EP1379500A2 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF $g(D)?1 PYRROLINES - Google Patents

METHOD FOR THE PRODUCTION OF $g(D)?1 PYRROLINES

Info

Publication number
EP1379500A2
EP1379500A2 EP02737924A EP02737924A EP1379500A2 EP 1379500 A2 EP1379500 A2 EP 1379500A2 EP 02737924 A EP02737924 A EP 02737924A EP 02737924 A EP02737924 A EP 02737924A EP 1379500 A2 EP1379500 A2 EP 1379500A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
fluorine
formula
chlorine
list
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02737924A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Udo Kraatz
Andrew Plant
Ernst Kysela
Albrecht Marhold
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10133929A external-priority patent/DE10133929A1/en
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1379500A2 publication Critical patent/EP1379500A2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/20—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a new process for the preparation of 2,5-bis-aryl- ⁇ 1 -pyrrolines.
  • R 1 represents halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 ,
  • R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 ,
  • R 4 for halogen or one of the following groupings (1) -XA (m) -BZD (n) -YE
  • R 5 represents hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, trialkylsilyl, alkoxycarbonyl, -CONR 7 R 8 , -OSO 2 NR7R8 or -S (O) 0 R 6 ,
  • X for a direct bond, O (oxygen), S (O) 0 , NR 6 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO2), alkylene, alkenylene, alkynylene, alkyleneoxy, oxyalkylene, oxyalkyleneoxy, thioalkylene, cyclopropylene or oxira - nylene stands,
  • a for each phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl which is optionally mono- or polysubstituted by radicals from the list W 1 or for each 5- or 10-membered, saturated or unsaturated heterocyclyl with one or more which is monosubstituted or polysubstituted by radicals from the list W 2 Heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur,
  • B represents p-phenylene which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 , Z represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 ,
  • D represents hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxycarbonyl, haloalkylsulfonyl or dialkylaminosulfonyl,
  • Y represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, alkylene, alkenylene, alkynylene, haloalkylene, haloalkenylene, alkyleneoxy, oxyalkylene, oxyalkyleneoxy or thioalkylene,
  • n 0, 1, 2, 3 or 4
  • o 0, 1 or 2
  • R 6 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, alkyl, haloalkyl or together represent alkylene, alkoxyalkylene or alkylthioalkylene, where the compounds of the formula (I) may be present in different compositions depending on the type and number of the substituents as geometric and / or optical isomers, regioisomers or configuration isomers or their isomer mixtures,
  • Ar 1 and Ar 2 have the meanings given above,
  • 2,5-bisaryl- ⁇ 1 -pyrrolines of the formula (I) can be prepared by the process according to the invention in a smooth reaction without disruptive side reactions, with high yields and high purity.
  • Formula (II) provides a general definition of the amides required as starting materials when carrying out the process according to the invention.
  • Ar 1 preferably represents the rest
  • Ar 2 preferably represents the rest
  • R 1 preferably represents halogen, cyano, nitro, C Cg-alkyl, C Cg-alkoxy, Cj-C 6 -haloalkyl, C ⁇ Cg-haloalkoxy, Cj-Cg-alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 .
  • R 2 and R 3 independently of one another preferably represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkyl, C r C 6 haloalkoxy, C r C 6 alkoxy-C r C 6 alkyl or -S (O) 0 R 6 .
  • R 4 preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine or one of the following groups (1) -XA
  • R 5 preferably represents hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, Cj-Cg-alkyl, C j -Cg-alkylcarbonyl, C ⁇ Cg-alkoxy, C ⁇ -C 6 -haloalkyl, C j -Cg-haloalkoxy, tri ( C r C 6 alkyl) silyl, C r C 6 alkoxycarbonyl, -CONR 7 R 8 , -OSO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 .
  • X preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (O) 0 , NR 6 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), C 1 -C 4 alkylene, C -
  • A preferably represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by radicals from the list W 1 is substituted phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl, or in each case optionally mono- to tetrasubstituted by radicals from the list W 2 is substituted 5- to 10-membered, 1 or 2 aromatic rings containing heterocyclyl with 1 to 4 heteroatoms, combined from 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 oxygen atoms and / or 0 to 2 sulfur atoms (in particular tetrazolyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl,
  • B preferably represents p-phenylene which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 .
  • Z preferably represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 .
  • D preferably represents hydrogen, C j -Cg-alkyl, C j -C ß -alkenyl, C 2 -C ⁇ -alkynyl, CpCg-haloalkyl, C -C 6 -halogenalkenyl, C Cg-alkoxycarbonyl, Cj-C 6 -
  • Haloalkylsulfonyl or di (-C 6 alkyl) aminosulfonyl are Haloalkylsulfonyl or di (-C 6 alkyl) aminosulfonyl.
  • Y preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, Cj-Cg-alkylene, C 2 -C 6 -alkenylene, C 2 - C 6 -alkinylene, C j -C 6 haloalkylene, C 2 -C 6 haloalkenylene, lenoxy, -C-C 4 -oxyalkylene, C ⁇ ⁇ C 4 -oxyalkyleneoxy or thio-C ⁇ -C 4 alkylene.
  • E preferably represents hydrogen, Ci-Cg-alkyl, C -Cg-alkenyl, C 2 -C -alkynyl,
  • C 1 -C 6 haloalkyl C 2 -C 6 haloalkenyl, C 1 -C 6 haloalkylsulfonyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) aminocarbonyl or di (C 1 -C 6 alkyl) aminosulfonyl ,
  • W 1 preferably represents cyano, halogen, formyl, nitro, Cj-Cg alkyl, C] ⁇ trialkylsilyl, C j -Cg- alkoxy, Cj-Cg haloalkyl, C j -CG-haloalkoxy, C 2 -C 6 -Halogenalkenyloxy, Cj-Cg-haloalkylsulfonyloxy, C j -Cg-alkylcarbonyl, C r C 6 - alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR 7 R 8 or -OSO 2 NR 7 R 8 .
  • W 2 preferably represents cyano, halogen, formyl, nitro, C ] -C 6 alkyl, tri (C 1 -C 4 alkyl) silyl, C Cg alkoxy, C Cg haloalkyl, C j -Cg haloalkoxy, C 2 -C 6 -haloalkenyloxy, Cj-Cg-haloalkylsulfonyloxy, C Cg-alkylcarbonyl, C r C 6 - alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR R 8 , -OSO 2 NR 7 R 8 or
  • n is preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
  • o is preferably 0, 1 or 2.
  • R 6 preferably represents hydrogen, C j -Cg alkyl or C ⁇ -Cg haloalkyl.
  • R 7 and R 8 independently of one another preferably represent hydrogen, Cj-Cg-alkyl, C -Cg-haloalkyl, or together for C 2 -C 6 -alkylene, Ci ⁇ -alkoxy-C C -alkyl (eg morpholine) or C ⁇ -C -Alkylthio -CC-C4-alkyl (for example thiomorpholine).
  • Ar 1 particularly preferably represents the rest
  • Ar 2 particularly preferably represents the rest
  • n particularly preferably represents 1 or 2.
  • R 1 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, Cj-Cg-alkyl, C Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or C Cg-haloalkoxy with 1 to 13 fluorine - and / or chlorine atoms.
  • R 2 and R 3 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkyl having 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or Cj-Cö-haloalkoxy with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms.
  • R 4 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine or one of the following groups (1) -XA (m) -BZD (n) -YE
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, cyano, C j -Cg alkyl, C 1 -C 6 alkylcarbonyl, C j -Cg alkoxy, C ⁇ Cg haloalkyl with 1 to 13 Fluorine and / or chlorine atoms, C j -Cg haloalkoxy with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or -S (O) 0 R 6 .
  • X particularly preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), C1-C4-alkylene, C 2 -C 4 -alkenylene, C 2 -C 4 alkynylene, C 1 -C 4 alkyleneoxy, -C4- oxyalkylene, C C4-oxyalkyleneoxy, thio -CC 4 -alkylene, cyclopropylene or
  • Residues from the list W 2 substituted 5- to 10-membered heterocyclyl containing 1 or 2 aromatic rings with 1 to 4 heteroatoms, combined from 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 oxygen atoms and / or 0 to 2 sulfur atoms (in particular tetrazolyl, furyl , Benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl, indolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isoxazyl, imidazyl,
  • B particularly preferably represents p-phenylene which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 .
  • Z particularly preferably represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 .
  • D particularly preferably represents hydrogen, Cj-Cg-alkyl, C Cg-alkenyl, C 2 -
  • Y particularly preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, C 1 -C 6 -alkylene, C -Cg-alkylene, C -Cg-alkynylene, Cj- Cg-haloalkylene with 1 to 12 fluorine and / or chlorine atoms, C 2 -Cg-haloalkenylene with 1 to 10 fluorine and / or chlorine atoms, C j -C4-alkyleneoxy, C ⁇ -C4-oxyalkylene, or thio-C i -C4 alkylene.
  • E particularly preferably represents hydrogen, C j -CG alkyl, C 2 -CG-alkenyl, C 2 -Cg- alkynyl, C j -CG-halogenoalkyl having 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, C -CG haloalkenyl with 1 to 11 fluorine and / or chlorine atoms, C ⁇ -Cg-haloalkylsulfonyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, C3-Cg-cycloalkyl, di (C ⁇ -Cg-alkyl) aminocarbonyl or di (C Cg-alkyl) aminosulfonyl.
  • W 1 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, C1-C4-haloalkoxy having 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C r C 4 -alkoxycarbonyl, -SO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 .
  • W 2 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C! -C4-haloalkyl with 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, 0 ⁇ 04-haloalkoxy with 1 to 9 fluorine - and / or chlorine atoms, C 2 -C 6 haloalkylene with 1 to 11 fluorine and / or chlorine atoms, C j ⁇ alkylcarbonyl, C r C 4 alkoxycarbonyl, -SO 2 NR 7 R 8 or -S ( O) 0 R 6 .
  • n is particularly preferably 0, 1, 2 or 3.
  • o particularly preferably represents 0, 1 or 2.
  • R 6 particularly preferably represents C j -CG alkyl or represents in each case 1 to 5 fluorine and / or chlorine atoms substituted methyl or ethyl.
  • R 7 and R 8 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, CC-alkyl, C 1 -C -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, or together for - (CH 2 ) 5-, - ( CH 2 ) 4-, - (CH) 2 -O- (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2 -S- (CH 2 ) 2 -.
  • Ar 1 very particularly preferably represents the rest
  • Ar 2 very particularly preferably represents the rest
  • R 1 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i Propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy.
  • R 2 and R 3 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, Ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy.
  • R 4 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine or one of the following groupings (1) -XA (m) -BZD (n) -YE
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, i-propoxy, methylthio, ethylthio, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio or -SO 2 CF 3 .
  • B very particularly preferably represents p-phenylene which is optionally substituted simply by radicals from the list W 1 .
  • Z very particularly preferably represents O (oxygen), S (sulfur) or SO 2 .
  • D very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-propenyl, butenyl, propargyl,
  • E very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-propen-l-yl, butenyl, propargyl,
  • W 1 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i -Propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, -CF 3 , -CHF 2 , -CC1F 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 , -SCF 3 , -SCHF 2 , -SO 2 CHF 2
  • W 2 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethylthio, -COCH 3 , -SO 2 CF 3 or -SO 2 NMe 2 . -
  • Particularly preferred starting materials for the process according to the invention are the compounds of the formula (II-a) in which
  • R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen or halogen
  • R 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE
  • R 5 represents hydrogen or C j -Cg alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above.
  • R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above as being particularly preferred for these radicals.
  • Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the meanings given above.
  • Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the meanings given above.
  • Preferred compounds of the formulas (II-d) and (Il-e) are those in which R 1 , R 2 , R 3 and Ar 2 have the meanings given above as preferred for these radicals.
  • R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen or halogen
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE
  • R 5 represents hydrogen or Cj -Cg alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • Particularly preferred starting materials for the process according to the invention are the compounds of the formula (II-g) in which
  • R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or C j -C 6 alkoxy
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • oxyalkylene or thioalkylene stand for -O- alkyl- or -S-alkyl-, the bond, for example to Ar 2, being carried out via the oxygen or sulfur atom and, where appropriate, further substituents on the alkyl radical, such as A XA are bound.
  • Alkyleneoxy or alkylene thio are -alkyl-O- or -alkyl-S-, the binding, for example to Ar 2, taking place in each case via the alkyl radical and, where appropriate, further substituents such as A in -XA being bound to the oxygen or sulfur atom.
  • Oxyalkyleneoxy stands for -O-alkyl-O-.
  • Heterocyclyl in the present description stands for a cyclic carbon hydrogen in which one or more carbons are substituted by one or more
  • Heteroatoms are exchanged. Heteroatoms are preferably O, S, N, P, in particular O, S and N.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl
  • heteroatoms such as, for example, in alkoxy.
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, whereby in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different.
  • residues with the same indices such as m residues R 5 for m> 1, can be the same or different.
  • Halogen-substituted radicals e.g. Haloalkyl
  • Halogen-substituted radicals are halogenated once or several times. In the case of multiple halogenation, the halogen atoms can be the same or different.
  • Halogen stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular for fluorine or chlorine.
  • aroylpyrrolidinones of the formula (II) required as starting materials for carrying out the process according to the invention are new. They can be made by
  • Ar 1 has the meanings given above and
  • G represents chlorine, C t -C 6 alkoxycarbonyl or -N (OCH 3 ) CH 3 ,
  • a base e.g. Lithium bis (trimethylsilyl) amide
  • a diluent for example tetrahydrofuran
  • Formula (III) provides a general definition of the lactams required as starting materials when carrying out process (a) according to the invention.
  • Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
  • Lactams of the formula (111) are known. They can be made, for example, by
  • Ar 2 has the meanings given above, with di-tert-butyl dicarbonate in the presence of a base (for example dimethylamino-pyridine) and optionally in the presence of a diluent (for example dimethylformamide) (cf. Tetrahedron Letters, 1998, 39, 2705-2706).
  • a base for example dimethylamino-pyridine
  • a diluent for example dimethylformamide
  • Formula (IV) provides a general definition of the compounds required as starting materials when carrying out process (a) according to the invention.
  • Ar 1 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. in connection with the description of the starting materials of the formula (II) for these radicals.
  • G preferably represents chlorine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl or -N (OCH 3 ) CH 3 .
  • Formula (V) provides a general definition of the pyrrolidinones required as starting materials when carrying out process (b) according to the invention.
  • Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
  • Pyrrolidinones of the formula (V) are known. They can be made, for example, by
  • Ar 2 has the meanings given above, with ammonia and hydrogen in the presence of a catalyst (for example Raney nickel) and optionally in the presence of a diluent (for example ethanol) under pressure or
  • a catalyst for example Raney nickel
  • a diluent for example ethanol
  • R 9 represents alkyl or alkylcarbonyl
  • Ar 2 has the meanings given above,
  • a protonic acid e.g. hydrofluoric acid
  • a Lewis acid e.g. dichloromethane
  • a diluent e.g. dichloromethane
  • Ar 2 has the meanings given above and
  • M represents Mgl, MgCl, MgBr, Li or ZnCl
  • a diluent e.g. diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or anisole
  • a diluent e.g. diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or anisole
  • Formula (VI) provides a general definition of the ketocarboxylic acids required as starting materials when carrying out process (c) according to the invention.
  • Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
  • Ketocarboxylic acids of the formula (VI) are known. They can be manufactured, for example, by
  • succinic anhydride or 4-chloro-4-oxobutanoic acid in the presence of a Lewis acid (e.g. aluminum chloride) and optionally in the presence of a diluent (e.g. 1,2-dichloroethane) (see Org. Prep. Proced.
  • a Lewis acid e.g. aluminum chloride
  • a diluent e.g. 1,2-dichloroethane
  • Ar 2 has the meanings given above,
  • a reducing agent e.g. Zn dust
  • a diluent e.g. glacial acetic acid
  • Formula (VII) provides a general definition of the semi-aminals required as starting materials when carrying out processes (d) and (e) according to the invention.
  • R 9 preferably represents C Cg-alkyl or C 1 -C 4 -alkylcarbonyl.
  • R 9 particularly preferably represents 0 ⁇ 4-alkyl, methylcarbonyl or t-butylcarbonyl.
  • R 9 very particularly preferably represents methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl or methylcarbonyl.
  • Hemiaminals of formula (VII) are known and / or can be prepared by known methods (see Tetrahedron 1975, 3, 1437;.. Heterocycles JJ, 20, 985).
  • Formula (VIII) provides a general definition of the aromatics required as starting materials when carrying out processes (d) and (f) according to the invention.
  • Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
  • Aromatics of the formula (VIII) are known.
  • Formula (IX) provides a general definition of the metal aromatics required as starting materials when carrying out process (e) according to the invention.
  • Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
  • M preferably represents Mgl, MgCl, MgBr, Li or ZnCl.
  • M particularly preferably stands for Mgl, MgCl, MgBr or Li.
  • Metal aromatics of the formula (EX) are known and / or can be prepared from the corresponding aromatics or halogen aromatics by known methods (e.g. lithiation or Grignard reaction).
  • Formula (X) provides a general definition of the carbonyl compounds required as starting materials when carrying out process (h) according to the invention.
  • Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
  • Carbonyl compounds of the formula (X) are known. They can be made, for example, by
  • Ar 2 has the meanings given above,
  • glyoxalic acid in the presence of a base (e.g. sodium hydroxide) and optionally in the presence of a diluent (e.g. water or ethanol) (cf. J. Med. Chem. 1996. 39, 4396).
  • a base e.g. sodium hydroxide
  • a diluent e.g. water or ethanol
  • Formula (XI) provides a general definition of the acetophenones required as starting materials when carrying out process (i) according to the invention.
  • Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
  • Acetophenones of the formula (XI) are known.
  • the process according to the invention is carried out in the presence of an acid.
  • Acids can be used in carrying out the process according to the invention all of the protonic acids or strong organic acids (such as sulfonic acids) or halocarboxylic acids which can be used for such a reaction.
  • Hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoroacetic acid or trichloroacetic acid can preferably be used.
  • Hydrochloric acid, sulfuric acid p-toluenesulfonic acid or trifluoroacetic acid are particularly preferably used, very particularly preferably sulfuric acid.
  • the acid used can optionally be used in a mixture with water.
  • the process according to the invention can optionally be carried out in the presence of a diluent.
  • Organic acids are suitable as diluents when carrying out the process according to the invention.
  • Propionic acid, acetic acid or formic acid can preferably be used.
  • Acetic acid is particularly preferably used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 20 ° C and 200 ° C, preferably see temperatures between 60 ° C and 150 ° C.
  • reaction time is between 0.5 h and 6 h.
  • an excess of acid (between 1 mol and 50 mol) is generally used per 1 mol of aroylpyrrolidinone of the formula (II).
  • other ratios of the reaction components can also be selected.
  • the processing takes place according to usual methods. The general procedure is to alkalize the reaction mixture with sodium hydroxide, extract the product, wash the organic phase, dry and concentrate under reduced pressure. The raw product is then method (e.g. chromatography or recrystallization) to remove any residues that may still be present.
  • 2,5-bisaryl- ⁇ 1 -pyrrolines of the formula (I) which can be prepared by the process according to the invention are known. Their use for controlling pests is also known. They are particularly suitable for controlling insects, arachnids and nematodes that occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector (see WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 and WO 98 / 22438).
  • Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
  • Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
  • Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
  • Ar 1 , R 4 and R 5 have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen or halogen
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or CpCg-alkoxy and Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
  • R 5 represents hydrogen or C ⁇ -Cg-alkoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE
  • R 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy
  • Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
  • New ⁇ -pyrrolines of the formulas (I-b), (I-c), (I-d), (I-e), (I-f) and (I-g), which e.g. Can be obtained via the method according to the invention are also claimed according to the invention.
  • Example (III-1) Analogously to Example (III-1), the compounds listed in the following table can be obtained.
  • the purification is carried out either as described in the example or by recrystallization or by chromatography. Production of starting materials of the formula (V)
  • the determination is carried out in the acidic range at pH 2.3 with 0.1% aqueous phosphoric acid and acetonitrile as eluents; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile. (The measured values obtained are marked with a) in the tables.)
  • the calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms), whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanes).
  • the lambda max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 n in the maxima of the chromatographic signals.

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Abstract

The invention relates to a 2,5-bis-aryl- DELTA <1>-pyrroline of formula (I), wherein Ar<1> and Ar<2> have the meanings given in the description. Said pyrrolines can be produced by reacting aroyl pyrrolidinone of formula (II) with an acid, optionally in the presence of a diluent, wherein Ar<1> and Ar<2> have the meanings given in the description.

Description

Verfahren zum Herstellen von Δ*-PyrroHnenProcess for making Δ * pyrrons
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Herstellen von 2,5-Bis- aryl-Δ 1 -Pyrrolinen.The present invention relates to a new process for the preparation of 2,5-bis-aryl-Δ 1 -pyrrolines.
In WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 und WO 98/22438 sind bereits Δl-Pyrroline, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel beschrieben. Diese Verfahren lassen aber in Bezug auf die Ausbeuten, die Reaktionsführung, die Zahl der Nebenprodukte, die Art der Aufarbeitung, die Abfallmenge und den Energiebedarf zu wünschen übrig. Es besteht daher ein ständiger Bedarf an neuen Verfahren, die einen oder mehrere der genannten Nachteile überwinden.In WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 and WO 98/22438, Δ 1 -pyrrolines, processes for their preparation and their use as pesticides are already described. However, these processes leave a lot to be desired in terms of yields, the conduct of the reaction, the number of by-products, the type of workup, the amount of waste and the energy requirement. There is therefore a constant need for new processes which overcome one or more of the disadvantages mentioned.
Es wurde nun gefunden, dass sich 2,5-BisaryI-Δ1-Pyrroline der Formel (I)It has now been found that 2,5-bisaryI-Δ 1 -pyrrolines of the formula (I)
in welcher in which
Ar1 für den RestAr 1 for the rest
Ar2 für den RestAr 2 for the rest
steht, stands,
m für 1, 2, 3 oder 4 steht, R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkoxyalkyl oder -S(O)0R6 steht,m represents 1, 2, 3 or 4, R 1 represents halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 ,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkoxyalkyl oder -S(O)0R6 stehen,R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 ,
R4 für Halogen oder eine der folgenden Gruppierungen (1) -X-A (m) -B-Z-D (n) -Y-ER 4 for halogen or one of the following groupings (1) -XA (m) -BZD (n) -YE
steht,stands,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Trialkylsilyl, Alkoxycarbonyl, -CONR7R8, -OSO2NR7R8 oder -S(O)0R6 steht,R 5 represents hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, trialkylsilyl, alkoxycarbonyl, -CONR 7 R 8 , -OSO 2 NR7R8 or -S (O) 0 R 6 ,
X für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S(O)0, NR6, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Alkylen, Alkenylen, Alkinylen, Alkylen- oxy, Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy, Thioalkylen, Cyclopropylen oder Oxira- nylen steht,X for a direct bond, O (oxygen), S (O) 0 , NR 6 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO2), alkylene, alkenylene, alkynylene, alkyleneoxy, oxyalkylene, oxyalkyleneoxy, thioalkylene, cyclopropylene or oxira - nylene stands,
A für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Tetrahydronaphthyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Reste aus der Liste W2 substituiertes 5- bis 10-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,A for each phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl which is optionally mono- or polysubstituted by radicals from the list W 1 or for each 5- or 10-membered, saturated or unsaturated heterocyclyl with one or more which is monosubstituted or polysubstituted by radicals from the list W 2 Heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur,
B für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes p-Phenylen steht, Z für (CH2)n, O (Sauerstoff) oder S(O)0 steht,B represents p-phenylene which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 , Z represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 ,
D für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkylsulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl steht,D represents hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxycarbonyl, haloalkylsulfonyl or dialkylaminosulfonyl,
Y für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, Car- bonyloxy, Oxycarbonyl, Alkylen, Alkenylen, Alkinylen, Halogenalkylen, Halogenalkenylen, Alkylenoxy, Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy oder Thioalkylen steht,Y represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, alkylene, alkenylene, alkynylene, haloalkylene, haloalkenylene, alkyleneoxy, oxyalkylene, oxyalkyleneoxy or thioalkylene,
E für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl,E for hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl,
Halogenalkylsulfonyl, Cycloalkyl, Dialkylaminocarbonyl oder Dialkylaminosulfonyl steht,Haloalkylsulfonyl, cycloalkyl, dialkylaminocarbonyl or dialkylaminosulfonyl,
W1 für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, Alkyl, Trialkylsilyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyloxy, Halogenalkylsulfonyloxy, Alkyl- carbonyl, Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR7R8 oder -OSO2NR7R8 steht,W 1 for cyano, halogen, formyl, nitro, alkyl, trialkylsilyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkenyloxy, haloalkylsulfonyloxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR 7 R 8 or -OSO 2 NR 7 R 8 stands,
W2 für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, Alkyl, Trialkylsilyl, Alkoxy, Halogen- alkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyloxy, Halogenalkylsulfonyloxy, Alkyl-W 2 for cyano, halogen, formyl, nitro, alkyl, trialkylsilyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkenyloxy, haloalkylsulfonyloxy, alkyl
■ carbonyl, Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR7R8, -OSO2NR7R8 oder -NR7R8 steht, ■ carbonyl, alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6, -SO 2 NR 7 R 8, -OSO 2 NR 7 R 8 or -NR 7 R 8,
n für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,n represents 0, 1, 2, 3 or 4,
o für 0, 1 oder 2 steht,o represents 0, 1 or 2,
R6 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,R 6 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, oder gemeinsam für Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen stehen, wobei die Verbindungen der Formel (I) gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art und Anzahl der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere, Regio- isomere bzw. Konfigurationsisomere oder deren Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen können,R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, alkyl, haloalkyl or together represent alkylene, alkoxyalkylene or alkylthioalkylene, where the compounds of the formula (I) may be present in different compositions depending on the type and number of the substituents as geometric and / or optical isomers, regioisomers or configuration isomers or their isomer mixtures,
herstellen lassen, indem manhave made by
Aroylpyrrolidinone der Formel (II)Aroylpyrrolidinones of the formula (II)
in welcher in which
Ar1 und Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,Ar 1 and Ar 2 have the meanings given above,
mit einer Säure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.with an acid, if appropriate in the presence of a diluent.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, dass sich 2,5-Bisaryl-Δ1-Pyr- roline der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in glatter Reaktion ohne störende Nebenreaktionen, mit hohen Ausbeuten und hoher Reinheit herstellen lassen.It can be described as extremely surprising that 2,5-bisaryl-Δ 1 -pyrrolines of the formula (I) can be prepared by the process according to the invention in a smooth reaction without disruptive side reactions, with high yields and high purity.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch folgenden weiteren Vorteil aus. Durch den Reaktionsverlauf fallen die entstehenden Pyrroline nur als ein Doppelbindungsisomer bezogen auf die Doppelbindung im Pyrrolinring an. Die Doppelbindung im Ring befindet sich immer zwischen dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom, an dem Ar1 gebunden ist. Eine mögliche Verschiebung der C=C-Doppelbin- dung wurde unter den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht beobachtet. Verwendet man tert-Butyl-3 -(2-brombenzoyι)-2-oxo-5 - [4-(trifluormethoxy)phenyl] - 1-pyrrolidin-carboxylat als Ausgangsstoff und Schwefelsäure, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.The method according to the invention is distinguished by the following further advantage. Due to the course of the reaction, the pyrrolines formed are only obtained as a double bond isomer based on the double bond in the pyrroline ring. The double bond in the ring is always between the nitrogen atom and the carbon atom to which Ar 1 is attached. A possible shift in the C = C double bond was not observed under the conditions of the process according to the invention. If tert-butyl-3 - (2-bromobenzoy) -2-oxo-5 - [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -1-pyrrolidine carboxylate is used as the starting material and sulfuric acid, the course of the process according to the invention can be determined using the following formula are illustrated.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Amide sind durch die Formel (II) allgemein definiert.Formula (II) provides a general definition of the amides required as starting materials when carrying out the process according to the invention.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend erwähnten Formeln von Ausgangsstoffen der Formel (II) werden im folgenden erläutert.Preferred substituents or ranges of those in the formulas of starting materials of the formula (II) mentioned above and below are explained below.
Ar1 steht bevorzugt für den RestAr 1 preferably represents the rest
Ar2 steht bevorzugt für den RestAr 2 preferably represents the rest
m steht bevorzugt für 1, 2 oder 3. R1 steht bevorzugt für Halogen, Cyano, Nitro, C Cg- Alkyl, C Cg-Alkoxy, Cj- C6-Halogenalkyl, C^Cg-Halogenalkoxy, Cj-Cg- Alkoxyalkyl oder -S(O)0R6.m is preferably 1, 2 or 3. R 1 preferably represents halogen, cyano, nitro, C Cg-alkyl, C Cg-alkoxy, Cj-C 6 -haloalkyl, C ^ Cg-haloalkoxy, Cj-Cg-alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 .
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Ha- logenalkoxy, CrC6-Alkoxy-CrC6-alkyl oder -S(O)0R6.R 2 and R 3 independently of one another preferably represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkyl, C r C 6 haloalkoxy, C r C 6 alkoxy-C r C 6 alkyl or -S (O) 0 R 6 .
