EP0923558A1 - Substituierte 1-(3-pyrazolyl)-pyrazole mit herbizider wirkung und swischenprodukte zu ihrer herstellung - Google Patents

Substituierte 1-(3-pyrazolyl)-pyrazole mit herbizider wirkung und swischenprodukte zu ihrer herstellung

Info

Publication number
EP0923558A1
EP0923558A1 EP97936663A EP97936663A EP0923558A1 EP 0923558 A1 EP0923558 A1 EP 0923558A1 EP 97936663 A EP97936663 A EP 97936663A EP 97936663 A EP97936663 A EP 97936663A EP 0923558 A1 EP0923558 A1 EP 0923558A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cyano
halogen
alkoxy
carbon atoms
optionally substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97936663A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl-Heinz Linker
Joachim Kluth
Otto Schallner
Markus Dollinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0923558A1 publication Critical patent/EP0923558A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Definitions

  • the invention relates to new substituted l- (3-pyrazolyl) pyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • Substituted pyrazolylpyrazoles e.g. the compound 4-cyano-5-methyl-l- (4-chloro-5-difluoromethoxy-l-methyl-pyrazol-3-yl) -pyrazole alias 4'-chloro-5'-difluoromethoxy-r, 5- dimethyl- (1, 3 '-bi-1H-pyrazole) -4-carbonitrile, have already become known as potential herbicides (cf. EP 542388, WO 94/08999). This Ver ⁇
  • R 1 for optionally by hydroxy, cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -
  • R for hydrogen, hydroxy, halogen, cyano, nitro, N (R n R 12 ) or for
  • R for hydroxy, cyano, nitro or for each optionally by
  • R for a radical optionally substituted by halogen
  • R represents hydrogen, halogen or optionally by cyano, halogen or
  • R 3 for hydrogen, cyano, nitro, amino or halogen, for alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C, -C, -alkoxy, for the grouping - (CH-,) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) n -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO-R y die
  • R 6 for hydrogen, cyano, amino, halogen for each optionally by cyano, hydroxy, carboxy, halogen, C
  • R 6 furthermore represents alkenyl or alkynyl, each substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or alkoxymethylene amino having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group,
  • R 6 further for optionally by nitro cyano, halogen, C, -C 4 alkyl
  • R 6 furthermore for pyrrolyl, pyrrolidinyl, Pipe ⁇ dinyl or morphohnyl optionally substituted by C, -C 4 alkyl, for the grouping - (CH 2 ) m -R 12 , for the grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the Grouping - (CH 2 ) ⁇ -
  • R 6 continues to represent one of the following groups, which are each optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 -alkyl,
  • R 7 represents hydrogen, represents optionally cyano, carboxy, nitro, hydroxy, halo, C r C 4 alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
  • R 7 furthermore represents alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms,
  • R further for each optionally by cyano, halogen or C r
  • R 7 further represents cycloalkyl or cycloalkylalkyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, halogen or C r C 4 alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally i to 4 carbon atoms in the alkyl groups,
  • R 8 for alkyl optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl having 1 to 6 carbon atoms or for each optionally substituted by cyano or
  • R 9 represents hydrogen, optionally by cyano, carboxy, halogen,
  • R 1 1 represents hydrogen or formyl, represents alkyl which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, carboxy, halogen, C, -C 4 -alkoxy or C, -C 4 -alkoxy-carbonyl,
  • R 1 1 furthermore for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms, or for a residue of the series alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy , Alkylsulfonyl, cycloalkylcarbonyl, cycloalkyloxycarbonyl, cycloalkyiaminocarbonyl or cycloalkylsulfonyl each having up to 6 carbon atoms in the alkyl or cycloalkyl groups,
  • R ⁇ furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl
  • R 12 for hydrogen, carbamoyl, for optionally by cyano
  • Carboxy, halogen, C, -C alkoxy, or C r C 4 -alkoxy-carbonyl sub- stitutechnischs alkyl or haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms,
  • R 12 furthermore for alkenyl or alkynyl, each optionally substituted by cyano or halogen, each having 2 to 6 carbon atoms or for one each optionally substituted by cyano, halogen or C. -C 4 alkoxy substituted radical from the series alkoxy,
  • R 12 furthermore represents hetarylcarbonyl or arylcarbonyl
  • n 0, 1, 2 or 3
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2
  • R 1 , R 2 and R 1 have the meanings given above
  • R 4 and R 3 have the meaning given above
  • the compounds of the general formula (I) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) according to the above substituent definition, for example by conventional alkylation, acylation or sulfonylation reactions (for example R 5 : CN ⁇ COOH, CONH 2 , CSNH 2 ; R 6 : NH 2 ⁇ NHC 2 H 5 , NHCOCH 3 , NHSO 2 CH ⁇ ) - cf. also the manufacturing examples.
  • the new substituted l- (3-pyrazolyl) pyrazoles of the general formula (I) are notable for their strong herbicidal activity. They also show good tolerance to important crops, such as Wheat, barley, soy and sugar beet.
