EP3052452A1 - Verwendung von poly(oxyalkylen)oxy- bzw. poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als dispergiermittel - Google Patents
Verwendung von poly(oxyalkylen)oxy- bzw. poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als dispergiermittelInfo
- Publication number
- EP3052452A1 EP3052452A1 EP14777340.2A EP14777340A EP3052452A1 EP 3052452 A1 EP3052452 A1 EP 3052452A1 EP 14777340 A EP14777340 A EP 14777340A EP 3052452 A1 EP3052452 A1 EP 3052452A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- use according
- general formula
- alkyltrialkoxysilane
- methyl
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 16
- -1 poly(oxyalkylene) Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 32
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 17
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 14
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 6
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N calcium silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;oxocalcium;silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca]=O.[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004572 hydraulic lime Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 2
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical class C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 239000011401 Portland-fly ash cement Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000006294 amino alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011400 blast furnace cement Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- RRDQTXGFURAKDI-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 RRDQTXGFURAKDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 229910021534 tricalcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019976 tricalcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/38—Fibrous materials; Whiskers
- C04B14/42—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/40—Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
- C04B24/42—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/006—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mineral polymers, e.g. geopolymers of the Davidovits type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing nitrogen, e.g. polyetheramines or Jeffamines(r)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Definitions
- the present invention relates to the use of poly (oxyalkylene) oxy- or poly (oxyalkylene) aminoalkyltrialkoxysilanes as dispersants for aqueous suspensions of aggregates and hydraulic binders, and the aqueous suspensions as such.
- the invention also relates to a process for the preparation of the alkyltrialkoxysilanes and the alkyltrialkoxysilanes as such.
- Aqueous suspensions of an aggregate and a hydraulic binder are often added adjuvants in the form of dispersants to influence their chemical and / or physical properties. This is in particular to prevent the formation of solid agglomerates, as well as to disperse the particles already existing and newly formed by hydration so as to suppress sedimentation tendency and to improve processability such as kneadability, spreadability, sprayability, pumpability or flowability , This effect is also specifically exploited in the production of building material mixtures containing hydraulic binders such as cement, plaster and wall binder, or hydraulic lime.
- hydraulic binders such as cement, plaster and wall binder, or hydraulic lime.
- auxiliaries which are generally referred to as water-reducing or flow agents are used.
- Conventionally used flow agents are, for example, sulfonated melamine-formaldehyde condensates (SMF), sulfonated naphthalene-formaldehyde condensates (SNF) or lignosulfonates.
- the new-generation flow agents are polycarboxylate esters and ethers. These generally consist of a backbone based on poly (meth) acrylate and several side chains attached via ester groups, and are often referred to as comb polymers. While the backbone is negatively charged at alkaline pHs due to the numerous carboxylate groups, the side chains, such as polyethylene glycol side chains, usually have no charge. Due to the negatively charged main chain, the polycarboxylates are adsorbed on charged particle surfaces. Determine the amount of polymer adsorbed due to the negative charge and the nature of the side chain of the polymer the density and the thickness of the adsorbed polymer layer, which in turn influences the flowability of the polymer-modified suspension.
- the anionic charge of the polycarboxylates allows the adsorption to the particles only, the dispersing effect is significantly caused by a steric effect of the polyoxyethylene side chains. Both the side chain length and the side chain density of the polycarboxylates play a role.
- EP 0 803 521 A1 discloses, for example, block copolymers comprising polyalkylene glycol and polyglyoxylate structural units and their use as cement dispersants.
- No. 5,879,445 A discloses compounds which comprise at least one phosphonic aminoalkylene group and at least one polyoxyalkylated chain and their use as flow agents for aqueous suspensions of mineral particles and hydraulic binders.
- EP 444 542 discloses polyethylenimine phosphonate derivatives as flow agents which allow the viscosity of deep well cement compositions to be lowered to such an extent that they are pumpable even in the presence of salts under turbulent flow conditions.
- EP 1203046 B1 describes dispersants with trialkoxysilane groups of the general formula
- R is independently selected from H, methyl, ethyl, propyl and styrene
- R 1 is selected from H, Ci-Cis-alkyl, phenyl, benzyl and alkylsulfonate;
- R 2 is selected from H, Ci-C6-alkyl
- n is a number from 10 to 500 and
- the object underlying the present invention is to provide a dispersant, which is particularly well suited as a flow agent / water reducing agent for aqueous Sus pensions of aggregates and hydraulic binders and the setting time of the hydraulic binder delayed much less by the introduced Phosphonat- group amount or Carboxylate group amount is kept low.
- the invention therefore provides the use of a poly (oxyalkylene) oxy- or poly (oxyalkylene) aminoalkyltrialkoxysilane of the general formula (I) as a dispersant for aqueous suspensions of an aggregate and a hydraulic binder,
- -X- is -O- or -N (R 4 ) 2 - a -;
- -Z- is -O- (CH 2 ) dC (R 5 ) 2 -c;
- a is 1 when -X- is -O-, and 1 or 2 when -X- is -N (R 4) 2 a -;
- d is 0 or 1
- n is independently selected from an integer of 1 to 6;
- p is a number from 7 to 200;
- R 1 is the same or different and selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n -butyl, iso -butyl, sec -butyl, tert -butyl and phenyl;
- R 2 is H or methyl
- R 3 , R 4 , R 5 are each the same or different and independently selected from the group consisting of H, and linear or branched Ci-C6-alkyl;
- R 6 is the same or different and is independently selected from the group consisting of H, methyl and ethyl;
- R 7 is selected from the group consisting of H, linear or branched Ci-C6-alkyl, linear or branched Ci-Cio-alkanoyl, and C6-Cio-aryloyl.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) has no anionic groups, as do the dispersants known from the prior art. Therefore, it probably does not adsorb due to the charge on charged surfaces of solid particles. Rather, the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) presumably binds covalently to silicate phases of particles of the hydraulic binder under the basic conditions prevailing in the aqueous suspension.
- the trialkoxysilane group presumably acts as an anchor in order to fix the polyoxyalkylene chain to the particle surface of the aggregate to be dispersed.
- the steric effect of the polyoxyalkylene chain causes the dispersing effect, which positively influences the fluidity of the aqueous suspension.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) has only one consisting of a polyoxyalkylene group first molecule segment (molecule segment C), via a heteroatom X to one or two of an alkylene spacer and a Trialkoxysilanuite existing second molecule segment (Molekulargment A) is bound.
- molecule segment C polyoxyalkylene group first molecule segment
- a heteroatom X to one or two of an alkylene spacer
- a Trialkoxysilanolitic molecule segment Molekulargment A
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) consists of a molecule segment C, which is bound via an oxygen atom to a second molecule segment (A).
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) has one or two molecule segments A, which via a nitrogen atom to the Molecular segment C are bound.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) contains, in addition to the molecule segments A and C, another molecule segment B which makes it possible to increase the number of trialkoxysilane groups. This is accomplished by using a tertiary or quaternary carbon atom containing multiple oxymethylene substituents.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) has three molecule segments C, which are bound to the molecule segment A via the molecule segment B, -O-CH 2 -C (R 5 ) 2-c-.
- c 2.
- the alkyltrialkoxysilane in this embodiment has the following formula (Ic)
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) has two molecule segments C, which are bound to the molecule segment A via the molecule segment B, -O-CH 2 -C (R 5 ) 2-c-.