R4 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod oder eine der folgenden Gruppierungen (1) -X-AR 4 preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine or one of the following groups (1) -XA
(m) -B-Z-D (n) -Y-E(m) -B-Z-D (n) -Y-E
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Cj-Cg- Alkyl, Cj-Cg-Alkylcarbonyl, C^Cg- Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogen- alkoxy, Tri(CrC6-alkyl)-silyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, -CONR7R8, -OSO2NR7R8 oder -S(O)0R6.R 5 preferably represents hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, Cj-Cg-alkyl, C j -Cg-alkylcarbonyl, C ^ Cg-alkoxy, Cι-C 6 -haloalkyl, C j -Cg-haloalkoxy, tri ( C r C 6 alkyl) silyl, C r C 6 alkoxycarbonyl, -CONR 7 R 8 , -OSO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 .
X steht bevorzugt für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S(O)0, NR6, Car- bonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), C1-C4- Alkylen, C -X preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (O) 0 , NR 6 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), C 1 -C 4 alkylene, C -
C^Alkenylen, C2-C4-Alkinylen, Cι-C4-Alkylenoxy, Cι-C4-Oxyalkylen, Cj- C4-Oxyalkylenoxy, Thio-Cι-C4-alkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen.C ^ alkenylene, C 2 -C 4 alkynylene, -C-C 4 alkyleneoxy, Cι-C 4 -oxyalkylene, Cj- C 4 -oxyalkyleneoxy, thio -CC-C 4 alkylene, cyclopropylene or oxiranylene.
A steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Naphthyl oder -Tetrahydronaphthyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Reste aus der Liste W2 substituiertes 5- bis 10-gliedriges, 1 oder 2 aromatische Ringe enthaltendes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, kombiniert aus 0 bis 4 Stickstoffatomen, 0 bis 2 Sauerstoffatomen und/oder 0 bis 2 Schwefelatomen (insbe- sondere Tetrazolyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyrrolyl,A preferably represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by radicals from the list W 1 is substituted phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl, or in each case optionally mono- to tetrasubstituted by radicals from the list W 2 is substituted 5- to 10-membered, 1 or 2 aromatic rings containing heterocyclyl with 1 to 4 heteroatoms, combined from 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 oxygen atoms and / or 0 to 2 sulfur atoms (in particular tetrazolyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl,
Indolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl).Indolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isoxazyl, imidazyl, pyrazyl, thiazolyl, Benzothiazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazyl, triazinyl, triazyl, quinolinyl or isoquinolinyl).
B steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes p-Phenylen.B preferably represents p-phenylene which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 .
Z steht bevorzugt für (CH2)n, O (Sauerstoff) oder S(O)0.Z preferably represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 .
D steht bevorzugt für Wasserstoff, C j -Cg- Alkyl, C j -Cß- Alkenyl, C2-CÖ- Alkinyl, CpCg-Halogenalkyl, C -C6-Halogenalkenyl, C Cg- Alkoxycarbonyl, Cj-C6-D preferably represents hydrogen, C j -Cg-alkyl, C j -C ß -alkenyl, C 2 -C Ö -alkynyl, CpCg-haloalkyl, C -C 6 -halogenalkenyl, C Cg-alkoxycarbonyl, Cj-C 6 -
Halogenalkylsulfonyl oder Di(Cι-C6-alkyl)aminosulfonyl.Haloalkylsulfonyl or di (-C 6 alkyl) aminosulfonyl.
Y steht bevorzugt für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Cj-Cg- Alkylen, C2-C6-Alkenylen, C2- C6-Alkinylen, Cj-C6-Halogenalkylen, C2-C6-Halogenalkenylen, lenoxy, Cι-C4-Oxyalkylen, Cι~C4-Oxyalkylenoxy oder Thio-Cι-C4-alkylen.Y preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, Cj-Cg-alkylene, C 2 -C 6 -alkenylene, C 2 - C 6 -alkinylene, C j -C 6 haloalkylene, C 2 -C 6 haloalkenylene, lenoxy, -C-C 4 -oxyalkylene, Cι ~ C 4 -oxyalkyleneoxy or thio-Cι-C 4 alkylene.
E steht bevorzugt für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C -Cg-Alkenyl, C2-C -Alkinyl,E preferably represents hydrogen, Ci-Cg-alkyl, C -Cg-alkenyl, C 2 -C -alkynyl,
C ι -Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Halogenalkenyl, C ι -Cg-Halogenalkylsulfonyl, C3-C7-Cycloalkyl, Di(Cι-C6-aIkyl)aminocarbonyl oder Di(Cι-C6- alkyl)aminosulfonyl.C 1 -C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 1 -C 6 haloalkylsulfonyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, di (C 1 -C 6 alkyl) aminocarbonyl or di (C 1 -C 6 alkyl) aminosulfonyl ,
W1 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, C] ^-Trialkylsilyl, Cj-Cg- Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogenalkoxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, Cj-Cg-Halogenalkylsulfonyloxy, Cj-Cg-Alkyl- carbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR7R8 oder -OSO2NR7R8.W 1 preferably represents cyano, halogen, formyl, nitro, Cj-Cg alkyl, C] ^ trialkylsilyl, C j -Cg- alkoxy, Cj-Cg haloalkyl, C j -CG-haloalkoxy, C 2 -C 6 -Halogenalkenyloxy, Cj-Cg-haloalkylsulfonyloxy, C j -Cg-alkylcarbonyl, C r C 6 - alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR 7 R 8 or -OSO 2 NR 7 R 8 .
W2 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, C]-C6-Alkyl, Tri(Cι-C - alkyl)silyl, C Cg-Alkoxy, C Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogenalkoxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, Cj-Cg-Halogenalkylsulfonyloxy, C Cg-Alkyl- carbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR R8, -OSO2NR7R8 oderW 2 preferably represents cyano, halogen, formyl, nitro, C ] -C 6 alkyl, tri (C 1 -C 4 alkyl) silyl, C Cg alkoxy, C Cg haloalkyl, C j -Cg haloalkoxy, C 2 -C 6 -haloalkenyloxy, Cj-Cg-haloalkylsulfonyloxy, C Cg-alkylcarbonyl, C r C 6 - alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR R 8 , -OSO 2 NR 7 R 8 or
-NR7R8. n steht bevorzugt für 0, 1 , 2, 3 oder 4.-NR 7 R 8 . n is preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
o steht bevorzugt für 0, 1 oder 2.o is preferably 0, 1 or 2.
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, C j -Cg- Alkyl oder C ι -Cg-Halogenalkyl.R 6 preferably represents hydrogen, C j -Cg alkyl or C ι -Cg haloalkyl.
R7 und R8 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cg- Alkyl, C -Cg-Halogenalkyl, oder gemeinsam für C2-C6- Alkylen, Ci^-Alkoxy-C C -alkyl (z.B. Morpholin) oder Cι-C -Alkylthio-Cι-C4-alkyl (z.B. Thiomor- pholin).R 7 and R 8 independently of one another preferably represent hydrogen, Cj-Cg-alkyl, C -Cg-haloalkyl, or together for C 2 -C 6 -alkylene, Ci ^ -alkoxy-C C -alkyl (eg morpholine) or Cι -C -Alkylthio -CC-C4-alkyl (for example thiomorpholine).
Ar1 steht besonders bevorzugt für den RestAr 1 particularly preferably represents the rest
Ar2 steht besonders bevorzugt für den RestAr 2 particularly preferably represents the rest
m steht besonders bevorzugt für 1 oder 2.m particularly preferably represents 1 or 2.
R1 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cj-Cg-Alkyl, C Cg-Alk- oxy, Ci-Cg-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder C Cg-Halogenalkoxy mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen.R 1 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, Cj-Cg-alkyl, C Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or C Cg-haloalkoxy with 1 to 13 fluorine - and / or chlorine atoms.
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder Cj-Cö-Halogenalkoxy mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen. R4 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, lod oder eine der folgenden Gruppierungen (1) -X-A (m) -B-Z-D (n) -Y-ER 2 and R 3 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkyl having 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or Cj-Cö-haloalkoxy with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms. R 4 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine or one of the following groups (1) -XA (m) -BZD (n) -YE
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Cj-Cg- Alkyl, Cι-C6-Alkylcarbonyl, Cj-Cg- Alkoxy, C^Cg-Halogen- alkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen, Cj-Cg-Halogenalkoxy mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder -S(O)0R6.R 5 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, cyano, C j -Cg alkyl, C 1 -C 6 alkylcarbonyl, C j -Cg alkoxy, C ^ Cg haloalkyl with 1 to 13 Fluorine and / or chlorine atoms, C j -Cg haloalkoxy with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or -S (O) 0 R 6 .
X steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), C1-C4- Alkylen, C2-C4-Alkenylen, C2-C4-Alkinylen, C1-C4-Alkylenoxy, -C4- Oxyalkylen, C C4-Oxyalkylenoxy, Thio-Cι-C4-alkylen, Cyclopropylen oderX particularly preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), C1-C4-alkylene, C 2 -C 4 -alkenylene, C 2 -C 4 alkynylene, C 1 -C 4 alkyleneoxy, -C4- oxyalkylene, C C4-oxyalkyleneoxy, thio -CC 4 -alkylene, cyclopropylene or
Oxiranylen.Oxiranylen.
A steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Tetra- hydronaphthyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durchA particularly preferably represents phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by radicals from the list W 1 or in each case optionally monosubstituted to triple
Reste aus der Liste W2 substituiertes 5- bis 10-gliedriges, 1 oder 2 aromatische Ringe enthaltendes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, kombiniert aus 0 bis 4 Stickstoffatomen, 0 bis 2 Sauerstoffatomen und/oder 0 bis 2 Schwefelatomen (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Ben- zothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, -Isoxazyl, Imidazyl,Residues from the list W 2 substituted 5- to 10-membered heterocyclyl containing 1 or 2 aromatic rings with 1 to 4 heteroatoms, combined from 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 oxygen atoms and / or 0 to 2 sulfur atoms (in particular tetrazolyl, furyl , Benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl, indolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isoxazyl, imidazyl,
Pyrazyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl).Pyrazyl, thiazolyl, benzothiazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazyl, triazinyl, triazyl, quinolinyl or isoquinolinyl).
B steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes p-Phenylen.B particularly preferably represents p-phenylene which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 .
Z steht besonders bevorzugt für (CH2)n, O (Sauerstoff) oder S(O)0. D steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cg- Alkyl, C Cg- Alkenyl, C2-Z particularly preferably represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 . D particularly preferably represents hydrogen, Cj-Cg-alkyl, C Cg-alkenyl, C 2 -
Cg-Alkinyl, C Cg-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen,Cg-alkynyl, C Cg-haloalkyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms,
C2-C6-Halogenalkenyl mit 1 bis 11 Fluor- und/oder Chloratomen, Cj-Cg-C 2 -C 6 haloalkenyl with 1 to 11 fluorine and / or chlorine atoms, Cj-Cg-
Alkoxycarbonyl, Cj-Cg-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder Di(C -C4-Alkyl)aminosulfonyl.Alkoxycarbonyl, C j -Cg haloalkylsulfonyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or di (C -C 4 alkyl) aminosulfonyl.
Y steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO , Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Cι-C6- Alkylen, C -Cg-Alke- nylen, C -Cg-Alkinylen, Cj-Cg-Halogenalkylen mit 1 bis 12 Fluor- und/oder Chloratomen, C2-Cg-Halogenalkenylen mit 1 bis 10 Fluor- und/oder Chloratomen, Cj-C4-Alkylenoxy, Cι-C4-Oxyalkylen, oder Thio-C i -C4-alkylen.Y particularly preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, C 1 -C 6 -alkylene, C -Cg-alkylene, C -Cg-alkynylene, Cj- Cg-haloalkylene with 1 to 12 fluorine and / or chlorine atoms, C 2 -Cg-haloalkenylene with 1 to 10 fluorine and / or chlorine atoms, C j -C4-alkyleneoxy, Cι-C4-oxyalkylene, or thio-C i -C4 alkylene.
E steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg- Alkinyl, Cj-Cg-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen, C -Cg-Halogenalkenyl mit 1 bis 11 Fluor- und/oder Chloratomen, Cγ- Cg-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen, C3-Cg- Cycloalkyl, Di(Cι-Cg-alkyl)aminocarbonyl oder Di(C Cg-alkyl)amino- sulfonyl.E particularly preferably represents hydrogen, C j -CG alkyl, C 2 -CG-alkenyl, C 2 -Cg- alkynyl, C j -CG-halogenoalkyl having 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, C -CG haloalkenyl with 1 to 11 fluorine and / or chlorine atoms, Cγ-Cg-haloalkylsulfonyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, C3-Cg-cycloalkyl, di (Cι-Cg-alkyl) aminocarbonyl or di (C Cg-alkyl) aminosulfonyl.
W1 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4~Alk- oxy, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor- und/oder Chloratomen, C1-C4- Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor- und/oder Chloratomen, Cι-C4-Alkylcarbo- nyl, CrC4-Alkoxycarbonyl, -SO2NR7R8 oder -S(O)0R6.W 1 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, C1-C4-haloalkoxy having 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C r C 4 -alkoxycarbonyl, -SO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 .
W2 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, C C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C!-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor- und/oder Chloratomen, 0^04- Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor- und/oder Chloratomen, C2-C6-Halogenalke- nyloxy mit 1 bis 11 Fluor- und/oder Chloratomen, Cj^-Alkylcarbonyl, C rC4-Alkoxycarbonyl, -SO2NR7R8 oder -S(O)0R6.W 2 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C! -C4-haloalkyl with 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, 0 ^ 04-haloalkoxy with 1 to 9 fluorine - and / or chlorine atoms, C 2 -C 6 haloalkylene with 1 to 11 fluorine and / or chlorine atoms, C j ^ alkylcarbonyl, C r C 4 alkoxycarbonyl, -SO 2 NR 7 R 8 or -S ( O) 0 R 6 .
n steht besonders bevorzugt für 0. 1. 2 oder 3. o steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2.n is particularly preferably 0, 1, 2 or 3. o particularly preferably represents 0, 1 or 2.
R6 steht besonders bevorzugt für Cj-Cg-Alkyl oder für jeweils durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiertes Methyl oder Ethyl.R 6 particularly preferably represents C j -CG alkyl or represents in each case 1 to 5 fluorine and / or chlorine atoms substituted methyl or ethyl.
R7 und R8 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, C C - Alkyl, C1-C -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder gemeinsam für -(CH2)5-, -(CH2)4-, -(CH )2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2-.R 7 and R 8 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, CC-alkyl, C 1 -C -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, or together for - (CH 2 ) 5-, - ( CH 2 ) 4-, - (CH) 2 -O- (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2 -S- (CH 2 ) 2 -.