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy or alkylthio - are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 for each optionally by hydroxy, cyano, carboxy, fluorine, chlorine,
  • R 2 for hydrogen, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, N (R ⁇ R 12 ) or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or a radical in the series which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy
  • R ⁇ * for hydrogen, cyano, nitro, amino, fluorine, chlorine, bromine, for a radical of the series methyl, ethyl, n- or i-propyl, n which is optionally substituted by cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy -, i-, s- or t-butyl, for the grouping - (CH 2 ) m -OR, the grouping
  • R 6 for hydrogen, cyano, amino, fluorine, chlorine, bromine, for each optionally by cyano, hydroxy, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl ethoxycarbonyl, n- or i-
  • R 6 furthermore represents a radical of the series ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, represents methoxymethylene amino or ethoxymethylene amino,
  • R 6 also for optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, I-, s- or t-butyl, t ⁇ fluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i -Propoxy, n-, I-, s- or t-butoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl, for pyrrolyl, pyrrolidinyl, pyrrolidinyl, pipe ⁇ dinyl or morpholinyl optionally substituted by methyl and / or ethyl, for the grouping - (CH 2 ) -R 12 , for which Grouping - (CH 2 ) m -OR 7 , the grouping - (CH 2 ) m -S (O) M -R 8 , the grouping - (CH 2 ) m -CO
  • R represents hydrogen, each optionally by cyano, carboxy, nitro, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • R 7 furthermore represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R further for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R 7 furthermore represents cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl, each optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methyl or ethyl, R 8 for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butyl, or
  • R 8 for each optionally by cyano, fluorine, chlorine or
  • R 9 represents hydrogen, optionally by cyano, carboxy, fluorine,
  • R 9 further represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 1 for hydrogen, for each optionally by cyano, carboxy,
  • R 1 ü furthermore represents ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R ' represents hydrogen or formyl, optionally by cyano
  • R 1 1 further represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or R 1 1 further for acetyl, propionyl, n- or l-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , Ethylaminocarbonyl, n- or i-propylaminocarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, n-, i-, s- or t-butyl sulfonyl, cyclopropylcarbonyl, cyclobutyl
  • R 12 for hydrogen, carbamoyl, for each optionally by
  • R 12 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
  • R 12 furthermore for cyclopropyl optionally substituted with methyl
  • R 12 furthermore represents methoxy, ethoxy, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy.
  • n 0, 1, 2 or 3
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 2 for hydrogen, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, N (R ! 1 R 12 ) or for methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , Methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, benzyl, phenylethyl, phenyl-l-prop-2-yl, Phenyl-1-prop-3-yl, phenyl-1-but-2-yl, phenyl-1-but-3-yl, phenyl-1-but-4-yl, phenyl-1 - (1 - methyl) - prop-3-yl, phenyl-l- (2-methyl) -
  • R 1 represents methoxy, cyano, nitro or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 5 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, each methyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 6 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 6 furthermore represents methoxymethylene amino or ethoxymethylene amino
  • R 6 also represents phenyl which is optionally substituted by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy or T ⁇ -fluoromethoxy,
  • R 7 for hydrogen, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, for ewe ⁇ ls optionally by cyano, fluorine, chlorine or bromine substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, each represents acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or
  • R 7 furthermore represents cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl
  • R 8 represents in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
  • R 8 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 9 represents hydrogen, represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
  • R 9 furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R , n is hydrogen, each represents methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
  • R l ⁇ furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • R 1 1 represents hydrogen or formyl, represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
  • R 'furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
  • R further for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R , _ furthermore represents propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or
  • R 12 furthermore represents methylcyclopropyl, cyclopropyl, cyclobutyl or cyclohexyl,
  • R 12 furthermore represents methoxy, ethoxy, acetyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • Propionyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylamino, dimethylamino, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonyl methyl, methoxycarbonylchloroethyl, dimethylaminocarbonyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, cyclopropylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl
  • n 0, 1, 2 or 3
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given in the list below.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R 2 and R 1 have, for example, the meanings given above in Group I.
  • R, R "and R ⁇ have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 10
  • R, R ⁇ and R "1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R "and R" have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R 1 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R. 1, R o2 ⁇ and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R " and R * have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R "-1 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R ⁇ have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, ⁇ , R and R J have, for example, the meanings given above in Group I.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1. 39 -
  • R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 38
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 47
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R ! , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 60
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R and R have, for example, the meanings given above in Group 1 Group 63
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R "and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 66
  • R 1 , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R ] , R 2 and R J have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • R, R ⁇ and R have, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 69
  • R, R and R J have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R ⁇ "have, for example, the meanings given above in Group 1
  • R 1 , R 2 and R 3 have, for example, the meanings given above in Group 1
  • the hydrazinopyrazoles to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) are generally defined by the formula (II).
  • R 1 , R 2 and R 3 preferably or in particular have those meanings which already have above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R, R ⁇ and R.
  • an alkali metal nitrate such as sodium nitrite or potassium nitrate
  • an acid such as hydrochloric acid
  • a diluent such as water
  • the cyanoalkenyl ethers to be used further as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) are generally defined by the formula (III)
  • R 4 and R 5 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in Connection with the description of the compounds of formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R 4 and R 5 ;
  • R preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl
  • the starting materials of the formula (III) are known and / or can be prepared by known processes
  • Suitable diluents for carrying out the process according to the invention are, above all, inert organic solvents. These include, in particular, aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-formanilide, N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction aids for the process according to the invention.
  • These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetate, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, -ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-di-isopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexy
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under increased or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar
  • the starting materials are generally used in approximately aquimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature. Working up is carried out by customary methods (see the preparation examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defohants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants which grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends depends essentially on the amount applied
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants
  • Sorghum Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and Hop plants, on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents
  • Aromatic solvents such as xylene, toluene, or alkyl naphthane, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene or, are essentially suitable as liquid solvents Methyl enchlond, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Solid carrier materials that come into question are, for example, ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmonellonite or diatomaceous earth, and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, and solid carrier materials for granules Question e.g. broken and fractionated natural rocks like
  • Calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks, as emulsifiers and / or foam-generating agents are possible, for example nonionic and anionic emulsifiers, such as Polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates, and dispersants are, for example, ligmn sulfite waste liquors and methyl cellulose
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or iatex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active compound preparation, so that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 10001 water / ha.