- the alkyltrialkoxysilane in this embodiment has the formula (Id)
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) also contains the molecule segments A, B and C.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) has two molecule segments C which, via the molecule segment B, -O-C (R 5 ) 2-c-, are attached to the molecule molecule. ment A are bound.
- p is preferably a number from 21 to 125.
- R 2 H.
- R 3 H.
- m 1 or 2.
- R 6 is independently selected from H, methyl and ethyl.
- the individual radicals R 6 , H, methyl and ethyl can be arranged either randomly distributed on the polyethylene oxide chain consisting of p alkylene oxide units, or in the form of one or more blocks of identical radicals.
- a "block of identical radicals" is to be understood as meaning a part of the polyethylene oxide chain consisting of at least 2 directly adjacent alkylene oxide units, in which the alkylene oxide units have identical radicals R 6 .
- R 7 is H, methyl or acetyl. Particularly preferred are H and methyl.
- the terms "flow agent” and "water reducing agent” are to be understood as meaning an additive which leads to an improvement in the processability and / or to a reduction in the water requirement in the preparation of the aqueous suspension.
- the flux is suitable in principle for three applications. One application pursues the goal of liquefying or reducing the viscosity of the aqueous suspension at a given ratio of water to hydraulic binder. In another application, the superplasticizer is added in order to achieve a water savings while maintaining the consistency - and thus consistently good processability - of the aqueous suspension. This makes it possible to reduce the ratio of water to hydraulic binder.
- the third application is to achieve both the liquefaction and a water saving by the addition of the solvent.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) can be diluted or added undiluted at different stages of the preparation of aqueous suspensions, namely already in the preparation of the binder or only at the stage of making the binder with water and, if necessary, further surcharges.
- it can be added, for example, in the grinding of cement before, together with or after the addition of grinding aids, early strength enhancers, other flow agents and water reducers, or alone. It can also be sprayed on components of finished dry mortar mixes. It unfolds its effect at the time when the powdery mixtures and granules are contacted with water for use in the form of the aqueous suspension.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) is generally water-soluble or water-dispersible.
- the alkyltrialkoxysilanes may be liquid or solid, often having a waxy consistency. It is advantageous to provide the Alkyltnalkoxysilans of the general formula (I) in the form of an aqueous solution in order to facilitate the dosage in the possible applications fertilize. This may contain other additives such as deaerators, defoamers, emulsifiers and concrete additives.
- the alkyltnalkoxysilane of the general formula (I) can be provided as a powder, also as a powder containing a carrier such as silica or CaCO 3, or as a flake. Preference is given to the provision of the alkyltnalkoxysilane of the general formula (I) in the form of an aqueous solution or as a powder.
- the alkyltrialkoxysilane When using the Alkyltnalkoxysilans of the general formula (I) as a dispersant for aqueous suspensions of an aggregate and a hydraulic binder binds the alkyltrialkoxysilane probably covalently on silicate phases of particles of the hydraulic binder. Accordingly, the alkyltrialkoxysilane should, for example, bind to tricalcium silicate (alite) and / or dicalcium silicate (belite) phases of the clinker particles in the cement. Of course, it should also bind to silicate phases present in the selected aggregate.
- alite tricalcium silicate
- belite dicalcium silicate
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) is therefore particularly suitable for hydraulic binders which have a SiO 2 content of at least 2% by weight, based on the dry mass of the hydraulic binder.
- Hydraulic binders are understood as meaning binders which, after mixing with water, harden both in the air and under water, and remain solid and stable even after hardening under water.
- the aqueous suspension is generally a building material mixture, preferably concrete or mortar.
- Preferred hydraulic binders are cement, hydraulic lime and geopolymeric silicate binder.
- the hydraulic binder is selected from cement and geopolymeric silicate binder.
- the hydraulic binder is selected from Portland cement, Portland metallurgical cement, Portland silica dust cement, Portland pozzolana cement, Portland fly ash cement, Portland slate cement, Portland limestone cement, Portland composite cement, blast furnace cement, pozzolana cement, composite cement and mixtures thereof.
- the term "aggregate” means all types of aggregates which can be enclosed in hydraulic binders and have suitable stability in space Suitable aggregates include, for example, uninterrupted gravels and sand, crushed stone, chippings, crushed sands, rock, blast furnace slag, clinker fracture, recycled concrete, pumice, lava, lava, diatomaceous earth, expanded, expanded clay, huts, barytes, magnetite, hematite, Limonite and Scrap Optional additives may be present in the aqueous suspension Additives for the purposes of the present invention are liquid, powdery or granular substances which are added to the suspension in small amounts, based on the dry mass of the hydraulic binder. can be added.
- Suitable additives include thickening accelerators, setting retarders, air entraining agents, sealants, foaming agents, defoamers, solidification accelerators, hardening accelerators, corrosion inhibitors, sedimentation reducers, other flow agents and water-reducing agents other than alkyltrialkoxysilane of general formula (I), eg polycarboxylate ethers, beta-naphthylsulfonic acid-formaldehyde Condensates (BNS), lignin sulphonate, sulphonated melamine-formaldehyde condensate and mixtures thereof.
- BNS beta-naphthylsulfonic acid-formaldehyde Condensates
- additives and fibers may also be present in the aqueous suspension.
- additives in the sense of the present invention are fine inorganic or organic substances which are used to purposefully improve or achieve properties, including virtually inactive additives such as minerals or pigments, as well as pozzolanic or latently hydraulic additives such as trass, fly ash, silica fume and granulated blastfurnace "fibers" in the sine of the present invention are steel fibers, polymer fibers and glass fibers of various sizes.
- the aqueous suspension contains an additive.
- the additive is selected from glass fibers.
- water for the aqueous suspension for example, drinking water, groundwater and natural surface water (e.g., river, lake, spring) are suitable.
- natural surface water e.g., river, lake, spring
- the amount of alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) used depends on the requirements imposed on the aqueous suspension.
- the alkyltrialkoxysilane is used in an amount of 0.005 to 5.0% by weight, based on the dry weight of the hydraulic binder, in the aqueous suspension.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) in an amount of 0.01 to 2.0 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.01 to 1, 0 wt .-%, based on the dry weight of the hydraulic Binder used.
- the alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) can be carried out prior to the addition of the other components, simultaneously with one or more other components, or after the addition of the other components.
- the entire amount of alkyltrialkoxysilane can be added all at once or in portions.
- the amount of hydraulic binder used in the aqueous suspension, as well as the ratio of water to hydraulic binder, are critically dependent on the requirements imposed on the aqueous suspension and on the cured solid which forms therefrom.
- the type and quantity of these components that are to be used for a specific application are specified, for example, in numerous DIN EN standards.
- the DIN EN 998-2 standard in particular specifies the type and quantity of the components to be used in each case for special applications.
- the content of hydraulic binder is between 100 and 600 kg / m 3
- the content of aggregate between 1000 and 3000 kg / m 3
- the water content between 50 and 600 kg / m 3 , based on one m 3 of aqueous suspension.
- the ratio of water to hydraulic binder is 0.3 to 0.6.
- a further subject of the present invention is an aqueous suspension comprising as dispersant an alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) as defined above, an aggregate and a hydraulic binder.
