EP0974471B1 - Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to recording materials for inkjet printing, in which inks are used which consist of at least one dye and an ink liquid, and coating compositions for production of such materials.
- inks which consist of at least one dye and an ink liquid
- coating compositions for production of such materials In particular, it relates to recording materials, where the image recorded on it is viewed from above or through and which consists of a carrier and at least two applied to it Layers exist.
- Patent application EP 0 608 763 A describes a recording material for ink jet printing which has at least one ink receiving layer and an absorption layer containing a water-soluble polymer (for example gelatin) on a carrier, the absorption layer being arranged between the carrier and the ink receiving layer and containing an electrically conductive polymer ,
- a recording material which, in addition to any auxiliary layers, has at least one absorption layer containing gelatin or substituted gelatin for fixing the ink liquid between a support and one or more ink-receiving layers, the micelle-forming compounds according to claim 1, preferably in an amount of 10 percent by weight to 50 Contains weight percent based on gelatin.
- the invention relates to recording materials which can be used in both ink jet printing processes.
- An object of the invention is to provide recording materials for inkjet printing which, in addition to high ink absorption capacity combined with rapid ink absorption, have excellent image quality, have a short drying time and exhibit "photo-feel".
- Another object of the invention is to produce such recording materials with "photo-feel" that the individual printed sheets do not stick together even in high atmospheric humidity, can be stored in index pockets without wet or dry gluing, and the image quality is not impaired even after long storage.
- a preferred embodiment of the invention relates to improved recording materials with excellent image quality, high ink absorption capacity and short drying time.
- recording materials with a "photo feel" for inkjet printing are sought, in which the images produced thereon have good smudge resistance and in which the image is not changed or destroyed even in contact with water or light. The invention is explained in more detail in the following detailed description.
- the invention describes recording materials for inkjet printing which, in addition to any necessary auxiliary layers, have at least one gelatin-containing absorption layer which contains micelle-forming compounds between a support and an ink-receiving layer.
- Salts of branched or unbranched alkyl sulfates of the formula C n H 2n + 1 OSO 3 H, in which n assumes a value between 5 and 25, are used as micelle-forming compounds;
- the alkyl sulfate of the formula C 12 H 25 OSO 3 - M + is particularly preferred, where M is a metal cation such as Na, K, Mg / 2, Ca / 2, Ba / 2, La / 3 etc.
- the absorption layer preferably contains the micelle-forming compounds in an amount of 10 to 50 percent by weight, based on gelatin. Amounts of 15 to 45 percent by weight based on gelatin are preferred. Amounts of 20 to 40 percent by weight based on gelatin are particularly preferred.
- the absorption layers contain gelatin as the main binder. All known types of gelatin can be used, such as acid pork skin gelatin or alkaline bone gelatin, acid or base hydrolyzed gelatins, as well as substituted gelatins, e.g. B phthalated, acetylated or carbamoylated gelatin, or gelatin reacted with trimellitic anhydride. Alkaline-degraded bone gelatin is preferred as gelatin.
- the absorption layer can also contain other polymers such as e.g. B. casein, starch, gum arabic, sodium or potassium alginate, hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ⁇ -, ⁇ - or ⁇ -cyclodextrin, polyvinyl alcohol, copolymers of vinyl alcohol and vinylamine, polyvinylpyrrolidone, etc. in amounts up to 30 percent by weight based on gelatin ,
- the absorption layer advantageously has a dry layer thickness between 3 ⁇ m and 20 ⁇ m. A dry layer thickness between 5 ⁇ m and 15 ⁇ m is particularly preferred.
- a recording material according to the invention for ink jet printing generally contains at least one ink receiving layer on a carrier above the absorption layer and optionally further auxiliary layers.
- a large variety of carriers is known and is also used. Thus, all supports that are used in the production of photographic materials can be used. Are used for.
- Polyesters especially polyethylene terephthalate, are preferred because of their excellent dimensional stability.
- opaque supports e.g. B. baryta paper, paper coated with polyolefins, white opaque polyester such. B. Melinex® from ICI can be used.
- Polyolfine-coated papers or white-opaque polyester are particularly preferred. It is advantageous to provide these substrates, in particular polyester, with a substrate layer prior to casting in order to improve the adhesion of the ink-receiving layers to the substrate.
- Such substrate layers are well known in the photographic industry and contain e.g. B.
- the ink-receiving layer can be either a monolayer or a multilayer. It can contain binders, color-fixing compounds, pigments, fillers and other auxiliaries such as, for example, dispersants, curing agents, defoamers or pH regulators.
- the ink-receiving layers are mostly hydrophilic coatings that are particularly well suited for the absorption of aqueous inks.
- Color-fixing compounds are, for example, quaternary ammonium polymers such as, for. B. salts of polyammonium methacrylate or polydiallylmethylammonium or salts with at least divalent metal cations, in particular metal salts of rare earths.
- Water-soluble polymers can be used as binders. Film-forming polymers are particularly preferred.
- the water-soluble polymers include e.g. B.