  • the compounds according to Preparation Examples 6 and 11 show good compatibility with crop plants, such as, for example, wheat (0%), barley (0%), soybean (0% ) and cotton (0%), very potent against weeds such as Amaranthus (100%), Solanum (100%), Chenopodium (100%), Veronica (100%), sorghum (90%), Stellaria (95% ), Viola (99%), echinochloa (80%) and digitaria (100%) Ta bell e A 1: Pre-em ergence test / greenhouse
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray mixture is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha
  • the compounds according to Preparation Examples 6 and 11 show better compatibility with crop plants, such as, for example, wheat (10%), barley (20%) and maize

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte 1-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I), in welcher R?1, R2, R3, R4, R5 und R6¿ die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE l-(3-PYRAZOLYL)-PYRAZOLE MIT HERBIZIDER WIRKUNG UND SWISCHENPRODUKTE ZU IHRER HERSTELLUNG
Die Erfindung betrifft neue substituierte l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Substituierte Pyrazolylpyrazole, wie z.B. die Verbindung 4-Cyano-5-methyl-l-(4- chlor-5-difluormethoxy-l-methyl-pyrazol-3-yl)-pyrazol alias 4'-Chlor-5'-difluor- methoxy-r,5-dimethyl-(l ,3 '-bi-lH-pyrazol)-4-carbonitril, sind bereits als potentielle Herbizide bekannt geworden (vgl. EP 542388, WO 94/08999). Diese Ver¬
10 bindungen haben jedoch keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten l -(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) gefunden
in welcher
15 R1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-
Alkoxy, C]-C4-Alkyl-carbonyl oder CrC4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, N(RnR12) oder für
20 jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Aralkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in Alkylteil steht,
R für Hydroxy, Cyano, Nitro oder für einen jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der
Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit |eweιls 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder
C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino oder Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C, -C ,-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die Gruppierung -(CH-,)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-Ry die
Gruppierung -(CH2)nl-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rn ,R12) steht,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Halogen für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Halogen, C|-C^-Alkoxy oder CrC4-Alkoxy- carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfall durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für Alkoxymethylenamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxy- gruppe steht,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro Cyano, Halogen, C, -C4-Alkyl
C|-C -Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy oder C^-C^Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch C,-C4-Alkyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morphohnyl, für die Gruppierung -(CH2)m-R12, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2) ι-
S(O) -R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R die Gruppierung -(CH2)m-CO- O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-N(R' ' ,R12) oder die Gruppierung - (CH2)m-CQ-N(Rl l,R12) oder die Gruppierung -(CH2)]nN=CH-R12 steht,
R6 weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht, welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C,-C4-Alkyl substituiert sind,
R7 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Halogen, CrC4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cr
C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkyl- sulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls i bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R8 für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Koh- lenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder
Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen,
C1-C4-Alkoxy oder CrC4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, Rl l) für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen,
C1-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit
1 bis 6 Kohlen stoff ato en oder für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R1 1 für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen sub- stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen |eweιls gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcar- bonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cyclo- alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoff atomen in den Alkyl- bzw Cycloalkylgruppen steht,
Rπ weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,
R12 für Wasserstoff, Carbamoyl, für gegebenenfalls durch Cyano,
Carboxy, Halogen, C,-C -Alkoxy oder CrC4-Alkoxy-carbonyl sub- stituiertes Alkyl oder Haloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C . -C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Al koxy,
Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxvcarbonyl, Alkylamino, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylcar- bonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoff atomen in den
Alkyl- bzw Cycloalkylgruppen oder für jeweils gegebenenfalls - 5 -
durch Fluor oder Chlor substituiertes Phenyl-C,-C2-alkyl, Phenyl- C.-C-,-alkylcarbonyI, Phenoxy, Benzoyl oder Furoyl steht,
R12 weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1 , 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht
Man erhalt die neuen substituierten l -(3-PyrazolyI)-pyrazole der allgemeinen Formel (I), wenn man Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Rl, R2 und R1 die oben angegebenen Bedeutungen haben
mit Cyanoalkenylethern der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R4 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls an den so er- haltenen Verbindungen der Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefi- nition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Substituentendefϊ- nition umgewandelt werden, beispielsweise durch übliche Alkylierungs-, Acy- lierungs- oder Sulfonylierungsreaktionen (z.B. R5: CN → COOH, CONH2, CSNH2; R6: NH2 → NHC2H5, NHCOCH3, NHSO2CHλ) - vgl. auch die Herstellungsbeispiele.