Ar1 steht ganz besonders bevorzugt für den RestAr 1 very particularly preferably represents the rest
Ar2 steht ganz besonders bevorzugt für den RestAr 2 very particularly preferably represents the rest
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy.R 1 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i Propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy.
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-But- oxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy. R4 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder eine der folgenden Gruppierungen (1) -X-A (m) -B-Z-D (n) -Y-ER 2 and R 3 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, Ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy. R 4 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine or one of the following groupings (1) -XA (m) -BZD (n) -YE
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydro- xy, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio oder -SO2CF3.R 5 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, i-propoxy, methylthio, ethylthio, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio or -SO 2 CF 3 .
X steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, -CH2-, -(CH2)2-, -CH=CH- (E oder Z), -C≡C-, -CH2O-, -(CH2)2O-, -OCH2-, -SCH2-, -S(CH2)2-, -OCH2O- oder - O(CH2)2O-.X very particularly preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, -CH = CH- (E or Z), - C≡C-, -CH 2 O-, - (CH 2 ) 2 O-, -OCH 2 -, -SCH 2 -, -S (CH 2 ) 2 -, -OCH 2 O- or - O (CH 2 ) 2 O-.
A steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W2 substituiertes Tetrazolyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Oxa- zolyl, Benzoxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl oder Triazyl.A very particularly preferably represents phenyl which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 , or tetrazolyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl, indolyl or oxa which is optionally monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 2 - zolyl, benzoxazolyl, isoxazyl, imidazyl, pyrazyl, thiazolyl, benzothiazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazyl, triazinyl or triazyl.
B steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes p-Phenylen.B very particularly preferably represents p-phenylene which is optionally substituted simply by radicals from the list W 1 .
Z steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder SO2.Z very particularly preferably represents O (oxygen), S (sulfur) or SO 2 .
D steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Propenyl, Butenyl, Propargyl,D very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-propenyl, butenyl, propargyl,
Butinyl, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, -CO2Me, -CO2Et, -SO2CF3, -SO2(CF2)3CF3, -SO2NMe2.Butinyl, -CF 3 , -CHF 2 , -CC1F 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 , -CO 2 Me, -CO 2 Et, -SO 2 CF 3 , -SO 2 (CF 2 ) 3 CF 3 , -SO 2 NMe 2 .
Y steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, -CH2-, -(CH2)2-, -CH=CH- (E oder Z), -C≡C-,Y very particularly preferably represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, -CH = CH- (E or Z), - = C-,
-CH2O-, -(CH2)2O-, -OCH2-, -SCH2-, -S(CH2)2-, -OCH2O- oder -O(CH2)2O-.-CH 2 O-, - (CH 2 ) 2 O-, -OCH 2 -, -SCH 2 -, -S (CH 2 ) 2 -, -OCH 2 O- or -O (CH 2 ) 2 O-.
E steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Propen-l-yl, Butenyl, Propargyl,E very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-propen-l-yl, butenyl, propargyl,
Butinyl, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3,Butinyl, -CF 3 , -CHF 2 , -CC1F 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 ,
-CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3,-CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 ,
-SO2CF3, -SO2(CF2)3CF3, Cyclohexyl, Dimethylaminocarbonyl, -SO2NMe2.-SO 2 CF 3 , -SO 2 (CF 2 ) 3 CF 3 , cyclohexyl, dimethylaminocarbonyl, -SO 2 NMe 2 .
W1 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, CF2CF2H, -CF2CHFCF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SO2NMe2, -COCH3 oder -SO2Me2.W 1 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i -Propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, -CF 3 , -CHF 2 , -CC1F 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 , -SCF 3 , -SCHF 2 , -SO 2 CHF 2 , -SO 2 CF 3 , -SO 2 NMe 2 , -COCH 3 or -SO 2 Me 2 .
W2 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, -COCH3, -SO2CF3 oder -SO2NMe2. -W 2 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethylthio, -COCH 3 , -SO 2 CF 3 or -SO 2 NMe 2 . -
Besonders bevorzugte Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Verbindungen der Formel (Il-a) in welcherParticularly preferred starting materials for the process according to the invention are the compounds of the formula (II-a) in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff oder Halogen steht,R 2 represents hydrogen or halogen,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevor- zugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Ganz besonders bevorzugt sind Ausgangsstoffe der Formel (Il-a), in welcherStarting materials of the formula (II-a) in which are very particularly preferred
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht, R5 für Wasserstoff oder C j -Cg-Alkoxy steht undR 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE, R 5 represents hydrogen or C j -Cg alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Ausgangsstoffe der Formel (Il-a), in welcherStarting materials of the formula (II-a) in which are particularly preferred
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE,
R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy steht undR 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Außerdem hervorgehobene Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Verbindungen der Formel (Il-b)The starting materials for the process according to the invention which are also emphasized are the compounds of the formula (II-b)
in welcher Ar2, R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben. in which Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above.
Außerdem hervorgehobene Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Verbindungen der Formel (II-c)The starting materials for the process according to the invention which are also emphasized are the compounds of the formula (II-c)
in welcher in which
Ar2, R1 , R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben.Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Il-b) und (II-c), in welcher Ar2, R1, R2 und R3 die oben als bevorzugt für diese Reste angegebenen Bedeutungen haben.Compounds of the formula (II-b) and (II-c) are preferred in which Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above as preferred for these radicals.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Il-b) und (II-c), in welcher Ar2,Compounds of the formula (II-b) and (II-c) in which Ar 2 ,
R1, R2 und R3 die oben als besonders bevorzugt für diese Reste angegebenen Bedeutungen haben.R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above as being particularly preferred for these radicals.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Il-b) und (II-c), in welcher Ar2, R1, R2 und R3 die oben als ganz besonders bevorzugt für diese Reste angegebenen Bedeutungen haben.Compounds of the formula (II-b) and (II-c) in which Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above as being particularly preferred for these radicals are very particularly preferred.
Außerdem hervorgehobene Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Verbindungen der Formel (II-d) in welcherThe starting materials for the process according to the invention which are also emphasized are the compounds of the formula (II-d) in which
Ar1, R4, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben.Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the meanings given above.
Außerdem hervorgehobene Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Verbindungen der Formel (Il-e)The starting materials for the process according to the invention which are also emphasized are the compounds of the formula (II-e)
in welcher in which
Ar1, R4, R5 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben.Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the meanings given above.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Il-d) und (Il-e), in welcher R1, R2, R3 und Ar2 die oben als bevorzugt für diese Reste angegebenen Bedeutungen haben.Preferred compounds of the formulas (II-d) and (Il-e) are those in which R 1 , R 2 , R 3 and Ar 2 have the meanings given above as preferred for these radicals.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Il-d) und (Il-e), in welcher R1, R2, R3 und Ar2 die oben als besonders bevorzugt für diese Reste angegebenen Bedeutungen haben.Compounds of the formulas (II-d) and (Il-e) in which R 1 , R 2 , R 3 and Ar 2 have the meanings given above as particularly preferred for these radicals are particularly preferred.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Il-d) und (Il-e), in welcher R1, R2, R3 und Ar2 die oben als ganz besonders bevorzugt für diese Reste angegebenen Bedeutungen haben. Besonders bevorzugte Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Verbindungen der Formel (Il-f)Compounds of the formulas (II-d) and (Il-e) in which R 1 , R 2 , R 3 and Ar 2 have the meanings given above as being particularly preferred for these radicals are very particularly preferred. Particularly preferred starting materials for the process according to the invention are the compounds of the formula (II-f)
in welcher in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff oder Halogen steht,R 2 represents hydrogen or halogen,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Ganz besonders bevorzugt sind Ausgangsstoffe der Formel (Il-f), in welcherStarting materials of the formula (II-f) in which are very particularly preferred
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine, R 4 represents phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Cj -Cg- Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or Cj -Cg alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Ausgangsstoffe der Formel (Il-f), in welcherStarting materials of the formula (II-f) in which are particularly preferred
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy steht undR 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevor- zugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Besonders bevorzugte Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind die Verbindungen der Formel (Il-g) in welcherParticularly preferred starting materials for the process according to the invention are the compounds of the formula (II-g) in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Ganz besonders bevorzugt sind Ausgangsstoffe der Formel (Il-g), in welcherStarting materials of the formula (II-g) in which are very particularly preferred
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder C j -C6- Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or C j -C 6 alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben. Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Ausgangsstoffe der Formel (II-g), in welcherY, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above. Starting materials of the formula (II-g) in which are particularly preferred
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy steht undR 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
In den oben genannten Definitionen stehen Oxyalkylen bzw. Thioalkylen für -O- Alkyl- bzw. -S-Alkyl-, wobei die Bindung z.B. an Ar2 über das Sauerstoff- bzw. Schwefelatom erfolgt und am Alkylrest gegebenenfalls weitere Substituenten wie z.B. A in -X-A gebunden sind. Alkylenoxy bzw. Alkylenthio stehen für -Alkyl-O- bzw. -Alkyl-S-, wobei die Bindung z.B. an Ar2 jeweils über den Alkylrest erfolgt und am Sauerstoff- bzw. Schwefelatom gegebenenfalls weitere Substituenten wie z.B. A in -X-A gebunden sind. Oxyalkylenoxy steht für -O-Alkyl-O-.In the abovementioned definitions, oxyalkylene or thioalkylene stand for -O- alkyl- or -S-alkyl-, the bond, for example to Ar 2, being carried out via the oxygen or sulfur atom and, where appropriate, further substituents on the alkyl radical, such as A XA are bound. Alkyleneoxy or alkylene thio are -alkyl-O- or -alkyl-S-, the binding, for example to Ar 2, taking place in each case via the alkyl radical and, where appropriate, further substituents such as A in -XA being bound to the oxygen or sulfur atom. Oxyalkyleneoxy stands for -O-alkyl-O-.
Heterocyclyl steht in der vorliegenden Beschreibung für einen cyclischen Kohlen- Wasserstoff, in welchem einer oder mehrere Kohlenstoffe durch ein oder mehrereHeterocyclyl in the present description stands for a cyclic carbon hydrogen in which one or more carbons are substituted by one or more
Heteroatome ausgetauscht sind. Heteroatome steht dabei bevorzugt für O, S, N, P, insbesondere für O, S und N.Heteroatoms are exchanged. Heteroatoms are preferably O, S, N, P, in particular O, S and N.
Bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen, welche die unter bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt genannten Substituenten tragen. Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.Preferred, particularly preferred or very particularly preferred are compounds which carry the substituents mentioned under preferred, particularly preferred or very particularly preferred. Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals, such as alkyl or alkenyl, can also be straight-chain or branched as far as possible, also in conjunction with heteroatoms, such as, for example, in alkoxy.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können. Mehrere Reste mit denselben Indizes wie beispielsweise m Reste R5 für m >1, können gleich oder verschieden sein.Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, whereby in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different. Several residues with the same indices, such as m residues R 5 for m> 1, can be the same or different.
Durch Halogen substituierte Reste, wie z.B. Halogenalkyl, sind einfach oder mehrfach halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Halogen steht dabei für Fluor, Chlor, Brom oder lod, insbesondere für Fluor oder Chlor.Halogen-substituted radicals, e.g. Haloalkyl, are halogenated once or several times. In the case of multiple halogenation, the halogen atoms can be the same or different. Halogen stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular for fluorine or chlorine.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.However, the general definitions or explanations of residues or explanations listed above or in preferred areas can also be combined with one another as desired, that is to say between the respective areas and preferred areas. They apply accordingly to the end products as well as to the preliminary and intermediate products.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Aroylpyrrolidinone der Formel (II) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem manThe aroylpyrrolidinones of the formula (II) required as starting materials for carrying out the process according to the invention are new. They can be made by
a) Lactame der Formel (III)a) lactams of the formula (III)
in welcherin which
Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit einer Verbindung der Formel (IV)Ar 2 has the meanings given above, with a compound of formula (IV)
in welcherin which
Ar1 die oben angegebenen Bedeutungen hat undAr 1 has the meanings given above and
G für Chlor, C t -C6-Alkoxycarbonyl oder -N(OCH3)CH3 steht,G represents chlorine, C t -C 6 alkoxycarbonyl or -N (OCH 3 ) CH 3 ,
in Gegenwart einer Base [z.B. Lithium-bis(trimethylsilyl)amid] und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) umsetzt (vgl. J. Org. Chem. 1998. 63, 1109; J. Org Chem. 1982. 47, 4165; Org. Prep. Proced. Int. 1995. 27. 510Vin the presence of a base [e.g. Lithium bis (trimethylsilyl) amide] and in the presence of a diluent (for example tetrahydrofuran) (cf. J. Org. Chem. 1998. 63, 1109; J. Org Chem. 1982. 47, 4165; Org. Prep. Proced. Int. 1995. 27. 510V
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Lactame sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Ausgangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.Formula (III) provides a general definition of the lactams required as starting materials when carrying out process (a) according to the invention. In this formula, Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
Lactame der Formel (111) sind bekannt. Sie lassen sich beispielsweise herstellen, indem manLactams of the formula (111) are known. They can be made, for example, by
b) Pyrrolidinone der Formel (V)b) pyrrolidinones of the formula (V)
Λ AΓ2 Λ AΓ 2
I W H in welcherI W H in which
Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit Di-tert-butyldicarbonat in Anwesenheit einer Base (z.B. Dimethylamino- pyridin) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Di- methylformamid) umsetzt, (vgl. Tetrahedron Letters, 1998, 39, 2705-2706).Ar 2 has the meanings given above, with di-tert-butyl dicarbonate in the presence of a base (for example dimethylamino-pyridine) and optionally in the presence of a diluent (for example dimethylformamide) (cf. Tetrahedron Letters, 1998, 39, 2705-2706).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar1 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Ausgangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. G steht bevorzugt für Chlor, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarbonyl oder -N(OCH3)CH3.Formula (IV) provides a general definition of the compounds required as starting materials when carrying out process (a) according to the invention. In this formula, Ar 1 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. in connection with the description of the starting materials of the formula (II) for these radicals. G preferably represents chlorine, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl or -N (OCH 3 ) CH 3 .
