EP3026097A1 - Procede de production de combustibles de type fuel lourd a partir d'une charge hydrocarbonee lourde utilisant une separation entre l'etape d'hydrotraitement et l'etape d'hydrocraquage - Google Patents
Procede de production de combustibles de type fuel lourd a partir d'une charge hydrocarbonee lourde utilisant une separation entre l'etape d'hydrotraitement et l'etape d'hydrocraquage Download PDFInfo
- Publication number
- EP3026097A1 EP3026097A1 EP15306619.6A EP15306619A EP3026097A1 EP 3026097 A1 EP3026097 A1 EP 3026097A1 EP 15306619 A EP15306619 A EP 15306619A EP 3026097 A1 EP3026097 A1 EP 3026097A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- fraction
- hydrocracking
- bed
- separation
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 title claims abstract description 131
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 119
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 89
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 88
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 title 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 41
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 139
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 96
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 64
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 54
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 53
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 53
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 49
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 49
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 238000010397 one-hybrid screening Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 23
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 17
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 16
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 15
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 13
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 13
- 241000273930 Brevoortia tyrannus Species 0.000 description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 12
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 8
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 7
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229940082150 encore Drugs 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- -1 silica-aluminas Chemical compound 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010747 number 6 fuel oil Substances 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006677 Appel reaction Methods 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001080024 Telles Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N dimethyl diselenide Natural products C[Se][Se]C VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005367 electrostatic precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical class CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229910021472 group 8 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000010758 marine gas oil Substances 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 238000010396 two-hybrid screening Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/002—Apparatus for fixed bed hydrotreatment processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
- C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1077—Vacuum residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/205—Metal content
- C10G2300/206—Asphaltenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/208—Sediments, e.g. bottom sediment and water or BSW
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
- C10L2200/0415—Light distillates, e.g. LPG, naphtha
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
- C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
- C10L2200/0446—Diesel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2270/00—Specifically adapted fuels
- C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
- C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine
Definitions
- the present invention relates to the refining and conversion of heavy hydrocarbon fractions containing, inter alia, sulfur impurities. It relates more particularly to a process for treating heavy petroleum feedstocks for the production of fuel oils and oil bases, in particular bunker oil and bunker oil bases, with low sulfur content and low sediment content.
- the object of the present invention is to produce fuel oils and oil bases, in particular bunker oil and bunker oil bases, which comply with the recommendations of the MARPOL convention in terms of equivalent sulfur content, and preferably also respecting the recommendations on sediment content after aging, as described for marine fuels in ISO8217.
- Fuel oils used in maritime transport generally include atmospheric distillates, vacuum distillates, atmospheric residues and vacuum residues from direct distillation or from refining processes, including hydrotreatment and conversion processes, which may be be used alone or mixed.
- Another object of the present invention is to jointly produce, by the same method, atmospheric distillates (naphtha, kerosene, diesel), vacuum distillates and / or light gases (C1 to C4).
- the bases of the naphtha and diesel type can be upgraded to refineries for the production of automotive and aviation fuels, such as, for example, super-fuels, Jet fuels and gas oils.
- the present invention makes it possible to improve the conversion processes described in the state of the art for the production of fuel oils and bases of low-sulfur fuel oils.
- An ebullating bed can be defined as a fluidized solid-liquid gas bed in which the catalyst particles have a size of between 0.5 and 1.5 mm, preferably between 0.8 mm and 1.2 mm, and still more preferred between 0.9 mm and 1.1 mm.
- a hybrid type of bed corresponds to a bubbling bed in which an additional injection of a dispersed catalyst was made.
- a dispersed catalyst is a catalyst in the form of very fine particles, that is to say generally a size of between 1 nanometer (ie 10 -9 m) and 150 micrometers, preferably between 0.1 and 100 micrometers, and even more preferred, between 10 and 80 microns.
- a hybrid bed thus comprises two populations of catalyst, a population of bubbling bed catalyst to which is added a population of dispersed type catalyst.
- the HCAT® technology marketed by the company HTI is an example of implementation of dispersed catalyst injected into a bubbling bed reactor.
- the process for treating a heavy hydrocarbon feedstock according to the present invention can be broken down into several variants.
- the hydrocracking step c) comprises a first bubbling bed reactor followed by a second "hybrid” type bed reactor (that is to say of the bubbling bed type with catalyst injection type "scattered”).
- the hydrocracking step c) comprises a first hybrid bed type reactor followed by a second hybrid type reactor.
- the hydrocracking step c) comprises a single hybrid bed type reactor.
- the said liquid hydrocarbon fraction resulting from the separation step d) is furthermore subjected to a treatment stage e) making it possible to treat and separate sediments and residues from catalysts, by maturation converting potential sediments into existing sediments and then physical separation allowing the elimination of all existing sediments.
- said liquid hydrocarbon fraction is further subjected to a step of recovering the "dispersed" catalyst in addition to the treatment step e) for treating and separating sediments and catalyst residues.
- the step d) of separation of the effluent resulting from the hydrocracking step can be carried out either in a summary manner, allowing one or two liquid fractions to be obtained, or in a more complete manner allowing then to obtain at least three liquid fractions.
- the separation d) carried out more completely thus makes it possible to obtain well-separated atmospheric and / or vacuum distillate cuts (naphtha, kerosene, gas oil, vacuum gas oil, for example) from the atmospheric residue and / or under vacuum.
- the treatment step e) makes it possible to convert, by maturation, the potential sediments contained in the heavy fraction resulting from the upstream separation d), into existing sediments, and then to separate them from the liquid fraction.
- This treatment step therefore involves a physical separation of the sediments formed.
- we have not given a specific name to this separation which therefore forms an integral part of the processing step e).
- the final optional separation step f) is necessary in the case where the upstream separation d) has been carried out in a summary manner.
- the final separation step f) then makes it possible to separate the heavy hydrocarbon fraction with reduced sediment content which can then constitute a marine fuel in the sense of the ISO8217 standard.
- step a) of fixed bed hydrotreating is both to refine, that is to say substantially reduce the content of metals, sulfur and other impurities, and to improve the hydrogen ratio on carbon (H / C) of the hydrocarbon feed while transforming said hydrocarbon feedstock at least partially into lighter cuts.
- step (a) of hydrotreating in fixed bed is then subjected to a separation step b) to obtain different fractions.
- This separation makes it possible to remove from the effluent obtained at the end of step (a) of hydrotreatment the lighter fractions which do not require additional treatment, or a moderate treatment, and to recover a heavy fraction which is sent to step (c) hybrid bed hydrocracking which partially converts said heavy fraction to produce an effluent that can be used totally or partly as fuel oil or as fuel oil base, especially as bunker oil or as a fuel oil base.
- the supported and dispersed catalyst consumption in the hybrid bed hydrocracking step is greatly reduced compared to a process without prior fixed bed hydrotreatment.
- the intermediate separation step b) between the hydrotreatment step a) and the hydrocracking step c) advantageously makes it possible to minimize the fraction to be treated in said hydrocracking step c). In this way, the capacity of the hybrid bed hydrocracking reaction section may be less important. Likewise, over-cracking of the light fractions is avoided and thus a loss of yield of fuel-type fractions is avoided.
- the separation step b) also makes it possible to eliminate a portion of the hydrogen introduced upstream of the hydrotreatment step a), which makes it possible to work with different hydrogen coverage levels in step a ) hydrotreatment and hydrocracking step c).
- the elimination, during the separation step b), of light fraction, and in particular of a large part of the hydrogen sulphide formed during step a) of hydrotreatment makes it possible to work at a partial pressure of higher hydrogen (for the same total pressure) during the hydrocracking step, thus leading to products of better quality.
- the hydrocarbon feedstock treated in the process according to the invention can be described as a heavy load. It has an initial boiling point of at least 350 ° C and a final boiling temperature of at least 450 ° C. Preferably, its initial boiling point is at least 375 ° C., and its final boiling point is at least 460 ° C., preferably at least 500 ° C., and even more preferably at least minus 600 ° C.
- the hydrocarbon feedstock may be chosen from atmospheric residues (RA) obtained from an atmospheric distillation, vacuum residues (RSV) resulting from vacuum distillation, deasphalted oils, deasphalting resins, asphalts or deasphalting pitches. , residues resulting from conversion processes such as coking, aromatic extracts from lubricant base production lines, oil sands or derivatives thereof, oil shales or their derivatives, parent rock oils or their derivatives, whether alone or in admixture.
- RA atmospheric residues
- RSV vacuum residues
- the charges which are treated are preferably atmospheric residues (RA) or vacuum residues (RSV), or residues of conversion processes, or any mixtures of these different types of residues.
- RA atmospheric residues
- RSV vacuum residues
- hydrocarbon feedstock treated in the process according to the invention is sulfurized.
- Its sulfur content is at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight, more preferably at least 2% by weight.
- the hydrocarbon feedstock treated in the process according to the invention may contain asphaltenes. Its asphaltenes content may be at least 1% by weight, preferably at least 2% by weight.
- This co-charge may be a hydrocarbon fraction or a mixture of lighter hydrocarbon fractions, which may preferably be chosen from products derived from a fluid-bed catalytic cracking (FCC) process, a light cutting oil (LCO or light cycle oil "according to the English terminology), a heavy cutting oil (HCO or" heavy cycle oil “according to the English terminology), a decanted oil, an FCC residue, a diesel fraction, in particular a fraction obtained by atmospheric or vacuum distillation, such as vacuum gas oil, or may come from another refining process.
- FCC fluid-bed catalytic cracking
- the co-charge may also consist of one or more cuts from the process of liquefying coal or biomass, aromatic extracts, or any other hydrocarbon cuts or non-petroleum fillers such as pyrolysis oil.
- the heavy hydrocarbon feedstock according to the invention may represent at least 50%, preferably 70%, more preferably at least 80%, and even more preferably at least 90% by weight of the total hydrocarbon feedstock treated by the process according to the invention.
- the heavy hydrocarbon feedstock is subjected according to the process of the present invention to a fixed bed hydrotreating step (a) in which feedstock and hydrogen are contacted on a hydrotreatment catalyst.
- Hydroprocessing commonly known as HDT, is understood to mean catalytic treatments with hydrogen supply that make it possible to refine, that is to say, to substantially reduce the content of metals, sulfur and other impurities contained in the hydrocarbon feed while increasing the ratio hydrogen on carbon charge.
- Hydroprocessing is accompanied by the formation of lighter cuts than the starting load.
- Hydrotreatment includes, in particular, hydrodesulfurization reactions (commonly referred to as HDS), hydrodenitrogenation reactions (commonly referred to as HDN), and hydrodemetallation reactions (commonly referred to as HDM), accompanied by hydrogenation, hydrodeoxygenation, hydrogenation, and hydrogenation reactions.
- the hydrotreatment step (a) comprises a first hydrodemetallization (HDM) step (a1) carried out in one or more hydrodemetallation zones in fixed beds, and a second (a2) subsequent step of hydrodesulfurization (HDS) carried out in one or more hydrodesulfurization zones in fixed beds.
- HDM hydrodemetallization
- HDS hydrodesulfurization
- the fixed-bed hydrotreating zone may comprise permutable reactors, for example reactive guards reactors which, in a sequence including stages of operation, stopping, unloading and replacement of the catalyst, , a longer cycle time, especially for loads with a high metal content.
- permutable reactors for example reactive guards reactors which, in a sequence including stages of operation, stopping, unloading and replacement of the catalyst, , a longer cycle time, especially for loads with a high metal content.
- the feedstock and the hydrogen are contacted on a hydrodemetallization catalyst, under hydrodemetallation conditions, and then during said second hydrodesulphurization step (a2). the effluent of the first hydrodemetallation step (a1) is contacted with a hydrodesulfurization catalyst under hydrodesulfurization conditions.
- This process known as HYVAHL-F TM, is for example described in US Patent 5,417,846 .
- the hydrotreatment step (a) according to the invention may advantageously be carried out at a temperature of between 300 ° C. and 500 ° C., preferably between 350 ° C. and 420 ° C., and under an absolute pressure of between 2 MPa and 35 MPa, preferably between 11 MPa and 20 MPa.
- the space velocity of the hydrocarbon feedstock can be in a range from 0, 1 h -1 to 5 h -1 , preferably from 0.1 h -1 to 2 h -1 , and more preferably from 0.1 h -1 to 0.45 h -1 .
- the quantity of hydrogen mixed with the feedstock may be between 100 and 5000 normal cubic meters (Nm 3 ) per cubic meter (m 3 ) of liquid feedstock, preferably between 200 Nm 3 / m 3 and 2000 Nm 3 / m 3 , and more preferably between 300 Nm 3 / m 3 and 1500 Nm 3 / m 3 .
- the hydrotreating step (a) can be carried out industrially in one or more liquid downflow reactors.
- the hydrotreatment catalysts used are generally granular catalysts comprising, on a support, at least one metal or metal compound having a hydrodehydrogenating function. These catalysts may advantageously be catalysts comprising at least one Group VIII metal, generally selected from the group consisting of nickel and cobalt, and / or at least one Group VIB metal, preferably molybdenum and / or tungsten.
- a catalyst comprising from 0.5% to 10% by weight of nickel, preferably from 1% to 5% by weight of nickel (expressed as nickel oxide NiO), and from 1% to 30% by weight of nickel.
- weight of molybdenum preferably from 5% to 20% by weight of molybdenum (expressed as MoO 3 molybdenum oxide) on a mineral support.
- This support may for example be chosen from the group consisting of alumina, silica, silica-aluminas, magnesia, clays and mixtures of at least two of these minerals.
- a hydrotreating step including a hydrodemetallation (HDM) step and then a hydrodesulphurization step (HDS)
- specific catalysts adapted to each step are preferably used.
- Catalysts that can be used in the HDM step are, for example, indicated in the patent documents EP 0113297 , EP 0113284 , US 5221656 , US 5827421 , US 7119045 , US 5622616 and US 5089463 .
- HDM catalysts are preferably used in the reactive reactors.
- Catalysts that can be used in the HDS step are, for example, indicated in the patent documents EP 0113297 , EP 0113284 , US 6589908 , US 4818743 or US 6332976 .
- the catalysts used in the process according to the present invention are preferably subjected to an in-situ or ex-situ sulphurization treatment.
- the effluent obtained at the end of the step (a) of hydrotreatment in a fixed bed undergoes at least one separation step, possibly completed by additional separation steps, making it possible to separate at least one light fraction and at least one less a heavy fraction.
- light fraction is meant a fraction in which at least 90% of the compounds have a boiling point below 350 ° C.
- the light fraction obtained during the separation step (b) comprises a gaseous phase and at least a light fraction of hydrocarbons of the naphtha, kerosene and / or diesel type.
- the heavy fraction preferably comprises a vacuum distillate fraction and a vacuum residue fraction and / or an atmospheric residue fraction.
- the step (b) of separation can be implemented by any method known to those skilled in the art. This method can be selected from high or low pressure separation, high or low pressure distillation, high or low pressure stripping, liquid / liquid extraction, and combinations of these different methods that can operate at different pressures and temperatures.
- the effluent from step (a) hydrotreatment undergoes a step (b) separation with decompression.
- the separation is preferably carried out in a fractionation section which may first include a high temperature high pressure separator (HPHT), and optionally a low temperature high pressure separator (HPBT), optionally followed subsequently by an atmospheric distillation section and / or a vacuum distillation section.
- HPHT high temperature high pressure separator
- HPBT low temperature high pressure separator
- said heavy fraction can be fractionated by atmospheric distillation into at least one atmospheric distillate fraction, preferably containing at least a light fraction of naphtha, kerosene and / or diesel-type hydrocarbons, and an atmospheric residue fraction.
- At least a portion of the atmospheric residue fraction can also be fractionated by vacuum distillation into a vacuum distillate fraction, preferably containing vacuum gas oil, and a vacuum residue fraction.
- At least a portion of the vacuum residue fraction and / or the atmospheric residue fraction is advantageously sent to the hydrocracking step (c).
- Part of the gas oil under vacuum, atmospheric residue and / or under vacuum can also be recycled in step (a) hydrotreatment or be withdrawn and sent to the product tanks or to another refining unit (catalytic cracking or hydrocracking of gas oil under vacuum under vacuum for example).
- a portion of the effluent from the hydrotreating step (a) undergoes a step (b) of separation without decompression of at least one heavy fraction.
- the effluent of the hydrotreatment step (a) is sent to a separation section, generally in an HPHT separator, having a cutting point between 200 ° C. and 400 ° C., making it possible to obtain at least one light fraction and at least one heavy fraction.
- the separation is preferably not made according to a precise cutting point, it is rather like a flash type separation.
- the heavy fraction can then be directly sent, in admixture with a hydrogen-rich gas, in step (c) of hydrocracking.
- the light fraction may undergo other separation steps.
- it may be subjected to atmospheric distillation to obtain a gaseous fraction, at least a light fraction of liquid hydrocarbons of the naphtha, kerosene and / or diesel type and a vacuum distillate fraction, the latter being at least part sent at least partly in step (c) of hydrocracking.
- Another part of the vacuum distillate can be used as a fluxing agent for a fuel oil.
- Another part of the vacuum distillate can be upgraded by being subjected to a hydrocracking step and / or catalytic cracking in a fluidized bed.
- the light fraction from the HPHT separator can be cooled and then introduced into a low temperature high pressure separator (HPBT) in which a hydrogen-containing gas fraction and a distillate-containing liquid fraction are separated.
- HPBT low temperature high pressure separator
- This liquid fraction containing distillates can be sent to the hydrocracking step c), via a pump, in a mixture with the liquid fraction from the HPHT separator.
- this liquid fraction containing distillates can be sent to the final separation step d) which also processes the effluent from the hydrocracking step c).
- No-decompression separation provides better thermal integration, and saves energy and equipment.
- this embodiment has technical and economic advantages since it is not necessary to increase the flow pressure after separation before the subsequent hydrocracking step.
- the gaseous fractions resulting from the separation step preferably undergo a purification treatment to recover the hydrogen and recycle it to the hydrotreatment and / or hydrocracking reactors.
- the presence of the intermediate separation step, between step (a) of hydrotreatment and step (c) of hydrocracking, advantageously makes it possible to have two independent hydrogen circuits, one connected to hydrotreating, the other hydrocracking, and which, if necessary, can be connected to each other.
- Hydrogen makeup can be done at the hydrotreatment section, or at the hydrocracking section, or at both.
- the recycle hydrogen can supply the hydrotreatment section or the hydrocracking section or both.
- a compressor may possibly be common to both hydrogen circuits. The fact of being able to connect the two hydrogen circuits makes it possible to optimize the hydrogen management and to limit investments in terms of compressors and / or purification units of the gaseous effluents.
- the light fraction obtained at the end of the separation step (b), which comprises hydrocarbons of the naphtha, kerosene and / or diesel or other type, in particular LPG and vacuum gas oil, can be recovered according to the methods that are well known. of the skilled person.
- the products obtained can be incorporated into fuel formulations (also called “pools" fuels according to the English terminology), or undergo additional refining steps.
- the fraction (s) naphtha, kerosene, gas oil and vacuum gas oil may be subjected to one or more treatments, for example hydrotreatment, hydrocracking, alkylation, isomerization, catalytic reforming, catalytic or thermal cracking, to bring them in a controlled manner. separated or in mixture, to the required specifications which may relate to the sulfur content, the smoke point, the octane number, cetane, and others.
- At least one inter-stage separator for separating a gas fraction and a liquid fraction can be installed so as to send to the second reactor only the liquid fraction from the separator interstage.
- the "disperse" catalyst that occurs in the hybrid bed reactor is a sulfide catalyst preferably containing at least one member selected from the group consisting of Mo, Fe, Ni, W, Co, V, Ru.
- These catalysts are generally monometallic or bimetallic (by combining, for example, a non-noble group VIIIB element (Co, Ni, Fe) and a group VIB element (Mo, W) .
- the catalysts used may be heterogeneous solid powders (such as natural ores, iron sulphate, etc.), dispersed catalysts derived from water-soluble precursors such as phosphomolybdic acid, ammonium molybdate, or a mixture of Mo or Ni oxide. with aqueous ammonia.
- the catalysts used are derived from soluble precursors in an organic phase (oil-soluble catalysts).
- the precursors are organometallic compounds such as the naphthenates of Mo, Co, Fe, or Ni, or the Mo octoates, or the multi-carbonyl compounds of these metals, for example 2-ethyl hexanoates of Mo or Ni, acetylacetonates of Mo or Ni, C7-C12 fatty acid salts of Mo or W, etc. They can be used in the presence of a surfactant to improve the dispersion of metals, when the catalyst is bimetallic.
- the catalysts are in the form of dispersed particles, colloidal or otherwise depending on the nature of the catalyst. Such precursors and catalysts that can be used in the process according to the invention are widely described in the literature.
- the catalysts are prepared before being injected into the feed.
- the preparation process is adapted according to the state in which the precursor is and of its nature. In all cases, the precursor is sulfided (ex-situ or in-situ) to form the catalyst dispersed in the feedstock.
- the precursor is mixed with a carbonaceous feedstock (which may be part of the feedstock to be treated, an external feedstock, a recycled fraction, etc.).
- the mixture is then sulphurized by adding a sulfur compound (preferred hydrogen sulphide or optionally an organic sulphide such as DMDS in the presence of hydrogen) and heated.