Die neuen substituierten l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Sie zeigen darüber hinaus gute Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen, Gerste, Soja und Zuckerrüben.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycar- bonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyi steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, N(RπR12) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy oder Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio oder Phenyl-C,-C4-alkyl steht, 7 -
R? für Hydroxy, Cyano, Nitro, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder 1- Propylsulfinyl, Methyl sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für einen gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl steht,
R~* für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R , die Gruppierung
-(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-Rl ü, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rn,R12) steht,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl substituierten Rest der Reihe Methyl, Ethyl, n- odei I - Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl steht,
R6 weiterhin für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylen- amino steht,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl, Tπfluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, I-, s- oder t-Butoxy, Difluor- methoxy oder Tπfluormethoxy substituiertes Phenyl, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH2) -R12, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)M-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-R1 , die Gruppierung -(CH2)m-N(R",R12), die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(R" ,R12) oder die Gruppierung -(CH2)m-N=CHR12 steht,
weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,
welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiert sind,
R für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Nitro, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, • s- oder t-Butyl steht,
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Pro- pionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-
Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl steht, oder
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht, R8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder
R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder
Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor,
Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, oder
R9 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I -, s- oder t-Butyl steht, oder
Rl ü weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R ' für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano,
Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl steht,
R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Pro- pionyl, n- oder l-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl sulfonyl, Cyclopropyl- carbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcar- bonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopen- tylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl oder für Thiophenylcarbonyl steht,
R12 für Wasserstoff, Carbamoyl, für jeweils gegebenenfalls durch
Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R12 weiterhin für gegebenenfalls Methyl substituiertes Cyclopropyl
Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino, Dimethylamino,
Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- odei t-Propylamino- carbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Meth- oxycarbonylchlorethyl, Dimethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl- sulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsul fonyl , Cyclohexylsulfonyl, Benzoyl, Furoyl, Phenoxy, Thiophenylcarbonyl, o-, m-, p-Chlorbenzylcarbonyl oder für o-, m-, p-Chlorbenzyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, N(R! 1R12) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenyl-l -prop-2-yl, Phenyl-l-prop-3-yl, PhenyI-l -but-2-yl, Phenyl- l -but-3-yl, Phenyl- l -but-4-yl, Phenyl-1 -( 1 - methyl)-prop-3-yl, Phenyl- l-(2-methyl)-prop-3-yl, Phenyl-l-(3-methyl)- prop-3-yl steht,
R1 für Methoxy, Cyano, Nitro oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl steht,
R5 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-Rlü, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rn,R12) steht, R6 für Wasserstoff, Cyano, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl odei Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R6 weiterhin für Methoxymethylenamino oder Ethoxymethylenamino steht,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Tπ- fluormethoxy substituiertes Phenyl steht,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH2)m-R ", für die Gruppierung -(CH2)m-O-R , die Grup- pierung -(CH2)m-S(O)n-R , die Gruppierung -(CH2)m-CO-R , die Gruppie- rung -(CH2)m-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-N(Rπ,R12), die Gruppierung -(CH2)ιn-CQ-N(R" ,R12) oder die Gruppierung -(CH2) -N=CHR12 steht,
R7 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxy- carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für |eweιls gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl steht, oder
R7 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclo- hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexyl- m ethyl steht, R8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R8 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
R9 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R, n für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, oder
Rl π weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R1 1 für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R ' weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethyl am inocarbo- nyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclo- pentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl , Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylaminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclo- hexylsulfonyl oder Thiophenylcarbonyl steht, R12 fui Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluot, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R, _ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht, oder
R12 weiterhin für Methylcyclopropyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl oder Cyclohexyl steht,
R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, Acetyl,
Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylamino, Dimethylamino, Methylaminocarbonyl , Ethylami nocarbonyl , Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonyl methyl, Methoxycarbonyl- chlorethyl, Dimethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Cyclopropylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl,
Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cyclopentylamino- carbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl Benzoyl, Furoyl, Phenoxy, Thiophenylcarbonyl oder für p-Chlorbenzylcarbonyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent- sprechend für die jeweils zur Herstellung benotigten Ausgangsstoffe bzw Zwischenprodukte Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt - 15
Gruppe 1
R1 , R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Auflistung angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
- 19
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 1 (Fortsetzung)
Gruppe 2
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe
R , R~ und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 4
(IA-4)
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 5
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 6
R1, R2 und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 7
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 8
COOCH,
R , R2 und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen
Gruppe 9
COOCH(CH 3,)' 2
R , R" und R~ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 10
R , R~ und R"1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe
-
R , R" und R" haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 12
Rl, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 13
R , R~ und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 14
R1, R2 und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 15
R , R~ und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 16
R , R~ und R1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 17
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 18
1 *) ^
