably 60-90% by weight (A). The addition-crosslinking invention
Siliconzusammensetzung (X) enthält üblicherweise 0,1-60 Gew.%, bevorzugt 0,5-50 Gew.% und besonders bevorzugt 1-30 Gew.% (B) . Falls die erfindungsgemäße additionsvernetzende  Silicone composition (X) usually contains 0.1-60% by weight, preferably 0.5-50% by weight and more preferably 1-30% by weight (B). If the addition-crosslinking
Siliconzusammensetzung (X) die Komponente (C) enthält, sind üblicherweise 30-95 Gew.%, bevorzugt 50-90 Gew.%, besonders bevorzugt 60-90 Gew.% (C) in der Formulierung enthalten. Silicone composition (X) containing component (C) are usually 30-95 wt.%, Preferably 50-90 wt.%, Particularly preferably 60-90 wt.% (C) contained in the formulation.
Bei der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung (A) kann es sich um siliciumfreie organische Verbindungen mit vorzugsweise mindestens zwei aliphatisch ungesättigten Gruppen sowie um Organosiliciumverbindungen mit vorzugsweise mindestens zwei aliphatisch ungesättigten Gruppen handeln oder auch um deren Mischungen . Beispiele für siliciumfreie organische Verbindungen (A) sind, 1, 3 , 5-Trivinylcyclohexan, 2 , 3 -Dimethyl-1 , 3 -butadien, 7 -Methyl- 3-methylen-l, 6-octadien, 2 -Methyl - 1 , 3 -butadien, 1 , 5-Hexadien, 1 , 7-Octadien, 4 , 7-Methylen-4 , 7,8, 9 -tetrahydroinden, The compound (A) used according to the invention may be silicon-free organic compounds having preferably at least two aliphatically unsaturated groups as well as organosilicon compounds having preferably at least two aliphatically unsaturated groups or mixtures thereof. Examples of silicon-free organic compounds (A) are, 1, 3, 5-trivinylcyclohexane, 2, 3-dimethyl-1, 3-butadiene, 7-methyl-3-methylene-l, 6-octadiene, 2-methyl-1, 3-butadiene, 1, 5-hexadiene, 1, 7-octadiene, 4, 7-methylene-4, 7, 8, 9-tetrahydroindene,
Methylcyclopentadien, 5 -Vinyl -2 -norbornen, Bicyclo [2.2.1] hepta- 2, 5 -dien, 1 , 3 -Diisopropenylbenzol , vinylgruppenhaltiges Methylcyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, bicyclo [2.2.1] hepta- 2, 5 -diene, 1, 3 -diisopropenylbenzene, vinyl group-containing
Polybutadien, 1 , 4 -Divinylcyclohexan, 1 , 3 , 5 -Triallylbenzol , 1 , 3 , 5 -Trivinylbenzol , 1 , 2 , 4 -Trivinylcyclohexan, 1,3,5- Triisopropenylbenzol , 1 , 4 -Divinylbenzol , 3 -Methyl-heptadien- (1,5), 3-Phenyl-hexadien- (1, 5) , 3 -Vinyl-hexadien- (1, 5 und 4,5- Dimethyl-4 , 5-diethyl-octadien- (1,7), Ν,Ν' -Methylen-bis- acrylsäureamid, 1,1, 1-Tris (hydroxymethyl) -propan-triacrylat , 1,1, 1-Tris (hydroxymethyl) propantrimethacrylat ,  Polybutadiene, 1, 4 -divinylcyclohexane, 1, 3, 5-triallylbenzene, 1, 3, 5-trivinylbenzene, 1, 2, 4-trivinylcyclohexane, 1,3,5-triisopropenylbenzene, 1, 4 -divinylbenzene, 3-methyl- heptadiene (1,5), 3-phenyl-hexadiene (1,5), 3-vinyl-hexadiene (1,5, and 4,5-dimethyl-4,5-diethyl-octadiene- (1,7) , Ν, Ν'-methylene-bis-acrylamide, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) -propane triacrylate, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane trimethacrylate,
Tripropylenglykol-diacrylat , Diallylether, Diallylamin, Tripropylene glycol diacrylate, diallyl ether, diallylamine,
Diallylcarbonat , N, N' -Diallylharnstoff , Triallylamin, Tris(2- methylallyl ) amin, 2 , , 6-Triallyloxy- 1 , 3 , 5 - triazin, Triallyl-s- triazin-2 , 4 , 6 (1H, 3H, 5H) -trion, Diallylmalonsäureester, Diallyl carbonate, N, N'-diallylurea, triallylamine, tris (2-methylallyl) amine, 2, 6-triallyloxy-1,3,5-triazine, triallyl-s-triazine-2, 4, 6 (1H, 3H, 5H) -trione, diallylmalonic acid ester,
Polyethylenglykoldiacrylat , Polyethylenglykol Dimethacrylat , Poly (propylenglykol) methacrylat . Polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly (propylene glycol) methacrylate.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Preferably, the inventive
additionsvernetzenden Siliconzusammensetzungen (X) als addition-crosslinking silicone compositions (X) as
Bestandteil (A) mindestens eine aliphatisch ungesättigte Component (A) at least one aliphatic unsaturated
Organosiliciumverbindung, wobei alle bisher in Organosilicon compound, all of which have hitherto been described in
additionsvernetzenden Zusammensetzungen verwendeten, used addition-curing compositions,
aliphatisch ungesättigten Organosiliciumverbindungen eingesetzt werden können, wie beispielsweise lineare oder verzweigte aliphatic unsaturated organosilicon compounds can be used, such as linear or branched
Organopolysiloxane , Silicon-Blockcopolymere mit Organopolysiloxanes, silicone block copolymers with
HarnstoffSegmenten, Silicon-Blockcopolymere mit Amid-Segmenten und/oder Imid-Segmenten und/oder Ester-Amid-Segmenten und/oder Polystyrol-Segmenten und/oder Silarylen-Segmenten und/oder Carboran-Segmenten und Silicon-Pfropfcopolymere mit Ether- Gruppen . Urea segments, silicone block copolymers with amide segments and / or imide segments and / or ester amide segments and / or polystyrene segments and / or silarylene segments and / or Carborane segments and silicone graft copolymers with ether groups.
Als Organosiliciumverbindungen (A) , die SiC-gebundene Reste mit aliphatischen Kohlenstoff -Kohlenstoff-Mehrfachbindungen aufweisen, werden vorzugsweise lineare oder verzweigte As organosilicon compounds (A) having SiC-bonded radicals having aliphatic carbon-carbon multiple bonds, are preferably linear or branched
Organopolysiloxane aus Einheiten der allgemeinen Formel (I) Organopolysiloxanes of units of the general formula (I)
RaR5 bSiO(4-a-b)/2 (I) R a R 5 b SiO (4-ab) / 2 (I)
eingesetzt, wobei used, where
R4 unabhängig voneinander, gleich oder verschieden, ein von aliphatischen Kohlenstoff -Kohlenstoff -Mehrfachbindungen freien, organischen oder anorganischen Rest, R 4 are independently, the same or different, an organic or inorganic radical free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds,
R5 unabhängig voneinander, gleich oder verschieden einen einwertigen, substituierten oder nicht substituierten, SiC- gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens einer aliphatischen Kohlenstoff -Kohlenstoff -Mehrfachbindung, a 0, 1, 2 oder 3 ist, und R 5 is independently, identically or differently a monovalent, substituted or unsubstituted, SiC-bonded hydrocarbon radical having at least one aliphatic carbon-carbon multiple bond, a is 0, 1, 2 or 3, and
b 0, 1 oder 2 ist  b is 0, 1 or 2
bedeuten,  mean,
mit der Maßgabe, dass die Summe a + b kleiner oder gleich 3 ist und mindestens 2 Reste R5 je Molekül vorliegen. with the proviso that the sum a + b is less than or equal to 3 and at least 2 radicals R 5 are present per molecule.
Bei Rest R4 kann es sich um ein- oder mehrwertige Reste The radical R 4 may be monovalent or polyvalent radicals
handeln, wobei die mehrwertigen Reste, wie beispielsweise bivalente, trivalente und tetravalente Reste, dann mehrere, wie etwa zwei, drei oder vier, Siloxy-Einheiten der Formel (I) miteinander verbinden. Weitere Beispiele für R sind die einwertigen Reste -F, -Cl, - Br, ORs, -CN, -SCN, -NCO und SiC-gebundene , substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoffreste, die mit in which the polyvalent radicals, such as, for example, bivalent, trivalent and tetravalent radicals, then several, such as two, three or four, siloxy units of the formula (I) join together. Further examples of R are the monovalent radicals -F, -Cl, -Br, OR s , -CN, -SCN, -NCO and SiC-bonded, substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals, which with
Sauerstoffatomen oder der Gruppe -C(O)- unterbrochen sein können, sowie zweiwertige, beidseitig gemäß Formel (I) Si- gebundene Reste. Falls es sich bei Rest R4 um SiC-gebundene, substituierte Kohlenwasserstoffreste handelt, sind bevorzugte Substituenten Halogenatome, phosphorhaltige Reste, Cyanoreste, -OR6, -NR6-, -NRS 2, -NR6-C(0) -NR6 2, -C(0)-NRs 2, -C(0)R6, -C(0)OR6, -S02-Ph und -C6F5. Dabei bedeuten R6 unabhängig voneinander, gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder einen Oxygen atoms or the group -C (O) - may be interrupted, as well as divalent, on both sides according to formula (I) Si-linked radicals. If it is 4 radical R is an SiC-bonded, substituted hydrocarbon groups, preferred substituents are halogen atoms, phosphorus-containing radicals, cyano radicals, -OR 6, -NR 6 -, -NR 2 S, -NR 6 -C (0) -NR 6 2 , -C (O) -NR s 2 , -C (O) R 6 , -C (O) OR 6 , -S0 2 -Ph and -C 6 F 5 . Here, R 6 independently of one another, identical or different, denote a hydrogen atom or a
einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 monovalent hydrocarbon radical with 1 to 20
Kohlenstoffatomen und Ph gleich dem Phenylrest. Carbon atoms and Ph equal to the phenyl radical.
Beispiele für Reste R4 sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl- , n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Bulyl-, tert-Butyl-, n- Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert-Pentylrest , Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptylrest , Examples of radicals R 4 are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-bulyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl , neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as the n-hexyl, heptyl, such as the n-heptyl,
Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste , wie der 2, 2, 4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste , wie der n- Dodecylrest, und Octadecylreste , wie der n-Octadecylrest , Cycloalkylreste , wie Cyclopentyl- , Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Methylcyclohexylreste , Arylreste, wie der Phenyl-, Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical, decyl radicals, such as the n-decyl radical, dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical, and octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical, cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals, aryl radicals, such as the phenyl,
Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest , der Indenyl-, Naphthyl, anthryl and phenanthryl, the indenyl,
Benzophenyl- , Fluorenyl-, Xanthenyl- und Anthronylrest , Benzophenyl, fluorenyl, xanthenyl and anthronyl,
Alkarylreste, wie o-, m- , p-Tolylreste , Xylylreste und Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl, xylyl and
Ethylphenylreste , und Aralkylreste , wie der Benzylrest, der Cumylrest und der a- und der ß-Phenylethylrest . Ethylphenylreste, and aralkyl radicals such as the benzyl radical, the cumyl radical and the a- and the ß-phenylethyl radical.