- natural or modified compounds such as albumin, gelatin, casein, starch, gum arabic, sodium or potassium alginate, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ⁇ -, ⁇ - or ⁇ -cyclodextrin, etc.
- one of the water-soluble polymers is gelatin, so can all known types of gelatin are used, such as acid pork skin gelatin or alkaline bone gelatin, acidic or basic hydrolyzed gelatins, as well as substituted gelatins, e.g. B. phthalated, acetylated or carbamoylated gelatin, or reacted with trimellitic anhydride gelatin.
- a preferred natural binder is gelatin.
- Synthetic binders are e.g. B.
- polyvinyl alcohol completely or partially saponified compounds of copolymers of vinyl acetate and other monomers
- Homopolymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid, crotonic acid, etc .
- Homopolymers or copolymers of sulfonated vinyl monomers such as. B. vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, etc.
- a preferred synthetic binder is polyvinyl alcohol. These polymers can be mixed with water-insoluble natural or synthetic high-molecular compounds, in particular with acrylic latexes or styrene acrylic latexes. Also suitable as binders are polymers which are soluble in organic solvents, such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, melamine resins and the like. The above-mentioned polymers with crosslinkable groups can be converted to practically water-insoluble layers with the aid of a crosslinker or hardener. Such crosslinks can be covalent or ionic.
- the crosslinking or hardening of the layers allows a change in the physical layer properties, such as. B. the fluid intake, or resistance to layer damage.
- the crosslinkers and hardeners are selected on the basis of the polymers to be crosslinked.
- Organic crosslinkers and hardeners include e.g. B.
- aldehydes such as formaldehyde, glyoxal or glutaraldehyde
- N-methylol compounds such as dimethylol urea or methylol dimethyl hydantoin
- Dioxanes such as 2,3-dihydroxydioxane
- reactive vinyl compounds such as 1,3,5-trisacryloyl-hexahydro-s-triazine or bis- (vinylsulfonyl) methyl ether
- reactive halogen compounds such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine
- epoxides aziridines
- Inorganic crosslinkers and hardeners include e.g. B. chrome alum, aluminum alum or boric acid.
- the layers can also contain reactive substances which crosslink the layers under the action of UV light, electron beams, X-rays or heat.
- the layers can be further modified by adding fillers. Possible fillers are e.g. B. kaolin, Ca or Ba carbonates, silicon dioxide, titanium dioxide, bentonites, zeolites, aluminum silicate, calcium silicate or colloidal silicon dioxide.
- Inert organic particles such as e.g. B. Plastic beads can be used. These beads can consist of polyacrylates, polyacrylamides, polystyrene or various copolymers of acrylates and styrene.
- the various layers of the recording material are generally cast from aqueous solutions or dispersions which contain all the necessary components.
- wetting agents are added as sprue aids to improve the casting behavior and the layer uniformity.
- these compounds can also have an influence on the image quality and can therefore be selected accordingly.
- surface-active compounds are not claimed in the invention, they nevertheless form an essential part of the invention.
- the recording materials according to the invention may contain additional compounds in order to further improve its properties, e.g. B. optical brighteners to improve the degree of whiteness, such as. B. stilbenes, coumarins, triazines, oxazoles or other compounds known to those skilled in the art.
- UV absorbers such as. As benzotriazoles, benzophenones, thiazolidones, oxazoles, thiazoles or other compounds known to those skilled in the art can be used.
- the amount of the UV absorber is 200-2000 mg / m 2 , preferably 400-1000 mg / m 2 .
- the UV absorber can be introduced into each layer of the recording material according to the invention, but it is particularly advantageous if it is introduced into the top layer. It is further known that the images produced in ink jet printing can be protected by the addition of stabilizers and antioxidants. Examples of such compounds are sterically hindered phenols, sterically hindered amines, chromanols etc.
- the compounds mentioned can be added to the casting solutions as aqueous solutions. If the compounds are not sufficiently water-soluble, they can be introduced into the casting solutions by other known methods. So the connections z. B. in a water-miscible organic solvent such as. B. lower alcohols, glycols, ketones, esters, amides can be solved. It is also possible to introduce the compounds into the casting solution as fine-grain dispersions, as oil emulsions, as cyclodextran inclusion compounds or as a latex which contains the compound.
- the casting solutions can be applied to the carrier in various ways become.
- the casting processes include z. B. extrusion casting, air knife casting, the slot casting, the cascade casting and the curtain casting.
- the Pouring solutions can also be applied using a spray process.
- the different layers can be applied one after the other or together become.
- a carrier can also be coated on both sides with these ink receiving layers become. It is also possible to have an antistatic layer on the back or apply a layer to improve flatness.
- the chosen one Casting process does not limit the invention in any way.
- Inks for ink jet printing essentially consist of a liquid carrier substance and a dye or pigment dissolved or dispersed therein.
- the liquid carrier substance for ink jet printing inks is generally water or a mixture of water and a water-miscible solvent such as ethylene glycol, glycols with a higher molecular weight, glycerin, dipropylene glycol, polyethylene glycol, amides, polyvinylpyrrolidone, N-methylpyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, carboxylic acids and their esters , Alcohols, organic sulfoxides, sulfolane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, cellosolve, acrylates, polyurethanes etc.