- a sulfur compound preferred hydrogen sulphide or optionally an organic sulphide such as DMDS in the presence of hydrogen
- the preparations of these catalysts are described in the literature.
- the "dispersed" catalyst particles as defined above generally have a size of between 1 nanometer and 150 microns, preferably between 0.1 and 100 microns, and even more preferably between 10 and 80 microns.
- the content of catalytic compounds (expressed as weight percentage of metal elements of group VIII and / or of group VIB) is between 0 and 10% by weight, preferably between 0 and 1% by weight.
- Additives may be added during the preparation of the dispersed catalyst or the dispersed catalyst before it is injected into the reactor. These additives are described in the literature.
- the preferred solid additives are inorganic oxides such as alumina, silica, mixed Al / Si oxides, supported spent catalysts (for example, on alumina and / or silica) containing at least one group VIII element (such as Ni, Co) and / or at least one group VIB element (such as Mo, W).
- group VIII element such as Ni, Co
- group VIB element such as Mo, W
- the catalysts described in the application US2008 / 177124 Carbonaceous solids with a low hydrogen content (for example 4% hydrogen) such as coke or milled activated carbon, optionally pretreated, may also be used. Mixtures of such additives can also be used.
- the particle size of the additive is generally between 10 and 750 microns, preferably between 100 and 600 microns.
- the content of any solid additive present at the inlet of the hydrocracking reaction zone in a hybrid bed is between 0 and 10 wt.%, Preferably between 1 and 3 wt.%,
- the content of catalytic compounds (expressed as a percentage wt. Group VIII and / or Group VIB metal elements are from 0 to 10% by weight, preferably from 0 to 1% by weight.
- the hybrid bed reactor (s) used in the hydrocracking zone therefore consist of two populations of catalysts, a first population using supported catalysts in the form of extrudates whose diameter is advantageously between 0.8 and 1.2 mm. , generally equal to 0.9 mm or 1.1 mm and a second population of "dispersed" type catalyst discussed above.
- the fluidization of the catalyst particles in the bubbling bed is enabled by the use of a boiling pump which allows a recycle of liquid, generally inside the reactor.
- the flow rate of liquid recycled by the boiling pump is adjusted so that the catalyst particles are fluidized but not transported, so that these particles remain in the bubbling bed reactor (with the exception of fine catalysts that can be formed by attrition and trained with the liquid since these fines are small).
- a conventional granular hydrocracking catalyst generally an extrudate, comprising, on an amorphous support, at least one metal or metal compound having a hydro-dehydrogenating function.
- This catalyst may be a catalyst comprising Group VIII metals, for example nickel and / or cobalt, most often in combination with at least one Group VIB metal, for example molybdenum and / or tungsten.
- Group VIII metals for example nickel and / or cobalt
- a catalyst comprising from 0.5% to 10% by weight of nickel and preferably from 1% to 5% by weight of nickel (expressed as nickel oxide NiO) and from 1% to 30% by weight may be used.
- molybdenum preferably from 5% to 20% by weight of molybdenum (expressed as molybdenum oxide MoO3) on an amorphous mineral support.
- This support may for example be chosen from the group consisting of alumina, silica, silica-aluminas, magnesia, clays and mixtures of at least two of these minerals.
- This support may also contain other compounds and for example oxides selected from the group consisting of boron oxide, zirconia, titanium oxide, phosphoric anhydride. Most often an alumina support is used and very often a support of alumina doped with phosphorus and possibly boron.
- phosphorus pentoxide P2O5 When phosphorus pentoxide P2O5 is present, its concentration is usually less than 20% by weight and most often less than 10% by weight. When B2O3 boron trioxide is present, its concentration is usually less than 10% by weight.
- the alumina used is usually a y (gamma) or ⁇ (eta) alumina. This catalyst may be in the form of extrudates.
- the total content of metal oxides of groups VI and VIII may be between 5% and 40% by weight, preferably between 7% and 30% by weight, and the weight ratio expressed as metal oxide between metal (or metals) of group VI on metal (or metals) of group VIII is between 20 and 1, preferably between 10 and 2.
- the spent catalyst may be partly replaced by fresh catalyst, generally by withdrawing from the bottom of the reactor and introducing the fresh or new catalyst at the top of the reactor at a regular time interval, that is to say, for example by puff or continuously or almost continuously.
- the catalyst can also be introduced from below and withdrawn from the top of the reactor. For example, fresh catalyst can be introduced every day.
- the replacement rate of spent catalyst with fresh catalyst may be, for example, from about 0.05 kilograms to about 10 kilograms per cubic meter of charge.
- the hydrocracking reactor usually comprises a recirculation pump for maintaining the catalyst in a bubbling bed by continuous recycling of at least a portion of the liquid withdrawn at the top of the reactor and reinjected at the bottom of the reactor. It is also possible to send the spent catalyst withdrawn from the reactor into a regeneration zone in which the carbon and the sulfur contained therein are eliminated before it is reinjected in the hydrocracking step c).
- a reactor operating in a bubbling bed during step c) of hydrocracking its implementation may be similar to that of the H-OIL® process as described, for example, in the US Patent 6270654 .
- the operating conditions of the hydrocracking zone in at least one reactor containing a "dispersed" catalyst coupled with the fact that the feedstock was previously hydrotreated in step a) of hydrotreatment, then separated in step b) of separation allow to obtain conversion rates of between 30 and 100%, preferably between 40 and 80% and hydrodesulphurization rates between 70 and 100%, preferably between 85 and 99%.
- the conversion ratio mentioned above is defined as the amount of compounds having a boiling point greater than 520 ° C in the initial hydrocarbon feedstock, minus the amount of compounds having a boiling point higher than 520 ° C in the hydrocarbon effluent obtained at the end of the hydrocracking step c), all divided by the amount of compounds having a boiling point greater than 520 ° C. in the initial hydrocarbon feedstock.
- a high conversion rate is advantageous to the extent that this conversion rate illustrates the production of conversion products, mainly atmospheric distillates and / or vacuum distillates of the naphtha, kerosene and diesel type, in a significant amount.
- the hydrodesulphurization rate mentioned above is defined as the amount of sulfur in the initial hydrocarbon feedstock, minus the amount of sulfur in the hydrocarbon effluent obtained at the end of the hydrocracking step c), the whole divided by the amount of sulfur in the initial hydrocarbon feed.
- the process according to the invention comprises a step d) of separation make it possible to obtain at least one gaseous fraction and at least one liquid hydrocarbon fraction.
- the effluent obtained at the end of the hydrocracking step c) comprises a liquid fraction and a gaseous fraction containing the gases, in particular H 2, H 2 S, NH 3, and C 1 -C 4 hydrocarbons.
- This gaseous fraction can be separated from the hydrocarbon effluent by means of separating devices well known to those skilled in the art, in particular by means of one or more separator flasks that can operate at different pressures and temperatures, possibly associated with each other. steam or hydrogen stripping means, and generally one or more distillation columns.
- the effluent obtained at the end of the hydrocracking step c) is advantageously separated in at least one separator flask into at least one gaseous fraction and at least one liquid fraction.
- separators may, for example, be high temperature high pressure separators (HPHT) and / or low temperature high pressure separators (HPBT).
- this gaseous fraction is preferably treated in a hydrogen purification means so as to recover the hydrogen that is not consumed during the hydrotreatment and hydrocracking reactions.
- the hydrogen purification means may be an amine wash, a membrane, a PSA (pressure swing adsorption) system, or a plurality of these means arranged in series.
- the purified hydrogen can then advantageously be recycled in the process according to the invention, after possible recompression.
- the hydrogen may be introduced at the inlet of the hydrotreatment step (a) and / or at different locations during the hydrotreatment stage and / or at the inlet of the hydrocracking step (c). and / or at different locations during step c) of hydrocracking.
- the separation step d) may also comprise a steam or hydrogen stripping step, generally with steam, in order to remove at least one gas fraction rich in hydrogen sulfide (H2S).
- H2S hydrogen sulfide
- the separation step d) may also comprise atmospheric distillation and / or vacuum distillation.
- the separation step (d) further comprises at least one atmospheric distillation, in which the liquid hydrocarbon fraction (s) obtained after separation is (are) fractionated (s). by atmospheric distillation into at least one atmospheric distillate fraction and at least one atmospheric residue fraction.
- the atmospheric distillate fraction may contain commercially recoverable fuels bases (naphtha, kerosene and / or diesel), for example in the refinery for the production of motor and aviation fuels.
- the separation step (d) of the process according to the invention may advantageously also comprise at least one vacuum distillation in which the liquid hydrocarbon fraction (s) obtained (s) after separation and / or the atmospheric residue fraction obtained after atmospheric distillation is (are) fractionated by vacuum distillation into at least one vacuum distillate fraction and at least one vacuum residue fraction.
- the step d) of separation of the effluent resulting from the hydrocracking step can be carried out either in a summary manner, allowing one or two liquid fractions to be obtained, or in a more complete manner and making it possible to obtain at least three liquid fractions.
- the separation d) carried out in a more complete manner thus makes it possible to obtain distillate atmospheric and / or well separated vacuum cuts (naphthta, kerosen, gas oil, vacuum gas oil, for example) from the atmospheric residue and / or under vacuum.
- the manner in which this separation step is performed conditions the continuation of the optional steps e) and f).
- the separation step (d) comprises a hot high pressure flask, a high pressure cold flask, a low pressure hot flask, a low pressure cold flask, and then a flask.
- the vacuum distillate fraction typically contains vacuum gas oil fractions.
- At least a portion of the atmospheric residue fraction and / or the vacuum distillate fraction, and / or the vacuum residue fraction, can be recycled in the hydrocracking step c) or in the hydrotreatment step a) or be sent to product tanks or be treated in another refining unit (catalytic cracking or vacuum distillate hydrocracking, for example).
- the separation step (d) comprises a hot high pressure flask, a high pressure cold flask, a low pressure hot flask, a low pressure cold flask and then a liquid fraction. from the separator flasks, a steam stripping column for removing at least one light fraction rich in hydrogen sulfide.
- This second embodiment may be advantageous during the implementation of the optional steps e) treatment of sediments and catalyst residues and f) separation of the liquid fraction from step d).
- the distillation columns of step f) are less prone to fouling since they treat a liquid fraction whose sediment content was reduced during step e). It is therefore advantageous to carry out step d) in a summary manner by using a minimum of equipment that processes a hydrocarbon fraction that may contain sediments.
- This liquid hydrocarbon fraction can advantageously be used as a base of fuel oil or as fuel oil, especially as a base of bunker oil or as fuel oil, with low sulfur content meeting the new recommendations of the International Maritime Organization.
- all of the liquid hydrocarbon effluent obtained at the end of the separation step (d) may have a sulfur content of less than or equal to 0.5% by weight, and preferably less than or equal to 0.3. % in weight.
- This liquid hydrocarbon effluent may, at least in part, advantageously be used as fuel oil bases or as fuel oil, especially as a fuel oil base or as bunker oil with low sulfur content meeting the new recommendations of the International Maritime Organization.
- fuel is meant in the invention a hydrocarbon feedstock used as fuel.
- oil base is meant in the invention a hydrocarbon feed which, mixed with other bases, constitutes a fuel oil.
- the properties of these bases are very diverse.
- One of the interests of the sequence of a hydrotreatment in a fixed bed and then a hydrocracking in at least one reactor containing a "dispersed" catalyst lies in the fact that the charge of the hybrid bed hydrocracking reactor is already at least partially hydrotreated. In this way, it is possible to obtain equivalent conversion of hydrocarbon effluents of better quality, in particular with lower sulfur contents.
- the supported and dispersed catalyst consumption in the hybrid bed hydrocracking step is greatly reduced compared to a process without prior fixed bed hydrotreatment.
- the hydrocarbon effluent obtained at the end of step d) of separation of the hydrocracking effluent, and in particular the heavier liquid fraction obtained, generally a fraction of the atmospheric residue or vacuum residue type, may contain sediments and catalyst residues. At least a portion of the sediments may consist of precipitated asphaltenes resulting from a hydrocracking of a petroleum residue feed.
- the catalyst residues may be fines resulting from the attrition of extruded type catalysts in the implementation of a bubbling bed hydrocracking reactor.
- the phenomenon of attrition of extruded type catalysts can also be in a hybrid bed.
- Another part of the catalyst residues comes from the "dispersed" catalyst.
- the process according to the invention may comprise an additional step of separating the sediments. and the catalyst residues of the liquid hydrocarbon effluent after step d) of separation.
- the maturation step consists in applying a residence time of between 1 and 1500 minutes, preferably between 30 and 300 minutes, more preferably between 60 and 180 minutes, to the heavy fraction previously heated to a temperature between 100 and 500 ° C. C, preferably between 150 and 350 ° C, and more preferably between 200 and 300 ° C.
- the pressure of the maturation stage is less than 200 bar, preferably less than 100 bar, more preferably less than 30 bar, and even more preferably less than 15 bar.
- This maturation step can be done, for example with an exchanger or a heating furnace and then one or more capacity (s) in series or in parallel such (s) as a horizontal or vertical balloon, optionally with a decanting function for remove some of the heavier solids, and / or a piston reactor.
- a stirred and heated tank may also be used, and may optionally be bottom tapped to remove some of the heavier solids.
- the maturation step can be carried out in the presence of an inert gas (nitrogen for example) or oxidizing (oxygen, air or air depleted by nitrogen). The use of an oxidizing gas accelerates the maturation process.
- the present invention limits the cost of hydrocracking catalysts due to the upstream hydrotreatment step. It may, however, be advantageous to at least partially recover the "dispersed” catalyst present in the heavy cuts. This step of recovering the "dispersed” catalyst can therefore be performed consecutively or simultaneously at the step of separating sediments and catalyst residues.
- the method according to the invention may therefore further comprise a treatment step e) allowing the separation of sediments and catalyst residues, optionally coupled simultaneously or consecutively, to a "dispersed" catalyst recovery step.
- a treatment step e) allowing the separation of sediments and catalyst residues, optionally coupled simultaneously or consecutively, to a "dispersed" catalyst recovery step.
- this step e) at least a portion of the atmospheric residue and / or vacuum residue fractions are subjected to a separation of sediments and catalyst residues, optionally coupled simultaneously or consecutively, to a catalyst recovery step.
- dispersed ", using in step e) after the maturation to convert the potential sediments into existing sediments, at least one filter, a separation on membranes, a bed of organic or inorganic type filtering solids, an electrostatic precipitation , a centrifuge system, in-line decantation, auger withdrawal.
- Step e) sediment treatment is a clever coupling of a first stage of maturation to convert potential sediments into existing
- the liquid hydrocarbon fraction from sediment treatment step e) is characterized by a sediment content after aging (IP390) of less than 0.1% by weight.
- This liquid hydrocarbon fraction can advantageously be used as a fuel oil base or as fuel oil, especially as a bunker oil or bunker fuel oil base, with low sulfur content and low sediment content after aging in accordance with the new recommendations of the Maritime Organization. International and ISO8217 standard for marine fuels.
- all the liquid hydrocarbon effluent obtained at the end of the sediment treatment step e) has a sulfur content of less than or equal to 0.5% by weight, and preferably less than or equal to 0.3. % in weight.
- all of the liquid hydrocarbon effluent obtained at the end of the sediment treatment step e) has a sediment content after aging (IP390) of less than 0.1% by weight.
- Step f separating the effluent from the sediment treatment stage
- the method according to the invention comprises a step f) of separation make it possible to obtain at least one liquid hydrocarbon fraction.
- the effluent obtained at the end of step d) of sediment treatment comprises at least one liquid fraction.
- the composition of this liquid fraction depends on the manner in which the step d) of separation of the hydrocracking effluent has been carried out. If step d) has been carried out in a summary manner, the effluent from step e) therefore contains a mixture of distillates and residues that must be separated in order to valorize each of the cuts, by putting into effect at least one distillation column. If step d) was conducted more completely, only a liquid fraction of the vacuum residue type and / or atmospheric residue was sent to the sediment treatment step e). In the case of a d) more complete separation, the liquid fraction from step e) may therefore not require an optional step f).
- the liquid hydrocarbon fraction from the separation step f) is characterized by a sediment content after aging (IP390) of less than 0.1% by weight.
- This liquid hydrocarbon fraction can advantageously be used as a base of fuel oil or as fuel oil, especially as a bunker oil or bunker fuel oil base, with low sulfur content and low sediment content after aging in accordance with the new recommendations of the Maritime Organization. International and ISO8217 standard for marine fuels.
- fuel is meant in the invention a hydrocarbon feedstock used as fuel.
- oil base is meant in the invention a hydrocarbon feed which, mixed with other bases, constitutes a fuel oil.
- the properties of these bases are very diverse.
- the figure 1 represents a process according to the invention with intermediate separation with decompression.
- the introduction of the feedstock (10) to the outlet of the effluent (42) represents the hydrotreatment zone and this zone is described briefly because it can know many variants known to those skilled in the art.
- the effluent leaving the at least one guard reactor (Ra, Rb) is optionally remixed with hydrogen arriving via line (65) into an HDM reactor (32) containing a fixed bed of catalyst.
- an HDM reactor (32) containing a fixed bed of catalyst For readability reasons, a single HDM reactor (32) and a single HDS reactor (38) are shown in the figure, but the HDM and HDS section may include multiple HDM and HDM reactors. 'HDS in series.
- the effluent from the HDM reactor is withdrawn through line (34) and sent to the first HDS reactor (38) where it passes through a fixed bed of catalyst.
- the effluent from the hydrotreatment stage is sent via line (42) into a high temperature high pressure separator (HPHT) (44) from which a gaseous fraction (46) and a liquid fraction (48) are recovered. .
- HPHT high temperature high pressure separator
- the cutting point is usually between 200 and 400 ° C.
- the gaseous fraction (46) is sent, generally via an exchanger (not shown) or an air cooler (50) for cooling to a low temperature high pressure separator (HPBT) (52) from which a gaseous fraction (54) containing gases (H2, H2S, NH3, C1-C4 hydrocarbons, ...) and a liquid fraction (56).
- the gaseous fraction (54) from the low temperature high pressure separator (HPBT) (52) is treated in the hydrogen purification unit (58) from which the hydrogen (60) is recovered for recycling via the compressor (62) and the line (65) to the reactors (32) and / or (38) or via the line (14) to the permutable reactors (Ra, Rb).
- Gases containing undesirable nitrogen and sulfur compounds are removed from the plant (stream (66)).
- the liquid fraction (56) from the low temperature high pressure separator (HPBT) (52) is expanded in the device (68) and sent to the fractionation system (70).
- a medium pressure separator (not shown) after the expander (68) can be installed to recover a gaseous fraction that is sent to the purification unit (58), and a liquid phase that is fed to the fractionation section (58). 70).
- the liquid fraction (48) from the high temperature high pressure separator (HPHT) (44) is expanded in the device (72) and sent to the fractionation system (70).
- Fractions (56) and (48) can be sent together, after expansion, to the fractionation (70).
- the fractionation system (70) comprises an atmospheric distillation system for producing a gaseous effluent (74), at least a so-called light fraction (76) and in particular containing naphtha, kerosene and diesel and an atmospheric residue fraction (78) .
- Part of the atmospheric residue fraction can be sent via the line (80) into the hydrocracking reactors (98, 102).
- All or part of the atmospheric residue fraction (78) is sent to a vacuum distillation column (82) to recover a fraction (84) containing the vacuum residue and a vacuum distillate fraction (86) containing vacuum gas oil.
- the vacuum residue fraction (84), optionally mixed with a portion of the atmospheric residue fraction (80) and / or with a portion of the vacuum distillate fraction (86), is mixed with optionally recycled hydrogen (88). supplemented with makeup hydrogen (90) preheated in the furnace (91). It optionally passes through an oven (92).
- a co-charge (94) may be introduced.
- the heavy fraction is then introduced via line (96) into the hydrocracking step at the bottom of the first hybrid bed reactor (98) operating at an upward flow of liquid and gas and containing at least one type hydrocracking catalyst.
- "Dispersed" and a supported catalyst are a bubbling bed which contains a supported catalyst which has been added a "dispersed" catalyst.
- the "dispersed" type catalyst is introduced via line (100) upstream of the first hydrocracking reactor (98).
- the converted effluent (104) from the reactor (98) may be separated from the light fraction (106) in an inter-stage separator (108).
- This mixture is then injected by the pipe (112) into a second hydrocracking reactor (102) also in a hybrid bed operating at an upward flow of liquid and gas containing at least one "dispersed" hydrocracking catalyst and a catalyst. supported.
- This "dispersed" type catalyst was injected upstream of the first reactor (98), but a booster upstream of the second reactor (102) could also be achieved via a conduit not shown.
- the operating conditions, in particular the temperature, in this reactor are chosen to reach the desired conversion level, as previously described.
- the hydrocracking reactor effluent is fed through line (134) into a high temperature high pressure (HPHT) separator (136) from which a gaseous fraction (138) and a liquid fraction (140) are recovered.
- HPHT high temperature high pressure
- the gaseous fraction (138) is generally sent via an exchanger (not shown) or a dry cooler (142) for cooling to a low temperature high pressure separator (HPBT) (144) from which a gaseous fraction (146) containing the gases (H2, H2S, NH3, C1-C4 hydrocarbons ...) and a liquid fraction (148) is recovered.
