EP2125942A1 - Copper-containing polyester moulding compound, and production and use thereof - Google Patents

Copper-containing polyester moulding compound, and production and use thereof

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Publication number
EP2125942A1
EP2125942A1 EP08701084A EP08701084A EP2125942A1 EP 2125942 A1 EP2125942 A1 EP 2125942A1 EP 08701084 A EP08701084 A EP 08701084A EP 08701084 A EP08701084 A EP 08701084A EP 2125942 A1 EP2125942 A1 EP 2125942A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
copper
component
iii
products
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP08701084A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Sigrun Clement
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Medisana AG
Original Assignee
Rebac I L GmbH
Rebac Il GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rebac I L GmbH, Rebac Il GmbH filed Critical Rebac I L GmbH
Publication of EP2125942A1 publication Critical patent/EP2125942A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group

Definitions

  • Copper-containing molding compound of polyester its preparation and use
  • the present invention relates to a thermoplastic copper-containing molding composition of polyester, their preparation, their use for the preparation of blends, moldings, films, fibers, spunbonded, microparticles or as a coating and the products obtained therefrom such as blends, micropowders, moldings, films or Fibers or products made thereof
  • WO 98 / 06508A1 and WO98 / 06509A1 relate to metallized textiles made of natural fibers, synthetic cellulose fibers, acrylic, polyolefin, polyurethane or vinyl fibers and their blends, wherein the metallization of the fiber by activation by means of a precious metal salt cation, preferably Pallad ⁇ um (ll), on the fiber surface and a subsequent reduction of a reducible metal salt also takes place on the fiber surface each in wass ⁇ ger solution and the reducible metal salt is selected from copper (II) -, S ⁇ lber (l) -, Z ⁇ nk (ll) - and N ⁇ ckel (II) Salting
  • a precious metal salt cation preferably Pallad ⁇ um (ll)
  • the reducible metal salt is selected from copper (II) -, S ⁇ lber (l) -, Z ⁇ nk (ll) - and N ⁇ ckel (II) Salting
  • the deposited copper is washable and has the same mechanical properties
  • the present invention has for its object to provide a copper-containing molding composition of a special polyester, which, both as such but also in your processing products and the products obtained from it, in a position to act antimicrobially, ie to prevent the settlement and / or spread of microorganisms, in particular of (pathogenic) fungi, bacteria or yeasts. It is a firm anchoring of the agent in the molding compound (immobile product), instead of a finishing method on the product surface.
  • Equipment methods have the vulnerability that the fixation or stability of the applied agents depends on the quality of the equipment and is therefore variable.
  • the present invention thus initially relates to a copper-containing molding composition of polyester containing
  • the Main alloying partner is selected from zinc, tin, aluminum, nickel and / or lead, ii. 0.001 to 99.999 wt .-%, preferably 0.01 to 99.95 wt .-% of at least one polyester based on aromatic dicarboxylic acids and an aliphatic or aromatic dihydroxy compound and / or iii. 0 to 99.999 wt .-%, of at least one polyester composed of
  • As component i) is first a copper having a size of 0.1 nm to 200 .mu.m, preferably 1 nm to 100 .mu.m, in particular from 0.1 .mu.m to 50 .mu.m suitable.
  • This is in the chemical trade e.g. available from Sigma-Aldrich Chemical GmbH, Steinheim or Alfa Aesar GmbH & Co KG, Düsseldorf or can be produced on site in a conventional manner by grinding coarser copper grades.
  • copper powder is understood to mean all copper materials that may be thought to have been produced by crushing copper or otherwise.
  • copper powder is understood to mean a crude copper having a purity of 70 to 99%, a copper which is commercially available with purities of about 99 to 99.7% and also an electrolytically obtained copper having a purity of 99.95% or more. It is preferred to use, for example, a platelet-shaped or spherical or spiky or spongy copper. Very particular preference is spherical copper.
  • Component i) is alternatively a copper alloy containing at least 50 wt .-% copper, wherein the main alloying partner is selected from zinc, tin, aluminum, lead and / or nickel. Like copper itself, the alloys are preferably present in the abovementioned modifications in finely divided or comminuted form.
  • the alloy powders can be obtained, for example, from Carl Schlenk AG, Roth.
  • Preferred are copper alloys of 55 to 99 wt .-%, preferably 55 to 90 wt .-% copper and 1 to 45 wt .-%, preferably 10 to 45 wt .-% zinc, for example a brass, lead-free, with a zinc content between 28 and 40 wt .-%, a special brass with a zinc content of 35 to 45 wt .-%, a brass solder with a zinc content of 37 wt .-%, a brass with a zinc content of 36 wt .-% according to DIN 2.0335 MS63 or a middle rotting bath with a zinc content of 15% by weight, a rottombak with a zinc content of 10% by weight.
  • Further preferred copper alloys are from 56 to 95 wt.%, Preferably 75 to 95 wt.% Copper and 5 to 44 wt. preferably 5 to 25 wt .-% nickel, for example, a copper nickel alloy with 16 to 25 wt .-% nickel, in particular a CuNi40 (Konstantan) CuNi30 (Münzgeld Manual Mark) CuNi25 or a nickel bronze with 5 to 10 wt .-% nickel , We refer to Ulimann, op. Cit., P. 552f.
  • copper alloys from 82 to 95 wt .-%, preferably 90 to 95 wt .-% Copper and 5 to 18 wt .-%, preferably 5 to 18 wt .-% aluminum, for example, the copper-aluminum alloy CuAI5 and CuAH 8 or the aluminum bronze with 5 to 10% by weight of aluminum.
  • copper zinc nickel alloys are from 50 to 70 wt .-% copper, 15 to 40 wt .-% zinc and 10 to 26 wt .-% nickel (nickel silver), for example CuNi12Zn24, CuNi18Zn20 (DIN 2.0740) or CuNi25Zn15, or 75 to 81 Wt .-% copper, 10 to 21 wt .-% zinc and 1 to 9 wt .-% nickel (nickel brass), We refer to Ullmann, loc. Cit., P. 552. More preferred are copper alloys from 80 to 96 wt .-% , Copper and 4 to 20 wt .-% lead, the special bronzes.
  • ternary alloys such as leaded brass (58-60 wt .-% copper, 38 to 41 wt .-% zinc and 1 to 2 wt .-% lead), tin bronze (92 - 95 wt .-% copper, 4 bis 7% by weight of tin and 1% by weight of zinc), for example CuSn4Zn1, the earlier 2 parts by piece, cast brass (65% by weight copper, 32% by weight zinc and 3% by weight lead),
  • Aluminum nickel bronze Bronzital (92-93 wt% copper, 2-6 wt% nickel and 2-6 wt% aluminum). We refer to Ulimann, op. Cit., P. 549f.
  • component ii) of the molding composition known per se polyesters based on aromatic dicarboxylic acids and aliphatic or aromatic dihydroxy compounds are suitable.
  • a first group of preferred polyesters ii) are polyalkylene terephthalates, in particular having 2 to 10 carbon atoms in the alcohol part.
  • Such polyalkylene terephthalates are known per se and described in the literature. They contain an aromatic ring in the main chain derived from the aromatic dicarboxylic acid.
  • the aromatic ring may also be substituted, e.g. by halogen, such as chlorine and bromine, or by C 1 -C 4 -alkyl groups, such as methyl, ethyl, isopropyl or n-propyl and n, i and t-butyl groups.
  • polyalkylene terephthalates can be prepared by reacting aromatic dicarboxylic acids, their esters or other ester-forming derivatives with aliphatic dihydroxy compounds in a conventional manner.
  • Preferred dicarboxylic acids are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid or mixtures thereof. Up to 20 mol%, preferably not more than 10 mol% of the aromatic dicarboxylic acids can be replaced by aliphatic or .alpha cycloaliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acids and cyclohexanedicarboxylic acids are replaced.
  • aliphatic dihydroxy compounds are diols having 2 to 6 carbon atoms, in particular 1,2-ethanediol, 1, 3-propanediol, 1, 4-butanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 4-hexanediol, 1, 4- Cyclohexanediol, 1, 4-cyclohexanedimethanol and neopentyl glycol or mixtures thereof.
  • polyesters ii) are polyalkylene terephthalates, which are derived from alkanediols having 2 to 6 carbon atoms, to name.
  • polyalkylene terephthalates which are derived from alkanediols having 2 to 6 carbon atoms.
  • polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate or mixtures thereof, especially polybutylene terephthalate are preferred.
  • PET and / or PBT which may also contain up to 1 wt .-% of 1,6-hexanediol and / or 2-methyl-1, 5-pentanediol as further monomer units.
  • the viscosity number of the polyester suitable as component ii) is generally in the range from 50 to 220 ml / g, preferably from 80 to 160 ml / g (measured in a 0.5% strength by weight solution in a phenol / o-dichlorobenzene mixture (w / h 1: 1 at 25 ° C) according to EN ISO 1628-1.
  • PET recyclates also called scrap PET
  • PBT polyalkylene terephthalates
  • Post Industrial Recyclate these are production waste in polycondensation or in processing, e.g. Sprues in injection molding, starting material in injection molding or extrusion, or edge portions of extruded sheets or foils.
  • Both types of recycled material can be present either as regrind or in the form of granules. In the latter case, the slag cyclates after separation and purification are melted in an extruder and granulated. This usually facilitates the handling, the flowability and the metering for further processing steps. Both granulated and as regrind present recyclates can be used, the maximum edge length should be 6 mm, preferably less than 5 mm.
  • the residual moisture content after drying is preferably ⁇ 0.2%, in particular ⁇ 0.05%.
  • Suitable compounds of component ii) are fully aromatic polyesters derived from aromatic dicarboxylic acids and aromatic dihydroxy compounds.
  • Suitable aromatic dicarboxylic acids are the compounds already described in the case of the polyalkylene terephthalates. Mixtures of 5 to 100 mol% of isophthalic acid and 0 to 95 mol% terephthalic acid, in particular mixtures of about 80% terephthalic acid with 20% isophthalic acid to approximately equivalent mixtures of these two acids are preferably used for fully aromatic polyesters.
  • the aromatic dihydroxy compounds preferably have the general formula II
  • Z represents an alkylene or cycloalkylene group having up to 8 C atoms, an arylene group having up to 12 C atoms, a carbonyl group, a sulfonyl group, an oxygen or sulfur atom or a chemical bond and in the m 'is the value 0 until 2 has.
  • the compounds may also carry C 1 -C 6 -alkyl or alkoxy groups and fluorine, chlorine or bromine as substituents on the phenylene groups.
  • Examples of such parent compounds include dihydroxydiphenyl, di (hydroxyphenyl) alkane, di (hydroxyphenyl) cycloalkane, di (hydroxyphenyl) sulfide, di (hydroxyphenyl) ether, di (hydroxyphenyl) ketone, dihydroxyphenyl (hydroxyphenyl) sulfoxide, a, a'-di- (hydroxyphenyl) - dialkylbenzene, di- (hydroxyphenyl) sulfone, di- (hydroxybenzoyl) benzene, resorcinol and hydroquinone and their kemalkyltechnischlius or ring-halogenated derivatives called.
  • mixtures of polyalkylene terephthalates and wholly aromatic polyesters can also be used as component ii). These generally contain from 20 to 98% by weight of the polyalkylene terephthalate and from 2 to 80% by weight of the wholly aromatic polyester.
  • polyester block copolymers such as copolyether esters.
  • copolyether esters Such products are known per se and are known in the literature, e.g. in US Pat. No. 3,651,014. Also in the trade, corresponding products are available, e.g. Hytrel® (DuPont).
  • polyester ii) As a polyester ii) according to the invention also polycarbonates are understood. Suitable polycarbonates are, for example, those based on diphenols of the general formula (III)
  • Q is a single bond, a C 1 to C 5 alkylene, a C 2 to C 5 alkylidene, a C 3 to C 4 bis
  • n 1 is an integer from 0 to 2.
  • the diphenols may also have substituents on the phenylene radicals, such as C 1 - to C 2 -alkyl or C 1 - to C 6 -alkoxy.
  • Preferred diphenols of the abovementioned formula III are, for example, hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl) -2- methylbutane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane.
  • Particularly preferred are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5- trimethylcyclohexane.
  • Both homopolycarbonates and copolycarbonates are suitable as component ii), in addition to the bisphenol A homopolymer, the copolycarbonates of bisphenol A are preferred.
  • the suitable polycarbonates may be branched in a known manner, preferably by the incorporation of 0.05 to 2.0 mol%, based on the sum of the diphenols used, of at least trifunctional compounds, for example those with three or more as three phenolic OH groups.
  • the relative viscosities [eta] rel from 1, 10 to 1, 50, in particular from 1, 25 to 1, 40 have. This corresponds to average molecular weights M w (weight average) of from 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 80,000 g / mol.
  • the diphenols of the general formula III are known per se or can be prepared by known methods.
  • the preparation of the polycarbonates can be carried out, for example, by reacting the diphenols with phosgene by the phase boundary process or with phosgene by the homogeneous phase process (the so-called pyridine process), the particular molecular weight to be set being achieved in a known manner by an appropriate amount of known chain terminators becomes.
  • phosgene by the phase boundary process or with phosgene by the homogeneous phase process
  • Suitable chain terminators are for example phenol, pt-butylphenol but also long-chain alkylphenols such as 4- (1, 3-tetramethyl-butyl) -phenol, according to DE-OS 28 42 005 or monoalkylphenols or dialkylphenols having a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents according to DE-A 35 06 472, such as p-nonylphenyl, 3,5-di-t-butylphenol, pt-outylphenol, p-dodecylphenol, 2- (3,5-dimethyl-heptyl) -phenol and 4- (3,5-dimethylheptyl) phenol.
  • alkylphenols such as 4- (1, 3-tetramethyl-butyl) -phenol, according to DE-OS 28 42 005 or monoalkylphenols or dialkylphenols having a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents according to DE-A 35
  • suitable components ii) may be mentioned amorphous polyester carbonates, wherein phosgene was replaced by aromatic dicarboxylic acid units such as isophthalic and / or terephthalic acid units in the preparation.
  • aromatic dicarboxylic acid units such as isophthalic and / or terephthalic acid units in the preparation.
  • copolycarbonates with cycloalkyl radicals as monomer units are described in EP-A 365 916.
  • bisphenol A can be replaced by bisphenol TMC.
  • Such polycarbonates are available under the trademark APEC HAT® from Bayer AG.
  • component ii) a modified polyethylene terephthalate, as sold by Invista Resins and Fibers GmbH, Gersthofen, under the name PET RT 20 or as GL6105 by KUAG Elana GmbH, Heinsberg.
  • the aliphatic dicarboxylic acids A in component iii) which are suitable according to the invention generally have 2 to 10 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms. They can be both linear and branched.
  • the cycloaliphatic dicarboxylic acids which can be used in the context of the present invention are as a rule those having 7 to 10 carbon atoms and in particular those having 8 carbon atoms. In principle, however, it is also possible to use dicarboxylic acids having a larger number of carbon atoms, for example having up to 30 carbon atoms.
  • Exemplary are: malonic acid, succinic acid, glutaric acid, 2-methylglutaric acid, 3-methylglutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, suberic acid, 1, 3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1, 3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornedicarboxylic acid, of which adipic acid is preferred.
  • Suitable ester-forming derivatives of the abovementioned aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids which are also usable are, in particular, the di-C 1 - to C 6 -alkyl esters, such as dimethyl, diethyl, di-n-propyl, di -isopropyl, di-n-butyl, di-iso-butyl, di-t-butyl, di-n-pentyl, di-iso-pentyl or di-n-hexyl ester.
  • Anhydrides of dicarboxylic acids can also be used.
  • dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives may be used singly or as a mixture of two or more thereof.
  • Suitable aliphatic polyesters are aliphatic copolyesters as described in WO 94/14870, in particular aliphatic copolyesters of succinic acid, its diester or mixtures thereof with other aliphatic acids. Diesters such as glutaric acid and butanediol or mixtures of this diol with ethylene glycol, propanediol or hexanediol or mixtures thereof.
  • Aliphatic polyesters of this type generally have molecular weights Mn in the range of 1000 to 100000 g / mol.
  • the aliphatic polyesters may be random or block copolyesters containing other monomers.
  • the proportion of other monomers is usually up to 10 wt .-%.
  • Preferred comonomers are hydroxycarboxylic acids or lactones or mixtures thereof.
  • mixtures of two or more comonomers and / or other building blocks such as epoxides or polyfunctional aliphatic or aromatic acids or polyhydric alcohols for the preparation of aliphatic polyesters can be used.
  • the diols B of component iii) are selected from branched or linear alkanediols having 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, or cycloalkanediols having 5 to 10 carbon atoms.
  • alkanediols examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1,2-butanediol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1 , 3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4 Trimethyl-1,6-hexanediol, especially ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol); Cyclopentanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-flu
  • component A or component B can be used in excess.
  • the molar ratio of components A to B used may range from 0.4: 1 to 1.5: 1, preferably from 0.6: 1 to 1.1: 1.
  • hydroxycarboxylic acid C is a glycolic acid, D-, L-, D, L-lactic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, their cyclic derivatives such as glycolide (1, 4-dioxane-2 , 5-dione), D-, L-dilactide (3,6-dimethyl-1,4-dioxane 2,5-dione), p-hydroxybenzoic acid and its oligomers and polymers such as 3-polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, polylactide (for example as EcoPLA® (Cargill) available) and a mixture of 3-polyhydroxybutyric acid and polyhydroxyvaleric (the latter is under the name Biopol® available from Zeneca), particularly preferred for the preparation of partially aromatic polyesters, the low molecular weight and cyclic derivatives thereof.
  • cyclic derivatives such as glycolide (1, 4-dioxane-2 , 5-dione), D-, L-dilactide (3,6-
  • the hydroxycarboxylic acids C can be used, for example, in amounts of 0.01 to 50, preferably from 0.1 to 40 wt .-% based on the amount of A and B.
  • the molding compositions of polyester according to the invention may contain auxiliaries and additives iv) which are added during the polymerization process in any stage or subsequently, for example in a melt of the polyester, or together with the incorporation of component i), ii) and iii) can work in.
  • auxiliaries and additives iv) which are added during the polymerization process in any stage or subsequently, for example in a melt of the polyester, or together with the incorporation of component i), ii) and iii) can work in.
  • examples include dispersants, stabilizers, neutralizing agents, lubricants and release agents, antiblocking agents, dyes or fillers.
  • polybutylene terephthalate is preferably used for the masterbatch preparation.
  • Suitable additives are, for example, dispersants, fillers, stabilizers or lubricants and mold release agents. Such additives are e.g. in Ullmanns Encyclopadie der ischen Chemie, Volume 15, 4th ed. 1978, pp. 253-271 and Franck, Kunststoffkompendium, 6th ed. Würzburg 2006, p. 154 f.
  • dispersants are liquid or pasty substances at room temperature, which facilitate the dispersion of the copper particles in a polyester, by lowering the interfacial tension between the two components, so bring about wetting.
  • These are known to the person skilled in the art and are sold, for example, by Berndt Schwegmann GmbH & Co. KG, Grafschaft-Gelsdorf, under the brand name Schwego®, for example Schwego® Wett 8080, a modified polyurethane, or Byk Chemie GmbH, Wesel, under the product name Disperplast.
  • Disperplast 1 150 a polar acid ester of long-chain alcohols.
  • the proportion of dispersants is generally 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 5 wt .-%. based on the weight of component i)
  • fillers are particulate substances such as calcium carbonate, clay minerals, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, carbon black, lignin powder, iron oxide, which can also act as colorants, and fiber materials, such as cellulose fibers, sisal and hemp fibers.
  • the proportion of fillers is generally not more than 40 wt .-%, based on the total weight of the molding composition of the invention of polyester, in particular not more than 20 wt .-%.
  • Stabilizers are e.g. Tocopherol (vitamin E), organic phosphorus compounds, mono-, di- and polyphenols, hydroquinones, diarylamines, thioethers, melamine or urea.
  • antiblocking agent e.g. Talc, chalk, mica or silicon oxides into consideration.
  • Lubricants and mold release agents are generally substances based on hydrocarbons, fatty alcohols, higher carboxylic acids, metal salts of higher carboxylic acids such as calcium or zinc stearate, fatty acid amides such as erucic acid amide and wax types, e.g. Paraffin waxes, beeswax, montan waxes and the like.
  • Preferred release agents are erucic acid amide and / or wax types, and more preferably combinations of these two types of release agents.
  • Preferred wax types are beeswaxes and ester waxes, especially glycerol monostearate.
  • the polyesters used for the preparation of the molding compositions according to the invention i) with 0.05 to 2.0 wt .-% erucic acid or 0.1 to 2.0 wt .-% wax types, each based on the plastic content of the molding compositions equipped.
  • polyesters iii) used to prepare the molding compositions of the invention containing 0.05 to 0.5% by weight of erucic acid amide and 0.1 to 1.0% by weight of wax types, in particular glycerol monostearate, in each case based on the plastic content of Molding compounds, equipped.
  • the copper powder used according to the invention as component i) can be introduced into the polyester (s) ii), iii) by various methods.
  • the polyesters ii) may be combined with one or more of the monomer components to make the polyesters iii), e.g. the dicarboxylic acids and / or diols, already in the preparation of component iii) are admixed.
  • the polyesters ii) can be incorporated into the melt of the reacted polyesters iii).
  • the addition of component i) to the polyester can be carried out in any of the aforementioned process steps, ie also in the preparation of the polyester itself.
  • component ii) can be introduced by known methods and with the aid of known mixing devices in the previously prepared polyester iii), wherein also Component i) is introduced at the same time (see, for example, Ulimann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume 15, 4th edition 1978, pp. 282-288).
  • component ii) can be mixed beforehand, at the same time and following component i), for example with the aid of a screw machine, for example an extruder, either in pure form or as a so-called "masterbatch", in component iii). This occurs at the melting temperatures of the polyesters used below the decomposition temperature, ie at the aromatic polyester in the range of 250 0 C to 300 0 C.
  • these masterbatches are special molding compositions in which the required additives or additives, for example component iv), are embedded in a matrix of, for example, thermoplastic polymer, for example component ii) or iii), but where the additive content is significantly higher, for example in the range from 10 to 70% by weight, in comparison with customary formulated molding compositions.
  • thermoplastic polymer for example component ii) or iii
  • the additive content is significantly higher, for example in the range from 10 to 70% by weight, in comparison with customary formulated molding compositions.
  • thermoplastic molding compositions of the invention are particularly suitable for the production of blends, moldings, films, micropowders, fibers and spunbonded nonwovens and products made therefrom.
  • the fiber made of the copper-containing molding composition of polyester is preferably a staple fiber and preferably about 2.5 cm to about 10 cm long, most preferably 3.5 cm to 5 cm long.
  • Preferred thickness is from 0.6 dtex to 6.67 dtex, more preferably 1, 0 dtex, 1, 3 dtex, 1, 67 dtex, 3.33 dtex and 6.67 dtex, most preferably 1, 3 dtex and 1 , 67 dtex, but any other fiber thickness can be used.
  • the fiber made of the copper-containing molding composition of polyester is an endless fiber (filament).
  • Preferred thickness is from 0.6 dtex - 6.67 dtex, more preferably 1, 0 dtex, 1, 3 dtex, 1, 67 dtex, 3.33 dtex and 6.67 dtex, most preferably 1, 3 dtex and 1 , 67 dtex, but any other fiber thickness can be used.
  • the copper-containing molding composition of polyester can be prepared in one of these Yarn be included. It is particularly preferred that it contains the fiber produced from the molding composition according to the invention in the form of staple fibers (fiber cut) or filaments (continuous fiber). Depending on the field of application and required material properties, it contains different amounts of the fiber material according to the invention, preferably at least 1% by weight, particularly preferably from 1% by weight to 99% by weight, very particularly preferably from about 10% by weight to about 60% Wt .-%, and most preferably from about 25 wt .-% to about 50 wt .-%.
