EP3040790A1 - Pièce d'horlogerie ou de bijouterie en alliage précieux léger à base de titane - Google Patents

Pièce d'horlogerie ou de bijouterie en alliage précieux léger à base de titane Download PDF

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EP3040790A1
EP3040790A1 EP14200381.3A EP14200381A EP3040790A1 EP 3040790 A1 EP3040790 A1 EP 3040790A1 EP 14200381 A EP14200381 A EP 14200381A EP 3040790 A1 EP3040790 A1 EP 3040790A1
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EP
European Patent Office
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atomic
alloy
composition
obeys
atomique
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Withdrawn
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EP14200381.3A
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Inventor
Gaëtan Villard
Denis Vincent
Stéphane Lauper
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Montres Breguet SA
Original Assignee
Montres Breguet SA
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Publication date
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    • G04B45/0076—Decoration of the case and of parts thereof, e.g. as a method of manufacture thereof

Definitions

  • the invention relates to a cladding component for a timepiece or jewelery, made of a precious precious alloy based on titanium.
  • the invention also relates to a timepiece or jewelery comprising at least one such dressing component.
  • the invention relates to the field of timepieces for clocks, jewelery, or jewelry.
  • a characteristic common to most precious alloys used in watchmaking is their relatively high density (> 10 g / cm 3 ). Indeed, the two main precious metals used in watchmaking, namely gold and platinum, have respective densities of about 19.3 and 21.5 g / cm 3 . This has the consequence of making their alloys relatively heavy. Silver and palladium are lighter (10.5 and 12 g / cm 3 respectively) but much less used in watchmaking.
  • WO 2012/119647 A1 describes ceramic-precious metal composites that can reach relatively low densities ( ⁇ 8 g / cm 3 ).
  • the equi-atomic Ti phases (Pd / Pt / Au). Indeed, these phases may be similar to the TiNi equi-atomic phase used in some shape memory alloys.
  • the TiPd, TiPt and TiAu equi-atomic phases have a certain ductility and can, under certain conditions, present behaviors typical of TiNi shape memory alloys.
  • the TiPd, TiPt and TiAu equi-atomic alloys have been known for a long time and have been the subject of several studies involving high-temperature shape-memory alloys.
  • TiPd and TiAu alloys are titrable and therefore of interest for watchmaking and jewelery as particularly precious precious metals.
  • the invention proposes to make watchmaking components, both valuable to benefit the title and the resistance over time and corrosion, and lighter than known alloys.
  • the invention relates to a trim component for a timepiece or jewelery, made of a precious light alloy based on titanium, characterized in that said alloy obeys the atomic composition Ti ax (Zr, Hf) x M y Pd 1-ay , with 0.3 ⁇ a ⁇ 0.6, 0 ⁇ x ⁇ 0.15, 0.01 ⁇ y ⁇ 0.4, and M being one or more of a first group consisting of: Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
  • said alloy obeys the atomic composition Ti ax (Zr, Hf) ⁇ M y Pd z , with 0.44 ⁇ a ⁇ 0.55; 0 ⁇ x ⁇ 0.05; 0.07 ⁇ y ⁇ 0.28; 0.25 ⁇ z ⁇ 0.45.
  • the invention also relates to a timepiece or jewelery comprising at least one such dressing component.
  • the invention is concerned with the replacement of gold and palladium in titanium-based alloys.
  • the invention relates to a dressing component 1 of watches or jewelery (including jewelery) precious alloy light titanium base, and any timepiece or jewelry including such a component.
  • alloys as described above in Table 1, which are overloaded with precious metal with respect to the titles to which they can be punched, generates an unnecessary extra cost.
  • advantageous substitutes may be suitable for the overloading of precious metal, and in particular the metals of a second group comprising: Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo , Ta, W.
  • the elements of a third group comprising: Cr, Mn, Cu, Zn and Ag can be introduced in a limited amount ( ⁇ 10 at%) in the TiPd and TiAu alloys instead of palladium and gold, respectively.
  • the elements of a fourth group comprising: Al, Si, Ge, Sn, Sb and In can be introduced in small quantities ( ⁇ 4 at%) in TiPd and TiAu alloys in place of titanium or palladium and gold, respectively.
  • substitute materials should not generate health risks.
  • the substitute materials of the latter must not be valuable.
  • the substitute materials in order not to overload the alloy, the substitute materials, ideally, are not heavier than the substituted metal.
  • a particularly advantageous embodiment of the invention relates to the substitution of a part of the palladium in a TiPd alloy.
  • the invention thus relates to a ductile alloy based on the Ti-Pd equi-atomic intermetallic, in which the excess of palladium relative to the mass content of Pd500 is partially or totally replaced by a non-precious element, so that the titanium still represents 50 atomic% of the final alloy.