- the present invention also provides a process for preparing an alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) as defined above, comprising the steps:
- the present invention also provides an alkyltrialkoxysilane of the general formula (I) as defined above.
- the mixture was heated with stirring to 65 ° C (oil bath temperature). Now a further 21, 7 g of Breox CA 1 10 ME were added in portions over 20 minutes by means of a syringe. The mixture was then stirred for 2 h at 65 ° C, then increased to 90 ° C. In this case, acetone was expelled under a stream of nitrogen. Residual acetone and silane were removed at a vacuum of about 100 mbar at 65 ° C. The product was analyzed by 1 H-NMR (CDCl 3). On the basis of the ratios of integrals of the signals of the starting product (double bond) and the sum of starting material and product (methylene group), a conversion of 62% was calculated.
- Example 2 Spread test of substance from Example 1 in standard mortar A mortar of 450 g of Heidelberg cement CEM I, 42.5 R, 1350 g of standard sand and 225 g (less the water to be added with the condenser) was prepared according to DIN EN 196 1 . The flow agent was added together with 7 wt .-% defoamer Degressal ® SD 40 of BASF SE based on the dry mass of the flow agent added after 90 seconds during the mortar preparation. After the addition, it was mixed for 60 seconds. The mortar was then filled into a conical metal mold placed on a scaled shock table, scraping off excess mortar at the top and lifting the mold so that a conical mortar cake remained on the spread table.
- the diameter of the cake was determined at intervals of 90 °.
- the measurement was repeated with the same mortar immediately after application and after 30, 60, 90, 120 and 150 minutes. Before each further measurement was once stirred by means of a spoon by hand. The temperature was 23 +/- 1 ° C.
- the condenser according to the invention thus increases the time in which processing (pumping, installation, distribution) of mortar or concrete is possible.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Poly(oxyalkylen)oxy- bzw. Po- ly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen der allgemeinen Formel (I) wobei die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen haben; -X- ist -0- oder -N(R4)2-a-; -Y- ist -CH2-; -z- ist -0-(CH2)d-C(R5)2-c-; a ist 1, wenn -X- = -0-, und 1 oder 2, wenn -X- = -N(R4)2-a-; b ist 0 oder 1; c ist 0, 1 oder 2; d ist 0 oder 1; m ist unabhängig ausgewählt aus einer ganzen Zahl von 1 bis 6; P ist eine Zahl von 7 bis 200; R1 ist gleich oder verschieden, und auswählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl und Phenyl; R2 ist H oder Methyl; R3, R4, R5 sind jeweils gleich oder verschieden, und unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, und linearem oder verzweigtem C1-C6-Alkyl; R6 ist gleich oder verschieden, und unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Methyl und Ethyl; und R7 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, linearem oder verzweigtem C1-C6-Alkyl, linearem oder verzweigtem C1-C10-Alkanoyl, und C6-C10-Aryloyl; als Dispergiermittel für wässrige Suspensionen aus Gesteinskörnungen und hydraulischen Bindemitteln, sowie die wässrigen Suspensionen als solche. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Alkyltrialkoxysilane sowie die Alkyltrialkoxysilane als solche.
Description
Verwendung von Poly(oxyalkylen)oxy- bzw. Poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als Dispergiermittel
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Poly(oxyalkylen)oxy- bzw. Po- ly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als Dispergiermittel für wässrige Suspensionen aus Gesteinskörnungen und hydraulischen Bindemitteln, sowie die wässrigen Suspensionen als solche. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Alkyltrialkoxysilane sowie die Alkyltrialkoxysilane als solche.
Wässrigen Suspensionen aus einer Gesteinskörnung und einem hydraulischen Bindemittel werden zur Beeinflussung ihrer chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften häufig Hilfsmittel in Form von Dispergiermitteln zugesetzt. Dies dient insbesondere dazu, die Bildung von Feststoffagglomeraten zu verhindern, sowie die bereits vorhandenen und durch Hydratation neu gebildeten Teilchen zu dispergieren, um auf diese Weise die Sedimentationsneigung zu unterdrücken und die Verarbeitbarkeit, wie Knetbarkeit, Streichfähigkeit, Spritzbarkeit, Pumpbarkeit oder Fließfähigkeit, zu verbessern. Dieser Effekt wird auch gezielt bei der Herstellung von Baustoffmischungen, welche hydraulische Bindemittel wie Zement, Putz- und Mauer- binder, oder Hydraulischen Kalk enthalten, ausgenutzt.
Um diese hydraulische Bindemittel enthaltende Baustoffmischungen in eine gebrauchsfertige, verarbeitbare Form zu überführen, ist in der Regel wesentlich mehr Anmachwasser erforderlich, als für den nachfolgenden Hydratations- bzw. Erhärtungsprozess notwendig wäre. Das über- schüssige, später verdunstende Wasser kann beispielsweise dazu führen, dass sich Hohlraumanteile im Betonkörper ausbilden, welche zu signifikant verschlechterter mechanischer Festigkeit und Beständigkeit führen.
Zur Verringerung des überschüssigen Wasseranteils bei einer vorgegebenen Verarbeitungs- konsistenz und/oder zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit bei einem vorgegebenen Verhältnis von Wasser zu hydraulischem Bindemittel werden Hilfsmittel eingesetzt, die im Allgemeinen als Wasserreduktions- oder Fließmittel bezeichnet werden. Herkömmlich verwendete Fließmittel sind beispielsweise sulfonierte Melamin-Formaldehyd-Kondensate (SMF), sulfonierte Naphthalin-Formaldehyd-Kondensate (SNF) oder Ligninsulfonate.
Als Fließmittel der neuen Generation gelten Polycarboxylatester und -ether. Diese bestehen im Allgemeinen aus einer Hauptkette auf der Basis von Poly(meth)acrylat und mehreren, über Ester-Gruppen angebundenen Seitenketten, und werden häufig als Kammpolymere bezeichnet. Während die Hauptkette bei alkalischen pH-Werten aufgrund der zahlreichen Carboxylat- gruppen negativ geladen ist, besitzen die Seitenketten, wie beispielsweise Polyethylenglykol- Seitenketten, gewöhnlich keine Ladung. Aufgrund der negativ geladenen Hauptkette werden die Polycarboxylate auf geladenen Partikeloberflächen adsorbiert. Die Menge an aufgrund der negativen Ladung adsorbiertem Polymer und die Art der Seitenkette des Polymers bestimmen
dabei die Dichte und die Dicke der adsorbierten Polymerschicht, welche wiederum die Fließfähigkeit der polymervergüteten Suspension beeinflusst. Während die anionische Ladung der Polycarboxylate die Adsorption an die Partikel erst ermöglicht, wird die Dispergierwirkung entscheidend durch einen sterischen Effekt der Polyoxyethylen-Seitenketten hervorgerufen. Dabei spielen sowohl die Seitenkettenlänge als auch die Seitenkettendichte der Polycarboxylate eine Rolle.
EP 0 803 521 A1 offenbart beispielsweise Blockcopolymere umfassend Polyalkylenglykol- und Polyglyoxylat-Struktureinheiten und deren Verwendung als Zement-Dispergiermittel.
Daneben gibt es eine Reihe anderer Fließmittel, die sich insoweit von den beschriebenen Poly- carboxylat-Polymeren unterscheiden, als sie keine Carboxylatgruppen besitzen. Stattdessen weisen sie andere Säuregruppen wie Phosphonsäuregruppen auf, die bei hohen pH-Werten allerdings, ähnlich wie die Carboxylatgruppen, ebenfalls negativ geladen sind.