  • the yarn is produced in the spinning process by twisting the individual fibers together.
  • All the copper-containing materials according to the invention and the products produced therefrom are preferably washable, ie have an antimicrobial effect, which is also present after washing once or more than once. It is particularly preferred that this wash resistance over the entire life of the materials or the product.
  • a nonwoven according to the invention can be produced either directly from a copper-containing polyester compound by spunbonding or by any known method for nonwoven production from the fiber according to the invention.
  • the proportion of the fibers according to the invention in the total amount of fibers in the nonwoven or felt depends on the requirements of the material. It is generally from about 1 to 100 wt .-%, preferably from 1 to 99 wt .-%, more preferably from about 10 wt .-% to about 60 wt .-%, most preferably from about 25 wt. -% to about 50 wt .-%.
  • the nonwoven production takes place by mechanical (needling or hydroentanglement), chemical (addition of binders) or thermal (thermobonding) solidification of fiber webs.
  • Felt is not counted among the fleeces; In the context of the present application, however, felts of the term “fleece” or “nonwovens” should also be included. ,
  • the materials and products produced from the copper-containing shaped body according to the invention have the ability to kill microorganisms. This killing is due to the fact that the cell wall of the microorganism collapses on contact with the material according to the invention and as a result the organism dies.
  • the material according to the invention has an excellent killing effect on pathogenic bacteria, yeasts and fungi, eg pyrogenic cocci (streptococci, such as Streptococcus pyrogenes, Streptococcus pneumoniae, and ⁇ -hemolytic Streptococcus, Staphylococcus aureus, Meningococcus, Neisseria gonorrhoea and the like), Enterobaeteriaceae (such as Escherichia coli, Schmitz's Bacillus, Salmonella typhi, Salmonella paratyphi, Salmonella typhimurium, Salmonella enterica, Salmonella enteritidis, Salmonella choleraesuis, Morgan's Bacillus, Bacillus pneumonia, Pseudomonas aeruginasa and etc.), pathogenic fungi (such as Candida albicans, Cryptococcus neoformans, Trichophyton rubrum, Trichophyton rosaceum,
  • the material has a microbicidal effect on Brevibacterium, MRSA, S. aureus, T. rubrum and other foot fungi ( T. mentagrophytes), C. albicans, E. coli, Citrobacter koseri, S. epidermisis, and S. enterica. Furthermore, because of the high bactericidal or fungicidal character also a bacteriostatic and fungistatic effect on such germs, which are less responsive to the material included. Even with products which contain the material according to the invention in proportions of less than 1% by weight, an at least bacteriocidal or fungistatic effect is to be expected.
  • the material has antimicrobial (from “preventing the propagation” to “kill to 99.9%”), especially bactericidal (killing of 99.9% of bacteria within 6 hours (DIN standard) or killing of 99 , 9% of the bacteria within 24 hours (American standard), but also fungicidal, bacteriostatic and fungistatic.
  • the antimicrobial molding compound or its secondary products is or is incorporated into the products or bonded to the surface of the product, or the products are made entirely of the antimicrobial material.
  • the particles are mixed in semi-solid and liquid materials such as technical gels, foams, creams or materials for the treatment of surfaces (paint, wall paint, adhesive, etc.), and in composite materials such as foams, leather composite, cellulose composite, glass fiber composite, etc.
  • the materials can also be incorporated into solid materials such as PU foams, rubber, plastics.
  • the incorporation of the fiber of the invention in textiles is done in a preferred aspect by conventional processes for producing textiles such as spinning, processing a yarn containing the fiber or nonwoven production. In other products, the fiber can be incorporated in the same manner as described for the microparticles.
  • the products contain or consist of fleece, felt, woven fabric, knitted fabric, knitted fabric, foam, plastic, rubber, foil, paints, lacquers, glue and / or paper.
  • Particularly preferred products are textile products.
  • the use of the material according to the invention can not be done only in textiles. It can also be used in non-textile materials such as ceramics, plastics, flexible polyurethane foams, rubber, paints, varnishes, polyshield, building coatings, latex, glue and adhesives, creams, gels and powders, composite materials and binder materials.
  • a preferred aspect is the use of the material according to the invention in plastic products.
  • plastics can be used to form parts, semi-finished products, or fibers Films are further processed, in particular to packaging of polymer films, technical parts, building materials, toiletries, chemical gloves, etc.
  • the products may be present in the products of up to 99%, preferably up to 90%, particularly preferably up to 75%. In a very particularly preferred aspect, however, the products consist of the material according to the invention.
  • household goods and medical products including products for use in medical practices and clinics, such as protective clothing, surgical products, personal care products, bedding, interior decoration and means of transport). These include products for the purpose of cleaning, drying, filtering, storage and protection of objects and persons.
  • the use of the fiber according to the invention is preferably carried out in textiles, in particular in semi-finished and finished textile goods including yarns, woven fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics, nonwovens, felts and finished textile goods including clothing.
  • semi-finished and finished textile goods including yarns, woven fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics, nonwovens, felts and finished textile goods including clothing.
  • Knits Knitted fabric.
  • Nonwovens and felts Hospital and nursing work clothing, hospital patient clothing, hospital attendants clothing, drapes and surgical drapes, hospital bed linen, hospital mattress covers, bed covers, seats, hospital mats
  • Barrier and absorbent nonwovens such as diapers and incontinence pads
  • Mattress covers, mattress covers and upholstery fabrics and covers for mats of all kinds sports, animal hygiene mats
  • Containers of all kinds such as garbage and vacuum cleaner bags, food packaging Hygiene linings of all kinds in the household
  • the fields of application for the nonwoven according to the invention are particularly varied and include geotextiles, filters (for liquid and gas filtration), medical textiles (such as disposable surgical clothing, wound plasters, incontinence articles, diapers), clothing (steep), shoe (part ) e, cleaning cloths, flooring, home textiles and building materials.
  • PUR foams containing the material of the invention have excellent antimicrobial activity and can be used in hospital and hygienic applications, especially as a mattress or sanitary mat. Further applications are the automotive sector and cleaning sponges.
  • the by far preferred use of the materials according to the invention is the use in textiles, especially in medical textiles and textiles, such as surgical clothing, protective masks, Leintüchern, barrier and Saugvliesen, nonwoven cloths, OP Tischtüchem, but also in other body close Textiles for which a microbial effect is desired, such as underwear, bed linen and mattress wraps.
  • Nonwovens according to the invention are protective clothing and protective masks as well as filters and containers (eg for vacuum cleaners). This applies in particular to nonwovens which were produced by the hot pressing process.
  • Needle nonwovens are mainly used in textiles, in particular in filter fleeces, mattresses and clothing.
  • textiles including yarns can be processed, further processed or refined by means of additional finishing steps / equipment, just like any other textiles.
  • Such additional finishing steps / finishing include textile finishing, which is particularly advantageous in often laundered textiles, sizing and the application of sizing aids, pretreatment of textiles (eg activators, stabilizers and peroxide killers for peroxide bleaching, extractants, chelants, wetting agents and detergents , Reduction bleaches, wool pretreatment agents, etc.), optical brighteners, dyeing aids (stripping and brightening agents, anti-reductants, dispersants and protective colloids, leveling agents, anti-wrinkling aids, padding aids, dyeing complexing and sequestering agents, aftertreatment agents, wetting agents, oxidizing agents , pH regulators, reducing agents, foam suppressants, wool protection agents, etc.), Finishing finishing additives (smoothing and softening agents, anti-felts treatment, anti-settling treatment, binders and adjuvants for this purpose) s pigment dyeing, filling and stiffening agents, hydrophilizing agents, water repellents, wetting agents, de
  • protection systems protection systems
  • Household goods and medical products including products for use in medical practices and clinics, such as protective clothing, surgical products, personal care products, bedding, interior decoration and means of transport). These include products for the purpose of cleaning, drying, filtering, storage and protection of objects and persons.
  • Household applications including hospital, nursing and homecare applications:
  • Disposable or reusable cleaning and wiping cloths as well as towels, disposable and reusable bed linen and mattress pads,
  • Vacuum cleaner bags food packaging, films,
  • Hygienic linings of all kinds paper, foils, foams, nonwovens, fabrics
  • paper, foils, foams, nonwovens, fabrics in household
  • Disposable household materials such as filters, films, cleaning cloths, wipes,
  • Clothing textiles of all kinds including stockings, shoe inserts and shoe linings, shoe trees and helmet linings;
  • microparticles according to the invention are preferably applied by coating to the products mentioned.
  • the microparticles according to the invention are suitable in the non-textile field in particular for the equipment of filters and containers of all kinds, including vacuum cleaner bags, trash bags, etc.
  • the particles according to the invention can be used as constituents of dispersions, colloids, gels and sols and for the preparation of such products.
  • nanoparticles the use for the production of nanospheres and nanotubes (“nanotubes”) is possible.
  • Patient clothing eg shirt, slipper, gloves, napkin, mouth mask
  • hygiene products eg incontinence products, towels, washcloths
  • bedding disposable bed linen, textile sheets, mattresses, mattress pads
  • antimicrobial surfaces floor, walls, air conditioning, furniture, curtains, cleaning cloths.
  • protective clothing for other people next to the patient in particular personnel and visitor clothing, surgical clothing, masks, drapes, shoes, headgear and cleaning cloths.
  • House and construction The focus of microbial burdens in the house is the fungus Aspergillus niger. Mushrooms find excellent living conditions in potential damp locations and in rooms that are poorly ventilated or air-conditioned. In addition to the optical inconvenience, the spores of the molds have a high allergenic and ill-making potential. For a precautionary anti-mold in different basic materials (including joint material, wallpaper, concrete, wall and ceiling colors, carpets) are the microparticles. 4) livestock: Bacteria in cattle, pigs and poultry are most resistant to at least one antibiotic. The microbial load in stables is high, surfaces containing the material according to the invention can lower the germ level by their permanent effectiveness and thereby prevent transmission.
  • Pressure Ulcer is the result of necrosis of the skin and underlying tissues due to sustained pressure.
  • the bacteria in the stool and urine permanently affect the skin. Skin damage is the result.
  • the moisture from urine causes the upper skin layer to swell.
  • Bacteria and fungi nest and multiply. Infections caused by pathogenic bacteria and fungi cause additional stress (diaper dermatitis) and reduce the resistance of the skin.
  • a protection system according to the invention is composed of (a) an antimicrobial bedding relief system of technogel, foams and other materials, (b) antimicrobial incontinence articles, (c) skin care, and (d) special bed and underwear.
  • Diaper dermatitis caused by the interaction of three factors: dammed up moisture (softening of the skin), bacteria and fungi (infections) and occlusive environment (heat accumulation). Moist skin favors diaper dermatitis because it promotes the proliferation of bacteria and fungi from stool and urine. If urine is decomposed, ammonia is formed, the skin's environment becomes alkaline. The acid mantle breaks down. Then the yeast Candida albicans or other pathogens, such as staphylococci and streptococci, find ideal conditions and the skin reacts with inflammation. The antimicrobial finish of baby and adult diapers according to the invention reduces the germ level and avoids infections. The use in acute diaper dermatitis leaves Decay infections, redness and pain. These statements were confirmed in a healing trial with Dermatest®.
  • Tinea pedis foot fungus
  • foot odor and diabetic foot syndrome DFS: In shoes bacteria and fungi find excellent living conditions. 90% of all athletes, 60% of the general population have athlete's foot. Despite very potent antimycotics, this increase in the infection rate could not be stopped. The reason is the lack of safe prophylactic measures that could ban the infection and the reinfection potential.
  • Suitable finished products containing the material include: shoes, work shoes, sports shoes, bathing shoes, slippers, disposable slippers, socks, booties, wash mitts, tea towels, insoles, shoe trees, toe caps, and skin care creams.
  • Wound care Wounds usually develop infection tendencies by germs. Dressings equipped with the material according to the invention enable a permanent reduction of germs. Of particular importance is the activity against MRSA and other pathogenic bacteria, which are responsible for local wound infections and nosocomial infections.
  • Atopic dermatitis In eczema, superinfections with staphylococci usually develop on the skin. These can be avoided by using the material according to the invention in clothing and in preparations for application to the skin.
  • Infectious diseases including bird flu and SARS SARS and many other infectious diseases are caused by inhalation of contaminated air and aerosols, bird flu and other infectious diseases through close contact with infected animals and probably also through close contact with infected people.
  • Protective clothing and mouthguards with the material according to the invention represent a possibility of interrupting chains of infection.
  • the material according to the invention can be used both in disposable products and in multiply used products. This is especially true for use in textiles, so the material can be used in disposable or reusable textiles.
  • a further preferred use of the material according to the invention is its use in disposable household articles. This includes filters (for exhaust hoods, vacuum cleaners, taps, water filters), containers (such as garbage and vacuum cleaner bags, lunch bags), disposable textiles (such as wipes), foils, etc.
  • the composition is suitable for topical application.
  • the topical application includes the application of other active ingredients in the same composition.
  • the application can be carried out by applying a textile as described above, in particular a fleece or cloth containing the material according to the invention, or by applying a pharmaceutical preparation such as a cream, a gel or a solution (for example tonic for rubbing).
  • a powder or powder containing the material according to the invention in particle form is also an aspect.
  • the composition in non-solid preparation may be a cream, a gel, a powder, a colloid or a foam, in solid form a dressing material, a wound pad, a mask, a stocking or underwear.
  • composition optionally also contains one or more further active ingredients (for example for the treatment of inflammations or for improving the skin structure) and pharmaceutical, cosmetic or veterinary carrier materials and additives customary for the respective application form.
  • the composition may contain other antimicrobial or other active ingredients.
  • a preferred aspect is that the composition contains no further antimicrobial agents in addition to the material according to the invention.
  • compositions are useful in the treatment and prevention of all types of microbial attack, particularly for the treatment and prevention of skin (including the scalp) and hair infestations, more particularly for the treatment of infections, tinea capitis, tinea pedis , Acne, diaper rash, eczema, erysipelas, Mycoses, infected or infectious wounds, especially open contaminated wounds, intertrigo (sores), abrasions and burns, chronic wounds and open spots, microbially colonized skin, especially MRSA-colonized skin.
  • the material according to the invention can also be used in a preferred aspect for the treatment of itching, cuts and minor wounds and for the treatment or prevention and alleviation of skin diseases in humans and animals.
  • the agent in this case is preferably a solid, ie a powder, woven or nonwoven (nonwoven / felt), which contains the material according to the invention.
  • This powder can be applied directly to the skin (wound) or applied via a suitable carrier material (i.e., a cloth or fabric, but also a topical application such as a cream or gel).
  • the material according to the invention is suitable for stabilizing perishable products, such as cosmetics, process aids, etc.
  • it can be used to increase the shelf life of perishable foods by storing these foods in a container (foil, container, box or the like) containing the material of the invention.
  • compositions containing inactivated bacteria are also suitable for preparing compositions containing inactivated bacteria.
  • Such compositions are useful as pharmaceuticals, food additives or the like.
  • the composition can still contain or no longer contain the material according to the invention, preferably it no longer contains the material.
  • the filaments were carried out on a high-temperature trial spinning machine from the company Fourne. This is a spinning machine known to those skilled in the art, as described, for example, in Ullmann 's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, Vol. 10, Fibers 3, General Production Technology p. 535.
  • the spinneret used was a multifilament nozzle with a 12-hole and a hole diameter of 400 .mu.m. the withdrawal speed was between 150 and 1500 m / min.
  • the stretching was done in a second stage on a room stretching device, the godet 2 was heated to 60 to 80 ° C and the actual stretching between this galette and the godet 3 over a heating rail at temperatures of 100 - 120 0 C was carried out.
  • a polyester having a solution viscosity (IV) of 1.07 dl / g was dried to a residual moisture content of 0.004%, filled into a 5 liter hopper and placed on the spinning extruder. At a melt temperature of 290 0 C, the filaments were cooled by a blast and led the yarn over a cold godet duo with a take-off speed of 1000 m / min and then wound up.
  • the preparation used was a commercial product.
  • the spinning pressure after 30 minutes spin time was 50 bar.
  • the spinning bobbins were after 24 hours storage in a normal climate on a room stretching device at 1000 m / min stretching speed and a preheating on Galette 2 of 80 0 C over a heated to 100 0C heating rail with a stretch ratio of 1: 4,20 stretched. During this process, reel spools were run for 10 minutes.
  • Production Example 1 (Production of Compound of Polyethylene Terephthalate (PET) and 1% Copper Powder)
  • the rheological properties were determined in a laboratory kneader (Rheomix 600p Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) by adding a quantity of 50g of the compound in the kneader, the kneading experiments at 285 0 C with a residence time of 30 minutes took place.
  • the evaluation by the sensors and the uniformity of the torque showed that no reactions were used which could lead to an increase of the melt viscosity and clogging of the melt systems of the spinning apparatus. A spinning temperature of 285 ° C is therefore possible.
  • the solution viscosity (IV) of the compound was 0.689 dl / g and had changed only insignificantly compared to the starting viscosity of 0.715 dl / g. Scanning electron micrographs showed a good distribution of the copper powder, but these are affected by individual agglomerates.
  • the rheological properties were determined in a laboratory kneader (Rheomix 600p from Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) by adding a quantity of 50 g of the compound to the kneader, the kneading experiments at 285 ° C. with a residence time of 30 minutes took place.
  • the evaluation by the sensors and the uniformity of the torque showed that no reactions were used which could lead to an increase in the melt viscosity and clogging of the melt systems of the spinning apparatus. A spinning temperature of 285 ° C is therefore possible.
  • the solution viscosity (IV) of the compound was 0.663 dl / g and had changed only insignificantly compared to the starting viscosity of 0.715 dl / g. Scanning electron micrographs showed a good distribution of copper powder without agglomerates.
  • a polyethylene terephthalate of IV of 0.715 dl / g and a carboxyl group content of 18.7 .mu.equ / g was dried to a residual moisture content of 0.004% and 0.3 wt.% Of a copper powder (based on the total amount) with a particle diameter of 0.75 to 1, 50 microns and 3 percent Disperplast 1148 (based on the amount of copper powder) applied by powdering and reacted in a twin screw extruder ZSK 25 from Coperion Werner & Pfleiderer at 270 ° C and a flow rate of 7.5 kg / hour. After cooling the strand, cutting into granules and drying, the solution viscosity was determined.
  • the IV was 0.618 dl / g. This granulate was dried to a residual moisture content of 0.002% and spun at 285 ° C under the conditions of Example 3 at a take-off speed of 1000 m / min. The stretching was carried out under comparable conditions as in Comparative Example 1.
  • the spinning pressure was after 30 minutes at 52 bar. Capillary cracks were not observed. As expected, the images with the scanning electron microscope showed no agglomerate particles of the copper powder in the polyester matrix.
  • a polycarbonate of the type PC-Cu was dried in a vacuum oven at 0.1 mbar and 160 0 C for 8 hours. Bypassing the production of granules, 99 parts of the polycarbonate with 1, 0 parts of a copper powder of average particle size of 3 microns and 0.03 parts of a dispersing aid from BYK-Chemie with the name Disperplast 1110 intensively mixed and fed directly to the spinning machine. At a spinning speed of 400 m / min lint-free filaments were obtained with the strength values of 28.5 cN / dtex and an elongation of 9.5%.
  • the granules are dried at 70 0 C in a vacuum oven at 3 mbar for 8 hours. After storage at room temperature for 24 hours, partially crystalline polymer forms, and is then spun on a high-temperature spinning prior to monofilaments at 160 0 C at a withdrawal speed of 200 m / min. The spun material is stored for 24 hours and then stretched in a Glycerinbad at 70 0 C with a draw ratio of 1: 4, then washed at 50 0 C in a water bath, wound and dried.
  • Preparation example 1 was repeated, but instead of 1 part of copper powder, 0.1 part of copper powder was introduced into a melt of 3 parts of Disperplast 1148 and 99.9 parts of PET and worked up as described. It was obtained a white granules.
  • Preparation example 1 was repeated, but instead of 1 part of copper powder, 0.5 parts of copper powder were introduced into a melt of 2 parts of Disperplast 1 148 and 99.5 parts of PET and worked up as described. There was obtained a beige granules.
  • Application example 2 molding compound as a fiber with antimicrobial effect
  • test material was chopped and placed in an Erlenmeyer flask with phosphate buffer. After addition of the test germ, aliquots were taken at the indicated time points and the germ count of the test germ was determined. The test batches were incubated shaking (dynamic contact conditions).
  • Nutrient medium Nutrient medium: CASO agar

Abstract

The invention relates to a moulding compound containing: i) between 0.001 and 10 wt. % - in relation to the total weight of the constituents (i) to (iii) - of copper or a copper alloy predominantly containing copper; ii) between 0.001 and 99.999 wt. % of at least one polyester based on aromatic dicarboxylic acids and an aliphatic or aromatic dihydroxy compound; and/or iii) between 0 and 99.999 wt. % of a polyester consisting of: A) a (cyclo)aliphatic dicarboxylic acid or the ester-forming derivatives thereof and B) a diol constituent consisting of a (cyclo)alkane diol; and iv) between 0 and 300 wt. % - in relation to the weight of the constituents (i) to (iii) - of standard auxilary agents and additives.

Description

Kupferenthaltende Formmasse aus Polyester, ihre Herstellung und Verwendung Copper-containing molding compound of polyester, its preparation and use
Beschreibungdescription
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische kupferenthaltende Formmasse aus Polyester, ihre Herstellung, ihre Verwendung zur Herstellung von Blends, Formteilen, Folien, Fasern, Spinnvliesen, Mikropartikeln oder als Beschichtung sowie die hieraus erhaltenen Erzeugnisse wie Blends, Mikropulver, Formteile, Folien oder Fasern oder hieraus hergestellte ErzeugnisseThe present invention relates to a thermoplastic copper-containing molding composition of polyester, their preparation, their use for the preparation of blends, moldings, films, fibers, spunbonded, microparticles or as a coating and the products obtained therefrom such as blends, micropowders, moldings, films or Fibers or products made thereof
Stand der TechnikState of the art
[0002] Die WO 98/06508A1 und die WO98/06509A1 betreffen metallisierte Textilien aus naturlichen Fasern, synthetischen Cellulosefasern, Acryl-, Polyolefin-, Polyurethan- oder Vinylfasern und deren Blends, wobei die Metallisierung der Faser durch eine Aktivierung mittels eines Edelmetallsalzkations, vorzugsweise Palladιum(ll), auf der Faseroberflache und eine anschließende Reduktion eines reduzierbaren Metallsalzes ebenfalls auf der Faseroberflache jeweils in wassπger Losung erfolgt und das reduzierbare Metallsalz ausgewählt ist aus Kupfer(ll)-, Sιlber(l)-, Zιnk(ll)- und Nιckel(ll)salzen Bei den erzeugten Produkten wurde im Fall einer Baumwollfaser gefunden, dass das aufgebrachte Kupfer auswaschfest ist und sie die gleichen mechanischen Eigenschaften aufweist wie eine unbeschichtete Faser In der hierauf basierenden spater erteilten US 6 124 221 A1 wurde gefunden, dass diese Baumwollfaser auch antimikrobielle Eigenschaften aufweist Anders als nach der vorliegenden Erfindung muss stets vor dem Reduktionsschritt eine Aktivierung stattfinden Weiter wird erfindungsgemaß die Kupferkomponente nicht auf die Oberflache aufgebracht, sondern in die Formmasse eingebrachtWO 98 / 06508A1 and WO98 / 06509A1 relate to metallized textiles made of natural fibers, synthetic cellulose fibers, acrylic, polyolefin, polyurethane or vinyl fibers and their blends, wherein the metallization of the fiber by activation by means of a precious metal salt cation, preferably Palladιum (ll), on the fiber surface and a subsequent reduction of a reducible metal salt also takes place on the fiber surface each in wassπger solution and the reducible metal salt is selected from copper (II) -, Sιlber (l) -, Zιnk (ll) - and Nιckel (II) Salting In the case of the products produced, in the case of a cotton fiber, it was found that the deposited copper is washable and has the same mechanical properties as an uncoated fiber. In the later issued US 6 124 221 A1, it was found that this cotton fiber also has antimicrobial properties Unlike the present invention, st Activation takes place before the reduction step Further, according to the invention, the copper component is not applied to the surface, but introduced into the molding compound
Aufgabenstellungtask
[0003] Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine kupferenthaltende Formmasse aus einem speziellen Polyester bereitzustellen, die, sowohl als solche aber auch in Ihren Weiterverarbeitungsprodukten und den hieraus erhaltenen Erzeugnissen in der Lage ist, antimikrobiell zu wirken, d.h. d.h. die Ansiedlung und / oder Ausbreitung von Mikroorganismen zu verhindern, insbesondere von (pathogenen) Pilzen, Bakterien oder Hefen. Es handelt sich um eine feste Verankerung des Agens in der Formmasse (immobiles Produkt), statt einer Ausrüstungsmethode auf der Produktoberfläche. Ausrüstungsmethoden haben die Schwachstelle, das die Fixierung bzw. die Stabilität der aufgebrachten Agenzien von der Qualität des Ausrüsters abhängt und daher schwankend ist.The present invention has for its object to provide a copper-containing molding composition of a special polyester, which, both as such but also in your processing products and the products obtained from it, in a position to act antimicrobially, ie to prevent the settlement and / or spread of microorganisms, in particular of (pathogenic) fungi, bacteria or yeasts. It is a firm anchoring of the agent in the molding compound (immobile product), instead of a finishing method on the product surface. Equipment methods have the vulnerability that the fixation or stability of the applied agents depends on the quality of the equipment and is therefore variable.