  • a ductile alloy based on the Ti-Pd equi-atomic intermetallic, in which the excess of palladium relative to the mass content of Pd500 is partially or totally replaced by a non-precious element, so that the titanium still represents 50 atomic% of the final alloy.
  • Such an alloy has sufficient ductility to provide a formability similar to that of conventional titanium alloys.
  • TiPdFe and TiPdNb ternary alloys make it possible to attain the desired title.
  • TiPdNb alloys do not exhibit a parasitic shape memory effect, which is advantageous.
  • composition of the alloy may be formulated according to one of the following compositions, in which all the fractions are atomic:
  • Ti ax (Zr, Hf) x M y Pd 1-ay 0.3 ⁇ a ⁇ 0.6; 0 ⁇ x ⁇ 0.15; 0.01 ⁇ y ⁇ 0.4 M one or more of a first group consisting of: Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, If, Ge, Sn, Sb, In. a defines the offset with respect to the equi-atomic composition.
  • x defines the degree of replacement of titanium by Zr and Hf. defines the fraction of substitution element.
  • Composition according to the fifth composition and for which M comprises Fe and / or Nb as majority elements.
  • composition according to the sixth composition and containing 50% by weight of palladium.
  • Ti49.7Pd32Fe15.3Cr3 atomic composition has interesting characteristics: low memory effect, low second phase quantity, and not too high mechanical properties.
  • compositions of this ninth composition containing atomically 12.5 and 10.5% of niobium exhibit a shape memory effect while the composition Ti 50 Pd 35.5 Nb 14.5 of the figure 1 containing 14.5% niobium has no effect of this kind.
  • This 14.5% niobium composition makes it possible to overcome these effects thanks to its two-phase nature.
  • compositions in particular as regards titanium, of the order of 0.3% of the total, do not fundamentally change the properties of these various compositions, and do not affect their ability to replace alloys. classics.
  • the invention thus relates to a cladding component for a timepiece or jewelery, made of a precious precious alloy based on titanium.
  • the composition of this alloy obeys the atomic composition: Ti ax (Zr, Hf) x M y Pd 1-ay , with 0.3 ⁇ a ⁇ 0.6, 0 ⁇ x ⁇ 0.15, 0.01 ⁇ y ⁇ 0.4, and M being one or more of a first group consisting of: Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al , Si, Ge, Sn, Sb, In.
  • this alloy comprises between 15 and 60 atomic% of titanium, between 0 and 69 atomic% of palladium, between 1 and 40 atomic% of gold, and the complement at 100 atomic% comprises a total included between 0 and 15% atomic composition of zirconium and hafnium, and one or more components selected from a subgroup of the first group consisting of: Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Pt, Cr, Mn , Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
  • the alloy comprises in atomic% more palladium than gold.
  • the alloy comprises between 30% and 60% by weight of titanium, and the remainder of said alloy comprises a majority of palladium, and, in an amount greater than 10% by weight of the total of the alloy, at least one metal of a second group comprising: Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo, Ta, W.
  • the alloy comprises between 30% and 60% by weight of titanium, and the remainder of this alloy comprises a majority of gold, and, in an amount greater than 10% by weight of the total of the alloy, at least a metal of a second group comprising: Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo, Ta, W.
  • the alloy comprises at least one metal of a third group comprising: Cr, Mn, Cu, Zn and Ag, the total quantity of the metals of said third group is less than 10 atomic% of the total of the alloy .
  • the alloy comprises at least one metal of a fourth group comprising: Al, Si, Ge, Sn, Sb and In, the overall quantity of the metals of the fourth group is less than 4 atomic% of the total of the alloy.
  • the alloy has between 49.0 and 51.0 at% titanium.
  • the total atomic% of titanium, zirconium and hafnium is between 49.0 and 51.0 at%.
  • the alloy obeys the atomic composition Ti ax (Zr, Hf) ⁇ M y Pd 1-ay , with 0.3 ⁇ a ⁇ 0.6; 0 ⁇ x ⁇ 0.05; 0.01 ⁇ y ⁇ 0.4.
  • the alloy obeys the atomic composition Ti ax (Zr, Hf) ⁇ M y Pd z , with 0.3 ⁇ a ⁇ 0.6; 0 ⁇ x ⁇ 0.05; 0.01 ⁇ y ⁇ 0.4; 0.2 ⁇ z ⁇ 0.55.
  • the alloy obeys the atomic composition Ti ax (Zr, Hf) x M y Pd z , with 0.44 ⁇ a ⁇ 0.55; 0 ⁇ x ⁇ 0.05; 0.07 ⁇ y ⁇ 0.28; 0.25 ⁇ z ⁇ 0.45.
  • M comprises one or more elements taken from a fifth group comprising: Nb, Mo, Fe, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, In.
  • M comprises Fe and / or Nb as majority elements.
  • the alloy comprises 50% by weight of palladium.
  • the invention also relates to a timepiece 10 or jewelery, including a watch, comprising at least one such dressing component 1.
  • the various alloys selected above are ductile, and therefore allow shaping by the usual methods of deformation.
  • alloys with substitution components according to the invention makes it possible, again, to eliminate the shape memory effect observed in most of the base alloys described.
  • the alloy Ti 0.5 Pd 0.354 Nb 0.146 has an almost zero shape memory effect.

