EP1446098A2 - Mittel zum schutz der haut - Google Patents

Mittel zum schutz der haut

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Publication number
EP1446098A2
EP1446098A2 EP02803359A EP02803359A EP1446098A2 EP 1446098 A2 EP1446098 A2 EP 1446098A2 EP 02803359 A EP02803359 A EP 02803359A EP 02803359 A EP02803359 A EP 02803359A EP 1446098 A2 EP1446098 A2 EP 1446098A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
wax
acid
weight
skin
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02803359A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Soraya Heinen
Joachim Kremer
Marcus Claas
Wolfgang Matthies
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab Inc
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1446098A2 publication Critical patent/EP1446098A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/927—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of insects, e.g. shellac

Definitions

  • the invention relates to an agent for protecting the skin from aqueous solutions, comprising 0.1 to 50% by weight of viscous paraffinol, 0.1 to 40% by weight of petrolatum, 0.1 to 10% by weight of camauba wax, 1 to 5% by weight of at least one additional wax, 0.1 to 30% by weight of low-viscosity paraffinol and / or silicone oil and 0 to 40% by weight of at least one additional macro- and / or microcrystalline wax.
  • the natural lipophilic protective layer of the skin normally protects it from the penetration of aqueous pollutants and from drying out. Due to frequent contact with water, even by frequent hand washing, the natural moisturizing substances are lost and the skin dries out. The constant contact with water causes the skin to swell, making it even more permeable to damaging environmental influences. Pollutants dissolved in aqueous solutions can penetrate the body through the skin almost unhindered.
  • the hands are often exposed to irritants when working in the laboratory, handicraft, clinics or during construction.
  • hands are particularly at risk when coming into contact with water-miscible agents (e.g. dishwashing detergents, disinfectants, bleaching agents, water-mixed cooling lubricants, mixtures of lime, fertilizer, glues, resins or cement with water, dye solutions, acids, salt solutions).
  • water-miscible agents e.g. dishwashing detergents, disinfectants, bleaching agents, water-mixed cooling lubricants, mixtures of lime, fertilizer, glues, resins or cement with water, dye solutions, acids, salt solutions.
  • alkaline substances e.g. alkalis or permanent waving agents
  • alkaline substances can overstress the skin's ability to neutralize alkalis. Therefore, it is advisable to: Contact with aqueous solutions that may contain irritants, lotion the appropriate skin areas with suitable skin protection ointments.
  • water-in-oil (w / o) emulsions such as e.g. high-fat creams are used, which often only insufficiently protect the skin.
  • w / o emulsions water-in-oil (w / o) emulsions, which often only insufficiently protect the skin.
  • Another disadvantage of these creams is that they do not stick to the skin for a long time, but can be rubbed off or washed off very quickly. Since they usually contain large amounts of emulsifiers, they are too permeable when heavily used by aqueous solutions.
  • the object of the invention is therefore to provide an agent which better protects the skin from the action of aqueous solutions and any irritants contained therein and, with simultaneous good application behavior, adheres longer to the skin and cannot be easily rubbed off.
  • an agent comprising 0.1 to 50% by weight viscous paraffinol, 0.1 to 40% by weight petrolatum, 0.1 to 10% by weight camauba wax, 0.1 to 5% by weight .-% of at least one additional wax, 0.1 to 30% by weight of low-viscosity paraffinol and / or silicone oil and 0 to 40% by weight of at least one additional macro and / or microcrystalline wax.
  • the agent according to the invention is a highly lipophilic formulation which protects particularly well against aqueous solutions which may contain irritants or pollutants.
  • the agent according to the invention shows commercially available skin protection formulations and also the individual components of the preparation, such as paraffinol, silicone oil or petrolatum, compared to a significantly lower irritation of the skin by aqueous solutions of irritants.
  • the agent according to the invention contains 0.1 to 50% by weight, in particular 10 to 40% by weight, particularly preferably 25 to 38% by weight of paraffinol.
  • viscous paraffinol means a colorless, clear, oily, purified mixture of liquid, saturated hydrocarbons, eg from petroleum, which has a relative density between 0.827 and 0.890 and a dynamic viscosity at 20 ° C from 110 to 230 mPa xs.
  • Paraffinum liquidum (INCI name) is also to be understood according to the invention.
  • the agent according to the invention contains 0.1 to 40% by weight, in particular 10 to 35% by weight, petrolatum.
  • petrolatum (INCI name) means semi-solid mixtures of hydrocarbons from petroleum.
  • Vaseline according to DAB 10 German Pharmacopoeia
  • commercially available products such as white or yellow petrolatum and Vaselinum album are also to be understood according to the invention.
  • the solidification temperature on the rotating thermometer, which according to DAB 10 can be between 38 and 56 ° C, serves as a characteristic feature.
  • An advantage of using Paraffinum liquidum and petrolatum is that the skin protection formulations according to the invention are more stable to atmospheric oxygen and microbiological attack.
  • 20 to 30% by weight petrolatum is very particularly preferably present in the agent according to the invention, as a result of which a particularly good consistency and homogeneity of the composition is achieved.
  • the agent according to the invention also contains 0.1 to 10% by weight, in particular 0.5 to 8% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight, of camauba wax (INCI name: Carnauba), also known as Brazil wax. It is a vegetable wax made from the leaves of the Camauba palm and consists of high-molecular fatty acid esters. Advantages of using camauba wax in the skin protection formulation according to the invention are improved impermeability to aqueous pollutant solutions and a firmer consistency of the agent according to the invention. Surprisingly, it was also observed that the addition of camauba wax made the skin protection formulation according to the invention more supple and less sticky.
  • the agent according to the invention also contains 0.1 to 5% by weight, in particular 0.5 to 4% by weight, particularly preferably 1 to 2% by weight of a further wax.
  • An advantage of adding a further wax is that the consistency of the agent according to the invention can be optimized to meet special requirements.
  • the agent according to the invention further contains 0.1 to 30% by weight, in particular 5 to 25% by weight and very particularly preferably 10 to 20% by weight of low-viscosity paraffinol and / or silicone oil.