[0004] Diese Aufgabe wird durch die Merkmale von Anspruch 1 gelöst.This object is solved by the features of claim 1.
[0005] Die vorliegende Erfindung betrifft somit zunächst eine kupferenthaltende Formmasse aus Polyester, enthaltendThe present invention thus initially relates to a copper-containing molding composition of polyester containing
i. 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten i) bis iii), Kupfer oder einer wenigstens 50 Gew.-% Kupfer enthaltenden Kupferlegierung, wobei der Hauptlegierungspartner ausgewählt ist aus Zink, Zinn, Aluminium, Nickel und / oder Blei, ii. 0,001 bis 99,999 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 99,95 Gew.-% mindestens einem Polyesters auf Basis von aromatischen Dicarbonsäuren und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung und / oder iii. 0 bis 99,999 Gew.-%, mindestens eines Polyesters aufgebaut ausi. 0.001 wt .-% to 10 wt .-%, preferably 0.05 to 10 wt .-%, based on the total weight of components i) to iii), copper or at least 50 wt .-% copper-containing copper alloy, wherein the Main alloying partner is selected from zinc, tin, aluminum, nickel and / or lead, ii. 0.001 to 99.999 wt .-%, preferably 0.01 to 99.95 wt .-% of at least one polyester based on aromatic dicarboxylic acids and an aliphatic or aromatic dihydroxy compound and / or iii. 0 to 99.999 wt .-%, of at least one polyester composed of
A) einer aliphatischen oder mindestens einer cycloaliphatischen Dicarbonsäure oder deren esterbildende Derivate oder Mischungen davon,A) an aliphatic or at least one cycloaliphatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivatives or mixtures thereof,
B) einer Diolkomponente aus mindestens einem C2-bis Ci2-Alkandiol oder einem C5- bis C-io- Cycloalkandiol oder Mischungen davon und ggf.B) a diol component of at least one C 2 -C 12 -alkanediol or a C 5 -C 10 -cycloalkanediol or mixtures thereof and, if appropriate,
C) mindestens einer Hydroxycarbonsäure der Formel Ia oder IbC) at least one hydroxycarboxylic acid of the formula Ia or Ib
HO— f— C(O)-G — O— fp-H HOf- C (O) -G- O- fp-H
(Ia) (Ib) in der p eine ganze Zahl von 1 bis 1500 und r eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und G für einen Rest steht, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenylen, -(CH2)q-, wobei q eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, -C(R)H- und -C(R)HCH2, wobei R für Methyl oder Ethyl steht und wobei ii und iii zusammen mind. 0,001 ausmachen, iv. darüber hinaus 0 bis 300 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 80 Gew-%, bezogen auf das Gewicht von Komponente i) bis iii) üblicher Hilfs- und Zusatzstoffe. Komponente i)(Ia) (Ib) in which p is an integer from 1 to 1500 and r is an integer from 1 to 4, and G is a radical selected from the group consisting of phenylene, - (CH 2) q- where q is an integer from 1 to 5, -C (R) H- and -C (R) HCH2, wherein R is methyl or ethyl and wherein ii and iii together make up at least 0.001, iv. beyond 0 to 300 wt .-%, preferably 0 to 80% by weight, based on the weight of component i) to iii) of conventional auxiliaries and additives. Component i)
[0006] Als Komponente i) ist zunächst ein Kupfer mit einer Größe von 0,1 nm bis 200 μm, bevorzugt 1 nm bis 100 μm, insbesondere von 0,1 μm bis 50 μm geeignet. Dieses ist im Chemikalienhandel z.B. bei der Sigma-Aldrich Chemical GmbH, Steinheim oder der Alfa Aesar GmbH & Co KG, Karlsruhe erhältlich oder kann vor Ort in an sich bekannter Weise durch Vermählen gröberer Kupferqualitäten erzeugt werden. Im normalen Sprachgebrauch sind unter Kupferpulver alle Kupfermaterialien zu verstehen, die man sich durch Zerkleinerung von Kupfer oder auf andere Weise entstanden vorstellen kann. Unter Kupferpulver im Sinne der vorliegenden Erfindung wird ein Rohkupfer mit einer Reinheit von 70 bis 99% verstanden, ein chemikalienhandelübliches Kupfer mit Reinheiten von etwa 99 bis 99,7% wie auch ein elektrolytisch gewonnenes Kupfer mit einer Reinheit von 99,95 % oder mehr. Bevorzugt ist es, beispielsweise ein blättchenförmiges oder kugeliges oder spratziges oder schwammförmiges Kupfer einzusetzen. Ganz besonders bevorzugt ist kugeliges Kupfer.As component i) is first a copper having a size of 0.1 nm to 200 .mu.m, preferably 1 nm to 100 .mu.m, in particular from 0.1 .mu.m to 50 .mu.m suitable. This is in the chemical trade e.g. available from Sigma-Aldrich Chemical GmbH, Steinheim or Alfa Aesar GmbH & Co KG, Karlsruhe or can be produced on site in a conventional manner by grinding coarser copper grades. Under normal usage, copper powder is understood to mean all copper materials that may be thought to have been produced by crushing copper or otherwise. For the purposes of the present invention, copper powder is understood to mean a crude copper having a purity of 70 to 99%, a copper which is commercially available with purities of about 99 to 99.7% and also an electrolytically obtained copper having a purity of 99.95% or more. It is preferred to use, for example, a platelet-shaped or spherical or spiky or spongy copper. Very particular preference is spherical copper.
[0007] Komponente i) ist alternativ eine Kupferlegierung, die wenigstens 50 Gew.-% Kupfer enthält, wobei der Hauptlegierungspartner ausgewählt ist aus Zink, Zinn, Aluminium, Blei und / oder Nickel. Ebenso wie Kupfer selbst liegen auch die Legierungen bevorzugt in den vorgenannten Modifikationen in feinteiliger Form oder zerkleinert vor. Die Legierungspulver können z.B. über die Carl Schlenk AG, Roth, bezogen werden. Bevorzugt sind Kupferlegierungen aus 55 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 90 Gew.-% Kupfer und 1 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 45 Gew.-% Zink, beispielsweise ein Messing, bleifrei, mit einen Zinkanteil zwischen 28 und 40 Gew.-%, ein Sondermessing mit einem Zinkgehalt von 35 bis 45 Gew.-%, ein Lötmessing mit einen Zinkanteil von 37 Gew.-%, ein Messing mit einem Zinkanteil von 36 Gew.-% gemäß DIN 2.0335 = MS63 oder ein Mittelrottombak mit einem Zinkgehalt von 15 Gew.-%, ein Rottombak mit einem Zinkgehalt von 10 Gew.-%. Wir verweisen auf Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4te Auflage, Bd. 15, 1978, S. 549f und auf Lueger Lexikon der Technik Bd 3, 1961 , Seite 445 f. Weiter bevorzugt sind Kupferlegierungen aus 60 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 99 Gew.-% Kupfer und 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% Zinn, beispielsweise eine Gussbronze mit 10 Gew.-% Zinn oder die Zinnbronze CuSn6 nach DIN 2.0740 BEDRA Ns^8(=Bronze). Wir verweisen auf Ullmann, aaO, S. 551 und auf Lueger, aaO S. 93. Weiter bevorzugt sind Kupferlegierungen aus 56 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 75 bis 95 Gew.-% Kupfer und 5 bis 44 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% Nickel, beispielsweise eine Kupfernickellegierung mit 16 bis 25 Gew.-% Nickel, insbesondere ein CuNi40 (Konstantan) CuNi30 (das Münzgeld der Deutschen Mark) CuNi25 oder eine Nickelbronze mit 5 bis 10 Gew.-% Nickel. Wir verweisen auf Ulimann, aaO, S. 552f. Weiter bevorzugt sind Kupferlegierungen aus 82 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 95 Gew.-% Kupfer und 5 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 18 Gew.-% Aluminium, beispielsweise die Kupferaluminiumknetlegierung CuAI5 und CuAH 8 oder die Aluminiumbronze mit 5 bis 10 Gew.- % Aluminium. Wir verweisen auf Ullmann, aaO, S. 553f. und auf Lueger, aaO, S. 408f. Weiter bevorzugt sind Kupferzinknickellegierungen aus 50 bis 70 Gew.-% Kupfer, 15 bis 40 Gew.-% Zink und 10 bis 26 Gew.-% Nickel (Neusilber), beispielsweise CuNi12Zn24, CuNi18Zn20 (DIN 2.0740) oder CuNi25Zn15, oder 75 bis 81 Gew.-% Kupfer, 10 bis 21 Gew.-% Zink und 1 bis 9 Gew.-% Nickel (Nickelmessing), Wir verweisen auf Ullmann, aaO, S. 552. Weiter bevorzugt sind Kupferlegierungen aus 80 bis 96 Gew.-%, Kupfer und 4 bis 20 Gew.-% Blei, die Sonderbronzen. Weiter bevorzugt sind ternäre Legierungen wie bleihaltiges Messing (58 - 60 Gew.-% Kupfer, 38 bis 41 Gew.-% Zink und 1 bis 2 Gew.-% Blei), Zinnbronze (92 - 95 Gew.-% Kupfer, 4 bis 7 Gew.-% Zinn und 1 Gew.-% Zink), beispielsweise CuSn4Zn1, die früheren 2 Pf.-stücke, Gussmessing (65 Gew.-% Kupfer, 32 Gew.-% Zink und 3 Gew.-% Blei), Aluminiumnickelbronze = Bronzital (92 - 93 Gew.-% Kupfer, 2 bis 6 Gew.-% Nickel und 2 bis 6 Gew.-% Aluminium). Wir verweisen auf Ulimann, aaO, S. 549f.Component i) is alternatively a copper alloy containing at least 50 wt .-% copper, wherein the main alloying partner is selected from zinc, tin, aluminum, lead and / or nickel. Like copper itself, the alloys are preferably present in the abovementioned modifications in finely divided or comminuted form. The alloy powders can be obtained, for example, from Carl Schlenk AG, Roth. Preferred are copper alloys of 55 to 99 wt .-%, preferably 55 to 90 wt .-% copper and 1 to 45 wt .-%, preferably 10 to 45 wt .-% zinc, for example a brass, lead-free, with a zinc content between 28 and 40 wt .-%, a special brass with a zinc content of 35 to 45 wt .-%, a brass solder with a zinc content of 37 wt .-%, a brass with a zinc content of 36 wt .-% according to DIN 2.0335 = MS63 or a middle rotting bath with a zinc content of 15% by weight, a rottombak with a zinc content of 10% by weight. We refer to Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th Edition, Vol. 15, 1978, p. 549f and to Lueger Lexikon der Technik, Vol. 3, 1961, page 445 f. Further preferred are copper alloys of 60 to 99 wt .-%, preferably 90 to 99 wt .-% copper and 1 to 40 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-% tin, for example, a cast bronze with 10 wt .-% Tin or tin bronze CuSn6 according to DIN 2.0740 BEDRA Ns ^ 8 (= bronze). We refer to Ullmann, loc. Cit., P. 551 and to Lueger, loc. Cit. P. 93. Further preferred copper alloys are from 56 to 95 wt.%, Preferably 75 to 95 wt.% Copper and 5 to 44 wt. preferably 5 to 25 wt .-% nickel, for example, a copper nickel alloy with 16 to 25 wt .-% nickel, in particular a CuNi40 (Konstantan) CuNi30 (Münzgeld Deutsche Mark) CuNi25 or a nickel bronze with 5 to 10 wt .-% nickel , We refer to Ulimann, op. Cit., P. 552f. More preferred are copper alloys from 82 to 95 wt .-%, preferably 90 to 95 wt .-% Copper and 5 to 18 wt .-%, preferably 5 to 18 wt .-% aluminum, for example, the copper-aluminum alloy CuAI5 and CuAH 8 or the aluminum bronze with 5 to 10% by weight of aluminum. We refer to Ullmann, ibid., P. 553f. and to Lueger, op. cit., p. 408f. Further preferred copper zinc nickel alloys are from 50 to 70 wt .-% copper, 15 to 40 wt .-% zinc and 10 to 26 wt .-% nickel (nickel silver), for example CuNi12Zn24, CuNi18Zn20 (DIN 2.0740) or CuNi25Zn15, or 75 to 81 Wt .-% copper, 10 to 21 wt .-% zinc and 1 to 9 wt .-% nickel (nickel brass), We refer to Ullmann, loc. Cit., P. 552. More preferred are copper alloys from 80 to 96 wt .-% , Copper and 4 to 20 wt .-% lead, the special bronzes. Further preferred are ternary alloys such as leaded brass (58-60 wt .-% copper, 38 to 41 wt .-% zinc and 1 to 2 wt .-% lead), tin bronze (92 - 95 wt .-% copper, 4 bis 7% by weight of tin and 1% by weight of zinc), for example CuSn4Zn1, the earlier 2 parts by piece, cast brass (65% by weight copper, 32% by weight zinc and 3% by weight lead), Aluminum nickel bronze = Bronzital (92-93 wt% copper, 2-6 wt% nickel and 2-6 wt% aluminum). We refer to Ulimann, op. Cit., P. 549f.
Komponente ii)Component ii)
[0008] Als Komponente ii) der Formmasse sind an sich bekannte Polyester auf Basis von aromatischen Dicarbonsäuren und aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindungen geeignet.As component ii) of the molding composition known per se polyesters based on aromatic dicarboxylic acids and aliphatic or aromatic dihydroxy compounds are suitable.
[0009] Eine erste Gruppe bevorzugter Polyester ii) sind Polyalkylenterephthalate, insbesondere mit 2 bis 10 C-Atomen im Alkoholteil.A first group of preferred polyesters ii) are polyalkylene terephthalates, in particular having 2 to 10 carbon atoms in the alcohol part.
[0010] Derartige Polyalkylenterephthalate sind an sich bekannt und in der Literatur beschrieben. Sie enthalten einen aromatischen Ring in der Hauptkette, der von der aromatischen Dicarbonsäure stammt. Der aromatische Ring kann auch substituiert sein, z.B. durch Halogen wie Chlor und Brom oder durch C-|-C4-Alkylgruppen wie Methyl-, Ethyl-, i- bzw. n-Propyl- und n- , i- bzw. t-Butylgruppen.Such polyalkylene terephthalates are known per se and described in the literature. They contain an aromatic ring in the main chain derived from the aromatic dicarboxylic acid. The aromatic ring may also be substituted, e.g. by halogen, such as chlorine and bromine, or by C 1 -C 4 -alkyl groups, such as methyl, ethyl, isopropyl or n-propyl and n, i and t-butyl groups.
[0011] Diese Polyalkylenterephthalate können durch Umsetzung von aromatischen Dicarbonsäuren, deren Estern oder anderen esterbildenden Derivaten mit aliphatischen Dihydroxyverbindungen in an sich bekannter Weise hergestellt werden.These polyalkylene terephthalates can be prepared by reacting aromatic dicarboxylic acids, their esters or other ester-forming derivatives with aliphatic dihydroxy compounds in a conventional manner.
[0012] Als bevorzugte Dicarbonsäuren sind 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure oder deren Mischungen zu nennen. Bis zu 20 mol-%, vorzugsweise nicht mehr als 10 mol-% der aromatischen Dicarbonsäuren können durch aliphatische oder cycloaliphatische Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäuren und Cyclohexandicarbonsäuren ersetzt werden.Preferred dicarboxylic acids are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid or mixtures thereof. Up to 20 mol%, preferably not more than 10 mol% of the aromatic dicarboxylic acids can be replaced by aliphatic or .alpha cycloaliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acids and cyclohexanedicarboxylic acids are replaced.
[0013] Von den aliphatischen Dihydroxyverbindungen werden Diole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1,2-Ethandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,4-Hexandiol, 1 ,4-Cyclohexandiol, 1 ,4-Cyclohexandimethanol und Neopentylglykol oder deren Mischungen bevorzugt.Of the aliphatic dihydroxy compounds are diols having 2 to 6 carbon atoms, in particular 1,2-ethanediol, 1, 3-propanediol, 1, 4-butanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 4-hexanediol, 1, 4- Cyclohexanediol, 1, 4-cyclohexanedimethanol and neopentyl glycol or mixtures thereof.
[0014] Als besonders bevorzugte Polyester ii) sind Polyalkylenterephthalate, die sich von Alkandiolen mit 2 bis 6 C-Atomen ableiten, zu nennen. Von diesen werden vornehmlich Polyethylenterephthalat, Polypropylenterephthalat und Polybutylenterephthalat oder deren Mischungen, insbesondere Polybutylenterephthalat, bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind PET und/oder PBT, welche auch bis zu 1 Gew.-% 1,6-Hexandiol und/oder 2-Methyl-1 ,5-Pentandiol als weitere Monomereinheiten enthalten können.Particularly preferred polyesters ii) are polyalkylene terephthalates, which are derived from alkanediols having 2 to 6 carbon atoms, to name. Of these, mainly polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate or mixtures thereof, especially polybutylene terephthalate, are preferred. Also preferred are PET and / or PBT, which may also contain up to 1 wt .-% of 1,6-hexanediol and / or 2-methyl-1, 5-pentanediol as further monomer units.
[0015] Die Viskositätszahl der als Komponente ii) geeigneten Polyester liegt im Allgemeinen im Bereich von 50 bis 220 ml/g, vorzugsweise von 80 bis 160 ml/g (gemessen in einer 0,5-Gew.- %igen Lösung in einem Phenol/o-Dichlorbenzolgemisch (Gew.Λ/erh. 1:1 bei 25°C) gemäß EN ISO 1628-1.The viscosity number of the polyester suitable as component ii) is generally in the range from 50 to 220 ml / g, preferably from 80 to 160 ml / g (measured in a 0.5% strength by weight solution in a phenol / o-dichlorobenzene mixture (w / h 1: 1 at 25 ° C) according to EN ISO 1628-1.
[0016] Weiterhin sind als Komponente ii) der erfindungsgemäßen Formmassen PET Rezyklate (auch scrap-PET genannt) gegebenenfalls in Mischung mit Polyalkylenterephthalaten wie PBT einzusetzen.Furthermore, as component ii) of the molding compositions according to the invention PET recyclates (also called scrap PET) may optionally be used in a mixture with polyalkylene terephthalates such as PBT.
[0017] Unter Rezyklaten versteht man im Allgemeinen:Recyclates are generally understood to mean:
1) sog. Post Industrial Rezyklat: hierbei handelt es sich um Produktionsabfälle bei der Polykondensation oder bei der Verarbeitung z.B. Angüsse bei der Spritzgussverarbeitung, Anfahrware bei der Spritzgussverarbeitung oder Extrusion oder Randabschnitte von extrudierten Platten oder Folien.1) so-called Post Industrial Recyclate: these are production waste in polycondensation or in processing, e.g. Sprues in injection molding, starting material in injection molding or extrusion, or edge portions of extruded sheets or foils.
2) Post Consumer Rezyklat: hierbei handelt es sich um Kunststoffartikel, die nach der Nutzung durch den Endverbraucher gesammelt und aufbereitet werden. Der mengenmäßig bei weitem dominierende Artikel sind blasgeformte PET Flaschen für Mineralwasser, Softdrinks und Säfte.2) Post Consumer Recyclate: These are plastic items that are collected and processed after use by the end user. By far the dominating items in terms of volume are blow-molded PET bottles for mineral water, soft drinks and juices.
[0018] Beide Arten von Rezyklat können entweder als Mahlgut oder in Form von Granulat vorliegen. Im letzteren Fall werden die Rohrezyklate nach der Auftrennung und Reinigung in einem Extruder aufgeschmolzen und granuliert. Hierdurch wird meist das Handling, die Rieselfähigkeit und die Dosierbarkeit für weitere Verarbeitungsschritte erleichtert. [0019] Sowohl granulierte als auch als Mahlgut vorliegende Rezyklate können zum Einsatz kommen, wobei die maximale Kantenlänge 6 mm, vorzugsweise kleiner 5 mm betragen sollte.Both types of recycled material can be present either as regrind or in the form of granules. In the latter case, the slag cyclates after separation and purification are melted in an extruder and granulated. This usually facilitates the handling, the flowability and the metering for further processing steps. Both granulated and as regrind present recyclates can be used, the maximum edge length should be 6 mm, preferably less than 5 mm.
[0020] Aufgrund der hydrolytischen Spaltung von Polyestern bei der Verarbeitung (durch Feuchtigkeitsspuren) empfiehlt es sich, das Rezyklat vorzutrocknen. Der Restfeuchtegehalt nach der Trocknung beträgt vorzugsweise < 0,2 %, insbesondere < 0,05 %.Due to the hydrolytic cleavage of polyesters during processing (by traces of moisture), it is recommended to pre-dry the recyclate. The residual moisture content after drying is preferably <0.2%, in particular <0.05%.
[0021] Als weitere Gruppe der als Komponente ii) geeigneten Verbindungen sind voll aromatische Polyester zu nennen, die sich von aromatischen Dicarbonsäuren und aromatischen Dihydroxyverbindungen ableiten.Other suitable compounds of component ii) are fully aromatic polyesters derived from aromatic dicarboxylic acids and aromatic dihydroxy compounds.
[0022] Als aromatische Dicarbonsäuren eignen sich die bereits bei den Polyalkylenterephthalaten beschriebenen Verbindungen. Bevorzugt werden für voll aromatische Polyester Mischungen aus 5 bis 100 mol-% Isophthalsäure und 0 bis 95 mol % Terephthalsäure, insbesondere Mischungen von etwa 80 % Terephthalsäure mit 20 % Isophthalsäure bis etwa äquivalente Mischungen dieser beiden Säuren verwendet.Suitable aromatic dicarboxylic acids are the compounds already described in the case of the polyalkylene terephthalates. Mixtures of 5 to 100 mol% of isophthalic acid and 0 to 95 mol% terephthalic acid, in particular mixtures of about 80% terephthalic acid with 20% isophthalic acid to approximately equivalent mixtures of these two acids are preferably used for fully aromatic polyesters.