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Abstract

Composant d'habillage (1) pour pièce d'horlogerie ou de bijouterie, réalisé en alliage précieux léger à base de titane, où cet alliage obéit à la composition atomique Ti a-x (Zr,Hf) x M y Pd 1-a-y , avec 0.3<a<0.6, 0<x<0.15, 0.01<y<0.4, et M étant un ou plusieurs parmi un premier groupe composé de : Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In. Pièce d'horlogerie (10) ou de bijouterie comportant au moins un tel composant d'habillage (1).

Description

    Domaine de l'invention
  • L'invention concerne un composant d'habillage pour pièce d'horlogerie ou de bijouterie, réalisé en alliage précieux léger à base de titane.
  • L'invention concerne encore une pièce d'horlogerie ou de bijouterie comportant au moins un tel composant d'habillage.
  • L'invention concerne le domaine des pièces d'habillage d'horlogerie, de bijouterie, ou de joaillerie.
    • Arrière-plan de l'invention
  • Une caractéristique commune à la plupart des alliages précieux utilisés en horlogerie est leur masse volumique relativement élevée (> 10 g/cm3). En effet, les deux principaux métaux précieux utilisés en horlogerie, à savoir l'or et le platine, ont des masses volumiques respectives d'environ 19.3 et 21.5 g/cm3. Ceci a pour conséquence de rendre leurs alliages relativement lourds. L'argent et le palladium sont plus légers (10.5 et 12 g/cm3 respectivement) mais beaucoup moins utilisés dans l'horlogerie.
  • D'autre part, l'utilisation de matériaux légers comme le titane et, dans une moindre mesure, l'aluminium, dans des éléments d'habillage horloger est relativement répandue de nos jours. Toutefois, à l'heure actuelle, peu d'alliages peuvent être considérés comme précieux (titrables) et légers à la fois.
  • Le document WO 2012/119647 A1 décrit des composites céramique-métal précieux pouvant atteindre des masses volumiques relativement faibles (<8 g/cm3).
  • La réalisation d'alliages de métaux légers et de métaux précieux ne permet généralement pas d'obtenir des matériaux ductiles, et aboutit dans la quasi-totalité des cas à des phases intermétalliques fragiles.
  • Toutefois, une exception existe pour les phases équi-atomiques Ti(Pd/Pt/Au). En effet, ces phases peuvent s'apparenter à la phase équi-atomique TiNi utilisée dans certains alliages à mémoire de forme. De la même manière, les phases équi-atomiques TiPd, TiPt et TiAu possèdent une certaine ductilité et peuvent, sous certaines conditions, présenter des comportements typiques de ceux des alliages à mémoire de forme TiNi. Les alliages équi-atomiques TiPd, TiPt et TiAu sont connus de longue date et ont fait l'objet de plusieurs études visant les alliages à mémoire de forme à haute température.
  • L'effet de l'ajout d'éléments d'addition autres que Ni, Pd, Pt, Au dans ces systèmes a principalement été étudié pour les alliages TiNi. Les recherches portant sur les ajouts ternaires aux alliages TiPd, TiPt et TiAu sont sensiblement plus rares. On sait néanmoins que l'ajout de fer au système TiPd a une influence sur les transformations de phases du système.
  • La majorité de la littérature portant sur les ajouts aux alliages binaires équi-atomiques TiNi, TiPd, TiPt et TiAu se concentre sur la modification des propriétés de mémoire de forme et des propriétés dites super-élastiques de ces alliages (amplitude, température de transition). Cependant, aucune étude ne concerne la problématique de l'utilisation de tels alliages en bijouterie/horlogerie et des contraintes y associées, à savoir la formabilité et le titre (pourcentage de métal précieux).
  • Les compositions massiques des phases équi-atomiques ductiles des alliages TiPd, TiPt et TiAu sont présentées dans le tableau 1, qui établit la composition des phases équi-atomiques Ti-(Pd, Pt, Au) et la comparaison avec les titres légaux en vigueur en Suisse.
    Alliage Composition atomique Composition massique approx. Titres légaux en Suisse pour le métal précieux Titre(s) inférieur(s) à la composition équi-atomique
    TiPd Ti50Pd50 Ti310Pd690 999, 950, 500 500
    TiPt Ti50Pt50 Ti197Pt803 999, 900, 850 -
    TiAu Ti50Au50 Ti196Au804 999, 750, 585, 375 750, 585, 375
  • On remarque que les alliages TiPd et TiAu sont titrables et donc intéressants pour l'horlogerie et la bijouterie comme métaux précieux particulièrement légers.
    • Résumé de l'invention
  • L'invention se propose de réaliser des composants d'habillage d'horlogerie, à la fois précieux pour bénéficier du titre et de la tenue dans le temps et à la corrosion, et plus légers que les alliages connus.
  • A cet effet, l'invention concerne un composant d'habillage pour pièce d'horlogerie ou de bijouterie, réalisé en alliage précieux léger à base de titane, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPd1-a-y, avec 0.3<a<0.6, 0<x<0.15, 0.01<y<0.4, et M étant un ou plusieurs parmi un premier groupe composé de : Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