  • An advantage of using thin oils in the skin protection formulation according to the invention is that the protective cream is easier to apply.
  • low-viscosity paraffinol means a purified mixture of liquid, saturated hydrocarbons from petroleum, which is also known under the name Paraffinum perliquidum.
  • This paraffin oil mixture can also be produced synthetically. In any case, it is characterized at 20 ° C by a relative density of 0.810 to 0.875 and a dynamic viscosity of 25 to 80 mPa x s.
  • the use of low-viscosity paraffin oil makes it possible to produce particularly supple skin protection formulations.
  • the agent according to the invention further contains 0 to 40% by weight, in particular 1.5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight, of additional macrocrystalline and / or microcrystalline waxes.
  • additional macrocrystalline and / or microcrystalline waxes are 0 to 40% by weight, in particular 1.5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight, of additional macrocrystalline and / or microcrystalline waxes.
  • the additionally contained wax is of animal or vegetable origin.
  • the wax is particularly preferably selected from beeswax, bumblebee wax, wool wax, Japanese wax, fruit waxes, candelilla wax, sugar cane wax or Ouricury wax.
  • Beeswax (INCI name: Gera alba / flava) is very particularly preferred.
  • An advantage of using beeswax is that Agent according to the invention receives a pleasantly shiny appearance and a fine-grained consistency. Unbleached as well as chemically bleached wax can be used.
  • the silicone oil is selected from cyclomethicones, dimethicone, phenyldimethicone and stearyldimethicone.
  • Cyclomethicones are particularly preferred.
  • cyclomethicones include polydimethylcyclosiloxanes, such as octomethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane or
  • silicone oils advantageously give the skin protection formulations according to the invention particularly good skin tolerance.
  • Polydimethylsiloxane (INCI name: Dimethicone), polyphenylmethylsiloxane (INCI name: Phenyldimethicone) and polystearylmethylsiloxane (INCI name: Stearyldimethicone) can also be used for these purposes.
  • the macrocrystalline and / or microcrystalline waxes are selected from hard paraffin, ceresin, ozokerite or microcrystalline wax.
  • the skin protection formulation according to the invention can advantageously be produced in a targeted manner by suitable selection from the above-mentioned waxes for specific applications.
  • microcrystalline wax (INCI name: Gera microcristallina) improves in particular the suppleness of the skin protection formulation and also increases the temperature resistance of the skin protection formulations according to the invention.
  • Such products are available, for example, under the trademarks Paracera ® M (Paramelt), Permulgin ® 3224 (Koster Keunen) or Microwax GK (Ter Hell).
  • Hard paraffin (INCI name: Paraffinum solidum) means solid, crystalline, purified and saturated hydrocarbons and their mixtures of petroleum, which have a solidification temperature of 50 to 62 ° C on a rotating thermometer. There are also higher melting paraffin waxes this includes paraffins with a melting point of 69 - 73 ° C (Merck).
  • the agent according to the invention contains no pigments.
  • Suitable fat substances are for example:
  • vegetable oils such as sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach seed oil, avocado oil, safflower oil and the liquid components of coconut oil,
  • paraffin oils e.g. 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) cyclohexane (Cetiol ® S) or polydecene,
  • Di-n-alkyl ethers with a total of 12 to 36, in particular 12 to 24 carbon atoms, for.
  • di-n-octyl ether (Cetiol ® OE)
  • di-n-decyl ether di-n-decyl ether, n-hexyl-n-octyl ether and n-octyl-n-decyl ether.
  • C ⁇ o- 22 fatty acids are preferred.
  • examples are the isostearic acids and isopalmitic acids such as the fatty acids sold under the trade name Edenor ® .
  • fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadoleinic acid , Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • the fatty acid cuts that are obtainable from coconut oil or palm oil are usually particularly preferred; the use of stearic acid is particularly preferred.
  • Fatty alcohols especially saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with 6 - 30, preferably 10 - 22 and very particularly preferably 12 - 22 carbon atoms.
  • 6 - 30, preferably 10 - 22 and very particularly preferably 12 - 22 carbon atoms For the purposes of the invention, z. B.
  • 2-ethylhexanol this list is intended to have exemplary and non-limiting character.
  • Esteröle that is, esters of C 6 - 3 o-fatty acids with C 2 - 3 o-fatty alcohols.
  • the monoesters of fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • the above-mentioned substances can be used as alcohol and acid components of the ester oils.
  • Hydroxycarboxylic acid alkyl esters wherein the Vollester of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid are preferred, but also esters of beta-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, saccharic acid, mucic acid or glucuronic acid are suitable and particularly preferred are the esters of C ⁇ 2 - C ⁇ 5 fatty alcohols, for. B. are the commercial products Cosmacol ® from EniChem, Augusta Industriale,
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate as well as diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2-ethyl hexanoate), propylene glycol -di-isostearate, propylene glycol-di-pelargonate, butanediol-di-isostearate, neopentyl glycol dicaprylate, symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, e.g.
  • triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C16-30 fatty acids such as.
  • Syncrowachs ® or polyols with 2-6 C atoms, esters of optionally hydroxylated C 2-4 carboxylic acids with lanolin alcohols and C12-18 fatty alcohols, cholesterol or lanosterol esters of C ⁇ o- 30 fatty acids, ethoxylated Ci 2 - 20 fatty acid glycol esters, fatty acid monoalkanolamides with a C12-2 2 acyl residue and a C 2 - 4 -alkanol residue, synthetic fatty acid fatty alcohol esters, e.g. B. stearyl stearate or cetyl palmitate and ester waxes from natural fatty acids and synthetic C 2 o- 4 o-fatty alcohols (INCI name C20-40 alkyl stearates).
  • the amount of additional fatty substances used is 0.1-50% by weight, preferably 0.1-20% by weight and particularly preferably 0.1-15% by weight, in each case based on the total agent.