[0023] Die aromatischen Dihydroxyverbindungen haben vorzugsweise die allgemeine Formel IlThe aromatic dihydroxy compounds preferably have the general formula II
(H)(H)
in der Z eine Alkylen- oder Cycloalkylengruppe mit bis zu 8 C-Atomen, eine Arylengruppe mit bis zu 12 C-Atomen, eine Carbonylgruppe, eine Sulfonylgruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine chemische Bindung darstellt und in der m' den Wert 0 bis 2 hat. Die Verbindungen können an den Phenylengruppen auch Ci-C6-Alkyl- oder Alkoxygruppen und Fluor, Chlor oder Brom als Substituenten tragen.in which Z represents an alkylene or cycloalkylene group having up to 8 C atoms, an arylene group having up to 12 C atoms, a carbonyl group, a sulfonyl group, an oxygen or sulfur atom or a chemical bond and in the m 'is the value 0 until 2 has. The compounds may also carry C 1 -C 6 -alkyl or alkoxy groups and fluorine, chlorine or bromine as substituents on the phenylene groups.
[0024] Als Stammkörper dieser Verbindungen seien beispielsweise Dihydroxydiphenyl, Di- (hydroxyphenyl)alkan, Di-(hydroxyphenyl)cycloalkan, Di-(hydroxyphenyl)sulfid, Di-(hydroxy- phenyl)ether, Di-(hydroxyphenyl)keton, di-(hydroxyphenyl)sulfoxid, a,a'-Di-(hydroxyphenyl)- dialkylbenzol, Di-(hydroxyphenyl)sulfon, Di-(hydroxybenzoyl)benzol, Resorcin und Hydro-chinon sowie deren kemalkylierte oder kernhalogenierte Derivate genannt.Examples of such parent compounds include dihydroxydiphenyl, di (hydroxyphenyl) alkane, di (hydroxyphenyl) cycloalkane, di (hydroxyphenyl) sulfide, di (hydroxyphenyl) ether, di (hydroxyphenyl) ketone, dihydroxyphenyl (hydroxyphenyl) sulfoxide, a, a'-di- (hydroxyphenyl) - dialkylbenzene, di- (hydroxyphenyl) sulfone, di- (hydroxybenzoyl) benzene, resorcinol and hydroquinone and their kemalkylierte or ring-halogenated derivatives called.
[0025] Von diesen werden 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,4-Di-(4'-hydroxyphenyl)-2-methylbutan a,a'-Di-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Di-(3'-methyl-4'-hydroxyphenyl)propan und 2,2-Di-(3'-chlor-4'-hydroxyphenyl)propan, sowie insbesondere 2,2-Di-(4'-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Di-(3l,5-dichlordihydroxyphenyl)propan,1 ,1-Di-(4'-hydroxyphenyl)cyclohexan, 3,4'-Dihydroxybenzophenon, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 2,2-Di(3',5'-dimethyl-4'- hydroxyphenyl)propan oder deren Mischungen bevorzugt.Of these, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,4-di- (4'-hydroxyphenyl) -2-methylbutane a, a'-di- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 2,2- Di- (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) propane and 2,2-di (3'-chloro-4'-hydroxyphenyl) propane, and in particular 2,2-di- (4'-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-di- (3 l , 5-dichlorodihydroxyphenyl) propane, 1,1-di (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 3,4'-dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 2,2-di (3 ', 5'-dimethyl-4'-hydroxyphenyl) propane or mixtures thereof are preferred.
[0026] Selbstverständlich kann man als Komponente ii) auch Mischungen von Polyalkylen- terephthalaten und vollaromatischen Polyestern einsetzen. Diese enthalten im allgemeinen 20 bis 98 Gew.-% des Polyalkylenterephthalates und 2 bis 80 Gew.-% des vollaromatischen Polyesters.Of course, mixtures of polyalkylene terephthalates and wholly aromatic polyesters can also be used as component ii). These generally contain from 20 to 98% by weight of the polyalkylene terephthalate and from 2 to 80% by weight of the wholly aromatic polyester.
[0027] Selbstverständlich können als Komponente ii) auch Polyesterblockcopolymere wie Copolyetherester verwendet werden. Derartige Produkte sind an sich bekannt und in der Literatur, z.B. in der US-A 3 651 014, beschrieben. Auch im Handel sind entsprechende Produkte erhältlich, z.B. Hytrel® (DuPont).Of course, it is also possible to use as component ii) polyester block copolymers, such as copolyether esters. Such products are known per se and are known in the literature, e.g. in US Pat. No. 3,651,014. Also in the trade, corresponding products are available, e.g. Hytrel® (DuPont).
[0028] Als Polyester ii) sollen erfindungsgemäß auch Polycarbonate verstanden werden. Geeignete Polycarbonate sind beispielsweise solche auf Basis von Diphenolen der allgemeinen Formel (III)As a polyester ii) according to the invention also polycarbonates are understood. Suitable polycarbonates are, for example, those based on diphenols of the general formula (III)
(in) worin Q eine Einfachbindung, eine Cr bis Cs-Alkylen-, eine C2- bis Cß-Alkyliden-, eine Cß-bisin which Q is a single bond, a C 1 to C 5 alkylene, a C 2 to C 5 alkylidene, a C 3 to C 4 bis
Cß-Cycloalkylidengruppe, eine CQ- bis C-|2-Arylengruppe sowie -O-, -S- oder -SO2- bedeutet und n1 eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist.Cβ-cycloalkylidene group, a CQ to C- | 2-arylene group and -O-, -S- or -SO2- and n 1 is an integer from 0 to 2.
[0029] Die Diphenole können an den Phenylenresten auch Substituenten haben wie C-|- bis CQ- Alkyl oder Ci- bis Cß-Alkoxy.The diphenols may also have substituents on the phenylene radicals, such as C 1 - to C 2 -alkyl or C 1 - to C 6 -alkoxy.
[0030] Bevorzugte Diphenole der vorgenannten Formel III sind beispielsweise Hydrochinon, Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)- 2-methylbutan, 1 ,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan. Besonders bevorzugt sind 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-propan und 1 ,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, sowie 1 ,1-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan. [0031] Sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate sind als Komponente ii) geeignet, bevorzugt sind neben dem Bisphenol A-Homopolymerisat die Copolycarbonate von Bisphenol A.Preferred diphenols of the abovementioned formula III are, for example, hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl) -2- methylbutane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. Particularly preferred are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5- trimethylcyclohexane. Both homopolycarbonates and copolycarbonates are suitable as component ii), in addition to the bisphenol A homopolymer, the copolycarbonates of bisphenol A are preferred.
[0032] Die geeigneten Polycarbonate können in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 mol-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, an mindestens trifunktionellen Verbindungen, beispielsweise solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen OH-Gruppen.The suitable polycarbonates may be branched in a known manner, preferably by the incorporation of 0.05 to 2.0 mol%, based on the sum of the diphenols used, of at least trifunctional compounds, for example those with three or more as three phenolic OH groups.
[0033] Als besonders geeignet haben sich Polycarbonate erwiesen, die relative Viskositäten [eta]rel, von 1 ,10 bis 1 ,50, insbesondere von 1 ,25 bis 1 ,40 aufweisen. Dies entspricht mittleren Molekulargewichten Mw (Gewichtsmittelwert) von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000 g/mol.Particularly suitable polycarbonates have proven, the relative viscosities [eta] rel, from 1, 10 to 1, 50, in particular from 1, 25 to 1, 40 have. This corresponds to average molecular weights M w (weight average) of from 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 80,000 g / mol.
[0034] Die Diphenole der allgemeinen Formel III sind an sich bekannt oder nach bekannten Verfahren herstellbar.The diphenols of the general formula III are known per se or can be prepared by known methods.
[0035] Die Herstellung der Polycarbonate kann beispielsweise durch Umsetzung der Diphenole mit Phosgen nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder mit Phosgen nach dem Verfahren in homogener Phase (dem sogenannten Pyridinverfahren) erfolgen, wobei das jeweils einzustellende Molekulargewicht in bekannter Weise durch eine entsprechende Menge an bekannten Kettenabbrechern erzielt wird. (Bezüglich polydiorganosiloxanhaltigen Polycarbonaten siehe beispielsweise DE-OS 33 34 782).The preparation of the polycarbonates can be carried out, for example, by reacting the diphenols with phosgene by the phase boundary process or with phosgene by the homogeneous phase process (the so-called pyridine process), the particular molecular weight to be set being achieved in a known manner by an appropriate amount of known chain terminators becomes. (With respect polydiorganosiloxanhaltigen polycarbonates see, for example, DE-OS 33 34 782).
[0036] Geeignete Kettenabbrecher sind beispielsweise Phenol, p-t-Butylphenol aber auch langkettige Alkylphenole wie 4-(1 ,3-Tetramethyl-butyl)-phenol, gemäß DE-OS 28 42 005 oder Monoalkylphenole oder Dialkylphenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsubstituenten gemäß DE-A 35 06 472, wie p-Nonylphenyl, 3,5-di-t-Butylphenol, p-t- Outylphenol, p-Dodecylphenol, 2-(3,5-dimethyl-heptyl)-phenol und 4-(3,5-Dimethylheptyl)- phenol.Suitable chain terminators are for example phenol, pt-butylphenol but also long-chain alkylphenols such as 4- (1, 3-tetramethyl-butyl) -phenol, according to DE-OS 28 42 005 or monoalkylphenols or dialkylphenols having a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents according to DE-A 35 06 472, such as p-nonylphenyl, 3,5-di-t-butylphenol, pt-outylphenol, p-dodecylphenol, 2- (3,5-dimethyl-heptyl) -phenol and 4- (3,5-dimethylheptyl) phenol.
[0037] Als weitere geeignete Komponenten ii) seien amorphe Polyestercarbonate genannt, wobei Phosgen gegen aromatische Dicarbonsäureeinheiten wie Isophthalsäure und/oder Terephthalsäureeinheiten, bei der Herstellung ersetzt wurde. Für nähere Einzelheiten sei an dieser Stelle auf die EP-A 711 810 verwiesen.As further suitable components ii) may be mentioned amorphous polyester carbonates, wherein phosgene was replaced by aromatic dicarboxylic acid units such as isophthalic and / or terephthalic acid units in the preparation. For further details, reference is made to EP-A 711 810 at this point.
[0038] Weitere geeignete Copolycarbonate mit Cycloalkylresten als Monomereinheiten sind in der EP-A 365 916 beschrieben. [0039] Weiterhin kann Bisphenol A durch Bisphenol TMC ersetzt werden. Derartige Polycarbonate sind unter der Marke APEC HAT® der Bayer AG erhältlich.Further suitable copolycarbonates with cycloalkyl radicals as monomer units are described in EP-A 365 916. Furthermore, bisphenol A can be replaced by bisphenol TMC. Such polycarbonates are available under the trademark APEC HAT® from Bayer AG.
[0040] Bevorzugt ist es, als Komponente ii) ein modifiziertes Polyethylenterephthalat einzusetzen, wie es von der Invista Resins and Fibers GmbH, Gersthofen, unter der Bezeichnung PET RT 20 oder als GL6105 von der KUAG Elana GmbH, Heinsberg, vertrieben wird.It is preferred to use as component ii) a modified polyethylene terephthalate, as sold by Invista Resins and Fibers GmbH, Gersthofen, under the name PET RT 20 or as GL6105 by KUAG Elana GmbH, Heinsberg.
Komponente iii)Component iii)
[0041] Die erfindungsgemäß geeigneten aliphatischen Dicarbonsäuren A in Komponente iii) haben im allgemeinen 2 bis 10 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatome. Sie können sowohl linear als auch verzweigt sein. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren cycloaliphatischen Dicarbonsäuren sind in der Regel solche mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen und insbesondere solche mit 8 Kohlenstoffatomen. Prinzipiell können jedoch auch Dicarbonsäuren mit einer größeren Anzahl an Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, eingesetzt werden.The aliphatic dicarboxylic acids A in component iii) which are suitable according to the invention generally have 2 to 10 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms. They can be both linear and branched. The cycloaliphatic dicarboxylic acids which can be used in the context of the present invention are as a rule those having 7 to 10 carbon atoms and in particular those having 8 carbon atoms. In principle, however, it is also possible to use dicarboxylic acids having a larger number of carbon atoms, for example having up to 30 carbon atoms.
[0042] Beispielhaft zu nennen sind: Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, 2-Methyl- glutarsäure, 3-Methylglutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Acelainsäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, 2,2-Dimethylglutarsäure, Suberinsäure, 1 ,3-Cyclopentandicarbonsäure, 1 ,4- Cyclohexandicarbonsäure, 1 ,3-Cyclohexandicarbonsäure, Diglykolsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und 2,5-Norbomandicarbonsäure, worunter Adipinsäure bevorzugt ist.Exemplary are: malonic acid, succinic acid, glutaric acid, 2-methylglutaric acid, 3-methylglutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, suberic acid, 1, 3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1, 3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornedicarboxylic acid, of which adipic acid is preferred.
[0043] Als esterbildende Derivate der oben genannten aliphatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren, die ebenso verwendbar sind, sind insbesondere die Di-C-)- bis Cβ-Alkyl-ester, wie Dimethyl-, Diethyl-, Di-n-propyl-, Di-isopropyl-, Di-n-butyl-, Di-iso-butyl-, Di-t-butyl-, Di-n- pentyl-, Di-iso-pentyl- oder Di-n-hexylester zu nennen. Anhydride der Dicarbonsäuren können ebenfalls eingesetzt werden.Suitable ester-forming derivatives of the abovementioned aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids which are also usable are, in particular, the di-C 1 - to C 6 -alkyl esters, such as dimethyl, diethyl, di-n-propyl, di -isopropyl, di-n-butyl, di-iso-butyl, di-t-butyl, di-n-pentyl, di-iso-pentyl or di-n-hexyl ester. Anhydrides of dicarboxylic acids can also be used.
[0044] Dabei können die Dicarbonsäuren oder deren esterbildenden Derivate, einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon eingesetzt werden.The dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives may be used singly or as a mixture of two or more thereof.
[0045] Beispiele der in Betracht kommenden aliphatischen Polyester sind aliphatische Copolyester wie sie in der WO 94/14870 beschrieben sind, insbesondere aliphatische Copolyester aus Bernsteinsäure, dessen Diester oder deren Mischungen mit anderen aliphatischen Säuren. [0046] Diestern wie Glutarsäure und Butandiol oder Mischungen aus diesem Diol mit Ethylenglycol, Propandiol oder Hexandiol oder deren Mischungen.Examples of suitable aliphatic polyesters are aliphatic copolyesters as described in WO 94/14870, in particular aliphatic copolyesters of succinic acid, its diester or mixtures thereof with other aliphatic acids. Diesters such as glutaric acid and butanediol or mixtures of this diol with ethylene glycol, propanediol or hexanediol or mixtures thereof.
[0047] Aliphatische Polyester dieser Art weisen im allgemeinen Molekulargewichte Mn im Bereich von 1000 bis 100000 g/mol auf.Aliphatic polyesters of this type generally have molecular weights Mn in the range of 1000 to 100000 g / mol.
[0048] Ebenso können die aliphatischen Polyester statistische oder Block-Copolyester sein, die weitere Monomere enthalten. Der Anteil der weiteren Monomeren beträgt in der Regel bis zu 10 Gew.-%. Bevorzugte Comonomere sind Hydroxycarbonsäuren oder Lactone oder deren Mischungen.Also, the aliphatic polyesters may be random or block copolyesters containing other monomers. The proportion of other monomers is usually up to 10 wt .-%. Preferred comonomers are hydroxycarboxylic acids or lactones or mixtures thereof.
[0049] Selbstverständlich können auch Mischungen aus zwei oder mehr Comonomeren und/oder weiteren Bausteinen, wie Epoxiden oder mehrfunktionellen aliphatischen oder aromatischen Säuren oder mehrfunktionellen Alkoholen zur Herstellung der aliphatischen Polyester eingesetzt werden.Of course, mixtures of two or more comonomers and / or other building blocks, such as epoxides or polyfunctional aliphatic or aromatic acids or polyhydric alcohols for the preparation of aliphatic polyesters can be used.
[0050] Im allgemeinen werden die Diole B der Komponente iii) unter verzweigten oder linearen Alkandiolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder Cycloalkandiolen mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt.In general, the diols B of component iii) are selected from branched or linear alkanediols having 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, or cycloalkanediols having 5 to 10 carbon atoms.
[0051] Beispiele geeigneter Alkandiole sind Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, 1,2- Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 2,4-Dimethyl-2-ethylhexan-1 ,3-diol, 2,2-Dimethyl-1,3- propandiol, 2-Ethyl-2-butyl-1 ,3-propandiol, 2-Ethyl-2-isobutyl- 1,3-propandiol, 2,2,4-Trimethyl- 1 ,6-hexandiol, insbesondere Ethylenglykol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol und 2,2-Dimethyl-1,3- propandiol (Neopentylglykol); Cyclopentandiol, 1 ,4-Cyclohexandiol, 1 ,2-Cyclohexandimethanol, 1,3-Cyclohexandimethanol, 1 ,4-Cyclohexandimethanol oder 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3- cyclobutandiol. Es können auch Mischungen unterschiedlicher Alkandiole verwendet werden.Examples of suitable alkanediols are ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1,2-butanediol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1 , 3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4 Trimethyl-1,6-hexanediol, especially ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol); Cyclopentanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol or 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol. It is also possible to use mixtures of different alkanediols.
[0052] Abhängig davon ob ein Überschuss an Säure- oder OH-Endgruppen gewünscht wird, kann entweder die Komponente A oder die Komponente B im Überschuss eingesetzt werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform kann das Molverhältnis der eingesetzten Komponenten A zu B im Bereich von 0,4:1 bis 1 ,5:1 , bevorzugt im Bereich von 0,6:1 bis 1 ,1 :1 iiegen.Depending on whether an excess of acid or OH end groups is desired, either component A or component B can be used in excess. In a preferred embodiment, the molar ratio of components A to B used may range from 0.4: 1 to 1.5: 1, preferably from 0.6: 1 to 1.1: 1.
[0053] In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man zusätzlich und in Komponente iii) als Hydroxycarbonsäure C eine Glykolsäure, D-, L-, D,L-Milchsäure, 6-Hydroxyhexansäure, deren cyclische Derivate wie Glycolid (1 ,4-Dioxan-2,5-dion), D-, L-Dilactid (3,6-dimethyl-1 ,4-dioxan- 2,5-dion), p-Hydroxybenzoesäure sowie deren Oligomere und Polymere wie 3- Polyhydroxybuttersäure, Polyhydroxyvaleriansäure, Polylactid (beispielsweise als EcoPLA® (Fa. Cargill) erhältlich) sowie eine Mischung aus 3-Polyhydroxybuttersäure und Polyhydroxyvaleriansäure (letzteres ist unter dem Namen Biopol® von Zeneca erhältlich), besonders bevorzugt für die Herstellung von teilaromatischen Polyester die niedermolekularen und cyclischen Derivate davon.In a preferred embodiment, in addition and in component iii) as hydroxycarboxylic acid C is a glycolic acid, D-, L-, D, L-lactic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, their cyclic derivatives such as glycolide (1, 4-dioxane-2 , 5-dione), D-, L-dilactide (3,6-dimethyl-1,4-dioxane 2,5-dione), p-hydroxybenzoic acid and its oligomers and polymers such as 3-polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, polylactide (for example as EcoPLA® (Cargill) available) and a mixture of 3-polyhydroxybutyric acid and polyhydroxyvaleric (the latter is under the name Biopol® available from Zeneca), particularly preferred for the preparation of partially aromatic polyesters, the low molecular weight and cyclic derivatives thereof.
[0054] Die Hydroxycarbonsäuren C können beispielsweise in Mengen von 0,01 bis 50, bevorzugt von 0,1 bis 40 Gew.-% bezogen auf die Menge an A und B verwendet werden.The hydroxycarboxylic acids C can be used, for example, in amounts of 0.01 to 50, preferably from 0.1 to 40 wt .-% based on the amount of A and B.
Komponente iv)Component iv)
[0055] Die erfindungsgemäßen Formmassen aus Polyester können Hilfs- und Zusatzstoffe iv) enthalten, die man während des Polymerisationsvorganges in irgendeine Stufe oder nachträglich, beispielsweise in eine Schmelze der Polyester, oder zusammen mit der Einarbeitung der Komponente i), ii) und iii) einarbeiten kann. Beispielhaft werden Dispergiermittel, Stabilisatoren, Neutralisationsmittel, Gleit- und Trennmittel, Antiblockmittel, Farbstoffe oder Füllstoffe genannt. Für die Masterbatch-Herstellung wird vorzugsweise Polybutylenterephthalat verwendet.The molding compositions of polyester according to the invention may contain auxiliaries and additives iv) which are added during the polymerization process in any stage or subsequently, for example in a melt of the polyester, or together with the incorporation of component i), ii) and iii) can work in. Examples include dispersants, stabilizers, neutralizing agents, lubricants and release agents, antiblocking agents, dyes or fillers. For the masterbatch preparation, polybutylene terephthalate is preferably used.
[0056] Bezogen auf die Komponenten i) bis iii) kann man von 0 bis 300 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 80 Gew.-% Zusatzstoffe zusetzen. Geeignete Zusatzstoffe sind beispielsweise Dispergier- hilfsmittel, Füllstoffe, Stabilisatoren oder Gleit- und Formtrennmittel. Solche Zusatzstoffe sind z.B. in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, Band 15, 4te Aufl. 1978, S. 253 - 271 und Franck, Kunststoffkompendium, 6te Aufl. Würzburg 2006, S. 154 f beschrieben.Based on the components i) to iii) can be added from 0 to 300 wt .-%, preferably 0 to 80 wt .-% additives. Suitable additives are, for example, dispersants, fillers, stabilizers or lubricants and mold release agents. Such additives are e.g. in Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, Volume 15, 4th ed. 1978, pp. 253-271 and Franck, Kunststoffkompendium, 6th ed. Würzburg 2006, p. 154 f.
[0057] Beispiele für Dispergierhilfsstoffe sind flüssige oder bei Raumtemperatur pastöse Substanzen, die das Dispergieren der Kupferteilchen in einem Polyester erleichtern, indem sie die Grenzflächenspannung zwischen den beiden Komponenten erniedrigen, also Benetzung herbeiführen. Diese sind dem Fachmann bekannt und werden z.B. von der Berndt Schwegmann GmbH & Co KG, Grafschaft-Gelsdorf, unter der Marke Schwego® z.B. Schwego® Wett 8080, ein modifiziertes Polyurethan, oder der Byk Chemie GmbH, Wesel, unter dem Produktnamen Disperplast vertrieben, z.B. Disperplast 1 150 ein polarer saurer Ester von langkettigen Alkoholen. Der Anteil an Dispergiermitteln beträgt in der Regel 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%. bezogen auf das Gewicht der Komponente i) [0058] Beispiele für Füllstoffe sind teilchenförmige Substanzen wie Calciumcarbonat, Tonmineralien, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Titandioxid, Russ, Ligninpulver, Eisenoxid, die auch als farbgebende Bestandteile wirken können, sowie Fasermaterialien, z.B. Zellulosefasern, Sisal- und Hanffasern. Der Anteil an Füllstoffen beträgt in der Regel nicht mehr als 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Formmasse aus Polyester, insbesondere nicht mehr als 20 Gew.-%.Examples of dispersants are liquid or pasty substances at room temperature, which facilitate the dispersion of the copper particles in a polyester, by lowering the interfacial tension between the two components, so bring about wetting. These are known to the person skilled in the art and are sold, for example, by Berndt Schwegmann GmbH & Co. KG, Grafschaft-Gelsdorf, under the brand name Schwego®, for example Schwego® Wett 8080, a modified polyurethane, or Byk Chemie GmbH, Wesel, under the product name Disperplast. eg Disperplast 1 150 a polar acid ester of long-chain alcohols. The proportion of dispersants is generally 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 5 wt .-%. based on the weight of component i) Examples of fillers are particulate substances such as calcium carbonate, clay minerals, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, carbon black, lignin powder, iron oxide, which can also act as colorants, and fiber materials, such as cellulose fibers, sisal and hemp fibers. The proportion of fillers is generally not more than 40 wt .-%, based on the total weight of the molding composition of the invention of polyester, in particular not more than 20 wt .-%.