US 5,879,445 A offenbart Verbindungen, die mindestens eine phosphonische Aminoalkylen- gruppe und mindestens eine polyoxyalkylierte Kette umfassen, sowie deren Verwendung als Fließmittel für wässrige Suspensionen aus Mineralpartikeln und hydraulischen Bindemitteln.
EP 444 542 offenbart Polyethyleniminphosphonat-Derivate als Fließmittel, die es erlauben, die Viskosität von Tiefbohrzement-Zusammensetzungen soweit herabzusetzen, dass diese selbst in Gegenwart von Salzen unter den Bedingungen turbulenter Strömung pumpbar sind.
EP 1203046 B1 beschreibt Dispergiermittel mit Trialkoxysilangruppen der allgemeinen Formel
wobei
R unabhängig ausgewählt ist aus H, Methyl, Ethyl, Propyl und Styrol;
R1 ausgewählt ist aus H, Ci-Cis-Alkyl, Phenyl, Benzyl und Alkylsulfonat;
R2 ausgewählt ist aus H, Ci-C6-Alkyl;
n eine Zahl von 10 bis 500 ist und
X ausgewählt ist aus
NH
.
Nachteilig ist die aufwendige Herstellung solcher Dispergiermittel über Isocyanatreagentien. Weitere Herstellmöglichkeiten werden nicht offenbart.
Obwohl mit den beschriebenen Fließmitteln teilweise bereits gute Ergebnisse erzielt werden, bleibt doch ein breiter Raum für Verbesserungen.
Die beschriebenen Fließmittel verbessern die Fließeigenschaften zwar deutlich, rufen dafür aber häufig unerwünschte Nebeneffekte hervor. Ein Nachteil liegt beispielsweise in der teilweise bedeutsamen Verzögerung des Abbindens, die sie verursachen. Sie sind deshalb insbesondere dann nur begrenzt verwendbar, wenn eine kurze Abbindezeit des hydraulischen Bindemittels erwünscht ist.
Die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe ist es, ein Dispergiermittel bereitzustellen, welches sich insbesondere gut als Fließmittel/Wasserreduktionsmittel für wässrige Sus- Pensionen aus Gesteinskörnungen und hydraulischen Bindemitteln eignet und die Abbindezeit des hydraulischen Bindemittels weniger stark verzögert, indem die eingebrachte Phosphonat- gruppenmenge bzw. Carboxylatgruppenmenge gering gehalten wird.
Es wurde gefunden, dass die Verwendung von Poly(oxyalkylen)oxy- bzw. Poly(oxy- alkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als Dispergiermittel für wässrige Suspensionen aus Gesteinskörnungen und hydraulischen Bindemitteln die Viskosität der wässrigen Suspension verringert und die Abbindezeit des hydraulischen Bindemittels weniger stark verzögert.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines Poly(oxyalkylen)oxy- bzw. Po- ly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilans der allgemeinen Formel (I) als Dispergiermittel für wässrige Suspensionen aus einer Gesteinskörnung und einem hydraulischen Bindemittel,
(I) wobei die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen haben;
-X- ist -O- oder -N(R4)2-a-;
-Z- ist -0-(CH2)d-C(R5)2-c-;
a ist 1 , wenn -X- = -O-, und 1 oder 2, wenn -X- = -N(R4)2-a-;
b ist 0 oder 1 ;
c ist 0, 1 oder 2;
d ist 0 oder 1 ;
m ist unabhängig ausgewählt aus einer ganzen Zahl von 1 bis 6;
p ist eine Zahl von 7 bis 200;
R1 ist gleich oder verschieden, und auswählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl und Phenyl;
R2 ist H oder Methyl;
R3, R4, R5 sind jeweils gleich oder verschieden, und unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, und linearem oder verzweigtem Ci-C6-Alkyl;
R6 ist gleich oder verschieden, und unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Methyl und Ethyl; und
R7 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, linearem oder verzweigtem Ci-C6-Alkyl, linearem oder verzweigtem Ci-Cio-Alkanoyl, und C6-Cio-Aryloyl. Das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) weist keine anionischen Gruppen auf, wie es die aus dem Stand der Technik bekannten Dispergiermittel tun. Es adsorbiert daher vermutlich nicht aufgrund der Ladung an geladene Oberflächen von Feststoffpartikeln. Vielmehr bindet das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) unter den in der wässrigen Suspension vorherrschenden basischen Bedingungen vermutlich kovalent an Silikat-Phasen von Partikeln des hyd- raulischen Bindemittels. Die Trialkoxysilangruppe dient dabei mutmaßlich als Anker, um die Polyoxyalkylenkette an der Partikeloberfläche der zu dispergierenden Gesteinskörnung zu fixieren. Dabei wird durch den sterischen Effekt der Polyoxyalkylenkette die Dispergierwirkung hervorgerufen, welche die Fließfähigkeit der wässrigen Suspension positiv beeinflusst. Dadurch, dass das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) ladungsneutral ist und dies wahrscheinlich auch nach einer mutmaßlich erfolgenden basischen Hydrolyse und einer sich gegebenenfalls daran anschließenden kovalenten Bindungsausbildung an Silikat-Phasen von zu dispergierenden Partikeln bleibt, wird die Abbindezeit des hydraulischen Bindemittels deutlich geringer beeinflusst, als dies bei den zumeist mehrfach negativ geladenen Fließmitteln aus dem Stand der Technik der Fall ist.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besitzt das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) lediglich ein aus einer Polyoxyalkylengruppe bestehendes erstes Molekülsegment (Molekülsegment C), das über ein Heteroatom X an ein oder zwei aus einem Alkylen- Spacer und einer Trialkoxysilangruppe bestehendes zweites Molekülsegment (Molekülsegment A) gebunden ist. In der allgemeinen Formel (I) ist in dieser Ausführungsform b = 0, und das Alkyltrialkoxysilan weist die Formel (la) auf,
(la) worin X, a, m, p, R1, R2, R3, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) aus einem Molekülsegment C, das über ein Sauerstoffatom an ein zweites Molekülsegment (A) gebunden ist. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist somit in obiger Formel (la) -X- = -O- und a = 1. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform besitzt das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) ein oder zwei Molekülsegmente A, die über ein Stickstoffatom an das Molekülsegment C gebunden sind. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist in obiger Formel (la) -X- = -N(R4)2-a-, und a = 1 oder 2, wobei R4 die oben bezeichnete Bedeutung hat. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) neben den Molekülsegmenten A und C ein weiteres Molekülsegment B, das es erlaubt, die Anzahl der Trialkoxysilangruppen zu erhöhen. Dies wird erreicht durch Verwendung eines mehrere Oxymethylen-Substituenten aufweisenden tertiären oder quartären Kohlenstoffatoms. In der allgemeinen Formel (I) ist in dieser Ausführungsform b = 1 , -X- = -O-, a = 1 und d = 1 , und das Alkyltrialkoxysilan weist die allgemeine Formel (Ib) auf,
worin c, m, p, R1, R2, R3, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben.