  • the agent according to the invention can contain further active ingredients, auxiliaries and additives, for example:
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, C, E and F in particular 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ), ß-carotene (provitamin of vitamin A 1 ), ascorbic acid (vitamin C), and the palmitic acid esters, Glucosides or phosphates of ascorbic acid, tocopherols, especially ⁇ -tocopherol and its esters, e.g. B. the acetate, nicotinate, phosphate and succinate; also vitamin F, which is understood to mean essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid;
  • Vitamin B1 common name thiamine, chemical name 3 - [(4'-amino-2'-methyl-5 ' -pyrimidinyl) -methyl] -5- (2-hydroxyethyl) -4-methylthiazolium chloride.
  • Thiamine hydrochloride is preferably used in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 2 common name riboflavin, chemical name 7,8-dimethyl-10- (1-D-ribityl) -benzo [g] pteridine-2,4 (3H, 10H) -dione.
  • riboflavin comes e.g. B. in whey before, other riboflavin derivatives can be isolated from bacteria and yeast.
  • a stereoisomer of riboflavin which is also suitable according to the invention is lyxoflavin which can be isolated from fishmeal or liver and which carries a D-arabityl radical instead of D-ribityl.
  • Riboflavin or its derivatives are preferably used in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 3 The compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often listed under this name. According to the invention, preference is given to nicotinamide, which is preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 5 pantothenic acid and panthenol.
  • Panthenol is preferably used.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and cationically derivatized panthenols.
  • derivatives of 2-furanone with the general structural formula (I) can also be used.
  • the 2-furanone derivatives in which the substituents R 1 to R 6 independently of one another are a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical, a saturated or mono- or di-unsaturated, linear or branched C 2 -C 4 -hydrocarbon residue, a saturated or mono- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy-C 2 -C 4 -hydrocarbon residue or a saturated or mono- or di-unsaturated represent branched or linear mono-, di- or triamino-C 2 -C 4 hydrocarbon radical.
  • Particularly preferred derivatives are the commercially available substances dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone with the common name pantolactone (Merck), 4-hydroxymethyl- ⁇ -butyrolactone (Merck), 3.3 -Dimethyl-2-hydroxy- ⁇ -butyrolactone (Aldrich) and 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone (Merck), all stereoisomers being expressly included.
  • the 2-furanone derivative which is extremely preferred according to the invention is pantolactone (dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone), where in formula (I) R 1 is a hydroxyl group, R 2 is a hydrogen atom, R 3 and R 4 represent a methyl group and R 5 and R 6 represent a hydrogen atom.
  • the stereoisomer (R) -pantolactone is formed when pantothenic acid is broken down.
  • the compounds of the vitamin B 5 type mentioned and the 2-furanone derivatives are preferably present in the agent according to the invention in a total amount of 0.05 to 10% by weight, based on the agent as a whole. Total amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
  • Vitamin B 6 which does not mean a uniform substance, but rather the derivatives of 5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ol known under the common names pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal.
  • Vitamin B 6 is contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of 0.001 to 0.01% by weight.
  • Biotin also known as vitamin H or "skin vitamin”.
  • Biotin is (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-] - imidazole-4-valeric acid.
  • Biotin is contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of 0.001 to 0.01% by weight.
  • Panthenol, pantolactone, nicotinamide and biotin are very particularly preferred according to the invention.
  • Antioxidants for example amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L. -Carnosine and its derivatives (e.g. anserine), chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g.
  • amino acids e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles e.g. urocanic acid
  • peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L. -Carnosine and its derivatives (e.g. anserine)
  • chlorogenic acid and its derivatives
  • thioredoxin glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, Distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, butioninsulfones, penta-, hexa-, hepathioninsulfoximine) in very low tolerable dosages e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • further (Me tall) chelators e.g. As ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • Sterols are understood to be a group of steroids which carry a hydroxyl group on the C atom 3 of the steroid structure and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are beta-sitosterol, stigmasterol, campesterol and ergosterol. Sterols, the so-called mycosterols, are also isolated from fungi and yeasts,
  • Triterpenes especially triterpenic acids such as ursolic acid, rosmaric acid, betulinic acid, boswellic acid and bryonolic acid,
  • Monomeric catechins especially catechin and epicatechin, leucoanthocyanidins, catechin polymers (catechin tannins) and gallotannins,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate,
  • the use of the active ingredients and additives mentioned also leads to an improvement in the skin-care properties of this agent.
  • Another object of the invention is the use of an agent according to the invention for protecting the skin from aqueous solutions and any irritants or pollutants dissolved therein.
  • the composition according to the invention is suitable for protecting the skin of the hands and / or arms from the consequences of contact with aqueous solutions.
  • people who are employed in the laboratory, in clinics, in trade or in construction can protect themselves and their hands against skin damage by applying the agent according to the invention, which is caused by frequent contact with aqueous solutions (such as, for example, rinsing, cleaning or Disinfectants, bleaching agents, water-mixed cooling lubricants, mixtures of lime, fertilizer, glues, resins or cement with water, dye solutions, acids, salt solutions), and especially with the pollutants they contain.
  • the aqueous solutions with their pollutants cannot penetrate through the protective layer of the applied composition. This prevents contact with the skin and protects the skin (especially the hands) from damage caused by irritation and / or dehydration.
  • Suitable dosage forms for the agents according to the invention are ointments in jars and / or tubes.
  • these agents can also be presented in the form of lozenges or as pens.
  • test solutions are each applied to a cotton pad (2 ml) on one arm and left to act for 5 minutes.
  • 2 mg / cm 2 of the skin protection cream are first applied, left to act for 10 minutes and then any remaining product on the skin surface is removed by carefully dabbing it with a paper towel.
  • the respective aqueous solution is then applied to both arms for 5 min.
  • the forearms are washed thoroughly under running water, carefully patted dry and completely air-dried. During and after each run, the reddening of the skin (erythema), edema, scaling and fissures are assessed separately for each test person.
  • the condition of the skin barrier is determined by physical measurement of the transepidermal water loss (TEWL).
  • TEWL transepidermal water loss
  • ⁇ TEWL TEWL (after the application) - TEWL (before the application).
  • the measurement was carried out with a TEWA meter (TM 210, Courage and Khazaka, Cologne) at the application sites on the forearm before the application of the substances and at the end of the test. An air-conditioning period of at least 10 minutes was observed before each measurement. For each area of measurement, TEWL values and the reddening of the skin are recorded.