[0059] Stabilisatoren sind z.B. Tocopherol (Vitamin E), organische Phosphorverbindungen, Mono-, Di- und Polyphenole, Hydrochinone, Diarylamine, Thioether, Melamin oder Harnstoff. Als Antiblockmittel kommen z.B. Talkum, Kreide, Glimmer oder Siliciumoxide in Betracht. Gleit- und Formtrennmittel sind in der Regel Substanzen auf Basis von Kohlenwasserstoffen, Fettalkoholen, höheren Carbonsäuren, Metallsalzen höherer Carbonsäuren wie Calcium- oder Zinkstearat, Fettsäureamide wie Erucasäureamid und Wachstypen, z.B. Paraffinwachse, Bienenwachs, Montanwachse und dergleichen. Bevorzugte Trennmittel sind Erucasäureamid und/oder Wachstypen und besonders bevorzugt Kombinationen dieser beiden Trennmittelarten. Bevorzugte Wachstypen sind Bienenwachse und Esterwachse, insbesondere Glycerinmonostearat. Besonders bevorzugt sind die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen eingesetzten Polyester i) mit 0,05 bis 2,0 Gew.-% Erucasäureamid oder 0,1 bis 2,0 Gew.-% Wachstypen, jeweils bezogen auf den Kunststoffanteil der Formmassen, ausgerüstet. Ganz besonders bevorzugt sind die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen eingesetzten Polyester iii) mit 0,05 bis 0,5 Gew.-% Erucasäureamid und 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% Wachstypen, insbesondere Glycerinmonostearat, jeweils bezogen auf den Kunststoffanteil der Formmassen, ausgerüstet.Stabilizers are e.g. Tocopherol (vitamin E), organic phosphorus compounds, mono-, di- and polyphenols, hydroquinones, diarylamines, thioethers, melamine or urea. As antiblocking agent, e.g. Talc, chalk, mica or silicon oxides into consideration. Lubricants and mold release agents are generally substances based on hydrocarbons, fatty alcohols, higher carboxylic acids, metal salts of higher carboxylic acids such as calcium or zinc stearate, fatty acid amides such as erucic acid amide and wax types, e.g. Paraffin waxes, beeswax, montan waxes and the like. Preferred release agents are erucic acid amide and / or wax types, and more preferably combinations of these two types of release agents. Preferred wax types are beeswaxes and ester waxes, especially glycerol monostearate. Particularly preferably, the polyesters used for the preparation of the molding compositions according to the invention i) with 0.05 to 2.0 wt .-% erucic acid or 0.1 to 2.0 wt .-% wax types, each based on the plastic content of the molding compositions equipped. Very particular preference is given to the polyesters iii) used to prepare the molding compositions of the invention containing 0.05 to 0.5% by weight of erucic acid amide and 0.1 to 1.0% by weight of wax types, in particular glycerol monostearate, in each case based on the plastic content of Molding compounds, equipped.
Herstellungmanufacturing
[0060] Das erfindungsgemäß als Komponente i) eingesetzte Kupferpulver kann nach verschiedenen Methoden in die / den Polyester ii), iii) eingebracht werden. Beispielsweise können die Polyester ii) mit einer oder mehreren der Monomerkomponenten zur Herstellung der Polyester iii), z.B. den Dicarbonsäuren und/oder Diolen, schon bei der Herstellung der Komponente iii) zugemischt werden. Nach einer anderen Verfahrensweise können die Polyester ii) der Schmelze der ausreagierten Polyester iii) einverleibt werden. Die Zugabe der Komponente i) zum Polyester kann in jedem der vorgenannten Verfahrensschritte erfolgen, also auch bei der Herstellung der Polyester selbst.The copper powder used according to the invention as component i) can be introduced into the polyester (s) ii), iii) by various methods. For example, the polyesters ii) may be combined with one or more of the monomer components to make the polyesters iii), e.g. the dicarboxylic acids and / or diols, already in the preparation of component iii) are admixed. According to another procedure, the polyesters ii) can be incorporated into the melt of the reacted polyesters iii). The addition of component i) to the polyester can be carried out in any of the aforementioned process steps, ie also in the preparation of the polyester itself.
[0061] Die Komponente ii) kann nach bekannten Verfahren und mit Hilfe bekannter Mischvorrichtungen in den zuvor hergestellten Polyester iii) eingebracht werden, wobei auch Komponente i) zeitgleich eingebracht wird (siehe beispielsweise Ulimanns Encyclopädie der technischen Chemie, Band 15, 4te Aufl. 1978, S. 282 - 288). So kann Komponente ii) vorher, zugleich und im Anschluss an Komponente i), beispielsweise mit Hilfe einer Schneckenmaschine, z.B. eines Extruders, entweder in reiner Form oder als sogenannter "Masterbatch", in Komponente iii) eingemischt werden. Dies geschieht bei den Schmelztemperaturen der eingesetzten Polyester unterhalb der Zersetzungstemperatur, also bei aromatischen Polyester im Bereich von 2500C bis 3000C.The component ii) can be introduced by known methods and with the aid of known mixing devices in the previously prepared polyester iii), wherein also Component i) is introduced at the same time (see, for example, Ulimann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume 15, 4th edition 1978, pp. 282-288). Thus, component ii) can be mixed beforehand, at the same time and following component i), for example with the aid of a screw machine, for example an extruder, either in pure form or as a so-called "masterbatch", in component iii). This occurs at the melting temperatures of the polyesters used below the decomposition temperature, ie at the aromatic polyester in the range of 250 0 C to 300 0 C.
[0062] Im allgemeinen handelt es sich bei diesen Masterbatches um spezielle Formmassen, bei denen die benötigten Additive bzw. Zusatzstoffe, beispielsweise Komponente iv), in einer Matrix aus beispielsweise thermoplastischem Polymer, beispielsweise Komponente ii) oder iii), eingebettet sind, wobei jedoch der Additivgehalt im Vergleich zu üblichen additivierten Formmassen deutlich höher, beispielsweise im Bereich von 10 bis 70 Gew.-%, liegt. Durch Zugabe entsprechender Mengen eines Masterbatches zu einem beispielsweise nicht- additivierten Thermoplasten können dann Formmassen mit üblichen Additivgehalten hergestellt werden.In general, these masterbatches are special molding compositions in which the required additives or additives, for example component iv), are embedded in a matrix of, for example, thermoplastic polymer, for example component ii) or iii), but where the additive content is significantly higher, for example in the range from 10 to 70% by weight, in comparison with customary formulated molding compositions. By adding appropriate amounts of a masterbatch to a thermoplastic, for example, non-additized then molding compositions can be prepared with conventional additive contents.
Verwendunguse
[0063] Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen sind besonders zur Herstellung von Blends, Formteilen, Folien, Mikropulver, Fasern sowie Spinnvliesen und hieraus hergestellten Erzeugnissen geeignet.The thermoplastic molding compositions of the invention are particularly suitable for the production of blends, moldings, films, micropowders, fibers and spunbonded nonwovens and products made therefrom.
Fasern und FasererzeugnisseFibers and fiber products
[0064] Die aus der kupferhaltigen Formmasse aus Polyester hergestellte Faser ist bevorzugt eine Stapelfaser und bevorzugt etwa 2,5 cm bis etwa 10 cm lang, ganz besonders bevorzugt 3,5 cm bis 5 cm lang. Bevorzugte Dicke ist von 0,6 dtex bis 6,67 dtex, besonders bevorzugt 1 ,0 dtex, 1 ,3 dtex, 1 ,67 dtex, 3,33 dtex und 6,67 dtex, ganz besonders bevorzugt 1 ,3 dtex und 1 ,67 dtex, jedoch kann auch jede andere Faserdicke verwendet werden.The fiber made of the copper-containing molding composition of polyester is preferably a staple fiber and preferably about 2.5 cm to about 10 cm long, most preferably 3.5 cm to 5 cm long. Preferred thickness is from 0.6 dtex to 6.67 dtex, more preferably 1, 0 dtex, 1, 3 dtex, 1, 67 dtex, 3.33 dtex and 6.67 dtex, most preferably 1, 3 dtex and 1 , 67 dtex, but any other fiber thickness can be used.
[0065] Alternativ ist die aus der kupferhaltigen Formmasse aus Polyester hergestellte Faser eine Endlosfaser (Filament). Bevorzugte Dicke ist von 0,6 dtex - 6,67 dtex, besonders bevorzugt 1 ,0 dtex, 1 ,3 dtex, 1 ,67 dtex, 3,33 dtex und 6,67 dtex, ganz besonders bevorzugt 1 ,3 dtex und 1 ,67 dtex, jedoch kann auch jede andere Faserdicke verwendet werden.Alternatively, the fiber made of the copper-containing molding composition of polyester is an endless fiber (filament). Preferred thickness is from 0.6 dtex - 6.67 dtex, more preferably 1, 0 dtex, 1, 3 dtex, 1, 67 dtex, 3.33 dtex and 6.67 dtex, most preferably 1, 3 dtex and 1 , 67 dtex, but any other fiber thickness can be used.
[0066] Die kupferenthaltende Formmasse aus Polyester kann in einem hieraus hergestellten Garn enthalten sein. Besonders bevorzugt ist, dass es die aus der erfindungsgemäßen Formmasse hergestellte Faser in Form von Stapelfasern (Faser geschnitten) oder Filamenten (Endlosfaser) enthält. Es enthält je nach Anwendungsgebiet und geforderten Materialeigenschaften unterschiedlichen Mengen des erfindungsgemäßen Fasermaterials, bevorzugt mindestens 1 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 99 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von etwa 10 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-%, und vor allem ganz besonders bevorzugt von etwa 25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%. Das Garn wird im Spinnverfahren durch Zusammendrehen der Einzelfasern hergestellt.The copper-containing molding composition of polyester can be prepared in one of these Yarn be included. It is particularly preferred that it contains the fiber produced from the molding composition according to the invention in the form of staple fibers (fiber cut) or filaments (continuous fiber). Depending on the field of application and required material properties, it contains different amounts of the fiber material according to the invention, preferably at least 1% by weight, particularly preferably from 1% by weight to 99% by weight, very particularly preferably from about 10% by weight to about 60% Wt .-%, and most preferably from about 25 wt .-% to about 50 wt .-%. The yarn is produced in the spinning process by twisting the individual fibers together.
[0067] Alle erfindungsgemäßen kupferhaltigen Materialien und die daraus hergestellten Produkte sind bevorzugt waschfest, besitzen also eine antimikrobielle Wirkung, welche auch nach ein- oder mehrmaligem Waschen vorhanden ist. Besonders bevorzugt ist, dass diese Waschfestigkeit über die gesamte Lebensdauer der Materialien bzw. des Produktes besteht.All the copper-containing materials according to the invention and the products produced therefrom are preferably washable, ie have an antimicrobial effect, which is also present after washing once or more than once. It is particularly preferred that this wash resistance over the entire life of the materials or the product.
[0068] Ein erfindungsgemäßes Vlies kann entweder direkt aus einem kupferhaltigen Polyester-Compound mittels Spinnvliesverfahren oder mit jeder bekannten Methode zur Vliesherstellung aus der erfindungsgemäßen Faser hergestellt werden. Der Anteil der erfindungsgemäßen Fasern an der Gesamtfasermenge im Vlies bzw. Filz ist von den Anforderungen an das Material abhängig. Er beträgt in der Regel von etwa 1 bis 100 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt von etwa 10 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von etwa 25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%. Die Vliesherstellung erfolgt durch mechanische (Vernadelung oder Wasserstrahlverfestigung), chemische (Zugabe von Bindemitteln) oder thermische (Thermobonding) Verfestigung von Faservliesen. Filz wird zwar nicht zu den Vliesen gezählt; im Kontext der vorliegenden Anmeldung sollen jedoch auch Filze vom Begriff „Vlies" bzw. „Nonwovens" erfasst werden. ,,A nonwoven according to the invention can be produced either directly from a copper-containing polyester compound by spunbonding or by any known method for nonwoven production from the fiber according to the invention. The proportion of the fibers according to the invention in the total amount of fibers in the nonwoven or felt depends on the requirements of the material. It is generally from about 1 to 100 wt .-%, preferably from 1 to 99 wt .-%, more preferably from about 10 wt .-% to about 60 wt .-%, most preferably from about 25 wt. -% to about 50 wt .-%. The nonwoven production takes place by mechanical (needling or hydroentanglement), chemical (addition of binders) or thermal (thermobonding) solidification of fiber webs. Felt is not counted among the fleeces; In the context of the present application, however, felts of the term "fleece" or "nonwovens" should also be included. ,,
[0069] Die aus dem erfindungsgemäßen kupferhaltigen Formkörper erzeugten Materialien und Erzeugnisse haben die Fähigkeit, Mikroorganismen abzutöten. Diese Abtötung kommt dadurch zustande, dass die Zellwand des Mikroorganismus bei Kontakt mit dem erfindungsgemäßen Material kollabiert und der Organismus infolgedessen abstirbt.The materials and products produced from the copper-containing shaped body according to the invention have the ability to kill microorganisms. This killing is due to the fact that the cell wall of the microorganism collapses on contact with the material according to the invention and as a result the organism dies.
[0070] Das erfindungsgemäße Material hat eine hervorragende abtötende Wirkung auf pathogene Bakterien, Hefen und Pilze, z.B. pyrogene Kokken (Streptokokken, wie Streptococcus pyrogenes, Streptococcus pneumoniae, und ß-hämolytische Streptococcus, Staphylococcus aureus, Meningococcus, Neisseria gonorrhoea und dergleichen), Enterobaeteriaceae (wie Escherichia coli, Schmitz's Bacillus, Salmonella typhi, Salmonella Paratyphi, Salmonella typhimurium, Salmonella enterica, Salmonella enteritidis, Salmonella choleraesuis, Morgan's Bacillus, Bacillus pneumonia, Pseudomonas aeruginasa und dergleichen), pathogene Pilze (wie Candida albicans, Cryptococcus neoformans, Trichophyton rubrum, Trichophyton rosaceum, Microsporum gypseum, Fadenpilze und dergleichen), etc. Insbesondere wirkt das Material mikrobizid auf Brevibakterium, MRSA, S. aureus, T. rubrum und andere Fußpilzerreger (wie T. mentagrophytes), C. albicans, E. coli, Citrobacter koseri, S. epidermisis und S. enterica. Des Weiteren ist wegen der hohen Bakterizidität bzw. Fungizidität auch eine bakteriostatische und fungistatische Wirkung auf solche Keime, welche weniger stark auf das Material ansprechen, eingeschlossen. Auch bei Produkten, welche das erfindungsgemäße Material in Anteilen unterhalb von 1 Gew.-% enthalten, ist eine zumindest bakterio- bzw. fungistatische Wirkung zu erwarten.The material according to the invention has an excellent killing effect on pathogenic bacteria, yeasts and fungi, eg pyrogenic cocci (streptococci, such as Streptococcus pyrogenes, Streptococcus pneumoniae, and β-hemolytic Streptococcus, Staphylococcus aureus, Meningococcus, Neisseria gonorrhoea and the like), Enterobaeteriaceae (such as Escherichia coli, Schmitz's Bacillus, Salmonella typhi, Salmonella paratyphi, Salmonella typhimurium, Salmonella enterica, Salmonella enteritidis, Salmonella choleraesuis, Morgan's Bacillus, Bacillus pneumonia, Pseudomonas aeruginasa and etc.), pathogenic fungi (such as Candida albicans, Cryptococcus neoformans, Trichophyton rubrum, Trichophyton rosaceum, Microsporum gypseum, filamentous fungi and the like), etc. In particular, the material has a microbicidal effect on Brevibacterium, MRSA, S. aureus, T. rubrum and other foot fungi ( T. mentagrophytes), C. albicans, E. coli, Citrobacter koseri, S. epidermisis, and S. enterica. Furthermore, because of the high bactericidal or fungicidal character also a bacteriostatic and fungistatic effect on such germs, which are less responsive to the material included. Even with products which contain the material according to the invention in proportions of less than 1% by weight, an at least bacteriocidal or fungistatic effect is to be expected.
[0071] Das Material wirkt antimikrobiell (von "die Vermehrung verhindernd" bis „Abtötung auf 99,9%"), vor allem bakterizid (Abtötung von 99,9% der Bakterien innerhalb 6 Stunden (DIN- Norm) bzw. Abtötung von 99,9% der Bakterien innerhalb von 24 Stunden (amerikanische Norm), aber auch fungizid, bakteriostatisch und fungistatisch.The material has antimicrobial (from "preventing the propagation" to "kill to 99.9%"), especially bactericidal (killing of 99.9% of bacteria within 6 hours (DIN standard) or killing of 99 , 9% of the bacteria within 24 hours (American standard), but also fungicidal, bacteriostatic and fungistatic.
[0072] Die antimikrobielle Formmasse oder deren Folgeprodukte ist oder wird in die Produkte eingearbeitet oder mit der Oberfläche des Produkts verbunden, oder die Produkte werden bzw. sind zur Gänze aus dem antimikrobiellen Material hergestellt. Die Partikel werden in halbfeste und flüssige Materialien wie technische Gele, Schäume, Cremes oder Materialien zur Behandlung von Oberflächen (Lack, Wandfarbe, Kleber etc.), und in Verbundmaterialien wie Schaumstoffe, Lederverbund, Zelluloseverbund, Glasfaserverbund etc. untergemischt werden. Weiter können die Materialien auch in feste Materialien wie PU-Schäume, Gummi, Kunststoffe eingearbeitet werden. Die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Faser in Textilien erfolgt in einem bevorzugen Aspekt durch übliche Verfahren zur Herstellung von Textilien wie Verspinnen, das Verarbeiten eines die Faser enthaltenden Garns oder Vliesherstellung. In andere Produkte kann die Faser in der gleichen Weise wie für die Mikropartikel beschrieben eingearbeitet werden.The antimicrobial molding compound or its secondary products is or is incorporated into the products or bonded to the surface of the product, or the products are made entirely of the antimicrobial material. The particles are mixed in semi-solid and liquid materials such as technical gels, foams, creams or materials for the treatment of surfaces (paint, wall paint, adhesive, etc.), and in composite materials such as foams, leather composite, cellulose composite, glass fiber composite, etc. Furthermore, the materials can also be incorporated into solid materials such as PU foams, rubber, plastics. The incorporation of the fiber of the invention in textiles is done in a preferred aspect by conventional processes for producing textiles such as spinning, processing a yarn containing the fiber or nonwoven production. In other products, the fiber can be incorporated in the same manner as described for the microparticles.
[0073] Die Produkte enthalten oder bestehen aus Vlies, Filz, Gewebe, Gewirke, Gestricke, Schaumstoff, Kunststoff, Gummi, Folie, Farben, Lacke, Kleber und/oder Papier. Besonders bevorzugte Produkte sind textile Produkte. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Materials kann jedoch nicht nur in Textilien erfolgen. Auch ein Einsatz in nichttextilen Stoffen wie Keramik, Kunststoff, PUR-Weichschaumstoffen, Gummi, Farben, Lack, Polyshield, Gebäudebeschichtungen, Latex, Leim und Kleber, Cremes, Gelen und Puder, Verbundmaterialien und Bindermaterialien ist möglich.The products contain or consist of fleece, felt, woven fabric, knitted fabric, knitted fabric, foam, plastic, rubber, foil, paints, lacquers, glue and / or paper. Particularly preferred products are textile products. However, the use of the material according to the invention can not be done only in textiles. It can also be used in non-textile materials such as ceramics, plastics, flexible polyurethane foams, rubber, paints, varnishes, polyshield, building coatings, latex, glue and adhesives, creams, gels and powders, composite materials and binder materials.
[0074] Ein bevorzugter Aspekt ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Materials in Kunststoffprodukten. Diese Kunststoffe können zu Formteilen, Halbzeugen, Fasern oder Folien weiterverarbeitet werden, insbesondere zu Verpackungen aus Polymerfolien, technischen Teile, Baustoffen, Hygieneartikeln, Chemikalienhandschuhen etc.A preferred aspect is the use of the material according to the invention in plastic products. These plastics can be used to form parts, semi-finished products, or fibers Films are further processed, in particular to packaging of polymer films, technical parts, building materials, toiletries, chemical gloves, etc.
[0075] Außer dem erfindungsgemäßen Material können in den Produkten bis zu 99 %, bevorzugt bis zu 90 %, besonders bevorzugt bis zu 75 % andere Materialien vorhanden sein. In einem ganz besonders bevorzugten Aspekt bestehen die Produkte jedoch aus dem erfindungsgemäßen Material.In addition to the material according to the invention, other materials may be present in the products of up to 99%, preferably up to 90%, particularly preferably up to 75%. In a very particularly preferred aspect, however, the products consist of the material according to the invention.
[0076] Teilt man die Einsatzgebiete für die Produkte und Verwendungen ein, so ergeben sich zwei große bevorzugte Einsatzgebiete: Haushaltswaren und medizinische Produkte (einschließlich Produkte für den Einsatz in Praxen und Kliniken, wie Schutzbekleidung, OP- Produkte, Körperpflegeprodukte, Bettausstattung, Raumausstattung und Beförderungsmittel). Diese umfassen Produkte zum Zwecke der Reinigung, Trocknung, Filterung, der Aufbewahrung und des Schutzes von Gegenständen und Personen.Dividing the uses for the products and uses, there are two major preferred applications: household goods and medical products (including products for use in medical practices and clinics, such as protective clothing, surgical products, personal care products, bedding, interior decoration and means of transport). These include products for the purpose of cleaning, drying, filtering, storage and protection of objects and persons.