  • Selon une caractéristique particulière de l'invention, ledit alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPdz, avec 0.44<a<0.55 ; 0<x<0.05 ; 0.07<y<0.28 ; 0.25<z<0.45.
  • L'invention concerne encore une pièce d'horlogerie ou de bijouterie comportant au moins un tel composant d'habillage.
    • Description sommaire des dessins
  • D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre, en référence aux dessins annexés, où :
    • la figure 1 compare les courbes contrainte-déformation d'alliages testés en compression avec une vitesse de déformation de 0.001 /s :
      • ∘ en trait interrompu Ti50Pd35.5Nb14.5,
      • ∘ en trait continu Ti50Pd32Fe18,
      • ∘ en trait pointillé Ti44.5Pd35Nb11Fe9.5
      • ∘ en trait mixte Ti50Pd50.
    • la figure 2 représente une montre comportant une boîte et un bracelet selon l'invention.
    Description détaillée des modes de réalisation préférés
  • Toutes les concentrations exprimées dans la description ci-dessous sont atomiques, sauf mention contraire.
  • L'invention s'intéresse au remplacement de l'or et du palladium dans des alliages à base de titane.
  • L'invention concerne un composant d'habillage 1 d'horlogerie ou de bijouterie (incluant la joaillerie) en alliage précieux léger à base de titane, et toute pièce d'horlogerie ou de bijouterie comportant un tel composant.
  • L'utilisation d'alliages, tels que décrits plus haut dans le tableau 1, qui sont surchargés en métal précieux par rapport aux titres auxquels ils peuvent être poinçonnés, engendrent un surcoût inutile. Afin de résoudre ce problème, des substituts avantageux peuvent convenir pour la surcharge de métal précieux, et notamment les métaux d'un deuxième groupe comportant : Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo, Ta, W.
  • Ces éléments peuvent être introduits en grande quantité (>10% atomique) dans les alliages TiPd et TiAu en remplacement du palladium et de l'or, respectivement. Par exemple, la ductilité en compression des alliages Ti50Pd35.5Nb14.5, Ti50Pd32Fe18 et Ti44.5Pd35Nb11Fe9.5 (% at.) n'est pas significativement différente de celle d'un alliage binaire équi-atomique TiPd, tel que visible sur la figure 1, qui compare les courbes contrainte-déformation d'alliages Ti50Pd35.5Nb14.5, Ti50Pd32Fe18, Ti44.5Pd35Nb11Fe9.5 et Ti50Pd50, testés en compression avec une vitesse de déformation de 0.001 /s.
  • Les éléments d'un troisième groupe comportant : Cr, Mn, Cu, Zn et Ag, peuvent être introduits en quantité limitée (<10% at.) dans les alliages TiPd et TiAu en remplacement du palladium et de l'or, respectivement.
  • Finalement, les éléments d'un quatrième groupe comportant : Al, Si, Ge, Sn, Sb et In, peuvent être introduits en faible quantité (<4% at.) dans les alliages TiPd et TiAu en remplacement du titane ou du palladium et de l'or, respectivement.
  • Idéalement, pour des applications en contact avec le corps humain, les matériaux de substitution ne doivent pas générer de risques pour la santé. Pour réduire efficacement le surcoût dû à la présence de métal précieux, les matériaux de substitution de ce dernier ne doivent pas être précieux. Finalement, afin de ne pas trop alourdir l'alliage, les matériaux de substitution, idéalement, ne sont pas plus lourds que le métal substitué.
  • Une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de l'invention concerne la substitution d'une partie du palladium dans un alliage TiPd.
  • L'invention concerne alors un alliage ductile basé sur l'intermétallique équi-atomique Ti-Pd, dans lequel le surplus de palladium par rapport au titre massique de Pd500 est partiellement ou totalement remplacé par un élément non précieux, de telle sorte que le titane représente toujours 50% atomique de l'alliage final. Un tel alliage présente une ductilité suffisante pour offrir une formabilité similaire à celle d'alliages de titane conventionnels.
  • Il s'agit donc de réduire le surtitrage, par une substitution d'une partie du palladium, sans impacter défavorablement la ductilité.
  • Les alliages ternaires TiPdFe et TiPdNb permettent d'atteindre le titre souhaité. Tout particulièrement, les alliages TiPdNb ne présentent pas d'effet parasite de mémoire de forme, ce qui est avantageux.
  • La composition de l'alliage peut être formulée selon une des compositions suivantes, où toutes les fractions sont atomiques :
    • Première composition :
  • On remplace une partie du titane par une même quantité atomique de zirconium ou de hafnium, ces trois éléments ayant des propriétés chimiques très proches et étant facilement substituables les uns par les autres :