  • various commercially available skin protection products are also tested (for composition, see Table 2). The following pollutant solutions (untreated / treated) are applied in succession for 5 minutes each:
  • the skin protection formulation 1 further shows a much smaller transepidermal water loss compared to the unprotected skin when treated with the commercial bleaching agent, i.e. the damage to the skin by the irritants is significantly less when the skin protection formulation according to the invention is used (Table 4).

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Schutz der Haut vor wässrigen Lösungen, umfassend 0,1 bis 50 Gew.-% dickflüssiges Paraffinöl, 0,1 bis 40 Gew.-% Petrolatum, 0,1 bis 10 Gew.-% Carnaubawachs, 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen Wachses, 0,1 bis 30 Gew.-% dünnflüssiges Paraffinöl und/oder Silikonöl und 0 bis 40 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen makro- und/oder mikrokristallinen Wachses.

Description

Mittel zum Schutz der Haut
Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Schutz der Haut vor wässrigen Lösungen, umfassend 0,1 bis 50 Gew.-% dickflüssiges Paraffinol, 0,1 bis 40 Gew.-% Petrolatum, 0,1 bis 10 Gew.-% Camaubawachs, 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen Wachses, 0,1 bis 30 Gew.-% dünnflüssiges Paraffinol und/oder Silikonöl und 0 bis 40 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen makro- und/oder mikrokristallinen Wachses.
Der Schutz der Haut vor Wasser und wässrigen Lösungen, die z.B. Schadstoffe enthalten können, ist in vielen Bereichen des Berufsalltags dringend notwendig. Der natürliche lipophile Schutzmantel der Haut bewahrt sie im Normalfall vor dem Eindringen von wässrigen Schadstoffen und vor dem Austrocknen. Durch zu häufigen Kontakt mit Wasser, auch nur durch häufiges Händewaschen, gehen die natürlichen Feuchthaltesubstanzen verloren und die Austrocknung der Haut schreitet fort. Der ständige Kontakt mit Wasser führt zum Aufquellen der Haut und macht sie so zudem noch durchlässiger für schädigende Umwelteinflüsse. In wässrigen Lösungen gelöste Schadstoffe können so nahezu ungehindert über die Haut in den Körper eindringen.
Insbesondere die Hände sind bei der Arbeit im Labor, Handwerk, in Kliniken oder auf dem Bau häufig wässrigen Reizstoffen ausgesetzt. So sind beim Kontakt mit wassermischbaren Arbeitsstoffen (z.B. Spül-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel, Blondiermittel, wassergemischte Kühlschmiermittel, Mischungen von Kalk, Dünger, Leimen, Harzen oder Zement mit Wasser, Farbstofflösungen, Säuren, Salzlösungen) die Hände besonders stark gefährdet.
Alkalisch reagierende Arbeitsstoffe (z.B. Laugen oder Dauerwellmittel) können neben der Hautaustrocknungsgefahr zu einer Überbeanspruchung des Alkalineutralisationsvermögens der Haut führen. Daher empfiehlt es sich, vor dem Kontakt mit wässrigen Lösungen, die Reizstoffe enthalten können, die entsprechenden Hautpartien mit geeigneten Hautschutzsalben einzucremen.
Häufig werden zum Schutz der Haut vor wässrigen Lösungen Wasser-in-ÖI-(w/o)- Emulsionen, wie z.B. stark fetthaltige Cremes, eingesetzt, die die Haut oftmals nur unzureichend schützen. Nachteilig bei diesen Cremes ist weiterhin, daß sie nicht lange auf der Haut haften, sondern recht schnell abgerieben oder abgewaschen werden können. Da sie meist größere Mengen an Emulgatoren enthalten, sind sie bei starker Beanspruchung durch wässrige Lösungen zu durchlässig.
Die Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Mittel bereitzustellen, das die Haut vor dem Einwirken von wässrigen Lösungen und ggf. darin enthaltenen Reizstoffen besser schützt und bei gleichzeitigem guten Auftrageverhalten länger auf der Haut haften bleibt und nicht leicht abgerieben werden kann.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Mittel, umfassend 0,1 bis 50 Gew.-% dickflüssiges Paraffinol, 0,1 bis 40 Gew.-% Petrolatum, 0,1 bis 10 Gew.-% Camaubawachs, 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen Wachses, 0,1 bis 30 Gew.-% dünnflüssiges Paraffinol und/oder Silikonöl und 0 bis 40 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen makro- und/oder mikrokristallien Wachses.
Das erfindungsgemäße Mittel ist eine stark lipophile Formulierung, die besonders gut gegen wässrige Lösungen, die ggf. Reiz- oder Schadstoffe enthalten, schützt. Das erfindungsgemäße Mittel zeigt handelsüblichen Hautschutz-formulierungen und auch den Einzelkomponenten der Zubereitung, wie Paraffinol, Silikonöl oder Petrolatum, gegenüber eine deutlich geringere Reizung der Haut durch wässrige Lösungen von Reizstoffen.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält 0,1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 38 Gew.-% Paraffinol. Unter dickflüssigem Paraffinol ist nach dem Europäischen Arzneibuch, 3. Auflage, 1997 eine farblose, klare, ölige, gereinigte Mischung flüssiger, gesättigter Kohlenwasserstoffe, z.B. aus Erdöl zu verstehen, die eine relative Dichte zwischen 0,827 bis 0,890 und eine dynamische Viskosität bei 20 °C von 110 bis 230 mPa x s aufweist. Ebenfalls ist erfindungsgemäß darunter Paraffinum liquidum (INCI-Bezeichnung) zu verstehen.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% Petrolatum. Unter der Bezeichnung Petrolatum (INCI-Bezeichnung) sind halbfeste Mischungen von Kohlenwasserstoffen aus Erdöl zu verstehen. Vaselin nach DAB 10 (Deutsches Arzneibuch) sowie im Handel befindliche Produkte, wie weißes oder gelbes Petrolatum sowie Vaselinum album sind ebenfalls erfindungsgemäß darunter zu verstehen. Als charakterisierendes Merkmal dient die Erstarrungstemperatur am rotierenden Thermometer, die nach DAB 10 zwischen 38 und 56 °C liegen darf. Ein Vorteil der Verwendung von Paraffinum liquidum und Petrolatum ist, dass die erfindungsgemäßen Hautschutzformulierungen stabiler gegenüber Luftsauerstoff und mikrobiologischem Befall sind. Ganz besonders bevorzugt sind 20 bis 30 Gew.-% Petrolatum in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten, wodurch eine besonders gute Konsistenz und Homogenität der Zusammensetzung erreicht wird.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ferner 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Camaubawachs (INCI- Bezeichnung: Carnauba), auch bekannt als Brazil wax. Dabei handelt es sich um ein aus den Blättern der Camaubapalme gewonnenes pflanzliches Wachs, das aus hochmolekularen Fettsäureestern besteht. Vorteile der Verwendung von Camaubawachs in den erfindungsgemäße Hautschutzformulierung sind eine verbesserte Undurchlässigkeit gegenüber wässrigen Schadstofflösungen und eine festere Konsistenz des erfindungsgemäßen Mittels. Überraschenderweise wurde zudem beobachtet, daß durch den Zusatz von Camaubawachs die erfindungsgemäße Hautschutzformulierung geschmeidiger und weniger klebrig ist.