In einer bevorzugten Ausführungsform besitzt das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) drei Molekülsegmente C, die über das Molekülsegment B, -0-CH2-C(R5)2-c-, an das Molekülsegment A gebunden sind. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist in obiger Formel (Ib) c = 2. Das Alkyltrialkoxysilan weist in dieser Ausführungsform folgende Formel (Ic) auf,
worin m, p, R1, R2, R3, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform besitzt das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) zwei Molekülsegmente C, die über das Molekülsegment B, -0-CH2-C(R5)2-c-, an das Molekülsegment A gebunden sind. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist in obiger Formel c = 1 , und R5 = H oder Ethyl. Das Alkyltrialkoxysilan weist in dieser Ausführungsform die Formel (Id) auf,
worin m, p, R1, R2, R3, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) ebenfalls die Molekülsegmente A, B und C. In der allgemeinen Formel (I) ist in dieser Ausführungsform b = 1 , -X- = -O-, a = 1 und d = 0, und das Alkyltrialkoxysilan weist die allgemeine Formel (le) auf,
worin c, m, p, R1, R2, R3, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben.
In einer bevorzugten Ausführungsform besitzt das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) zwei Molekülsegmente C, die über das Molekülsegment B, -0-C(R5)2-c-, an das Molekülseg-
ment A gebunden sind. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist in obiger Formel (le) c = 1 , und R5 = H.
Für die aufgeführten Alkyltrialkoxysilane der allgemeinen Formeln (I), (la), (Ib) und (Ic) gilt, dass p vorzugsweise eine Zahl von 21 bis 125 ist.
Vorzugweise ist R1 unabhängig ausgewählt aus Methyl, Ethyl, tert-Butyl und Phenyl. Besonders bevorzugt ist R1 = Ethyl. Bevorzugt ist R2 = H.
Vorzugsweise ist R3 = H.
Bevorzugt ist m = 1 oder 2. Besonders bevorzugt ist m = 1.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist R3 = H und m = 1.
R6 ist unabhängig ausgewählt aus H, Methyl und Ethyl. Dabei können die einzelnen für R6 stehenden Reste, H, Methyl und Ethyl, entweder statistisch verteilt an der aus p Alkylenoxid- Einheiten bestehenden Polyethylenoxid kette angeordnet sein, oder in Form von einem oder mehreren Blöcken jeweils identischer Reste. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter einem„Block jeweils identischer Reste" ein aus mindestens 2 direkt benachbarten Alkylenoxid- Einheiten bestehender Teil der Polyethylenoxid kette zu verstehen, bei dem die Alkylenoxid- Einheiten identische Reste R6 aufweisen. Vorzugsweise hat die aus p Alkylenoxid-Einheiten bestehende Polyethylenoxid kette mehrere Blöcke jeweils identischer Reste. Besonders bevorzugt ist R6 unabhängig ausgewählt aus H und Methyl. Ganz besonders bevorzugt ist R6 = H.
Bevorzugt ist R7 H, Methyl oder Acetyl. Besonders bevorzugt sind H und Methyl. Unter den Begriffen„Fließmittel" bzw.„Wasserreduktionsmittel" ist im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Zusatzmittel zu verstehen, das zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit und/oder zur Verminderung des Wasseranspruchs bei der Herstellung der wässrigen Suspension führt. Das Fließmittel eignet sich prinzipiell für drei Anwendungsmöglichkeiten. Eine Anwendung verfolgt das Ziel, die wässrige Suspension bei vorgegebenem Verhältnis von Wasser zu hydrauli- schem Bindemittel zu verflüssigen bzw. deren Viskosität zu reduzieren. Bei einer anderen Anwendung wird das Fließmittel zugesetzt, um bei gleichbleibender Konsistenz - und damit gleichbleibend guter Verarbeitbarkeit - der wässrigen Suspension eine Wassereinsparung zu erreichen. Dadurch gelingt es, das Verhältnis von Wasser zu hydraulischem Bindemittel zu verringern. Die dritte Anwendungsmöglichkeit besteht darin, durch den Zusatz des Fließmittels sowohl eine Verflüssigung als auch eine Wassereinsparung zu erreichen.
Das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) kann auf unterschiedlichen Stufen der Herstellung von wässrigen Suspensionen verdünnt oder unverdünnt zugegeben werden, nämlich
bereits bei der Herstellung der Bindemittel oder erst auf der Stufe des Anmachens der Bindemittel mit Wasser und ggfs. weiteren Zuschlägen. Es kann also beispielsweise bei der Mahlung von Zement vor, zusammen mit oder nach der Zugabe von Mahlhilfsmitteln, Frühfestigkeitser- höhern, anderen Fließmitteln und Wasserreduktionsmitteln oder alleine zugegeben werden. Es kann ebenfalls auf Komponenten von fertigen Trockenmörtelmischungen aufgesprüht werden. Es entfaltet seine Wirkung dann zum Zeitpunkt, da die pulverförmigen Mischungen und Granulate mit Wasser zwecks Anwendung in Form der wässrigen Suspension in Kontakt gebracht werden.
Das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) ist im Allgemeinen wasserlöslich oder was- serdispergierbar. Die Alkyltrialkoxysilane können flüssig oder fest sein, häufig besitzen sie eine wachsartige Konsistenz. Vorteilhaft ist die Bereitstellung des Alkyltnalkoxysilans der allgemeinen Formel (I) in Form einer wässrigen Lösung, um die Dosierung bei den möglichen Anwen- düngen zu erleichtern. Diese kann weitere Additive wie Entlüfter, Entschäumer, Emulgatoren und Betonzusätze enthalten. Ebenso kann das Alkyltnalkoxysilans der allgemeinen Formel (I) als Pulver, auch als Pulver, das einen Träger wie beispielsweise Kieselsäure oder CaC03 enthält, oder als Schuppen bereitgestellt werden. Bevorzugt ist die Bereitstellung des Alkyltnalkoxysilans der allgemeinen Formel (I) in Form einer wässrigen Lösung oder als Pulver.
Bei der Verwendung des Alkyltnalkoxysilans der allgemeinen Formel (I) als Dispergiermittel für wässrige Suspensionen aus einer Gesteinskörnung und einem hydraulischen Bindemittel bindet das Alkyltrialkoxysilan vermutlich kovalent an Silikat-Phasen von Partikeln des hydraulischen Bindemittels. Demgemäß sollte das Alkyltrialkoxysilan beispielsweise an Tricalciumsilikat (Alit)- und/oder Dicalciumsilikat (Belit)-Phasen der Klinkerpartikel im Zement binden. Selbstverständlich sollte es aber auch an Silicatphasen binden, die in der gewählten Gesteinskörnung vorliegen. Besonders eignet sich das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) daher für hydraulische Bindemittel, die einen Si02-Gehalt von mindestens 2 Gew.-%, bezogen auf die Trockenmasse des hydraulischen Bindemittels, aufweisen. Unter hydraulischen Bindemitteln werden Bindemittel verstanden, die nach dem Anmachen mit Wasser sowohl an der Luft als auch unter Wasser erhärten, und nach dem Erhärten auch unter Wasser fest und raumbeständig bleiben.
Bei der wässrigen Suspension handelt es sich im Allgemeinen um eine Baustoffmischung, vorzugsweise um Beton oder Mörtel.