- the non-aqueous ink components generally serve as humectants, auxiliary solvents, viscosity regulators, penetration aids or drying accelerators.
- the organic compounds mostly have a boiling point that is above that of water.
- Inks for continuous ink jet printing can also contain inorganic or organic salts to increase the conductivity. Examples of such salts are nitrates, chlorides, phosphates, and the water-soluble salts of water-soluble organic acids such as acetates, oxalates and citrates.
- the dyes or pigments which can be used to produce the inks which can be used together with the recording materials according to the invention include practically all known classes of these colored compounds.
- Typical examples of dyes or pigments used are listed in patent application EP 0'559'324.
- the recording materials according to the invention can be used with almost all inks corresponding to the prior art.
- the inks can also contain other additives, such as surface-active substances, optical brighteners, UV absorbers, light stabilizers, preservatives and polymeric compounds.
- surface-active substances such as surface-active substances, optical brighteners, UV absorbers, light stabilizers, preservatives and polymeric compounds.
- the description of the inks is for illustration purposes only and is in no way limitative of the invention.
- Ten-level color wedges were printed on the recording materials according to the invention described below using an HP 660C inkjet printer with original inks, the primary colors cyan, purple, yellow, red, green and blue being printed in maximum density in stage 1 and then in stages 2 to 10 missing colors were added in increments of 10%, so that in step 10 the 3K black (mixture of yellow, purple and teal) was obtained everywhere.
- the recording materials printed in this way were dried for 1 hour at room temperature, then conditioned for 16 hours at 22 ° C. and 60% relative atmospheric humidity, placed in 3M index pockets and the air between the protective film and the recording material removed using a pair of rollers.
- the number of color patches with increased adhesion was optically determined or gluing between the recording material and protective film was.
- the scale ranges from 0 (no contact, no film gluing, very good) to 70 (contact everywhere, very strong wet gluing, very bad).
- the index pockets and the picture inside were separated by a slight pull Cut.
- the extent of dry gluing is shown on a scale of 1 (no dry glue) to 4 (very strong dry glue) specified. In attendance Dry gluing cannot be assessed from wet gluing.
- Comparative Example C-1 has a pure gelatin layer with 8.4 g / m 2 of gelatin as absorption layer A and the same layer as in Example 1 as ink absorption layer F.
- This comparative example contains no sodium lauryl sulfate.
- Comparative Example C-2 uses as the absorption layer A a layer with the same composition as the ink absorption layer F with 3.36 g / m 2 gelatin and 5.04 g / m 2 methylhydroxypropyl cellulose and as the ink absorption layer F the same layer as in example 1, ie the two layers have that same composition (as F of Example 1).
- This comparative example also contains no sodium lauryl sulfate.
- Comparative Example C-4 has a pure gelatin layer with 8.4 g / m 2 of gelatin as absorption layer A and the same layer as in Example 2 as ink absorption layer F.
- This comparative example contains no sodium lauryl sulfate.
- Comparative Example C-5 uses as the absorption layer A a layer with the same composition as the ink absorption layer F with 8.4 g / m 2 of polyvinyl alcohol and as the ink absorption layer F the same layer as in example 2, ie the two layers have the same composition (as F of example 2).
- This comparative example also contains no sodium lauryl sulfate.
- test results listed in Table 4 were obtained for these recording materials: example wet bonding dry gluing 2 0 4 C - 4 64 C - 5 69
- Example 2 according to the invention has much less wet glue than Comparative Examples C-4 and C-5.
- Comparative example C-6 has a pure gelatin layer with 8.4 g / m 2 of gelatin as absorption layer A and the same layer as in example 3 as ink absorption layer F.
- This comparative example contains no sodium lauryl sulfate.
- Example 3 according to the invention has no wet glue in contrast to comparative example C-6.
- Comparative Example C-7 has a pure gelatin layer with 8.4 g / m 2 of gelatin as absorption layer A and the same layer as in Example 4 as ink absorption layer F.
- This comparative example contains no sodium lauryl sulfate.
- Example 4 according to the invention has less wet gluing than Comparative Example C-7.
- test results listed in Table 10 were obtained for these recording materials: example wet bonding dry gluing 5 0 4 6 0 1 7 0 1 8th 0 2
- Example 9 corresponds to Example 5 with the change that instead of sodium lauryl sulfate the sodium salt of hexadecylsulfonic acid, available from Fluka Chemie AG, Buchs, Switzerland.
- Table 11 shows immediately that even when using the sodium salt the hexadecylsulfonic acid no wet sticking occurs.
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Description
Beim kontinuierlichen Tintenstrahldruck wird ein Tintenstrahl unter Druck aus einer Düse ausgestossen, der sich in einem gewissen Abstand von der Düse aufgrund der Oberflächenspannung in einzelne mikroskopisch kleine Tröpfchen auflöst. Die einzelnen Tröpfchen werden elektrisch aufgeladen und durch Ablenkplatten, die durch die digitalen Signale gesteuert werden, auf die Tintenaufnahmeschicht plaziert oder in einen Auffangbehälter abgelenkt.