Zusätzlich zum bereits erwähnten Camaubawachs enthält das erfindungsgemäße Mittel darüber hinaus noch 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 2 Gew.-% eines weiteren Wachses. Ein Vorteil der Zugabe eines weiteren Wachses liegt darin, daß das erfindungsgemäße Mittel in seiner Konsistenz auf besondere Ansprüche hin optimiert werden kann. Das erfindungsgemäße Mittel enthält des weiteren 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-% dünnflüssiges Paraffinol und/oder Silikonöl. Ein Vorteil der Verwendung von dünnflüssigen Ölen in der erfindungsgemäßen Hautschutzformulierung ist, daß sich die Schutzcreme leichter auftragen läßt.
Unter dünnflüssigem Paraffinol ist gemäß dem Europäischen Arzneibuch (Ph. Eur.), 3. Auflage, 1997 eine gereinigte Mischung aus flüssigen, gesättigten Kohlenwasserstoffen aus Erdöl zu verstehen, die auch unter dem Namen Paraffinum perliquidum bekannt ist. Dieses Paraffinölgemisch kann auch synthetisch hergestellt werden. Es zeichnet sich in jedem Fall bei 20 °C durch eine relative Dichte von 0,810 bis 0,875 sowie eine dynamische Viskosität von 25 bis 80 mPa x s aus. Durch die Verwendung von dünnflüssigem Paraffinol lassen sich besonders geschmeidige Hautschutzformulierungen erzeugen.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält weiterhin 0 bis 40 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, zusätzlicher makro- und/oder mikrokristalline Wachse. Ein besonderer Vorteil der Verwendung von makro- und/oder mikrokristallinen Wachsen besteht darin, daß Hautschutzformulierungen für unterschiedliche Anwendungen und/oder Darreichungsformen durch die gezielte Auswahl der Wachse hergestellt werden können.
Nach einer weiteren besonderen Ausführungsform ist das zusätzlich enthaltene Wachs tierischen oder pflanzlichen Ursprungs. Die im Vergleich zu den Kohlenwasserstoffen deutlich unterschiedlichen Strukturen der tierischen und pflanzlichen Wachse erlaubt eine Optimierung der Schutz- und Applikationseigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels. Besonders bevorzugt ist das Wachs ausgewählt aus Bienenwachs, Hummelwachs, Wollwachs, Japanwachs, Fruchtwachse, Candelillawachs, Zuckerrohrwachs oder Ouricurywachs. Ganz besonders bevorzugt ist Bienenwachs (INCI-Bezeichnung: Gera alba/flava). Ein Vorteil des Einsatzes von Bienenwachs liegt darin, daß das erfindungsgemäße Mittel ein angenehm glänzendes Aussehen und eine feinkörnige Konsistenz erhält. Eingesetzt werden kann ebenso ungebleichtes wie chemisch gebleichtes Wachs.
In einer besonderen Ausführungsform ist das Silikonöl ausgewählt aus Cyclomethiconen, Dimethicon, Phenyldimethicon und Stearyldimethicon. Besonders bevorzugt sind dabei Cyclomethicone (INCI-Bezeichnung). Unter Cyclomethiconen sind erfindungsgemäß Polydimethylcyclosiloxane, wie Octomethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan oder
Dodecamethylcyclohexasiloxan zu verstehen. Vorteilhafterweise verleihen Silikonöle den erfindungsgemäßen Hautschutzformulierungen neben einer besonderen Geschmeidigkeit eine besonders gute Hautverträglichkeit. Auch Polydimethylsiloxan (INCI-Bezeichnung: Dimethicon), Polyphenylmethylsiloxan (INCI-Bezeichnung: Phenyldimethicon) und Polystearylmethylsiloxan (INCI- Bezeichnung: Stearyldimethicon) können für diese Zwecke eingesetzt werden.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind die makro- und/oder mikrokristallinen Wachse ausgewählt aus Hartparaffin, Ceresin, Ozokerit oder mikrokristallinem Wachs. Vorteilhafterweise kann die erfindungsgemäße Hautschutzformulierung durch die geeignete Auswahl aus den o. g. Wachsen für spezifische Anwendungen gezielt hergestellt werden. Der Einsatz von mikrokristallinem Wachs (INCI-Bezeichnung: Gera microcristallina) verbessert insbesondere die Geschmeidigkeit der Hautschutzformulierung und erhöht außerdem die Temperaturbeständigkeit der erfindungsgemäßen Hautschutzformulierungen. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Paracera® M (Paramelt), Permulgin® 3224 (Koster Keunen) oder Mikrowachs GK (Ter Hell) erhältlich.