Bevorzugte hydraulische Bindemittel sind Zement, hydraulischer Kalk und geopolymeres Sili- catbindemittel. Besonders bevorzugt ist das hydraulische Bindemittel ausgewählt aus Zement und geopolymerem Silicatbindemittel. Ganz besonders bevorzugt ist das hydraulische Bindemittel ausgewählt aus Portlandzement, Portlandhüttenzement, Portlandsilicastaubzement, Port- landpuzzolanzement, Portlandflugaschezement, Portlandschieferzement, Portlandkalksteinzement, Portlandkompositzement, Hochofenzement, Puzzolanzement, Kompositzement und Gemischen davon.
Unter dem Begriff „Gesteinskörnung" sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Arten von Zuschlagsstoffen zu verstehen, die in hydraulische Bindemittel eingeschlossen werden können und eine geeignete Raumbeständigkeit aufweisen. Die Gesteinskörnungen können aus natürlichen Lagerstätten stammen oder bei der Wiederverwertung von Baustoffen oder als in- dustrielles Nebenerzeugnis anfallen. Geeignete Gesteinskörnungen sind beispielsweise ungebrochene Kiese und Sand, Schotter, Splitte, Brechsande, Felsgesteine, Hochofenschlacke, Klinkerbruch, recycelter Betonsplitt, Bims, Lavasand, Lavakies, Kieselgur, Blähschiefer, Blähton, Hüttenbims, Schwerspat (Baryt), Magnetit, Hämatit, Limonit und Schrott. Optional können Zusatzmittel in der wässrigen Suspension vorhanden sein. Zusatzmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind flüssige, pulverförmige oder granulatartige Stoffe, die der Suspension in kleinen Mengen, bezogen auf die Trockenmasse des hydraulischen Bindemittels, zugegeben werden können. Sie beeinflussen durch chemische und/oder physikalische Wirkung die Eigenschaften der Suspension. Geeignete Zusatzmittel umfassen Abbindebe- schleuniger, Abbindeverzögerer, Luftporenbildner, Dichtungsmittel, Schaumbildner, Entschäumer, Erstarrungsbeschleuniger, Erhärtungsbeschleuniger, Korrosionsinhibitoren, Sedimentati- onsreduzierer, andere Fließmittel und andere Wasserreduktionmittel als Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I), z.B. Polycarboxylatether, Beta-Naphthylsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensate (BNS), Ligninsulfonat, sulfoniertes Melamin-Formaldehyd-Kondensat und Gemi- sehe davon.
Optional können ferner Zusatzstoffe und Fasern in der wässrigen Suspension vorhanden sein. „Zusatzstoffe" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind feine anorganische oder organische Stoffe, die verwendet werden, um Eigenschaften gezielt zu verbessern oder zu erreichen. Dazu zählen nahezu inaktive Zusatzstoffe wie Gesteinsmehle oder Pigmente, sowie puzzolanische oder latent hydraulische Zusatzstoffe wie Trass, Flugasche, Silikastaub und Hüttensandmehl. „Fasern" im Sine der vorliegenden Erfindung sind Stahlfasern, Polymerfasern und Glasfasern unterschiedlicher Größen. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die wässrige Suspension einen Zusatzstoff. Vorzugsweise ist der Zusatzstoff ausgewählt aus Glasfasern.
Als Zugabewasser für die wässrige Suspension eignet sich beispielsweise Trinkwasser, Grundwasser und natürliches Oberflächenwasser (z.B. Fluss-, See-, Quellwasser).
Die Menge an Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I), die verwendet wird, ist von den an die wässrige Suspension gestellten Anforderungen abhängig. Im Allgemeinen wird das Alkyltrialkoxysilan in einer Menge von 0,005 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des hydraulischen Bindemittels, in der wässrigen Suspension verwendet. Vorzugsweise wird das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis 2,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des hydraulischen Bindemittels, verwendet.
Das Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) kann vor der Zugabe der anderen Komponenten, gleichzeitig mit einer oder mehreren anderen Komponenten, oder nach der Zugabe der anderen Komponenten erfolgen. Dabei kann die gesamte Menge an Alkyltrialkoxysilan auf einmal oder portionsweise zugesetzt werden.
Die Menge des in der wässrigen Suspension eingesetzten hydraulischen Bindemittels sowie das Verhältnis von Wasser zu hydraulischem Bindemittel hängt entscheidend von den Anforderungen ab, die an die wässrige Suspension und an den sich daraus ausbildenden, ausgehärteten Feststoff gestellt werden. Gleiches gilt für die Art der einzusetzenden Gesteinskörnung, die zu verwendende Korngruppe und die relative Menge, insbesondere die relative Menge zum hydraulischen Bindemittel. Auch die Frage, ob und ggf. welche Hilfsmittel, Hilfsstoffe und/oder Fasern zugesetzt werden, hängt entscheidend von den speziellen Anforderungen ab. Art und Menge dieser Komponenten, die für eine spezielle Anwendung zu verwenden sind, sind beispielsweise in zahlreichen DIN EN-Normen genau festgelegt. Beispielsweise finden sich für Beton und dessen einzelne Komponenten Angaben in den folgenden Normen: DIN EN 206-1 , DIN EN 197, DIN EN 12620, DIN EN 13139, DIN EN 13055-1 , DIN EN 934-2, DIN EN 14889, DIN EN 1008. Für Mörtel finden sich insbesondere in der Norm DIN EN 998-2 Angaben zur Art und Menge der jeweils für spezielle Anwendungen einzusetzenden Komponenten. Im Allgemeinen liegt der Gehalt an hydraulischem Bindemittel zwischen 100 und 600 kg/m3, der Gehalt an Gesteinskörnung zwischen 1000 und 3000 kg/m3 und der Wassergehalt zwischen 50 und 600 kg/m3, bezogen auf einen m3 an wässriger Suspension. Typischerweise beträgt das Verhältnis von Wasser zu hydraulischem Bindemittel 0,3 bis 0,6. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine wässrige Suspension enthaltend als Dispergiermittel ein Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I), wie es oben definiert ist, eine Gesteinskörnung und ein hydraulisches Bindemittel.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines Alkyltrial- koxysilans der allgemeinen Formel (I), wie es oben definiert ist, umfassend die Schritte:
(i) Polyoxyalkylierung eines monomeren α,ω-Alkenols bzw. ω-Alkenylamins der allgemeinen
Formel (II),
(I I) worin X, Y, Z, a, b, c, m, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem oder mit mehreren Alkylenoxiden, ausgewählt aus Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, unter Oxyalkylierungsbedingungen; optional Alkylierung oder Acylierung des in Schritt (i) erhaltenen oxyalkylierten Alkenols bzw. Alkenylamins der allgemeinen Formel (III),
(II I)
worin X, Y, Z, a, b, c, m, p, R2, R3 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben, unter Verwendung eines Alkylierungs- oderAcylierungsmittels; und
(iii) Hydrosilylierung des in Schritt (ii) erhaltenen ungesättigten Polyethers der allgemeinen Formel (IV),
(IV)
worin X, Y, Z, a, b, m, p, R2, R3, R6 und R7 die in einem der Ansprüche 1 bis 13 angege- bene Bedeutung haben, mit H-Si(OR1)3, worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I), wie es oben definiert ist,
(I) wobei die Symbole und Indizes in der allgemeinen Formel (I) die oben definierte Bedeutung haben, und für -X- = -O-, a = 1 , b = 0, m = 1 und R2, R3, R6 = H die zusätzliche Bedingung erfüllt sein muss, dass p eine Zahl größer als 20 ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist bevorzugt auch ein Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I), wie es oben beschrieben ist, wobei die Symbole und Indizes in der allgemeinen Formel (I) die oben definierte Bedeutung haben, mit der Maßgabe, dass, wenn -X- = -O-, a = 1 , b = 0, m = 1 und R2, R3, R6 = H sind, p ein Zahl von größer 20 bis 200 ist.