Beim nichtkontinuierlichen Tintenstrahldruck, dem sogenannten "Drop-on-Demand"-Verfahren, löst das Bildsignal einen Impuls aus, der das Tröpfchen aus der Düse ausstösst. Heute wird bei den Tintenstrahldruckern vorwiegend das thermische Verfahren (Thermal Ink Jet oder Bubble Jet) verwendet. Dabei aktiviert das Bildsignal ein Heizelement, wodurch in der wässrigen Tinte eine Dampfblase entsteht, die das Tröpfchen aus einer Düse ausstösst. In neuester Zeit wird wieder vermehrt der piezoelektrische Effekt benutzt, um die Tröpfchen mechanisch aus einer Düse auszustossen.
Die heute erhältlichen Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck erfüllen nicht alle an sie gestellten Anforderungen, insbesondere besteht die Notwendigkeit, das Tintenaufnahmevermögen, die Tintenaufnahmegeschwindigkeit, die Trocknungsgeschwindigkeit, die Bildqualität sowie die Licht- und Wasserbeständigkeit weiter zu verbessern.
An Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck, insbesondere für sogenannte "Photo-Feel"-Materialien, werden hohe Ansprüche gestellt. "Photo-Feel" bedeutet, dass sich ein solches Tintenstrahldruckbild wie ein Bild auf einem photographischen Silberhalogenidmaterial anfühlt. Das erzeugte Bild muss die folgenden Eigenschaften aufweisen:
- Hohe Auflösung
- Hohe Farbdichte
- Gute Farbwiedergabe
- Gute Wischfestigkeit
- Gute Wasserfestigkeit
- "Photo-Feel"
- Hohe Lichtechtheit
- Keine Klebrigkeit
Die zunehmende Verbesserung der Leistungsfähigkeit von Tintenstrahldruckern, die immer höhere Aufzeichnungsgeschwindigkeiten ermöglichen, wirkt sich bei der Erfüllung der oben genannten Anforderungen erschwerend aus.
Ausgehend von den an das Aufzeichnungsmaterial gestellten Forderungen werden trotzdem Wege gesucht, die zu einem Bild mit möglichst hoher Farbdichte bei möglichst hoher Wischfestigkeit, kurzer Trocknungszeit und "Photo-Feel" ohne Folienkleben führen. Die besten Eigenschaften werden mit Aufzeichnungsmaterialien erreicht, bei denen auf einem Träger neben mindestens einer Tintenaufnahmeschicht mindestens eine Absorptionsschicht aufgebracht ist.
Aufzeichnungsmaterialien mit "Photo-Feel" besitzen im allgemeinen einen Träger, der keine Flüssigkeit aufnehmen kann, wie Polyesterfilm oder polyethylenbeschichtetes Papier. Dies hat jedoch lange Trocknungszeiten zur Folge.
Eines der Erfordernisse für eine rasche Trocknung ist, dass die Tintenflüssigkeit schnell von der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials wegfliessen kann und unterhalb der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials fixiert wird.
Es stellt sich daher die Aufgabe, ein Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck anzugeben, das gleichzeitig einen hohen Glanz, "Photo-Feel" ohne Folienkleben und eine kurze Trocknungszeit für die Tintenflüssigkeit aufweist, sowie hohe Farbdichte und gute Auflösung zeigt.
Die Patentanmeldung EP 0 608 763 A beschreibt ein Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das auf einem Träger mindestens eine Tintenaufnahmeschicht und eine ein wasserlösliches Polymer (beispielsweise Gelatine) enthaltende Absorptionsschicht aufweist, wobei die Absorptionsschicht zwischen dem Träger und die Tintenaufnahmeschicht angeordnet ist und ein stromleitendes Polymer enthält.
Die Erfindung bezieht sich auf Aufzeichnungsmaterialien, die in beiden Tintenstrahldruck-Verfahren verwendet werden können.
Ein Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck, die neben einem hohen Tintenaufnahmevermögen verbunden mit einer raschen Tintenaufnahme eine hervorragende Bildqualität aufweisen, eine kurze Trocknungszeit besitzen und "Photo-Feel" zeigen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist, solche Aufzeichnungsmaterialien mit "Photo-Feel" herzustellen, dass die einzelnen bedruckten Blätter auch bei hoher Luftfeuchtigkeit nicht zusammenkleben, in Zeigetaschen ohne Nass- oder Trockenkleben gelagert werden können und die Bildqualität auch bei langer Lagerung nicht beeinträchtigt wird.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf verbesserte Aufzeichnungsmaterialien mit ausgezeichneter Bildqualität, hohem Tintenaufnahmevermögen und kurzer Trocknungszeit. Insbesondere werden Aufzeichnungsmaterialien mit "Photo-Feel" für den Tintenstrahldruck gesucht, bei denen die darauf hergestellten Bilder eine gute Wischfestigkeit aufweisen und bei denen das Bild auch im Kontakt mit Wasser oder Licht nicht verändert oder zerstört wird.