[0077] Die Verwendung der erfindungsgemäßen Faser erfolgt bevorzugt in Textilien, insbesondere in textilen Halb- und Fertigfabrikaten einschließlich Garne, Gewebe, Gewirke, Gestricke, Vliese, Filze und textilen Fertigwaren einschließlich Kleidung. Für die erfindungsgemäßen Fasern und Textilien eröffnen sich bevorzugt folgende Einsatzgebiete:The use of the fiber according to the invention is preferably carried out in textiles, in particular in semi-finished and finished textile goods including yarns, woven fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics, nonwovens, felts and finished textile goods including clothing. For the fibers and textiles according to the invention, the following fields of application are preferred:
a) medizinische Anwendungen für textile Gewebe. Gestricke. Gewirke. Vliese und Filze: Arbeitskleidung für Krankenhaus und Pflegeeinrichtungen, Patientenkleidung für Krankenhaus, Krankenhausbesucherkleidung, Abdecktücher und OP-Auflagen, Krankenhausbettwäsche, Krankenhausmatratzenbezüge, Bezüge für Liegen, Sitze, Matten im Krankenhausa) medical applications for textile fabrics. Knits. Knitted fabric. Nonwovens and felts: Hospital and nursing work clothing, hospital patient clothing, hospital attendants clothing, drapes and surgical drapes, hospital bed linen, hospital mattress covers, bed covers, seats, hospital mats
Verbandmaterial und WundauflagenDressing material and wound dressings
OP-MundschutzmaskenSurgical masks
Sperr- und Saugvliese wie Windeln und InkontinenzunterlagenBarrier and absorbent nonwovens such as diapers and incontinence pads
Stilleinlagen und SlipeinlagenBreast pads and panty liners
b) Haushaltanwendunαen für Textilstoffe wie Gewebe, Gewirke und Gestricke, Vliese und Filze:b) Household applications for textile fabrics such as woven, knitted or crocheted fabrics, nonwovens and felts:
Möbelstoffe, Dekostoffe, Tischdecken, SchlafdeckenUpholstery fabrics, decorative fabrics, tablecloths, quilts
Putz- und Wischtücher, Handtücher, Kosmetiktücher, Handtücher und Bettwäsche,Cleaning and wiping cloths, towels, facial tissues, towels and bed linen,
Matratzenauflagen, Matratzenbezüge und Möbelbezugsstoffe sowie Bezüge für Matten aller Art (Sport-, Tierhygienematten)Mattress covers, mattress covers and upholstery fabrics and covers for mats of all kinds (sports, animal hygiene mats)
Teppiche aller Art sowie Fußmatten, Textiltapeten, GardinenCarpets of all kinds and floor mats, textile wallpaper, curtains
Behältnisse aller Art wie Müll- und Staubsaugerbeutel, Lebensmittelverpackungen Hygieneauskleidungen aller Art im HaushaltContainers of all kinds such as garbage and vacuum cleaner bags, food packaging Hygiene linings of all kinds in the household
c) Bekleidung aus Textilstoffen (gewebt, gewirkt, gestrickt), Vlies, Filz: Bekleidung aller Art einschließlich Unterwäsche, Strümpfec) clothing of textile materials (woven, knitted, crocheted), fleece, felt: clothing of all kinds, including underwear, stockings
Schuheinlagen sowie Schuhfutter und Helmfutter Einwegtextilien alier ArtShoe inserts and shoe lining and helmet lining Disposable textiles of all types
d) Reinraumanwendungen für Textilstoffe (gewebt, gewirkt, gestrickt), Vlies, Filz: Filtervliese, -filze aller Art für Abluftanlagen und Klimaanlagen sowie Staubsauger Boden-, Wand-, Deckenverkleidungen aller Artd) Clean room applications for textile fabrics (woven, knitted, knitted), fleece, felt: Filter fleece, felts of all kinds for exhaust air systems and air conditioning systems, as well as vacuum cleaners floor, wall, ceiling coverings of all kinds
Arbeitskleidung aller Art Heimtextilien wie Gardinen und MöbelbezugsstoffeWorkwear of all kinds Home textiles such as curtains and upholstery fabrics
e) Anwendungen im Gartenbau:e) Horticultural applications:
Abdeckvliese zur Verwendung beim Anbau von Pflanzen und Gemüse.Covering fleeces for use in growing plants and vegetables.
[0078] Die Anwendungsgebiete für das erfindungsgemäße Vlies sind besonders vielfältig und beinhalten Geotextilien, Filter (für Flüssig- und Gasfiltration), medizinische Textilien (wie Einweg-OP-Kleidung, Wundpflaster, Inkontinenzartikel, Windeln), Kleidung(steile), Schuh(teil)e, Reinigungstücher, Bodenbelag, Heimtextilien und Baustoffe.The fields of application for the nonwoven according to the invention are particularly varied and include geotextiles, filters (for liquid and gas filtration), medical textiles (such as disposable surgical clothing, wound plasters, incontinence articles, diapers), clothing (steep), shoe (part ) e, cleaning cloths, flooring, home textiles and building materials.
[0079] Auch PUR-Schäume, die das erfindungsgemäße Material enthalten, besitzen eine ausgezeichnete antimikrobielle Aktivität und können in Krankenhaus- und Hygieneanwendungen verwendet werden, insbesondere als Matratze oder Hygienematte. Weiter Anwendungsmöglichkeiten sind der Automotivebereich und Reinigungsschwämme.Also PUR foams containing the material of the invention have excellent antimicrobial activity and can be used in hospital and hygienic applications, especially as a mattress or sanitary mat. Further applications are the automotive sector and cleaning sponges.
[0080] Die bei weitem bevorzugte Verwendung der erfindungsgemäßen Materialien ist die Verwendung in Textilien, vor allem in medizinischen Textilstoffen und Textilien, wie chirurgischer Kleidung, Schutzmasken, Leintüchern, Sperr- und Saugvliesen, ungewebten Tuchen, OP-Tischtüchem, aber auch in anderen körpernahen Textilien, bei denen eine mikrobielle Wirkung erwünscht ist, wie Unterwäsche, Bettwäsche und Matratzendrelle.The by far preferred use of the materials according to the invention is the use in textiles, especially in medical textiles and textiles, such as surgical clothing, protective masks, Leintüchern, barrier and Saugvliesen, nonwoven cloths, OP Tischtüchem, but also in other body close Textiles for which a microbial effect is desired, such as underwear, bed linen and mattress wraps.
[0081] Bevorzugte Einsatzgebiete der erfindungsgemäßen Vliese sind Schutzkleidung und Schutzmasken sowie Filter und Behältnisse (z.B. für Staubsauger). Dies gilt insbesondere für Vliese, welche nach dem Heißpressverfahren hergestellt wurden. Nadelvliese kommen dagegen vor allem in Textilien zum Einsatz, insbesondere in Filtervliesen, Matratzen und Kleidung. [0082] Textilien einschließlich Garne können grundsätzlich wie jede andere Textilien bearbeitet, weiterverarbeitet oder durch zusätzliche Ausrüstungsschritte / Ausrüstemittel veredelt werden. Solche zusätzlichen Ausrüstungsschritte / Ausrüstemittel umfassen das Textilfinishing, was insbesondere bei oft gewaschenen Textilien vorteilhaft ist, das Schlichten und das Aufbringen von Schlichtehilfsmitteln, die Vorbehandlung der Textilien (z.B. durch Aktivatoren, Stabilisatoren und Peroxidkiller für die Peroxidbleiche, Extraktionsmittel, Komplexbildner, Netz- und Waschmittel, Reduktionsbleichmittel, Vorbehandlungsmittel für den Druck von Wolle usw.), optische Aufheller, Färbereihilfsmittel (Abzieh- und Aufhellungsmittel, Antireduktionsmittel, Dispergiermittel und Schutzkolloide, Egalisiermittel, Hilfsmittel gegen Faltenbildung, Klotzhilfsmittel, Komplexier- und Sequestriermittel für das Färbebad, Nachbehandlungsmittel, Netzmittel, Oxidationsmittel, pH-Wert-Regulatoren, Reduktionsmittel, Schaumdämpfer, Wollschutzmittel etc.), Ausrüstungsadditive für das Finishing (Glättungs- und Weichmachungsmittel, Antifilzbehandlung, Antisettingbehandlung, Binder und Hilfsmittel für das Pigmentfärben, Füll- und Versteifungsmittel, Hydrophilierungsmittel, Hydrophobiermittel, Netzmittel, Entschäumer, Vernetzer etc.), Pigmentdruck und Druck mit faseraffinen Farbstoffen, Textilbeschichtung.Preferred areas of application of the nonwovens according to the invention are protective clothing and protective masks as well as filters and containers (eg for vacuum cleaners). This applies in particular to nonwovens which were produced by the hot pressing process. Needle nonwovens, on the other hand, are mainly used in textiles, in particular in filter fleeces, mattresses and clothing. In principle, textiles including yarns can be processed, further processed or refined by means of additional finishing steps / equipment, just like any other textiles. Such additional finishing steps / finishing include textile finishing, which is particularly advantageous in often laundered textiles, sizing and the application of sizing aids, pretreatment of textiles (eg activators, stabilizers and peroxide killers for peroxide bleaching, extractants, chelants, wetting agents and detergents , Reduction bleaches, wool pretreatment agents, etc.), optical brighteners, dyeing aids (stripping and brightening agents, anti-reductants, dispersants and protective colloids, leveling agents, anti-wrinkling aids, padding aids, dyeing complexing and sequestering agents, aftertreatment agents, wetting agents, oxidizing agents , pH regulators, reducing agents, foam suppressants, wool protection agents, etc.), Finishing finishing additives (smoothing and softening agents, anti-felts treatment, anti-settling treatment, binders and adjuvants for this purpose) s pigment dyeing, filling and stiffening agents, hydrophilizing agents, water repellents, wetting agents, defoamers, crosslinkers, etc.), pigment printing and printing with fiber-based dyes, textile coating.
[0083] Eine besondere Verwendung in welcher sowohl nichttextile als auch textile Produkte aus dem erfindungsgemäßen Material zum Einsatz kommen, sind so genannte Protection-Systeme (Schutzsysteme). Hierunter versteht man Zusammenstellungen von verschiedenen antimikrobiellen Produkten, deren kombinierte Anwendung eine räumliche Ausbreitung von pathogenen Mikroorganismen verhindern soll.A special use in which both non-textile and textile products of the material according to the invention are used are so-called protection systems (protective systems). These are combinations of various antimicrobial products whose combined use is intended to prevent the spatial spread of pathogenic microorganisms.
Mikropartikel und MikropartikelerzeugnisseMicroparticles and microparticles
[0084] Teilt man die Einsatzgebiete für die Produkte und Verwendungen ein, so ergeben sich zwei große bevorzugte Einsatzgebiete: Haushaltswaren und medizinische Produkte (einschließlich Produkte für den Einsatz in Praxen und Kliniken, wie Schutzbekleidung, OP- Produkte, Körperpflegeprodukte, Bettausstattung, Raumausstattung und Beförderungsmittel). Diese umfassen Produkte zum Zwecke der Reinigung, Trocknung, Filterung, der Aufbewahrung und des Schutzes von Gegenständen und Personen.Dividing the fields of use for the products and uses, there are two major preferred applications: Household goods and medical products (including products for use in medical practices and clinics, such as protective clothing, surgical products, personal care products, bedding, interior decoration and means of transport). These include products for the purpose of cleaning, drying, filtering, storage and protection of objects and persons.
[0085] Im Einzelnen eröffnen sich folgende Einsatzgebiete für die Mikropartikel:In detail, the following fields of application for the microparticles open up:
a) medizinische Anwendungen in PUR-Weichschaumstoffen und Verbundschaum: i g a) Medical applications in soft polyurethane foams and composite foam: ig
Krankenhausmatratzen, Liegen, Sitze, Matten im Krankenhaus, Wundauflagen sowie Schaumstoffauflagen zur Prophylaxe;Hospital mattresses, couches, seats, mats in hospital, wound dressings and foam pads for prophylaxis;
b) medizinische Anwendungen mit anderen Trägermaterialien aller Art: Wundauflagen, Verbandmaterial, Beschichtung medizinischer Geräte sowie Kunststoffe für Medizinprodukte, Einbringung in Cremes, Gele und Puder für medizinische Anwendungen, Einbringung in Implantatkunststoffe, Folien;b) medical applications with other substrates of all types: wound dressings, dressings, medical device coatings and plastics for medical devices, incorporation in creams, gels and powders for medical applications, incorporation into implant plastics, films;
c) Haushaltsanwendunqen einschließlich Anwendungen im Krankenhaus- sowie Pflegebereich und Homecare:c) Household applications including hospital, nursing and homecare applications:
Einweg- oder Mehrweg-Putz- und -Wischtücher sowie Handtücher, Einweg- sowie Mehrwegbettwäsche und Matratzenauflagen,Disposable or reusable cleaning and wiping cloths as well as towels, disposable and reusable bed linen and mattress pads,
Matratzenbezüge und Möbelbezugsstoffe sowie Bezüge für Matten aller Art (Sport-,Mattress covers and upholstery fabrics and covers for all kinds of mats (sports,
Tierhygienematten für Nutz- und Haustierhaltung), Teppichträgermaterialien aller Art sowie Fußmatten, Weichschaumtapeten, Behältnisse aller Art einschließlich Müll- undAnimal hygiene mats for domestic and pet use), all kinds of carpet carrier materials as well as floor mats, soft foam wallpapers, containers of all kinds, including garbage and animal waste
Staubsaugerbeutel, Lebensmittelverpackungen, Folien,Vacuum cleaner bags, food packaging, films,
Hygieneauskleidungen aller Art (Papier, Folien, Schäume, Vliese, Gewebe) in Haushalt,Hygienic linings of all kinds (paper, foils, foams, nonwovens, fabrics) in household,
Krankenhaus und Pflege, undHospital and care, and
Einwegmaterialien für den Haushalt wie Filter, Folien, Putztücher, Wischtücher,Disposable household materials such as filters, films, cleaning cloths, wipes,
Haushaltschwämme sowie Kosmetikschwämme;Household sponges and cosmetic sponges;
d) Bekleidung:d) Clothing:
Bekleidungstextilien aller Art einschließlich Strümpfen, Schuheinlagen sowie Schuhfutter, Schuhspanner und Helmfutter;Clothing textiles of all kinds, including stockings, shoe inserts and shoe linings, shoe trees and helmet linings;
e) Reinraumanwendungen:e) Cleanroom applications:
Abluftanlagen und Klimaanlagen sowie Staubsauger, Boden-, Wand-, Deckenverkleidungen aller Art; undExhaust air systems and air conditioning systems and vacuum cleaners, floor, wall and ceiling coverings of all kinds; and
f) Anwendungen im Rahmen von Protection-Svstemen; zur Senkung von nosokomialen Infektionen im Krankenhaus, zur systemischen Dekubitus- und Fußpilz-Prophylaxe, zur systemischen Behandlung von Neurodermitikern und bei Massentierhaltung.f) applications in the context of protection systems; for the reduction of nosocomial infections in the hospital, for systemic decubitus and athlete's foot prophylaxis, for the systemic treatment of atopic dermatitis and mass animal husbandry.
[0086] Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Mikropartikel durch Beschichtung auf die genannten Produkte aufgebracht. Die erfindungsgemäßen Mikropartikel eignen sich im nichttextilen Bereich insbesondere für Ausrüstung von Filtern und Behältnissen aller Art einschließlich Staubsaugerbeutel, Müllbeutel etc. [0087] Daneben können die erfindungsgemäßen Partikel als Bestandteile von Dispersionen, Kolloiden, Gelen und Solen und zur Herstellung derartiger Produkte zum Einsatz kommen.The microparticles according to the invention are preferably applied by coating to the products mentioned. The microparticles according to the invention are suitable in the non-textile field in particular for the equipment of filters and containers of all kinds, including vacuum cleaner bags, trash bags, etc. In addition, the particles according to the invention can be used as constituents of dispersions, colloids, gels and sols and for the preparation of such products.
[0088] Handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Partikeln um Nanopartikel, so ist der Einsatz zur Herstellung von Nanosphären und Nanoröhrchen ("Nanotubes") möglich.If the particles according to the invention are nanoparticles, the use for the production of nanospheres and nanotubes ("nanotubes") is possible.
Weitere VerwendungszweckeOther uses
[0089] Die Produkte kommen bevorzugt in folgenden Anwendungsgebieten zum Einsatz:The products are preferably used in the following fields of application:
1) Krankenhaus und Altenheim: Durch räumlich/personelle Barrierezonen können mikrobielle Besiedelung, Kontamination, Infektionsherde und Übertragungsrisiken eingegrenzt werden, Infektionen und Reinfektionen werden unterbunden und Eradikationsprozesse abgekürzt. Dies verkürzt unter anderem die Isolierphase bei MRSA-Patienten (infiziert mit Antibiotika- multiresistenten S. aureus), senkt nosokomiale Infektionen und senkt das Risiko unkontrollierter Ausbreitung von Pathogenen. Zentrum ist der Patient und sein Bett mit folgenden Produkten: Patientenkleidung (z.B. Hemd, Pantoffel, Handschuhe, Serviette, Mundschutz), Hygieneartikel: (z.B. Inkontinenzprodukte, Handtücher, Waschlappen), Bettartikel (Einweg-Bettwäsche, Textil-Bettwäsche, Matratzen, Matratzenauflagen). Das Bett wird umschlossen von antimikrobiell ausgerüsteten Oberflächen im Raum (Fußboden, Wände, Klimaanlage, Mobiliar, Gardinen, Putztücher). Ergänzend zu der räumlichen antimikrobiellen Ausrüstung wirkt Schutzkleidung für andere Personen neben dem Patienten, insbesondere Personal- und Besucherkleidung, OP-Bekleidung, Masken, Abdecktücher, Schuhe, Kopfschutz und Putztücher.1) Hospital and nursing home: By means of spatial / personal barrier zones, microbial colonization, contamination, sources of infection and transmission risks can be limited, infections and reinfections are prevented and eradication processes are shortened. Among other things, this shortens the isolation phase in MRSA patients (infected with antibiotic-resistant S. aureus), reduces nosocomial infections, and reduces the risk of uncontrolled spread of pathogens. Center is the patient and his bed with the following products: patient clothing (eg shirt, slipper, gloves, napkin, mouth mask), hygiene products: (eg incontinence products, towels, washcloths), bedding (disposable bed linen, textile sheets, mattresses, mattress pads) , The bed is enclosed by antimicrobial surfaces in the room (floor, walls, air conditioning, furniture, curtains, cleaning cloths). In addition to the spatial antimicrobial equipment, protective clothing for other people next to the patient, in particular personnel and visitor clothing, surgical clothing, masks, drapes, shoes, headgear and cleaning cloths.
2) häusliche Pflege: Vermeiden unnötiger oder zusätzlicher Infektionsrisiken durch Bettwaren, auch Matratzen und Leibwäsche, Inkontinenzartikel, Schutzauflagen und hautstabilisierende Hautpflege, welche das erfindungsgemäße Material enthalten.2) home care: avoid unnecessary or additional risks of infection through bedding, mattresses and underwear, incontinence products, protective pads and skin-stabilizing skin care, which contain the material of the invention.
3) Haus und Bau: Schwerpunkt mikrobieller Belastungen im Haus ist der Pilz Aspergillus niger. An potentiellen Feuchtstellen und in schlecht belüfteten oder Klimaanlagen belüfteten Räumen finden Pilze hervorragende Lebensbedingungen. Neben den optischen Unannehmlichkeiten haben die Sporen der Schimmelpilze ein hohes allergenes und krank machendes Potential. Für eine vorsorgliche Anti-Schimmelpilz-Ausrüstung in unterschiedlichen Grundmaterialien (einschließlich Fugenmaterial, Tapeten, Beton, Wand- und Deckenfarben, Teppichböden) eignen sich die Mikropartikel. 4) Nutztierhaltung: Bakterien in Rindern, Schweinen und Geflügel sind meinst gegen mindestens ein Antibiotikum resistent. Die mikrobielle Belastung in Ställen ist hoch, Oberflächen, welche das erfindungsgemäße Material enthalten, können durch ihre permanente Wirksamkeit das Keimniveau senken und dadurch Übertragung verhindern.3) House and construction: The focus of microbial burdens in the house is the fungus Aspergillus niger. Mushrooms find excellent living conditions in potential damp locations and in rooms that are poorly ventilated or air-conditioned. In addition to the optical inconvenience, the spores of the molds have a high allergenic and ill-making potential. For a precautionary anti-mold in different basic materials (including joint material, wallpaper, concrete, wall and ceiling colors, carpets) are the microparticles. 4) livestock: Bacteria in cattle, pigs and poultry are most resistant to at least one antibiotic. The microbial load in stables is high, surfaces containing the material according to the invention can lower the germ level by their permanent effectiveness and thereby prevent transmission.
5) Gastgewerbe: Hotels sind traditionell Infektionsherde; die mikrobielle Belastung in Hotelbetten muss als sehr hoch bezeichnet werden. Materialien, die mit dem erfindungsgemäßen Material ausgerüstet wurden und daher eine permanent dekontaminierende Eigenschaft haben, ermöglichen eine dauerhafte, wartungsfreie, antimikrobielle Wirkung für das gesamte Bett mit Matratzen, Auflagen und Bettwäsche.5) Hospitality: hotels are traditionally foci of infection; The microbial load in hotel beds must be described as very high. Materials that have been equipped with the material of the present invention and therefore have a permanent decontaminating property, provide a durable, maintenance-free, antimicrobial effect for the entire bed with mattresses, pads and bedding.
6) Personenbeförderung: Überall wo sich Menschen bewegen, hinterlassen sie durch Ausatmen, Berührung und Ablagerungen von ihrer Bekleidung mikrobielle Spuren. Durch Dauerdekontaminierung mit Hilfe des erfindungsgemäßen Materials werden Griff- und Sitzflächen in öffentlichen Verkehrsmitteln ohne zusätzliche Hygienemaßnahmen ihres gefährlichen Potentials beraubt. Entsprechend ausgerüstete Lüftungs- und Klimaanlagen ermöglichen eine Abtötung luftgetragener Bakterien und Pilze.6) Passenger Transportation: Everywhere where people move, they leave microbial traces by exhaling, touching and depositing their clothing. By Dauerdekontaminierung using the material according to the invention grip and seats are deprived of public transport without additional hygiene measures of their dangerous potential. Appropriately equipped ventilation and air conditioning systems allow the killing of airborne bacteria and fungi.
7) Dekubitus: Ein Druckgeschwür ist die Folge einer Nekrose der Haut und der darunter liegenden Gewebe aufgrund anhaltender Druckbelastung. Die im Stuhl und Urin befindlichen Bakterien wirken permanent auf die Haut ein. Hautschäden sind die Folge. Die Feuchtigkeit aus Urin lässt die obere Hautschicht aufquellen. Bakterien und Pilze nisten sich ein und vermehren sich. Infektionen durch pathogene Bakterien und Pilze verursachen zusätzliche Belastungen (Windeldermatitis) und reduzieren die Widerstandskraft der Haut. Ein erfindungsgemäßes Schutzsystem setzt sich zusammen aus (a) einem antimikrobiellen Liege-Entlastungssystem aus Technogel, Schäumen und anderen Materialien, (b) antimikrobiellen Inkontinenzartikeln, (c) Hautpflege, und (d) Spezial-Bett- und Leibwäsche.7) Pressure Ulcer: Pressure ulcer is the result of necrosis of the skin and underlying tissues due to sustained pressure. The bacteria in the stool and urine permanently affect the skin. Skin damage is the result. The moisture from urine causes the upper skin layer to swell. Bacteria and fungi nest and multiply. Infections caused by pathogenic bacteria and fungi cause additional stress (diaper dermatitis) and reduce the resistance of the skin. A protection system according to the invention is composed of (a) an antimicrobial bedding relief system of technogel, foams and other materials, (b) antimicrobial incontinence articles, (c) skin care, and (d) special bed and underwear.
8) Windeldermatitis: entsteht durch das Zusammenwirken dreier Faktoren: gestaute Feuchtigkeit (Aufweichen der Haut), Bakterien und Pilze (Infektionen) und okklusives Milieu (Wärmestau). Feuchte Haut begünstigt die Windeldermatitis, denn sie begünstigt die Vermehrung von Bakterien und Pilzen aus Stuhl und Urin. Wird Urin zersetzt, entsteht Ammoniak, das Hautmilieu wird alkalisch. Der Säureschutzmantel bricht zusammen. Dann finden der Hefepilz Candida albicans oder andere Erreger, wie Staphylokokken und Streptokokken, ideale Voraussetzungen vor und die Haut reagiert mit Entzündungen. Durch die erfindungsgemäße antimikrobielle Ausrüstung von Baby- und Erwachsenen-Windeln wird das Keimniveau gesenkt und Infektionen vermieden. Der Einsatz bei akuter Windeldermatitis lässt Infektionen, Rötungen und Schmerzen abklingen. Diese Aussagen wurden in einem Heilversuch bei Dermatest® bestätigt.8) Diaper dermatitis: caused by the interaction of three factors: dammed up moisture (softening of the skin), bacteria and fungi (infections) and occlusive environment (heat accumulation). Moist skin favors diaper dermatitis because it promotes the proliferation of bacteria and fungi from stool and urine. If urine is decomposed, ammonia is formed, the skin's environment becomes alkaline. The acid mantle breaks down. Then the yeast Candida albicans or other pathogens, such as staphylococci and streptococci, find ideal conditions and the skin reacts with inflammation. The antimicrobial finish of baby and adult diapers according to the invention reduces the germ level and avoids infections. The use in acute diaper dermatitis leaves Decay infections, redness and pain. These statements were confirmed in a healing trial with Dermatest®.