             Tia-x(Zr,Hf)xMyPd1-a-y

             0.3<a<0.6 ; 0<x<0.15 ; 0.01<y<0.4

    M = un ou plusieurs parmi un premier groupe composé de : Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
    a définit le décalage par rapport à la composition équi-atomique.
    x définit le degré de remplacement du titane par Zr et Hf.
    y définit la fraction d'élément de substitution.
    • Deuxième composition :


  •         Tia-x(Zr,Hf)xMyPd1-a-y

             0.3<a<0.6 ; 0<x<0.05 ; 0.01<y<0.4

  • Restriction du taux de Zr, Hf, par rapport à la première composition
    • Troisième composition :


  •         Tia-x(Zr,Hf)xMyPdz

             0.3<a<0.6 ; 0<x<0.05 ; 0.01<y<0.4 ; 0.2<z<0.55

    • Quatrième composition :


  •         Tia-x(Zr,Hf)xMyPdz

    0.44<a<0.55 ; 0<x<0.05 ; 0.07<y<0.28 ; 0.25<z<0.45
  • Parmi la quatrième composition, les compositions particulières qui suivent conviennent particulièrement bien :
    Ti0.5Pd0.52Fe0.18 a = 0.5, x = 0, y = 0.1 8, z = 0.32
    Ti0.5Pd0.354Nb0.146 a = 0.5, x = 0, y = 0.146, z = 0.354
    Ti0.5Pd0.404Au0.09 a = 0.5, x = 0, y = 0.096, z = 0.404
    Ti0.5Pd0.323Co0.177 a = 0.5, x = 0, y = 0.177, z = 0.323
    Ti0.5Pd0.32Fe0.17Cr0.01 a = 0.5, x = 0, y = 0.1 8, z = 0.32
    Ti0.5Pd0.32Fe0.17Cu0.01 a = 0.5, x = 0, y = 0.1 8, z = 0.32
    Ti0.49Zr0.01Pd0.323Fe0.177 a = 0.5, x = 0.01, y = 0.177, z = 0.323
    Ti0.49Pd0.317Fe0.173Al0.02 a = 0.49, x = 0, y = 0.193, z = 0.317
    Ti0.445Pd0.35Nb0.11Fe0.095 a = 0.445, x = 0, y = 0.205, z = 0.35
    • Cinquième composition:
  • Composition selon la quatrième composition, et pour laquelle M comporte un ou plusieurs éléments pris parmi un cinquième groupe comportant : Nb, Mo, Fe, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, In.
  • En substitution totale du palladium, le chrome et le cuivre rendent l'alliage fragile. Le manganèse, le zinc, l'argent, l'aluminium, le silicium, le germanium, l'indium, l'étain et le molybdène peuvent avoir, dans certaines conditions, un effet similaire. Leur teneur doit donc être limitée, et le fer et le niobium sont préférés pour constituer les éléments de substitution majoritaires.
    • Sixième composition :
  • Composition selon la cinquième composition, et pour laquelle M comporte Fe et/ou Nb comme éléments majoritaires.
    • Septième composition :
  • Composition selon la sixième composition, et contenant 50% en masse de palladium.
    • Huitième composition :
  • Alliages TiPdFeCr
    Atomique Massique
    Ti Pd Fe Cr Total Ti Pd Fe Cr Total
    49.7 32 15.3 3 100 35.01 50.12 12.57 2.3 100
    49.7 32 12.3 6 100 35.07 50.2 10.13 4.6 100
    49.7 31.9 10.4 8 100 35.14 50.14 8.58 6.14 100
  • Plus particulièrement, la composition atomique Ti49.7Pd32Fe15.3Cr3 présente des caractéristiques intéressantes : effet mémoire faible, quantité de deuxième phase faible, et propriétés mécaniques pas trop élevées.
    • Neuvième composition :
  • Alliages TiPdNb
    Atomique Massique
    Ti Pd Nb Total Ti Pd Nb Total
    49.7 37.8 12.5 100 31.46 53.18 15.36 100
    49.7 39.8 10.5 100 31.34 55.8 12.86 100
  • Les compositions de cette neuvième composition contenant atomiquement 12.5 et 10.5 % de niobium présentent un effet mémoire de forme alors que la composition Ti50Pd35.5Nb14.5 de la figure 1 contenant 14.5% de niobium ne présente pas d'effet de cette nature. Cette composition à 14.5% de niobium permet de s'affranchir de ces effets grâce à sa nature biphasée.
  • De façon générale, de faibles écarts de compositions, notamment concernant celle du titane, de l'ordre de 0,3% du total, ne changent pas foncièrement les propriétés de ces différentes compositions, et n'altèrent pas leur aptitude au remplacement des alliages classiques.
  • L'invention concerne ainsi un composant d'habillage pour pièce d'horlogerie ou de bijouterie, réalisé en alliage précieux léger à base de titane. Selon la première composition exposée plus haut, la composition de cet alliage obéit à la composition atomique :