Die Erfindung wird in der folgenden ausführlichen Beschreibung näher erläutert.
Als micellbildende Verbindungen werden Salze von verzweigten oder unverzweigten Alkylsulfaten der Formel CnH2n+1OSO3H, worin n einen Wert zwischen 5 und 25 annimmt;
Salze von verzweigten oder unverzweigten Alkylphosphaten der Formel CnH2n+1OPO3H2, worin n einen Wert zwischen 5 und 25 annimmt;
substituierte Phenole der allgemeinen Formel (I) worin n einen Wert zwischen 18 und 50 annimmt;
oder Salze von substituierten Phenolen der allgemeinen Formel (II) worin n einen Wert zwischen 5 und 55 annimmt; verwendet.
Bevorzugt sind Salze von unverzweigten Alkylsulfaten der Formel CnH2n+1OSO3H, worin n einen Wert zwischen 8 und 16 annimmt, sowie Salze von unverzweigten Alkylphosphaten der Formel CnH2n+1OPO3H2, worin n einen Wert zwischen 8 und 20 annimmt.
Besonders bevorzugt ist das Alkylsulfat der Formel C12H25OSO3 -M+, worin M ein Metallkation wie Na, K, Mg/2, Ca/2, Ba/2, La/3 usw. bedeutet.
Als hauptsächliches Bindemittel enthalten die Absorptionsschichten Gelatine. Es können alle bekannten Gelatinetypen verwendet werden, wie saure Schweinehautgelatine oder alkalische Knochengelatine, sauer oder basisch hydrolysierte Gelatinen, wie auch substituierte Gelatinen, z. B phthalierte, acetylierte oder carbamoylierte Gelatine, oder mit Trimellithsäureanhydrid umgesetzte Gelatine. Bevorzugt als Gelatine ist eine alkalisch abgebaute Knochengelatine.
Die Absorptionsschicht kann neben Gelatine noch andere Polymere wie z. B. Kasein, Stärke, Gummi arabicum, Natrium- oder Kaliumalginat, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose, α-, β- oder γ-Cyclodextrin, Polyvinylalkohol, Copolymere von Vinylalkohol und Vinylamin, Polyvinylpyrrolidon usw. in Mengen bis 30 Gewichtsprozent bezogen auf Gelatine enthalten.
Die Absorptionsschicht besitzt vorteilhaft eine Trockenschichtdicke zwischen 3 µm und 20 µm. Besonders bevorzugt ist eine Trockenschichtdicke zwischen 5 µm und 15 µm.
Ein erfindungsgemässes Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck enthält in der Regel auf einem Träger oberhalb der Absorptionsschicht mindestens eine Tintenaufnahmeschicht sowie gegebenenfalls weitere Hilfsschichten.
Eine grosse Vielfalt an Trägem ist bekannt und wird auch eingesetzt. So können alle Träger, die bei der Herstellung von photographischen Materialien verwendet werden, eingesetzt werden. Verwendet werden z. B. transparente Träger aus Celluloseestem wie Cellulosetriacetat, Celluloseacetat, Cellulosepropionat, oder Celluloseacetat / butyrat, Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polyamide, Polycarbonate, Polyimide, Polyolefine, Polyvinylacetale, Polyether, Polyvinylchlorid und Polyvinylsulfone. Bevorzugt werden Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat wegen ihrer ausgezeichneten Dimensionsstabilität. Bei den in der photographischen Industrie eingesetzten opaken Trägem können z. B. Barytpapier, mit Polyolefinen beschichtete Papiere, weissopake Polyester wie z. B. Melinex® der Firma ICI eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind polyolfinbeschichtete Papiere oder weissopaker Polyester.
Es ist vorteilhaft, diese Träger, insbesondere Polyester, vor dem Beguss mit einer Substrierschicht zu versehen, um die Haftung der Tintenaufnahmeschichten auf dem Träger zu verbessern. Solche Substrierschichten sind in der photographischen Industrie wohlbekannt und enthalten z. B. Terpolymere aus Vinylidenchlorid, Acrylnitril und Acrylsäure oder aus Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Itaconsäure.
Ebenfalls als Träger können unbeschichtete Papiere verschiedener Typen verwendet werden, die in ihrer Zusammensetzung und in ihren Eigenschaften grosse Unterschiede aufweisen können. Pigmentierte Papiere und "cast coated" Papiere können ebenfalls verwendet werden, wie auch Metallfolien z. B. aus Aluminium.
Die Tintenaufnahmeschicht kann entweder eine Monoschicht oder eine Mehrfachschicht sein. Sie kann Bindemittel, farbfixierende Verbindungen, Pigmente, Füllstoffe und andere Hilfsmittel wie beispielsweise Dispergatoren, Härtungsmittel, Entschäumer oder pH-Regulatoren enthalten. Bei den Tintenaufnahmeschichten handelt es sich meistens um hydrophile Beschichtungen, die besonders gut für die Aufnahme der wässrigen Tinten geeignet sind.