Beispiele für substituierte Reste R4 sind Halogenalkylreste , wie der 3 , 3 , 3 -Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2λ,2,- Hexafluorisopropylrest , der Heptafluorisopropylrest , Halogenarylreste , der Chlormethylrest, wie der o-, m- und p- Chlorphenylrest , der o-, m- und p- Chlormethylphenylrest , -Examples of substituted radicals R 4 are haloalkyl radicals, such as the 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ', 2 λ , 2 , - Hexafluoroisopropyl radical, the heptafluoroisopropyl radical, haloaryl radicals, the chloromethyl radical, such as the o-, m- and p-chlorophenyl radical, the o-, m- and p-chloromethylphenyl radical,
(CH2) -N(Re)C(0)NR6 2, - (CH2)o-C(0)NR62, - (CH2) 0-C (O) R6, -(CH2)Q- C(0)OR6, - (CH2)o-C(0)NR6 2, - (CH2) -C (0) - (CH2) pC (O) CH3 , - (CH2) -O-CO- R6, - (CH2) -NR6- (CH2)p-NR6 2, - (CH2) o-0- (CH2) pCH (OH) CH2OH, -(CH 2 ) -N (R e ) C ( O ) NR 6 2 , - (CH 2 ) o -C ( O ) NR 6 2, - (CH 2 ) 0 -C (O) R 6 , - (CH 2 ) Q - C ( O ) OR 6 , - (CH 2 ) o -C ( O ) NR 6 2 , - (CH 2 ) -C (O) - (CH 2 ) p C (O) CH 3 , - (CH 2 ) -O-CO-R 6 , - (CH 2 ) -NR 6 - (CH 2 ) p -NR 6 2 , - (CH 2 ) o -O- (CH 2 ) p CH (OH) CH 2 OH, -
(CH2)o(0CH2CH2)p0R6 ; - (CH2)o-S02-Ph und - (CH2) o-0-C6F5 , wobei R6 und Ph der oben dafür angegebene Bedeutung entspricht und o und p gleiche oder verschiedene ganze Zahlen zwischen 0 und 10 (CH 2 ) o (OCH 2 CH 2 ) p OR 6 ; - (CH 2 ) o -S0 2 -Ph and - (CH 2 ) o -O-C 6 F 5 , wherein R 6 and Ph corresponds to the meaning given above and o and p are the same or different integers between 0 and 10
bedeuten . mean.
Beispiele für R4 gleich zweiwertige, beidseitig gemäß Formel (I) Si-gebundene Reste sind solche, die sich von den Examples of R 4 are divalent radicals which are Si-bonded on both sides according to formula (I) are those which are different from those of the formula
voranstehend für Rest R4 genannten einwertigen Beispiele dadurch ableiten, dass eine zusätzliche Bindung durch above for monovalent examples mentioned for radical R 4 in that an additional bond by
Substitution eines Wasserstoffatoms erfolgt, Beispiele für derartige Reste sind -(CH2)-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CH (CH3) -CH2- , -C6H4-, -CH(Ph) -CH2-, -C(CF3)2-, - (CH2) 0-C6H4- (CH2) D- , - (CH2)Q- C6H4-C6H4- (CH2)0-, -(CH20)p, (CH2CH20)o, - (CH2) o-0x-C6H4-S02-C6H4-0x- (CH2)D-, wobei x 0 oder 1 ist, und Ph, o und p die voranstehend genannte Bedeutung haben. Examples of such radicals are - (CH 2 ) -, -CH (CH 3 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -C 6 H 4 -, -CH (Ph) -CH 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, - (CH 2 ) 0 -C 6 H 4 - (CH 2 ) D -, - (CH 2 ) Q - C 6 H 4 -C 6 H 4 - (CH 2) 0 -, - (CH 2 0) p, (CH 2 CH 2 0) o, - (CH 2) o -0 x -C 6 H 4 -S0 2 -C 6 H 4 -0 x - (CH 2 ) D -, where x is 0 or 1, and Ph, o and p are as defined above.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R4 um einen einwertigen, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freien, SiC-gebundenen, gegebenenfalls substituierten Radical R 4 is preferably a monovalent, SiC-bonded, optionally substituted, aliphatic carbon-carbon multiple bond free
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um einen einwertigen, von aliphatischen Kohlenstoff- Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freien, Sic-gebundenen  Hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, particularly preferably a monovalent, of Si-bonded, free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms,
insbesondere um den Methyl- oder Phenylrest oder in particular the methyl or phenyl radical or
Chlormethylrest . Bei Rest R5 kann es sich um beliebige, einer Chloromethyl radical. The remainder of R 5 may be any, one
Anlagerungsreaktion (Hydrosilylierung) mit einer SiH- funktionellen Verbindung zugängliche Gruppen handeln. Addition reaction (hydrosilylation) with an SiH-functional compound accessible groups act.
Falls es sich bei Rest R5 um SiC-gebundene , substituierte If R 5 is SiC-bonded, substituted
Kohlenwasserstoffreste handelt, sind als Substituenten Hydrocarbon radicals are, are as substituents
Halogenatome, Cyanoreste und -0R6 bevorzugt, wobei R6 die obengenannte Bedeutung hat . Halogen atoms, cyano radicals and -0R 6 preferred, wherein R 6 has the abovementioned meaning.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R5 um Alkenyl- und Preferably R 5 is alkenyl and
Alkinylgruppen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, 1-Propenyl-, 5-Hexenyl-, Ethinyl-,  Alkynyl groups having 2 to 16 carbon atoms, such as vinyl, allyl, methallyl, 1-propenyl, 5-hexenyl, ethynyl,
Butadienyl-, Hexadienyl-, Cyclopentenyl- , Cyclopentadienyl - , Cyclohexenyl- , Vinylcyclohexylethyl- , Divinylcyclohexylethyl- , Norbornenyl- , Vinylphenyl- und Styrylreste, wobei Vinyl-,Butadienyl, hexadienyl, cyclopentenyl, cyclopentadienyl, cyclohexenyl, vinylcyclohexylethyl, divinylcyclohexylethyl, norbornenyl, vinylphenyl and styryl radicals, wherein vinyl,
Allyl- und Hexenylreste besonders bevorzugt verwendet werden. Allyl and hexenyl radicals are particularly preferably used.
Das Molekulargewicht des Bestandteils (A) kann in weiten The molecular weight of the component (A) can vary widely
Grenzen variieren, etwa zwischen 102 und 106 g/mol . So kann es sich bei dem Bestandteil (A) beispielsweise um ein relativ niedermolekulares alkenylfunktionelles Oligosiloxan, wie 1,2- Divinyltetramethyldisiloxan, handeln, jedoch auch um ein über kettenständige oder endständige Si-gebundene Vinylgruppen verfügendes hochpolymeres Polydimethylsiloxan, z.B. mit einem Molekulargewicht von 105 g/mol (mittels NMR bestimmtes Limits vary, say between 10 2 and 10 6 g / mol. For example, constituent (A) may be a relatively low molecular weight alkenyl-functional oligosiloxane, such as 1,2-divinyltetramethyldisiloxane, but may also be a high-polymer polydimethylsiloxane having chain-link or terminal Si-bonded vinyl groups, for example having a molecular weight of 10 5 g / mol (determined by NMR
Zahlenmittel) . Auch die Struktur der den Bestandteil (A) bildenden Moleküle ist nicht festgelegt; insbesondere kann die Struktur eines höhermolekularen, also oligomeren oder polymeren Siloxans linear, cyclisch, verzweigt oder auch harzartig, netzwerkartig sein. Lineare und cyclische Polysiloxane sind vorzugsweise aus Einheiten der Formel R3SiOi/2, R5R4 2SiOi/2, R5R4Si02/2 und R2Si02/2 zusammengesetzt, wobei R4 und R5 die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Verzweigte und Number average). Also, the structure of the component (A) forming molecules is not specified; In particular, the structure of a relatively high molecular weight, that is to say oligomeric or polymeric siloxane, can be linear, cyclic, branched or even resinous, network-like. Linear and cyclic polysiloxanes are preferably composed R R 4 2 SIOI / 2, R 5 R 4 Si0 2/2 and R 2 Si0 2/2 units of the formula 3 SIOI / 2, R 5, wherein R 4 and R 5 are have the meaning given above. Branched and
netzwerkartige Polysiloxane enthalten zusätzlich Network-like polysiloxanes additionally contain
trifunktionelle und/oder tetrafunktionelle Einheiten, wobei solche der Formeln R4Si03/2, R5Si03/2 und Si04/2 bevorzugt sind. Selbstverständlich können auch Mischungen unterschiedlicher, den Kriterien des Bestandteils (A) genügender Siloxane eingesetzt werden. trifunctional and / or tetrafunctional units, those of the formulas R 4 Si0 3/2, R 5 Si0 3/2 and Si0 4/2. Of course, mixtures of different, the criteria of the component (A) sufficient siloxanes can be used.
Besonders bevorzugt als Komponente (A) ist die Verwendung vinylfunktioneller, im wesentlichen linearer More preferably as component (A), the use is more vinyl functional, substantially linear
Polydiorganosiloxane mit einer Viskosität von 0,01 bis 500 000 Pa«s, besonders bevorzugt von 0,1 bis 100 000 Pa*s, jeweils be 25°C.  Polydiorganosiloxanes having a viscosity of 0.01 to 500,000 Pa.s, more preferably from 0.1 to 100,000 Pa * s, in each case be 25 ° C.
Als Organosiliciumverbindung (B) können alle As the organosilicon compound (B), all
hydrogenfunktionellen Organosiliciumverbindungen eingesetzt werden, die auch bisher in additionsvernetzbaren hydrogen-functional organosilicon compounds are used, which also previously addition-crosslinkable
Zusammensetzungen eingesetzt worden sind. Compositions have been used.
Als Organopolysiloxane (B) , die Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisen, werden vorzugsweise lineare, cyclische oder As organopolysiloxanes (B) having Si-bonded hydrogen atoms, are preferably linear, cyclic or
verzweigte Organopolysiloxane aus Einheiten der allgemeinen Formel (III) branched organopolysiloxanes from units of the general formula (III)
R4 cHdSiO(4-c-d)/2 (HD R 4 c H d SiO ( 4-cd) / 2 (HD
eingesetzt, wobei used, where
R4 die oben angegebene Bedeutung hat, R 4 has the meaning given above,
c 0,1 2 oder 3 ist und d 0, 1 oder 2 ist, c is 0.1 2 or 3 and d is 0, 1 or 2,
mit der Maßgabe, dass die Summe von c + d kleiner oder gleich 3 ist und mindestens zwei Si gebundene Wasserstoffatome je with the proviso that the sum of c + d is less than or equal to 3 and at least two Si-bonded hydrogen atoms each
Molekül vorliegen. Molecule present.
Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäß eingesetzte Preferably, the invention used according to
Organopolysiloxan (B) Si -gebundenen Wasserstoff im Bereich von 0,04 bis 1,7 Gewichtsprozent (Gew.%), bezogen auf das Organopolysiloxane (B) Si-bonded hydrogen in the range of 0.04 to 1.7 weight percent (wt.%), Based on the
Gesamtgewicht des Organopolysiloxans (B) . Total weight of the organopolysiloxane (B).