             Tia-x(Zr,Hf)xMyPd1-a-y,

    avec 0.3<a<0.6, 0<x<0.15, 0.01<y<0.4,
    et M étant un ou plusieurs parmi un premier groupe composé de : Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
  • Plus particulièrement, cet alliage comporte entre 15 et 60 % atomique de titane, entre 0 et 69% atomique de palladium, entre 1 et 40% atomique d'or, et le complément à 100% atomique comporte un total compris entre 0 et 15% atomique de zirconium et hafnium, et un ou plusieurs composants pris parmi un sous-groupe du premier groupe composé de : Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
  • Dans une alternative, l'alliage comporte en % atomique davantage de palladium que d'or.
  • Plus particulièrement, l'alliage comporte entre 30% et 60% atomique de titane, et le reste du dit alliage comporte une majorité de palladium, et, en quantité supérieure à 10% atomique du total de l'alliage, au moins un métal d'un deuxième groupe comportant : Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo, Ta, W.
  • Dans une autre alternative, l'alliage comporte entre 30% et 60% atomique de titane, et le reste de cet alliage comporte une majorité d'or, et, en quantité supérieure à 10% atomique du total de l'alliage, au moins un métal d'un deuxième groupe comportant : Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo, Ta, W.
  • Dans une réalisation particulière, l'alliage comporte au moins un métal d'un troisième groupe comportant : Cr, Mn, Cu, Zn et Ag, la quantité globale des métaux dudit troisième groupe est inférieure à 10% atomique du total de l'alliage.
  • Dans une autre réalisation particulière, l'alliage comporte au moins un métal d'un quatrième groupe comportant : Al, Si, Ge, Sn, Sb et In, la quantité globale des métaux du quatrième groupe est inférieure à 4% atomique du total de l'alliage.
  • Dans une réalisation particulière, l'alliage comporte entre 49.0 et 51.0% atomique de titane.
  • Dans une autre réalisation particulière, le total en % atomique du titane, du zirconium, et du hafnium, est compris entre 49.0 et 51.0 % atomique.
  • Selon la deuxième composition exposée plus haut, l'alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPd1-a-y, avec 0.3<a<0.6 ; 0<x<0.05 ; 0.01<y<0.4.
  • Selon la troisième composition exposée plus haut, l'alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPdz, avec 0.3<a<0.6 ; 0<x<0.05 ; 0.01<y<0.4 ; 0.2<z<0.55.
  • Selon la quatrième composition exposée plus haut, l'alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPdz, avec 0.44<a<0.55 ; 0<x<0.05 ; 0.07<y<0.28 ; 0.25<z<0.45.
  • Plus particulièrement, selon des variantes de cette quatrième composition :
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFet, avec r compris entre 49.5 et 50.5 % atomique, s compris entre 31.5 et 32.5% atomique, t compris entre 17.5 et 18.5% atomique, avec r+s+t=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.50Pd0.32Fe0.18.
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 34.9 et 35.9% atomique, u compris entre 14.1 et 15.1% atomique, avec r+s+u=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.50Pd0.354Nb0.146.
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 37.3 et 40.3% atomique, u compris entre 10.0 et 13.0% atomique, avec r+s+u=100, avec des variantes selon la neuvième composition exposée ci-dessus :
      • o l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 37.3 et 38.3% atomique, u compris entre 12.0 et 13.0% atomique, avec r+s+u=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.497Pd0.378Nb0.125
      • o l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 39.3 et 40.3% atomique, u compris entre 10.0 et 11.0% atomique, avec r+s+u=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.497Pd0.398Nb0.105
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsAuv, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 39.9 et 40.9% atomique, v compris entre 8.5 et 9.5% atomique, avec r+s+v=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.50Pd0.404Au0.09.
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsCow, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 31.8 et 32.8% atomique, w compris entre 17.2 et 18.2% atomique, avec r+s+w=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.50Pd0.323Co0.177.
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 31.5 et 32.5% atomique, c compris entre 16.5 et 17.5% atomique, d compris entre 0.5 et 1.5% atomique, avec r+s+c+d=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.50Pd0.32Fe0.17Cr0.01.
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 9.9 et 15.8% atomique, d compris entre 2.5 et 8.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100. Selon des variantes décrites selon la huitième composition exposée ci-dessus:
      • o l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 14.8 et 15.8% atomique, d compris entre 2.5 et 3.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.497Pd0.32Fe0.153Cr0.03. Selon d'autres variantes :
      • o l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 11.8 et 12.8% atomique, d compris entre 5.5 et 6.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.497Pd0.32Fe0.123Cr0.06
      • o l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 9.9 et 10.9% atomique, d compris entre 7.7 et 8.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.497Pd0.319Fe0.104Cr0.08
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFeeCuf, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 31.5 et 32.5% atomique, e compris entre 16.5 et 17.5% atomique, f compris entre 0.5 et 1.5% atomique, avec r+s+e+f=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.50Pd0.32Fe0.17Cu0.01.
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFegZrh, avec r compris entre 48.5 et 49.5% atomique, s compris entre 31.8 et 32.8% atomique, g compris entre 17.2 et 18.2% atomique, h compris entre 0.5 et 1.5% atomique, avec r+s+g+h=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.49Zr0.01 Pd0.323Fe0.177.
    • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFejAlk, avec r compris entre 48.5 et 49.5% atomique, s compris entre 31.2 et 32.2% atomique, j compris entre 16.8 et 17.8% atomique, k compris entre 1.5 et 2.5% atomique, avec r+s+j+k=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.49Pd0.317Fe0.173Al0.02.
      • l'alliage obéit à la composition atomique TirPdsFemNbn, avec r compris entre 44.0 et 45.0 % atomique, s compris entre 34.5 et 35.5% atomique, m compris entre 9.0 et 10.0% atomique, n compris entre 10.5 et 11.5% atomique, avec r+s+m+n=100. Plus particulièrement, l'alliage obéit à la composition atomique Ti0.445Pd0.35Nb0.11Fe0.095.
  • Selon la cinquième composition exposée ci-dessus, M comporte un ou plusieurs éléments pris parmi un cinquième groupe comportant : Nb, Mo, Fe, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, In.
  • Selon la sixième composition exposée ci-dessus, M comporte Fe et/ou Nb comme éléments majoritaires.
  • Selon la septième composition exposée ci-dessus, l'alliage comporte 50% en masse de palladium.
  • L'invention concerne encore une pièce d'horlogerie 10 ou de bijouterie, notamment une montre, comportant au moins un tel composant d'habillage 1.
  • En résumé, pour l'ensemble des compositions selon l'invention, les différents alliages sélectionnés ci-dessus sont ductiles, et permettent donc une mise en forme par les procédés habituels de déformation.
  • Ces alliages sont encore :
    • précieux, au sens légal du terme (aloi) ;
    • particulièrement légers en comparaison avec la majorité des alliages précieux, au sens légal du terme ;
    • sans danger pour le corps humain ;
    • très résistants à la corrosion.
  • La réalisation de composants d'habillage horloger en l'un des alliages cités plus haut bénéficie de l'optimisation de la composition de l'alliage selon différents angles :
    • ajout d'éléments abaissant le point de fusion afin de faciliter la mise en oeuvre ;
    • modification de la teneur en élément de remplacement du métal précieux afin de modifier les propriétés mécaniques de l'alliage ;
    • diverses modifications légères visant à obtenir des alliages à durcissement structural.
  • La sélection des alliages avec composants de substitution selon l'invention permet, encore, de supprimer l'effet mémoire de forme observé dans la plupart des alliages de base décrits. Par exemple, l'alliage Ti0.5Pd0.354Nb0.146 présente un effet mémoire de forme quasi nul.
  • L'invention autorise de nombreuses applications, et, notamment et de façon non limitative :
    • éléments d'habillage: carrures, fonds, lunettes de montres, et éléments d'habillage externe (poussoirs, fermoirs, bracelets) ;
    • bijoux, composants de mouvement et d'habillage interne de montres.