R , R" und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 19
R , R" und R"' haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 20
R . 1 , R o2~ und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 21
R , R" und R* haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 22
(IA-22)
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 23
R1, R2 und R"-1 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 24
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Be- deutungen.
Gruppe 25
R , R und R~ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 26
R , ι , R und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 27
1 ^ •
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 28
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 29
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 30
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 1
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 32
R , R" und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 33
1 ^
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 34
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. 39 -
Gruppe 35
R!, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 36
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 37
1 7 ^
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 38
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 39
Rl, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 40
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 41
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 42
R!, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 43
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 44
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 45
1 7 ^
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 46
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 47
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 48
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 49
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 50
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 5 '
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 52
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 53
1 7 •
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 55
R1-
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 56
1 7 3
R , R und R" haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 57
R , und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 58
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 59
R!, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 60
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 61
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 62
1 7 3
R , R und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen Gruppe 63
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 64
1 7 1
R , R" und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 65
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 66
R1, R2 und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 67
R] , R2 und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 68
1 3
R , R~ und R haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 69
1 7 ^
R , R und RJ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 70
R1, R2 und R~" haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Gruppe 71
(IA-71)
- 51 -
R1, R2 und R3 haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Verwendet man beispielsweise 5-Difluormethylthιo-l,4-dimethyl-3-hydrazιno- pyrazol und Ethoxymethylen-malodinitril als Ausgangsstoffe, so kann der Re- aktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hydrazinopyrazole sind durch die Formel (II) allgemein definiert In der Formel (II) haben R1, R2 und R3 vorzugsweise bzw insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw als insbesondere bevorzugt für R , R~ und R angegeben wurden
Die Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der
Literatur bekannt, sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung
Man erhalt die neuen Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II), wenn man Pyrazole der allgemeinen Formel (IV)
in welcher R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Alkalimetallnitπt, wie z B Natriumnitrit oder Kaliumnitπt, in Gegenwart einer Saure, wie z B Salzsaure und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z B Wasser, bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt, die Reaktionsmischung anschließend mit Zιnn(II)-chlorid(dιhydrat), gegebenenfalls in
Gegenwart einer Saure, wie z B Salzsaure, bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt und schließlich mit Natronlauge bei Temperaturen zwischen -20°C und +20°C umsetzt (vgl die Herstellungsbeispiele)
Die als Vorprodukte benotigten Pyrazole der allgemeinen Formel (IV) sind nur teilweise bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden
(vgl WO 94/08999, Herstellungsbeispiele) Sie können beispielsweise gemäß nachstehendem Formelschema hergestellt werden
NH, SOCI,
NaOH / Br,
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Cyanoalkenylether sind durch die Formel (III) allgemein definiert In der Formel (III) haben R4 und R5 vorzugsweise bzw insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw als insbesondere bevorzugt für R4 und R5 angegeben wurden; R steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht Hierzu gehören ins- besondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsauretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsaureethylester, Sulfoxide, wie Dime- thylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykol- monomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether,
Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser
Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemaße Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkano- late, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumamid, Natrium-, Kalium- oder Calciumcarbonat, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Calciumhydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydroxid, Natrium- oder Kaliummethanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t- butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di- isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo- hexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Di- methyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl- piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5- en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU) Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C
Das erfindungsgemaße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemaße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzufuhren
Zur Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert aquimolaren Mengen eingesetzt Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl die Herstellungsbeispiele)
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können als Defohants, Desiccants, Krautab- totungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind Ob die erfindungsgemaßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hangt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können z B bei den folgenden Pflanzen verwendet werden
Dikotyle Unkräuter der Gattungen Sinapts, Lepidium, Gahum, Stellaπa,
Matπcaπa, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipo oea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Roπppa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Tπfolium, Ranunculus, Taraxacum Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- Unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und
Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Öl pal m-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu- genden Mitteln
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z B auch organische Losungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen in Frage Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthahne, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methyl enchlond, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z B Erdöl fraktionen, mineralische und pflanzliche Ole, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methyiisobutylketon oder Cyclo- hexanon, stark polare Losungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf- oxid, sowie Wasser
Als feste Tragerstoffe kommen in Frage z B Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- moπllonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Tragerstoffe für Granulate kommen in Frage z B gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie
Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage z B nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol -Ether, z B Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate, als Dispergiermittel kommen in Frage z B Ligmn-Sulfitablaugen und Methylcellulose
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natur- liehe und synthetische pulvrige, kornige oder iatexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide Weitere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochior, Acifluorfen(-sodiu ), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ame- tryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Buty- late, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlor- imuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cino- sulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyrasul- furon, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Di epiperate,
Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(- methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop-ethyl, Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(- butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluomet- uron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxa , Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammo- nium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxa- ben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefen- acet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobrom- uron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metsulfuron(-methyl), Metribuzin, Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Nor- flurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Pro- pachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyra- zoiate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithio- bac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p-tefuryl),
Rimsulfu on, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfo- meturon(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thio- bencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf- laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellunesbeispiele
Beispiel 1
7,8 g (40 mMol) 5-Difluormethoxy-3-hydrazιno-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 100 ml Ethanol mit 5,1 g (42 mMol) Ethoxymethylenmalonsauredinitril versetzt, 12 Stunden bei Ruckflußtemperatur gerührt, auf 15°C abgekühlt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert
Man erhalt 5,7 g (53% der Theorie) 5-Amιno- l-(5-dιfluormethoxy-l,4-dιmethyl-3- pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsaurenιtril vom Schmelzpunkt 165°C
Beispiel 2
3,5 g (18 mMol) 5-Difluormethoxy-3-hydrazιno-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 100 ml Ethanol mit 3,38 g (20 mMol) Ethyl-2-(ethoxymethylen)-2-cyanoacetat und 1,08 g (0,02 mol) Natπummethylat 3 Stunden bei Ruckflußtemperatur gerührt Nach dem Abkühlen wird eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert Man erhalt 2,5 g (44% der Theorie) 5-Amιno-l -(5-dιfluormethoxy-l ,4-dιmethyl-3- pyrazoiyl)-4-pyrazolcarbonsaureethylester vom Schmelzpunkt 72°C
Beispiel 3
1,7 g (5,6 mMol) 5-Methyl-l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra- zolcarbonsaurechloπd werden in 30 ml Acetonitπl mit 0,64 g (1 1,2 mMol) Cyclo- propylamin versetzt und die Mischung wird ca 2 Stunden bei ca 25°C nach- geruhrt Dann wird eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt, mit konz Salzsaure angesäuert und das langsam ausfallende Produkt nach 5 Stunden durch Filtration isoliert
Man erhalt 0,9 g (50% der Theorie) 5-Methyl- l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιrnethyl-3- pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsaure-cyclopropylamιd vom Schmelzpunkt 155°C
Beispiel 4
1 ,0 g (3,7 mMol) 5-Amιno-l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra- zolcarbonsaurenitπl werden in 30 ml Acetonitπl mit 0,37 g (3,7 mMol) Tπethyl- amin und anschließend mit 0,29 g (3,7 mMol) Acetylchloπd versetzt und die Mischung wird 12 Stunden bei 25°C gerührt Anschließend wird eingeengt, auf Wasser verrührt, mit Methylenchlorid extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und erneut eingeengt Das Rohprodukt wird über Kieselgel mit Cyclohexan / Essigester 7 1 gereinigt
Man erhalt 0,58 g (50,5 % der Theorie) 5-Acetylamιno-l-(5-dιfluormethoxy-l ,4- dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolcarbonsaurenιtrιl vom Schmelzpunkt 133°C
Beispiel 5
0,6 g (2,2 mMol) 5-Methyl-l-(5-dιfluormethoxy- l ,4-dιmethyl-3-pyrazolyl)-4-pyra- zolcarbonsaurenitπl werden in 10 ml Thioessigsaure 2 Stunden bei Ruckflußtemperatur gerührt, eingeengt, mit Wasser verrührt, mit Methylenchloπd extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet, anschließend in Diethylether gelost, mit Petrolether ausgefallt und durch Filtration isoliert
Man erhalt 0,4 g (60,4 % der Theorie) 5-Methyl-l-(5-dιfluormethoxy-l ,4-dιmethyl-
3-pyrazolyl)-4-thιocarbamoyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 151°C
Analog zu den Beispielen 1 - 5 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemaßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden
Tabelle 1 Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
- 67
Ausgangsstoffe der Formel (II)
Beispiel (11-1 )
In 68 ml Wasser und 135 ml konz Salzsaure werden 10,5 g (59 mMol) 5-Dιfluor- methoxy-3-amιno-l,4-dιmethyl-pyrazol gelost, bei - 10°C eine Losung von 5,52 g (80 mMol) Natπumnitrit in 24 ml Wasser zugetropft und die Mischung eine Stunde bei -10°C nachgeruhrt Nun werden 38 g (0,17 mol) Zιnn(II)-chloπd- Dihydrat - gelost in 49 ml konz Salzsaure - bei gleicher Temperatur zugetropft Die Mischung wird weitere 1 ,5 Stunden gerührt und anschließend werden bei - 10°C 250 ml 32%ιger Natronlauge zugetropft Die Mischung wird mehrfach mit Methylenchiorid und Essigsaureethylester extrahiert, die organische Phase über Natπumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt
Man erhalt 9,9 g (87 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-hydrazιno-l,4-dιmethyl- pyrazol als amorphes Produkt
Η-NMR (CDC1,) 2,00, 3,70, 6,45, 7,25 ppm
Ausgangsstoffe der Formel (IV)
Beispiel (IV- U
Stufe
168 g (0,92 mol) 5-Hydroxy-3-ethoxycarbonyl- l ,4-dιmethyl-pyrazol werden mit 317 g (2,3 mol) Kaliumcarbonat in 700 ml Dimethylformamid zunächst eine
Stunde bei 80°C gerührt Anschließend wird bei 1 10°C etwa zwei Stunden lang Chlordifluormethan eingeleitet Nach dem Abkühlen auf 25°C wird abgesaugt, das Filtrat am Rotationsverdampfer eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt, mit konz Salzsaure angesäuert, 12 Stunden bei 25°C verrührt und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert
Man erhalt 185 g (86 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-ethoxycarbonyl- l ,4- dimethyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 59°C
Stufe 2
92,5 g (0,39 mol) 5-Dιfluormethoxy-3-ethoxycarbonyl-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 500 ml 20 %ige Natriumhydroxid-losung eingerührt, eine Stunde bei 80°C gerührt, auf Eiswasser gerührt, mit konz Salzsaure angesäuert und das ausgefallene Produkt durch Filtration isoliert Man erhalt 58 g (72 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-carboxy-l ,4-dιmethyl- pyrazol vom Schmelzpunkt 175°C
Stufe 3
58 g (0,28 mol) 5-Dιfluormethoxy-3-carboxy-l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in
400 ml Toluol mit 5 Tropfen Dimethylformamid versetzt, bei 80°C innerhalb von 30 Minuten 42 g (0,35 mol) Thionylchlorid zugetropft, anschließend bis zum Ende der Gasentwicklung bei Ruckflußtemperatur gerührt, auf 25°C abgekühlt und am Rotationsverdampfer im Wasserstrahlvakuum eingeengt
Man erhalt 62,0 g (98 % der Theorie) an 5-Dιfluormethoxy-3-chlorcarbonyl-l,4- dimethyl-pyrazol als Oel
Η-NMR(CDC1 ) 2,20, 3,90, 6,58 ppm
Stufe 4
36,9 g (0, 16 mol) 5-Dιfluormethoxy-3-chlorcarbonyl- l ,4-dιmethyl-pyrazol werden in 250 ml Acetonitπl vorgelegt und bei maximal 40°C (Eisbadkuhlung) wird innerhalb von 30 Minuten zugig Ammoniakgas eingeleitet Die Mischung wird 30 Minuten nachgeruhrt, bei 20°C abgesaugt und der Ruckstand gut mit Wasser gewaschen Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Ruckstand mit Wasser verrührt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen Beide Filterruckstande werden vereinigt Man erhalt 3 1,8 g (97 % der Theorie) an 5-Dιfluormethoxy-3-carbamoyl-l ,4- dimethyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 128°C