- HPBT high pressure separator
- the gaseous fraction (146) of the low temperature high pressure separator (HPBT) (144) is treated in the hydrogen purification unit (150) from which hydrogen (152) is recovered for recycling via the compressor. (154) and line (156) and / or line (157) to the hydrocracking section.
- the hydrogen purification unit may consist of an amine wash, a membrane, a PSA type system.
- the gases containing undesirable nitrogen and sulfur compounds are removed from the installation (stream (158) which may represent several streams, in particular a flow rich in H2S and one or more purges containing light hydrocarbons (C1 and C2) which can (can ) be used in refinery fuel gas).
- stream (158) which may represent several streams, in particular a flow rich in H2S and one or more purges containing light hydrocarbons (C1 and C2) which can (can ) be used in refinery fuel gas).
- the liquid fraction (148) of the low temperature high pressure separator (HPBT) (144) is expanded in the device (160) and sent to the fractionation system (172).
- a medium pressure separator after the expander (160) can be installed to recover a vapor phase that is sent to the purification unit (150) and / or a dedicated medium pressure purification unit (not shown). ), and a liquid phase which is fed to the fractionation section (172).
- the liquid fraction (140) from the high temperature high pressure separation (HPHT) (136) is expanded in the device (174) and sent to the fractionation system (172).
- a medium pressure separator (not shown) after the expander (174) can be installed to recover a vapor phase that is sent to the purification unit (150) and / or a dedicated medium pressure purification unit (not shown ), and a liquid phase which is fed to the fractionation section (172).
- the fractionation system (172) comprises an atmospheric distillation system for producing a gaseous effluent (176), at least a so-called light fraction (178), containing in particular naphtha, kerosene and diesel, and an atmospheric residue fraction (180). ).
- Part of the atmospheric residue fraction (180) can be withdrawn via line (182) to form a desired fuel oil base. All or part of the atmospheric residue fraction (180) can be sent to a vacuum distillation column (184) to recover a fraction containing the vacuum residue (186) and a vacuum distillate fraction (188) containing vacuum gas oil.
- the atmospheric residue fraction (182) and / or the vacuum residue fraction (186) may be subjected to a step of treatment and separation of sediments and catalyst residues.
- a heavy fraction of the atmospheric residue type (182) is optionally preheated in an oven or exchanger (205) so as to reach the temperature necessary for the maturation (conversion of the potential sediments into existing sediments) which takes place in the capacity (207).
- the purpose of the capacity (207) is to provide a residence time necessary for maturation, it can therefore be a horizontal or vertical flask, a buffer tank, a stirred tank or a reactor piston.
- the heating function can be integrated with the capacity in the case of a stirred stirred tank according to an embodiment not shown.
- the capacity (207) may also allow settling so as to evacuate a portion of the solids (208).
- the maturing stream (209) is then subjected to solid-liquid separation (191) to obtain a sediment-reduced fraction (212) and a sediment-rich fraction (211).
- a vacuum residue heavy fraction (186) is optionally preheated in an oven or exchanger (213) so as to reach the temperature necessary for the maturation which takes place in the capacity (215).
- the purpose of the capacity (215) is to provide a residence time necessary for maturation, it can therefore be a horizontal or vertical flask, a buffer tank, a stirred tank or a reactor piston.
- the heating function can be integrated with the capacity in the case of a stirred stirred tank according to an embodiment not shown.
- the capacity (215) may also allow settling so as to evacuate a portion of the solids (216).
- the maturation stream (217) is then subjected to a solid-liquid separation (192) to obtain a sediment-reduced fraction (219) and a sediment-rich fraction (218).
- the maturation devices (207) and (215) can operate in the presence of a gas, in particular an oxidizing gas.
- An advantageous mode may consist in operating the step of treating and separating the sediments on the stream recovered at the bottom of a stripping column.
- this column is less prone to fouling.
- At least a portion of the streams (188) and / or (212) and / or (219) constitutes one or more desired oil bases, in particular bases for low-sulfur bunker fuels.
- Some of the streams (188) and / or (212) and / or (219), before or after the optional sediment treatment and separation step, may be recycled via line (190) to step hydrocracking, or upstream of the hydrotreating step (line not shown).
- the recycling of a vacuum-type gas oil section (188) upstream of the hydrotreatment can make it possible to lower the viscosity of the charge and thus facilitate pumping. Recycling an atmospheric residue type (212) or vacuum residue type (219) cutoff upstream of the hydrotreatment or hydrocracking may make it possible to increase the overall conversion.
- the figure 2 represents another method according to the invention with intermediate separation without decompression. It will be described below essentially only the differences between the process according to the figure 2 and the method according to figure 1 the hydrotreatment, hydrocracking and separation stages after hydrocracking (and their reference signs) being moreover strictly identical.
- the effluent treated in the hydrotreatment reactors is sent via line (42) into a high temperature high pressure separator (HPHT) (44) from which a lighter fraction (46) and a residual fraction (48) are recovered. .
- HPHT high temperature high pressure separator
- the cutting point between these two fractions is generally between 200 and 450 ° C., and preferably between 250 ° C. and 350 ° C.
- the residual fraction (48) is sent directly after a possible passage through an oven (92) in the hydrocracking section.
- the lighter fraction (46) is sent, generally via an exchanger (not shown) or an air cooler (50) for cooling to a low temperature high pressure separator (HPBT) (52) from which a gaseous fraction is recovered (54). containing the gases (H2, H2S, NH3, C1-C4 hydrocarbons ...) and a liquid fraction (56).
- HPBT high pressure separator
- the gaseous fraction (54) of the low temperature high pressure separator (HPBT) (52) is treated in the hydrogen purification unit (58) from which is recovered hydrogen (60) for recycling via the compressor (154) and lines (64) and (156) to the hydrotreating section and / or the hydrocracking section.
- Gases containing undesirable nitrogen, sulfur and oxygen compounds are removed from the plant (stream (66)).
- a single compressor (154) is used to supply all the reactors requiring hydrogen.
- the liquid fraction (56) from the low temperature high pressure separator (HPBT) (52) is expanded in the device (68) and sent to the fractionation system (70).
- the fractionation system (70) comprises an atmospheric distillation system for producing a gaseous effluent (74), at least a so-called light fraction (76) and containing in particular naphtha, kerosene and diesel and an atmospheric residue fraction (195). .
- Part of the atmospheric residue fraction can be sent, by means of a pump, not represented, via the line (195) in the hydrocracking reactors (98, 102), whereas another part of the atmospheric residue fraction ( 194) can be sent to another process (hydrocracking or FCC or hydrotreatment).
- a variant not shown but close to the diagram of the figure 2 may consist of not using a fractionation system (70) nor to relax the liquid fraction (56) from the cold separator (52).
- the liquid fraction (56) is then sent to the hydrocracking section optionally by means of a pump mixed with the heavy fraction (48) issuing from the separator (44).
- the separation step is with or without decompression, with variants of the hydrocracking section since this hydrocracking section comprises at least one type hydrocracking reactor. hybrid.
- the feedstock was subjected to a fixed bed hydrotreating step a) including two permutable reactors.
- the operating conditions are given in Table 1.
- Table 1 Operating conditions of stage a) of hydrotreatment in fixed bed HDM and HDS catalysts NiCoMo on alumina Temperature (° C) 370 H2 partial pressure (MPa) 15 VVH (h-1, Sm3 / h fresh load / m3 fixed bed catalyst) 0.18 H2 / HC inlet section fixed bed excluding H2 consumption (Nm3 / m3 fresh load) 1000
- the effluent from the hydrotreating is then subjected to a separation step b) as described in FIG. figure 1 and allowing to recover a gas fraction and a heavy fraction containing a majority of compounds boiling at more than 350 ° C (350 ° C + fraction).
- the effluents from the hydrocracking step were then subjected to a separation step d) to separate the gases and liquids by means of separators and atmospheric and vacuum distillation columns.
- Table 3 Yields and Sulfur Content of Hydrocracking Section Effluent (% w / w) (Non-compliant) a) Fixed bed hydrotreatment + b) Separation + c) Hydrocracking 2 bubbling beds (423/431 ° C) (Complies) a) Hydrotreatment fixed bed + b) separation + c) Hydrocracking 2 hybrid bubbling beds (423/431 ° C) products Yield (% wt) S (% wt) Yield (% wt) S (% wt) NH3 0.7 0 0.7 0 H2S 2.7 94.12 2.7 94.12 C1-C4 (gas) 4.0 0 4.1 0 Naphtha (PI - 150 ° C) 9.3 0.02 9.9 0.02 Diesel (150 ° C - 350 ° C) 24.6 0.05 25.5 0.05 Vacuum distillation
- the operating conditions of the hydrocracking step coupled with the different treatment variants (sediment separation with or without treatment) of the heavy phase resulting from the atmospheric distillation have an impact on the stability of the effluents obtained. This is illustrated by the post-aging sediment concentrations measured in the atmospheric residues (350 ° C + cut) after separation or after the sediment treatment step.
- Table 4 Summary of process performance according to the prior art and according to the invention (Non compliant) Hydrotreatment fixed bed + separation + Hydrocracking 2 bubbling beds (423/431 ° C) (Complies) Hydrotreatment fixed bed + separation + Hydrocracking 2 hybrid bubbling beds (423/431 ° C) H2 consumption (% w / w) 1.8 2.0 Hydrodesulfurization rate (%) 91 91 Conversion rate (%) 66 69 Treatment No No Yes Separation of sediments Yes Yes Yes Sediment content after aging (IP390) in the 350 ° C + cut from sediment separation 0.4 0.5 ⁇ 0.1
- the sediment treatment step e) involving maturation prior to the physical separation of the sediments is essential to form all potential sediments and thus allow their effective separation. Without treatment, beyond a certain level of conversion that leads to many potential sediments, the sediment separation step is not efficient enough for the sediment after aging (IP390) is less than 0.1% by weight, which is the maximum level required for residual type bunkers.
- the sediment treatment stage e may be optional, the sediment content will then be greater than 0.1% by weight.
- this fuel oil having a sulfur content of 0.40% by weight, and having a viscosity of 375 cSt at 50 ° C. In addition, its sediment content after aging is less than 0.1% by weight. In view of these analyzes, this fuel oil is particularly suitable for forming a residual type of fuel oil related to the RMG 380 grade as recommended by the IMO outside the ZESCs by 2020-2025.
- a second mixture consisting of 85% by weight of a fraction from the diesel cut and 15% by weight of a fraction derived from the vacuum distillate cut.
- the mixture has a sulfur content of 0.08% and a viscosity of 6 cSt at 40 ° C.
- This mixture thus constitutes a marine fuel of the distillate type ("marine gas oil” or "marine diesel” in the English terminology) which can be likened to the DMB grade (whose viscosity specification is between 2 cSt and 11 cSt at 40 ° C) for example.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
- La présente invention concerne le raffinage et la conversion de fractions lourdes d'hydrocarbures contenant, entre autres, des impuretés soufrées. Elle concerne plus particulièrement un procédé de traitement de charges lourdes pétrolières pour la production de fiouls et de bases de fiouls, notamment de fiouls de soute et de bases de fiouls de soute, à basse teneur en soufre et à basse teneur en sédiments.
- La présente invention a pour objectif de produire des fiouls et des bases de fiouls, notamment des fiouls de soute et des bases de fiouls de soute, respectant les recommandations de la convention MARPOL en termes de teneur en soufre équivalente, et de préférence respectant également les recommandations sur la teneur en sédiments après vieillissement, tel que décrit pour les combustibles marins dans la norme ISO8217.
- Les fiouls utilisés dans le transport maritime comprennent généralement des distillats atmosphériques, des distillats sous vide, des résidus atmosphériques et des résidus sous vide issus de distillation directe ou issus de procédé de raffinage, notamment des procédés d'hydrotraitement et de conversion, ces coupes pouvant être utilisées seules ou en mélange. Un autre objectif de la présente invention est de produire conjointement, au moyen du même procédé, des distillats atmosphériques (naphta, kérosène, diesel), des distillats sous vide et/ou des gaz légers (en C1 à C4). Les bases de type naphta et diesel peuvent être valorisées en raffinerie pour la production de carburants pour l'automobile et l'aviation, tels que par exemple des supercarburants, des carburants Jet et des gazoles.
- Parmi les documents de l'art antérieur pertinents on peut citer :
-
US7815870 qui décrit un procédé d'hydrocraquage avec au moins un lit bouillonnant opérant avec un catalyseur supporté et un cata dispersé (mode hybride). Dans ce document il peut y avoir en complément un ou des réacteurs de type lit fixe ou "slurry" en amont ou en aval, mais dans tous les cas, le lit bouillonnant opère en mode hybride. Mais le document cité ne décrit pas les conditions d'un enchainement avec une étape d'hydrotraitement préalable permettant les performances en hydrodésulfuration et en conversion telles que présentées dans la présente demande. Le document cité ne décrit pas non plus le post traitement permettant la réduction de la teneur en sédiments de manière à satisfaire les exigences de qualité des fiouls de soute. -
US5358629 /US5622616 /US5868923 qui décrivent l'injection de cata dispersé dans un lit bouillonnant. Les procédés décrits dans ces textes ne décrivent pas d'hydrotraitement en amont. - Aucun de ces documents ne décrit donc la production d'un fioul ou de bases de fioul à très basse teneur en soufre répondant aux nouvelles recommandations de l'Organisation Maritime Internationale, et à basse teneur en sédiments comme nécessité par la nouvelle version de la norme ISO 8217:2012.
- La présente invention permet d'améliorer les procédés de conversion décrits dans l'état de la technique pour la production de fiouls et de bases de fiouls à basse teneur en soufre.
- Elle repose sur l'enchainement d'étapes suivant:
- une étape d'hydrotraitement dont l'un au moins des réacteurs fonctionne en lit fixe,
- une étape de séparation des effluents de l'étape d'hydrotraitement permettant de dégager une coupe lourde,
- une étape d'hydrocraquage de ladite coupe lourde faisant appel à des réacteurs dont l'un au moins est de type hybride.
- une étape de séparation de l'effluent de l'étape d'hydrocraquage permettant de dégager une coupe lourde,
- une étape facultative de traitement des sédiments de ladite coupe lourde.
- une étape facultative de séparation de l'effluent de l'étape de traitement des sédiments
-
- La
figure 1 représente une vue schématique du procédé selon l'invention, faisant apparaitre une zone d'hydrotraitement, une zone de séparation de l'effluent de la zone d'hydrotraitement, une zone d'hydrocraquage et une zone de séparation de l'effluent de la zone d'hydrocraquage et une zone de traitement /séparation des sédiments contenus dans la coupe lourde issue de la zone de séparation de l'effluent d'hydrocraquage. - La
figure 2 représente une vue schématique du procédé selon l'invention dans une variante dans laquelle la zone de séparation de l'effluent de la zone d'hydrotraitement est simplifiée.
Par souci de clarté, les limites de chaque étape ont été représentées de manière symbolique sur lesfigures 1 et2 : "A" désigne la zone d'hydrotraitement, "B" désigne la zone de séparation intermédiaire, "C" désigne la zone d'hydrocraquage et "D" désigne la zone de séparation de l'effluent de la zone d'hydrocraquage et « E » désigne la zone de traitement des sédiments. - La présente invention peut se définir comme un procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde ayant une teneur en soufre d'au moins 0,5% en poids, une température initiale d'ébullition d'au moins 350°C, et une température finale d'ébullition d'au moins 450°C, permettant d'obtenir au moins une fraction hydrocarbonée liquide ayant une teneur en soufre inférieure ou égale à 0,5% en poids, procédé comprenant les étapes successives suivantes :
- a) une étape d'hydrotraitement en lit fixe, dans laquelle la charge hydrocarbonée et de l'hydrogène sont mis en contact sur un catalyseur d'hydrotraitement,
- b) une étape de séparation de l'effluent obtenu à l'issue de l'étape (a) d'hydrotraitement en au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde,
- c) une étape d'hydrocraquage d'au moins une partie de la fraction lourde de l'effluent issu de l'étape (b), prise seule ou en mélange avec d'autres coupes résiduelles ou fluxantes, dans au moins un réacteur fonctionnant en mode hybride, c'est-à-dire fonctionnant en lit bouillonnant avec un catalyseur supporté associé à un catalyseur "dispersé" constitué de particules de catalyseur très fines constituant une suspension avec la phase liquide hydrocarbonée à traiter,
- d) une étape de séparation de l'effluent issu de l'étape (c) pour obtenir au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde, ladite fraction lourde constituant la fraction hydrocarbonée liquide annoncée dans le préambule,
- e) une étape de traitement de la fraction lourde issue de l'étape d) permettant de réduire la teneur en sédiments de ladite fraction lourde,
- f) une étape de séparation finale de l'effluent issu de l'étape de traitement e) pour obtenir ladite fraction hydrocarbonée liquide à teneur réduite en sédiments.
- Un lit bouillonnant peut se définir comme un lit fluidisé gaz liquide solide dans lequel les particules de catalyseur ont une taille comprise entre 0,5 et 1,5 mm, préférentiellement comprise entre 0,8 mm et 1,2 mm, et de manière encore préférée comprise entre 0,9 mm et 1,1 mm.
- Un lit de type hybride correspond à un lit bouillonnant dans lequel on a pratiqué une injection supplémentaire d'un catalyseur dispersé.
- Un catalyseur dispersé est un catalyseur sous forme de particules très fines, c'est à dire généralement une taille comprise entre 1 nanomètre (soit 10-9 m) et 150 micromètres, de manière préférée entre 0,1 et 100 micromètres, et de manière encore plus préférée, entre 10 et 80 microns.
- Un lit hybride comporte donc deux populations de catalyseur, une population de catalyseur de type lit bouillonnant à laquelle s'ajoute une population de catalyseur de type dispersé.
- La technologie HCAT® commercialisée par la société HTI est un exemple de mise en oeuvre de catalyseur dispersé injecté dans un réacteur en lit bouillonnant.
- Le procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la présente invention peut se décliner selon plusieurs variantes.
- Dans une première variante, l'étape c) d'hydrocraquage comporte un premier réacteur de type lit bouillonnant suivi d'un second réacteur de type lit "hybride", (c'est à dire de type lit bouillonnant avec injection de catalyseur de type "dispersé").
- Dans une seconde variante, l'étape c) d'hydrocraquage comporte un premier réacteur de type lit hybride suivi d'un second réacteur de type hybride.
- Dans une troisième variante, l'étape c) d'hydrocraquage comporte un seul réacteur de type lit hybride.
- Le procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la présente invention comporte une étape a) d'hydrotraitement en lit fixe opérée dans les conditions suivantes:
- une température comprise entre 300°C et 500°C, de préférence entre 350°C et 420°C, une pression absolue comprise entre 2 MPa et 35 MPa, de préférence entre 11 MPa et 20 MPa,
- une vitesse spatiale de la charge hydrocarbonée, couramment appelée VVH, qui se définit comme étant le débit volumétrique de la charge pris aux conditions du procédé divisé par le volume total du réacteur, comprise dans une gamme allant de 0,1 h-1 à 5 h-1, préférentiellement de 0,1 h-1 à 2 h-1, et plus préférentiellement de 0,1 h-1 à 0,45 h-1,
- une quantité d'hydrogène mélangée à la charge comprise entre 100 et 5000 normaux mètres cube (Nm3) par mètre cube (m3) de charge liquide, préférentiellement entre 200 Nm3/m3 et 2000 Nm3/m3, et plus préférentiellement entre 300 Nm3/m3 et 1500 Nm3/m3.
- Le procédé selon la présente invention utilise aussi une étape c) d'hydrocraquage traitant au moins une fraction lourde issue de la séparation de l'effluent de l'étape d'hydrotraitement. Cette étape d'hydrocraquage comporte au moins un réacteur de type hybride, ce réacteur fonctionnant généralement aux conditions suivantes:
- une pression partielle d'hydrogène variant de 2 à 35 MPa, et préférentiellement de 10 à 25 MPa,
- une température comprise entre 330°C et 550°C, de préférence de 350°C à 500°C, encore plus préférentiellement entre 370°C et 480°C,
- une vitesse spatiale horaire (VVH réacteur, soit ratio entre le débit volumique de charge et le volume de réacteur) comprise entre 0,1 et 10 h-1, de préférence de 0,1 h à 5 h-1 et de manière plus préférée entre 0,1 et 2 h-1,
- une vitesse spatiale horaire "catalyseurs lit bouillonnant" pour les réacteurs lit bouillonnant ou hybride comprise entre 0,1 et 5 h-1, de préférence de 0,1 h à 3 h-1 et de manière plus préférée entre 0,1 et 1 h-1, la VVH « catalyseur lit bouillonnant étant définie comme le ratio entre le débit volumique de charge en m3/h et le volume en m3 de catalyseur lit bouillonnant au repos, c'est à dire lorsque le taux d'expansion du lit bouillonnant est nul,
- une teneur en composés métalliques dans les catalyseurs utilisés en lit hybride comprise entre 0 et 10% pds, de préférence entre 0 et 1% pds, ladite teneur étant exprimée en pourcentage poids d'éléments métalliques du groupe VIII et/ou du groupe VIB,
- un rapport hydrogène/charge compris entre 50 et 5000 Nm3/m3, préférentiellement compris entre 100 et 1500 Nm3/m3 avec une gamme encore préférée entre 500 et 1300 Nm3/m3.