Farbfixierende Verbindungen sind beispielsweise quatemäre Ammoniumpolymere wie z. B. Salze von Polyammoniummethacrylat oder Polydiallylmethylammonium oder Salze mit mindestens zweiwertigen Metallkationen, insbesondere Metallsalze der Seltenen Erden.
Als Bindemittel können wasserlösliche Polymere verwendet. Besonders bevorzugt sind filmbildende Polymere.
Die wasserlöslichen Polymere umfassen z. B. natürliche oder daraus hergestellte modifizierte Verbindungen wie Albumin, Gelatine, Kasein, Stärke, Gummi arabicum, Natrium- oder Kaliumalginat, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, α-, β- oder γ-Cyclodextrin usw. Wenn eines der wasserlöslichen Polymere Gelatine ist, so können alle bekannten Gelatinetypen verwendet werden, wie saure Schweinehautgelatine oder alkalische Knochengelatine, sauer oder basisch hydrolysierte Gelatinen, wie auch substituierte Gelatinen, z. B. phthalierte, acetylierte oder carbamoylierte Gelatine, oder mit Trimellithsäureanhydrid umgesetzte Gelatine. Ein bevorzugtes natürliches Bindemittel ist Gelatine.
Synthetische Bindemittel sind z. B. Polyvinylalkohol, vollständig oder teilweise verseifte Verbindungen von Copolymeren aus Vinylacetat und anderen Monomeren; Homopolymere oder Copolymere von ungesättigten Carbonsäuren wie (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure usw.; Homopolymere oder Copolymere aus sulfonierten Vinylmonomeren wie z. B. Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure usw. Ebenfalls können Homopolymere oder Copolymere aus Vinylmonomeren von (Meth)acrylamid; Homopolymere oder Copolymere anderer Monomerer mit Ethylenoxid; Polyurethane; Polyacrylamide; wasserlösliche Nylonpolymere; Polyvinylpyrrolidon; Polyester; Polyvinyllactame; Acrylamidpolymere; substituierter Polyvinylalkohol; Polyvinylacetale; Polymere aus Alkyl- und Sulfoalkylacrylaten und -methacrylaten; hydrolysierte Polyvinylacetate; Polyamide; Polyvinylpyridine; Polyacrylsäure; Copolymere mit Maleinsäureanhydrid; Polyalkylenoxide; Copolymere mit Methacrylamid und Copolymere mit Maleinsäure eingesetzt werden. Alle diese Polymere können auch als Mischungen verwendet werden. Ein bevorzugtes synthetisches Bindemittel ist Polyvinylalkohol.
Diese Polymere können mit wasserunlöslichen natürlichen oder synthetischen hochmolekularen Verbindungen gemischt werden, insbesondere mit Acryllatices oder Styrolacryllatices.
Als Bindemittel eignen sich auch in organischen Lösungsmitteln lösliche Polymere wie Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polymethylmethacrylat, Melaminharze und ähnliche.
Die oben erwähnten Polymere mit vernetzbaren Gruppen können mit Hilfe eines Vernetzers oder Härters zu praktisch wasserunlöslichen Schichten umgesetzt werden. Solche Vernetzungen können kovalent oder ionisch sein. Die Vernetzung oder Härtung der Schichten erlaubt eine Veränderung der physikalischen Schichteigenschaften, wie z. B. der Flüssigkeitsaufnahme, oder der Widerstandsfähigkeit gegen Schichtverletzungen.
Die Vernetzer und Härter werden auf Grund der zu vernetzenden Polymere ausgesucht.
Organische Vernetzer und Härter umfassen z. B. Aldehyde (wie Formaldehyd, Glyoxal oder Glutaraldehyd); N-Methylolverbindungen (wie Dimethylolharnstoff oder Methylol-Dimethylhydantoin); Dioxane (wie 2,3-Dihydroxydioxan); reaktive Vinylverbindungen (wie 1,3,5-Trisacryloyl-Hexahydro-s-Triazin oder Bis-(Vinylsulfonyl)methylether), reaktive Halogenverbindungen (wie 2,4-Dichloro-6-Hydroxy-s-Triazin); Epoxide; Aziridine; Carbamoylpyridinverbindungen oder Mischungen zweier oder mehrere dieser erwähnten Vernetzer.
Anorganische Vernetzer und Härter umfassen z. B. Chromalaun, Aluminiumalaun oder Borsäure.
Die Schichten können auch reaktive Substanzen enthalten, die unter Einwirkung von UV-Licht, Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen oder Wärme die Schichten vernetzen.
Die Schichten können weiter durch den Zusatz von Füllstoffen modifiziert werden. Mögliche Füllstoffe sind z. B. Kaolin, Ca- oder Ba-Carbonate, Siliziumdioxid, Titandioxid, Bentonite, Zeolite, Aluminiumsilikat, Calciumsilikat oder kolloidales Siliciumdioxid. Auch inerte organische Partikeln wie z. B. Kunststoffkügelchen können verwendet werden. Diese Kügelchen können aus Polyacrylaten, Polyacrylamiden, Polystyrol oder verschiedenen Copolymeren aus Acrylaten und Styrol bestehen.