Unter Hartparaffin (INCI-Bezeichnung: Paraffinum solidum) sind feste, kristalline, gereinigte und gesättigte Kohlenwasserstoffe und ihre Gemische aus Erdöl zu verstehen, die eine Erstarrungstemperatur am rotierenden Thermometer von 50 bis 62 °C aufweisen. Weiterhin sind auch höherschmelzende Paraffinwachse darunter zu verstehen, beispielsweise Paraffine mit einem Schmelzpunkt von 69 - 73 °C (Merck).
Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel keine Pigmente. Ein Vorteil des Verzichts auf solche stark färbenden Zusatzstoffe ist die Vermeidung einer zusätzlichen Sensibilisierung der Haut durch diese potentiell allergieauslösenden Farbpartikel. Hinzu kommt, daß eine Verfärbung der Haut und mit der Haut in Berührung kommende Gegenstände, wie z.B. Textilien, vermieden wird.
Weiterhin kann die Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels durch zusätzliche Fettstoffe weiter optimiert werden. Geeignete Fettstoffe sind zum Beispiel:
- pflanzliche Öle, wie Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkemöl, Avocadoöl, Distelöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls,
- flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe, z. B. 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) oder Polydecen,
- Di-n-alkylether mit insgesamt 12 bis 36, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, z. B. Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n-decylether, n-Hexyl-n-octylether und n- Octyl-n-decylether.
- Fettsäuren, besonders lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte C8-3o-Fettsäuren. Bevorzugt sind Cιo-22-Fettsäuren. Beispiele sind die Isostearinsäuren und Isopalmitinsäuren wie die unter der Handelsbezeichnung Edenor® vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl- hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elai- dinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, die aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure. Fettalkohole, besonders gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6 - 30, bevorzugt 10 - 22 und ganz besonders bevorzugt 12 - 22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z. B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, z. B. 2- Ethylhexanol, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll.
Esteröle, das heißt, Ester von C6-3o-Fettsäuren mit C2-3o-Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Als Alkohol- und Säurekomponenten der Esteröle können die vorstehend genannten Substanzen verwendet werden. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, lsononansäure-Ci6-i8-alkylester, 2-Ethylhexylpalmitat, Stearinsäure-2-ethylhexylester, Cetyloleat, Glycerin- tricaprylat, Kokosfettalkoholcaprinat/-caprylat, n-Butylstearat, Oleylerucat, Isopropylpalmitat, Oleyloleat, Laurinsäurehexylester, Di-n-butyladipat, Myristyl- myristat, Cetearyl Isononanoate und Ölsäuredecylester.
Hydroxycarbonsäurealkylester, wobei die Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure bevorzugt sind, aber auch Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure geeignet sind und besonders bevorzugt die Ester von Cι2-Cι5-Fettalkoholen, z. B. die Handelsprodukte Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale, sind,
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2- ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykoldioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykoldi(2- ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC), - Mono,- Di- und Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, z. B. Monomuls® 90- O18, Monomuls® 90-L12 oder Cutina® MD,
- Wachse, Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C16-30- Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12- hydroxystearat, synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glykolen (z. B. Syncrowachs®) oder Polyolen mit 2 - 6 C-Atomen, Ester von gegebenenfalls hydroxylierten C2-4-Carbonsäuren mit Lanolinalkoholen und C12-18- Fettalkoholen, Cholesterol- oder Lanosterolester von Cιo-30-Fettsäuren, ethoxy- lierte Ci2-20-Fettsäureglykolester, Fettsäuremonoalkanolamide mit einem C12-22- Acylrest und einem C2-4-Alkanolrest, synthetische Fettsäure-Fettalkoholestern, z. B. Stearylstearat oder Cetylpalmitat sowie Esterwachse aus natürlichen Fettsäuren und synthetischen C2o-4o-Fettalkoholen (INCI-Bezeichnung C20-40 Alkyl Stearate).
Die Einsatzmenge der zusätzlichen Fettstoffe beträgt 0,1 - 50 Gew.%, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Das erfindungsgemäße Mittel kann weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise:
- Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, C, E und F, insbesondere 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2), ß-Carotin (Provitamin des Vitamin A1), Ascorbinsäure (Vitamin C), sowie die Palmitinsäureester, Glucoside oder Phosphate der Ascorbinsäure, Tocopherole, insbesondere α- Tocopherol sowie seine Ester, z. B. das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat; weiterhin Vitamin F, worunter essentielle Fettsäuren, besonders Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden werden;
- Vitamin B1, Trivialname Thiamin, chemische Bezeichung 3-[(4'-Amino-2'- methyl-5'-pyrimidinyl)-methyl]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazoliumchlorid. Bevorzugt wird Thiaminhydrochlorid in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
Vitamin B2, Trivialname Riboflavin, chemische Bezeichung 7,8-Dimethyl-10-(1- D-ribityl)-benzo[g]pteridin-2,4(3H,10H)-dion. In freier Form kommt Riboflavin z. B. in Molke vor, andere Riboflavin-Derivate lassen sich aus Bakterien und Hefen isolieren. Ein erfindungsgemäß ebenfalls geeignetes Stereoisomeres des Riboflavin ist das aus Fischmehl oder Leber isolierbare Lyxoflavin, das statt des D-Ribityl einen D-Arabityl-Rest trägt. Bevorzugt werden Riboflavin oder seine Derivate in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure und Panthenol). Bevorzugt wird Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können an Stelle von sowie zusätzlich zu Pantothensäure oder Panthenol auch Derivate des 2-Furanon mit der allgemeinen Strukturformel (I) eingesetzt werden.
(I)
Bevorzugt sind die 2-Furanon-Derivate, in denen die Substituenten R1 bis R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, linearen oder verzweigten C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxy-C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest oder einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triamino-C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest darstellen. Besonders bevorzugte Derivate sind die auch im Handel erhältlichen Substanzen Dihydro-3-hydroxy-4,4- dimethyl-2(3H)-furanon mit dem Trivialnamen Pantolacton (Merck), 4- Hydroxymethyl-γ-butyrolacton (Merck), 3,3-Dimethyl-2-hydroxy-γ-butyrolacton (Aldrich) und 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon (Merck), wobei ausdrücklich alle Stereoisomeren eingeschlossen sind. Das erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte 2-Furanon-Derivat ist Pantolacton (Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl- 2(3H)-furanon), wobei in Formel (I) R1 für eine Hydroxylgruppe, R2 für ein Wasserstoffatom, R3 und R4 für eine Methylgruppe und R5 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen. Das Stereoisomer (R)-Pantolacton entsteht beim Abbau von Pantothensäure.
Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sowie die 2-Furanonderivate sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Gesamtmengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
- Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols versteht. Vitamin B6 ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
- Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S,6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4- ]- imidazol-4-valeriansäure. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten. Panthenol, Pantolacton, Nicotinsäureamid sowie Biotin sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin können folgende Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten sein:
- Allantoin,
- Bisabolol,
- Antioxidantien, zum Beispiel Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryp- tophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Hepta- thioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, das Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, -Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Katalase, Superoxid- Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnS04), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die als Antioxidans geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser Wirkstoffe, - Sterole (Sterine). Als Sterole wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterole) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterole) isoliert werden. Beispiele für Zoosterole sind das Cholesterol und das Lanosterol. Beispiele geeigneter Phytosterole sind Beta-Sitosterol, Stigmasterol, Campesterol und Ergosterol. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterole, die sogenannten Mykosterole, isoliert,
- Ceramide und Pseudoceramide,
- Triterpene, insbesondere Triterpensäuren wie Ursolsäure, Rosmarinsäure, Betulinsäure, Boswelliasäure und Bryonolsäure,
- Monomere Catechine, besonders Catechin und Epicatechin, Leukoanthocyanidine, Catechinpolymere (Catechin-Gerbstoffe) sowie Gallotannine,
Pflanzenglycoside,
- Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
- Dimethylisosorbid,
- Lösungsmittel, Quell- und Penetrationsstoffe wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate
- Parfümöle
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere,
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Der Einsatz der angeführten Wirk- und Zusatzstoffe führt neben guter Hautverträglichkeit der erfindungsgemäßen Hautschutzformulierung auch zu einer Verbesserung der hautpflegenden Eigenschaften dieses Mittels. Es kann aber auch bevorzugt sein, auf Konservierungsmittel, Parfümöle und/oder Emulgatoren wegen der Gefahr der Sensibilisierung oder von allergischen Reaktionen der Haut zu verzichten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zum Schutz der Haut vor wässrigen Lösungen und ggf. darin gelösten Reiz- oder Schadstoffen. Insbesondere ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung geeignet, die Haut der Hände und/oder Arme vor den Folgen des Kontakts mit wässrigen Lösungen zu schützen. Insbesondere Menschen, die im Labor, in Kliniken, im Handwerk oder auf dem Bau beschäftigt sind, können sich und ihre Hände durch das Auftragen des erfindungsgemäßen Mittels gegen Hautschädigung schützen, die durch häufigen Kontakt mit wäßrigen Lösungen (wie z.B. Spül-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel, Blondiermittel, wassergemischte Kühlschmiermittel, Mischungen von Kalk, Dünger, Leimen, Harzen oder Zement mit Wasser, Farbstofflösungen, Säuren, Salzlösungen), und insbesondere mit den darin enthaltenen Schadstoffen entstehen. Vorteilhafterweise können die wäßrigen Lösungen mit ihren Schadstoffen nicht durch die Schutzschicht der aufgetragenen Zusammensetzung dringen. So wird der Kontakt mit der Haut vermieden und die Haut (insbesondere der Hände) vor Schäden durch Reizung und/oder Austrocknung geschützt.
Geeignete Darreichungsformen für die erfindungsgemäßen Mittel sind Salben in Tiegeln und/oder Tuben.
Darüber hinaus können diese Mittel auch in Pastillenform oder als Stifte dargereicht werden. Die Applikation in Stiftform, bei der die Stiftmine direkt über die Haut geführt wird, ergibt einen besonders dünnen, wenig fettenden Schutzfilm.
Die im folgenden gegebenen Beispiele sollen die Erfindung beschreiben, ohne sie darauf zu beschränken: Beispiele:
Tabelle 1 : Zusammensetzung der Hautschutzformulierungen:
Angaben in Gew.-%
Herstellung:
Die in der oben stehenden Tabelle angegebenen Bestandteile werden im Becherglas abgewogen und zusammengegeben. Die Mischung wird dann unter Rühren auf maximal 80 °C - 82 °C solange erhitzt, bis alle Bestandteile geschmolzen sind. Die flüssige Mischung wird anschließend unter Rühren abgekühlt und bei ca. 50 °C in Tiegel abgefüllt.
Dermatologische Studie:
Mit den in Tabelle 1 beschriebenen Hautschutzformulierungen wurde ein wiederholter offener Epikutantest mit insgesamt 21 Personen durchgeführt. Auf korrespondierende Areale der Unterarme wurden bei den einzelnen Testpersonen im Seitenvergleich wässrige Lösungen appliziert, wobei der eine Unterarm vorher mit dem Hautschutzmittel behandelt wurde. Durchführung:
Pro Unterarm werden jeweils drei Wattepads im Abstand von ca. 2 cm aufgelegt. Auf dem einen Arm werden die Testlösungen jeweils auf einen Wattepad (2 ml) appliziert und 5 min einwirken gelassen. Auf dem anderen Arm werden zuerst 2 mg/cm2 der Hautschutzcreme aufgetragen, 10 min einwirken gelassen und dann evtl. verbliebene Produktreste auf der Hautoberfläche durch vorsichtiges Tupfen mit einem Papiertuch entfernt. Anschließend wird die jeweilige wässrige Lösung auf beiden Armen für 5 min appliziert. Nach der Applikation aller Testlösungen werden die Unterarme gründlich unter fließendem Wasser abgewaschen, vorsichtig trockengetupft und vollständig an der Luft getrocknet. Während und nach jedem Durchgang werden für jeden Probanden getrennt pro Probe visuell die Rötung der Haut (Erythem), Ödem, Schuppung und Fissuren beurteilt. Diese Beurteilung der Stärke der Reaktion orientiert sich an der Skala nach Frosch (Frosch et al.: J. Am. Acad. Dermatol. (1979), 1, 35-41): Der Erythem-Wert 0 bedeutet keine Reaktion, während 4 eine starke großflächige Rötung mit Ödem beschreibt.