- Dans une variante du procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon l'invention, ladite fraction hydrocarbonée liquide issue de l'étape de séparation d) subit en outre une étape e) de traitement permettant de traiter et séparer des sédiments et résidus de catalyseurs, au moyen d'une maturation convertissant les sédiments potentiels en sédiments existants puis d'une séparation physique permettant l'élimination de l'ensemble des sédiments existants.
- Dans une autre variante du procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la présente invention, ladite fraction hydrocarbonée liquide subit en outre une étape de récupération du catalyseur "dispersé" en complément de l'étape e) de traitement permettant de traiter et séparer des sédiments et résidus de catalyseurs.
- L'étape d) de séparation de l'effluent issu de l'étape d'hydrocraquage peut être réalisée soit de manière sommaire, permettant l'obtention d'une ou deux fractions liquides, soit de manière plus complète permettant alors l'obtention d'au moins trois fractions liquides.
- La séparation d) réalisée de manière plus complète permet ainsi d'obtenir des coupes distillats atmosphériques et/ou sous vide bien séparées (naphta, kérosène, gazole, gazole sous vide par exemple) du résidu atmosphérique et/ou sous vide.
- La manière dont cette étape de séparation est réalisée conditionne la suite des étapes facultatives e) et f).
- L'étape de traitement e) permet de convertir par maturation les sédiments potentiels contenus dans la fraction lourde issue de la séparation amont d), en sédiments existants, puis de les séparer de la fraction liquide. Cette étape de traitement comporte donc une séparation physique des sédiments formés. Pour ne pas introduire de confusion par rapport aux séparations amont d) et aval f), nous n'avons pas donné un nom spécifique à cette séparation qui fait donc partie intégrante de l'étape e) de traitement.
- L'étape de séparation facultative finale f) est nécessaire dans le cas où la séparation amont d) a été réalisée de manière sommaire. L'étape de séparation finale f) permet alors de séparer la fraction hydrocarbonée lourde à teneur en sédiments réduite qui peut constituer alors un combustible marin au sens de la norme ISO8217.
- Dans toute la description, l'expression qui suit l'expression « compris(e) entre ... et ... » doit s'entendre comme incluant les bornes citées.
- Le procédé selon l'invention comprend donc :
- une étape (a) d'hydrotraitement en lit fixe, puis
- une étape (b) de séparation de l'effluent hydrotraité en au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde,
- une étape (c) d'hydrocraquage d'au moins une partie de la fraction lourde issue de l'étape (b), prise seule ou en mélange avec d'autres coupes résiduelles ou fluxantes, dans au moins un réacteur fonctionnant en mode hybride, c'est-à-dire fonctionnant en lit bouillonnant avec un catalyseur supporté associé à un catalyseur "dispersé" constitué de particules de catalyseur très fines constituant une suspension avec la phase liquide hydrocarbonée à traiter,
- une étape (d) de séparation de l'effluent de la zone d'hydrocraquage c) permettant d'obtenir au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde,
- e) une étape facultative de traitement des sédiments permettant de réduire la teneur en sédiments de la fraction lourde et d'obtenir ladite fraction hydrocarbonée liquide à teneur réduite en sédiments (inférieure à 0,1 % poids).
- f) une étape facultative de séparation finale de l'effluent issu de l'étape de traitement e) pour obtenir des distillats et ladite fraction hydrocarbonée liquide à teneur réduite en sédiments.
- Le cadre de la présente invention est défini par le fait que l'un des réacteurs de la zone d'hydrocraquage est de type "hybride", les autres réacteurs de la zone d'hydrocraquage pouvant être d'un type bouillonnant, ou "hybride". Pour simplifier dans la suite du texte on parlera de zone d'hydrocraquage en mode ou lit « hybride ».
- L'objectif de l'étape a) d'hydrotraitement en lit fixe est à la fois de raffiner, c'est-à-dire de réduire sensiblement la teneur en métaux, soufre et autres impuretés, et d'améliorer le rapport hydrogène sur carbone (H/C) de la charge hydrocarbonée tout en transformant ladite charge hydrocarbonée au moins partiellement en coupes plus légères.
- L'effluent obtenu à l'issue de l'étape (a) d'hydrotraitement en lit fixe est ensuite soumis à une étape de séparation b) permettant d'obtenir différentes fractions. Cette séparation permet d'enlever de l'effluent obtenu à l'issue de l'étape (a) d'hydrotraitement les fractions les plus légères qui ne nécessitent pas de traitement supplémentaire, ou un traitement modéré, et de récupérer une fraction lourde qui est envoyée à l'étape (c) d'hydrocraquage en lit hybride qui permet de convertir partiellement la dite fraction lourde afin de produire un effluent qui pourra être utilisé totalement ou en partie comme fioul ou comme base de fioul, notamment comme fioul de soute ou comme base de fioul de soute.
- Un des intérêts de l'enchainement d'un hydrotraitement en lit fixe, puis d'une hydrocraquage en lit « hybride » réside dans le fait que la charge du réacteur d'hydrocraquage en lit hybride est déjà au moins partiellement hydrotraitée.
- De cette façon, il est possible d'obtenir à conversion équivalente des effluents hydrocarbonés de meilleure qualité, en particulier avec des teneurs en soufre plus faibles.
- De plus, la consommation en catalyseurs, supporté et dispersé, dans l'étape d'hydrocraquage en lit hybride est fortement réduite par rapport à un procédé sans hydrotraitement en lit fixe préalable.
- L'étape b) de séparation intermédiaire entre l'étape a) d'hydrotraitement et l'étape c) d'hydrocraquage permet avantageusement de minimiser la fraction à traiter dans ladite étape c) d'hydrocraquage. De cette façon, la capacité de la section réactionnelle d'hydrocraquage en lit hybride peut être moins importante. De même, on évite le sur-craquage des fractions légères et donc une perte de rendement en fractions de type carburants.
- L'étape b) de séparation permet aussi d'éliminer une partie de l'hydrogène introduit en amont de l'étape a) d'hydrotraitement, ce qui permet de travailler avec des taux de couvertures d'hydrogène différents dans l'étape a) d'hydrotraitement et l'étape c) d'hydrocraquage. L'élimination, lors de l'étape b) de séparation, de fraction légères, et notamment d'une grande partie de l'hydrogène sulfuré formé lors de l'étape a) d'hydrotraitement, permet de travailler à une pression partielle d'hydrogène plus élevée (pour une même pression totale) lors de l'étape d'hydrocraquage, conduisant ainsi à des produits de meilleure qualité.
- La charge hydrocarbonée traitée dans le procédé selon l'invention peut être qualifiée de charge lourde. Elle a une température initiale d'ébullition d'au moins 350°C et une température finale d'ébullition d'au moins 450°C. De préférence, sa température initiale d'ébullition est d'au moins 375°C, et sa température finale d'ébullition est d'au moins 460°C, préférentiellement d'au moins 500°C, et encore plus préférentiellement d'au moins 600°C. La charge hydrocarbonée peut être choisie parmi les résidus atmosphériques (RA) issus d'une distillation atmosphérique, les résidus sous vide (RSV) issus d'une distillation sous vide, les huiles désasphaltées, des résines de désasphaltage, les asphaltes ou brais de désasphaltage, les résidus issus des procédés de conversion tel que le cokage, des extraits aromatiques issus des chaînes de production de bases pour lubrifiants, des sables bitumineux ou leurs dérivés, des schistes bitumineux ou leurs dérivés, des huiles de roche mère ou leurs dérivés, pris seuls ou en mélange.
- Dans la présente invention, les charges que l'on traite sont de préférence des résidus atmosphériques (RA) ou des résidus sous vide (RSV), ou des résidus de procédés de conversion, ou encore des mélanges quelconques de ces différents types de résidus.
- En outre, la charge hydrocarbonée traitée dans le procédé selon l'invention est soufrée.
- Sa teneur en soufre est d'au moins 0,5% en poids, préférentiellement d'au moins 1% en poids, encore plus préférentiellement d'au moins 2% en poids.
- En outre, la charge hydrocarbonée traitée dans le procédé selon l'invention peut contenir des asphaltènes. Sa teneur en asphaltènes peut être d'au moins 1% en poids, de manière préférée d'au moins 2% en poids.
- Ces charges peuvent être utilisées telles quelles ou diluées par une co-charge. Cette co-charge peut être une fraction hydrocarbonée ou un mélange de fractions hydrocarbonées plus légères, pouvant être de préférence choisies parmi les produits issus d'un procédé de craquage catalytique en lit fluide (FCC), une huile de coupe légère (LCO ou « light cycle oil » selon la terminologie anglo-saxonne), une huile de coupe lourde (HCO ou « heavy cycle oil » selon la terminologie anglo-saxonne), une huile décantée, un résidu de FCC, une fraction gazole, notamment une fraction obtenue par distillation atmosphérique ou sous vide, comme par exemple le gazole sous vide, ou encore pouvant venir d'un autre procédé de raffinage.
- La co-charge peut aussi être constituée d'une ou plusieurs coupes issues du procédé de liquéfaction du charbon ou de la biomasse, des extraits aromatiques, ou toutes autres coupes hydrocarbonées ou encore des charges non pétrolières comme de l'huile de pyrolyse.
- La charge hydrocarbonée lourde selon l'invention peut représenter au moins 50%, préférentiellement 70%, plus préférentiellement au moins 80%, et encore plus préférentiellement au moins 90% en poids de la charge hydrocarbonée totale traitée par le procédé selon l'invention.
- La charge hydrocarbonée lourde est soumise selon le procédé de la présente invention à une étape (a) d'hydrotraitement en lit fixe dans laquelle la charge et de l'hydrogène sont mis en contact sur un catalyseur d'hydrotraitement.
- On entend par hydrotraitement, couramment appelé HDT, les traitements catalytiques avec apport d'hydrogène permettant de raffiner, c'est-à-dire de réduire sensiblement la teneur en métaux, soufre et autres impuretés contenues dans la charge hydrocarbonée tout en augmentant le rapport hydrogène sur carbone de la charge.
- L'hydrotraitement s'accompagne de la formation de coupes plus légères que la charge de départ. L'hydrotraitement comprend notamment des réactions d'hydrodésulfuration (couramment appelé HDS), des réactions d'hydrodésazotation (couramment appelé HDN) et des réactions d'hydrodémétallation (couramment appelé HDM), accompagnées de réactions d'hydrogénation, d'hydrodéoxygénation, d'hydrodéaromatisation, d'hydroisomérisation, d'hydrodéalkylation, d'hydrocraquage, d'hydrodéasphaltage et de la réduction du carbone Conradson.
- Selon une variante préférée, l'étape (a) d'hydrotraitement comprend une première étape (a1) d'hydrodémétallation (HDM) réalisée dans une ou plusieurs zones d'hydrodémétallation en lits fixes, et une deuxième étape (a2) subséquente d'hydrodésulfuration (HDS) réalisée dans une ou plusieurs zones d'hydrodésulfuration en lits fixes.
- Selon un mode préférée, la zone d'hydrotraitement en lit fixe peut comporter des réacteurs permutables, par exemple des réacteurs de gardes permutables qui permettent, selon une séquence incluant des étapes d'opération, d'arrêt, de déchargement et de remplacement du catalyseur, une durée de cycle plus importante, notamment pour les charges à fortes teneurs en métaux.
- Au cours de ladite première étape (a1) d'hydrodémétallation, la charge et l'hydrogène sont mis en contact sur un catalyseur d'hydrodémétallation, dans des conditions d'hydrodémétallation, puis au cours de ladite deuxième étape (a2) d'hydrodésulfuration, l'effluent de la première étape (a1) d'hydrodémétallation est mis en contact avec un catalyseur d'hydrodésulfuration, dans des conditions d'hydrodésulfuration. Ce procédé, connu sous le nom de HYVAHL-F™, est par exemple décrit dans le
brevet US 5,417,846 . - Entre l'étape d'hydrodémétallation et l'étape d'hydrodésulfuration, l'homme du métier définit parfois une zone de transition. Que ce soit lors de l'étape d'hydrodémétallation, lors de l'étape de transition, ou lors de l'étape d'hydrodésulfuration, tous les types de réaction d'hydrotraitement se produisent. Cependant, ces appellations proviennent notamment du fait que la majorité des métaux est éliminée lors de l'étape d'hydrodémétallation, tandis que lors de l'étape d'hydrodésulfuration, la majorité des réactions ayant lieu sont de type hydrodésulfuration.
- L'étape (a) d'hydrotraitement selon l'invention peut avantageusement être mise en oeuvre à une température comprise entre 300°C et 500°C, de préférence entre 350°C et 420°C, et sous une pression absolue comprise entre 2 MPa et 35 MPa, de préférence entre 11 MPa et 20 MPa.
- Le plus souvent, la vitesse spatiale de la charge hydrocarbonée, couramment appelée VVH, qui se définit comme étant le débit volumétrique de la charge pris aux conditions du procédé divisé par le volume total du réacteur, peut être comprise dans une gamme allant de 0,1 h-1 à 5 h-1, préférentiellement de 0,1 h-1 à 2 h-1, et plus préférentiellement de 0,1 h-1 à 0,45 h-1.
- La quantité d'hydrogène mélangée à la charge peut être comprise entre 100 et 5000 normaux mètres cube (Nm3) par mètre cube (m3) de charge liquide, préférentiellement entre 200 Nm3/m3 et 2000 Nm3/m3, et plus préférentiellement entre 300 Nm3/m3 et 1500 Nm3/m3. L'étape (a) d'hydrotraitement peut être effectuée industriellement dans un ou plusieurs réacteurs à courant descendant de liquide.
- Les catalyseurs d'hydrotraitement utilisés sont généralement des catalyseurs granulaires comprenant, sur un support, au moins un métal ou composé de métal ayant une fonction hydrodéshydrogénante. Ces catalyseurs peuvent avantageusement être des catalyseurs comprenant au moins un métal du groupe VIII, choisi généralement dans le groupe constitué par le nickel et le cobalt, et/ou au moins un métal du groupe VIB, de préférence du molybdène et/ou du tungstène.
- On peut employer par exemple un catalyseur comprenant de 0,5% à 10% en poids de nickel, de préférence de 1% à 5% en poids de nickel (exprimé en oxyde de nickel NiO), et de 1% à 30% en poids de molybdène, de préférence de 5% à 20% en poids de molybdène (exprimé en oxyde de molybdène MoO3) sur un support minéral.
- Ce support peut par exemple être choisi dans le groupe constitué par l'alumine, la silice, les silices-alumines, la magnésie, les argiles et les mélanges d'au moins deux de ces minéraux. Dans le cas d'une étape d'hydrotraitement incluant une étape d'hydrodémétallation (HDM) puis une étape d'hydrodésulfuration (HDS), on utilise de préférence des catalyseurs spécifiques adaptés à chaque étape.
- Des catalyseurs utilisables dans l'étape d'HDM sont par exemple indiqués dans les documents de brevets
EP 0113297 ,EP 0113284 ,US 5221656 ,US 5827421 ,US 7119045 ,US 5622616 etUS 5089463 . On utilise de préférence des catalyseurs d'HDM dans les réacteurs permutables. - Des catalyseurs utilisables dans l'étape d'HDS sont par exemple indiqués dans les documents de brevets
EP 0113297 ,EP 0113284 ,US 6589908 ,US 4818743 ouUS 6332976 . - On peut également utiliser un catalyseur mixte, actif en HDM et en HDS, à la fois pour la section HDM et pour la section HDS tel que décrit dans le document de brevet
FR 2940143 - L'effluent obtenu à l'issue de l'étape (a) d'hydrotraitement en lit fixe subit au moins une étape de séparation, éventuellement complétée par d'autres étapes de séparation supplémentaires, permettant de séparer au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde. Par « fraction légère », on entend une fraction dans laquelle au moins 90% des composés ont un point d'ébullition inférieur à 350°C.
- Par « fraction lourde », on entend une fraction dans laquelle au moins 90% des composés ont un point d'ébullition supérieur ou égal à 350°C. De préférence, la fraction légère obtenue lors de l'étape (b) de séparation comprend une phase gazeuse et au moins une fraction légère d'hydrocarbures de type naphta, kérosène et/ou diesel. La fraction lourde comprend de préférence une fraction distillat sous vide et une fraction résidu sous vide et/ou une fraction résidu atmosphérique.
- L'étape (b) de séparation peut être mise en oeuvre par toute méthode connue de l'homme du métier. Cette méthode peut être choisie parmi une séparation haute ou basse pression, une distillation haute ou basse pression, un stripage haute ou basse pression, une extraction liquide/liquide, et les combinaisons de ces différentes méthodes pouvant opérer à différentes pressions et températures.
- Selon un premier mode de réalisation de la présente invention, l'effluent issu de l'étape (a) d'hydrotraitement subit une étape (b) de séparation avec décompression. Selon ce mode de réalisation, la séparation est de préférence effectuée dans une section de fractionnement qui peut d'abord comprendre un séparateur haute pression haute température (HPHT), et éventuellement un séparateur haute pression basse température (HPBT), suivi ensuite éventuellement d'une section de distillation atmosphérique et/ou d'une section de distillation sous vide.
- De préférence, ladite fraction lourde peut être fractionnée par distillation atmosphérique en au moins une fraction distillat atmosphérique, contenant de préférence au moins une fraction légère d'hydrocarbures de type naphta, kérosène et/ou diesel, et une fraction résidu atmosphérique. Au moins une partie de la fraction résidu atmosphérique peut également être fractionnée par distillation sous vide en une fraction distillat sous vide, contenant de préférence du gazole sous vide, et une fraction résidu sous vide.
- Au moins une partie de la fraction résidu sous vide et/ou de la fraction résidu atmosphérique est avantageusement envoyée dans l'étape d'hydrocraquage (c). Une partie du gazole sous vide, du résidu atmosphérique et/ou sous vide peut également être recyclée dans l'étape (a) d'hydrotraitement ou bien être soutirée et envoyée vers les bacs de produits ou vers une autre unité de raffinage (craquage catalytique ou hydrocraquage de gazole sous vide sous vide par exemple).
- Selon un deuxième mode de réalisation, une partie de l'effluent issu de l'étape (a) d'hydrotraitement subit une étape (b) de séparation sans décompression d'au moins une fraction lourde. Selon ce mode de réalisation, l'effluent de l'étape (a) d'hydrotraitement est envoyé dans une section de séparation, généralement dans un séparateur HPHT, ayant un point de coupe entre 200°C et 400°C permettant d'obtenir au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde. De manière générale, la séparation n'est de préférence pas faite selon un point de coupe précis, elle s'apparente plutôt à une séparation de type flash.
- La fraction lourde peut ensuite être directement envoyée, en mélange avec un gaz riche en hydrogène, dans l'étape (c) d'hydrocraquage.
- La fraction légère peut subir d'autres étapes de séparation. Avantageusement, elle peut être soumise à une distillation atmosphérique permettant d'obtenir une fraction gazeuse, au moins une fraction légère d'hydrocarbures liquides de type naphta, kérosène et/ou diesel et une fraction distillat sous vide, la dernière pouvant être au moins en partie envoyée au moins en partie dans l'étape (c) d'hydrocraquage. Une autre partie du distillat sous vide peut être utilisée comme fluxant d'un fioul. Une autre partie du distillat sous vide peut être valorisée en étant soumis à une étape d'hydrocraquage et/ou de craquage catalytique en lit fluidisé.
- De manière encore plus avantageuse, la fraction légère issue du séparateur HPHT peut être refroidie, puis introduite dans un séparateur haute pression basse température (HPBT) dans lequel est séparée une fraction gaz contenant de l'hydrogène et une fraction liquide contenant des distillats. Cette fraction liquide contenant des distillats peut être envoyée à l'étape d'hydrocraquage c), via une pompe, en mélange avec la fraction liquide issue du séparateur HPHT.
- De manière alternative, cette fraction liquide contenant des distillats peut être envoyée vers l'étape de séparation finale d) qui traite également l'effluent issu de l'étape d'hydrocraquage c). La séparation sans décompression permet une meilleure intégration thermique, et se traduit par une économie d'énergie et d'équipement. En outre, ce mode de réalisation présente des avantages technico-économiques étant donné qu'il n'est pas nécessaire d'augmenter la pression des flux après séparation avant l'étape d'hydrocraquage ultérieure.
- Le fractionnement intermédiaire sans décompression étant plus simple que le fractionnement avec décompression, le coût d'investissements est donc avantageusement réduit.
- Les fractions gazeuses issues de l'étape de séparation subissent de préférence un traitement de purification pour récupérer l'hydrogène et le recycler vers les réacteurs d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage. La présence de l'étape de séparation intermédiaire, entre l'étape (a) d'hydrotraitement et l'étape (c) d'hydrocraquage, permet de façon avantageuse de disposer de deux circuits d'hydrogène indépendants, l'un relié à l'hydrotraitement, l'autre à l'hydrocraquage, et qui, selon le besoin, peuvent être reliés l'un à l'autre.
- L'appoint d'hydrogène peut se faire au niveau de la section d'hydrotraitement, ou au niveau de la section d'hydrocraquage, ou au niveau des deux.
- L'hydrogène de recyclage peut alimenter la section d'hydrotraitement ou la section d'hydrocraquage ou les deux. Un compresseur peut éventuellement être en commun aux deux circuits d'hydrogène. Le fait de pouvoir relier les deux circuits d'hydrogène permet d'optimiser la gestion d'hydrogène et de limiter les investissements en terme de compresseurs et/ou unités de purification des effluents gazeux.