Neben ihrer Wirkung während des Giessvorgangs können diese Verbindungen auch einen Einfluss auf die Bildqualität haben und können deshalb dementsprechend ausgewählt werden. Obwohl solche oberflächenaktiven Verbindungen in der Erfindung nicht beansprucht werden, bilden sie trotzdem einen wesentlichen Bestandteil der Erfindung.
Zusätzlich zu den schon erwähnten Bestandteilen können die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien zusätzliche Verbindungen enthalten, um seine Eigenschaften weiter zu verbessern, so z. B. optische Aufheller zur Verbesserung des Weissgrades, wie z. B. Stilbene, Cumarine, Triazine, Oxazole oder weitere dem Fachmann bekannte Verbindungen.
Zur Verbesserung der Lichtechtheit können UV-Absorber, wie z. B. Benztriazole, Benzophenone, Thiazolidone, Oxazole, Thiazole oder weitere dem Fachmann bekannte Verbindungen verwendet werden. Die Menge des UV-Absorbers beträgt 200 - 2000 mg / m2, vorzugsweise 400 - 1000 mg / m2. Der UV-Absorber kann in jede Schicht des erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterials eingebracht werden, besonders vorteilhaft ist aber, wenn er in die oberste Schicht eingebracht wird.
Es ist weiter bekannt, dass die im Tintenstrahldruck hergestellten Bilder durch den Zusatz von Stabilisatoren und Antioxidantien geschützt werden können. Beispiele solcher Verbindungen sind sterisch gehinderte Phenole, sterisch gehinderte Amine, Chromanole usw. Die erwähnten Verbindungen können als wässrige Lösungen zu den Giesslösungen zugesetzt werden. Falls die Verbindungen nicht genügend wasserlöslich sind, können sie durch andere, bekannte Verfahren in die Giesslösungen eingebracht werden. So können die Verbindungen z. B. in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel wie z. B. niedere Alkohole, Glykole, Ketone, Ester, Amide gelöst werden. Es ist auch möglich, die Verbindungen als feinkörnige Dispersionen, als Ölemulsionen, als Cyclodextran-Einschlussverbindungen oder als Latex, der die Verbindung enthält, in die Giesslösung einzubringen.
Die nichtwässrigen Tintenbestandteile dienen allgemein als Feuchthalter, Hilfslösungsmittel, Viskositätsregler, Eindringhilfsmittel oder Trocknungsbeschleuniger. Die organischen Verbindungen besitzen meistens einen Siedepunkt, der über dem von Wasser liegt. Tinten für den kontinuierlichen Tintenstrahldruck können weiter anorganische oder organische Salze zur Erhöhung der Leitfähigkeit enthalten. Beispiele solcher Salze sind Nitrate, Chloride, Phosphate, und die wasserlöslichen Salze wasserlöslicher organischer Säuren wie Acetate, Oxalate und Citrate. Die Farbstoffe oder Pigmente, die zur Herstellung der zusammen mit den erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien verwendbaren Tinten eingesetzt werden können, beinhalten praktisch alle bekannten Klassen dieser farbigen Verbindungen. Typische Beispiele verwendeter Farbstoffe oder Pigment sind in der Patentanmeldung EP 0'559'324 aufgeführt. Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien können mit fast allen dem Stand der Technik entsprechenden Tinten verwendet werden.
Zusätzlich können die Tinten weitere Zusätze enthalten wie oberflächenaktive Substanzen, optische Aufheller, UV-Absorber, Lichtstabilisatoren, Konservierungsmittel und polymere Verbindungen.
Die Beschreibung der Tinten dient nur als Illustration und ist in Bezug auf die Erfindung in keiner Weise einschränkend.
Die so bedruckten Aufzeichnungsmaterialien wurden 1 Stunde bei Raumtemperatur getrocknet, anschliessend 16 Stunden bei 22° C und 60 % relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert, in Zeigetaschen der Firma 3M gelegt und die Luft zwischen der Schutzfolie und dem Aufzeichnungsmaterial mittels eines Walzenpaares entfernt.
Komponente | A | F |
Gelatine (St 66060) (g / m2) | 7.0 | 2.09 |
Natriumlaurylsulfat (g / m2) | 1.4 | |
Methylhydroxypropylcellulose (g / m2) | 3.13 | |
Netzmittel (g / m2) | 0.15 | 0.04 |
Vergleichsbeispiel C - 2 benützt als Absorptionsschicht A eine Schicht mit der gleichen Zusammensetzung wie die Tintenaufnahmeschicht F mit 3.36 g / m2 Gelatine und 5.04 g / m2 Methylhydroxypropylcellulose und als Tintenaufnahmeschicht F die gleiche Schicht wie in Beispiel 1, d. h. die beiden Schichten haben die gleiche Zusammensetzung (wie F von Beispiel 1). Auch dieses Vergleichsbeispiel enthält kein Natriumlaurylsulfat.