Claims (32)

  1. Composant d'habillage (1) pour pièce d'horlogerie ou de bijouterie, réalisé en alliage précieux léger à base de titane, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPd1-a-y, avec 0.3<a<0.6, 0<x<0.15, 0.01<y<0.4, et M étant un ou plusieurs parmi un premier groupe composé de : Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
  2. Composant d'habillage (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit alliage comporte entre 15 et 60 % atomique de titane, entre 0 et 69% atomique de palladium, entre 1 et 40% atomique d'or, et le complément à 100% atomique comportant un total compris entre 0 et 15% atomique de zirconium et hafnium, et un ou plusieurs composants pris parmi un sous-groupe du premier groupe composé de : Nb, V, Mo, Ta, W, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Pt, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In.
  3. Composant d'habillage (1) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit alliage comporte en % atomique davantage de palladium que d'or.
  4. Composant d'habillage (1) selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit alliage comporte entre 30% et 60% atomique de titane, et en ce que le reste du dit alliage comporte une majorité de palladium, et, en quantité supérieure à 10% atomique du total dudit alliage, au moins un métal d'un deuxième groupe comportant : Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo, Ta, W.
  5. Composant d'habillage (1) selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit alliage comporte entre 30% et 60% atomique de titane, et en ce que le reste du dit alliage comporte une majorité d'or, et, en quantité supérieure à 10% atomique du total dudit alliage, au moins un métal d'un deuxième groupe comportant : Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Ir, Au, Pt, Nb, V, Mo, Ta, W.
  6. Composant d'habillage (1) selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que ledit alliage comporte au moins un métal d'un troisième groupe comportant : Cr, Mn, Cu, Zn et Ag, la quantité globale desdits métaux dudit troisième groupe étant inférieure à 10% atomique du total dudit alliage.
  7. Composant d'habillage (1) selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que ledit alliage comporte au moins un métal d'un quatrième groupe comportant : Al, Si, Ge, Sn, Sb et In, la quantité globale desdits métaux dudit quatrième groupe étant inférieure à 4% atomique du total dudit alliage.
  8. Composant d'habillage (1) selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ledit alliage comporte entre 49.0 et 51.0% atomique de titane.
  9. Composant d'habillage (1) selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le total en % atomique du titane, du zirconium, et du hafnium, est compris entre 49.0 et 51.0 % atomique.
  10. Composant d'habillage (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPd1-a-y, avec 0.3<a<0.6 ; 0<x<0.05 ; 0.01<y<0.4
  11. Composant d'habillage (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique Tia-xZr,Hf)xMyPdz, avec 0.3<a<0.6 ; 0<x<0.05 ; 0.01<y<0.4 ; 0.2<z<0.55
  12. Composant d'habillage (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique Tia-x(Zr,Hf)xMyPdz, avec 0.44<a<0.55 ; 0<x<0.05 ; 0.07<y<0.28 ; 0.25<z<0.45.
  13. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFet, avec r compris entre 49.5 et 50.5 % atomique, s compris entre 31.5 et 32.5% atomique, t compris entre 17.5 et 18.5% atomique, avec r+s+t=100.
  14. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 34.9 et 35.9% atomique, u compris entre 14.1 et 15.1% atomique, avec r+s+u=100.
  15. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 37.3 et 40.3% atomique, u compris entre 10.0 et 13.0% atomique, avec r+s+u=100.
  16. Composant d'habillage (1) selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 37.3 et 38.3% atomique, u compris entre 12.0 et 13.0% atomique, avec r+s+u=100.
  17. Composant d'habillage (1) selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsNbu, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 39.3 et 40.3% atomique, u compris entre 10.0 et 11.0% atomique, avec r+s+u=100.
  18. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsAuv, avec r compris entre 49.5 et50.5% atomique, s compris entre 39.9 et 40.9% atomique, v compris entre 8.5 et 9.5% atomique, avec r+s+v=100.
  19. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsCow, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 31.8 et 32.8% atomique, w compris entre 17.2 et 18.2% atomique, avec r+s+w=100.
  20. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 31.5 et 32.5% atomique, c compris entre 16.5 et 17.5% atomique, d compris entre 0.5 et 1.5% atomique, avec r+s+c+d=100.
  21. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 9.9 et 15.8% atomique, d compris entre 2.5 et 8.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100.
  22. Composant d'habillage (1) selon la revendication 21, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 14.8 et 15.8% atomique, d compris entre 2.5 et 3.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100.
  23. Composant d'habillage (1) selon la revendication 21, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 11.8 et 12.8% atomique, d compris entre 5.5 et 6.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100.
  24. Composant d'habillage (1) selon la revendication 21, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFecCrd, avec r compris entre 49.2 et 50.2% atomique, s compris entre 31.4 et 32.5% atomique, c compris entre 9.9 et 10.9% atomique, d compris entre 7.7 et 8.5% atomique, avec c+d compris entre 17.8 et 18.9% atomique, avec r+s+c+d=100.
  25. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFeeCuf, avec r compris entre 49.5 et 50.5% atomique, s compris entre 31.5 et 32.5% atomique, e compris entre 16.5 et 17.5% atomique, f compris entre 0.5 et 1.5% atomique, avec r+s+e+f=100.
  26. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFegZrh, avec r compris entre 48.5 et 49.5% atomique, s compris entre 31.8 et 32.8% atomique, g compris entre 17.2 et 18.2% atomique, h compris entre 0.5 et 1.5% atomique, avec r+s+g+h=100.
  27. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFejAlk, avec r compris entre 48.5 et 49.5% atomique, s compris entre 31.2 et 32.2% atomique, j compris entre 16.8 et 17.8% atomique, k compris entre 1.5 et 2.5% atomique, avec r+s+j+k=100.
  28. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage obéit à la composition atomique TirPdsFemNbn, avec r compris entre 44.0 et 45.0 % atomique, s compris entre 34.5 et 35.5% atomique, m compris entre 9.0 et 10.0% atomique, n compris entre 10.5 et 11.5% atomique, avec r+s+m+n=100.
  29. Composant d'habillage (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que M comporte un ou plusieurs éléments pris parmi un cinquième groupe comportant : Nb, Mo, Fe, Cr, Mn, Cu, Zn, Ag, Al, Si, Ge, Sn, In.
  30. Composant d'habillage (1) selon la revendication 29, caractérisé en ce que lequel M comporte Fe et/ou Nb comme éléments majoritaires.
  31. Composant d'habillage (1) selon la revendication 30, caractérisé en ce que ledit alliage comporte 50% en masse de palladium.
  32. Pièce d'horlogerie (10) ou de bijouterie comportant au moins un composant d'habillage (1) selon l'une des revendications précédentes.
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JP2017546041A JP6514354B2 (ja) 2014-12-29 2015-12-17 チタンを含有する軽い高貴な合金で作られた計時器又は装飾品
PCT/EP2015/080211 WO2016107752A1 (fr) 2014-12-29 2015-12-17 Pièce d'horlogerie ou de bijouterie en alliage précieux léger comportant du titane
CN201580071445.1A CN107208187B (zh) 2014-12-29 2015-12-17 由包含钛的轻质贵金属合金制成的钟表或珠宝
EP15817229.6A EP3240915B1 (fr) 2014-12-29 2015-12-17 Alliage précieux léger de titane et d'or et composant d'horlogerie ou de bijouterie réalisé dans un alliage précieux léger de titane et d'or
US15/308,185 US10136708B2 (en) 2014-12-29 2015-12-17 Light precious alloy of gold and titanium and components for timepieces or jewellery made from such a light precious alloy of gold and titanium
US15/533,471 US10206465B2 (en) 2014-12-29 2015-12-17 Timepiece or piece of jewellery made of a light precious alloy containing titanium
JP2017507083A JP6389561B2 (ja) 2014-12-29 2015-12-17 金とチタンの軽い貴金属合金、及びこのような金とチタンの軽い貴金属合金で作られた計時器又は宝飾類用の部品
HK18103140.3A HK1243743B (zh) 2014-12-29 2018-03-05 由包含鈦的輕質貴金屬合金製成的鐘錶或珠寶