- Les différents modes de réalisation de la gestion d'hydrogène utilisable dans la présente invention sont décrits dans la demande de
brevet FR 2957607 - La fraction légère obtenue à l'issue de l'étape (b) de séparation, qui comprend des hydrocarbures de type naphta, kérosène et/ou diesel ou autres, notamment GPL et gazole sous vide, peut être valorisée selon les méthodes sont bien connues de l'homme du métier.
- Les produits obtenus peuvent être intégrés à des formulations carburants (aussi appelé «pools» carburants selon la terminologie anglo-saxonne), ou bien subir des étapes de raffinage supplémentaires. Le(s) fraction(s) naphta, kérosène, gazole et le gazole sous vide peuvent être soumises à un ou plusieurs traitements, par exemple hydrotraitement, hydrocraquage, alkylation, isomérisation, reformage catalytique, craquage catalytique ou thermique, pour les amener de façon séparée ou en mélange, aux spécifications requises qui peuvent porter sur la teneur en soufre, sur le point de fumée, sur l'indice d'octane, de cétane, et autres.
- Au moins une fraction lourde issue de l'étape b) de séparation est mélangée avec un gaz riche en hydrogène. Ce mélange alimente la section d'hydrocraquage en lit hybride. La section d'hydrocraquage en lit hybride peut être déclinée en trois variantes:
- zone d'hydrocraquage comprenant un réacteur en lit bouillonnant suivi d'un réacteur en lit hybride,
- zone d'hydrocraquage comprenant un réacteur en lit hybride suivi d'un réacteur en lit hybride,
- zone d'hydrocraquage comprenant un seul réacteur en lit hybride.
- Dans les variantes comprenant deux réacteurs, entre deux réacteurs d'hydrocraquage, au moins un séparateur inter-étage permettant de séparer une fraction gaz et une fraction liquide, peut être installé de manière à envoyer vers le deuxième réacteur uniquement la fraction liquide issue du séparateur inter-étage.
- Le catalyseur "dispersé" qui intervient dans le réacteur en lit hybride est un catalyseur sulfure contenant de préférence au moins un élément choisi dans le groupe forme par Mo, Fe, Ni, W, Co, V, Ru. Ces catalyseurs sont généralement monométalliques ou bimétalliques (en combinant par exemple un élément du groupe VIIIB non-noble (Co, Ni, Fe) et un élément du groupe VIB (Mo, W). Les catalyseurs utilisés peuvent être des poudres de solides hétérogènes (tels que des minerais naturels, du sulfate de fer, etc...), des catalyseurs dispersés issus de précurseurs solubles dans l'eau tels que l'acide phosphomolybdique, le molybdate d'ammonium, ou un mélange d'oxyde Mo ou Ni avec de l'ammoniaque aqueux.
- De préférence, les catalyseurs utilisés sont issus de précurseurs solubles dans une phase organique (catalyseurs solubles dans l'huile).
- Les précurseurs sont des composés organométalliques tels que les naphténates de Mo, de Co, de Fe, ou de Ni, ou les octoates de Mo, ou des composés multi-carbonyl de ces métaux, par exemple 2-ethyl hexanoates de Mo ou Ni, acétylacétonates de Mo ou Ni, sels d'acides gras C7-C12 de Mo ou W, etc. Ils peuvent être utilisés en présence d'un agent tensio-actif pour améliorer la dispersion des métaux, lorsque le catalyseur est bimétallique. Les catalyseurs se trouvent sous forme de particules dispersées, colloïdales ou non selon la nature du catalyseur. De tels précurseurs et catalyseurs utilisables dans le procédé selon l'invention sont largement décrits dans la littérature.
- En général, les catalyseurs sont préparés avant d'être injectes dans la charge. Le procédé de préparation est adapté en fonction de l'état dans lequel se trouve le précurseur et de sa nature. Dans tous les cas, le précurseur est sulfuré (ex-situ ou in-situ) pour former le catalyseur dispersé dans la charge.
- Pour le cas préféré des catalyseurs dits solubles dans l'huile, dans un procédé typique, le précurseur est mélangé à une charge carbonée (qui peut être une partie de la charge à traiter, une charge externe, une fraction recyclée...), le mélange est ensuite sulfuré par addition d'un compose soufré (hydrogène sulfuré préféré ou éventuellement un sulfure organique tel du DMDS en présence d'hydrogène) et chauffé. Les préparations de ces catalyseurs sont décrites dans la littérature. Les particules de catalyseurs "dispersé" telles que définies ci-dessus (poudres de composés minéraux métalliques ou issus de précurseurs solubles dans l'eau ou dans l'huile) ont généralement une taille comprise entre 1 nanomètre et 150 micromètres, de manière préférée entre 0,1 et 100 micromètres, et de manière encore plus préférée entre 10 et 80 microns. La teneur en composés catalytiques (exprimée en pourcentage poids d'éléments métalliques du groupe VIII et/ou du groupe VIB) est comprise entre 0 et 10% pds, de préférence entre 0 et 1% pds.
- Des additifs peuvent être ajoutés lors de la préparation du catalyseur dispersé ou au catalyseur dispersé avant qu'il soit injecté dans le réacteur. Ces additifs sont décrits dans la littérature. Les additifs solides préférés sont des oxydes minéraux tels que l'alumine, la silice, des oxydes mixtes Al/Si, des catalyseurs usagés supportés (par exemple, sur alumine et/ou silice) contenant au moins un élément du groupe VIII (tel que Ni, Co) et/ou au moins un élément du groupe VIB (tel que Mo, W). On citera par exemple les catalyseurs décrits dans la demande
US2008/177124 . Des solides carbonés à faible teneur d'hydrogène (par exemple 4% d'hydrogène) tels que du coke ou du charbon actif broyé, éventuellement prétraités, peuvent être également utilisés. On peut également utiliser des mélanges de tels additifs. La taille de particules de l'additif est généralement comprise entre 10 et 750 microns, de manière préférée entre 100 et 600 microns. La teneur en éventuel additif solide présent à l'entrée de la zone réactionnelle d'hydrocraquage en lit hybride est comprise entre 0 et 10% pds, préférentiellement entre 1 et 3% pds, et la teneur en composés catalytiques (exprimée en pourcentage poids d'éléments métalliques du groupe VIII et/ou du groupe VIB) est comprise entre 0 et 10% pds, de préférence entre 0 et 1% pds. - Le ou les réacteurs à lit hybride utilisés dans la zone d'hydrocraquage sont donc constitués par deux populations de catalyseurs, une première population utilisant des catalyseurs supportés sous forme d'extrudés dont le diamètre est avantageusement compris entre 0,8 et 1,2 mm, généralement égal à 0,9 mm ou 1,1 mm et une seconde population de catalyseur de type « dispersé » dont il a été question plus haut.
- La fluidisation des particules de catalyseurs dans le lit bouillonnant est permise par l'utilisation d'une pompe d'ébullition qui permet un recyclage de liquide, généralement à l'intérieur du réacteur. Le débit de liquide recyclé par la pompe d'ébullition est ajusté de telle sorte à ce que les particules de catalyseurs soient fluidisées mais pas transportées, de manière donc à ce que ces particules restent dans le réacteur en lit bouillonnant (à l'exception des fines de catalyseurs qui peuvent être formées par attrition et entrainées avec le liquide puisque ces fines sont de petite taille).
- Pour le réacteur en lit bouillonnant, on peut utiliser un catalyseur granulaire classique d'hydrocraquage, généralement un extrudé, comprenant, sur un support amorphe, au moins un métal ou composé de métal ayant une fonction hydro-déshydrogénante.
- Ce catalyseur peut être un catalyseur comprenant des métaux du groupe VIII, par exemple du nickel et/ou du cobalt, le plus souvent en association avec au moins un métal du groupe VIB, par exemple du molybdène et/ou du tungstène. On peut par exemple employer un catalyseur comprenant de 0,5% à 10% en poids de nickel et de préférence de 1% à 5% en poids de nickel (exprimé en oxyde de nickel NiO) et de 1% à 30% en poids de molybdène, de préférence de 5% à 20% en poids de molybdène (exprimé en oxyde de molybdène MoO3) sur un support minéral amorphe.
- Ce support peut par exemple être choisi dans le groupe constitué par l'alumine, la silice, les silices-alumines, la magnésie, les argiles et les mélanges d'au moins deux de ces minéraux. Ce support peut également renfermer d'autres composés et par exemple des oxydes choisis dans le groupe constitué par l'oxyde de bore, la zircone, l'oxyde de titane, l'anhydride phosphorique. On utilise le plus souvent un support d'alumine et très souvent un support d'alumine dopée avec du phosphore et éventuellement du bore.
- Lorsque l'anhydride phosphorique P2O5 est présent, sa concentration est habituellement inférieure à 20% en poids et le plus souvent inférieure à 10% en poids. Lorsque le trioxyde de bore B2O3 est présent, sa concentration est habituellement inférieure à 10% en poids. L'alumine utilisée est habituellement une alumine y (gamma) ou η (êta). Ce catalyseur peut être sous forme d'extrudés. La teneur totale en oxydes de métaux des groupes VI et VIII peut être comprise entre 5% et 40% en poids, de préférence entre 7% et 30% en poids, et le rapport pondéral exprimé en oxyde métallique entre métal (ou métaux) du groupe VI sur métal (ou métaux) du groupe VIII est compris entre 20 et 1, de préférence entre 10 et 2.
- Le catalyseur usagé peut être en partie remplacé par du catalyseur frais, généralement par soutirage en bas du réacteur et introduction en haut du réacteur de catalyseur frais ou neuf à intervalle de temps régulier, c'est-à-dire par exemple par bouffée ou de façon continue ou quasi continue. On peut également introduire le catalyseur par le bas et le soutirer par le haut du réacteur. On peut par exemple introduire du catalyseur frais tous les jours. Le taux de remplacement du catalyseur usé par du catalyseur frais peut être par exemple d'environ 0,05 kilogramme à environ 10 kilogrammes par mètre cube de charge.
- Ce soutirage et ce remplacement sont effectués à l'aide de dispositifs permettant le fonctionnement continu de cette étape d'hydrocraquage. Le réacteur d'hydrocraquage comporte habituellement une pompe de recirculation permettant le maintien du catalyseur en lit bouillonnant par recyclage continu d'au moins une partie du liquide soutiré en tête du réacteur et réinjecté en bas du réacteur. Il est également possible d'envoyer le catalyseur usé soutiré du réacteur dans une zone de régénération dans laquelle on élimine le carbone et le soufre qu'il renferme avant sa réinjection dans l'étape c) d'hydrocraquage. Pour un réacteur opérant en lit bouillonnant lors de l'étape c) d'hydrocraquage, sa mise en oeuvre peut s'apparenter à celle du procédé H-OIL® tel que décrit par exemple dans le
brevet US 6270654 . - Quelle que soit la configuration de la zone d'hydrocraquage, les conditions opératoires de la zone d'hydrocraquage sont en général les suivantes :
- une pression partielle d'hydrogène variant de 2 à 35 MPa et préférentiellement de 10 à 25 MPa,
- une température comprise entre 330°C et 550°C, de préférence de 350°C à 500°C, encore plus préférentiellement entre 370°C et 480°C,
- une vitesse spatiale horaire "réacteur" (VVH réacteur, soit ratio entre le débit volumique de charge et le volume de réacteur) comprise entre 0,1 et 10 h-1, de préférence de 0,1 h à 5 h-1 et de manière plus préférée entre 0,1 et 2 h-1,
- une vitesse spatiale horaire "catalyseurs lit bouillonnant" pour les réacteurs lit bouillonnant ou hybride (VVH "catalyseurs lit bouillonnant", soit le ratio entre le débit volumique de charge en Sm3/h et le volume en m3 de catalyseurs lit bouillonnant au repos, lorsque le taux d'expansion du lit bouillonnant est nul) comprise entre 0,1 et 5 h-1, de préférence de 0,1 h à 3 h-1 et de manière plus préférée entre 0,1 et 1 h-1,
- une teneur en composés catalytiques dans les catalyseurs "dispersés" pour les réacteurs en lit hybride (exprimée en pourcentage poids d'éléments métalliques du groupe VIII et/ou du groupe VIB) comprise entre 0 et 10% pds, de préférence entre 0 et 1% pds
- un rapport hydrogène/charge compris entre 50 et 5000 Nm3/m3, le plus souvent d'environ 100 à environ 1500 Nm3/m3, avec une gamme préférée entre 500 et 1300 Nm3/m3.
- Les conditions opératoires de la zone d'hydrocraquage dans au moins un réacteur contenant un catalyseur "dispersé" couplées au fait que la charge a été préalablement hydrotraitée dans l'étape a) d'hydrotraitement, puis séparée dans l'étape b) de séparation, permettent d'obtenir des taux de conversion comprise entre 30 et 100 %, de préférence entre 40 et 80% et des taux d'hydrodésulfuration entre 70 et 100%, de préférence entre 85 et 99%.
- Le taux de conversion mentionné ci-dessus est défini comme étant la quantité de composés ayant un point d'ébullition supérieur à 520°C dans la charge hydrocarbonée initiale, moins la quantité de composés ayant un point d'ébullition supérieur à 520°C dans l'effluent hydrocarboné obtenu à l'issue de l'étape c) d'hydrocraquage, le tout divisé par la quantité de composés ayant un point d'ébullition supérieur à 520°C dans la charge hydrocarbonée initiale. Un taux de conversion élevé est avantageux dans la mesure où ce taux de conversion illustre la production de produits de conversion, principalement de distillats atmosphériques et/ou de distillats sous vide de type naphta, kérosène et diesel, en quantité significative.
- Le taux d'hydrodésulfuration mentionné ci-dessus est défini comme étant la quantité de soufre dans la charge hydrocarbonée initiale, moins la quantité de soufre dans l'effluent hydrocarboné obtenu à l'issue de l'étape c) d'hydrocraquage, le tout divisé par la quantité de soufre dans la charge hydrocarbonée initiale.
- Le procédé selon l'invention comprend une étape d) de séparation permettent l'obtention d'au moins une fraction gazeuse et au moins une fraction hydrocarbonée liquide. L'effluent obtenu à l'issue de l'étape c) d'hydrocraquage comprend une fraction liquide et une fraction gazeuse contenant les gaz, notamment H2, H2S, NH3, et des hydrocarbures en C1-C4. Cette fraction gazeuse peut être séparée de l'effluent hydrocarboné à l'aide des dispositifs de séparations bien connus de l'homme du métier, notamment à l'aide d'un ou plusieurs ballons séparateurs pouvant opérer à différentes pressions et températures, éventuellement associés à un moyen de stripage à la vapeur ou à l'hydrogène, et généralement une ou plusieurs colonnes de distillation.
- L'effluent obtenu à l'issue de l'étape c) d'hydrocraquage est avantageusement séparé dans au moins un ballon séparateur en au moins une fraction gazeuse et au moins une fraction liquide. Ces séparateurs peuvent, par exemple, être des séparateurs haute pression haute température (HPHT) et/ou des séparateurs haute pression basse température (HPBT).
- Après un éventuel refroidissement, cette fraction gazeuse est de préférence traitée dans un moyen de purification d'hydrogène de façon à récupérer l'hydrogène non consommé lors des réactions d'hydrotraitement et d'hydrocraquage.
- Le moyen de purification d'hydrogène peut être un lavage aux amines, une membrane, un système de type PSA (Pressure swing adsorption selon la terminologie anglo-saxonne), ou plusieurs de ces moyens disposés en série. L'hydrogène purifié peut alors avantageusement être recyclé dans le procédé selon l'invention, après une éventuelle recompression. L'hydrogène peut être introduit en entrée de l'étape (a) d'hydrotraitement et/ou à différents endroits au cours de l'étape a) d'hydrotraitement et/ou en entrée de l'étape (c) d'hydrocraquage et/ou à différents endroits au cours de l'étape c) d'hydrocraquage.
- L'étape d) de séparation peut comprendre également une étape de stripage à la vapeur ou à l'hydrogène, généralement à la vapeur, afin d'éliminer au moins une fraction gaz riche en hydrogène sulfuré (H2S).
- L'étape d) de séparation peut comprendre également une distillation atmosphérique et/ou une distillation sous vide. Avantageusement, l'étape de séparation (d) comprend en outre au moins une distillation atmosphérique, dans laquelle la ou les fraction(s) hydrocarbonée(s) liquide(s) obtenue(s) après séparation est (sont) fractionnée(s) par distillation atmosphérique en au moins une fraction distillat atmosphérique et au moins une fraction résidu atmosphérique.
- La fraction distillat atmosphérique peut contenir des bases carburants (naphta, kérosène et/ou diesel) valorisables commercialement, par exemple en raffinerie pour la production de carburants automobile et d'aviation.
- En outre, l'étape de séparation (d) du procédé selon l'invention peut avantageusement comprendre en outre au moins une distillation sous vide dans laquelle la ou les fraction(s) hydrocarbonée(s) liquide(s) obtenue(s) après séparation et/ou la fraction résidu atmosphérique obtenue après distillation atmosphérique est (sont) fractionnée(s) par distillation sous vide en au moins une fraction distillat sous vide et au moins une fraction résidu sous vide.
- L'étape d) de séparation de l'effluent issu de l'étape d'hydrocraquage peut être réalisée soit de manière sommaire, permettant l'obtention d'une ou deux fractions liquides, soit de manière plus complète et permettant l'obtention d'au moins trois fractions liquides. La séparation d) réalisée de manière plus complète permet ainsi d'obtenir des coupes distillats atmosphériques et/ou sous vide bien séparées (naphthta, kérsoène, gazole, gazole sous vide par exemple) du résidu atmosphérique et/ou sous vide. La manière dont cette étape de séparation est réalisée conditionne la suite des étapes facultatives e) et f).
- Selon un premier mode de réalisation correspondant à une séparation plutôt complète, l'étape (d) de séparation comprend un ballon chaud haute pression, un ballon froid haute pression, un ballon chaud basse pression, un ballon froid basse pression, puis sur une fraction liquide issus des ballons séparateur, une distillation atmosphérique, dans laquelle la ou les fraction(s) hydrocarbonée(s) liquide(s) obtenue(s) après séparation est (sont) fractionnée(s) par distillation atmosphérique en au moins une fraction distillat atmosphérique et au moins une fraction résidu atmosphérique, puis une distillation sous vide dans laquelle la fraction résidu atmosphérique obtenue après distillation atmosphérique est fractionnée par distillation sous vide en au moins une fraction distillat sous vide et au moins une fraction résidu sous vide. La fraction distillat sous vide contient typiquement des fractions de type gazole sous vide. Au moins une partie de la fraction résidu atmosphérique et/ou de la fraction distillat sous vide, et/ou de la fraction résidu sous vide, peut (peuvent) être recyclée(s) dans l'étape c) d'hydrocraquage ou dans l'étape a) d'hydrotraitement ou être envoyée(s) vers des bacs de produits ou encore être traitée(s) dans une autre unité de raffinage (craquage catalytique ou hydrocraquage de distillat sous vide par exemple).
- Selon un deuxième mode de réalisation correspondant à une séparation sommaire, l'étape (d) de séparation comprend un ballon chaud haute pression, un ballon froid haute pression, un ballon chaud basse pression, un ballon froid basse pression, puis sur une fraction liquide issus des ballons séparateur, une colonne de stripage à la vapeur permettant d'éliminer au moins une fraction légère riche en hydrogène sulfuré. Ce deuxième mode de réalisation peut s'avérer avantageux lors de la mise en oeuvre des étapes facultatives e) de traitement des sédiments et résidus de catalyseurs et f) de séparation de la fraction liquide issue de l'étape d). Ainsi, les colonnes de distillation de l'étape f) sont moins sujettes à l'encrassement puisqu'elles traitent une fraction liquide dont la teneur en sédiments a été réduite lors de l'étape e). Il est donc avantageux de réaliser l'étape d) de façon sommaire en mettant en oeuvre un minimum d'équipement qui traite une fraction hydrocarbonée pouvant contenir des sédiments.
- A l'issue de l'étape (d) de séparation, on obtient au moins une fraction hydrocarbonée liquide ayant une teneur en soufre inférieure ou égale à 0,5% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 0,3% en poids, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,1% en poids. Cette fraction hydrocarbonée liquide peut avantageusement servir comme base de fioul ou comme fioul, notamment comme base de fioul de soute ou comme fioul de soute, à basse teneur en soufre répondant aux nouvelles recommandations de l'Organisation Maritime Internationale. Avantageusement, la totalité de l'effluent hydrocarboné liquide obtenu à l'issue de l'étape (d) de séparation peut avoir une teneur en soufre inférieure ou égale à 0,5% en poids, et préférentiellement inférieure ou égale à 0,3% en poids.
- Cet effluent hydrocarboné liquide peut, au moins en partie, avantageusement être utilisé comme bases de fioul ou comme fioul, notamment comme base de fioul de soute ou comme fioul de soute, à basse teneur en soufre répondant aux nouvelles recommandations de l'Organisation Maritime Internationale.
- Par « fioul », on entend dans l'invention une charge hydrocarbonée utilisable comme combustible. Par « base de fioul », on entend dans l'invention une charge hydrocarbonée qui, mélangée à d'autres bases, constitue un fioul. En fonction de l'origine de ces bases, notamment en fonction du type de pétrole brut et du type de raffinage, les propriétés de ces bases, en particulier leur teneur en soufre et leur viscosité, sont très diverses.