Das Molekulargewicht des Bestandteils (B) kann ebenfalls in weiten Grenzen variieren, etwa zwischen 102 und 106 g/mol . So kann es sich bei dem Bestandteil (B) beispielsweise um ein relativ niedermolekulares SiH- funktionelles Oligosiloxan, wie Tetramethyldisiloxan, handeln, jedoch auch um ein über The molecular weight of component (B) may also vary within wide limits, such as between 10 2 and 10 6 g / mol. For example, the constituent (B) may be, for example, a relatively low molecular weight SiH-functional oligosiloxane, such as tetramethyldisiloxane, but may also be a polyfunctional
kettenständige oder endständige SiH-Gruppen verfügendes having terminal or terminal SiH groups
hochpolymeres Polydimethylsiloxan oder ein SiH-Gruppen high polymer polydimethylsiloxane or SiH groups
aufweisendes Siliconharz. having silicone resin.
Auch die Struktur der den Bestandteil (B) bildenden Moleküle ist nicht festgelegt; insbesondere kann die Struktur eines höhermolekularen, also oligomeren oder polymeren SiH-haltigen Siloxans linear, cyclisch, verzweigt oder auch harzartig, netzwerkartig sein. Lineare und cyclische Polysiloxane (B) sind vorzugsweise aus Einheiten der Formel R4 3SiO HR^SiOx^, Also, the structure of the component (B) forming molecules is not fixed; In particular, the structure of a relatively high molecular weight, that is to say oligomeric or polymeric SiH-containing siloxane can be linear, cyclic, branched or even resinous, network-like. Linear and cyclic polysiloxanes (B) are preferably selected from units of the formula R 4 3 SiO HR ^ SiOx ^,
HR4Si02/2 und R4 2Si0 zusammengesetzt, wobei R4 die vorstehend angegebene Bedeutung hat. Verzweigte und netzwerkartige HR 4 Si0 2/2 and R 2 Si0 4 composed, wherein R 4 has the meaning given above. Branched and networked
Polysiloxane enthalten zusätzlich trifunktionelle und/oder tetrafunktionelle Einheiten, wobei solche der Formeln R4Si03/2, HSi03/2 und Si0/2 bevorzugt sind, wobei R4 die vorstehend angegebene Bedeutung hat . Selbstverständlich können auch Mischungen unterschiedlicher, den Kriterien des Bestandteils (B) genügende Siloxane Polysiloxanes additionally contain trifunctional and / or tetrafunctional units, those of the formulas R 4 Si0 3/2, hsi0 are 3/2 and Si0 / 2 is preferred, wherein R 4 has the meaning given above. Of course, mixtures of different, the criteria of the component (B) sufficient siloxanes
eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist die Verwendung niedermolekularer SiH- funktioneller Verbindungen wie be used. Particularly preferred is the use of low molecular weight SiH functional compounds such as
Tetrakis (dimethylsiloxy) silan und Tetramethylcyclotetrasiloxan, sowie höhermolekularer, SiH-haltiger Siloxane, wie Tetrakis (dimethylsiloxy) silane and tetramethylcyclotetrasiloxane, as well as higher molecular weight, SiH-containing siloxanes, such as
Poly (hydrogenmethyl) siloxan und Poly (hydrogenmethyl) siloxane and
Poly (dimethylhydrogenmethyl) siloxan mit einer Viskosität bei 25°C von 10 bis 20 000 mPa«s , oder analoge SiH-haltige  Poly (dimethylhydrogenmethyl) siloxane with a viscosity at 25 ° C of 10 to 20 000 mPa · s, or analogous SiH-containing
Verbindungen, bei denen ein Teil der Methylgruppen durch 3,3,3- Trifluorpropyl- oder Phenylgruppen ersetzt ist. Compounds in which a part of the methyl groups is replaced by 3,3,3-trifluoropropyl or phenyl groups.
In einer bevorzugten Ausführungsform unterscheidet sich auch der Brechungsindex nD 25 von (B) um höchstens 0,03 von (A) oder/und (C) . Insbesondere um höchstens 0,02. In a preferred embodiment, the refractive index n D 25 differs from (B) by at most 0.03 from (A) or / and (C). In particular, at most 0.02.
Bestandteil (B) ist vorzugsweise in einer solchen Menge in den erfindungsgemäßen vernetzbaren Siliconzusammensetzungen (X) enthalten, dass das Molverhältnis von SiH-Gruppen zu Component (B) is preferably contained in such an amount in the crosslinkable silicone compositions (X) according to the invention that the molar ratio of SiH groups to
aliphatisch ungesättigten Gruppen aus (A) bei 0,1 bis 20, besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 2,0 liegt. aliphatic unsaturated groups of (A) is from 0.1 to 20, more preferably between 0.3 and 2.0.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten (A) und (B) sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Chemie gängigen The components (A) and (B) used according to the invention are commercially available products or customary in chemistry
Verfahren herstellbar. Method to produce.
Anstelle von Komponente (A) und (B) können die Instead of component (A) and (B), the
erfindungsgemäßen Siliconzusammensetzungen Organopolysiloxane (C) , die gleichzeitig aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff- Mehrfachbindungen und Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisen, enthalten. Auch können die erfindungsgemäßen Siliconzusammensetzungen alle drei Komponenten (A) , (B) und (C) enthalten. Silicone Compositions According to the Invention Organopolysiloxanes (C) which simultaneously contain aliphatic carbon-carbon multiple bonds and Si-bonded hydrogen atoms. Also, the inventive Silicone compositions all three components (A), (B) and (C) included.
Falls Siloxane (C) eingesetzt werden, handelt es sich If siloxanes (C) are used, they are
vorzugsweise um solche aus Einheiten der allgemeinen Formeln (IV) , (V) und (VI) preferably those from units of the general formulas (IV), (V) and (VI)
R4 fSi03/2 (IV) R 4 f Si0 3/2 (IV)
RgR5Si02_g/2 (V) R g R 5 Si0 2 _g / 2 (V)
R4 hHSi02-h/2 (VI) R 4 h hsi0 2-h / 2 (VI)
wobei in which
R4 und R5 die oben dafür angegebene Bedeutung haben R 4 and R 5 have the meaning given above
f 0, 1, 2 oder 3 ist,  f is 0, 1, 2 or 3,
g 0, 1 oder 2 ist und  g is 0, 1 or 2 and
h 0, 1 oder 2 ist,  h is 0, 1 or 2,
mit der Maßgabe, dass je Molekül mindestens 2 Reste R5 und mindestens 2 Si-gebundene Wasserstoffatome vorliegen. with the proviso that per molecule at least 2 radicals R 5 and at least 2 Si-bonded hydrogen atoms are present.
Beispiele für Organopolysiloxane (C) sind solche aus Si04/2, RSi03/2-, R4 2Si02/2, R4R5Si02/2-, R4HSi02/2_, R4 3Si01/2-, R4 2R5Si01/2- und R2HSiOi/2-Einheiten, also z.B. sogenannte MQ-, MDQ- , MDT- und MT-Harze, sowie lineare Organopolysiloxane im Wesentlichen bestehend aus R2R5SiOi/2- , R4 2Si02/2- und RHSi02/2-Einheiten sowie gegebenenfalls mit R4 2HSi0!/2- und R4R5Si02/2-Einheiten mit R4 und R5 gleich der obengenannten Bedeutung. Die Organopolysiloxane (C) besitzen vorzugsweise eine durchschnittliche Viskosität von 0,01 bis 500 000 Pa«s, besonders bevorzugt 0,1 bis 100 000 Pa®s jeweils bei 25°C. Examples of organopolysiloxanes (C) are those of Si0 4/2 RSi0 3/2 -, R 4 2 Si0 2/2, R 4 R 5 Si0 2/2 -, R 4 hsi0 _ 2/2, R 4 3 Si0 1/2 , R 4 2 R 5 Si0 1/2 and R 2 HSiOi / 2 units, so for example so-called MQ, MDQ, MDT and MT resins, and linear organopolysiloxanes consisting essentially of R 2 R 5 SIOI / 2 -, R 4 2 Si0 2/2 - and RHSi0 2/2 units, and optionally R 4 2 hsi0! / 2 - and R 4 R 5 Si0 2/2 units with R 4 and R 5 is as defined above. The organopolysiloxanes (C) preferably have an average viscosity of from 0.01 to 500,000 Pa.s, more preferably from 0.1 to 100,000 Pa.s, each at 25 ° C.
Organopolysiloxane (C) sind nach in der Chemie gängigen Organopolysiloxanes (C) are common in chemistry
Methoden herstellbar. Methods can be produced.
Als Hydrosilylierungskatalysator (D) können alle dem Stand der Technik bekannten Katalysatoren verwendet werden. Komponente (D) kann ein Platingruppenmetall sein, beispielsweise Platin, Rhodium, Ruthenium, Palladium, Osmium oder Iridium, eine metallorganische Verbindung oder eine Kombination davon. As the hydrosilylation catalyst (D), any of the catalysts known in the art can be used. Component (D) may be a platinum group metal, for example platinum, rhodium, ruthenium, palladium, osmium or iridium, an organometallic compound or a combination thereof.
Beispiele für Komponente (D) sind Verbindungen wie Examples of component (D) are compounds such as
Hexachloroplatin ( IV) -säure, Platindichlorid, Hexachloroplatinic (IV) acid, platinum dichloride,
Platinacetylacetonat und Komplexe der besagten Verbindungen, die in einer Matrix oder einer kernschalenartigen Struktur eingekapselt sind. Zu den Platinkomplexen mit niedrigem  Platinum acetylacetonate and complexes of said compounds encapsulated in a matrix or a cup-like structure. To the platinum complexes with low
Molekulargewicht der Organopolysiloxane gehören 1, 3-Diethenyl- 1 , 1 , 3 , 3 -Tetramethyldisiloxan-Komplexe mit Platin. Weitere Beispiele sind Platinphosphitkomplexe oder Molecular weight of the organopolysiloxanes include 1, 3-diethenyl-1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane complexes with platinum. Further examples are platinum phosphite complexes or
Platinphosphinkomplexe . Für licht- oder UV-härtende Platinum-phosphine complexes. For light or UV curing
Zusammensetzungen können beispielsweise Alkylplatinkomplexe wie Derivate von Cyclopentadienyltrimethylplatin ( IV) ,  For example, compositions may include alkylplatinum complexes such as derivatives of cyclopentadienyltrimethylplatinum (IV),
Cyclooctadienyldimethylplatin (II) oder Diketonatokomplexe wie zum Beispiel Bisacetylacetonatoplatin (II) verwendet werden, um die Additionsreaktion mit Hilfe von Licht zu starten. Diese Verbindungen können in einer Harzmatrix eingekapselt sein. Cyclooctadienyldimethylplatinum (II) or diketonato complexes such as bisacetylacetonatoplatinum (II) can be used to initiate the addition reaction with the aid of light. These compounds may be encapsulated in a resin matrix.
Die Konzentration von Komponente (D) soll ausreichend sein um die Hydrosilylierungsreaktion der Komponenten (A) und (B) und (C) zu katalysieren. Die Menge an Komponente (D) kann zwischenThe concentration of component (D) should be sufficient to catalyze the hydrosilylation reaction of components (A) and (B) and (C). The amount of component (D) can be between
0,1 und 1000 Teile pro Million (ppm) , 0,5 und 100 ppm oder 1 und 25 ppm des Platingruppenmetalls betragen, je nach Gesamtgewicht der Komponenten. Die Härtungsrate kann gering sein, wenn der Bestandteil des Platingruppenmetalls bei unter 1 ppm liegt. Die Verwendung von mehr als 100 ppm des 0.1 and 1000 parts per million (ppm), 0.5 and 100 ppm, or 1 and 25 ppm of the platinum group metal, respectively Total weight of the components. The cure rate may be low when the platinum group metal component is below 1 ppm. The use of more than 100 ppm of
Platingruppenmetalls ist unwirtschaftlich oder setzt die  Platinum group metal is uneconomical or sets the
Lagerstabilität der Siliconzusammensetzung (X) herab.  Storage stability of the silicone composition (X) down.