Beispiel | Nasskleben | Trockenkleben |
1 | 0 | 1 |
C - 1 | 66 | |
C - 2 | 65 |
Komponente | A | F |
Gelatine (St 69454) (g / m2) | 7.0 | |
Natriumlaurylsulfat (g / m2) | 1.4 | |
Polyvinylalkohol (g / m2) | 5.4 | |
Olin 10 G (g / m2) | 0.15 | 0.04 |
Vergleichsbeispiel C - 5 benützt als Absorptionsschicht A eine Schicht mit der gleichen Zusammensetzung wie die Tintenaufnahmeschicht F mit 8.4 g / m2 Polyvinylalkohol und als Tintenaufnahmeschicht F die gleiche Schicht wie in Beispiel 2, d. h. die beiden Schichten haben die gleiche Zusammensetzung (wie F von Beispiel 2). Auch dieses Vergleichsbeispiel enthält kein Natriumlaurylsulfat.
Beispiel | Nasskleben | Trockenkleben |
2 | 0 | 4 |
C - 4 | 64 | |
C - 5 | 69 |
Komponente | A | F |
Gelatine (St 69454) (g / m2) | 7.0 | |
Gelatine (St 71862) (g / m2) | 1.325 | |
Natriumlaurylsulfat (g / m2) | 1.4 | |
Carboxymethylcellulose (g / m2) | 3.90 | |
Olin 10 G (g / m2) | 0.15 | 0.05 |
Beispiel | Nasskleben | Trockenkleben |
3 | 0 | 3 |
C - 6 | 69 |
Komponente | A | F |
Gelatine (St 69454) (g / m2) | 7.0 | 1.853 |
Natriumlaurylsulfat (g / m2) | 1.4 | |
Hydroxyethylcellulose (g / m2) | 3.367 | |
Olin 10 G (g/m2) | 0.15 | 0.04 |
Beispiel | Nasskleben | Trockenkleben |
4 | 0 | 3 |
C - 7 | 69 |
Beispiel | 5 | 6 | 7 | 8 |
Komponente | ||||
Gelatine (St 69454) (g / m2) | 7.63 | 7.0 | 6.72 | 6.46 |
Natriumlaurylsulfat (g / m2) | 0.77 | 1.4 | 1.68 | 1.94 |
Olin 10 G (g / m2) | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
Beispiel | Nasskleben | Trockenkleben |
5 | 0 | 4 |
6 | 0 | 1 |
7 | 0 | 1 |
8 | 0 | 2 |
Beispiel | Nasskleben | Trockenkleben |
9 | 0 | 3 |
Claims (10)
- Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das auf einem Träger mindestens eine Tintenaufnahmeschicht und eine gelatinehaltige oder substituierte Gelatine enthaltende Absorptionsschicht zwischen dem Träger und der Tintenaufnahmeschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht eine micellbildende Verbindung ausgewählt aus
Salzen von verzweigten oder unverzweigten Alkylsulfaten der Formel CnH2n+1OSO3H, worin n einen Wert zwischen 5 und 25 annimmt;
Salzen von verzweigten oder unverzweigten Alkylphosphaten der Formel CnH2n+1OPO3H2, worin n einen Wert zwischen 5 und 25 annimmt;
substituierten Phenolen der allgemeinen Formel (I) worin n einen Wert zwischen 18 und 50 annimmt;
oder Salzen von substituierten Phenolen der allgemeinen Formel (II) worin n einen Wert zwischen 5 und 55 annimmt;
enthält. - Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht als micellbildende Verbindung unverzweigte Alkylsulfate der Formel CnH2n+1OSO3H, worin n einen Wert zwischen 5 und 25 annimmt, oder unverzweigte Alkylphosphate der Formel CnH2n+1OPO3H2, worin n einen Wert zwischen 5 und 25 annimmt, enthält.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht als micellbildende Verbindung unverzweigte Alkylsulfate der Formel CnH2n+1OSO3H, worin n einen Wert zwischen 8 und 16 annimmt, enthält.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht als micellbildende Verbindung das Alkylsulfat der Formel C12H25OSO3 -M+ enthält, worin M ein Metallkation wie Na, K, Mg/2, Ca/2, Ba/2, La/3, usw. bedeutet.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht die micellbildende Verbindung in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsprozent bezogen auf die Gelatine enthält.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht die micellbildende Verbindung in einer Menge von 15 bis 45 Gewichtsprozent bezogen auf die Gelatine enthält.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht die micellbildende Verbindung in einer Menge von 20 bis 40 Gewichtsprozent bezogen auf die Gelatine enthält.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsschicht eine Trockenschichtdicke zwischen 3 µm und 20 µm besitzt.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Gelatine eine alkalisch abgebaute Knochengelatine ist.
- Beschichtungsmassen zur Herstellung einer Absorptionsschicht für ein Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck gemäss den Ansprüchen 1 bis 9.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE59807013T DE59807013D1 (de) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck |
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