9) Tinea pedis (Fußpilz), Fußgeruch und diabetisches Fußsyndrom (DFS): In Schuhen finden Bakterien und Pilze hervorragende Lebensbedingungen. 90 % aller Sportler, 60 % der Allgemeinbevölkerung haben Fußpilz. Trotz sehr wirkungsstarker Antimykotika konnte dieser Anstieg der Infektionsrate nicht aufgehalten werden. Grund ist das Fehlen sicherer Prophylaxemaßnahmen, die das Infektions- und das Reinfektionspotential bannen könnten. Durch Verwendung des erfindungsgemäßen Materials kann ein Fußumfeld geschaffen werden, in dem die Tendenz zu Neu-Infektionen oder Re-Infektionen minimiert wird. Geeignete Fertigprodukte enthaltend das Material sind: Schuhe, Arbeitsschuhe, Sportschuhe, Badeschuhe, Hausschuhe, Einwegschlappen, Socken, Füßlinge, Waschhandschuhe, Abtrockentücher, Einlegesohlen, Schuhspanner, Zehenstöpsel, und Hautpflegecremes.9) Tinea pedis (foot fungus), foot odor and diabetic foot syndrome (DFS): In shoes bacteria and fungi find excellent living conditions. 90% of all athletes, 60% of the general population have athlete's foot. Despite very potent antimycotics, this increase in the infection rate could not be stopped. The reason is the lack of safe prophylactic measures that could ban the infection and the reinfection potential. By using the material of the present invention, a foot environment can be created in which the tendency for new infections or re-infections is minimized. Suitable finished products containing the material include: shoes, work shoes, sports shoes, bathing shoes, slippers, disposable slippers, socks, booties, wash mitts, tea towels, insoles, shoe trees, toe caps, and skin care creams.
10) Wundversorgung: Wunden entwickeln meist Infektionstendenzen durch Keime. Mit dem erfindungemäßen Material ausgerüstete Wundauflagen ermöglichen eine permanente Keimreduzierung. Von besonderer Bedeutung ist dabei die Wirksamkeit gegen MRSA und andere pathogene Bakterien, die für lokale Wundinfektionen und nosokomiale Infektionen verantwortlich sind.10) Wound care: Wounds usually develop infection tendencies by germs. Dressings equipped with the material according to the invention enable a permanent reduction of germs. Of particular importance is the activity against MRSA and other pathogenic bacteria, which are responsible for local wound infections and nosocomial infections.
11 ) Neurodermitis: Bei Neurodermitis entwickeln sich meist auf der Haut Superinfektionen mit Staphylokokken. Diese können durch Einsatz des erfindungsgemäßen Materials in Kleidung und in Zubereitungen zum Auftragen auf die Hautvermieden werden.11) Atopic dermatitis: In eczema, superinfections with staphylococci usually develop on the skin. These can be avoided by using the material according to the invention in clothing and in preparations for application to the skin.
12) Infektionskrankheiten einschließlich Vogelgrippe und SARS: SARS und viele weitere Infektionskrankheiten werden durch Einatmen von kontaminierter Luft und Aerosolen verursacht, Vogelgrippe und weitere Infektionskrankheiten durch engen Kontakt mit infizierten Tieren und wahrscheinlich auch durch engen Kontakt mit infizierten Menschen. Schutzbekleidung und Mundschutze mit dem erfindungsgemäßen Material stellen eine Möglichkeit dar, Infektionsketten zu unterbrechen.12) Infectious diseases including bird flu and SARS: SARS and many other infectious diseases are caused by inhalation of contaminated air and aerosols, bird flu and other infectious diseases through close contact with infected animals and probably also through close contact with infected people. Protective clothing and mouthguards with the material according to the invention represent a possibility of interrupting chains of infection.
13) Intiminfektionen: Durch Oberflächen mit dem erfindungsgemäßen Material werden Geruchsentwicklung und Infektionsrisiken minimiert.13) Intiminfections: Odors and risks of infection are minimized by surfaces with the material according to the invention.
[0090] Das erfindungsgemäße Material kann sowohl in Einweg-Produkten als auch in mehrfach verwendeten Produkten eingesetzt werden. Dies gilt insbesondere für den Einsatz in Textilien, das Material kann also in Einweg- oder Mehrweg-Textilien verwendet werden. [0091] Eine weitere bevorzugte Verwendung des erfindungsgemäßen Materials ist sein Einsatz in Einweg-Artikeln für die Haushalt. Dies umfasst Filter (für Ablufthauben, Staubsauger, Wasserhähne, Wasserfilter), Behältnisse (wie Müll- und Staubsaugerbeutel, Brotzeittüten), Einwegtextilien (wie Wischtücher), Folien, etc.The material according to the invention can be used both in disposable products and in multiply used products. This is especially true for use in textiles, so the material can be used in disposable or reusable textiles. A further preferred use of the material according to the invention is its use in disposable household articles. This includes filters (for exhaust hoods, vacuum cleaners, taps, water filters), containers (such as garbage and vacuum cleaner bags, lunch bags), disposable textiles (such as wipes), foils, etc.
Verwendung in biologisch wirksamen ZusammensetzungenUse in biologically active compositions
[0092] In pharmazeutischen, veterinärmedizinischen oder kosmetischen Zusammensetzungen ist die Zusammensetzung zur topischen Applikation geeignet. Die topische Applikation schließt die Applikation von weiteren Wirkstoffen in derselben Zusammensetzung mit ein. Die Applikation kann durch Aufbringen einer wie oben beschriebenen Textilie, insbesondere eines Vlieses oder Tuchs, enthaltend das erfindungsgemäße Material, oder durch Aufbringen einer pharmazeutischen Zubereitung wie einer Creme, eines Gels oder einer Lösung (z.B. Tonikum zum Einreiben) erfolgen. Auch die Aufbringung eines Pulvers oder Puders enthaltend das erfindungsgemäße Material in Partikelform ist ein Aspekt. Insbesondere kann die Zusammensetzung in nicht fester Zubereitung eine Creme, ein Gel, ein Puder, ein Kolloid oder ein Schaum sein, in fester Form ein Verbandsmaterial, eine Wundauflage, eine Maske, ein Strumpf oder Wäsche.In pharmaceutical, veterinary or cosmetic compositions, the composition is suitable for topical application. The topical application includes the application of other active ingredients in the same composition. The application can be carried out by applying a textile as described above, in particular a fleece or cloth containing the material according to the invention, or by applying a pharmaceutical preparation such as a cream, a gel or a solution (for example tonic for rubbing). The application of a powder or powder containing the material according to the invention in particle form is also an aspect. In particular, the composition in non-solid preparation may be a cream, a gel, a powder, a colloid or a foam, in solid form a dressing material, a wound pad, a mask, a stocking or underwear.
[0093] Die Zusammensetzung enthält neben dem erfindungsgemäßen Material optional noch einen oder mehrere weitere Wirkstoffe (z.B. zur Behandlung von Entzündungen oder zur Verbesserung der Hautstruktur) sowie für die jeweilige Applikationsform übliche pharmazeutische, kosmetische oder veterinärmedizinische Trägermaterialien und Zusatzstoffe.In addition to the material according to the invention, the composition optionally also contains one or more further active ingredients (for example for the treatment of inflammations or for improving the skin structure) and pharmaceutical, cosmetic or veterinary carrier materials and additives customary for the respective application form.
[0094] Die Auswahl und Zusammensetzung der geeigneten Applikationsform und der applizierten Dosis richtet sich nach der geplanten Anwendung und der Schwere des mikrobiellen Befalls.The selection and composition of the appropriate administration form and the dose administered depend on the intended application and the severity of the microbial attack.
[0095] Die Zusammensetzung kann neben dem erfindungsgemäßen Material noch andere antimikrobielle oder anderweitige Wirkstoffe enthalten. Ein bevorzugter Aspekt ist, dass die Zusammensetzung keine weiteren antimikrobiellen Wirkstoffe neben dem erfindungsgemäßen Material enthält.In addition to the material according to the invention, the composition may contain other antimicrobial or other active ingredients. A preferred aspect is that the composition contains no further antimicrobial agents in addition to the material according to the invention.
[0096] Die Zusammensetzungen sind zur Behandlung und Prävention aller Arten mikrobiellen Befalls geeignet, besonders zur Therapie und Prävention des Befalls von Haut (einschließlich der Kopfhaut) und Haaren, ganz besonders zur Therapie von Infektionen, Tinea capitis (Pilzerkrankungen der Kopfhaut), Tinea pedis, Akne, Windeldermatitis, Neurodermitis, Erysipel, Mykosen, infizierte oder infektionsgefährdete Wunden, insbesondere offene verunreinigte Wunden, Intertrigo ("Wundsein"), Schürfwunden und Brandwunden, chronischen Wunden und offenen Stellen, mikrobiell besiedelten Hautarealen, insbesondere MRSA-besiedelten Hautarealen.The compositions are useful in the treatment and prevention of all types of microbial attack, particularly for the treatment and prevention of skin (including the scalp) and hair infestations, more particularly for the treatment of infections, tinea capitis, tinea pedis , Acne, diaper rash, eczema, erysipelas, Mycoses, infected or infectious wounds, especially open contaminated wounds, intertrigo (sores), abrasions and burns, chronic wounds and open spots, microbially colonized skin, especially MRSA-colonized skin.
[0097] Das erfindungsgemäße Material kann in einem bevorzugten Aspekt auch zur Behandlung von Juckreiz, Schnitten und kleineren Wunden und zur Behandlung oder Prävention und Linderung von Hautkrankheiten bei Mensch und Tier verwendet werden. Das Mittel ist in diesem Falle vorzugsweise ein Feststoff, also ein Pulver, Gewebe oder Nonwoven (Vlies/Filz), welches das erfindungsgemäße Material enthält. Dieses Pulver kann direkt auf die Haut (Wunde) aufgetragen oder über ein geeignetes Trägermaterial (d. h. ein Tuch oder einen Textilstoff, aber auch eine topische Applikationsform wie eine Creme oder ein Gel) appliziert werden.The material according to the invention can also be used in a preferred aspect for the treatment of itching, cuts and minor wounds and for the treatment or prevention and alleviation of skin diseases in humans and animals. The agent in this case is preferably a solid, ie a powder, woven or nonwoven (nonwoven / felt), which contains the material according to the invention. This powder can be applied directly to the skin (wound) or applied via a suitable carrier material (i.e., a cloth or fabric, but also a topical application such as a cream or gel).
[0098] Das erfindungsgemäße Material ist geeignet, um verderbliche Produkte, wie Kosmetika, Prozesshilfsmittel usw., zu stabilisieren. Zudem kann es zur Erhöhung der Haltbarkeit verderblicher 15 Nahrungsmittel eingesetzt werden, indem diese Nahrungsmittel in einem Behältnis (Folie, Container, Schachtel o. a.) aufbewahrt werden, welches das erfindungsgemäße Material enthält.The material according to the invention is suitable for stabilizing perishable products, such as cosmetics, process aids, etc. In addition, it can be used to increase the shelf life of perishable foods by storing these foods in a container (foil, container, box or the like) containing the material of the invention.
[0099] Schließlich ist das Material auch geeignet, um Zusammensetzungen herzustellen, welche inaktivierte Bakterien enthalten. Derartige Zusammensetzungen sind als Pharmaka, Nahrungsmitteladditive oder ähnliches geeignet. Die Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Material noch enthalten oder nicht mehr enthalten, bevorzugt enthält es das Material nicht mehr.Finally, the material is also suitable for preparing compositions containing inactivated bacteria. Such compositions are useful as pharmaceuticals, food additives or the like. The composition can still contain or no longer contain the material according to the invention, preferably it no longer contains the material.
Ausführungsbeispieleembodiments
[0100] Die vorliegende Erfindung wird durch Ausführungsbeispiele in Form von Herstellbeispielen, Anwendungsbeispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutertThe present invention will be explained in more detail by exemplary embodiments in the form of preparation examples, application examples and comparative examples
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
[0101] Die Filamente wurden auf einer Hochtemperaturversuchsspinnmaschine der Firma Fourne durchgeführt. Dies ist eine dem Fachmann bekannte Spinnmaschine, wie sie z.B. beschrieben wird in Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, Vol. 10, Fibres 3, General Production Technology S. 535. Als Spinndüse wurde eine Multifilamentdüse mit 12 Loch und 400 μm Lochdurchmesser eingesetzt, die Abzugsgeschwindigkeit lag zwischen 150 und 1500 m/min. Die Reckung erfolgte in zweiter Stufe auf einer Zimmer-Reckeinrichtung, wobei die Galette 2 auf 60 bis 80 °C beheizt wurde und die eigentliche Reckung zwischen dieser Galette und der Galette 3 über einer Heizschiene bei Temperaturen von 100 - 120 0C erfolgte. Ein Polyester mit einer Lösungsviskosität (IV) von 1,07 dl/g wurde bis zu einer Restfeuchte von 0,004% getrocknet, in einen 5 Liter-Hopper abgefüllt und auf den Spinnextruder aufgesetzt. Bei einer Schmelzetemperatur von 290 0C wurden die Filamente durch eine Anblasung abgekühlt und das Garn über ein kaltes Galetten-Duo mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 1000 m/min geführt und anschließend aufgewickelt. Als Präparation kam ein handelsübliches Produkt zum Einsatz. Der Spinndruck nach 30 Minuten Spinnzeit lag bei 50 bar. Die Spinnspulen wurden nach 24 Stunden Lagerung im Normalklima auf einer Zimmer-Reckeinrichtung bei 1000 m/min Reckgeschwindigkeit und einer Vorwärmtemperatur auf Galette 2 von 80 0C über eine auf 100 0C beheizte Heizschiene mit einem Reckverhältnis von 1 :4,20 gereckt. Dabei wurden 10 min Reckspulen gefahren.The filaments were carried out on a high-temperature trial spinning machine from the company Fourne. This is a spinning machine known to those skilled in the art, as described, for example, in Ullmann 's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, Vol. 10, Fibers 3, General Production Technology p. 535. The spinneret used was a multifilament nozzle with a 12-hole and a hole diameter of 400 .mu.m. the withdrawal speed was between 150 and 1500 m / min. The stretching was done in a second stage on a room stretching device, the godet 2 was heated to 60 to 80 ° C and the actual stretching between this galette and the godet 3 over a heating rail at temperatures of 100 - 120 0 C was carried out. A polyester having a solution viscosity (IV) of 1.07 dl / g was dried to a residual moisture content of 0.004%, filled into a 5 liter hopper and placed on the spinning extruder. At a melt temperature of 290 0 C, the filaments were cooled by a blast and led the yarn over a cold godet duo with a take-off speed of 1000 m / min and then wound up. The preparation used was a commercial product. The spinning pressure after 30 minutes spin time was 50 bar. The spinning bobbins were after 24 hours storage in a normal climate on a room stretching device at 1000 m / min stretching speed and a preheating on Galette 2 of 80 0 C over a heated to 100 0C heating rail with a stretch ratio of 1: 4,20 stretched. During this process, reel spools were run for 10 minutes.
[0102] Von den Filamenten wurden folgende textile Prüfwerte bestimmt: Titer: 20,1 dtex feinheitsbezogene Reißkraft: 60,3 cN/texFrom the filaments, the following textile test values were determined: Titer: 20.1 dtex denier-based breaking strength: 60.3 cN / tex
Reißdehnung: 7,35 %Elongation at break: 7.35%
Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2
[0103] An Stelle des in Vergleichsbeispiel 1 eingesetzten Polyesters kam ein Polyester mit einer IV von 1 ,07 dl/g zu Einsatz. Der Spinndruck lag nach 30 Minuten bei 52 bar. Unter gleichen Bedingungen wurden folgende textile Werte erreichtIn place of the polyester used in Comparative Example 1, a polyester having an IV of 1, 07 dl / g was used. The spinning pressure was after 30 minutes at 52 bar. The following textile values were achieved under the same conditions
Titer: 20,7 dtex feinheitsbezogene Reißkraft: 69,2 cN/texTiter: 20.7 dtex Yield-related breaking strength: 69.2 cN / tex
Reißdehnung: 9,70 %Elongation at break: 9.70%
Anfangsmodul: 17197 MPaInitial modulus: 17197 MPa
Herstellungsbeispiel 1 : (Herstellung eines Compounds aus Polyethylenterephthalat (PET) und 1 % Kupferpulver)Production Example 1: (Production of Compound of Polyethylene Terephthalate (PET) and 1% Copper Powder)
[0104] In einem gleichläufigen Doppelschnecken-Extruder (Rheomex PWT16/25p der Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) wurden bei einem Durchsatz von 1 ,5 kg/h und bei einer Temperatur in allen 4 Heizzonen von 2700C 1 ,0 Teilen eines Kupferpulvers (Korngröße: 3 μm dendritisch, Reinheit 99,7 %, Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim) in eine Schmelze von 99 Teilen eines Polyethylenterephthalat vom Typ PET RT20 (Invista Resins and Fibers GmbH, Gersthofen) bei einer Schneckenumdrehungszahl von 80 U/min, eingebracht, extrudiert und granuliert. Im Anschluss daran wurde der Compound in einem Umlufttrockner für 2 h bei 1300C und dann in einem Vakuumtrockner bei 0,5 mbar über 8h bei 1300C getrocknet.In a co-rotating twin-screw extruder (Rheomex PWT16 / 25p the Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) were at a throughput of 1, 5 kg / h and at a temperature in all 4 heating zones of 270 0 C 1, 0 parts of a copper powder (particle size: 3 μm dendritic, purity 99.7%, Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Steinheim) in a melt of 99 parts of a PET RT20 polyethylene terephthalate (Invista Resins and Fibers GmbH, Gersthofen) at a screw speed of 80 U / min, introduced, extruded and granulated. Subsequently, the compound was dried in a forced air dryer for 2 at 130 0 C, and then dried in a vacuum drier at 0.5 mbar for 8 h at 130 0 C.
[0105] Die rheologischen Eigenschaften wurden in einem Laborkneter (Rheomix 600p der Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) bestimmt, indem eine Menge von 50g des Compounds in den Kneter gegeben wurden, wobei die Knetversuche bei 2850C bei einer Verweilzeit von 30 Minuten erfolgte. Die Auswertung durch die Sensoren und die Gleichmäßigkeit des Drehmoments zeigte, das keine Reaktionen einsetzten, die zu einer Erhöhung der Schmelzviskosität und Verstopfung der Schmelzsysteme der Spinnapparatur führen können. Eine Spinntemperatur von 285°C ist daher möglich.The rheological properties were determined in a laboratory kneader (Rheomix 600p Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) by adding a quantity of 50g of the compound in the kneader, the kneading experiments at 285 0 C with a residence time of 30 minutes took place. The evaluation by the sensors and the uniformity of the torque showed that no reactions were used which could lead to an increase of the melt viscosity and clogging of the melt systems of the spinning apparatus. A spinning temperature of 285 ° C is therefore possible.
[0106] Die Lösungsviskosität (IV) des Compounds lag bei 0,689 dl/g und hatte sich gegenüber der Ausgangsviskosität von 0,715 dl/g nur unwesentlich verändert. Aufnahmen mit dem Rasterelektronenmikroskop zeigten eine gute Verteilung des Kupferpulvers, die jedoch durch einzelne Agglomerate beeinträchtigt werden.The solution viscosity (IV) of the compound was 0.689 dl / g and had changed only insignificantly compared to the starting viscosity of 0.715 dl / g. Scanning electron micrographs showed a good distribution of the copper powder, but these are affected by individual agglomerates.
Herstellbeispiel 2: (Herstellung eines Compounds aus Polyethylenterephthalat (PET) und 1% Kupferpulver mit Dispergierhilfsmittel Butylstearat]Production Example 2: (Preparation of a Compound of Polyethylene Terephthalate (PET) and 1% Copper Powder with Dispersing Agent Butyl Stearate]
[0107] In einem gleichläufigen Doppelschnecken-Extruder (Rheomex PWT16/25p der Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) wurden bei einem Durchsatz von 1 ,5 kg/h und bei einer Temperatur in allen 4 Heizzonen von 2700C 99 Teile eines Polyethylenterephthalats vom Typ PET RT20 (Invista Resins and Fibers GmbH, Gersthofen) mit 0,3 Prozent Butylstearat (bezogen auf die Polyestermenge) mit 1,0 Teilen eines Kupferpulvers (Korngröße: 0,75 bis1,50 μm, 99,9 % Reinheitsgrad, Fa. Alfa Aesar) bei einer Schneckenumdrehungszahl von 80 U/min, eingebracht, aufgeschmolzen, extrudiert und granuliert. Im Anschluss daran wurde das Compound in einem Umlufttrockner für 2 h bei 1300C und dann in einem Vakuumtrockner bei 0,5 mbar über 8h bei 1300C getrocknet.In a co-rotating twin-screw extruder (Rheomex PWT16 / 25p Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) were at a throughput of 1, 5 kg / h and at a temperature in all 4 heating zones of 270 0 C 99 parts of a polyethylene terephthalate of type PET RT20 (Invista Resins and Fibers GmbH, Gersthofen) with 0.3 percent butyl stearate (based on the amount of polyester) with 1.0 parts of a copper powder (particle size: 0.75 to 1.50 microns, 99.9% degree of purity, Fa Alfa Aesar) at a screw speed of 80 U / min, introduced, melted, extruded and granulated. Subsequently, the compound was dried in a forced air dryer for 2 at 130 0 C, and then dried in a vacuum drier at 0.5 mbar for 8 h at 130 0 C.
[0108] Die rheologischen Eigenschaften wurden in einem Laborkneter (Rheomix 600p der Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) bestimmt, indem eine Menge von 50g des Compounds in den Kneter gegeben wurden, wobei die Knetversuche bei 285°C bei einer Verweilzeit von 30 Minuten erfolgte. Die Auswertung durch die Sensoren und die Gleichmäßigkeit des Drehmoments zeigte, daß keine Reaktionen einsetzten, die zu einer Erhöhung der Schmelzviskosität und Verstopfung der Schmelzsysteme der Spinnapparatur führen können. Eine Spinntemperatur von 285°C ist daher möglich. [0109] Die Lösungsviskosität (IV) des Compounds lag bei 0,663 dl/g und hatte sich gegenüber der Ausgangsviskosität von 0,715 dl/g nur unwesentlich verändert. Aufnahmen mit dem Rasterelektronenmikroskop zeigten eine gute Verteilung des Kupferpulvers ohne Agglomerate.The rheological properties were determined in a laboratory kneader (Rheomix 600p from Thermo Electron Corporation (Karlsruhe) GmbH) by adding a quantity of 50 g of the compound to the kneader, the kneading experiments at 285 ° C. with a residence time of 30 minutes took place. The evaluation by the sensors and the uniformity of the torque showed that no reactions were used which could lead to an increase in the melt viscosity and clogging of the melt systems of the spinning apparatus. A spinning temperature of 285 ° C is therefore possible. The solution viscosity (IV) of the compound was 0.663 dl / g and had changed only insignificantly compared to the starting viscosity of 0.715 dl / g. Scanning electron micrographs showed a good distribution of copper powder without agglomerates.