Die additionsvernetzende Siliconzusammensetzungen (X) enthält als weiteren Zusatzstoff mindestens einen verstärkenden The addition-crosslinking silicone compositions (X) contains at least one reinforcing agent as a further additive
Füllstoff (E) aus der Gruppe der pyrogenen oder gefällten Kieselsäuren mit einer BET-Oberfläche von mindestens 50 m2/g, welche oberflächenmodifiziert wurde, so dass sich ihr Filler (E) from the group of pyrogenic or precipitated silicas having a BET surface area of at least 50 m 2 / g, which has been surface-modified so that its
Brechungsindex nD 25 von (A) oder/und (C) um höchstens 0,03 unterscheidet, bevorzugt um höchstens 0,015. Refractive index n D 25 differs from (A) or / and (C) by at most 0.03, preferably by at most 0.015.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen vernetzbaren The content of the crosslinkable invention
Siliconzusammensetzungen (X) an aktiv verstärkendem Füllstoff (E) liegt im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise bei 5 bis 40 Gew.-% insbesondere 10 bis 35 Gew.-%.  Silicone compositions (X) of active reinforcing filler (E) is in the range of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight.
Bevorzugt als (E) sind gefällte oder pyrogene Kieselsäuren, insbesondere pyrogene Kieselsäure. Besonders bevorzugt ist eine Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 80-Preferred as (E) are precipitated or pyrogenic silicic acids, in particular pyrogenic silicic acid. Particularly preferred is a silica having a BET specific surface area of 80-
400 m2/g, besonders bevorzugt 100-400 m2/g. 400 m 2 / g, more preferably 100-400 m 2 / g.
Die Oberflächenmodifizierung von (E) ist dem Fachmann bekannt. The surface modification of (E) is known to the person skilled in the art.
Die Oberflächenmodifizierung der Kieselsäure (E) kann entweder vor der Herstellung (=Compoundierung) additionsvernetzender Siliconzusammensetzungen (X) oder bei der Compoundierung in Gegenwart eines Agenz nach dem in-situ Verfahren erfolgen. Beide Verfahren können sowohl im Batch-Prozess als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Als Agenzien können alle dem Fachmann bekannten Oberflächenmodifizierungsagenzien verwendet werden, wie z.B. Hydrophobierungsmittel oder The surface modification of the silica (E) can be carried out either before the preparation (= compounding) of addition-crosslinking silicone compositions (X) or during compounding in the presence of an agent according to the in-situ process. Both methods can be carried out both in a batch process and continuously. As agents, it is possible to use all surface modification agents known to the person skilled in the art, such as, for example, water repellents or
Silylierungsagenzien .  Silylation agents.
Diese sind vorzugsweise Organometallverbindungen oder These are preferably organometallic compounds or
Halbmetallverbindungen, wie Siliciumverbindungen, Semi-metal compounds, such as silicon compounds,
Titanverbindungen, irconverbindungen, Aluminiumverbindungen oder die Oxide, Nitride oder Carbide der Metall- oder Titanium compounds, irconium compounds, aluminum compounds or the oxides, nitrides or carbides of the metal or
Halbmetallverbindungen und Vorstufen dieser Oxide oder Salze der Sauerstoffsäuren der Metalle, wie Bariumtitanat oder  Semi-metal compounds and precursors of these oxides or salts of the oxygen acids of the metals, such as barium titanate or
Strontiumtitanat . Strontium titanate.
Bei den Siliciumverbindungen können Silazane und/oder In the silicon compounds silazanes and / or
Polysilazane verwendet werden, wobei auch zusätzlich Wasser eingesetzt werden kann. Es können auch Silylierungs-Agenzien mit hydrolysierbaren oder reaktiven Gruppen verwendet werden, die als Hydrophobiermittel bekannt sind. Als reaktive Gruppen können z.B. die SiOH-, SiCl- und/oder SiOR Gruppen in  Polysilazanes can be used, with additional water can be used. Silylation agents having hydrolyzable or reactive groups known as hydrophobizing agents may also be used. As reactive groups, e.g. the SiOH, SiCl and / or SiOR groups in
entsprechenden funktionellen Silanen oder Siloxanen verwendet werden. Ebenso können zyklische, lineare oder verzweigte nicht- funktionelle Organosiloxane, wie beispielsweise corresponding functional silanes or siloxanes are used. Likewise, cyclic, linear or branched non-functional organosiloxanes, such as
Octaorganocyclotetrasiloxan oder Polydiorganosiloxan eingesetzt werden.  Octaorganocyclotetrasiloxan or polydiorganosiloxane can be used.
Die Agenzien zur Oberflächenbehandlung können alleine oder als Mischung oder nacheinander als Silylier-Agenzien eingesetzt werden . The surface treatment agents may be used alone or as a mixture or sequentially as silylating agents.
Bevorzugt enthalten die funktionellen Silane oder die linearen oder verzweigten Organosiloxane organische Reste R4, die eine Erhöhung des Brechungsindex bewirken, wobei R4 die obige The functional silanes or the linear or branched organosiloxanes preferably contain organic radicals R 4 which have a Increase the refractive index, where R 4 is the above
Bedeutung hat .  Meaning has.
Um die Oberflächenmodifikation zu beschleunigen, ist auch der Zusatz von katalytisch aktiven Additiven, wie beispielsweise Hydroxiden, möglich. Die Oberflächenmodifikation kann in einem Schritt unter Verwendung von einem oder mehreren Agenzien, aber auch unter Verwendung von einem oder mehreren Agenzien in mehreren Schritten erfolgen. To accelerate the surface modification, the addition of catalytically active additives, such as hydroxides, is possible. The surface modification can be done in one step using one or more agents, but also using one or more agents in several steps.
Beispiele für organofunktionelle Silane sind Silazane wie Hexamethyldisilazan, 1 , 3 -Divinyl-1 , 1,3, 3 -tetramethyldisilazan, Alkoxysilane wie Trimethoxy-methyl-silane , Dimethoxy- dimethylsilan, Trimethoxy-phenyl-silan, dimethoxy- diphenylsilan, Trimethoxy-naphthylsilan, Chlorsilane wie Examples of organofunctional silanes are silazanes such as hexamethyldisilazane, 1, 3-divinyl-1, 1,3, 3-tetramethyldisilazane, alkoxysilanes such as trimethoxymethyl-silanes, dimethoxymethylsilane, trimethoxyphenylsilane, dimethoxydiphenylsilane, trimethoxynaphthylsilane , Chlorosilanes like
Trimethyl-chlorsilan, Dimethyl-dichlorsilan, Triphenyl- chlorsilan, Diphenyl-dichlorsilan, Naphthyl-trichlorsilan . Trimethylchlorosilane, dimethyl-dichlorosilane, triphenylchlorosilane, diphenyl-dichlorosilane, naphthyltrichlorosilane.
Beispiele für Siloxane sind OH- oder Chlor- oder Alkoxy- terminierte Poly-dimethylsiloxane , Poly-dimethyl-methylphenyl- siloxane, Poly-methylphenyl-siloxane, Poly-dimethyl-diphenyl- siloxane und Poly-diphenylsiloxane . Examples of siloxanes are OH- or chlorine- or alkoxy-terminated poly-dimethylsiloxanes, poly-dimethyl-methylphenylsiloxanes, poly-methylphenyl-siloxanes, poly-dimethyl-diphenylsiloxanes and poly-diphenylsiloxanes.
Bei einer Methode die sich direkt an die Herstellung der hydrophilen Kieselsäure anschließt wird die Kieselsäure unter Stickstoffatmosphäre verdüst und mit VE-Wasser versetzt. In a method which is directly connected to the production of hydrophilic silica, the silica is atomized under a nitrogen atmosphere and treated with deionized water.
Anschließend wird ein organofunktionelles Silan oder Siloxan unter Stickstoffatmosphäre durch Verdüsung dazugegeben und die Reaktionsmischung unter Rühren bei Raumtemperatur (25 °C) homogenisiert und anschließend 0,5 bis 10 Stunden bei Subsequently, an organofunctional silane or siloxane is added under nitrogen atmosphere by atomization and the reaction mixture is homogenized with stirring at room temperature (25 ° C) and then 0.5 to 10 hours at
mindestens 200 °C, bevorzugt mindestens 300 °C erhitzt. Bei einem anderen Verfahren wird in einem Kneter oder Dissolver die Komponente (A) und/oder (C) zusammen mit dem at least 200 ° C, preferably at least 300 ° C heated. In another method, in a kneader or dissolver, the component (A) and / or (C) together with the
organofunktionellen Silan oder Siloxan vorgelegt und unterorganofunctional silane or siloxane submitted and under
Kneten eine hydrophile Kieselsäure eingearbeitet. Anschließend wird die Mischung unter Kneten, bevorzugt unter Kneading a hydrophilic silica incorporated. Subsequently, the mixture under kneading, preferably under
Stickstoffatmosphäre , 0,5 bis 10 Stunden bei mindestens 150 °C ausgeheizt .  Nitrogen atmosphere, heated at least 150 ° C for 0.5 to 10 hours.
Nach dem oben beschriebenen Verfahren müssen mindestens 20%, bevorzugt mindestens 50% der ursprünglich freien OH-Gruppen der Kieselsäure (X) belegt sein, um den gewünschten höheren According to the process described above, at least 20%, preferably at least 50%, of the originally free OH groups of the silica (X) must be occupied by the desired higher one
Brechungsindex nD 25 einzustellen. Refractive index n D 25 .
Bevorzugt werden pyrogene, Aryl-Silan- oder Aryl-Siloxan oberflächenmodifizierte Kieselsäuren (E) eingesetzt. Preference is given to using pyrogenic, aryl-silane or aryl-siloxane surface-modified silicic acids (E).
In der Siliconzusammensetzungen (X) können weitere optionale Bestandteile (F) von bis zu einem Anteil von 70 Gew.%, In the silicone compositions (X), further optional constituents (F) of up to a proportion of 70% by weight,
enthalten sein, wie beispielsweise Inhibitoren, weitere be included, such as inhibitors, others
Siliconharze, die sich von (A) , (B) und (C) unterscheiden, Haftvermittler und weitere Additive zur Anpassung der Silicone resins other than (A), (B) and (C), coupling agents and other additives for adjusting the
Wärmeleitfähigkeit, Verbesserung der Temperaturstabilität, Lichstreuung, Lichtkonvertierung (dem Fachmann auch als Thermal conductivity, improvement of temperature stability, light scattering, light conversion (also known to those skilled in the art
Phosphore bekannt) , nicht verstärkende Füllstoffe, Fungizide, Duftstoffe, rheologische Additive, Korrosionsinhibitoren, Oxidationsinhibitoren, Lichtschutzmittel, flammabweisend machende Mittel und Mittel zur Beeinflussung der elektrischen und thermischen Eigenschaften, Dispergierhilfsmittel , Phosphors), non-reinforcing fillers, fungicides, fragrances, rheological additives, corrosion inhibitors, oxidation inhibitors, light stabilizers, flame retardants and agents for influencing the electrical and thermal properties, dispersing aids,
Lösungsmittel, Haftvermittler, Pigmente, Farbstoffe, Solvents, primers, pigments, dyes,
Weichmacher, organische Polymere, Hitzestabilisatoren usw. Die erfindungsgemäßen Siliconzusammensetzungen (X) werden hergestellt durch das Vermischen der Komponenten (A) , (B) und/oder (C) mit (D) und (E) und bei Bedarf mit zusätzlichen Bestandteilen (F) . Plasticizers, organic polymers, heat stabilizers, etc. The silicone compositions (X) according to the invention are prepared by mixing components (A), (B) and / or (C) with (D) and (E) and, if desired, with additional components (F).