Verbindungen der Formel (IV) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. J. Prakt. Chem. 2000. 342, 340).Compounds of the formula (IV) are known and / or can be prepared by known processes (cf. J. Prakt. Chem. 2000, 342, 340).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrolidinone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Aus- gangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.Formula (V) provides a general definition of the pyrrolidinones required as starting materials when carrying out process (b) according to the invention. In this formula, Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
Pyrrolidinone der Formel (V) sind bekannt. Sie lassen sich beispielsweise herstellen, indem manPyrrolidinones of the formula (V) are known. They can be made, for example, by
c) Ketocarbonsäuren der Formel (VI)c) ketocarboxylic acids of the formula (VI)
in welcher in which
Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit Ammoniak und Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators (z.B. Raney- Nickel) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Ethanol) unter Druck umsetzt oderAr 2 has the meanings given above, with ammonia and hydrogen in the presence of a catalyst (for example Raney nickel) and optionally in the presence of a diluent (for example ethanol) under pressure or
d) Halbaminale der Formel (VII)d) semi-aminals of the formula (VII)
in welcher in which
R9 für Alkyl oder Alkylcarbonyl steht,R 9 represents alkyl or alkylcarbonyl,
mit Aromaten der Formel (VIII)with aromatics of formula (VIII)
H-Ar2 (VIII)H-Ar 2 (VIII)
in welcherin which
Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,Ar 2 has the meanings given above,
mit einer Protonsäure (z.B. Fluorwasserstoffsäure) bzw. einer Lewis-Säure und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Dichlor- methan) umsetzt oderwith a protonic acid (e.g. hydrofluoric acid) or a Lewis acid and optionally in the presence of a diluent (e.g. dichloromethane) or
e) Halbaminale der Formel (VII)e) Semi-aminals of the formula (VII)
in welcher R9 die oben angegebenen Bedeutungen hat, in which R 9 has the meanings given above,
mit Metall-Aromaten der Formel (IX)with metal aromatics of the formula (IX)
M-Ar2 (IX)M-Ar 2 (IX)
in welcherin which
Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat undAr 2 has the meanings given above and
M für Mgl, MgCl, MgBr, Li oder ZnCl steht,M represents Mgl, MgCl, MgBr, Li or ZnCl,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Anisol) umsetzt (vgl. Org. Prep. Proced. Int. 1993. 25. 255Vif appropriate in the presence of a diluent (e.g. diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or anisole) (cf. Org. Prep. Proced. Int. 1993. 25. 255V
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten Ketocarbonsäuren sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevor- zugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Ausgangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.Formula (VI) provides a general definition of the ketocarboxylic acids required as starting materials when carrying out process (c) according to the invention. In this formula, Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
Ketocarbonsäuren der Formel (VI) sind bekannt. Sie lassen sich beispielsweise her- stellen, indem manKetocarboxylic acids of the formula (VI) are known. They can be manufactured, for example, by
f) Aromaten der Formel (VIII)f) aromatics of the formula (VIII)
H-Ar2 (VIII)H-Ar 2 (VIII)
in welcher Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,in which Ar 2 has the meanings given above,
mit Bernsteinsäureanhydrid oder 4-Chlor-4-oxobutansäure in Gegenwart einer Lewis-Säure (z.B. Aluminiumchlorid) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. 1,2-Dichlorethan) umsetzt (vgl. Org. Prep. Proced.with succinic anhydride or 4-chloro-4-oxobutanoic acid in the presence of a Lewis acid (e.g. aluminum chloride) and optionally in the presence of a diluent (e.g. 1,2-dichloroethane) (see Org. Prep. Proced.
Int. 19 5, 27, 550) oderInt. 19 5, 27, 550) or
g) für Aromaten die eine Friedel-Crafts-Acylierung nicht zulassen, alternativ ein entsprechendes metall-organisches Derivat einsetzt (z.B. ein Grignard- Reagenz) (vgl. Syn. Commun. 1996. 26, 3897) oderg) for aromatics which do not permit Friedel-Crafts acylation, alternatively use a corresponding metal-organic derivative (e.g. a Grignard reagent) (cf. Syn. Commun. 1996. 26, 3897) or
h) ,ß-ungesättigte Carbonyl- Verbindungen der Formel (X)h), β-unsaturated carbonyl compounds of the formula (X)
HO^T~V- Ar2 (X) HO ^ T ~ V- Ar 2 (X)
O O in welcherO O in which
Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,Ar 2 has the meanings given above,
in Gegenwart eines Reduktionsmittels (z.B. Zn-Staub) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Eisessig) umsetzt (vgl. Chem. Pharm. Bull, mg, 36, 2050).in the presence of a reducing agent (e.g. Zn dust) and optionally in the presence of a diluent (e.g. glacial acetic acid) (see Chem. Pharm. Bull, mg, 36, 2050).
Die bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (d) und (e) als Ausgangsstoffe benötigten Halbaminale sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R9 bevorzugt für C Cg-Alkyl oder C1-C4-Alkylcarbonyl. R9 steht besonders bevorzugt für 0^4- Alkyl, Methylcarbonyl oder t-Butylcarbonyl. R9 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, i-Propyl, t-Butyl oder Methylcar- bonyl. Halbaminale der Formel (VII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. Tetrahedron 1975. 3 ., 1437; Heterocycles JJ , 20, 985).Formula (VII) provides a general definition of the semi-aminals required as starting materials when carrying out processes (d) and (e) according to the invention. In this formula, R 9 preferably represents C Cg-alkyl or C 1 -C 4 -alkylcarbonyl. R 9 particularly preferably represents 0 ^ 4-alkyl, methylcarbonyl or t-butylcarbonyl. R 9 very particularly preferably represents methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl or methylcarbonyl. Hemiaminals of formula (VII) are known and / or can be prepared by known methods (see Tetrahedron 1975, 3, 1437;.. Heterocycles JJ, 20, 985).
Die bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (d) und (f) als Ausgangsstoffe benötigten Aromaten sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Ausgangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.Formula (VIII) provides a general definition of the aromatics required as starting materials when carrying out processes (d) and (f) according to the invention. In this formula, Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
Aromaten der Formel (VIII) sind bekannt.Aromatics of the formula (VIII) are known.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) als Ausgangsstoffe benötigten Metall- Aromaten sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Ausgangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. M steht bevorzugt für Mgl, MgCl, MgBr, Li oder ZnCl. M steht besonders bevorzugt für Mgl, MgCl, MgBr oder Li. M steht ganz besonders bevor- zugt für MgCl, MgBr oder Li.Formula (IX) provides a general definition of the metal aromatics required as starting materials when carrying out process (e) according to the invention. In this formula, Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II). M preferably represents Mgl, MgCl, MgBr, Li or ZnCl. M particularly preferably stands for Mgl, MgCl, MgBr or Li. M very particularly preferably stands for MgCl, MgBr or Li.
Metall-Aromaten der Formel (EX) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden (z.B. Lithiierung oder Grignard-Reaktion) aus den entsprechenden Aromaten oder Halogenaromaten hergestellt werden.Metal aromatics of the formula (EX) are known and / or can be prepared from the corresponding aromatics or halogen aromatics by known methods (e.g. lithiation or Grignard reaction).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (h) als Ausgangsstoffe benötigten Carbonyl- Verbindungen sind durch die Formel (X) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Ausgangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Carbonyl- Verbindungen der Formel (X) sind bekannt. Sie lassen sich beispielsweise herstellen, indem manFormula (X) provides a general definition of the carbonyl compounds required as starting materials when carrying out process (h) according to the invention. In this formula, Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II). Carbonyl compounds of the formula (X) are known. They can be made, for example, by
i) Acetophenone der Formel (XI)i) acetophenones of the formula (XI)
in welcherin which
Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,Ar 2 has the meanings given above,
mit Glyoxalsäure in Gegenwart einer Base (z.B. Natriumhydroxid) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Wasser oder Etha- nol) umsetzt (vgl. J. Med. Chem. 1996. 39, 4396).with glyoxalic acid in the presence of a base (e.g. sodium hydroxide) and optionally in the presence of a diluent (e.g. water or ethanol) (cf. J. Med. Chem. 1996. 39, 4396).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (i) als Ausgangsstoffe benötigten Acetophenone sind durch die Formel (XI) allgemein definiert. In dieser Formel steht Ar2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Ausgangsstoffe der Formel (II) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.Formula (XI) provides a general definition of the acetophenones required as starting materials when carrying out process (i) according to the invention. In this formula, Ar 2 is preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the starting materials of the formula (II).
Acetophenone der Formel (XI) sind bekannt.Acetophenones of the formula (XI) are known.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Gegenwart einer Säure durchgeführt. AlsThe process according to the invention is carried out in the presence of an acid. As
Säuren können bei der DurcMührung des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen für derartige Umsetzung verwendbaren Protonensäuren oder starke organische Säuren (wie z.B. Sulfonsäuren) oder Halogencarbonsäuren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Salzsäure, Schwefelsäure, Flusssäure, Phosphorsäure, p- Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure oder Trichloressigsäure. Besonders bevorzugt verwendet man Salzsäure, Schwefelsäure p-Toluolsulfonsäure oder Trifluoressigsäure, ganz besonders bevorzugt Schwefelsäure. Die eingesetzte Säure kann gegebenenfalls in einer Mischung mit Wasser eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün- nungsmittels durchgeführt werden. Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens organische Säuren in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Propionsäure, Essigsäure oder Ameisensäure. Besonders bevorzugt verwendet man Essigsäure.Acids can be used in carrying out the process according to the invention all of the protonic acids or strong organic acids (such as sulfonic acids) or halocarboxylic acids which can be used for such a reaction. Hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoroacetic acid or trichloroacetic acid can preferably be used. Hydrochloric acid, sulfuric acid p-toluenesulfonic acid or trifluoroacetic acid are particularly preferably used, very particularly preferably sulfuric acid. The acid used can optionally be used in a mixture with water. The process according to the invention can optionally be carried out in the presence of a diluent. Organic acids are suitable as diluents when carrying out the process according to the invention. Propionic acid, acetic acid or formic acid can preferably be used. Acetic acid is particularly preferably used.
Ganz besonders bevorzugt setzt man bei der Durchführung des erfindungsgemäßenIt is very particularly preferred to carry out the process according to the invention
Verfahrens ein beliebiges Gemisch aus Schwefelsäure (als Säure) und Essigsäure (als Verdünnungsmittel) sowie gegebenenfalls Wasser ein. Besonders geeignet ist eine Mischung aus konzentrierter Schwefelsäure, Wasser und Essigsäure im Verhältnis von 1:1:2 (Volumen/Volumen/Volumen = v/v/v) oder 1:1:3 (v/v/v). Es können aber auch andere Mischungsverhältnisse eingestellt und verwendet werden.Process any mixture of sulfuric acid (as acid) and acetic acid (as diluent) and optionally water. A mixture of concentrated sulfuric acid, water and acetic acid in a ratio of 1: 1: 2 (volume / volume / volume = v / v / v) or 1: 1: 3 (v / v / v) is particularly suitable. However, other mixing ratios can also be set and used.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 200°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwi- sehen 60°C und 150°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 20 ° C and 200 ° C, preferably see temperatures between 60 ° C and 150 ° C.
Zweckmäßiger Weise kontrolliert man den Reaktionsverlauf mittels Dünnschichtchromatographie. Die Reaktionszeit liegt je nach der Art der eingesetzten Verbindung der Formel (II) zwischen 0,5 h und 6 h.The course of the reaction is expediently checked by means of thin layer chromatography. Depending on the type of compound of formula (II) used, the reaction time is between 0.5 h and 6 h.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man im allgemeinen auf 1 Mol an Aroylpyrrolidinon der Formel (II) einen Überschuss an Säure (zwischen 1 Mol und 50 Mol) ein. Es können aber auch andere Verhältnisse der Reaktionskomponenten gewählt werden. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man in der Weise vor, dass man das Reaktionsgemisch mit Natriumhydroxid alkalisiert, das Produkt extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet und unter vermindertem Druck einengt. Das Rohprodukt wird anschließend nach üb- lichen Methoden (z.B. Chromatographie oder Umkristallisation) von eventuell noch vorhandenen Rückständen befreit.When carrying out the process according to the invention, an excess of acid (between 1 mol and 50 mol) is generally used per 1 mol of aroylpyrrolidinone of the formula (II). However, other ratios of the reaction components can also be selected. The processing takes place according to usual methods. The general procedure is to alkalize the reaction mixture with sodium hydroxide, extract the product, wash the organic phase, dry and concentrate under reduced pressure. The raw product is then method (e.g. chromatography or recrystallization) to remove any residues that may still be present.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren 2,5-Bisaryl-Δ1-Pyrroline der Formel (I) sind teilweise bekannt. Ebenso ist ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen bekannt. Sie eignen sich besonders zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen (siehe WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 und WO 98/22438).Some of the 2,5-bisaryl-Δ 1 -pyrrolines of the formula (I) which can be prepared by the process according to the invention are known. Their use for controlling pests is also known. They are particularly suitable for controlling insects, arachnids and nematodes that occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector (see WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 and WO 98 / 22438).
Verwendet man Verbindungen der Formel (Il-b) als Ausgangsstoffe, erhält man neue, insektizid wirksame Δi-Pyrroline der Formel (I-b)If compounds of the formula (II-b) are used as starting materials, new, insecticidally active Δ i -pyrrolines of the formula (Ib) are obtained
in welcher in which
Ar2, R1, R2 und R3 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
Verwendet man Verbindungen der Formel (II-c) als Ausgangsstoffe, erhält man neue, insektizid wirksame Δ^Pyrroline der Formel (I-c)If compounds of the formula (II-c) are used as starting materials, new, insecticidally active Δ ^ pyrrolines of the formula (I-c)
in welcher Ar2, R1, R2 und R3 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben. in which Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
Verwendet man Verbindungen der Formel (Il-d) als Ausgangsstoffe, erhält man neue, insektizid wirksame Δi-Pyrroline der Formel (I-d)If compounds of the formula (II-d) are used as starting materials, new, insecticidally active Δ i -pyrrolines of the formula (Id) are obtained
in welcher in which
Ar1, R4, R5 und m die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
Verwendet man Verbindungen der Formel (Il-e) als Ausgangsstoffe, erhält man neue, insektizid wirksame Δ^Pyrroline der Formel (I-e)If compounds of the formula (II-e) are used as starting materials, new, insecticidally active Δ ^ pyrrolines of the formula (I-e) are obtained
in welcher in which
Ar1, R4 und R5 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevor- zugten oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Ar 1 , R 4 and R 5 have the general, preferred, particularly preferred or very particularly preferred meanings given above.
Verwendet man Verbindungen der Formel (Il-f) als Ausgangsstoffe, erhält man neue, insektizid wirksame Δ^Pyrroline der Formel (I-f) in welcherIf compounds of the formula (II-f) are used as starting materials, new, insecticidally active Δ ^ pyrrolines of the formula (If) in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff oder Halogen steht,R 2 represents hydrogen or halogen,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevor- zugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Bevorzugt erhält man Verbindungen der Formel (I-f), in welcherPreference is given to compounds of the formula (I-f) in which
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder CpCg-Alkoxy steht und Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.R 5 represents hydrogen or CpCg-alkoxy and Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Besonders bevorzugt erhält man Verbindungen der Formel (I-f), in welcherCompounds of the formula (I-f) in which
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy steht undR 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Verwendet man Verbindungen der Formel (Il-g) als Ausgangsstoffe, erhält man neue, insektizid wirksame Δ^Pyrroline der Formel (I-g)If compounds of the formula (II-g) are used as starting materials, new, insecticidally active Δ ^ pyrrolines of the formula (I-g) are obtained
in welcher in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht, R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy, R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Bevorzugt erhält man Verbindungen der Formel (I-g), in welcherCompounds of the formula (I-g) in which
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder C \ -Cg- Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or C \ -Cg-alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Besonders bevorzugt erhält man Verbindungen der Formel (I-g), in welcherCompounds of the formula (I-g) in which
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht, R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy steht undR 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE, R 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy and
Y, E, W1 und W2 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und/oder ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the general, preferred, particularly preferred and / or very particularly preferred meanings given above.