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher beschrieben, ohne sie dadurch zu beschränken.
Beispiele
Beispiel 1 : Synthese eines erfindungsgemäßen Alkyltrialkoxysilans In einem 100 mL-Dreihalskolben mit IS -überdecktem Rückflusskühler und einem Magnetrür- fisch wurden 3,3 g Triethoxysilan (0,020 mol, M = 167 g/mol) vorgelegt. Es wurden 3,0 g (0,021 mol, M = 1 160 g/mol) eines endgruppenverschlossenen Allylpolyalkylenglykolethers (Breox CA 1 10 ME) hinzugefügt und das Gemisch mit 0,6 ml_ einer Lösung von H2PtCl6*6 H2O (0,019 mmol, M = 517) in Aceton versetzt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 65 °C geheizt (Ölbadtemperatur). Nun wurden portionsweise weitere 21 ,7 g Breox CA 1 10 ME über 20 Minuten mittels einer Spritze zudosiert. Anschließend wurde noch 2 h bei 65 °C gerührt, dann auf 90 °C erhöht. Dabei wurde unter einem Stickstoffstrom Aceton ausgetrieben. Restliches Aceton und Silan wurde bei einem Vakuum von ca. 100 mbar bei 65 °C entfernt. Das Produkt wurde per 1 H-NMR (CDCI3) analysiert. Anhand der Verhältnisse von Integralen der Signale von Aus- gangsprodukt (Doppelbindung) und der Summe von Edukt und Produkt (Methylengruppe) wurde ein Umsatz von 62 % errechnet.
Beispiel 2: Ausbreittest von Substanz aus Beispiel 1 in Normmörtel Es wurde ein Mörtel aus 450 g Heidelberger Zement CEM I , 42,5 R, 1350 g Normsand und 225 g (abzüglich des mit dem Verflüssiger zuzugebenden Wassers) hergestellt gemäß DI N EN 196-1 . Das Fließmittel wurde zusammen mit 7 Gew.-% Entschäumer Degressal®SD 40
der Firma BASF SE bezogen auf die Trockenmasse des Fließmittels nach 90 Sekunden während der Mörtelzubereitung zugegeben. Nach der Zugabe wurde noch 60 s gemischt. Anschließend wurde der Mörtel in eine konische Metallform gefüllt, die auf einem Schocktisch mit Skala platziert war, überschüssiger Mörtel am oberen Rand abgestreift und die Form abgehoben, so dass ein konischer Mörtelkuchen auf dem Ausbreittisch zurückblieb. Nach 6 Schlägen wurde der Durchmesser des Kuchens im Abstand von 90° bestimmt. Die Messung wurde mit demselben Mörtel direkt nach Ansetzen sowie nach 30, 60, 90, 120 und 150 Minuten wiederholt. Vor jeder weiteren Messung wurde einmal mittels eines Löffels mit der Hand durchgerührt. Die Temperatur betrug 23 +/- 1 °C.
Es ist eine deutliche Abhängigkeit des verflüssigenden Effekts von der Dosiermenge erkennbar, insbesondere bei langen Versuchszeiten. Gegenüber der Nullprobe ist auch bei geringer Dosiermenge eine deutlich verbesserte Ausbreitwirkung gegeben. Der erfindungsgemäße Verflüs- siger erhöht also die Zeitdauer, in der eine Verarbeitung (Pumpen, Einbauen, Verteilen) von Mörtel oder Beton möglich ist.
Claims
1. Verwendung eines Poly(oxyalkylen)oxy- bzw. Poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I) als Dispergiermittel für wässrige Suspensionen aus einer Gesteinskörnung und einem hydraulischen Bindemittel,
(I) wobei die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen haben;
-X- ist -0- oder -N(R4)2-a-;
-z- ist -0-(CH2)d-C(R5)2-c-;
a ist 1 , wenn -X- = -0-, und 1 oder 2, wenn -X- = -N(R4)2-a-;
b ist 0 oder 1 ;
c ist 0, 1 oder 2;
d ist 0 oder 1 ;
m ist unabhängig ausgewählt aus einer ganzen Zahl von 1 bis 6;
P ist eine Zahl von 7 bis 200;
R ist gleich oder verschieden, und ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl,
Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl und Phenyl;
R2 ist H oder Methyl;
R3, R4, R5 sind jeweils gleich oder verschieden, und unabhängig ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus H, und linearem oder verzweigtem Ci-C6-Alkyl;
R6 ist gleich oder verschieden, und unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Methyl und Ethyl; und
R7 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, linearem oder verzweigtem Ci- C6-Alkyl, linearem oder verzweigtem Ci-Cio-Alkanoyl, und C6-Cio-Aryloyl.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass b = 0 ist, und das Al- kyltrialkoxysilan die allgemeine Formel (la) aufweist,
(la) worin X, a, m, p, R1, R2, R3, R6 und R7 die in den Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Verwendung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass -X- = -O- und a = 1 ist.
4. Verwendung gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass -X- = -N(R4)2-a-, und a = 1 oder 2 ist.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass b = 1 , -X- = -O-, a = 1 und d = 1 ist, und das Alkyltrialkoxysilan die allgemeine Formel (Ib) aufweist,
(Ib) worin c, m, p, R1, R2, R3, R5, R6 und R7 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
6. Verwendung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass c = 2 ist.
7. Verwendung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass c = 1 , und R5 = H oder Ethyl ist.
8. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass p eine Zahl von 21 bis 125 ist.
9. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass R1 = Ethyl steht.
10. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass R2 = H ist.
1 1 . Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R3 = H und m = 1 ist.
Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R6 = H ist.
13. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass R7 ausgewählt ist aus H, Methyl und Acetyl.
14. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das hydraulische Bindemittel ausgewählt ist aus Zement und geopolymerem Silikat- Bindemittel.
15. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Suspension zusätzlich einen Zusatzstoff enthält und der Zusatzstoff Glasfasern sind.
16. Wässrige Suspension enthaltend als Dispergiermittel ein Alkyltrialkoxysilan, wie es in einem der Ansprüche 1 bis 13 definiert ist, eine Gesteinskörnung und ein hydraulisches Bindemittel.