Die erfindungsgemäßen Siliconzusammensetzungen (X) können als Vergussmassen für beispielsweise LEDs sowie für die Herstellung optischer Bauteile wie beispielsweise Linsen, Primär- oder Sekundäroptiken verwendet werden. Bauteile, die aus den The silicone compositions (X) according to the invention can be used as potting compounds for, for example, LEDs and for the production of optical components, such as, for example, lenses, primary or secondary optics. Components made from the
erfindungsgemäßen Siliconzusammensetzungen (X) hergestellt wurden, können beispielsweise in Anwendungen der Beleuchtung, Fahrzeugbeleuchtung, Optik oder Fresneloptik eingesetzt werden. Silicone compositions (X) according to the invention can be used, for example, in applications of lighting, vehicle lighting, optics or Fresnel optics.
Die erfindungsgemäßen Siliconzusammensetzungen (X) können je nach Eigenschaften wie Viskosität nach allen dem Fachmann bekannten Verarbeitungsmethoden verarbeitet werden, wie Depending on their properties, such as viscosity, the silicone compositions (X) according to the invention can be processed by all processing methods known to those skilled in the art, such as
beispielsweise Verguss, Dispensen, Beschichten, Rakeln, for example, casting, dispensing, coating, doctoring,
Siebdruck, Spritzguß, Spritzpressen, Transfer Molding so dass sie während der Verarbeitung oder anschließend beispielsweise zu Formteilen oder Beschichtungen aushärten. ess- und Analysemethoden: Screen printing, injection molding, transfer molding, transfer molding so that they harden during processing or subsequently, for example, to moldings or coatings. eating and analysis methods:
Bestimmung des Kohlenstoffgehalts (%C) Determination of carbon content (% C)
Die Elementaranalyse auf Kohlenstoff erfolgte nach DIN ISOThe elemental analysis on carbon was carried out according to DIN ISO
10694 unter Verwendung eines CS-530 Elementaranalysators der Firma Eitra GmbH (D-41469 Neuss) . 10694 using a CS-530 elemental analyzer from Eitra GmbH (D-41469 Neuss).
Bestimmung des Restgehalts an nicht modifizierten Kieselsäure- Silanolgruppen (%SiOH) Determination of the residual content of unmodified silicic acid silanol groups (% SiOH)
Die Bestimmung des Rest-Silanolgehalts erfolgte analog G.W.  The determination of the residual silanol content was carried out analogously to G.W.
Sears et al . Analytical Chemistry 1956, 28, 1981ff mittels Säure-Base-Titration und der in einer l:l- ischung aus Wasser und Methanol suspendierten Kieselsäure. Die Titration erfolgte im Bereich oberhalb des isoelektrischen Punktes und unterhalb des pH-Bereichs der Auflösung der Kieselsäure. Sears et al. Analytical Chemistry 1956, 28, 1981ff by means of Acid-base titration and the silicic acid suspended in a solution of water and methanol. The titration took place in the region above the isoelectric point and below the pH range of the dissolution of the silica.
Der Rest-Silanolgehalt in % (%SiOH) kann demnach nach folgender Formel errechnet werden:  The residual silanol content in% (% SiOH) can therefore be calculated according to the following formula:
%SiOH = SiOH(silyl) /SiOH(phil) *100 mit  % SiOH = SiOH (silyl) / SiOH (phil) * 100 with
SiOH(phil) : Titrationsvolumen aus der Titration der  SiOH (phil): Titration volume from the titration of the
unbehandelten Kieselsäure untreated silica
SiOH(silyl) : Titrationsvolumen aus der Titration der  SiOH (silyl): titration volume from the titration of the
silylierten Kieselsäure silylated silica
Viskosität : Viscosity:
Viskositäten werden analog DIN EN ISO 3219 durch  Viscosities are analogous to DIN EN ISO 3219
rotationsviskosimetrische Messungen in einem Platte-Kegel rotational viscometric measurements in a plate cone
Verfahren bei 25 °C und Normaldruck von 1013 mbar an einem rheologischen Messgerät der Firma Anton Paar, Ostfildern, Deutschland bestimmt. Bei nicht-newtonschen Systemen ist die Scherrate jeweils angegeben. Process at 25 ° C and atmospheric pressure of 1013 mbar on a rheological instrument from Anton Paar, Ostfildern, Germany determined. For non-Newtonian systems, the shear rate is given.
Brechungsinde : Refractive index:
Die Brechungsindices werden mit einem Refraktometer der Firma A. Krüss Optronics, Hamburg, Deutschland im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichtes bestimmt. Falls nicht anders angegeben handelt es sich um den Brechungsindex nD 25, der somit bei 589 nm und 25 °C unter Normaldruck von 1013 mbar gemäß der Norm DIN 51423 bestimmt wurde. Die Bestimmung des Brechungsindexes von (E) erfolgt indirekt. Dabei werden 5 Gew.% der Kieselsäure (E) in einem bei The refractive indices are determined using a refractometer from A. Krüss Optronics, Hamburg, Germany in the wavelength range of visible light. Unless otherwise stated, it is the refractive index n D 25 , which was thus determined at 589 nm and 25 ° C under atmospheric pressure of 1013 mbar according to the standard DIN 51423. The determination of the refractive index of (E) is indirect. In this case, 5% by weight of the silica (E) in a
Raumtemperatur von 25 °C und Normaldruck von 1013 mbar Room temperature of 25 ° C and atmospheric pressure of 1013 mbar
flüssigen Diorganopolysiloxan mit definiertem Brechungsindex homogen eingearbeitet (= „gefüllte Probe") . Es werden flüssige Diorganopolysiloxane mit unterschiedlichem Brechungsindex verwendet. Wenn der Brechungsindex der Kieselsäure vom homogeneously incorporated (= "filled sample") liquid diorganopolysiloxane having a defined refractive index. Diorganopolysiloxanes having different refractive indices are used if the refractive index of the silica is
Brechungsindex des Dlorganopolysiloxans abweicht, kommt es zur Brechung des Lichts an der Grenzfläche zwischen Kieselsäure und Polymer und die Mischung erscheint trübe. Wenn dagegen derRefractive index of the Dlorganopolysiloxans deviates, it comes to the refraction of the light at the interface between silica and polymer and the mixture appears cloudy. If, however, the
Brechungsindex der Kieselsäure (E) innerhalb einer Toleranz von +/- 0,03 mit dem Brechungsindex des Dlorganopolysiloxans übereinstimmt, erscheint die Mischung transparent. In diesem Fall wird der Wert des Brechungsindex des Dlorganopolysiloxans auch für die Kieselsäure (E) angenommen. Refractive index of the silica (E) within a tolerance of +/- 0.03 coincides with the refractive index of the Dlorganopolysiloxans, the mixture appears transparent. In this case, the value of the refractive index of the Dlorganopolysiloxans is also assumed for the silica (E).
Der Brechungsindex des Dlorganopolysiloxans läßt sich über die Auswahl (z.B. Phenylgruppen) und den Anteil in mol% der organischen Gruppen im Diorganopolysiloxan einstellen. Ein höherer Anteil an Phenyl-Gruppen bewirkt beispielsweise einen höheren Brechungsindex. Für die indirekte Bestimmung des The refractive index of the diorganopolysiloxane can be adjusted by the choice (e.g., phenyl groups) and the proportion in mole percent of the organic groups in the diorganopolysiloxane. For example, a higher proportion of phenyl groups causes a higher refractive index. For the indirect determination of the
Brechungsindex der Kieselsäuren (E) wurden Reihen von Refractive index of silicas (E) have been rows of
Diorganopolysiloxanen mit steigendem Brechungsindex verwendet (z.B. nD 25 = 1.460, 1.470...). Für die Feinbestimmung des Diorganopolysiloxanes used with increasing refractive index (eg n D 25 = 1,460, 1,470 ...). For the fine determination of the
Brechungsindex der Kieselsäuren (E) wurden Diorganopolysiloxane mit geringerem Unterschied im Brechungsindex verwendet (z.B. nD 25 = 1.4950, 1.500, ...) . Refractive index of the silica (E) Diorganopolysiloxanes were used with less difference in the refractive index (eg, n D 25 = 1.4950, 1500, ...).
Die Transparenz wird bestimmt über die Messung des The transparency is determined by the measurement of the
Transmissionsanteils des einfallenden Lichts in Prozent bei Wellenlängen zwischen 400 und 800 nm, mit einem UV-VIS Transmission percentage of incident light in percent at wavelengths between 400 and 800 nm, with a UV-VIS
Spektrometer vom Typ Analytik Jena Specord 200. Die Messung der Transmission der gefüllten Proben erfolgt in Quartzküvetten mit einer Schichtdicke von 10 mm bei 25 °C und Normaldruck von 1013 mbar. Spectrometer type Analytik Jena Specord 200. The transmission of the filled samples is measured in quartz cuvettes with a layer thickness of 10 mm at 25 ° C. and a normal pressure of 1013 mbar.
Als transparent gelten gefüllte Proben, wenn die Messung eine Transmission von mindestens 70 %, bevorzugt mindestens 80 % ergibt .  Filled samples are considered to be transparent if the measurement gives a transmission of at least 70%, preferably at least 80%.
Für gefüllte Proben, die als transparent gemessen werden, entspricht der Wert des Brechungsindexes der Kieselsäure (E) dem Wert des verwendeten Diorganopolysiloxans .  For filled samples measured to be transparent, the value of the refractive index of the silica (E) corresponds to the value of the diorganopolysiloxane used.
Die Messung der Transmission vulkanisierter Proben erfolgt an Probeplatten mit einer Schichtdicke von 2 mm bei 25 °C und Normaldruck von 1013 mbar.  The transmission of vulcanized samples is measured on test plates with a layer thickness of 2 mm at 25 ° C and normal pressure of 1013 mbar.
Als transparent gelten vulkanisierte Proben, wenn die Messung eine Transmission von mindestens 80 %, bevorzugt mindestens 85 % ergibt .  Vulcanized samples are considered to be transparent if the measurement gives a transmission of at least 80%, preferably at least 85%.
Mechanische Eigenschaften: Mechanical properties:
Die Härte Shore A wird nach DIN (Deutsche Industrie Norm) 53505 (Ausgabe August 2000) bestimmt.  Shore A hardness is determined according to DIN (German Industrial Standard) 53505 (August 2000 edition).
Reißfestigkeit und Reißdehnung werden nach ISO 37 an  Tear strength and elongation at break are according to ISO 37
Probekörpern der Form S3a bestimmt. Specimens of the form S3a determined.
Beispiele Examples
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung ohne diese zu beschränken. Wenn nicht anders angegeben wurde bei Raumtemperatur (25°C) und Normaldruck (1013 mbar)  The following examples serve to illustrate the invention without limiting it. Unless otherwise indicated at room temperature (25 ° C) and normal pressure (1013 mbar)
gearbeitet . worked.