- Un des intérêts de l'enchainement d'un hydrotraitement en lit fixe, puis d'une hydrocraquage dans au moins un réacteur contenant un catalyseur "dispersé" réside dans le fait que la charge du réacteur d'hydrocraquage en lit hybride est déjà au moins partiellement hydrotraitée. De cette façon, il est possible d'obtenir à conversion équivalente des effluents hydrocarbonés de meilleure qualité, en particulier avec des teneurs en soufre plus faibles. De plus, la consommation en catalyseurs, supporté et dispersé, dans l'étape d'hydrocraquage en lit hybride est fortement réduite par rapport à un procédé sans hydrotraitement en lit fixe préalable.
- L'effluent hydrocarboné obtenu à l'issue de l'étape d) de séparation de l'effluent d'hydrocraquage, et notamment la fraction liquide la plus lourde obtenue, généralement une fraction de type résidu atmosphérique ou résidu sous vide, peut contenir des sédiments et des résidus de catalyseurs. Au moins une partie des sédiments peut être constituée d'asphaltènes précipités résultant d'un hydrocraquage poussé d'une charge de type résidu pétrolier.
- Les résidus de catalyseurs peuvent être des fines issues de l'attrition de catalyseurs de type extrudés dans la mise en oeuvre de réacteur d'hydrocraquage en lit bouillonnant. Le phénomène d'attrition de catalyseurs de type extrudés peut également se présenter en lit hybride. Une autre partie des résidus de catalyseurs provient du catalyseur "dispersé".
- Afin d'obtenir un fioul ou une base de fioul répondant aux recommandations d'une teneur en sédiments après vieillissement (IP390) inférieure ou égale à 0,1%, le procédé selon l'invention peut comprendre une étape additionnelle consistant à séparer les sédiments et les résidus de catalyseurs de l'effluent hydrocarboné liquide après l'étape d) de séparation.
- En fonction des conditions hydrocraquage, la teneur en sédiments dans la fraction lourde varie. D'un point de vue analytique, on distingue les sédiments existants (IP375) et les sédiments après vieillissement (IP390) qui incluent les sédiments potentiels. En fonction des conditions d'hydrocraquage, il peut donc être nécessaire d'effectuer lors de l'étape e) de traitement des sédiments, une étape de maturation en amont des techniques de séparation solide-liquide citées précédemment. Cette étape de maturation permet de convertir les sédiments potentiels en sédiments existants de manière à ce que l'ensemble des sédiments existants après la traitement puisse être séparé plus efficacement et ainsi respecter, après traitement la teneur en sédiments après vieillissement (IP390) de 0.1% pds maximum. L'étape de maturation consiste à appliquer un certain temps de séjour, entre 1 et 1500 minutes, de préférence entre 30 et 300 minutes, plus préférentiellement entre 60 et 180 minutes, à la fraction lourde préalablement chauffée à une température entre 100 et 500°C, de préférence entre 150 et 350°C, et plus préférentiellement entre 200 et 300°C.
- La pression de l'étape de maturation est inférieure à 200 bar, de préférence inférieure à 100 bar, plus préférentiellement inférieure à 30 bar, et encore plus préférentiellement inférieur à 15 bar.
- Cette étape de maturation peut se faire, par exemple avec un échangeur ou un four de chauffe puis une ou plusieurs capacité(s) en série ou en parallèle telle(s) qu'un ballon horizontal ou vertical, éventuellement avec une fonction de décantation pour éliminer une partie des solides les plus lourds, et/ou un réacteur piston. Une cuve agitée et chauffée peut également être utilisée, et peut éventuellement être munis d'un soutirage en fond pour éliminer une partie des solides les plus lourds. De manière optionnelle, l'étape de maturation peut être réalisé en présence d'un gaz inerte (azote par exemple) ou oxydant (oxygène, air ou air appauvri par de l'azote). La mise en oeuvre d'un gaz oxydant permet d'accélérer le processus de maturation. Selon cette option, il y a donc introduction d'un gaz en mélange avec la fraction liquide issue de l'étape d) avant la maturation puis séparation de ce gaz après la maturation de manière à obtenir une fraction liquide en sortie de l'étape de maturation et de l'envoyé dans l'étape de séparation physique des sédiments.
- Un des enjeux de la mise en oeuvre de catalyseurs "dispersés" dans les procédés d'hydrocraquage est le coût de ce catalyseur "dispersé". La présente invention limite le coût de catalyseurs d'hydrocraquage du fait de l'étape d'hydrotraitement en amont. Il peut toutefois être avantageux de récupérer au moins partiellement le catalyseur " dispersé " présents dans les coupes lourdes. Cette étape de récupération du catalyseur " dispersé " peut donc être effectuée de manière consécutive ou de manière simultanée à l'étape de séparation des sédiments et des résidus de catalyseurs.
- Le procédé selon l'invention peut donc comprendre en outre une étape e) de traitement permettant la séparation des sédiments et des résidus de catalyseurs, éventuellement couplée de manière simultanée ou consécutive, à une étape de récupération du catalyseur " dispersé ". Lors de cette étape e), au moins une partie des fractions résidu atmosphérique et/ou résidu sous vide est soumise à une séparation des sédiments et des résidus de catalyseurs, éventuellement couplée de manière simultanée ou consécutive, à une étape de récupération du catalyseur " dispersé ", en utilisant lors de l'étape e), après la maturation permettant de convertir les sédiments potentiels en sédiments existants, au moins un filtre, une séparation sur membranes, un lit de solides filtrant de type organique ou inorganique, une précipitation électrostatique, un système de centrifugation, une décantation en ligne, un soutirage par vis sans fin. L'étape e) de traitement des sédiments est donc un couplage astucieux d'une première étape de maturation permettant de convertir les sédiments potentiels en sédiments existants puis une deuxième étape de séparation physique solide-liquide permettant de retirer au moins en partie de l'ensemble des sédiments existants.
- A l'issue de l'étape e) de traitement des sédiments, on obtient au moins une fraction hydrocarbonée liquide ayant une teneur en soufre inférieure ou égale à 0,5% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 0,3% en poids, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,1% en poids. De plus, la fraction hydrocarbonée liquide issue de l'étape e) de traitement de sédiments se caractérise par une teneur en sédiments après vieillissement (IP390) inférieure à 0,1% en poids.
- Cette fraction hydrocarbonée liquide peut avantageusement servir comme base de fioul ou comme fioul, notamment comme base de fioul de soute ou comme fioul de soute, à basse teneur en soufre et à basse teneur en sédiments après vieillissement répondant aux nouvelles recommandations de l'Organisation Maritime Internationale et de la norme ISO8217 pour les combustibles marins.
- Avantageusement, la totalité de l'effluent hydrocarboné liquide obtenu à l'issue de l'étape e) de traitement des sédiments a une teneur en soufre inférieure ou égale à 0,5% en poids, et préférentiellement inférieure ou égale à 0,3% en poids.
- Avantageusement, la totalité de l'effluent hydrocarboné liquide obtenu à l'issue de l'étape e) de traitement des sédiments a une teneur en sédiments après vieillissement (IP390) inférieure à 0,1% en poids.
- Le procédé selon l'invention comprend une étape f) de séparation permettent l'obtention d'au moins une fraction hydrocarbonée liquide. L'effluent obtenu à l'issue de l'étape d) de traitement des sédiments comprend au moins une fraction liquide. La composition de cette fraction liquide dépend de la manière dont a été conduite l'étape d) de séparation de l'effluent d'hydrocraquage. Si l'étape d) a été conduite de manière sommaire, l'effluent issu de l'étape e) contient donc un mélange de distillats et de résidus qu'il convient de séparer en vue la valorisation de chacune des coupes, en mettant en oeuvre au moins une colonne de distillation. Si l'étape d) a été conduite de manière plus complète, seule une fraction liquide de type résidu sous vide et/ou résidu atmosphérique a été envoyée à l'étape e) de traitement des sédiments. Dans le cas d'une séparation d) plus complète, la fraction liquide issue de l'étape e) peut donc ne pas nécessiter d'étape f) optionnelle.
- On ne reprendra pas l'ensemble des équipements de séparations pouvant être mise en oeuvre lors de l'étape f) de séparation puisque ils sont bien connus de l'homme du métier et déjà cités lors des étapes b) et d) de séparations (ballons séparateurs, colonnes, etc.)
- A l'issue de l'étape (f) de séparation, on obtient au moins une fraction hydrocarbonée liquide ayant une teneur en soufre inférieure ou égale à 0,5% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 0,3% en poids, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,1% en poids. De plus, la fraction hydrocarbonée liquide issue de l'étape f) de séparation se caractérise par une teneur en sédiments après vieillissement (IP390) inférieure à 0,1% en poids.
- Cette fraction hydrocarbonée liquide peut avantageusement servir comme base de fioul ou comme fioul, notamment comme base de fioul de soute ou comme fioul de soute, à basse teneur en soufre et à basse teneur en sédiments après vieillissement répondant aux nouvelles recommandations de l'Organisation Maritime Internationale et de la norme ISO8217 pour les combustibles marins.
- Par « fioul », on entend dans l'invention une charge hydrocarbonée utilisable comme combustible. Par « base de fioul », on entend dans l'invention une charge hydrocarbonée qui, mélangée à d'autres bases, constitue un fioul. En fonction de l'origine de ces bases, notamment en fonction du type de pétrole brut et du type de raffinage, les propriétés de ces bases, en particulier leur teneur en soufre et leur viscosité, sont très diverses.
- La
figure 1 représente un procédé selon l'invention avec séparation intermédiaire avec décompression. L'introduction de la charge (10) jusqu'à la sortie de l'effluent (42) représente la zone d'hydrotraitement et cette zone est décrite sommairement car elle peut connaitre de nombreuses variantes connues de l'homme du métier. - Dans la
figure 1 , la charge (10), préchauffée dans l'enceinte (12), mélangée avec de l'hydrogène recyclé (14) et de l'hydrogène d'appoint (24) préchauffée dans l'enceinte (16), est introduite par la conduite (18) dans la zone de garde représentée par les deux réacteurs Ra et Rb. Ces réacteurs sont généralement des réacteurs permutables au sens où ils fonctionnent selon une série de cycles comportant chacun quatre étapes successives : - une première étape (étape i) au cours de laquelle la charge traverse successivement le réacteur Ra, puis le réacteur Rb,
- une deuxième étape (étape ii) au cours de laquelle la charge traverse uniquement le réacteur Rb, le réacteur Ra étant court-circuité pour régénération et/ou remplacement du catalyseur,
- une troisième étape (étape iii) au cours de laquelle la charge traverse successivement le réacteur Rb, puis le réacteur Ra,
- une quatrième étape (étape iv) au cours de laquelle la charge traverse uniquement le réacteur Ra, le réacteur Rb étant court-circuité pour régénération et/ou remplacement du catalyseur. Le cycle peut ensuite recommencer.
- Revenant à la
figure 1 , l'effluent sortant du ou des réacteurs de garde (Ra, Rb) est optionnellement remélangé avec de l'hydrogène arrivant par la conduite (65) dans un réacteur d'HDM (32) qui renferme un lit fixe de catalyseur. Pour des raisons de lisibilité, un seul réacteur d'HDM (32) et un seul réacteur d'HDS (38) sont représentés sur la figure, mais la section d'HDM et d'HDS peut comporter plusieurs réacteurs d'HDM et d'HDS en série. L'effluent du réacteur d'HDM est soutiré par la conduite (34), puis envoyé dans le premier réacteur d'HDS (38) où il traverse un lit fixe de catalyseur. - L'effluent issu de l'étape d'hydrotraitement est envoyé par la ligne (42) dans un séparateur haute pression haute température (HPHT) (44) à partir duquel on récupère une fraction gazeuse (46) et une fraction liquide (48). Le point de coupe se situe généralement entre 200 et 400°C. La fraction gazeuse (46) est envoyée, généralement via un échangeur (non représenté) ou un aéroréfrigérant (50) pour refroidissement à un séparateur haute pression basse température (HPBT) (52) à partir duquel on récupère une fraction gazeuse (54) contenant les gaz (H2, H2S, NH3, hydrocarbures C1-C4, ...) et une fraction liquide (56).
- La fraction gazeuse (54) issue du séparateur haute pression basse température (HPBT) (52) est traitée dans l'unité de purification d'hydrogène (58) à partir de laquelle on récupère l'hydrogène (60) pour le recycler via le compresseur (62) et la ligne (65) aux réacteurs (32) et/ou (38) ou via la ligne (14) aux réacteurs permutables (Ra, Rb).
- Les gaz contenant des composés azotés et soufrés indésirables sont évacués de l'installation (flux (66)).
- La fraction liquide (56) issue du séparateur haute pression basse température (HPBT) (52) est détendue dans le dispositif (68) puis envoyée vers le système de fractionnement (70). Optionnellement, un séparateur moyenne pression (non représenté) après le détendeur (68) peut être installé pour récupérer une fraction gazeuse qui est envoyé à l'unité de purification (58), et une phase liquide qui est amenée à la section de fractionnement (70).
- La fraction liquide (48) issue du séparateur haute pression haute température (HPHT) (44) est détendue dans le dispositif (72) puis envoyée vers le système de fractionnement (70).
- Les fractions (56) et (48) peuvent être envoyées ensemble, après détente, au fractionnement (70).
- Le système de fractionnement (70) comprend un système de distillation atmosphérique pour produire un effluent gazeux (74), au moins une fraction dite légère (76) et contenant notamment du naphta, du kérosène et du diesel et une fraction résidu atmosphérique (78). Une partie de la fraction résidu atmosphérique peut être envoyée par la ligne (80) dans les réacteurs d'hydrocraquage (98, 102).
- Tout ou partie de la fraction résidu atmosphérique (78) est envoyée à une colonne de distillation sous vide (82) pour récupérer une fraction (84) contenant le résidu sous vide et une fraction distillat sous vide (86) contenant du gazole sous vide.
- La fraction résidu sous vide (84), éventuellement mélangée avec une partie de la fraction résidu atmosphérique (80) et/ou avec une partie de la fraction distillat sous vide (86), est mélangée avec de l'hydrogène recyclé (88) éventuellement complété par de l'hydrogène d'appoint (90) préchauffée dans le four (91). Elle traverse optionnellement un four (92).
- Optionnellement, une co-charge (94) peut être introduite.
- La fraction lourde est ensuite introduite via la ligne (96) dans l'étape d'hydrocraquage en bas du premier réacteur (98) en lit hybride fonctionnant à courant ascendant de liquide et de gaz et contenant au moins un catalyseur d'hydrocraquage de type « dispersé » et un catalyseur supporté. Rappelons que dans le contexte de la présente invention, un lit hybride est un lit bouillonnant qui contient un catalyseur supporté auquel on a rajouté un catalyseur « dispersé ».
- Le catalyseur de type "dispersé" est introduit via la conduite (100) en amont du premier réacteur d'hydrocraquage (98). Éventuellement, l'effluent converti (104) issu du réacteur (98) peut être soumis à une séparation de la fraction légère (106) dans un séparateur inter-étage (108).
- Tout ou partie de l'effluent issu (110) du séparateur inter-étage (108) est avantageusement mélangé avec de l'hydrogène supplémentaire (157), si besoin préalablement préchauffé (non représenté).
- Ce mélange est ensuite injecté par la conduite (112) dans un deuxième réacteur d'hydrocraquage (102) également en lit hybride fonctionnant à courant ascendant de liquide et de gaz contenant au moins un catalyseur d'hydrocraquage de type "dispersé" et un catalyseur supporté.
- Ce catalyseur de type "dispersé" a été injecté en amont du premier réacteur (98), mais un appoint en amont du deuxième réacteur (102) pourrait également être réalisé via une conduite non représentée.
- Les conditions opératoires, notamment la température, dans ce réacteur sont choisies pour atteindre le niveau de conversion recherché, tel que cela a été préalablement décrit. L'effluent des réacteurs d'hydrocraquage est envoyé par la ligne (134) dans un séparateur haute pression haute température (HPHT) (136) à partir duquel on récupère une fraction gazeuse (138) et une fraction liquide (140).
- La fraction gazeuse (138) est envoyé généralement via un échangeur (non représenté) ou un aéroréfrigérant (142) pour refroidissement à un séparateur haute pression basse température (HPBT) (144) à partir duquel on récupère une fraction gazeuse (146) contenant les gaz (H2, H2S, NH3,hydrocarbures en C1-C4...) et une fraction liquide (148).
- La fraction gazeuse (146) du séparateur haute pression basse température (HPBT) (144) est traitée dans l'unité de purification d'hydrogène (150) à partir de laquelle on récupère l'hydrogène (152) pour le recycler via le compresseur (154) et la ligne (156) et/ou la ligne (157) à la section d'hydrocraquage.
- L'unité de purification d'hydrogène peut être constituée d'un lavage aux amines, d'une membrane, d'un système de type PSA.
- Les gaz contenant des composés azotés et soufrés indésirables sont évacués de l'installation (flux (158) qui peut représenter plusieurs flux, notamment un flux riche en H2S et une ou plusieurs purges contenant des hydrocarbures légers (C1 et C2) qui peut (peuvent) être utilisée(s) en gaz combustible de raffinerie).
- La fraction liquide (148) du séparateur haute pression basse température (HPBT) (144) est détendue dans le dispositif (160) puis envoyée vers le système de fractionnement (172).
- Optionnellement, un séparateur moyenne pression (non représenté) après le détendeur (160) peut être installé pour récupérer une phase vapeur qui est envoyé à l'unité de purification (150) et/ou à une unité de purification moyenne pression dédiée (non représenté), et une phase liquide qui est amenée à la section de fractionnement (172).
- La fraction liquide (140) issue de la séparation haute pression haute température (HPHT) (136) est détendue dans le dispositif (174) puis envoyée vers le système de fractionnement (172). Optionnellement, un séparateur moyenne pression (non représenté) après le détendeur (174) peut être installé pour récupérer une phase vapeur qui est envoyé à l'unité de purification (150) et/ou à une unité de purification moyenne pression dédiée (non représentée), et une phase liquide qui est amenée à la section de fractionnement (172).
- Bien évidemment, les fractions (148) et (140) peuvent être envoyées ensemble, après détente, au système (172). Le système de fractionnement (172) comprend un système de distillation atmosphérique pour produire un effluent gazeux (176), au moins une fraction dite légère (178), contenant notamment du naphta, du kérosène et du diesel, et une fraction résidu atmosphérique (180).
- Une partie de la fraction résidu atmosphérique (180) peut être soutirée par la ligne (182) pour constituer une base de fioul recherchée. Tout ou partie de la fraction résidu atmosphérique (180) peut être envoyée à une colonne de distillation sous vide (184) pour récupérer une fraction contenant le résidu sous vide (186) et une fraction distillat sous vide (188) contenant du gazole sous vide. Optionnellement, la fraction résidu atmosphérique (182) et/ou la fraction résidu sous vide (186) peuvent être soumises à une étape de traitement et de séparation des sédiments et des résidus de catalyseurs.
- Une fraction lourde de type résidu atmosphérique (182) est éventuellement préchauffée dans un four ou un échangeur (205) de manière à atteindre la température nécessaire à la maturation (conversion des sédiments potentiels en sédiments existants) qui a lieu dans la capacité (207). La capacité (207) a pour fonction d'assurer un temps de séjour nécessaire à la maturation, il peut donc s'agir d'un ballon horizontal ou vertical, d'un bac tampon, d'une cuve agitée ou d'un réacteur piston. La fonction chauffe peut être intégrée à la capacité dans le cas d'une cuve agitée chauffée selon un mode de réalisation non représentée. La capacité (207) peut également permettre une décantation de manière à évacuer une partie des solides (208). Le flux (209) issue de la maturation est ensuite soumis à une séparation solide-liquide (191) de manière à obtenir une fraction (212) à teneur réduite en sédiments et une fraction (211) riche en sédiments. De manière similaire, une fraction lourde de type résidu sous vide (186) est éventuellement préchauffée dans un four ou un échangeur (213) de manière à atteindre la température nécessaire à la maturation qui a lieu dans la capacité (215). La capacité (215) a pour fonction d'assurer un temps de séjour nécessaire à la maturation, il peut donc s'agir d'un ballon horizontal ou vertical, d'un bac tampon, d'une cuve agitée ou d'un réacteur piston. La fonction chauffe peut être intégrée à la capacité dans le cas d'une cuve agitée chauffée selon un mode de réalisation non représentée. La capacité (215) peut également permettre une décantation de manière à évacuer une partie des solides (216). Le flux (217) issue de la maturation est ensuite soumis à une séparation solide-liquide (192) de manière à obtenir une fraction (219) à teneur réduite en sédiments et une fraction (218) riche en sédiments.
- Selon un mode non représenté, les dispositifs de maturation (207) et (215) peuvent opérer en présence d'un gaz, notamment un gaz oxydant.
- Selon un mode non représenté, il est également possible d'effectuer une étape de traitement et de séparation des sédiments et des résidus de catalyseurs sur une fraction lourde issue de l'étape de séparation de l'effluent, par exemple sur une coupe lourde issue d'un séparateur, par exemple sur le flux (140) avant ou après la détente (174). Un mode avantageux non représenté peut consister à opérer l'étape de traitement et de séparation des sédiments sur le flux récupéré en fond d'une colonne de stripage. Lorsque l'étape de traitement et de séparation des sédiments et des résidus de catalyseurs est opéré en amont d'une colonne de distillation, cette colonne est moins sujette à l'encrassement.