Neue Δϊ-Pyrroline der Formeln (I-b), (I-c), (I-d), (I-e), (I-f) und (I-g), die z.B. über das erfindungsgemäße Verfahren erhalten werden können, werden ebenfalls erfindungsgemäß beansprucht.New Δϊ-pyrrolines of the formulas (I-b), (I-c), (I-d), (I-e), (I-f) and (I-g), which e.g. Can be obtained via the method according to the invention are also claimed according to the invention.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. The implementation of the method according to the invention is illustrated by the following examples.
HerstellungsbeispielePreparation Examples
Beispiel 1example 1
2,1 g (4 mmol) tert-Butyl-3-(2-brombenzoyl)-2-oxo-5-[4-(trifluormethoxy)phenyl]-l- pyrrolidin-carboxylat (II- 1) werden in 15 ml Eisessig und 5 ml konzentrierter Schwefelsäure sowie 5 ml Wasser 3,5 h am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit verdünnter Natriumhydroxid-Lösung alkalisiert, das Produkt mit Dichlormethan extrahiert und die organischen Phase unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel (Eluent: Dichlormethan) chro- matographiert. Man erhält 0,95 g (61,8 % d. Th.) an 5-(2-Bromphenyl)-2-[4-(trifluormethoxy)phe- nyl]-3 ,4-dihydro-2H-pyrrol als Öl.2.1 g (4 mmol) of tert-butyl-3- (2-bromobenzoyl) -2-oxo-5- [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -1-pyrrolidine carboxylate (II-1) are dissolved in 15 ml of glacial acetic acid and 5 ml of concentrated sulfuric acid and 5 ml of water boiled under reflux for 3.5 h. After cooling, the reaction mixture is made alkaline with dilute sodium hydroxide solution, the product is extracted with dichloromethane and the organic phase is concentrated under reduced pressure. The residue is chromatographed on silica gel (eluent: dichloromethane). 0.95 g (61.8% of theory) of 5- (2-bromophenyl) -2- [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -3, 4-dihydro-2H-pyrrole are obtained as an oil.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 3,61.HPLC: Log P (pH 2.3) = 3.61.
Analog Beispiel 1 können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erhalten werden.Analogously to Example 1, the compounds listed in the following table can be obtained.
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (II) Production of starting materials of the formula (II)
Beispiel (II-l)Example (II-l)
Zur Lösung von 2,0 g (5,8 mmol) tert.-Butyl-2-oxo-5-[4-(trifluormethoxy)phenyl]-l- pyrrolidincarboxylat (III- 1 ) in 30 ml Tetrahydrofuran und 1,15 g (6,5 mmol) Hexa- methylphosphorsäuretriamid tropft man bei -50°C 12 ml (11,6 mmol) einer 1-mola- ren Lösung von Lithium-bis(trimethylsilyl)amid in Tetrahydrofuran zu. Nach 10 minTo dissolve 2.0 g (5.8 mmol) of tert-butyl-2-oxo-5- [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -1-pyrrolidinecarboxylate (III-1) in 30 ml of tetrahydrofuran and 1.15 g (6.5 mmol) hexamethylphosphoric triamide is added dropwise at -50 ° C. to 12 ml (11.6 mmol) of a 1-molar solution of lithium bis (trimethylsilyl) amide in tetrahydrofuran. After 10 min
Rührzeit bei -50°C tropft man dann 1,4 g (6,4 mmol) 2-Brombenzoylchlofid (gelöst in 5 ml Tetrahydrofuran) zu und lässt die Reaktionsmischung innerhalb von 16 h auf Raumtemperatur kommen. Das Gemisch wird in Wasser gegossen, mit verdünnter Salzsäure angesäuert und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird mit Pen- tan/Essigsäureethylester verrührt und abgesaugt.Stirring time at -50 ° C is then added dropwise 1.4 g (6.4 mmol) of 2-bromobenzoylchlofid (dissolved in 5 ml of tetrahydrofuran) and the reaction mixture is allowed to come to room temperature within 16 hours. The mixture is poured into water, acidified with dilute hydrochloric acid and extracted with dichloromethane. The organic phase is separated off and concentrated under reduced pressure. The residue is stirred with pentane / ethyl acetate and suction filtered.
Man erhält 2,3 g (75,1 % d. Th.) an 3-(2-Brombenzoyl)-2-oxo-5-[4-(trifluormeth- oxy)phenyl] - 1 -pyrrolidincarboxylat. Fp.: 113°C.2.3 g (75.1% of theory) of 3- (2-bromobenzoyl) -2-oxo-5- [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -1-pyrrolidinecarboxylate are obtained. Mp .: 113 ° C.
HPLC: Log P (pH 7,5) = 3,35.HPLC: Log P (pH 7.5) = 3.35.
In der Regel werden Verbindungen der Formel (II) ohne Aufreinigung direkt weiter umgesetzt.As a rule, compounds of the formula (II) are directly reacted further without purification.
Analog Beispiel (II-l) können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erhalten werden. Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (III)The compounds listed in the following table can be obtained analogously to Example (II-1). Production of starting materials of the formula (III)
Beispiel (III-l)Example (III-l)
13,6 g (55 mmol) 5-[4-(Trifluormethoxy)phenyl]-2-pyrrolidinon (V-l) werden in 60 ml Dimethylformamid unter Zusatz von 0,4 g Dimethylaminopyridin mit 27,6 g (0,13 mol) Di-tert-butyldicarbonat 16 h bei 20°C gerührt. Das Lösungsmittel wird dann weitgehend entfernt und der Rückstand zwischen Wasser und Dichlormethan verteilt. Die organische Phase wird nochmals mit Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird mit Pentan verrührt und abgesaugt.13.6 g (55 mmol) of 5- [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-pyrrolidinone (VI) are dissolved in 60 ml of dimethylformamide with the addition of 0.4 g of dimethylaminopyridine with 27.6 g (0.13 mol) of di -tert-butyl dicarbonate stirred at 20 ° C for 16 h. The solvent is then largely removed and the residue is partitioned between water and dichloromethane. The organic phase is washed again with water and concentrated under reduced pressure. The residue is stirred with pentane and suction filtered.
Man erhält 13,7 g (72,1 % d. Th.) tert.-Butyl-2-oxo-5-[4-(trifluormethoxy)phenyl]-l- pyrrolidincarboxylat. Fp.: 120°C.13.7 g (72.1% of theory) of tert-butyl-2-oxo-5- [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -1-pyrrolidinecarboxylate are obtained. Mp .: 120 ° C.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 3,28.HPLC: Log P (pH 2.3) = 3.28.
Analog Beispiel (III-l) können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erhalten werden. Die Aufreinigung erfolgt entweder wie im Beispiel beschrieben oder durch Umkristallisation bzw. durch Chromatographie. Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (V)Analogously to Example (III-1), the compounds listed in the following table can be obtained. The purification is carried out either as described in the example or by recrystallization or by chromatography. Production of starting materials of the formula (V)
Beispiel (V-lExample (V-l
19,0 g (72 mmol) 3-(4-Trifluormethoxybenzoyl)propionsäure werden in 170 ml Ethanol mit 70 ml flüssigem Ammoniak und 2 g Raney-Nickel unter 150 bar Wasserstoffdruck 3 h auf 150°C erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Katalysator abfiltriert, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit Pentan verrührt.19.0 g (72 mmol) of 3- (4-trifluoromethoxybenzoyl) propionic acid are heated in 150 ml of ethanol with 70 ml of liquid ammonia and 2 g of Raney nickel under 150 bar of hydrogen pressure at 150 ° C. for 3 hours. After cooling, the catalyst is filtered off, the solvent is removed under reduced pressure and the residue is stirred with pentane.
Man erhält 14,4 g (81,7 % d. Th.) an 5-[4-(Trifluormethoxy)phenyl]-2-pyrrolidinon vom Schmelzpunkt 105-106°C. HPLC: LogP (pH 2.3) = 2.00.14.4 g (81.7% of theory) of 5- [4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-pyrrolidinone with a melting point of 105-106 ° C. are obtained. HPLC: LogP (pH 2.3) = 2.00.
Beispiel (V-2)Example (V-2)
Hydrogenfluorid (2500 ml) wird bei 0°C vorgelegt. Eine Lösung von 5-Ethoxy-2- pyrrolidinon (264 g, 2,04 mol) und 4-[(Trifluormethyl)thio]-l,l'-biphenyl (260 g, 1,02 mol) in Dichlormethan (400 ml) wird zugetropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur nachgerührt und das Hydrogenfluorid schließlich abgezogen. Der Rückstand wird in Dichlormethan aufgenommen und mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Die Rohprodukte von zweiHydrogen fluoride (2500 ml) is placed at 0 ° C. A solution of 5-ethoxy-2-pyrrolidinone (264 g, 2.04 mol) and 4 - [(trifluoromethyl) thio] -l, l'-biphenyl (260 g, 1.02 mol) in dichloromethane (400 ml) is added dropwise. The reaction mixture is then stirred at room temperature and the hydrogen fluoride is finally drawn off. The residue is taken up in dichloromethane and washed with saturated aqueous sodium bicarbonate solution. The organic phase is dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated. The raw products of two
Ansätzen werden kombiniert zunächst mit Toluol verrührt. Anschließend wird das Rohprodukt mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Essigsäureethylester / Ethanol 7:3 v/v) aufgereinigt.Mixtures are first mixed with toluene. The crude product is then purified by chromatography on silica gel (mobile phase: ethyl acetate / ethanol 7: 3 v / v).
Man erhält an 5-{4,-[(Trifluormethyl)thio]-l,r-biphenyl-4-yl}-2-pyrrolidinon5- {4 , - [(Trifluoromethyl) thio] -l, r-biphenyl-4-yl} -2-pyrrolidinone is obtained
„para"-Isomer : 173.2 g (25 % d. Th.)"Para" isomer: 173.2 g (25% of theory)
HPLC: Log P (pH 2.3) = 3.24 (99.5 % Reinheit)HPLC: Log P (pH 2.3) = 3.24 (99.5% purity)
„ortho"-Isomer: 27.6 g (4 % d. Th)"Ortho" isomer: 27.6 g (4% of theory)
HPLC: Log P (pH 2.3) = 3.15 (98.6 % Reinheit)HPLC: Log P (pH 2.3) = 3.15 (98.6% purity)
Beispiel (V-3)Example (V-3)
5-Ethoxy-2-pyrrolidinon (11,5 g, 0,1 mol) wird in einem Gemisch von Eisessig (89 ml) und konzentrierter Schwefelsäure (10 ml) bei 0°C vorgelegt. l-tert-Butyl-3- ethoxybenzol (19,61 g, 0,11 mol) wird zugegeben und das Reaktionsgemisch anschließend 2 h bei 0°C und dann 48 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Das Reakti- onsgemisch wird auf Eis gegossen und mit Essigsäureethylester mehrmals extrahiert.5-Ethoxy-2-pyrrolidinone (11.5 g, 0.1 mol) is placed in a mixture of glacial acetic acid (89 ml) and concentrated sulfuric acid (10 ml) at 0 ° C. 1-tert-Butyl-3-ethoxybenzene (19.61 g, 0.11 mol) is added and the reaction mixture is subsequently stirred at 0 ° C. for 2 h and then at room temperature for 48 h. The reaction mixture is poured onto ice and extracted several times with ethyl acetate.
Die kombinierten organischen Phasen werden mit wässriger gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Man erhält 23,62 g (75 % d. Th.) an 5-(4-Tert-butyl-2-ethoxyphenyl)-2-pyrrolidinon. HPLC: Log P (pH 2.3) = 2.84 (83% Reinheit)The combined organic phases are washed with aqueous saturated sodium bicarbonate solution, dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated. 23.62 g (75% of theory) of 5- (4-tert-butyl-2-ethoxyphenyl) -2-pyrrolidinone are obtained. HPLC: Log P (pH 2.3) = 2.84 (83% purity)
Analog einem der Beispiele (V-l) bis (V-3) können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erhalten werden. Die Aufreinigung erfolgt entweder wie im Beispiel beschrieben oder durch Umkristallisation bzw. durch Chromatographie.The compounds listed in the following table can be obtained analogously to one of the examples (V-1) to (V-3). The purification is carried out either as described in the example or by recrystallization or by chromatography.
Die Bestimmung der in den voranstehenden Tabellen und Herstellungsbeispielen angegebenen logP- Werte erfolgt gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.The logP values given in the tables and manufacturing examples above are determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V.A8 by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) on a phase reversal column (C 18). Temperature: 43 ° C.
Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1% wässriger Phosphorsäure und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril. (In den Tabellen sind die erhaltenen Messwerte mit a) markiert.)The determination is carried out in the acidic range at pH 2.3 with 0.1% aqueous phosphoric acid and acetonitrile as eluents; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile. (The measured values obtained are marked with a) in the tables.)
Die Bestimmung erfolgt im neutralen Bereich bei pH 7.5 mit 0,01 -molarer wässrigerThe determination is made in the neutral range at pH 7.5 with 0.01 molar aqueous
Phosphatpuffer-Lösung und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril. (In den Tabellen sind die erhaltenen Messwerte mit b) markiert.)Phosphate buffer solution and acetonitrile as eluents; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile. (The measured values obtained are marked with b ) in the tables.)
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP -Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Re- tentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alka- nonen).The calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms), whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanes).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 n in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. The lambda max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 n in the maxima of the chromatographic signals.