Kieselsäure 1: Silica 1:
Zu 120 g einer hydrophilen Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m2/g, bestimmt nach der BET Methode entsprechend DIN 66131 und 66132 (erhältlich unter dem Namen■ HDK° T30 von Wacker Chemie AG, München, Deutschland) wurden unter Stickstoffatmosphäre durch Verdüsen über eine To 120 g of a hydrophilic silica having a specific surface area of 300 m 2 / g, determined by the BET method according to DIN 66131 and 66132 (available under the name ■ HDK ° T30 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany) were atomized by atomization under a nitrogen atmosphere
Zweistoffdüse (Hohlkegeldüse, Modell 121, der Firma Düsen- Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau/Coburg, 30° Sprühwinkel, 0,1 mm Bohrung, betrieben mit 5 bar Stickstoff) 6,6 g VE-Wasser zugesetzt. Anschließend wurden auf analoge Weise 30,0 g Two-fluid nozzle (hollow cone nozzle, model 121, the company nozzles Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 ° spray angle, 0.1 mm bore, operated with 5 bar nitrogen) 6.6 g of demineralized water added. Then, in an analogous manner, 30.0 g
Diphenyldimethoxysilan (bezogen über Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-89555 Steinheim) zugefügt (Hohlkegeldüse, Modell 121, der Firma Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau/Coburg, 30° Diphenyldimethoxysilane (obtained from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-89555 Steinheim) added (Hohlkegeldüse, model 121, the company Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 °
Sprühwinkel, 0,2 mm Bohrung, betrieben mit 5 bar Stickstoff) . Die Reaktionsmischung wurde 30 min durch Rühren bei Spray angle, 0.2 mm bore, operated with 5 bar nitrogen). The reaction mixture was stirred for 30 minutes
Raumtemperatur homogenisiert und anschließend zwei Stunden 300 °C erhitzt. Homogenized room temperature and then heated at 300 ° C for two hours.
Der Kohlenstoffgehalt des Produkts wurde zu 9,6 % bestimmt. Der Restsilanolgehalt des Materials betrug 22 %. Der indirekt bestimmte Brechungsindex liegt bei 1.495 +/- 0.01.  The carbon content of the product was determined to be 9.6%. The residual silanol content of the material was 22%. The indirectly determined refractive index is 1,495 +/- 0.01.
Kieselsäure 2 : Silica 2:
Zu 120 g einer hydrophilen Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m2/g, bestimmt nach der BET Methode To 120 g of a hydrophilic silica having a specific surface area of 300 m 2 / g, determined by the BET method
entsprechend DIN 66131 und 66132 (erhältlich unter dem Namen HDKe T30 von Wacker Chemie AG, München, Deutschland) wurden unter Stickstoffatmosphäre durch Verdüsen über eine according to DIN 66131 and 66132 (available under the name HDK e T30 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany) were sprayed under nitrogen atmosphere by atomization over a
Zweistoffdüse (Hohlkegeldüse, Modell 121, der Firma Düsen- Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau/Coburg, 30° Sprühwinkel, 0,1 mm Bohrung, betrieben mit 5 bar Stickstoff) 10,0 g VE-Wasser zugesetzt. Anschließend wurden auf analoge Weise 24,4 g Two-fluid nozzle (hollow cone nozzle, model 121, the company nozzles Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 ° spray angle, 0.1 mm bore, operated with 5 bar nitrogen) 10.0 g of demineralized water added. Then, in an analogous manner, 24.4 g
Phenyltrimethoxysilan (bezogen über Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-89555 Steinheim) zugefügt (Hohlkegeldüse, Modell 121, der Firma Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau/Coburg, 30° Phenyltrimethoxysilane (purchased from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-89555 Steinheim) added (Hohlkegeldüse, model 121, the company Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 °
Sprühwinkel, 0,2 mm Bohrung, betrieben mit 5 bar Stickstoff) . Die Reaktionsmischung wurde 30 min durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und anschließend zwei Stunden 300 °C erhitzt. Spray angle, 0.2 mm bore, operated with 5 bar nitrogen). The reaction mixture was homogenized for 30 minutes by stirring at room temperature and then heated at 300 ° C. for two hours.
Der Kohlenstoffgehalt des Produkts wurde zu 6,6 % bestimmt. Der Restsilanolgehalt des Materials betrug 42 %. Der indirekt bestimmte Brechungsindex liegt bei 1.495 +/- 0.01.  The carbon content of the product was determined to be 6.6%. The residual silanol content of the material was 42%. The indirectly determined refractive index is 1,495 +/- 0.01.
Kieselsäure 3: Silica 3:
Zu 120 g einer hydrophilen Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m2/g, bestimmt nach der BET Methode To 120 g of a hydrophilic silica having a specific surface area of 300 m 2 / g, determined by the BET method
entsprechend DIN 66131 und 66132 (erhältlich unter dem Namen according to DIN 66131 and 66132 (available under the name
® ®
HDK T30 von Wacker Chemie AG, München, Deutschland) wurden unter Stickstoffatmosphäre durch Verdüsen über eine  HDK T30 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany) under nitrogen atmosphere by spraying over a
Zweistoffdüse (Hohlkegeldüse, Modell 121, der Firma Düsen- Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau/Coburg, 30° Sprühwinkel, 0,2 mm Bohrung, betrieben mit 5 bar Stickstoff) 30,0 g eines hydroxy-terminierten oligo-Phenyl -Methyl Siloxans mit einer über 29Si NMR Spektroskopie bestimmten mittleren Kettenlänge von sieben Siloxyeinheiten und einem Silanolgehalt von 4 Gew. % zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde 30 min durch Rühren bei Raumtemperatur homogenisiert und anschließend zwei Stunden 300 °C erhitzt. Two-fluid nozzle (hollow cone nozzle, model 121, the company Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 ° spray angle, 0.2 mm bore, operated with 5 bar nitrogen) 30.0 g of a hydroxy-terminated oligo-phenyl-methyl Siloxane with a determined by 29 Si NMR spectroscopy average chain length of seven siloxy units and a silanol content of 4 wt.% Added. The reaction mixture was homogenized for 30 minutes by stirring at room temperature and then heated at 300 ° C. for two hours.
Der Kohlenstoffgehalt des Produkts wurde zu 10,4 % bestimmt. Der Restsilanolgehalt des Materials betrug 16 % . Der indirekt bestimmte Brechungsindex liegt bei 1.500 +/- 0.01.  The carbon content of the product was determined to be 10.4%. The residual silanol content of the material was 16%. The indirectly determined refractive index is 1,500 +/- 0.01.
Kieselsäure 4: Silica 4:
Zu 120 g einer hydrophilen Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m2 /g, bestimmt nach der BET Methode To 120 g of a hydrophilic silica having a specific surface area of 300 m 2 / g, determined by the BET method
entsprechend DIN 66131 und 66132 (erhältlich unter dem Namen HDK° T30 von Wacker Chemie AG, München, Deutschland) wurden unter Stickstoffatmosphäre durch Verdüsen über eine Zweistoffdüse (Hohlkegeldüse, Modell 121, der Firma Düsen- Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau/Coburg, 30° Sprühwinkel, 0,1 mm Bohrung, betrieben mit 5 bar Stickstoff) 10,0 g VE-Wasser zugesetzt. Anschließend wurden auf analoge Weise 30,6 g according to DIN 66131 and 66132 (available under the name HDK ° T30 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany) were prepared under nitrogen atmosphere by atomization over a Two-fluid nozzle (hollow cone nozzle, model 121, the company Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 ° spray angle, 0.1 mm bore, operated with 5 bar nitrogen) 10.0 g of demineralized water added. Subsequently, in an analogous manner, 30.6 g
Naphthyltrimethoxysilan (bezogen über ABCR GmbH, D-76187 Naphthyltrimethoxysilane (available from ABCR GmbH, D-76187
Karlsruhe) zugefügt (Hohlkegeldüse, Modell 121, der Firma Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau/Coburg, 30° Karlsruhe) added (hollow cone nozzle, model 121, the company Düsen-Schlick GmbH, D-96253 Untersiemau / Coburg, 30 °
Sprühwinkel, 0,2 mm Bohrung, betrieben mit 5 bar Stickstoff). Die Reaktionsmischung wurde 30 min durch Rühren bei Spray angle, 0.2 mm bore, operated with 5 bar nitrogen). The reaction mixture was stirred for 30 minutes
Raumtemperatur homogenisiert und anschließend zwei Stunden 250 °C erhitzt. Homogenized room temperature and then heated at 250 ° C for two hours.
Der Kohlenstoffgehalt des Produkts wurde zu 8,9 % bestimmt. Der Restsilanolgehalt des Materials betrug 46 %. Der indirekt bestimmte Brechungsindex liegt bei 1.53 +/- 0.02.  The carbon content of the product was determined to be 8.9%. The residual silanol content of the material was 46%. The indirectly determined refractive index is 1.53 +/- 0.02.
Beispiel 1: Example 1:
An einem Kneter werden 70 Teile eines vinyl- terminierten Poly- dimethyl-phenylmethyl-siloxan Copolymers mit der  On a kneader, 70 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane copolymer with the
Zusammensetzung (Me2ViSiOi/2 ) 2 (MePhSi02/2) 49 (Me2Si02/2) 124 Composition (Me 2 ViSiOi / 2) 2 (MePhSi0 2/2) 49 (Me 2 Si0 2/2) 124
(Brechungsindex nD 25 = 1.46 , Viskosität η = 2500 mPas) mit 30 Teilen einer hydrophoben, mit Trimethylsiloxygruppen belegten pyrogenen Kieselsäure (BET Oberfläche 200 m2/g, (Refractive index n D 25 = 1.46, viscosity η = 2500 mPas) with 30 parts of a hydrophobic, occupied with trimethylsiloxy fumed silica (BET surface area 200 m 2 / g,
Kohlenstoffgehalt 3 %, Restsilanolgehalt 25 %, indirekt bestimmter Brechungsindex nD 25 = 1.46 +/- 0.01) vermischt. 100 Teile dieser Mischung werden mit 1.6 Teilen eines SiH-haltigen Poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxan Copolymers (Brechungsindex nD 25 = 1.45, SiH Gehalt 8 mmol/g, Viskosität η = 40 mPas) und 0.0005 Teilen (bezogen auf Platin) eines Platin-1, 3-Divinyl- 1, 1, 3 , 3 - tetramethyldisiloxan-Komplexes vermischt. Die Mischung wird unter Druck 15 min bei 165 °C vulkanisiert. Das Vulkanisat weißt eine Härte Shore A von 55, eine Reißfestigkeit von 4 N/mm2 und eine Reißdehnung von 300 % auf. Die Probe zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 400 und 800 nm in einer Schichtdicke von 2 mm Transmission von > 85 %. Carbon content 3%, residual silanol content 25%, indirectly determined refractive index n D 25 = 1.46 +/- 0.01). 100 parts of this mixture with 1.6 parts of a SiH-containing poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane copolymer (refractive index n D 25 = 1.45, SiH content 8 mmol / g, viscosity η = 40 mPas) and 0.0005 parts (based on platinum) of a Platinum-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex. The mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C. The vulcanizate has a hardness Shore A of 55, a tensile strength of 4 N / mm 2 and an elongation at break of 300%. The sample shows Wavelengths λ between 400 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm transmission of> 85%.