Vor Beginn der Testphase und bei Testende wird der Zustand der Hautbarriere durch physikalische Messung des transepidermalen Wasserverlusts (TEWL) bestimmt. Der transepidermale Wasserverlust wird standardmäßig zur Beurteilung der Hautschädigung eingesetzt und ist umso höher, je stärker die Haut geschädigt ist.
Ausschlaggebend ist dabei die Ausgangslagendifferenz (Δ TEWL), bei der der Ausgangswert vor der Applikation vom Wert nach der Applikation abgezogen wird: Δ TEWL = TEWL (nach der Applikation) - TEWL (vor der Applikation). Die Messung wurde mit einem TEWA-Meter (TM 210, Courage und Khazaka, Köln) an den Applikationsstellen am Unterarm vor der Applikation der Substanzen und am Testende durchgeführt. Eine Einklimatisierungszeit von mindestens 10 min wurde vor jeder Messung eingehalten. Für jedes Meßareal werden TEWL-Werte sowie die Hautrötungswerte erhoben. Es werden neben den Beispielformulierungen aus Tabelle 1 auch verschiedene handelsübliche Hautschutzprodukte getestet (Zusammensetzung siehe Tabelle 2). Nacheinander werden jeweils 5 min lang folgende Schadstofflösungen auf die Haut (unbehandelt/behandelt) appliziert:
1. wässrige Natriumdodecylsulfat-Lösung (10 Gew.-%)
2. wässrige HCI-Lösung (0,05 Gew.-%)
3. Leitungswasser (Düsseldorf-Benrath)
4. wässrige NaOH-Lösung (0,1 Gew.-%)
5. Ethanol
6. unverdünntes handelsübliches Desinfektionsmittel (Skinman Soft, Ecolab).
In einem weiteren Test der Hautschutzformulierung aus Beispiel 1 mit vergleichbarem Versuchsaufbau wird als Schadstoff die wässrige Lösung eines handelsüblichen Blondierungsmittels (enthält ca. 6 Gew.-% H2O2) für 30 min mit bzw. ohne Hautschutz aufgetragen (Tabelle 4).
Tabelle 2: Zusammensetzungen der Vergleichsprodukte
X = gemäß Angaben auf der Verpackung enthalten 0 = gemäß Angaben auf der Verpackung nicht enthalten
Die Hersteller der Vergleichsprodukte sind in Klammern angegeben.
Ergebnisse:
Die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Werte sind die Auslagendifferenzen (Δ TEWL) aus den Werten des Transepiderminalen Wasserveriusts gemessen vor und nach der Applikation der Schadstofflösungen (1. - 6.).
Tabelle 3:
Die Probandenstudie zeigt deutlich, daß die Hautschutzformulierungen im Vergleich zu handelsüblichen Vergleichsprodukten einen deutlich besseren Schutz gegenüber wässrigen Schadstofflösungen bietet. Der transepidermale Wasserverlust ist bei Anwendung der erfindungsgemäßen Hautschutzformulierungen gegenüber der Anwendung der handelsüblichen Vergleichsprodukte zum Teil deutlich geringer und es treten keine Hautrötungen auf. In der folgenden Tabelle 4 sind die Ausgangslagendifferenzen der unbehandelten Haut und der mit Hautschutzformulierung 1 behandelten Haut gegenüber einem handelsüblichen Blondiermittel enthaltend 6% H2O2 angegeben:
Tabelle 4:
Die Hautschutzformulierung 1 zeigt weiterhin gegenüber der ungeschützten Haut einen sehr viel kleineren transepidermalen Wasserverlust bei der Behandlung mit dem handelsüblichen Blondiermittel, d.h. die Schädigung der Haut durch die Reizstoffe ist bei Verwendung der erfindungsgemäßen Hautschutzformulierung deutlich geringer (Tabelle 4).

Claims

Patentansprüche:
1. Mittel zum Schutz der Haut vor wässrigen Lösungen, umfassend 0,1 bis 50 Gew.-% dickflüssiges Paraffinol, 0,1 bis 40 Gew.-% Petrolatum,
0,1 bis 10 Gew.-% Camaubawachs,
0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen Wachses,
0,1 bis 30 Gew.-% dünnflüssiges Paraffinol und/oder Silikonöl und
0 bis 40 Gew.-% mindestens eines zusätzlichen makro- und/oder mikrokristallinen Wachses.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das dickflüssige Paraffinol zu 10 bis 40 Gew.-%, insbesondere zu 25 bis 38 Gew.-% enthalten ist.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Petrolatum zu 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere zu 20 bis 30 Gew.-% enthalten ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Camaubawachs zu 0,5 bis 8 Gew.-%, insbesondere zu 1 bis 5 Gew.-% enthalten ist.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das zusätzlich enthaltene Wachs zu 0,5 bis 4 Gew.-%, insbesondere zu 1 bis 2 Gew.-%, enthalten ist.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das zusätzlich enthaltene Wachs tierischen oder pflanzlichen Ursprungs ist.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs ausgewählt ist aus Bienenwachs, Hummelwachs, Wollwachs, Japanwachs, Fruchtwachsen, Candelillawachs, Zuckerrohrwachs oder Ouricurywachs, insbesondere Bienenwachs.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das dünnflüssige Paraffinol und/oder das Silikonöl zu 5 bis 25 Gew.-%, insbesondere zu 10 bis 20 Gew.-% enthalten sind.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikonöl zu 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere zu 5 bis 25 Gew.-% enthalten ist.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikonöl ausgewählt ist aus Cyclomethicon, Dimethicon, Phenyldimethicon und Stearyldimethicon, insbesondere Cyclomethicon.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel 1 ,5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, mindestens eines makro- und/oder mikrokristallinen Wachses enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die makro- und/oder mikrokristallinen Wachse ausgewählt sind aus Hartparaffin, Ceresin, Ozokerit oder mikrokristallinem Wachs.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel pigmentfrei ist.
14. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zum Schutz der Haut vor wässrigen Lösungen.
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