Claims

PatentansprttchePatentansprttche
1. Verfahren zum Herstellen von 2,5-Bisaryl-Δ1-Pyrrolinen der Formel (I)1. Process for the preparation of 2,5-bisaryl-Δ 1 -pyrrolines of the formula (I)
A^^N^Ar2 0) in welcherA ^^ N ^ Ar 2 0) in which
Ar1 für den RestAr 1 for the rest
steht, stands,
Ar2 für den RestAr 2 for the rest
steht, stands,
m für 1, 2, 3 oder 4 steht,m represents 1, 2, 3 or 4,
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkoxyalkyl oder -S(O)0R6 steht,R 1 represents halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 ,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkoxyalkyl oder -S(O)0R6 stehen,R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxyalkyl or -S (O) 0 R 6 ,
R für Halogen oder eine der folgenden Gruppierungen (1) -X-A (m) -B-Z-D (n) -Y-E steht, R5 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Trialkylsilyl, Alkoxycarbonyl, -CONR7R8, -OSO2NR7R8 oder -S(O)0R6 steht,R represents halogen or one of the following groupings (1) -XA (m) -BZD (n) -YE, R 5 represents hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, trialkylsilyl, alkoxycarbonyl, -CONR7R8, -OSO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 ,
X für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S(O)0, NR6, Carbonyl, Car- bonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Alkylen, Alkenylen, Alkinylen, Alkylenoxy, Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy, Thioalkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen steht,X for a direct bond, O (oxygen), S (O) 0 , NR 6 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO2), alkylene, alkenylene, alkynylene, alkyleneoxy, oxyalkylene, oxyalkyleneoxy, thioalkylene, cyclopropylene or oxiranylene stands,
A für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Reste aus derA for each optionally single or multiple by residues from the
Liste W1 substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Tetrahydronaphthyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Reste aus der Liste W2 substituiertes 5- bis 10-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,List W 1 substituted phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl or for 5- to 10-membered, saturated or unsaturated heterocyclyl with one or more heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur, optionally substituted once or several times by radicals from list W 2 ,
B für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der ListeB for possibly single or double by residues from the list
W1 substituiertes p-Phenylen steht,W 1 is substituted p-phenylene,
Z für (CH2)n, O (Sauerstoff) oder S(O)0 steht,Z represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 ,
D für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Alkoxycarbonyl, Halogenalkylsulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl steht,D represents hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxycarbonyl, haloalkylsulfonyl or dialkylaminosulfonyl,
Y für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Alkylen, Alkenylen, Alkinylen, Halogen- alkylen, Halogenalkenylen, Alkylenoxy, Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy oder Thioalkylen steht,Y represents a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO2, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, alkylene, alkenylene, alkynylene, haloalkylene, haloalkenylene, alkyleneoxy, oxyalkylene, oxyalkyleneoxy or thioalkylene,
E für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkylsulfonyl, Cycloalkyl, Dialkylaminocarbonyl oder Di- alkylaminosulfonyl steht,E for hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkylsulfonyl, cycloalkyl, dialkylaminocarbonyl or di- alkylaminosulfonyl,
W1 für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, Alkyl, Trialkylsilyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyloxy, Halogenalkylsulfo- nyloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR7R8 oderW 1 for cyano, halogen, formyl, nitro, alkyl, trialkylsilyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkenyloxy, haloalkylsulfonyloxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR 7 R 8 or
-OSO2NR7R8 steht,-OSO 2 NR 7 R 8 stands,
W2 für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, Alkyl, Trialkylsilyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyloxy, Halogenalkylsulfo- nyloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR7R8,W 2 for cyano, halogen, formyl, nitro, alkyl, trialkylsilyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkenyloxy, haloalkylsulfonyloxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR 7 R 8 ,
-OSO2NR7R8 oder -NR7R8 steht,-OSO 2 NR 7 R 8 or -NR 7 R 8 ,
n für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,n represents 0, 1, 2, 3 or 4,
o für 0, 1 oder 2 steht,o represents 0, 1 or 2,
R6 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,R 6 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, oder gemeinsam für Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen stehen,R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, alkyl, haloalkyl or together represent alkylene, alkoxyalkylene or alkylthioalkylene,
dadurch gekennzeichnet, dass mancharacterized in that one
Aroylpyrrolidinone der Formel (II)Aroylpyrrolidinones of the formula (II)
in welcher Ar1 und Ar2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in which Ar 1 and Ar 2 have the meanings given above,
mit einer Säure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.with an acid, if appropriate in the presence of a diluent.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Aroylpyrrolidinone der Formel (II)2. The method according to claim 1, characterized in that the starting materials are aroylpyrrolidinones of the formula (II)
in welcher in which
Ar1 für den RestAr 1 for the rest
steht, stands,
Ar2 für den RestAr 2 for the rest
steht, stands,
m für 1 , 2 oder 3 steht,m represents 1, 2 or 3,
R1 für Halogen, Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halo- genalkyl, CrC6-Halogenalkoxy, CrC6- Alkoxyalkyl oder -S(O)0R6 steht, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Halogen- alkoxy, C Cö-Alkoxy-Cj-Cö-alkyl oder -S(O)0R6 stehen,R 1 for halogen, cyano, nitro, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkyl, C r C 6 haloalkoxy, C r C 6 alkoxyalkyl or -S (O ) 0 R 6 stands, R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen, halogen, cyano, nitro, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkyl, C r C 6 haloalkoxy, C Co alkoxy -Cj-Cö-alkyl or -S (O) 0 R 6 ,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, lod oder eine der folgenden GruppierungenR 4 is fluorine, chlorine, bromine, iodine or one of the following groups
(1) -X-A (m) -B-Z-D (n) -Y-E steht,(1) -X-A (m) -B-Z-D (n) -Y-E,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Cj-Cg-Alkyl, O-Cg-Al- kylcarbonyl, O-Cg- Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogen- alkoxy, Tri(CrC6-alkyl)-silyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, -CONR7R8, -OSO2NR7R8 oder -S(O)0R6 steht,R 5 for hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, C j -Cg alkyl, O Cg alkyl carbonyl, O Cg alkoxy, C j Cg haloalkyl, C j Cg haloalkoxy, tri ( C r C 6 alkyl) silyl, C r C 6 alkoxycarbonyl, -CONR 7 R 8 , -OSO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 ,
X für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S(O)0, NR6, Carbonyl, Car- bonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), O-C4- Alkylen, C2-C - Alkenylen, C2-C4- Alkinylen, O-C4- Alkylenoxy, C!-C4-O yalkylenoxy, Thio-Cj-C4-alkylen, Cyclopropylen oder Oxi- ranylen steht,X for a direct bond, O (oxygen), S (O) 0 , NR 6 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), OC 4 - alkylene, C 2 -C - alkenylene, C 2 -C 4 - alkynylene, OC 4 - alkyleneoxy, C ! -C 4 -O yalkylenoxy, thio-Cj-C 4 alkylene, cyclopropylene or represents ranylen oxy,
A für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Tetrahydronaphthyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Reste aus der Liste W2 substituiertes 5- bis 10-gliedriges, 1 oder 2 aromatische Ringe enthaltendes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, kombiniert aus 0 bis 4 Stickstoffatomen, 0 bis 2 Sauerstoffatomen und/oder 0 bis 2 Schwefelatomen (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridyl, Pyri- midinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) steht, B für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes p-Phenylen steht,A represents in each case optionally containing up to tetrasubstituted by radicals from the list W 1 is substituted phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl, each of which is optionally mono- to tetrasubstituted membered 10-by radicals from the list W 2 is substituted 5- to 1 or 2 aromatic rings heterocyclyl having 1 to 4 heteroatoms, combined from 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 oxygen atoms and / or 0 to 2 sulfur atoms (in particular tetrazolyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl, indolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isoxazyl, imidazyl, pyrazyl, thiazolyl , Benzothiazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazyl, triazinyl, triazyl, quinolinyl or isoquinolinyl), B represents p-phenylene which is optionally mono- or disubstituted by radicals from the list W 1 ,
Z für (CH2)n, O (Sauerstoff) oder S(O)0,Z for (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 ,
D für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, CrC6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC6- Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Cj-Cg- Alkoxycarbonyl, C Cg- Halogenalkylsulfonyl oder Di(Cj-C6-alkyl)aminosulfonyl steht,D for hydrogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C r C 6 - haloalkyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C j -Cg alkoxycarbonyl, C Cg Haloalkylsulfonyl or di (C j -C 6 alkyl) aminosulfonyl,
Y für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO , Carbonyl,Y for a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO, carbonyl,
Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Cj-Cg-Alkylen, C2-Cg-Alkenylen, C2-Cg- Alkinylen, Cj-Cg-Halogenalkylen, C2-C6-Halogenalkenylen, O-C4- Alkylenoxy, Cι-C4-Oxyalkylen, Ci-C-rOxyalkylenoxy oder Thio- Cι-C4-alkylen steht,Carbonyloxy, oxycarbonyl, Cj-Cg-alkylene, C 2 -Cg-alkenylene, C 2 -Cg-alkynylene, C j- Cg-haloalkylene, C 2 -C 6 -haloalkylene, OC 4 - alkyleneoxy, Cι-C 4 -oxyalkylene , Ci-C-rOxyalkylenoxy or Thio- -C-C 4 alkylene,
für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC6- Halogenalkyl, O- -Halogenalkenyl, Cj-Cg-Halogenalkylsulfonyl, C3-C7-Cycloalkyl, Di(C C6-alkyl)aminocarbonyl oder alkyl)aminosulfonyl steht,for hydrogen, C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C r C 6 - haloalkyl, O- -haloalkenyl, Cj-Cg-haloalkylsulfonyl, C 3 -C 7 - Cycloalkyl, di (CC 6 alkyl) aminocarbonyl or alkyl) aminosulfonyl,
W1 für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, CrC6-Alkyl, CrC4-Trialkylsilyl, Cj-Cg- Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Halogenalkoxy, O-Cg- Halogenalkenyloxy, Cj-Cg-Halogenalkylsulfonyloxy, C Cg- Alkylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR7R8 oder -OSO2NR7R8 steht,W 1 for cyano, halogen, formyl, nitro, C r C 6 alkyl, C r C 4 -trialkylsilyl, Cj-Cg-alkoxy, C j -Cg-haloalkyl, Cι-C 6 -haloalkoxy, O-Cg-haloalkenyloxy , C j -Cg haloalkylsulfonyloxy, C Cg alkylcarbonyl, C r C 6 alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR 7 R 8 or -OSO 2 NR 7 R 8 ,
W2 für Cyano, Halogen, Formyl, Nitro, CrC6-Alkyl, Tri(CrC4- alkyl)silyl, C^Cg-Alkoxy, C^Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogen- alkoxy, C -C6-Halogenalkenyloxy, Cj-Cö-Halogenalkylsulfonyloxy, C ! -C6-Alkylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, -S(O)0R6, -SO2NR7R8,W 2 for cyano, halogen, formyl, nitro, C r C 6 alkyl, tri (C r C 4 alkyl) silyl, C ^ Cg alkoxy, C ^ Cg haloalkyl, C j -Cg haloalkoxy, C -C 6 haloalkenyloxy, Cj-Cö-haloalkylsulfonyloxy, C ! -C 6 alkylcarbonyl, C r C 6 alkoxycarbonyl, -S (O) 0 R 6 , -SO 2 NR 7 R 8 ,
-OSO2NR7R8 oder -NR7R8 steht, n für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,-OSO 2 NR 7 R 8 or -NR 7 R 8 , n represents 0, 1, 2, 3 or 4,
o für 0, 1 oder 2 steht,o represents 0, 1 or 2,
R6 für Wasserstoff, C t -C6- Alkyl oder C -C6-Halogenalkyl steht,R 6 represents hydrogen, C t -C 6 alkyl or C -C 6 haloalkyl,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cj-Cg- Alkyl, Cj-C6- Halogenalkyl, oder gemeinsam für C2-Cg- Alkylen, Ci^-Alkoxy-C C4-alkyl (z.B. Morpholin) oder C1-C4-Alkylthio-CrC4-alkyl (z.B. Thiomorpholin) stehen,R 7 and R 8 are independently hydrogen, C j -Cg- alkyl, Cj-C 6 - halogenoalkyl, or together represent C 2 -Cg- alkylene, Ci ^ alkoxy-C C 4 alkyl (for example morpholine), or C 1 -C4-alkylthio-C r C 4 -alkyl (e.g. thiomorpholine),
einsetzt.starts.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Aus- gangsstoffe Aroylpyrrolidinone der Formel (II)3. The method according to claim 1, characterized in that aroylpyrrolidinones of the formula (II) are used as starting materials.