Beispiel 2 (nicht erfindungsgemäß) : Example 2 (not according to the invention):
An einem Kneter werden 70 Teile eines vinyl-terminierten Poly- dimethyl-siloxans mit der Zusammensetzung  On a kneader, 70 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-siloxane with the composition
(Me2ViSiOi/2) 2 ( e2Si02/2) i8o (Brechungsindex nD 25 = 1.41, Viskosität η = 500 mPas) mit 30 Teilen einer hydrophoben, mit (Me 2 ViSiOi / 2 ) 2 (e 2 Si0 2/2 ) i8o (refractive index n D 25 = 1.41, viscosity η = 500 mPas) with 30 parts of a hydrophobic, with
Trimethylsiloxygruppen behandelten pyrogenen Kieselsäure (BET Oberfläche 200 m2/g, Kohlenstoffgehalt 3 %, Restsilanolgehalt 25 , indirekt bestimmter Brechungsindex nD 25 = 1.46) vermischt. 100 Teile dieser Mischung werden mit 1.6 Teilen eines SiH- haltigen Poly-dimethyl-siloxans (SiH Gehalt 5 mmol/g, Trimethylsiloxygruppen treated fumed silica (BET surface area 200 m 2 / g, carbon content 3%, residual silanol content 25, indirectly determined refractive index n D 25 = 1.46) mixed. 100 parts of this mixture are mixed with 1.6 parts of a SiH-containing poly-dimethyl-siloxane (SiH content 5 mmol / g,
Viskosität η = 80 mPas) und 0.001 Teil (bezogen auf Platin) eines Platin-1 , 3 -Divinyl -1 ,1,3,3 -tetramethyldisiloxa -Komplexes vermischt. Die Mischung wird unter Druck 15 min bei 165 °C vulkanisiert. Das Vulkanisat ist transluzent und weißt eine Härte Shore A von 52, eine Reißfestigkeit von 3 N/mm2 und eine Reißdehnung von 190 % auf. Die Probe zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 500 und 800 nm in einer Schichtdicke von 2 mm Viscosity η = 80 mPas) and 0.001 part (based on platinum) of a platinum-1, 3-divinyl-1, 1,3,3-tetramethyldisiloxa complex. The mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C. The vulcanizate is translucent and has a hardness Shore A of 52, a tensile strength of 3 N / mm 2 and an elongation at break of 190%. The sample shows at wavelengths λ between 500 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm
Transmission von weniger als 80 %, bei Wellenlängen λ zwischen 400 und 500 nm Transmission von weniger als 70 %. Transmission of less than 80%, at wavelengths λ between 400 and 500 nm transmission of less than 70%.
Beispiel 3 (nicht erf ndungsgemäß) : Example 3 (not according to the invention):
100 Teile eines vinyl- terminierten Poly-dimethyl-phenylmethyl- siloxan Copolymers mit der Zusammensetzung  100 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-phenylmethylsiloxane copolymer having the composition
(Me2ViSiOi/2) 2 (MePhSi02/2) 72 (Me2Si02/2) i4 (Brechungsindex nD 25 = 1.53, Viskosität η = 10000 mPas) werden mit 8 Teilen eines SiH- haltigen Poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxan Copolymers (Me 2 ViSiOi / 2 ) 2 (MePhSi0 2/2 ) 72 (Me 2 Si0 2/2 ) i4 (refractive index n D 25 = 1.53, viscosity η = 10000 mPas) are mixed with 8 parts of a SiH-containing poly-dimethyl phenylmethyl-siloxane copolymer
(Brechungsindex nD 25 = 1.49, SiH Gehalt 5 mmol/g, Viskosität η = 70 mPas) und 0.0001 Teilen (bezogen auf Platin) eines Platin- 1 , 3 -Divinyl-1 , 1,3, 3 - tetramethyldisiloxan-Komplexes vermischt . Die Mischung wird unter Druck 15 min bei 165 °C vulkanisiert. Das Vulkanisat ist transparent und weißt eine Härte Shore A von 25 auf. Die Probe ist spröde und zerbricht beim Ausstanzen von Probekörpern. Reißfestigkeit und Reißdehnung sind nicht messbar . (Refractive index n D 25 = 1.49, SiH content 5 mmol / g, viscosity η = 70 mPas) and 0.0001 parts (based on platinum) of a platinum 1, 3-divinyl-1, 1,3, 3 - tetramethyldisiloxane complex mixed. The mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C. The vulcanizate is transparent and has a Shore A hardness of 25. The sample is brittle and breaks when punching test specimens. Tear strength and elongation at break are not measurable.
Beispiel 4 (nicht erfindungsgemäß) : Example 4 (not according to the invention):
100 Teile eines vinyl- terminierten Poly-dimethyl-siloxans mit der Zusammensetzung (Me2ViSiOi/2) 2 (Me2Si02/2) ieo (Brechungsindex nD 25 = 1.41, Viskosität η = 500 mPas) werden an einem Dissolver mit 5 Teilen einer hydrophoben, mit Trimethylsiloxygruppen behandelten pyrogenen Kieselsäure (BET Oberfläche 200 m2/g, Kohlenstoffgehalt 3 %, Restsilanolgehalt 25 %, indirekt bestimmter Brechungsindex nD 25 = 1.46 +/- 0.01) vermischt. Die Probe wird in einem Exsiccator mit einer Vakuumpumpe entgast. Die Mischung ist trübe und zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 500 und 800 nm in einer Schichtdicke von 10 mm Transmission von < 80 %, bei Wellenlängen < 500 nm Transmission von < 60 %. 100 parts of a vinyl-terminated poly dimethyl siloxane having a composition of (Me 2 ViSiOi / 2) 2 (Me 2 Si0 2/2) ieo (refractive index n D 25 = 1.41 viscosity η = 500 mPas) are in a dissolver with 5 parts of a hydrophobic, treated with trimethylsiloxy fumed silica (BET surface area 200 m 2 / g, carbon content 3%, residual silanol content 25%, indirectly determined refractive index n D 25 = 1.46 +/- 0.01). The sample is degassed in a desiccator with a vacuum pump. The mixture is cloudy and shows at wavelengths λ between 500 and 800 nm in a layer thickness of 10 mm transmission of <80%, at wavelengths <500 nm transmission of <60%.
Beispiel 5 (nicht erfindungsgemäß) : Example 5 (not according to the invention):
100 Teile eines vinyl- terminierten Poly-dimethyl-siloxans mit der Zusammensetzung (Me2ViSiOi/2) 2 (Me2Si02/2) ieo (Brechungsindex nD 25 = 1.41, Viskosität η = 500 mPas) werden an einem Dissolver mit 5 Teilen der Kieselsäure 3 vermischt. Die Probe wird in einem Exsiccator mit einer Vakuumpumpe entgast. Die Mischung ist trübe und zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 500 und 800 nm in einer Schichtdicke von 10 mm Transmission von < 70 %, bei Wellenlängen < 500 nm Transmission von < 50 %. Beispiel 6 (nicht erfindungsgemäß) : 100 parts of a vinyl-terminated poly dimethyl siloxane having a composition of (Me 2 ViSiOi / 2) 2 (Me 2 Si0 2/2) ieo (refractive index n D 25 = 1.41 viscosity η = 500 mPas) are in a dissolver with 5 parts of silica 3 mixed. The sample is degassed in a desiccator with a vacuum pump. The mixture is cloudy and shows at wavelengths λ between 500 and 800 nm in a layer thickness of 10 mm transmission of <70%, at wavelengths <500 nm transmission of <50%. Example 6 (not according to the invention):
100 Teile eines vinyl- terminierten Poly-dimethyl -phenylmethyl- siloxan Copolymers mit der Zusammensetzung  100 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-phenylmethylsiloxane copolymer having the composition
(Me2ViSiO!/2) 2 ( ePhSi02/2) 9 (Me2Si02/2) 124 (Brechungsindex nD 25 = 1.46, Viskosität η = 2500 mPas) werden an einem Dissolver mit 5 Teilen der Kieselsäure 2 vermischt. Die Probe wird in einem Exsiccator mit einer Vakuumpumpe entgast. Die Mischung ist trübe und zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 500 und 800 nm in einer Schichtdicke von 10 mm Transmission von < 80 %, bei Wellenlängen < 500 nm Transmission von < 50 %. (Me 2 ViSiO! / 2) 2 (ePhSi0 2/2) 9 (Me 2 Si0 2/2) 124 (refractive index n D 25 = 1.46 viscosity η = 2500 mPas) were mixed in a dissolver with 5 parts of the silica 2 , The sample is degassed in a desiccator with a vacuum pump. The mixture is turbid and shows at wavelengths λ between 500 and 800 nm in a layer thickness of 10 mm transmission of <80%, at wavelengths <500 nm transmission of <50%.
Beispiel 7 : Example 7:
100 Teile eines vinyl-terminierten Poly-dimethyl-phenylmethyl- siloxan Copolymers mit der Zusammensetzung  100 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-phenylmethylsiloxane copolymer having the composition
(Me2ViSiOi/2) 2 (MePhSi02/2) 25 (Me2Si02/2) 2i (Brechungsindex nD 25 = 1.50, Viskosität η = 600 mPas) werden an einem Dissolver mit 5 Teilen der Kieselsäure 1 vermischt. Die Probe wird in einem Exsiccator mit einer Vakuumpumpe entgast. Die Mischung ist transparent und farblos. Die Probe zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 400 und 800 nm in einer Schichtdicke von 10 mm (Me 2 ViSiOi / 2) 2 (MePhSi0 2/2) 25 (Me 2 Si0 2/2) 2i (refractive index n D 25 = 1.50 viscosity η = 600 mPas) were mixed in a dissolver with 5 parts of silicic acid. 1 The sample is degassed in a desiccator with a vacuum pump. The mixture is transparent and colorless. The sample shows at wavelengths λ between 400 and 800 nm in a layer thickness of 10 mm
Transmission von > 80 %. Transmission of> 80%.
Beispiel 8 : Example 8:
An einem Kneter werden 80 Teile eines vinyl-terminierten Poly- dimethyl-phenylmethyl-siloxan Copolymers mit der  On a kneader 80 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane copolymer with the
Zusammensetzung (Me2ViSiOi/2) 2 (MePhSi02/2) 55 (Me2Si02/2) 53 Composition (Me 2 ViSiOi / 2) 2 (MePhSi0 2/2) 55 (Me 2 Si0 2/2) 53
(Brechungsindex nD 25 = 1.50 , Viskosität η = 3300 mPas) mit 20 Teilen der Kieselsäure 1 vermischt. Die Mischung ist (Refractive index n D 25 = 1.50, viscosity η = 3300 mPas) mixed with 20 parts of silica 1. The mixture is
transparent. Der Brechungsindex der Mischung beträgt nD 2B = 1.50. Die Viskosität beträgt η = 300000 mPas bei D = 25 s"1 und η = 550000 mPas bei D = 10 s"1. 100 Teile dieser Mischung werden mit 4 Teilen eines SiH-haltigen Poly-dimethyl-phenylmethyl- siloxan Copolymers (Brechungsindex nD 25 = 1.49, SiH Gehalt 5 mmol/g, Viskosität η = 70 mPas) und 0.0005 Teilen (bezogen auf Platin) eines Platin- 1 , 3 -Divinyl-1 , 1 , 3 , 3 -tetramethyldisiloxan- Komplexes vermischt. Die Mischung wird unter Druck 15 min bei 165 °C vulkanisiert. Das Vulkanisat weißt eine Härte Shore A von 60, eine Reißfestigkeit von 2.8 N/mm2 und eine Reißdehnung von 190 % auf. transparent. The refractive index of the mixture is n D 2B = 1.50. The viscosity is η = 300,000 mPas at D = 25 s -1 and η = 550000 mPas at D = 10 s -1 . 100 parts of this mixture are with 4 parts of a SiH-containing poly-dimethyl-phenylmethylsiloxane copolymer (refractive index n D 25 = 1.49, SiH content 5 mmol / g, viscosity η = 70 mPas) and 0.0005 parts (based on platinum) of a platinum 1.3 Divinyl-1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane complex mixed. The mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C. The vulcanizate has a hardness Shore A of 60, a tensile strength of 2.8 N / mm 2 and an elongation at break of 190%.