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3572549A1 (fr) 2018-05-24 2019-11-27 Richemont International S.A. Article de joaillerie

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109881044B (zh) * 2019-04-11 2021-07-27 福建工程学院 一种高硬高耐磨钛合金及其制备方法和应用
EP3889691B1 (fr) * 2019-05-07 2024-02-21 Nivarox-FAR S.A. Spiral horloger en alliage nb-hf
CN110284021B (zh) * 2019-06-27 2020-06-30 袁海 提高足金、足银硬度的中间合金及其制备方法与应用
EP3800511B1 (fr) * 2019-10-02 2022-05-18 Nivarox-FAR S.A. Axe de pivotement d'un organe réglant
CN112813299A (zh) * 2019-11-12 2021-05-18 新疆大学 一种高强度低成本耐蚀钛合金
CN111020272A (zh) * 2019-12-14 2020-04-17 深圳晶辉应用材料有限公司 一种高性能金基银钯合金键合材料
EP4026923A1 (fr) 2021-01-07 2022-07-13 Officine Panerai AG Alliage à base de titane et d'or
CN115178913B (zh) * 2022-09-13 2023-01-10 中国航发北京航空材料研究院 一种钎料及其制备方法和钎焊方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0239747A1 (fr) * 1986-03-12 1987-10-07 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Alliage à mémoire de forme et son procédé de fabrication
EP0267318A2 (fr) * 1986-11-13 1988-05-18 C. HAFNER GmbH &amp; Co. Alliage pour objets de parure
CH704233A1 (fr) * 2010-12-17 2012-06-29 Richemont Int Sa Pièces d'habillage en titane pour l'horlogerie.

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB876887A (en) 1957-07-12 1961-09-06 Degussa Gold alloys, for use as material for electric resistances
US4851058A (en) * 1982-09-03 1989-07-25 General Motors Corporation High energy product rare earth-iron magnet alloys
JPH02225655A (ja) * 1989-02-28 1990-09-07 Agency Of Ind Science & Technol 光沢のある黒色に着色する金合金とその着色法
JPH03110046A (ja) * 1989-09-26 1991-05-10 Tokin Corp 合金細線及びその製造方法
JPH06145843A (ja) * 1992-11-10 1994-05-27 Tokin Corp バーン・イン試験用素子及びバーン・イン試験装置
DE4306542A1 (de) 1993-01-14 1994-07-21 Sunder Plassmann Paul Dr Verwendung von Gold/Titan-Legierungen als Dentallegierungen
TW360716B (en) * 1993-02-19 1999-06-11 Citizen Watch Co Ltd Golden decorative part and process for producing the same
US5617377A (en) * 1995-12-13 1997-04-01 Perret, Jr.; Gerard A. Watchband connector pin utilizing shape memory material
CN1061384C (zh) * 1998-04-25 2001-01-31 湖北金兰首饰集团有限公司 首饰用超强高纯金合金材料
JPH11310836A (ja) * 1998-04-30 1999-11-09 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 装飾用時効硬化性材料
US6675610B2 (en) * 1999-12-23 2004-01-13 Guy Beard Jewelry including shape memory alloy elements
US6849344B2 (en) * 2002-09-25 2005-02-01 Titanium Metals Corp. Fabricated titanium article having improved corrosion resistance
GB0419062D0 (en) * 2004-08-27 2004-09-29 Johnson Matthey Plc Platinum alloy catalyst
US20060231171A1 (en) * 2005-04-19 2006-10-19 Davis Samuel A Method for adding boron to metal alloys
CH697875B1 (fr) 2005-07-16 2009-03-13 Ludwig Mueller Alliage de métal précieux.
CN100543166C (zh) * 2006-10-13 2009-09-23 北京航空航天大学 含有微元素的合金及器具
JP5079555B2 (ja) * 2008-03-17 2012-11-21 シチズンホールディングス株式会社 装飾部品
SG160266A1 (en) 2008-09-08 2010-04-29 Autium Pte Ltd Coloured gold alloy and method for forming the same
KR101599095B1 (ko) * 2009-02-13 2016-03-02 캘리포니아 인스티튜트 오브 테크놀로지 비정질 플래티늄-부화 합금
CN103534369B (zh) * 2011-05-02 2016-11-16 洛桑联邦理工学院 铂基合金
ES2616542T3 (es) 2011-07-12 2017-06-13 Cendres + Métaux Sa Oro gris de 18 quilates
CN104968813A (zh) 2013-02-06 2015-10-07 劳力士有限公司 由玫瑰金合金制造的计时器
JP6156865B2 (ja) * 2013-02-07 2017-07-05 国立研究開発法人物質・材料研究機構 超弾性合金

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0239747A1 (fr) * 1986-03-12 1987-10-07 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Alliage à mémoire de forme et son procédé de fabrication
EP0267318A2 (fr) * 1986-11-13 1988-05-18 C. HAFNER GmbH &amp; Co. Alliage pour objets de parure
CH704233A1 (fr) * 2010-12-17 2012-06-29 Richemont Int Sa Pièces d'habillage en titane pour l'horlogerie.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3572549A1 (fr) 2018-05-24 2019-11-27 Richemont International S.A. Article de joaillerie

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