in welcher in which
Ar1 für den RestAr 1 for the rest
steht, stands,
Ar2 für den Rest steht, Ar 2 for the rest stands,
m für 1 oder 2 steht,m represents 1 or 2,
R1 für Fluor, Chlor, Brom, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halo- genalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder O-Cg-Halo- genalkoxy mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen steht,R 1 for fluorine, chlorine, bromine, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or O-Cg-haloalkoxy with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C C6- Alkyl, CrC6- Alkoxy, CrC6-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder C Cg-Halogenalkoxy mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen stehen,R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, CC 6 - alkyl, C r C 6 - alkoxy, C r C 6 haloalkyl having 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, or C Cg-halogenoalkoxy having 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, lod oder eine der folgenden Gruppierungen (1) -X-AR 4 is fluorine, chlorine, bromine, iodine or one of the following groupings (1) -XA
(m) -B-Z-D (n) -Y-E steht,(m) -B-Z-D (n) -Y-E,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, C Cg- Alkyl, Cj-Cg- Alkylcarbonyl, Cj-Cg- Alkoxy, C Cg-Halogenalkyl mit 1 bisR 5 for hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, cyano, C Cg-alkyl, C j -Cg alkylcarbonyl, C j -Cg alkoxy, C Cg-haloalkyl with 1 to
13 Fluor- und/oder Chloratomen, Cj-Cg-Halogenalkoxy mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder -S(O)0R6 steht,13 fluorine and / or chlorine atoms, Cj-Cg-haloalkoxy with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or -S (O) 0 R 6 ,
X für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), O-C4- Alkylen, C2-X for a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), O-C4- alkylene, C 2 -
C -Alkenylen, C2-C -Alkinylen, O-C4- Alkylenoxy, CrC4-Oxy- alkylen, C1-C4-Oxyalkylenoxy, Thio-Cι-C4-alkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen steht, A für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Reste aus derC-alkenylene, C 2 -C -alkynylene, O-C4-alkyleneoxy, C r C4-oxyalkylene, C 1 -C4-oxyalkyleneoxy, thio -CC-C4alkylene, cyclopropylene or oxiranylene, A for each optionally up to three times by residues from the
Liste W1 substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Tetrahydronaphthyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Reste aus der Liste W2 substituiertes 5- bis 10-gliedriges, 1 oder 2 aromatische Ringe enthaltendes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, kombiniert aus 0 bis 4 Stickstoffatomen, 0 bis 2 Sauerstoffatomen und/oder 0 bis 2 Schwefelatomen (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridyl, Pyri- midinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) steht,List W 1 substituted phenyl, naphthyl or tetrahydronaphthyl or for 5- to 10-membered heterocyclyl containing 1 or 2 aromatic rings and containing 1 to 4 heteroatoms, optionally substituted up to three times by radicals from list W 2 , with 1 to 4 heteroatoms combined from 0 to 4 nitrogen atoms , 0 to 2 oxygen atoms and / or 0 to 2 sulfur atoms (in particular tetrazolyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl, indolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isoxazyl, imidazyl, pyrazyl, thiazolyl, benzothiazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridyl Triazinyl, triazyl, quinolinyl or isoquinolinyl),
B für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der ListeB for possibly single or double by residues from the list
W1 substituiertes p-Phenylen steht,W 1 is substituted p-phenylene,
für (CH2)n, O (Sauerstoff) oder S(O)0 steht,represents (CH 2 ) n , O (oxygen) or S (O) 0 ,
D für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, CrC6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC6- Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen, C2-C6-Halo- genalkenyl mit 1 bis 11 Fluor- und oder Chloratomen, CpCg- Alkoxycarbonyl, CpCg-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen oder Di(CpC4-Alkyl)aminosulfonyl steht,D for hydrogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C r C 6 - haloalkyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, C 2 -C 6 halo genalkenyl with 1 to 11 fluorine and or chlorine atoms, CpCg-alkoxycarbonyl, CpCg-haloalkylsulfonyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms or di (CpC4-alkyl) aminosulfonyl,
Y für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, C Cg- Alkylen, C2-C6- Alkenylen, C2-C6-Y for a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, C Cg-alkylene, C 2 -C 6 - alkenylene, C 2 -C 6 -
Alkinylen, CpCg-Halogenalkylen mit 1 bis 12 Fluor- und/oder Chloratomen, C2-C6-Halogenalkenylen mit 1 bis 10 Fluor- und/oder Chloratomen, O-C4- Alkylenoxy, Cι-C -Oxyalkylen, Cι-C4-Oxyalkylenoxy oder Thio-C1-C4-alkylen steht,Alkynylene, CpCg-haloalkylene with 1 to 12 fluorine and / or chlorine atoms, C 2 -C6 haloalkenylene with 1 to 10 fluorine and / or chlorine atom, O-C4- alkyleneoxy, -C-C -oxyalkylene, Cι-C 4 - Oxyalkyleneoxy or thio-C 1 -C 4 -alkylene,
für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC6- Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen, C2-C6-Halo- genalkenyl mit 1 bis 11 Fluor- und/oder Chloratomen, C Cg-Halo- genalkylsulfonyl mit 1 bis 13 Fluor- und/oder Chloratomen, C3-C6- Cycloalkyl, Di(Cι-C6-alkyl)aminocarbonyl oder Di(Cι-Cö-alkyl)ami- nosulfonyl steht,for hydrogen, C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C r C 6 - haloalkyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, C 2 -C 6 halo - genalkenyl with 1 to 11 fluorine and / or chlorine atoms, C Cg-halogenoalkylsulfonyl with 1 to 13 fluorine and / or chlorine atoms, C3-C6-cycloalkyl, di (Cι-C6-alkyl) aminocarbonyl or di (Cι-Cö -alkyl) aminosulfonyl,
W1 für Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogen- alkyl mit 1 bis 9 Fluor- und/oder Chloratomen, O ^-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor- und/oder Chloratomen, O-C4- Alkylcarbonyl, CrC4-Alkoxycarbonyl, -SO2NR7R8 oder -S(O)0R6 steht,W 1 for fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 -alkoxy, C r C 4 -haloalkyl with 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, O ^ -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine and / or chlorine atoms, O-C4-alkylcarbonyl, C r C 4 -alkoxycarbonyl, -SO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 ,
W2 für Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogen- alkyl mit 1 bis 9 Fluor- und oder Chloratomen, O ^-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor- und/oder Chloratomen, C2-C6-Halogenalkenyloxy mit 1 bis 11 Fluor- und/oder Chloratomen, O-C4- Alkylcarbonyl, CrC4-Alkoxycarbonyl, -SO2NR7R8 oder -S(O)0R6 steht,W 2 for fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 -alkoxy, C r C 4 -haloalkyl with 1 to 9 fluorine and or chlorine atoms, O ^ -haloalkoxy with 1 to 9 Fluorine and / or chlorine atoms, C 2 -C 6 haloalkenyloxy with 1 to 11 fluorine and / or chlorine atoms, O-C4 alkylcarbonyl, C r C 4 alkoxycarbonyl, -SO 2 NR 7 R 8 or -S (O) 0 R 6 stands,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht,n represents 0, 1, 2 or 3,
o für 0, 1 oder 2 steht,o represents 0, 1 or 2,
R6 für Cj-Cg- Alkyl oder für jeweils durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiertes Methyl oder Ethyl steht,R 6 is C j -Cg- alkyl or represents in each case 1 to 5 fluorine and / or chlorine atoms substituted methyl or ethyl,
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, O-C4- Alkyl, O-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder- Bromatomen, oder gemeinsam für -(CH2)5-, -(CH2)4-, -(CH2)2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2- stehen,R 7 and R 8 independently of one another for hydrogen, O-C4-alkyl, O-C4-haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, or together for - (CH 2 ) 5 -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2 -S- (CH 2 ) 2 -,
einsetzt.starts.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Aroylpyrrolidinone der Formel (II) in welcher4. The method according to claim 1, characterized in that the starting materials are aroylpyrrolidinones of the formula (II) in which
Ar1 für den RestAr 1 for the rest
steht, stands,
Ar2 für den RestAr 2 for the rest
steht, stands,
Rl für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i- Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,Rl for fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n- Butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen,R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n- Propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R4 für Fluor, Chlor, Brom oder eine der folgenden Gruppierungen (1) -X-A (m) -B-Z-DR 4 for fluorine, chlorine, bromine or one of the following groupings (1) -XA (m) -BZD
(n) -Y-E steht,(n) -Y-E stands,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl,R 5 for hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, i-propoxy, methylthio, ethylthio, trifluoromethyl,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio oder -SO2CF3,Difluoromethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio or -SO 2 CF3,
X für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl, -CH2-, -(CH2)2-, -CH=€H- (E oder Z), -C≡C-, -CH2O-, -(CH2)2O-, -OCH2-, -SCH2-, -S(CH2)2-, -OCH2O- oder -O(CH2)2O- steht,X for a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, -CH = € H- (E or Z), -C≡C -, -CH 2 O-, - (CH 2 ) 2 O-, -OCH 2 -, -SCH 2 -, -S (CH 2 ) 2 -, -OCH 2 O- or -O (CH 2 ) 2 O - stands,
A für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der ListeA for possibly single or double by residues from the list
W1 substituiertes Phenyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W2 substituiertes Tetrazolyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Pyrrolyl, Indolyl, Oxazolyl, Benz- oxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl oder Triazyl steht,W 1 substituted phenyl, or for tetrazolyl, furyl, benzofuryl, thienyl, benzothienyl, pyrrolyl, indolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isoxazyl, imidazyl, pyrazyl, thiazolyl, benzothiazolyl, optionally substituted once or twice by radicals from the list W 2 Pyridyl, pyrimidinyl, pyridazyl, triazinyl or triazyl,
B für gegebenenfalls einfach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes p-Phenylen steht,B represents p-phenylene which is optionally simply substituted by radicals from the list W 1 ,
Z für O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder SO2.Z for O (oxygen), S (sulfur) or SO 2 .
D für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s- Butyl, t-Butyl, 2-Propenyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, -CF3, -CHF2,D for hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-propenyl, butenyl, propargyl, butinyl, -CF 3 , -CHF 2 ,
-CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, -CO2Me, -CO2Et, -SO2CF3, -SO2(CF2)3CF3, -SO2NMe2 steht,-CC1F 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , - CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 , -CO 2 Me, -CO 2 Et, -SO 2 CF 3 , -SO 2 (CF 2 ) 3 CF 3 , -SO 2 NMe 2 ,
Y für eine direkte Bindung, O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO2, Carbonyl,Y for a direct bond, O (oxygen), S (sulfur), SO 2 , carbonyl,
-CH2-, -(CH2)2-, -CH=CH- (E oder Z), -C≡C-, -CH2O-, -(CH2)2O-, -OCH2-, -SCH2-, -S(CH2)2-, -OCH2O- oder -O(CH2)2O- steht, E für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Propen-l-yl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, -CF3,-CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, -CH = CH- (E or Z), -C≡C-, -CH 2 O-, - (CH 2 ) 2 O-, -OCH 2 -, -SCH 2 -, -S (CH 2 ) 2 -, -OCH 2 O- or -O (CH 2 ) 2 O-, E for hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-propen-l-yl, butenyl, propargyl, butinyl, -CF 3 ,
-CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3,-CHF 2 , -CC1F 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 ,
-CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, -SO2CF3, -SO2(CF2)3CF3, Cyclohexyl, Dimethylaminocarbonyl,-CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 , -SO 2 CF 3 , -SO 2 (CF 2 ) 3 CF 3 , Cyclohexyl, dimethylaminocarbonyl,
-SO2NMe2 steht,-SO 2 NMe 2 stands,
W1 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, CF2CF2H, -CF2CHFCF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SO2NMe2, -COCH3 oder -SO2Me2 steht,W 1 for fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n - Butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, -CF 3 , -CHF 2 , -CC1F 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , - CH 2 CF 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 , -SCF 3 , -SCHF 2 , -SO 2 CHF 2 , -SO 2 CF 3 , -SO 2 NMe 2 , -COCH 3 or -SO 2 Me 2 ,
W2 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, -COCH3, -SO2CF3 oder -SO2NMe2 steht,W 2 represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethylthio, -COCH 3 , -SO 2 CF 3 or -SO 2 NMe 2 ,
einsetzt.starts.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-a)5. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-a) are used as starting materials
in welcher R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht, in which R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff oder Halogen steht,R 2 represents hydrogen or halogen,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben,Y, E, W 1 and W 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-a)6. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-a) are used as starting materials
in welcher in which
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine, R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder C j -Cg- Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or C j -Cg alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben,Y, E, W 1 and W 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-a)7. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-a) are used as starting materials
in welcher in which
R1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,R 2 represents hydrogen, fluorine or chlorine,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy steht und Y, E, W1 und W2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben,R 5 represents hydrogen, methoxy or ethoxy and Y, E, W 1 and W 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-b)8. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-b) are used as starting materials
in welcher in which
Ar2, R1, R2 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben,Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in one of Claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (II-c)9. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-c)
in welcher Ar2, R1, R2 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben, in which Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in one of Claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-d)10. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-d) are used as starting materials
in welcher in which
Ar1, R4, R5 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben,Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the meanings given in one of Claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
11. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-e)11. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-e) are used as starting materials
in welcher Ar1, R4, R5 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben, in which Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the meanings given in one of Claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
12. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-f)12. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-f) are used as starting materials
in welcher in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff oder Halogen steht,R 2 represents hydrogen or halogen,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht, R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 4 stands for phenyl substituted once or twice by radicals from the list W 1 or for heterocyclyl substituted once or twice from the list W 2 or for the grouping -YE, R 5 stands for hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben,Y, E, W 1 and W 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4,
einsetzt. starts.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (Il-g)3. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (II-g) are used as starting materials
in welcher in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertesR 4 for single or double substituted by residues from the list W 1
Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,Phenyl or heterocyclic substituted once or twice from the list W 2 or for the grouping -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben,Y, E, W 1 and W 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4,
einsetzt.starts.
14. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure eine Protonensäuren oder eine starke organische Säure oder eine Halogencarbonsäure einsetzt.14. The method according to claim 1, characterized in that the acid used is a protonic acid or a strong organic acid or a halocarboxylic acid.
15. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure15. The method according to claim 1, characterized in that the acid
Salzsäure, Schwefelsäure, Flusssäure, Phosphorsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure oder Trichloressigsäure einsetzt. Hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoroacetic acid or trichloroacetic acid.
16. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verdünnungsmittel eine organische Säure einsetzt.16. The method according to claim 1, characterized in that an organic acid is used as the diluent.
17. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verdün- nungsmittel Propionsäure, Essigsäure oder Ameisensäure einsetzt.17. The method according to claim 1, characterized in that propionic acid, acetic acid or formic acid is used as the diluent.
18. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Gemische aus Schwefelsäure, Essigsäure und Wasser einsetzt.18. The method according to claim 1, characterized in that mixtures of sulfuric acid, acetic acid and water are used.
19. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei Temperaturen zwischen 20°C und 200°C durchführt.19. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the reaction at temperatures between 20 ° C and 200 ° C.
20. Verbindungen der Formel (II)20. Compounds of formula (II)
in welcher in which
Ar1 und Ar2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben.Ar 1 and Ar 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4.
21. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (II) gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man21. A process for the preparation of compounds of formula (II) according to claim 20, characterized in that
a) Lactame der Formel (III) in welchera) lactams of the formula (III) in which
Ar2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,Ar 2 has the meanings given in claim 1,
mit einer Verbindung der Formel (IV)with a compound of formula (IV)
in welcherin which
Ar1 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat undAr 1 has the meanings given in claim 1 and
G für Chlor, CrC6- Alkoxycarbonyl oder -N(OCH3)CH3 steht,G represents chlorine, C r C 6 - alkoxycarbonyl or -N (OCH 3 ) CH 3 ,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.in the presence of a base and in the presence of a diluent.
22. Verbindungen der Formel (I-b)22. Compounds of formula (I-b)
in welcher in which
Ar2, R1, R2 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeu- tungen haben. Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in one of claims 1 to 4.
23. Verbindungen der Formel (I-c)23. Compounds of formula (I-c)
in welcher in which
Ar2, R1, R2 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben.Ar 2 , R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in one of claims 1 to 4.
24. Verbindungen der Formel (I-d)24. Compounds of formula (I-d)
in welcher in which
Ar1, R4, R5 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben.Ar 1 , R 4 , R 5 and m have the meanings given in one of claims 1 to 4.
25. Verbindungen der Formel (I-e)25. Compounds of formula (I-e)
in welcher in which
Ar1, R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben. Ar 1 , R 4 and R 5 have the meanings given in one of claims 1 to 4.
26. Verbindungen der Formel (1-f)26. Compounds of formula (1-f)
in welcher in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R2 für Wasserstoff oder Halogen steht,R 2 represents hydrogen or halogen,
R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben.Y, E, W 1 and W 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4.
27. Verbindungen der Formel (I-g)27. Compounds of formula (I-g)
in welcher in which
R1 für Halogen, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht, R4 für einfach oder zweifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl oder für einfach oder zweifach aus der Liste W2 substituiertes Heterocyclyl oder für die Gruppierung -Y-E steht,R 1 represents halogen, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy, R 4 represents phenyl which is monosubstituted or disubstituted by radicals from the list W 1 or represents heterocyclyl which is monosubstituted or disubstituted by the list W 2 or the group -YE,
R5 für Wasserstoff oder Alkoxy steht undR 5 represents hydrogen or alkoxy and
Y, E, W1 und W2 die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Bedeutungen haben. Y, E, W 1 and W 2 have the meanings given in one of claims 1 to 4.
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