Stufe 5
Zu 63 g (1 ,6 mol) Natriumhydroxid in 300 ml Wasser werden bei 5°C 50 g
(0,3 1 mol) Brom zugetropft und dann bei gleicher Temperatur 57 g (0,28 mol) 5- Dιfluormethoxy-3-carbamoyl-l ,4-dιmethyl-pyrazol eingetragen Die Mischung wird nach Entfernen des Kuhlbades so lange gerührt, bis eine klare Losung entstanden ist Anschließend wird auf 80°C erwärmt, ca 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, dann auf 25°C abgekühlt, mehrfach mit Methylenchiorid und Essigsaureethylester extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahl vakuum eingeengt
Man erhalt 41 g (82,7 % der Theorie) 5-Dιfluormethoxy-3-amιno-l ,4-dιmethyl- pyrazol als Oel Η-NMR CDCh) 1,85, 3,55, 6,45 ppm
71 -
Weitere Beispiele für Zwischenprodukte der Formel (IV):
Tabelle 2
Tabelle 2 (Fortsetzung)
*) Die 1H-NMR-Spektren wurden in Deutorochloroform (CDC1,) mit Tetra- methylsilan (TMS) als innerem Standard aufgenommen Angegeben ist die chemische Verschiebung als δ-Wert in ppm
Anwendungsbeispiele
In den Anwendungsbeispielen wird die folgende Verbindung als Vergleichssubstanz herangezogen
4-Cyano-5-methyl-l-(4-chlor-5-difluormethoxy- l-methyl-pyrazol-3-yI)-pyrazol alias
4'-Chlor-5'-difluormethoxy-r,5-dιmethyl-(l ,3'-bi-lH-pyrazol)-4-carbonitril (bekannt aus EP 542388, WO 94/08999)
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät Nach ca 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung gespritzt, so daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 10001 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schadi- gung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle
Es bedeuten
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 30, 60 und 125 g/ha beispiels- weise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 6 und 1 1 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B Weizen (0 %), Gerste (0 %), Soja (0 %) und Baumwolle (0 %), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Amaran- thus (100 %), Solanum (100 %), Chenopodium (100 %), Veronica (100 %), Sorghum (90 %), Stellaria (95 %), Viola (99 %), Echinochloa (80 %) und Digitaria (100 %) Ta bell e A 1 : Pre-em ergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff Aufwand- Weizen Soja Amaran- Cheno- Solanum menge (g ai./ha) thus podium
(A) 30 90 95 100 100 100
(6) 30 100 100 100
Tabelle A3: Pre-emergence-Test/Gewachshaus
Wirkstoff Aufwand- Gerste Baum- Digi- Echino- Sola- Vero- menge (g ai./ha) wolle taria chloa nu nica
(6) 60 100 80 100 100
Wirkstoff Aufw and- Mais Echino- Setaria Sor- Cheno- Stcl- Viola menge chloa ghum podium laπa
(g ai /ha)
( 1 1 ) 125 100 95 90 100 95 99
Beispiel B
Post-em ergence-Test
Losungsmittel 5 Gewichtstelle Aceton
Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden Die Konzentration der Spritzbruhe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoff mengen ausgebracht werden
Nach drei Wochen wird der Schadiguπgsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle
Es bedeuten
0 %=keιne Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 %=totale Vernichtung
In diesem Test zeigen bei Aufwandmengen von 60 bzw 125 g/ha beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 6 und 1 1 bei bessere Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z B Weizen ( 10 %), Gerste (20 %) und Mais
(20 %) als (A) (90 %, 40 %, 90 %), sehr starke Wirkung gegen Unkräuter wie Amaranthus ( 100 %), Datura ( 100 %), Ipo oea ( 100 %), Polygonum ( 100 %) Solanum (100 %), Abutilon (95 - 100 %), Chenopodium (95 - 100 %), Stellana (95 - 100 %), Veronica (95 - 100 %) und Viola (90 - 95 %) Tabelle Bl Post-emergence-Test/Gewachshaus
Wirkstoff Aufwand- Gerste Wei- Mais Ama- Datura Ipo- Poly- Sola- mengc zen ranthus moea gonum num
H3C
(A) 60 90 40 90 100 100 100 100 100
(6) 60 20 10 20 100 100 100 100 100
( 1 1 ) 60 10 10 100 100 100 100 100 Tabelle B2: Post-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff Aufwand- Abuti- Cheno- Stel- Vero- Viola menge Ion podium laria nica
(g ai./ha)
(6) 60 95 95 95 95 95
( 1 1 ) 125 100 100 100 100 90

Claims

Patentansprüche
1 l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen Formel (I)
dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C,-
C -Alkoxy, C,-C4-Alkyl-carbonyl oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, N(Rn R12) oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alk- oxy substituiertes Alkyl, Aralkyl, Alkoxy oder Alkyithio mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoff atomen im Alkylteil steht,
R3 für Hydroxy, Cyano, Nitro, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4- Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkyithio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R3 für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Amino oder Halogen, für gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C,-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rl l,R12) steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Amino, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cj-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen steht,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für Alkoxymethylenamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht,
R6 weiterhin für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, CrC4-
Alkyl, C C^Halogenalkyl, C. -C4-Alkoxy oder C,-C4-Halogen- alkoxy substituiertes Phenyl steht,
R6 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch C]-C4-Alkyl substituiertes Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pipeπdinyl oder Morpholinyl, für die Gruppierung -(CH2)m-R12, für die Gruppierung -(CH2)m-O-R7, die
Gruppierung -(CH2)m-S(O)n-R8, die Gruppierung -(CH2)m-CO-R9, die Gruppierung -(CH2)m-CO-O-R10, die Gruppierung -(CH2)m- N(Rn,R12), die Gruppierung -(CH2)m-CQ-N(Rπ,R12) oder die Gruppierung -(CH2)mN=CHR12 steht,
R6 weiterhin für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,
welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C,-C4-Alkyl substituiert sind,
R für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Nitro, Hydroxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder Cj-C4-Alkoxy-
5 carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder
Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
10 R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxy- carbonyi oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
15 Halogen oder C,-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder
Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
Rx für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C.-C4- 20 Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R9 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, 25 Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht. R10 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes 5 Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R1 1 für Wasserstoff oder Formyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C C4-Alk- oxycarbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff- 10 atomen steht,
R1 1 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten 15 Rest der Reihe Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino- carbonyl, Alkylsulfonyl, Cycioalkylcarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw Cycloalkylgruppen steht,
20 R1 1 weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,
R12 für Wasserstoff, Carbamoyl, für gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Halogen, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-carbo- nyl substituiertes Alkyl oder Haloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
25 R12 weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff atomen oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C[-C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl-
30 amino, Dialkylaminocarbonyl, Alkylamino- thiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Alkylaminocarbo- nyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkvl, Cycioalkylcarbonyl, Cyclo- alkyloxycarbonyl, Cycloalkyiaminocarbonyl oder Cycloalkyl- sulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den Alkyl- bzw. Cycloalkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Phenyl-C[-C,-alkyl, Phenyl-C,-C -alkylcarbonyl, Phenoxy, Benzoyl oder Furoyl steht,
R " weiterhin für Hetarylcarbonyl oder Arylcarbonyl steht,
Q für O oder S steht,
m für die Zahlen 0, 1 , 2 oder 3 steht und
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.