17. Verfahren zur Herstellung eines Alkyltnalkoxysilans der allgemeinen Formel (I), wie es in einem der Ansprüche 1 bis 13 definiert ist, umfassend die Schritte:
(i) Polyoxyalkylierung eines monomeren α,ω-Alkenols bzw. ω-Alkenylamins der allgemeinen Formel (II),
worin X, Y, Z, a, b, c, m, R2 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 13 angegebene Bedeutung haben, mit einem oder mit mehreren Alkylenoxiden, ausgewählt aus Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, unter Oxyalkylierungsbedingungen;
(ii) optional Alkylierung oder Acylierung des in Schritt (i) erhaltenen oxyalkylierten Al- kenols bzw. Alkenylamins der allgemeinen Formel (III),
(II I) worin X, Y, Z, a, b, c, m, p, R2, R3 und R6 die in einem der Ansprüche 1 bis 13 angegebene Bedeutung haben, unter Verwendung eines Alkylierungs- oder Acylierungsmittels; und
(iii) Hydrosilylierung des in Schritt (ii) erhaltenen ungesättigten Polyethers der allgemeinen Formel (IV),
(IV) worin X, Y, Z, a, b, m, p, R2, R3, R6 und R7 die in einem der Ansprüche 1 bis 13 angegebene Bedeutung haben, mit H-Si(OR1)3, worin R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
18. Alkyltrialkoxysilan der allgemeinen Formel (I), wie es in einem der Ansprüche 1 bis 13 definiert ist,
(I) wobei die Symbole und Indizes der Formel (I) die in einem der Ansprüche 1 bis 13 definierte Bedeutung haben; und für -X- = -O-, a = 1 , b = 0, m = 1 und R2, R3, R6 = H die zusätzliche Bedingung erfüllt ist, dass p ein Zahl größer als 20 ist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14777340.2A EP3052452A1 (de) | 2013-10-02 | 2014-09-30 | Verwendung von poly(oxyalkylen)oxy- bzw. poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als dispergiermittel |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP13187182 | 2013-10-02 | ||
PCT/EP2014/070912 WO2015049227A1 (de) | 2013-10-02 | 2014-09-30 | Verwendung von poly(oxyalkylen)oxy- bzw. poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als dispergiermittel |
EP14777340.2A EP3052452A1 (de) | 2013-10-02 | 2014-09-30 | Verwendung von poly(oxyalkylen)oxy- bzw. poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als dispergiermittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP3052452A1 true EP3052452A1 (de) | 2016-08-10 |
Family
ID=49301354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP14777340.2A Withdrawn EP3052452A1 (de) | 2013-10-02 | 2014-09-30 | Verwendung von poly(oxyalkylen)oxy- bzw. poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als dispergiermittel |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160297928A1 (de) |
EP (1) | EP3052452A1 (de) |
KR (1) | KR20160065850A (de) |
CN (1) | CN105612134A (de) |
WO (1) | WO2015049227A1 (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201615648A (zh) * | 2014-10-22 | 2016-05-01 | 巴斯夫歐洲公司 | 用於液力黏結劑之單及雙伸烷基三烷氧基矽烷分散劑 |
CN104876468B (zh) * | 2015-05-15 | 2017-10-24 | 武汉理工大学 | 一种配合硅灰使用的功能化聚羧酸减水剂及其制备方法 |
KR20180103341A (ko) * | 2017-03-09 | 2018-09-19 | 삼성전자주식회사 | 고분자 조성물, 고분자 복합체 및 광학 필름 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69100517T2 (de) | 1990-03-02 | 1994-03-31 | Basf Corp | Polyethyleneiminphosphonatderivate als Dispergiermittel enthaltende Zementzusammensetzungen. |
FR2696736B1 (fr) | 1992-10-12 | 1994-12-30 | Chryso | Fluidifiants pour suspensions aqueuses de particules minérales et pâtes de liant hydraulique. |
US5856288A (en) | 1996-04-26 | 1999-01-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyalkylene glycol-polyglyoxylate block copolymer, its production process and use |
US6133347A (en) * | 1999-07-09 | 2000-10-17 | Mbt Holding Ag | Oligomeric dispersant |
WO2005073334A1 (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Kaneka Corporation | 粘着剤組成物 |
FR2876108B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2007-11-23 | Lafarge Sa | Superplastifiants a fonctions silane |
JP5666904B2 (ja) * | 2008-05-02 | 2015-02-12 | 株式会社カネカ | 室温硬化性組成物およびその硬化物 |
DE102009022628A1 (de) * | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen |
US8283422B2 (en) * | 2008-12-05 | 2012-10-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyethersiloxanes carrying alkoxysilyl groups and method for production thereof |
US8236915B2 (en) * | 2009-07-10 | 2012-08-07 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrosilylation catalysts |
-
2014
- 2014-09-30 WO PCT/EP2014/070912 patent/WO2015049227A1/de active Application Filing
- 2014-09-30 CN CN201480054503.5A patent/CN105612134A/zh active Pending
- 2014-09-30 EP EP14777340.2A patent/EP3052452A1/de not_active Withdrawn
- 2014-09-30 KR KR1020167008778A patent/KR20160065850A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-09-30 US US15/026,373 patent/US20160297928A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105612134A (zh) | 2016-05-25 |
KR20160065850A (ko) | 2016-06-09 |
WO2015049227A1 (de) | 2015-04-09 |
US20160297928A1 (en) | 2016-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2836529B1 (de) | Polykondensationsprodukt auf basis von aromatischen verbindungen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
EP1902085B1 (de) | Polyether-haltiges copolymer | |
EP2649106B1 (de) | Additiv für fliessmittel enthaltende baustoffmischungen | |
EP1966103B1 (de) | Pulverförmige polykondensationsprodukte | |
DE69306717T2 (de) | Dispersionsmittel für Zement | |
EP1799731B1 (de) | Polykondensationsprodukt auf basis von aromatischen oder heteroaromatischen verbindungen, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung | |
EP2473457B1 (de) | Formulierung und ihre verwendung | |
DE60116293T2 (de) | Betonzusammensetzung und verfahren zur herstellung derselben | |
EP2480514B1 (de) | Verwendung einer Zusatzmittelzusammensetzung enthaltend Ligninsulfonat zur Verminderung des Aufschwimmens von Russ auf mineralischen Bindemitteln | |
EP2430093B1 (de) | Wässrige polymerdispersionen | |
EP2463314A1 (de) | Herstellung von Kammpolymeren durch Veresterung | |
EP2615073B1 (de) | Dispergiermittel für anorganische Partikel | |
EP2655283A1 (de) | Zusammensetzung für baustoffe mit verbesserter frost-tau-beständigkeit und verfahren zu deren herstellung | |
EP2065351B1 (de) | Dispergiermittel für hydraulisch abbindende Systeme | |
DE10296938B4 (de) | Lufteintragende Mischungszusammensetzungen | |
EP3209707A1 (de) | Mono- und bisalkylentrialkoxysilane als dispergiermittel für hydraulische bindemittel | |
EP2746237A1 (de) | Anreger fuer Zement | |
EP3052452A1 (de) | Verwendung von poly(oxyalkylen)oxy- bzw. poly(oxyalkylen)aminoalkyltrialkoxysilanen als dispergiermittel | |
EP2609055B1 (de) | Beschleuniger | |
WO2013182595A1 (de) | Hydrolysierbare polycarboxylatester | |
EP3333138A1 (de) | Flüssiges zusatzmittel für schnelle belegreife von zementestrichen | |
WO2014060352A1 (de) | Luftporenbildner für zementöse systeme | |
DE60109700T2 (de) | Mittel zur Stabilisierung des Luftgehaltes hydraulischer Zementzusammensetzungen und diese enthaltende hydraulische Zementzusammensetzungen | |
CH719305A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kammpolymeren vom Typ Polycarboxylatester durch Veresterung und Verwendung dieser Kammpolymere. | |
EP3940010A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wohldefinierten kammpolymeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20160502 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20190402 |