- Au moins une partie des flux (188) et/ou (212) et/ou (219) constitue une ou des bases de fiouls recherchées, notamment des bases pour fiouls de soutes à basse teneur en soufre. Une partie des flux (188) et/ou (212) et/ou (219), avant ou après l'étape optionnelle de traitement et de séparation des sédiments, peut être recyclée via la ligne (190) à l'étape d'hydrocraquage, ou en amont de l'étape d'hydrotraitement (ligne non représentée).
- Le recyclage d'une coupe de type gazole sous vide (188) en amont de l'hydrotraitement peut permettre d'abaisser la viscosité de la charge et ainsi facilité le pompage. Le recyclage d'une coupe de type résidu atmosphérique (212) ou de type résidu sous vide (219) en amont de l'hydrotraitement ou de l'hydrocraquage peut permettre d'augmenter la conversion globale.
- La
figure 2 représente un autre procédé selon l'invention avec séparation intermédiaire sans décompression. On ne décrira ci-dessous essentiellement que les différences entre le procédé selon lafigure 2 et le procédé selon lafigure 1 , les étapes d'hydrotraitement, d'hydrocraquage et de séparation après l'hydrocraquage (et leurs signes de références) étant par ailleurs strictement identiques. - L'effluent traité dans les réacteurs d'hydrotraitement est envoyé par la ligne (42) dans un séparateur haute pression haute température (HPHT) (44) à partir duquel on récupère une fraction plus légère (46) et une fraction résiduelle (48). Le point de coupe entre ces deux fractions se situe généralement entre 200 et 450°C, et préférentiellement entre 250°C et 350°C.
- La fraction résiduelle (48) est envoyée directement après un éventuel passage dans un four (92) dans la section d'hydrocraquage.
- La fraction plus légère (46) est envoyée, généralement via un échangeur (non représenté) ou un aéroréfrigérant (50) pour refroidissement à un séparateur haute pression basse température (HPBT) (52) à partir duquel on récupère une fraction gazeuse (54) contenant les gaz (H2, H2S, NH3, hydrocarbures C1-C4...) et une fraction liquide (56).
- La fraction gazeuse (54) du séparateur haute pression basse température (HPBT) (52) est traitée dans l'unité de purification d'hydrogène (58) à partir de laquelle on récupère l'hydrogène (60) pour le recycler via le compresseur (154) et les lignes (64) et (156) à la section d'hydrotraitement et/ou à la section d'hydrocraquage.
- Les gaz contenant des composés azotés, soufrés et oxygénés indésirables sont évacués de l'installation (flux (66)). Dans cette configuration, un seul compresseur (154) est utilisé pour alimenter l'intégralité des réacteurs nécessitant de l'hydrogène.
- La fraction liquide (56) issue du séparateur haute pression basse température (HPBT) (52) est détendue dans le dispositif (68) puis envoyée vers le système de fractionnement (70).
- Le système de fractionnement (70) comprend un système de distillation atmosphérique pour produire un effluent gazeux (74), au moins une fraction dite légère (76) et contenant notamment du naphta, du kérosène et du diesel et une fraction résidu atmosphérique (195). Une partie de la fraction résidu atmosphérique peut être envoyée, au moyen d'une pompe non représentée, par la ligne (195) dans les réacteurs d'hydrocraquage (98, 102), alors qu'une autre partie de la fraction résidu atmosphérique (194) peut être envoyé vers un autre procédé (hydrocraquage ou FCC ou hydrotraitement).
- Une variante non représentée mais proche du schéma de la
figure 2 peut consister à ne pas utiliser de système de fractionnement (70) ni à détendre la fraction liquide (56) issu du séparateur froid (52). La fraction liquide (56) est alors envoyée vers la section d'hydrocraquage éventuellement au moyen d'une pompe en mélange avec la fraction lourde (48) issue du séparateur (44). - On ne sort pas du domaine de l'invention, que l'étape de séparation soit avec ou sans décompression, avec des variantes de la section d'hydrocraquage dès lors que cette section d'hydrocraquage comporte au moins un réacteur d'hydrocraquage de type hybride.
- Ces déclinaisons de l'invention incluent notamment pour la section d'hydrocraquage en lieu et place des deux réacteurs en lit hybride (98) et (102) :
- un réacteur d'hydrocraquage de type lit bouillonnant suivi d'un réacteur d'hydrocraquage de type lit hybride
- un réacteur d'hydrocraquage de type lit hybride suivi d'un réacteur d'hydrocraquage de type lit hybride
- un réacteur d'hydrocraquage de type lit hybride seul.
- Dans les variantes concernant le type de réacteurs d'hydrocraquage décrites ci-dessus, il est également possible d'intercaler un séparateur inter-étage permettant l'élimination d'au moins une fraction gaz entre deux réacteurs d'hydrocraquage.
- L'exemple suivant illustre l'invention sans toutefois en limiter la portée.
- On a traité un résidu sous vide (RSV Oural) contenant 87,0% en poids de composés bouillant à une température supérieure à 520°C, ayant une densité de 9,5° API et une teneur en soufre de 2,72% en poids.
- La charge a été soumise à une étape a) d'hydrotraitement en lit fixe incluant deux réacteurs permutables. Les conditions opératoires sont données dans le tableau 1.
Tableau 1 : Conditions opératoires de l'étape a) d'hydrotraitement en lit fixe Catalyseurs HDM et HDS NiCoMo sur alumine Température (°C) 370 Pression partielle H2 (MPa) 15 VVH (h-1, Sm3/h charge fraîche /m3 de catalyseur lit fixe) 0,18 H2 / HC entrée section lit fixe hors consommation H2 (Nm3 / m3 de charge fraîche) 1000 - L'effluent de l'hydrotraitement est ensuite soumis à une étape de séparation b) telle que décrite dans la
figure 1 et permettant de récupérer une fraction gaz et une fraction lourde contenant une majorité de composés bouillant à plus de 350°C (fraction 350°C+). - La fraction lourde (fraction 350°C+) est ensuite traitée selon deux schémas:
- a) dans une étape d'hydrocraquage c) comprenant deux réacteurs successifs en lit bouillonnants (non-conforme, selon l'art antérieur).
- b) dans une étape d'hydrocraquage c) comprenant deux réacteurs successifs en lit bouillonnants avec ajout d'un catalyseur dispersé opérant selon un mode « hybride » (conforme à l'invention).
- Les conditions opératoires de l'étape c) d'hydrocraquage sont données dans le tableau 2.
Tableau 2 : Conditions opératoires de la section d'hydrocraquage c) dans les deux schémas (a) deux lits bouillonnants, (b) deux lits bouillonnants hybrides (Non Conforme) 2 lits bouillonnants (Conforme) 2 lits bouillonnants hybrides Catalyseurs NiMo sur alumine NiMo sur alumine + Naphténate de Mo Température R1 (°C) 423 423 Température R2 (°C) 431 431 Pression partielle H2 (MPa) 13,5 13,5 VVH "réacteurs" (h-1, Sm3/h charge fraîche /m3 de réacteurs) 0,3 0,3 VVH "catalyseurs lit bouillonnant" (h-1, Sm3/h charge fraîche /m3 de catalyseurs lit bouillonnant) 0,6 0,6 Concentration de catalyseur "dispersé" (ppm de précurseur dans la charge entrée lits "hybride") - 100 H2 / HC entrée section d'hydrocraquage hors consommation H2 (Nm3 / m3 de charge fraîche) 600 600 - Les effluents de l'étape d'hydrocraquage ont ensuite été soumis à une étape de séparation d) permettant de séparer les gaz et les liquides au moyen de séparateurs et de colonnes de distillation atmosphérique et sous-vide.
- De plus, préalablement à l'étape de distillation sous vide, la fraction résidu atmosphérique subit un traitement selon 2 variantes:
- une étape de séparation des sédiments et résidus de catalyseurs comportant un filtre poreux métallique de marque Pall® (non-conforme, selon l'art antérieur)
- une étape de traitement des sédiments et résidus de catalyseurs comportant une étape de maturation (4h à 150°C réalisée dans une cuve agitée chauffée en présence d'un mélange air/azote 50/50 sous une pression totale de 0,5 MPa) et de séparation physique des sédiments et résidus de catalyseurs comportant un filtre (conforme à l'invention)
- Les rendements et les teneurs en soufre de chaque fraction obtenue dans les effluents sortant des enchaînements globaux sont donnés dans le tableau 3 ci-dessous:
Tableau 3 : Rendements et teneur en soufre de l'effluent de la section hydrocraquage (% pds / charge) (Non conforme) a)Hydrotraitement lit fixe + b)séparation + c)Hydrocraquage 2 lits bouillonnants (423/431°C) (Conforme) a)Hydrotraitement lit fixe + b)séparation + c)Hydrocraquage 2 lits bouillonnants hybrides (423/431°C) Produits Rdt (%pds) S (%pds) Rdt (%pds) S (%pds) NH3 0,7 0 0,7 0 H2S 2,7 94,12 2,7 94,12 C1-C4 (gaz) 4,0 0 4,1 0 Naphta (PI - 150°C) 9,3 0,02 9,9 0,02 Diesel (150°C - 350°C) 24,6 0,05 25,5 0,05 Distillat sous vide (350°C - 520°C) 31,5 0,28 32,4 0,29 Résidu sous vide (520°C+) 29,3 0,47 26,7 0,49 - Il est possible de calculer les taux de conversion (différence entre la quantité de composants bouillant au-delà de 520°C dans la charge et celle dans l'effluent, divisée par la celle de charge) et le taux d'hydrodésulfuration (différence entre la quantité de soufre dans la charge et celle dans l'effluent liquide, divisée par la celle de charge).
- Enfin, les conditions opératoires de l'étape d'hydrocraquage couplées aux différentes variantes de traitement (séparation des sédiments avec ou sans traitement) de la phase lourde issue de la distillation atmosphérique ont un impact sur la stabilité des effluents obtenus. Ceci est illustré par les teneurs en sédiments après vieillissement mesurées dans les résidus atmosphériques (coupe 350°C+) après séparation ou après l'étape de traitement des sédiments.
- Les performances des trois schémas de traitement sont résumées dans le tableau 4 ci-dessous:
Tableau 4 : Résumé des performances procédé selon l'art antérieur et selon l'invention (Non conforme) Hydrotraitement lit fixe + séparation + Hydrocraquage 2 lits bouillonnants (423/431°C) (Conforme) Hydrotraitement lit fixe + séparation + Hydrocraquage 2 lits bouillonnants hybrides (423/431°C) Consommation H2 (%pds/charge) 1,8 2,0 Taux Hydrodésulfuration (%) 91 91 Taux Conversion (%) 66 69 Traitement Non Non Oui Séparation des sédiments Oui Oui Oui Teneur en sédiments après vieillissement (IP390) dans la coupe 350°C+ issue de la séparation des sédiments 0,4 0,5 <0,1 - Les résultats montrent le gain significatif obtenu en conversion dans le cas des deux schémas conformes à l'invention (2 lit bouillonnants hybrides). Ces taux de conversion particulièrement élevés illustrent la production de produits de conversion (distillats principalement) en quantité significative.
- L'étape de traitement des sédiments e) mettant en oeuvre une maturation préalablement à la séparation physique des sédiments s'avère indispensable pour former l'ensemble des sédiments potentiels et permettre ainsi leur séparation efficace. Sans le traitement, au-delà d'un certain niveau de conversion qui conduit à obtenir beaucoup de sédiments potentiels, l'étape de séparation des sédiments n'est pas suffisamment efficace pour que la teneur en sédiments après vieillissement (IP390) soit inférieure à 0,1% poids, soit la teneur maximale exigée pour les fiouls de soute de type résiduel.
- En revanche, dans le cas d'application moins noble (fioul pour produire des utilités de raffinerie par exemple), l'étape de traitement e) des sédiments peut être optionnelle, la teneur en sédiments sera alors supérieure à 0,1% poids.
- Par la suite, on prépare un mélange à partir de coupes 350°C-520°C et 520°C+ issues de l'enchainement a) hydrotraitement en lit fixe + b) séparation + c) hydrocraquage à 2 lits bouillonnants hybrides + d) séparation de l'effluent + e) traitement des sédiments, dans les proportions suivantes :
- coupe 150°C-350°C : 2% en poids du mélange, et
- coupe 350°C-520°C : 41% en poids du mélange, et
- coupe 520°C+ : 57% en poids du mélange.
- On a ainsi obtenu un fioul ayant une teneur en soufre de 0,40% en poids, et ayant une viscosité de 375 cSt à 50°C. De plus, sa teneur en sédiments après vieillissement est inférieure à 0,1% en poids. Au regard de ces analyses, ce fioul est particulièrement adapté pour constituer un fioul de soute de type résiduel apparenté au grade RMG 380 tel que recommandé par l'IMO en dehors des ZCES à l'horizon 2020-2025.
- En plus du premier mélange conduisant à un fioul à 0,40% de soufre, on a réalisé un second mélange composé de 85% en poids d'une fraction issue de la coupe diesel et de 15% en poids d'une fraction issue de la coupe distillat sous vide. Dans ces proportions, le mélange a une teneur en soufre de 0,08% et une viscosité de 6 cSt à 40°C. Ce mélange constitue ainsi un combustible marin de type distillat (« marine gas-oil » ou « marine diesel » selon la terminologie anglo-saxonne) pouvant s'apparenter au grade DMB (dont la spécification de viscosité est comprise entre 2 cSt et 11 cSt à 40°C) par exemple.
- Du fait de sa teneur en soufre inférieure à 0,1%, ce mélange constitue un combustible de choix pour les ZCES à l'horizon 2015.
Claims (7)
- Procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde ayant une teneur en soufre d'au moins 0,5% en poids, une température initiale d'ébullition d'au moins 350°C et une température finale d'ébullition d'au moins 450°C permettant d'obtenir au moins une fraction hydrocarbonée liquide ayant une teneur en soufre inférieure ou égale à 0,5% en poids, ladite fraction hydrocarbonée liquide étant un combustible de type fuel lourd pouvant éventuellement devenir un combustible marin, ledit procédé comprenant les étapes successives suivantes :a) une étape d'hydrotraitement en lit fixe, dans laquelle la charge hydrocarbonée et de l'hydrogène sont mis en contact sur un catalyseur d'hydrotraitement,b) une étape de séparation de l'effluent obtenu à l'issue de l'étape (a) d'hydrotraitement en au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde,c) une étape d'hydrocraquage d'au moins une partie de la fraction lourde de l'effluent issu de l'étape (b), prise seule ou en mélange avec d'autres coupes résiduelles ou fluxantes, dans au moins un réacteur fonctionnant en mode hybride, c'est-à-dire fonctionnant en lit bouillonnant avec un catalyseur supporté associé à un catalyseur "dispersé" constitué de particules de catalyseur très fines constituant une suspension avec la phase liquide hydrocarbonée à traiter,d) une étape de séparation de l'effluent issu de l'étape (c) pour obtenir au moins une fraction légère et au moins une fraction lourde,e) une étape de traitement des sédiments permettant de réduire la teneur en sédiments de la fraction lourde issue de l'étape de séparation d),f) une étape de séparation finale de l'effluent de l'étape de traitement e) pour obtenir ladite fraction hydrocarbonée liquide à teneur réduite en sédiments (c'est-à-dire inférieur à 0,1% poids).
- Procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la revendication 1, dans lequel l'étape d'hydrocraquage est opérée avec les conditions opératoires suivantes :- une pression partielle d'hydrogène variant de 2 à 35 MPa, et préférentiellement de 10 à 25 MPa,- une température comprise entre 330°C et 550°C, de préférence de 350°C à 500°C, encore plus préférentiellement entre 370°C et 480°C,- une vitesse spatiale horaire (VVH réacteur, soit ratio entre le débit volumique de charge et le volume de réacteur) comprise entre 0,1 et 10 h-1, de préférence de 0,1 h à 5 h-1 et de manière plus préférée entre 0,1 et 2 h-1,- une vitesse spatiale horaire "catalyseurs lit bouillonnant" pour les réacteurs lit bouillonnant ou hybride comprise entre 0,1 et 5 h-1, de préférence de 0,1 h à 3 h-1 et de manière plus préférée entre 0,1 et 1 h-1, la VVH « catalyseur lit bouillonnant étant définie comme le ratio entre le débit volumique de charge en m3/h et le volume en m3 de catalyseur lit bouillonnant au repos, c'est à dire lorsque le taux d'expansion du lit bouillonnant est nul,- une teneur en composés métalliques dans les catalyseurs utilisés en lit hybride comprise entre 0 et 10% pds, de préférence entre 0 et 1% pds, ladite teneur étant exprimée en pourcentage poids d'éléments métalliques du groupe VIII et/ou du groupe VIB,- un rapport hydrogène/charge compris entre 50 et 5000 Nm3/m3, préférentiellement compris entre 100 et 1500 Nm3/m3, avec une gamme encore préférée entre 500 et 1300 Nm3/m3.
- Procédé de de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la revendication 1, dans lequel l'étape d'hydrocraquage comporte deux réacteurs, l'un fonctionnant en lit bouillonnant, l'autre en lit hybride.
- Procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la revendication 1, dans lequel l'étape d'hydrocraquage comporte deux réacteurs, les deux réacteurs fonctionnant en lit hybride.
- Procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la revendication 1, dans lequel l'étape d'hydrocraquage comporte un seul réacteur fonctionnant en lit hybride.
- Procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la revendication 1, dans lequel les particules constituant le catalyseur « dispersé » du lit hybride ont une taille comprise entre 10 et 80 microns.