Herstellbeispiel 3Production Example 3
[0110] Ein Polyethylenterephthalat der IV von 0,715 dl/g und einem Carboxylgruppengehalt von 18,7 μequ/g wurde bis auf eine Restfeuchte von 0,004 % getrocknet und unter Feuchtigkeitsausschuss mit 0,3 Masseprozent eines Kupferpulvers (bezogen auf die Gesamtmenge) mit Teilchendurchmesser von 0,75 bis 1 ,50 μm und 3 Prozent Disperplast 1148 (bezogen auf die Kupferpulvermenge) durch Aufpudern beaufschlagt und in einem Doppeischneckenextruder ZSK 25 der Firma Coperion Werner & Pfleiderer bei 270°C und einer Durchsatzmenge von 7,5 kg/Stunde umgesetzt. Nach Abkühlen des Stranges, Schneiden zum Granulat und Trocknen wurde die Lösungsviskosität bestimmt. Die IV betrug 0,618 dl/g. Dieses Granulat wurde bis auf einer Restfeuchte von 0,002 % getrocknet und bei 285°C unter den Bedingungen von Beispiel 3 bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 1000 m/min, versponnen. Die Reckung erfolgte unter vergleichbaren Bedingungen wie in Vergleichsbeispiel 1.A polyethylene terephthalate of IV of 0.715 dl / g and a carboxyl group content of 18.7 .mu.equ / g was dried to a residual moisture content of 0.004% and 0.3 wt.% Of a copper powder (based on the total amount) with a particle diameter of 0.75 to 1, 50 microns and 3 percent Disperplast 1148 (based on the amount of copper powder) applied by powdering and reacted in a twin screw extruder ZSK 25 from Coperion Werner & Pfleiderer at 270 ° C and a flow rate of 7.5 kg / hour. After cooling the strand, cutting into granules and drying, the solution viscosity was determined. The IV was 0.618 dl / g. This granulate was dried to a residual moisture content of 0.002% and spun at 285 ° C under the conditions of Example 3 at a take-off speed of 1000 m / min. The stretching was carried out under comparable conditions as in Comparative Example 1.
Der Spinndruck lag nach 30 Minuten bei 52 bar. Kapillarrisse wurden nicht beobachtet. Erwartungsgemäß zeigten die Aufnahmen mit dem Rastereelektronenmikroskop keine Agglomeratteilchen des Kupferpulvers in der Polyestermatrix.The spinning pressure was after 30 minutes at 52 bar. Capillary cracks were not observed. As expected, the images with the scanning electron microscope showed no agglomerate particles of the copper powder in the polyester matrix.
[0111] Es wurden folgende textile Parameter bei einem Reckverhältnis von 1 :4,0 bestimmt. Feinheit: 19,6 dtex feinheitsbezogene Reißkraft: 63,5 cN/texThe following textile parameters were determined at a draw ratio of 1: 4.0. Fineness: 19.6 dtex Yield-related breaking strength: 63.5 cN / tex
Reißdehnung: 9,38 %Elongation at break: 9.38%
Anfangsmodul: 16445 MPaInitial modulus: 16445 MPa
Herstellbeispiel 4Production Example 4
[0112] Ein Polycarbonat des Typs PC-Cu wurde im Vakuumtrockenschrank bei 0,1 mbar und 160 0C während 8 Stunden getrocknet. Unter Umgehung der Granulatherstellung werden 99 Teile des Polycarbonates mit 1 ,0 Teilen eines Kupfer-Pulvers der mittleren Teilchengröße von 3 μm und 0,03 Teilen eines Dispergierhilfsmittels der Firma BYK-Chemie mit der Bezeichnung Disperplast 1110 intensiv vermischt und direkt der Spinnmaschine zugeführt. [0113] Bei einer Spinngeschwindigkeit von 400 m/min wurden flusenfreie Filamente mit den Festigkeitswerten von 28,5 cN/dtex und einer Dehnung von 9,5 % erhalten.A polycarbonate of the type PC-Cu was dried in a vacuum oven at 0.1 mbar and 160 0 C for 8 hours. Bypassing the production of granules, 99 parts of the polycarbonate with 1, 0 parts of a copper powder of average particle size of 3 microns and 0.03 parts of a dispersing aid from BYK-Chemie with the name Disperplast 1110 intensively mixed and fed directly to the spinning machine. At a spinning speed of 400 m / min lint-free filaments were obtained with the strength values of 28.5 cN / dtex and an elongation of 9.5%.
Herstellbeispiel 5Production Example 5
[01 14] 98,5 Teile Poly(p-dioxanon) werden mit 1 ,5 Teilen eines Kupferpulvers (99 % Reinheitsgrad) mit einer Teilchengröße von 0,75 bis 1 ,50 μm in einem Doppelschneckenextruder bei 160 0C und einem Durchsatz von 1 ,5 kg/h vermischt, extrudiert , in einem Wasserbad zu einem Kabel abgezogen und granuliert.98.5 parts of poly (p-dioxanone) with 1, 5 parts of a copper powder (99% purity) with a particle size of 0.75 to 1, 50 microns in a twin-screw extruder at 160 0 C and a throughput of 1.5 kg / h mixed, extruded, stripped to a cable in a water bath and granulated.
Das Granulat wird bei 70 0C im Vakuumtrockenschrank bei 3 mbar über 8 Stunden getrocknet. Nach Lagerung bei Raumtemperatur über 24 Stunden bildet sich teilkristallines Polymer aus und wird dann auf einem Hochtemperaturspinnstand zu Monofilen bei 160 0C mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 200 m/min versponnen. Das gesponnene Material wird 24 Stunden gelagert und dann in einem Glycerinbad bei 70 0C mit einem Reckverhältnis von 1 : 4 gereckt, anschließend bei 50 0C in einem Wasserbad gewaschen, aufgespult und getrocknet.The granules are dried at 70 0 C in a vacuum oven at 3 mbar for 8 hours. After storage at room temperature for 24 hours, partially crystalline polymer forms, and is then spun on a high-temperature spinning prior to monofilaments at 160 0 C at a withdrawal speed of 200 m / min. The spun material is stored for 24 hours and then stretched in a Glycerinbad at 70 0 C with a draw ratio of 1: 4, then washed at 50 0 C in a water bath, wound and dried.
[0115] Es werden Monofile mit einem Durchmesser von 300 μm erhalten, deren Reißkraft bei 45 cN/tex und der Anfangsmodul bei 1700 MPa liegen.There are obtained monofilaments with a diameter of 300 microns, the breaking strength of 45 cN / tex and the initial modulus at 1700 MPa.
Herstellbeispiel 6Production Example 6
[0116] Herstellbeispiel 1 wurde wiederholt, allerdings anstelle von 1 Teil Kupferpulver 0,1 Teile Kupferpulver in eine Schmelze von 3 Teilen Disperplast 1148 und 99,9 Teilen PET eingefügt und wie beschreiben, aufgearbeitet. Es wurde ein weißes Granulat erhalten.Preparation example 1 was repeated, but instead of 1 part of copper powder, 0.1 part of copper powder was introduced into a melt of 3 parts of Disperplast 1148 and 99.9 parts of PET and worked up as described. It was obtained a white granules.
[0117] Bei einer Spinngeschwindigkeit von 1000 m/min wurden Filamente mit einer Feinheit von 27,4 dTex mit den Festigkeitswerten von 58,35 cN/dtex und einer Dehnung von 5,7 % erhalten.At a spinning speed of 1000 m / min filaments were obtained with a fineness of 27.4 dTex with the strength values of 58.35 cN / dtex and an elongation of 5.7%.
Herstellbeispiel 7Production Example 7
[0118] Herstellbeispiel 1 wurde wiederholt, allerdings anstelle von 1 Teil Kupferpulver 0,5 Teile Kupferpulver in eine Schmelze von 2 Teilen Disperplast 1 148 und 99,5 Teilen PET eingefügt und wie beschreiben, aufgearbeitet. Es wurde ein beigefarbenes Granulat erhalten.Preparation example 1 was repeated, but instead of 1 part of copper powder, 0.5 parts of copper powder were introduced into a melt of 2 parts of Disperplast 1 148 and 99.5 parts of PET and worked up as described. There was obtained a beige granules.
[0119] Bei einer Spinngeschwindigkeit von 1000 m/min wurden Filamente mit einer Feinheit von 25,2 dTex mit den Festigkeitswerten von 48,08 cN/dtex und einer Dehnung von 7,4 % erhalten. Anwendunqsbeispiele:At a spinning speed of 1000 m / min filaments were obtained with a fineness of 25.2 dTex with the strength values of 48.08 cN / dtex and an elongation of 7.4%. Application Examples:
Anwendungsbeispiel 1Application example 1
[0120] Ein Muster gemäß Herstellbeispiel 1 wurde beim Labor für chemische und physikalische Prüfungen an Textilien, Leder und Bedarfsgegenständen der Firma Hansecontrol in Hamburg nach der Eluatmethode auf die Abgabe von Kupfer nach ISO 105 E04, DIN EN ISO 17294-2 untersucht, wobei die PET Cu(O) enthaltende Zusammensetzung in Faserform bei 40° C in saurer Schweißlösung für 30 Min. extrahiert wurde, wobei als Formulierung für saure Schweißlösung eine Speichellösung bei Babybekleidung eingesetzt wurde. Die gelösten Metallanteile wurden mittels ICP-MS oder OES bestimmt bei einer Toleranz von +/- 10 %. Es wurde ein Wert von 34 mg/kg gemessen, der innerhalb des Toleranzbereichs von 0 - 50 mg/kg für derartige Produkte gemäß Ökotex-Zertifizierung liegt. Es handelte sich um einen Migrationstest. Durch die geringe Migration von Kupfer kann geschlossen werden, dass das Produkt auch nach 50 Wäschen noch die gleiche Wirksamkeit aufweist.A sample according to Preparation Example 1 was tested for the release of copper according to ISO 105 E04, DIN EN ISO 17294-2 at the Laboratory for Chemical and Physical Tests on Textiles, Leather and Commodities of the company Hansecontrol in Hamburg by the eluate method PET Cu (O) containing composition in fiber form was extracted at 40 ° C in acidic welding solution for 30 min, using as a formulation for acidic welding solution a saliva solution in baby clothing. The dissolved metal contents were determined by ICP-MS or OES with a tolerance of +/- 10%. A value of 34 mg / kg was measured, which is within the tolerance range of 0 - 50 mg / kg for such products according to Ökotex certification. It was a migration test. Due to the low migration of copper, it can be concluded that the product still has the same efficacy even after 50 washes.
Anwendungsbeispiel 2 (Formmasse als Faser mit antimikrobieller Wirkung)Application example 2 (molding compound as a fiber with antimicrobial effect)
[0121] Die Untersuchung erfolgte gemäß ASTM E 2149-1 (Dynamic shake flask test). Das Probenmaterial wurde kleingeschnitten und in einen Erlenmeyerkolben mit Phosphatpuffer gegeben. Nach Zugabe des Testkeims wurden zu den angegebenen Zeitpunkten Aliquots entnommen und die Keimzahl des Testkeims bestimmt. Die Prüfansätze wurden schüttelnd inkubiert (dynamische Kontaktbedingungen).The investigation was carried out according to ASTM E 2149-1 (Dynamic Shake Flask Test). The sample material was chopped and placed in an Erlenmeyer flask with phosphate buffer. After addition of the test germ, aliquots were taken at the indicated time points and the germ count of the test germ was determined. The test batches were incubated shaking (dynamic contact conditions).
[0122] Es wurden jeweils 0,5 g Filament in die Prüfung eingesetzt. Es erfolgte keineIn each case 0.5 g of filament were used in the test. There was none
Dampfsterilisation der Proben.Steam sterilization of the samples.
Kontakttemperatur: 36°CContact temperature: 36 ° C
Inkubationstemperatur: 360CIncubation temperature: 36 ° C.
Nährmedium: Nährmedium: CASO-AgarNutrient medium: Nutrient medium: CASO agar
Bebrütung: 2 Tage bei 36°C [0123] Die Absterbekinetik von E. coli während einer Kontaktzeit mit dem erfindungsgemäßen Produkt über einen Zeitraum von bis zu 6 Stunden. Es wird gefunden, dass die gemäß Herstellbeispielen 3, 5 und 6 erhaltenden Produkte ausgeprägte antimikrobielle Wirkungen gegen über E. coli zeigenIncubation: 2 days at 36 ° C The killing kinetics of E. coli during a contact time with the product according to the invention over a period of up to 6 hours. It is found that the products obtained according to Preparation Examples 3, 5 and 6 show pronounced antimicrobial effects against E. coli
[0124] Die Absterbekinetik von S. Aureus während einer Kontaktzeit mit dem erfindungsgemäßen Produkt über einen Zeitraum von bis zu 6 Stunden. Es wird gefunden, dass die gemäß Herstellbeispielen 3, 5 und 6 erhaltenden Produkte ausgeprägte antimikrobielle Wirkungen gegen über S. aureus zeigenThe Absterbekinetik of S. aureus during a contact time with the product according to the invention over a period of up to 6 hours. It is found that the products obtained according to Preparation Examples 3, 5 and 6 show pronounced antimicrobial effects against S. aureus
Anwendungsbeispiel 2.1 : (Wirkung gegenüber E.coli)Example of use 2.1: (action against E. coli)
fette Zahlen: <50 KbE/Prüfling, d. h. es ergeben sich für die darauf bezogenen erec nungen < und > Vorzeichen Anwendungsbeispiel 2.2: (Wirkung gegenüber S. aureaus) bold numbers: <50 cfu / examinee, ie there are <and> signs for the related events Application Example 2.2: (Effect on S. aureaus)

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Kupferenthaltende Formmasse aus Polyester, enthaltend1. Copper-containing molding composition of polyester, containing
i. 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten i) bis iii) Kupfer oder einer wenigstens 50 Gew.-% Kupfer enthaltenden Kupferlegierung, wobei der Hauptlegierungspartner ausgewählt ist aus Zink, Zinn, Aluminium, Nickel und / oder Blei, ii. 0,001 Gew.-% bis 99,999 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 99,95 Gew.-% mindestens eines Polyesters auf Basis von aromatischen Dicarbonsäuren und einer aliphatischen oder aromatischen Dihydroxyverbindung und / oder iii. 0 Gew.-% bis 99,999 Gew.-%, mindestens eines Polyesters aufgebaut ausi. 0.001 wt .-% to 10 wt .-%, preferably 0.05 wt .-% to 10 wt .-%, based on the total weight of the components i) to iii) copper or at least 50 wt .-% copper-containing copper alloy wherein the main alloying partner is selected from zinc, tin, aluminum, nickel and / or lead, ii. 0.001 wt .-% to 99.999 wt .-%, preferably 0.01 wt .-% to 99.95 wt .-% of at least one polyester based on aromatic dicarboxylic acids and an aliphatic or aromatic dihydroxy compound and / or iii. 0 wt .-% to 99.999 wt .-%, of at least one polyester composed of
A) einer aliphatischen oder mindestens einer cycloaliphatischen Dicarbonsäure oder deren esterbildende Derivate oder Mischungen davon,A) an aliphatic or at least one cycloaliphatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivatives or mixtures thereof,
B) einer Diolkomponente aus mindestens einem C2-bis Ci2-Alkandiol oder einem C5- bis C-io-Cycloalkandiol oder Mischungen davon und ggf.B) a diol component comprising at least one C 2 -C 12 -alkanediol or a C 5 -C 10 -cycloalkanediol or mixtures thereof and, if appropriate,
C) mindestens einer Hydroxycarbonsäure der Formel Ia oder IbC) at least one hydroxycarboxylic acid of the formula Ia or Ib
HO-p-C(O)-G— O— (p-H ■f-C(θ)—G—cHrHO-pC (O) -G-O- (pH ■ fC ( θ ) -G-cHr
(Ia) (Ib) in der p eine ganze Zahl von 1 bis 1500 und r eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und G für einen Rest steht, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenylen, -(Ia) (Ib) in which p is an integer from 1 to 1500 and r is an integer from 1 to 4, and G is a radical which is selected from the group consisting of phenylene,
(CH2)q-, wobei q eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, -C(R)H- und -C(R)HCH2, wobei R für Methyl oder Ethyl steht, und wobei ii und iii zusammen mind. 0,001 ausmachen,.(CH2) q-, where q is an integer from 1 to 5, -C (R) H- and -C (R) HCH2, wherein R is methyl or ethyl, and wherein ii and iii together make up at least 0.001 .
iv. darüber hinaus 0 Gew.-% bis 300 Gew.-%, vorzugsweise 0 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von Komponenten i) bis iii), üblicher Hilfs- und Zusatzstoffe. iv. beyond 0 wt .-% to 300 wt .-%, preferably 0 wt .-% to 80 wt .-%, based on the weight of components i) to iii), conventional auxiliaries and additives.
2. Formmasse nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Komponente ii mindestens ein Polyethylenterephthalat und / oder Polybutylenterephthalat ist.2. Molding composition according to claim 1, characterized in that component ii is at least one polyethylene terephthalate and / or polybutylene terephthalate.
3. Formmasse aus Polyester, enthaltend i. 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten i) bis ii) Kupfer oder einer wenigstens 50 Gew.-% enthaltenden Kupferlegierung, wobei der Hauptlegierungspartner ausgewählt ist aus Zink, Zinn, Aluminium, Nickel und / oder Blei, ii. 99,9 Gew.-%% bis 95 Gew.-% Polyethylenterephthalat und / oder Polybutylenterephthalat iii. 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Komponente i), eines Dispergiermittels, iv. darüber hinaus 0 Gew.-% bis 300 Gew.-%, vorzugsweise 0 Gew.-% bis 80 Gew.- %, bezogen auf das Gewicht von Komponente i) bis iii), üblicher Hilfs- und Zusatzstoffe.3. molding composition of polyester, containing i. 0.1 wt .-% to 5 wt .-% based on the total weight of components i) to ii) copper or a copper alloy containing at least 50 wt .-%, wherein the main alloying partner is selected from zinc, tin, aluminum, nickel and / or lead, ii. 99.9% by weight to 95% by weight of polyethylene terephthalate and / or polybutylene terephthalate iii. 0 to 10 wt .-%, based on component i), of a dispersant, iv. in addition 0 wt .-% to 300 wt .-%, preferably 0 wt .-% to 80 wt .-%, based on the weight of component i) to iii), conventional auxiliaries and additives.
4. Formmasse nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, das Komponente i) eine Kupferlegierung ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus4. Molding composition according to claim 1 or 3, characterized in that component i) is a copper alloy which is selected from the group consisting of
- 55 Gew.-% bis 99 Gew.-%, Kupfer und 1 Gew.-% bis 45 Gew.-% Zink,From 55% by weight to 99% by weight, copper and from 1% by weight to 45% by weight of zinc,
- 60 Gew.-% bis 99 Gew.-%, Kupfer und 1 Gew.-% bis 40 Gew.-% Zinn,From 60% by weight to 99% by weight, copper and from 1% by weight to 40% by weight of tin,
- 56 Gew.-% bis 95 Gew.-% Kupfer und 5 Gew.-% bis 44 Gew.-% Nickel,From 56% by weight to 95% by weight of copper and from 5% by weight to 44% by weight of nickel,
- 82 Gew.-% bis 95 Gew.-% Kupfer und 5 Gew.-% bis 18 Gew.-% Aluminium,From 82% by weight to 95% by weight of copper and from 5% by weight to 18% by weight of aluminum,
- 50 bis 70 Gew.-% Kupfer, 15 bis 40 Gew.-% Zink und 10 bis 26 Gew.-% Nickel- 50 to 70 wt .-% copper, 15 to 40 wt .-% zinc and 10 to 26 wt .-% nickel
- 75 bis 81 Gew.-% Kupfer, 10 bis 21 Gew.-% Zink und 1 bis 9 Gew.-% Nickel und / oderFrom 75 to 81% by weight of copper, from 10 to 21% by weight of zinc and from 1 to 9% by weight of nickel and / or
- 80 Gew.-% bis 96 Gew.-%, Kupfer und 4 Gew:-% bis 20 Gew.-% Blei.- 80 wt .-% to 96 wt .-%, copper and 4 wt .-% to 20 wt .-% lead.
5. Verfahren zur Herstellung von Formmassen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten i) bis iii) oder i) bis iv) gemischt werden.5. A process for the preparation of molding compositions according to claims 1 to 4, characterized in that the components i) to iii) or i) to iv) are mixed.
6. Verfahren zur Herstellung von Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente i) bei der Herstellung von Komponente ii) oder iii) zugemischt wird.6. A process for the preparation of molding compositions according to claims 1 to 4, characterized in that component i) is mixed in the preparation of component ii) or iii).
7 Blends, Mikropulver, Formteile, Folien, Spinnvliese oder Fasern oder hieraus hergestellte Erzeugnisse , erhältlich aus den Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4.7 blends, micropowders, moldings, films, spunbonded nonwovens or fibers or products produced therefrom, obtainable from the molding compositions according to claims 1 to 4.
8. Faser erhältlich gemäß Ansprüchen 1 bis 4, mit einer Filamentfeinheit von wenigstens 0,5 dtex je Einzelfilament, und bevorzugt wenigstens 1 ,0 dtex je Einzelfilament. 8. Fiber obtainable according to claims 1 to 4, with a filament fineness of at least 0.5 dtex per single filament, and preferably at least 1.0 tex per single filament.
9. Verwendung der Formmassen gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Blends, Mikropulver, Formteilen, Folien, Spinnvliesen oder Fasern und daraus hergestellten Erzeugnissen.9. Use of the molding compositions according to any one of claims 1 to 4 for the preparation of blends, micropowders, moldings, films, spunbonded nonwovens or fibers and products thereof.
10. Verwendung der Formmasse gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4 oder erhalten über das Verfahren gemäß Ansprüchen 5 oder 6 zur Reduzierung oder Vorbeugung der Ansiedlung / Ausbreitung von Mikroorganismen, insbesondere von pathogenen Pilzen, Bakterien und / Hefen.10. Use of the molding composition according to any one of claims 1 to 4 or obtained by the method according to claims 5 or 6 for the reduction or prevention of the settlement / propagation of microorganisms, in particular of pathogenic fungi, bacteria and / yeasts.
11. Verwendung der Formmasse gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4 oder erhalten über das Verfahren gemäß Ansprüchen 5 bis 6 als Bestandteil von textilen Flächengebilden und nicht textilen Produkten.11. Use of the molding composition according to any one of claims 1 to 4 or obtained via the process according to claims 5 to 6 as a component of textile fabrics and non-textile products.
12. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11 zur Herstellung von textilen Flächengebilden, ggf. in Kombination mit anderen Fasern.12. Use of the composition according to claim 10 or 11 for the production of textile fabrics, optionally in combination with other fibers.
13. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 12, als Vliesstoffe, Filz, Gewebe, Gewirke, Gestricke.13. Use of the composition according to claim 12, as nonwovens, felt, woven, knitted or knitted fabrics.
14. Verwendung der Formmasse in Form von Fasern oder Mikropulver als Bestandteil von Verbandsmitteln, vorzugsweise Saug- und Polstermaterialien, insbesondere aufsaugende Hilfsmittel in Form von Saugwindeln und Inkontinenzvorlagen oder von chirurgischem Nahtmaterial und von Medizinprodukten, vorzugsweise Hilfsmittel zum Sammeln von Ausscheidungen.14. Use of the molding composition in the form of fibers or micropowder as a component of dressing, preferably absorbent and padding materials, in particular absorbent aids in the form of Saugwindeln and incontinence templates or surgical suture material and medical devices, preferably aids for collecting waste.
15. Verwendung der Formmasse in Form von Mikropulver als Beschichtung auf / in einem porösen oder nicht-porösen Trägermaterial.15. Use of the molding composition in the form of micropowder as a coating on / in a porous or non-porous carrier material.
16. Verwendung der Formmasse in Form von Mikropulver als Bestandteil von Dispersionen, Kolloiden, Gelen und Solen.16. Use of the molding composition in the form of micropowder as a component of dispersions, colloids, gels and sols.
17. Verwendung der Formmasse in Form von Mikropulver als Ausrüstung für Einwegartikel bei Verbandsstoffen, Medizinalprodukten, Verpackungen in Form von Behältern, Kartonagen auf Papier- und Pappbasis.17. Use of the molding material in the form of micropowder as equipment for disposable articles in bandages, medical products, packaging in the form of containers, paper and cardboard-based cardboard.
18. Verwendung nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die nichttextilen Produkte ausgewählt sind aus Kunststoffen, Schaumstoffen, Gummi, Farben, Lack, Keramik, Latex, Leim, Kleber. 18. Use according to claim 11, characterized in that the non-textile products are selected from plastics, foams, rubber, paints, lacquer, ceramics, latex, glue, glue.
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