2. Verfahren zur Herstellung der l -(3-Pyrazolyl)-pyrazole der allgemeinen
Formel (I)
in welcher R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Cyanoalkenylethern der allgemeinen Formel (III)
in welcher
R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem l-(3-Pyrazolyl)-pyrazol der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1
Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken laßt
5 Verwendung von l-(3-Pyrazolyl)-pyrazolen der Formel (I) gemäß dem
Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen
6 Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man l-(3-Pyrazolyl)-pyrazole der Formel (I) gemäß dem Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt
7 Hydrazinopyrazole der allgemeinen Formel (II)
dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Halogen, C,- C4-Alkoxy, C,-C4-Alkyl-carbonyl oder Cj-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,
R" für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C.-C4- Alkoxy substituiertes Alkoxy oder Alkyithio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Hydroxy, Cyano, oder für einen jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C,-C4-Alkoxy substituierten Rest der Reihe
Alkyl, Alkoxy, Alkyithio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder
R für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituierten Rest der Reihe Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff- atomen steht
Pyrazole der allgemeinen Formel (IV)
dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten in der Formel (IV) die folgenden Zuordnungen haben
EP97936663A 1996-08-08 1997-07-28 Substituierte 1-(3-pyrazolyl)-pyrazole mit herbizider wirkung und swischenprodukte zu ihrer herstellung Withdrawn EP0923558A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631865 1996-08-08
DE1996131865 DE19631865A1 (de) 1996-08-08 1996-08-08 Substituierte 1-(3-Pyrazolyl) -pyrazole
PCT/EP1997/004083 WO1998006702A1 (de) 1996-08-08 1997-07-28 Substituierte 1-(3-pyrazolyl)-pyrazole mit herbizider wirkung und swischenprodukte zu ihrer herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0923558A1 true EP0923558A1 (de) 1999-06-23

Family

ID=7802022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP97936663A Withdrawn EP0923558A1 (de) 1996-08-08 1997-07-28 Substituierte 1-(3-pyrazolyl)-pyrazole mit herbizider wirkung und swischenprodukte zu ihrer herstellung

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0923558A1 (de)
JP (1) JP2000516926A (de)
CN (1) CN1227546A (de)
AU (1) AU716093B2 (de)
BR (1) BR9711120A (de)
CA (1) CA2262606A1 (de)
DE (1) DE19631865A1 (de)
WO (1) WO1998006702A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030032610A1 (en) 1996-06-03 2003-02-13 Gilchrest Barbara A. Method to inhibit cell growth using oligonucleotides
US7183285B2 (en) 2004-04-29 2007-02-27 Pharmix Corp. Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
US7199126B2 (en) 2004-04-29 2007-04-03 Pharmix Corporation Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
US7163945B2 (en) 2004-04-29 2007-01-16 Pharmix Corp. Compositions and treatments for inhibiting kinase and/or HMG-CoA reductase
WO2019196731A1 (zh) * 2018-04-08 2019-10-17 海利尔药业集团股份有限公司 一种取代的吡唑基吡唑磺酰脲类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
CN110551122B (zh) * 2018-06-04 2022-02-18 海利尔药业集团股份有限公司 一种取代的吡唑基吡唑磺酰胺类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219484A1 (de) * 1972-04-21 1973-10-31 Bayer Ag 0-pyrazolo(thiono)-phosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
IL116507A (en) * 1991-11-13 1997-08-14 Schering Ag Pyrazole derivatives
BR9307226A (pt) * 1992-10-12 1999-05-11 Schering Ag Novos derivados de pirazol substituidos processos para sua preparação e seu uso como herbicida
DE4435373A1 (de) * 1994-09-22 1996-03-28 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung
DE19532347A1 (de) * 1995-09-04 1997-03-06 Bayer Ag 4-Thiocarbamoyl-1-(3-pyrazolyl)-pyrazole

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9806702A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1227546A (zh) 1999-09-01
WO1998006702A1 (de) 1998-02-19
JP2000516926A (ja) 2000-12-19
CA2262606A1 (en) 1998-02-19
AU716093B2 (en) 2000-02-17
AU3941297A (en) 1998-03-06
BR9711120A (pt) 2000-08-08
DE19631865A1 (de) 1998-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0973754A1 (de) Substituierte 2,4-diamino-1,3,5-triazine als herbizide
DE19854081A1 (de) Substituierte N-Pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
EP0946544B1 (de) Heterocyclyluracile
WO1998006702A1 (de) Substituierte 1-(3-pyrazolyl)-pyrazole mit herbizider wirkung und swischenprodukte zu ihrer herstellung
WO2000012480A2 (de) Substituierte 3-aryl-pyrazole
EP0906285A1 (de) 3-cyanoaryl-pyrazole und ihre verwendung als herbizide
WO2000043375A2 (de) Substituierte arylheterocyclen
DE19615259A1 (de) 3-Cyanoaryl-pyrazole
WO1998027083A1 (de) Heterocyclyluracile
EP0984945A1 (de) Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
WO1999038861A1 (de) Substituierte heteroarylmethylverbindungen als herbizide
EP0956283A1 (de) Substituierte phenyltriazolin(thi)one und ihre verwendung als herbizide
WO1999007698A1 (de) (hetero)aryloxypyrazole als herbizide
DE19728125A1 (de) Substituierte Aryluracile
DE19937500A1 (de) Substituierte Heterocyclylbenzofurane
DE19652426A1 (de) Heterocyclyluracile
EP0944607A1 (de) Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung
DE19704370A1 (de) Substituierte Benzoxazolyloxyacetanilide
DE19702435A1 (de) Arylalkylverbindungen
WO1998040362A1 (de) Substituierte arylalkyluracile
WO1998055462A1 (de) Substituierte arylalkyluracile
WO2000010971A1 (de) Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19990308

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20010201