Die Probe zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 400 und 800 nm in einer Schichtdicke von 2 mm Transmission von > 85 %. The sample shows at wavelengths λ between 400 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm transmission of> 85%.
Beispiel 9 : Example 9:
An einem Kneter werden 80 Teile eines vinyl -terminierten Poly- dimethyl-phenylmethyl-siloxan Copolymers mit der  On a kneader 80 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane copolymer with the
Zusammensetzung (Me2ViSi01/2) 2 (MePhSi02/2) 72 (Me2Si02/2) i Composition (Me 2 ViSi0 1/2 ) 2 (MePhSi0 2/2 ) 72 (Me 2 Si0 2/2 ) i
(Brechungsindex nD 25 = 1.53, Viskosität η = 10000 mPas) mit 20 Teilen der Kieselsäure 4 vermischt. Die Mischung ist (Refractive index n D 25 = 1.53, viscosity η = 10000 mPas) with 20 parts of the silica 4 mixed. The mixture is
transparent. 100 Teile dieser Mischung werden mit 5 Teilen eines SiH-haltigen Poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxan transparent. 100 parts of this mixture are mixed with 5 parts of a SiH-containing poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane
Copolymers (Brechungsindex nD 25 = 1.49, SiH Gehalt 5 mmol/g, Viskosität η = 70 mPas) und 0.0005 Teilen (bezogen auf Platin) eines Platin-1, 3-Divinyl-l, 1,3, 3 -tetramethyldisiloxan-Komplexes vermischt. Die Mischung wird unter Druck 15 min bei 165 °C vulkanisiert . Das Vulkanisat ist transparent und weißt eine Härte Shore A von 55, eine Reißfestigkeit von 2.1 N/mm2 und eine Reißdehnung von 150 % auf. Copolymer (refractive index n D 25 = 1.49, SiH content 5 mmol / g, viscosity η = 70 mPas) and 0.0005 parts (based on platinum) of a platinum-1, 3-divinyl-l, 1,3, 3-tetramethyldisiloxane complex mixed. The mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C. The vulcanizate is transparent and has a hardness Shore A of 55, a breaking strength of 2.1 N / mm 2 and an elongation at break of 150%.
Beispiel 10: Example 10:
An einem Kneter werden 77 Teile eines vinyl-terminierten Poly- dimethyl-phenylmethyl-siloxan Copolymers mit der  On a kneader, 77 parts of a vinyl-terminated poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane copolymer with the
Zusammensetzung (Me2ViSiOi/2) 2 (MePhSi02/2) iss (Me2Si02/2) 153 (Brechungsindex nD 25 = 1.50 , Viskosität η = 52000 mPas) mit 23 Teilen der Kieselsäure 3 vermischt. Die Mischung ist Composition (Me 2 ViSiOi / 2) 2 (MePhSi0 2/2) iss (Me 2 Si0 2/2) 153 (Refractive index n D 25 = 1.50, viscosity η = 52000 mPas) with 23 parts of the silica 3 mixed. The mixture is
transparent. Der Brechungsindex der Mischung beträgt nD 25 = 1.50. 100 Teile dieser Mischung werden mit 1.45 Teilen eines SiH-haltigen Poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxan Copolymerstransparent. The refractive index of the mixture is n D 25 = 1.50. 100 parts of this mixture are mixed with 1.45 parts of a SiH-containing poly-dimethyl-phenylmethyl-siloxane copolymer
(Brechungsindex nD 25 = 1.49, SiH Gehalt 5 mmol/g, Viskosität η = 70 mPas) und 0.0005 Teilen (bezogen auf Platin) eines Platin- 1, 3-Divinyl-l, 1,3, 3 - tetramethyldisiloxan-Komplexes vermischt . Die Mischung wird unter Druck 15 min bei 165 °C vulkanisiert. Das Vulkanisat weißt eine Härte Shore A von 55, eine (Refractive index n D 25 = 1.49, SiH content 5 mmol / g, viscosity η = 70 mPas) and 0.0005 parts (based on platinum) of a platinum-1, 3-divinyl-l, 1,3, 3 - tetramethyldisiloxan complex , The mixture is vulcanized under pressure for 15 minutes at 165 ° C. The Vulkanisat knows a hardness Shore A of 55, one
Reißfestigkeit von 3.7 N/mm2 und eine Reißdehnung von 310 % auf. Die Probe zeigt bei Wellenlängen λ zwischen 400 und 800 nm in einer Schichtdicke von 2 mm Transmission von > 85 %. Tear strength of 3.7 N / mm 2 and an elongation at break of 310%. The sample shows at wavelengths λ between 400 and 800 nm in a layer thickness of 2 mm transmission of> 85%.

Claims

Patentansprüche claims
1. Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung (X) enthaltend 1. Addition-crosslinking silicone composition (X) containing
(A) mindestens eine lineare Verbindung, die Reste mit aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen aufweist ,  (A) at least one linear compound having radicals with aliphatic carbon-carbon multiple bonds,
(B) mindestens ein lineares Organopolysiloxan mit Si- gebundenen Wasserstoffatomen,  (B) at least one linear organopolysiloxane having Si-bonded hydrogen atoms,
oder anstelle von (A) und (B)  or instead of (A) and (B)
(C) mindestens ein lineares Organopolysiloxan, das SiC- gebundene Reste mit aliphatischen Kohlenstoff- Kohlenstoff Mehrfachbindungen und Si-gebundene Wasserstoffatome aufweist,  (C) at least one linear organopolysiloxane having SiC-bonded radicals with aliphatic carbon-carbon multiple bonds and Si-bonded hydrogen atoms,
(D) mindestens einen Hydrosilylierungskatalysator, (D) at least one hydrosilylation catalyst,
(E) mindestens einen verstärkenden Füllstoff aus pyrogenen oder gefällten Kieselsäuren mit einer BET- Oberfläche von mindestens 50 m2/g, (E) at least one reinforcing filler of fumed or precipitated silicas having a BET surface area of at least 50 m 2 / g,
dadurch gekennzeichnet, dass characterized in that
- der Brechungsindex nD 25 von (A) und (C) mindestens 1,42 beträgt , the refractive index n D 25 of (A) and (C) is at least 1.42,
- die Kieselsäure (E) durch Oberflächenmodifizierung einen Brechungsindex nD 25 aufweist der um höchstens 0,03 von (A) oder/und (C) abweicht, und - the silica (E) has by surface modification a refractive index n D 25 which deviates by at most 0,03 from (A) or / and (C), and
- die Oberflächenmodifizierung von (E) entweder vor der  the surface modification of (E) either before
Compoundierung oder in situ bei der Compoundierung der Compounding or in situ in the compounding of
additionsvernetzenden Siliconzusammensetzung (X) erfolgt. addition-crosslinking silicone composition (X).
2. Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung (X) gemäß 2. Addition-crosslinking silicone composition (X) according to
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (E) eine vor der Compoundierung Aryl-Silan- oder Aryl-Siloxan-Claim 1, characterized in that (E) a before the compounding aryl-silane or aryl-siloxane
Oberflächenmodifizierte pyrogene Kieselsäure ist. Surface modified fumed silica is.
3. Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung (X) gemäß 3. Addition-crosslinking silicone composition (X) according to
Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Claim 1 or 2, characterized in that the
Brechungsindex nD 2s von (A) und (C) mindestens 1,46 beträgt. Refractive index n D 2s of (A) and (C) is at least 1.46.
4. Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung (X) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der 4. Addition-crosslinking silicone composition (X) according to one of claims 1 to 3, characterized in that the
Brechungsindex nD 25 der oberflächenbehandelten Kieselsäure (E) um maximal 0,015 von (A) und/oder (C) abweicht. Refractive index n D 25 of the surface-treated silica (E) deviates by a maximum of 0.015 from (A) and / or (C).
5. Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung (X) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der 5. Addition-crosslinking silicone composition (X) according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the
Brechungsindex nD 25 von (B) um höchstens 0,03 von (A) oder/und (C) abweicht. Refractive index n D 25 differs from (B) by at most 0.03 from (A) or / and (C).
6. Additionsvernetzende Siliconzusammensetzung (X) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie weitere Bestandteile (F) enthalten die ausgewählt werden aus der Gruppe enthaltend Inhibitoren, Siliconharze die sich von (A) , (B) und (C) unterscheiden, Haftvermittler, Additive zur Anpassung der Wärmeleitfähigkeit, Verbesserung der Temperaturstabilität, Lichstreuung, Lichtkonvertierung, nicht verstärkende Addition-crosslinking silicone composition (X) according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains further constituents (F) which are selected from the group consisting of inhibitors, silicone resins which are different from (A), (B) and (C) differ, adhesion promoters, additives for adjusting the thermal conductivity, improvement of the temperature stability, light scattering, light conversion, non-reinforcing
Füllstoffe, Fungizide, Duftstoffe, rheologische Additive, KorrosionsInhibitoren, Oxidationsinhibitoren, Fillers, fungicides, perfumes, rheological additives, corrosion inhibitors, antioxidants,
Lichtschutzmittel, flammabweisend machende Mittel und Mittel zur Beeinflussung der elektrischen und thermischen Light stabilizers, flame retardants and agents for influencing the electrical and thermal
Eigenschaften, Dispergierhilfsmittel , Lösungsmittel, Haftvermittler, Pigmente, Farbstoffe, Weichmacher, organische Polymere . Properties, dispersing aids, solvents, Adhesion promoters, pigments, dyes, plasticizers, organic polymers.
7. Herstellung eine additionsvernetzenden 7. Preparation of an addition-curing
Siliconzusammensetzungen (X) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 durch das Vermischen der Komponenten (A) , (B) und/oder (C) mitSilicone compositions (X) according to any one of claims 1 to 5 by mixing the components (A), (B) and / or (C) with
(D) und (E) . (D) and (E).
8. Herstellung eine additionsvernetzenden 8. Preparation of an addition-curing
Siliconzusammensetzungen (X) gemäß Anspruch 6 durch das Silicone compositions (X) according to claim 6 by the
Vermischen der Komponenten (A) , (B) und/oder (C) mit (D) und Mixing the components (A), (B) and / or (C) with (D) and
(E) und (F) . (E) and (F).
9. Verwendung der Siliconzusammensetzungen (X) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 als Vergussmassen. 9. Use of the silicone compositions (X) according to any one of claims 1 to 6 as Vergussmassen.
10. Verwendung der Siliconzusammensetzungen (X) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 für die Herstellung optischer Bauteile. 10. Use of the silicone compositions (X) according to one of claims 1 to 6 for the production of optical components.
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