- Procédé de traitement d'une charge hydrocarbonée lourde selon la revendication 1, dans lequel l'étape e) de traitement des sédiments est effectuée sur l'effluent lourd issu de l'étape de séparation d), ladite étape de séparation d) étant une séparation sommaire de type « flash », et étant complétée par une étape de séparation finale f) placée en aval de l'étape de traitement e).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL15306619T PL3026097T3 (pl) | 2014-11-04 | 2015-10-13 | Sposób wytwarzania paliw typu olej napędowy z surowca węglowodorowego ciężkiego wykorzystujący oddzielanie między etapem hydroobróbki, a etapem hydrokrakowania |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1460629A FR3027912B1 (fr) | 2014-11-04 | 2014-11-04 | Procede de production de combustibles de type fuel lourd a partir d'une charge hydrocarbonee lourde utilisant une separation entre l'etape d'hydrotraitement et l'etape d'hydrocraquage |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP3026097A1 true EP3026097A1 (fr) | 2016-06-01 |
EP3026097B1 EP3026097B1 (fr) | 2017-12-13 |
Family
ID=52450355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP15306619.6A Active EP3026097B1 (fr) | 2014-11-04 | 2015-10-13 | Procede de production de combustibles de type fuel lourd a partir d'une charge hydrocarbonee lourde utilisant une separation entre l'etape d'hydrotraitement et l'etape d'hydrocraquage |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11421166B2 (fr) |
EP (1) | EP3026097B1 (fr) |
KR (1) | KR102447844B1 (fr) |
CN (1) | CN105567315B (fr) |
ES (1) | ES2659797T3 (fr) |
FR (1) | FR3027912B1 (fr) |
PL (1) | PL3026097T3 (fr) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3067036A1 (fr) * | 2017-06-02 | 2018-12-07 | IFP Energies Nouvelles | Procede de conversion comprenant un hydrotraitement en lit fixe, une separation d'un distillat sous vide, une etape d'hydrotraitement de distillat sous vide |
FR3067037A1 (fr) * | 2017-06-02 | 2018-12-07 | IFP Energies Nouvelles | Procede de conversion comprenant un hydrotraitement en lit fixe, une separation d'un distillat sous vide, une etape d'hydrocraquage de distillat sous vide |
FR3072684A1 (fr) * | 2017-10-25 | 2019-04-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrotraitement de charge hydrocarbonee |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3404081B1 (fr) | 2013-07-02 | 2021-04-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Procédé et installation pour la conversion de pétrole brut en produits pétrochimiques ayant un meilleur rendement en propylène |
EA029413B1 (ru) | 2013-07-02 | 2018-03-30 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Способ крекинга углеводородного сырья в установке парового крекинга |
WO2015000848A1 (fr) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Processus et installation pour transformer du pétrole brut en produits pétrochimiques à rendement en carbone amélioré |
ES2682476T3 (es) | 2013-07-02 | 2018-09-20 | Saudi Basic Industries Corporation | Proceso para la producción de olefinas ligeras y compuestos aromáticos a partir de una materia prima hidrocarbonada |
EP3017026B1 (fr) | 2013-07-02 | 2019-02-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Procédé et installation pour la conversion de pétrole brut en produits pétrochimiques ayant un meilleur rendement en éthylène |
WO2015000843A1 (fr) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Procédé pour la production d'oléfines légères et de composés aromatiques à partir d'une charge de départ d'hydrocarbures |
US10899978B2 (en) | 2013-07-02 | 2021-01-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for converting a high-boiling hydrocarbon feedstock into lighter boiling hydrocarbon products |
US11046900B2 (en) | 2013-07-02 | 2021-06-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for upgrading refinery heavy residues to petrochemicals |
EP3110919B1 (fr) | 2014-02-25 | 2018-05-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Procédé de production de btx à partir d'un mélange d'hydrocarbures par pyrolyse |
EA038003B1 (ru) | 2014-02-25 | 2021-06-22 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Способ превращения сырой нефти в олефины и ароматические соединения |
JP6494651B2 (ja) | 2014-02-25 | 2019-04-03 | サウジ ベーシック インダストリーズ コーポレイションSaudi Basic Industries Corporaiton | 統合水素化分解処理 |
WO2015128044A1 (fr) | 2014-02-25 | 2015-09-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Procédé de craquage séquentiel |
EP3110923B1 (fr) | 2014-02-25 | 2018-12-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Procédé de convertion d'hydrocarbures en oléfines et btx. |
KR102375007B1 (ko) | 2014-02-25 | 2022-03-16 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 탄화수소를 올레핀으로 전환하는 공정 |
KR102454266B1 (ko) | 2014-02-25 | 2022-10-14 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 고비점 탄화수소 공급원료를 보다 저비점의 탄화수소 생성물로 전환하는 방법 |
KR102387296B1 (ko) | 2014-02-25 | 2022-04-14 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 수소화처리 유닛을 위한 공급원료의 제조방법 |
JP6415588B2 (ja) | 2014-02-25 | 2018-10-31 | サウジ ベーシック インダストリーズ コーポレイションSaudi Basic Industries Corporaiton | 高沸点炭化水素供給原料をより軽沸点の炭化水素生成物に転換する方法 |
JP6470760B2 (ja) | 2014-02-25 | 2019-02-13 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | エチレンおよびbtxの収率が改善された、原油を石油化学製品に転化するための方法および装置 |
KR102375386B1 (ko) | 2014-02-25 | 2022-03-17 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 코킹을 이용하여 혼합 탄화수소 급원으로부터 btx를 생산하는 방법 |
SG11201606524RA (en) | 2014-02-25 | 2016-09-29 | Saudi Basic Ind Corp | Process for producing btx from a mixed hydrocarbon source using catalytic cracking |
EA032307B1 (ru) | 2014-02-25 | 2019-05-31 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Способ повышения эффективности использования энергии технологических печей |
JP6965245B2 (ja) | 2015-11-30 | 2021-11-10 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | 蒸気分解処理のための高品質フィードストックを作り出すための方法 |
SG11201806319YA (en) | 2016-02-05 | 2018-08-30 | Sabic Global Technologies Bv | Process and installation for the conversion of crude oil to petrochemicals having an improved product yield |
WO2017146876A1 (fr) | 2016-02-25 | 2017-08-31 | Sabic Global Technologies B.V. | Procédé intégré d'accroissement de la production d'oléfines par recyclage et traitement de résidus de craquage lourds |
KR102508644B1 (ko) | 2016-10-07 | 2023-03-09 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 탄화수소를 증기 분해하기 위한 방법 및 시스템 |
JP7104030B2 (ja) | 2016-10-07 | 2022-07-20 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | 炭化水素蒸気を生成するためのプロセスおよびシステム |
CN109844072B (zh) | 2016-10-07 | 2022-03-01 | 沙特基础全球技术有限公司 | 用于压缩裂化气体的级站和*** |
WO2018073743A1 (fr) | 2016-10-17 | 2018-04-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Procédé de production de btx à partir d'un mélange d'hydrocarbures en c5-c12 |
RU2688934C1 (ru) * | 2016-10-18 | 2019-05-23 | Маветал Ллс | Топливная композиция, образованная из лёгкой нефти низкопроницаемых коллекторов и топочных масел с высоким содержанием серы |
WO2018142343A1 (fr) | 2017-02-02 | 2018-08-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Processus intégré d'hydrotraitement et de pyrolyse à la vapeur pour le traitement direct d'un pétrole brut pour produire des produits oléfinique et aromatiques |
SG11201907036UA (en) | 2017-02-02 | 2019-08-27 | Sabic Global Technologies Bv | A process for the preparation of a feedstock for a hydroprocessing unit and an integrated hydrotreating and steam pyrolysis process for the direct processing of a crude oil to produce olefinic and aromatic petrochemicals |
US10655074B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-05-19 | Mag{hacek over (e)}m{hacek over (a)} Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminates in heavy marine fuel oil |
US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
US12025435B2 (en) | 2017-02-12 | 2024-07-02 | Magēmã Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil |
US10696906B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-06-30 | Marathon Petroleum Company Lp | Tower bottoms coke catching device |
US11028326B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-06-08 | Uop Llc | Process for hydrotreating a residue stream with hydrogen recycle |
FR3080628B1 (fr) | 2018-04-27 | 2020-04-24 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrocraquage de charges hydrocarbonees. |
CN110499190B (zh) * | 2018-05-17 | 2022-02-01 | 中国石油天然气集团有限公司 | 渣油加氢处理***及其处理方法 |
FR3084371B1 (fr) * | 2018-07-24 | 2020-08-07 | Ifp Energies Now | Procede de traitement d'une charge hydrocarbonee lourde comprenant un hydrotraitement en lit fixe, un desasphaltage et un hydrocraquage en lit bouillonnant de l'asphalte |
US12000720B2 (en) | 2018-09-10 | 2024-06-04 | Marathon Petroleum Company Lp | Product inventory monitoring |
US10800982B2 (en) * | 2019-02-05 | 2020-10-13 | Ifp Energies Nouvelles (Ifpen) | Processing scheme for production of low sulfur bunker fuel |
CN111530380B (zh) * | 2019-03-15 | 2021-02-02 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种重油加氢制备船舶燃料的微界面强化反应***及方法 |
US12031676B2 (en) | 2019-03-25 | 2024-07-09 | Marathon Petroleum Company Lp | Insulation securement system and associated methods |
US11975316B2 (en) | 2019-05-09 | 2024-05-07 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and reforming systems for re-dispersing platinum on reforming catalyst |
US11142704B2 (en) | 2019-12-03 | 2021-10-12 | Saudi Arabian Oil Company | Methods and systems of steam stripping a hydrocracking feedstock |
CA3109606C (fr) | 2020-02-19 | 2022-12-06 | Marathon Petroleum Company Lp | Melanges de mazout a faible teneur en soufre pour la stabilite de l`huile residuaire paraffinique et methodes connexes |
US11905468B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-20 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
US11898109B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-13 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
US11702600B2 (en) | 2021-02-25 | 2023-07-18 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing fluid catalytic cracking (FCC) processes during the FCC process using spectroscopic analyzers |
US20220268694A1 (en) | 2021-02-25 | 2022-08-25 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers |
FR3127228A1 (fr) * | 2021-09-21 | 2023-03-24 | IFP Energies Nouvelles | Procede d’hydrocraquage |
US11692141B2 (en) | 2021-10-10 | 2023-07-04 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and systems for enhancing processing of hydrocarbons in a fluid catalytic cracking unit using a renewable additive |
KR20230063995A (ko) * | 2021-11-01 | 2023-05-10 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 폐플라스틱 열분해유 정제 방법 및 정제 장치 |
US11802257B2 (en) | 2022-01-31 | 2023-10-31 | Marathon Petroleum Company Lp | Systems and methods for reducing rendered fats pour point |
Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0113284A1 (fr) | 1982-12-30 | 1984-07-11 | Institut Français du Pétrole | Procédé de traitement d'une huile lourde ou d'une fraction d'huile lourde pour les convertir en fractions plus légères |
EP0113297A1 (fr) | 1982-12-31 | 1984-07-11 | Institut Français du Pétrole | Procédé d'hydrotraitement convertissant en au moins deux étapes une fraction lourde d'hydrocarbures contenant des impuretés soufrées et des impuretés métalliques |
US4818743A (en) | 1983-04-07 | 1989-04-04 | Union Oil Company Of California | Desulfurization catalyst and the catalyst prepared by a method |
US5089463A (en) | 1988-10-04 | 1992-02-18 | Chevron Research And Technology Company | Hydrodemetalation and hydrodesulfurization catalyst of specified macroporosity |
US5221656A (en) | 1992-03-25 | 1993-06-22 | Amoco Corporation | Hydroprocessing catalyst |
US5417846A (en) | 1990-03-29 | 1995-05-23 | Institut Francais Du Petrole | Hydrotreatment method for a petroleum residue or heavy oil with a view to refining them and converting them to lighter fractions |
US5622616A (en) | 1991-05-02 | 1997-04-22 | Texaco Development Corporation | Hydroconversion process and catalyst |
US5827421A (en) | 1992-04-20 | 1998-10-27 | Texaco Inc | Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution and no added silica |
US5868923A (en) | 1991-05-02 | 1999-02-09 | Texaco Inc | Hydroconversion process |
US6270654B1 (en) | 1993-08-18 | 2001-08-07 | Ifp North America, Inc. | Catalytic hydrogenation process utilizing multi-stage ebullated bed reactors |
US6332976B1 (en) | 1996-11-13 | 2001-12-25 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst containing phosphorous and a process hydrotreatment of petroleum feeds using the catalyst |
US6589908B1 (en) | 2000-11-28 | 2003-07-08 | Shell Oil Company | Method of making alumina having bimodal pore structure, and catalysts made therefrom |
US7119045B2 (en) | 2002-05-24 | 2006-10-10 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst for hydrorefining and/or hydroconversion and its use in hydrotreatment processes for batches containing hydrocarbons |
US20080177124A1 (en) | 2006-12-21 | 2008-07-24 | Magalie Roy-Auberger | Process for the hydroconversion in a slurry of heavy hydrocarbonaceous feedstocks in the presence of a dispersed phase and an alumina-based oxide |
FR2940143A1 (fr) | 2008-12-18 | 2010-06-25 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrodemetallation et d'hydrodesulfuration et mise en oeuvre dans un procede d'enchainement en formulation unique |
US7815870B2 (en) | 2004-04-28 | 2010-10-19 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Ebullated bed hydroprocessing systems |
FR2957607A1 (fr) | 2010-03-18 | 2011-09-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede et produits de conversion de charbon comprenant deux etapes de liquefaction directe en lit bouillonnant et une etape d'hydrocraquage en lit fixe |
WO2014096704A1 (fr) * | 2012-12-20 | 2014-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Procédé avec separation de traitement de charges petrolieres pour la production de fiouls a basse teneur en soufre |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4732664A (en) * | 1984-11-26 | 1988-03-22 | Intevep, S.A. | Process for solid separation from hydroprocessing liquid product |
US4676886A (en) * | 1985-05-20 | 1987-06-30 | Intevep, S.A. | Process for producing anode grade coke employing heavy crudes characterized by high metal and sulfur levels |
US5968346A (en) * | 1998-09-16 | 1999-10-19 | Exxon Research And Engineering Co. | Two stage hydroprocessing with vapor-liquid interstage contacting for vapor heteroatom removal |
US7531082B2 (en) * | 2005-03-03 | 2009-05-12 | Chevron U.S.A. Inc. | High conversion hydroprocessing using multiple pressure and reaction zones |
ITMI20071198A1 (it) * | 2007-06-14 | 2008-12-15 | Eni Spa | Procedimento migliorato per l'idroconversione di oli pesanti con sistemi a letto ebullato |
US7897036B2 (en) * | 2008-09-18 | 2011-03-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Systems and methods for producing a crude product |
FR3027910B1 (fr) * | 2014-11-04 | 2016-12-09 | Ifp Energies Now | Procede de conversion de charges petrolieres comprenant une etape d'hydrotraitement en lit fixe, une etape d'hydrocraquage en lit bouillonnant, une etape de maturation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls a basse teneur en sediments. |
FR3027911B1 (fr) * | 2014-11-04 | 2018-04-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede de conversion de charges petrolieres comprenant une etape d'hydrocraquage en lit bouillonnant, une etape de maturation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls a basse teneur en sediments |
-
2014
- 2014-11-04 FR FR1460629A patent/FR3027912B1/fr active Active
-
2015
- 2015-10-13 EP EP15306619.6A patent/EP3026097B1/fr active Active
- 2015-10-13 ES ES15306619.6T patent/ES2659797T3/es active Active
- 2015-10-13 PL PL15306619T patent/PL3026097T3/pl unknown
- 2015-10-30 KR KR1020150152420A patent/KR102447844B1/ko active IP Right Grant
- 2015-11-04 US US14/932,379 patent/US11421166B2/en active Active
- 2015-11-04 CN CN201510739046.XA patent/CN105567315B/zh active Active
Patent Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0113284A1 (fr) | 1982-12-30 | 1984-07-11 | Institut Français du Pétrole | Procédé de traitement d'une huile lourde ou d'une fraction d'huile lourde pour les convertir en fractions plus légères |
EP0113297A1 (fr) | 1982-12-31 | 1984-07-11 | Institut Français du Pétrole | Procédé d'hydrotraitement convertissant en au moins deux étapes une fraction lourde d'hydrocarbures contenant des impuretés soufrées et des impuretés métalliques |
US4818743A (en) | 1983-04-07 | 1989-04-04 | Union Oil Company Of California | Desulfurization catalyst and the catalyst prepared by a method |
US5089463A (en) | 1988-10-04 | 1992-02-18 | Chevron Research And Technology Company | Hydrodemetalation and hydrodesulfurization catalyst of specified macroporosity |
US5417846A (en) | 1990-03-29 | 1995-05-23 | Institut Francais Du Petrole | Hydrotreatment method for a petroleum residue or heavy oil with a view to refining them and converting them to lighter fractions |
US5868923A (en) | 1991-05-02 | 1999-02-09 | Texaco Inc | Hydroconversion process |
US5622616A (en) | 1991-05-02 | 1997-04-22 | Texaco Development Corporation | Hydroconversion process and catalyst |
US5221656A (en) | 1992-03-25 | 1993-06-22 | Amoco Corporation | Hydroprocessing catalyst |
US5827421A (en) | 1992-04-20 | 1998-10-27 | Texaco Inc | Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution and no added silica |
US6270654B1 (en) | 1993-08-18 | 2001-08-07 | Ifp North America, Inc. | Catalytic hydrogenation process utilizing multi-stage ebullated bed reactors |
US6332976B1 (en) | 1996-11-13 | 2001-12-25 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst containing phosphorous and a process hydrotreatment of petroleum feeds using the catalyst |
US6589908B1 (en) | 2000-11-28 | 2003-07-08 | Shell Oil Company | Method of making alumina having bimodal pore structure, and catalysts made therefrom |
US7119045B2 (en) | 2002-05-24 | 2006-10-10 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst for hydrorefining and/or hydroconversion and its use in hydrotreatment processes for batches containing hydrocarbons |
US7815870B2 (en) | 2004-04-28 | 2010-10-19 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Ebullated bed hydroprocessing systems |
US20080177124A1 (en) | 2006-12-21 | 2008-07-24 | Magalie Roy-Auberger | Process for the hydroconversion in a slurry of heavy hydrocarbonaceous feedstocks in the presence of a dispersed phase and an alumina-based oxide |
FR2940143A1 (fr) | 2008-12-18 | 2010-06-25 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrodemetallation et d'hydrodesulfuration et mise en oeuvre dans un procede d'enchainement en formulation unique |
FR2957607A1 (fr) | 2010-03-18 | 2011-09-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede et produits de conversion de charbon comprenant deux etapes de liquefaction directe en lit bouillonnant et une etape d'hydrocraquage en lit fixe |
WO2014096704A1 (fr) * | 2012-12-20 | 2014-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Procédé avec separation de traitement de charges petrolieres pour la production de fiouls a basse teneur en soufre |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3067036A1 (fr) * | 2017-06-02 | 2018-12-07 | IFP Energies Nouvelles | Procede de conversion comprenant un hydrotraitement en lit fixe, une separation d'un distillat sous vide, une etape d'hydrotraitement de distillat sous vide |
FR3067037A1 (fr) * | 2017-06-02 | 2018-12-07 | IFP Energies Nouvelles | Procede de conversion comprenant un hydrotraitement en lit fixe, une separation d'un distillat sous vide, une etape d'hydrocraquage de distillat sous vide |
FR3072684A1 (fr) * | 2017-10-25 | 2019-04-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrotraitement de charge hydrocarbonee |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105567315B (zh) | 2019-06-04 |
FR3027912B1 (fr) | 2018-04-27 |
KR20160052404A (ko) | 2016-05-12 |
ES2659797T3 (es) | 2018-03-19 |
US11421166B2 (en) | 2022-08-23 |
FR3027912A1 (fr) | 2016-05-06 |
US20160122666A1 (en) | 2016-05-05 |
KR102447844B1 (ko) | 2022-09-26 |
EP3026097B1 (fr) | 2017-12-13 |
PL3026097T3 (pl) | 2018-07-31 |
CN105567315A (zh) | 2016-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3026097B1 (fr) | Procede de production de combustibles de type fuel lourd a partir d'une charge hydrocarbonee lourde utilisant une separation entre l'etape d'hydrotraitement et l'etape d'hydrocraquage | |
EP3018187B1 (fr) | Procede de conversion de charges petrolieres comprenant une etape d'hydrocraquage en lit bouillonnant, une etape de maturation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls a basse teneur en sediments | |
EP3018188B1 (fr) | Procede de conversion de charges petrolieres comprenant une etape d'hydrotraitement en lit fixe, une etape d'hydrocraquage en lit bouillonnant, une etape de maturation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls a basse teneur en sediments | |
EP3303522B1 (fr) | Procede de conversion de charges comprenant une etape d'hydrocraquage, une etape de precipitation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls | |
EP3303523B1 (fr) | Procede de conversion de charges comprenant une etape d'hydrotraitement, une etape d'hydrocraquage, une etape de precipitation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls | |
EP2788458B1 (fr) | Procede d'hydroconversion de charges petrolieres en lits fixes pour la production de fiouls a basse teneur en soufre | |
FR3027909A1 (fr) | Procede integre de production de combustibles de type fuel lourd a partir d'une charge hydrocarbonee lourde sans separation intermediaire entre l'etape d'hydrotraitement et l'etape d'hydrocraquage | |
WO2014096704A1 (fr) | Procédé avec separation de traitement de charges petrolieres pour la production de fiouls a basse teneur en soufre | |
WO2014096703A1 (fr) | Procédé integré de traitement de charges petrolieres pour la production de fiouls a basse teneur en soufre | |
WO2013057389A1 (fr) | Procédé de conversion de charges petrolieres comprenant une etape d'hydroconversion en lit bouillonnant et une etape d'hydrotraitement en lit fixe pour la production de fiouls a basse teneur en soufre | |
EP3018189B1 (fr) | Procede de conversion de charges petrolieres comprenant une etape de viscoreduction, une etape de maturation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls a basse teneur en sediments | |
WO2015091033A1 (fr) | Nouveau procede integre de traitement de charges petrolieres pour la production de fiouls a basse teneur en soufre et en sediments | |
CA3021600A1 (fr) | Procede de conversion comprenant des lits de garde permutables d'hydrodemetallation, une etape d'hydrotraitement en lit fixe et une etape d'hydrocraquage en reacteurs permutables | |
WO2011042617A2 (fr) | Procede d'hydroconversion de charges lourdes carbonees integrant une technologie a lit bouillonnant et une technologie en slurry | |
WO2012085407A1 (fr) | Procède de conversion de charge hydrocarbonate comprenant une huile de schiste par hydre conversion en lit bouillonnant, fractionnement par distillation atmosphérique, et hydrocraquage | |
WO2012085408A1 (fr) | Procede de conversion de charge hydrocarbonee comprenant une huile de schiste par decontamination, hydroconversion en lit bouillonnant, et fractionnement par distillation atmospherique | |
FR3084372A1 (fr) | Procede de traitement d'une charge hydrocarbonee lourde comprenant un hydrotraitement en lit fixe, deux desasphaltages et un hydrocraquage en lit bouillonnant de l'asphalte | |
FR3084371A1 (fr) | Procede de traitement d'une charge hydrocarbonee lourde comprenant un hydrotraitement en lit fixe, un desasphaltage et un hydrocraquage en lit bouillonnant de l'asphalte | |
WO2016192893A1 (fr) | Procédé de conversion de charges comprenant une étape de viscoréduction, une étape de précipitation et une étape de séparation des sédiments pour la production de fiouls |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20161201 |
|
RBV | Designated contracting states (corrected) |
Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20170629 |
|
GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: IFP ENERGIES NOUVELLES |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: REF Ref document number: 954355 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20171215 Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R096 Ref document number: 602015006651 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2659797 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 Effective date: 20180319 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: FP |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: NO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20180313 Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MK05 Ref document number: 954355 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20171213 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: RS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: LV Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: HR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GR Ref legal event code: EP Ref document number: 20180400728 Country of ref document: GR Effective date: 20180627 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SM Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: IS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20180413 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R097 Ref document number: 602015006651 Country of ref document: DE |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 4 |
|
26N | No opposition filed |
Effective date: 20180914 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R119 Ref document number: 602015006651 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20181013 Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: MM4A |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20190501 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20181031 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20181031 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20181013 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 Ref country code: MK Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20171213 Ref country code: HU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO Effective date: 20151013 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20171213 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20191013 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20191013 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 20231026 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Payment date: 20231018 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 20231110 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Payment date: 20231024 Year of fee payment: 9 Ref country code: FR Payment date: 20231026 Year of fee payment: 9 Ref country code: BG Payment date: 20231026 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PL Payment date: 20231003 Year of fee payment: 9 Ref country code: BE Payment date: 20231026 Year of fee payment: 9 |