EP0860496A2 - Cleaning composition for silver - Google Patents

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EP0860496A2 EP98102753A EP98102753A EP0860496A2 EP 0860496 A2 EP0860496 A2 EP 0860496A2 EP 98102753 A EP98102753 A EP 98102753A EP 98102753 A EP98102753 A EP 98102753A EP 0860496 A2 EP0860496 A2 EP 0860496A2
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  • the invention relates to a cleaning agent for cleaning Silver surfaces in an aqueous solution in an open Container.

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Abstract

Silver cleaner for household use contains 1 or more reductive bleaches (I) and 1 or more alkali precursors (II), preferably at 5-90 wt.% and 95-10 wt.%, respectively.

Description

Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel zum Reinigen von Silberoberflächen in einer wässerigen Lösung in einem offenen Behälter.The invention relates to a cleaning agent for cleaning Silver surfaces in an aqueous solution in an open Container.

Für die Reinigung von Silbergegenständen, beispielsweise Silberbestecken stehen im Haushalt verschiedene Mittel zur Verfügung, die auf ganz unterschiedlichen Wirkungemechanismen basieren. Zum einen gibt es elektrolyrisch wirkende Systeme, bei denen ein unedles Metall wie beispielsweise eine Aluminiumfolie oder auch eine Aluminiumplatte in eine Elektrolyt enthaltende Lösung gelegt wird. Als Elektrolyt werden beispielsweise Natriumchlorid, Natriumcarbonat oder auch saure Verbindungen wie beispielsweise Citronensäure verwendet. Im Prinzip ist eine Vielzahl Verschiedenster Elektrolyse denkbar. Wichtig ist, daß die Leitfähigkeit der wäßrigen Lösung erhöht wurde. Das zu reinigende Silberteil wird in die Elektrolytlösung gegeben und in Kontakt mit dem unedlen Metall gebracht. Hierdurch bildet sich ein Lokalelement aus und die auf dem Silber vorhandenen Anlauffarben, meistens bestehend aus Silbersulfid und Silberoxid, werden auf elektrochemischen Wege zu elementarem Silber reduziert und somit das Silber gereinigt.For cleaning silver objects, e.g. silver cutlery there are various means available in the household, on very different mechanisms of action based. On the one hand, there are electrolyric systems, where a base metal such as aluminum foil or even an aluminum plate in an electrolyte containing solution is placed. As an electrolyte, for example Sodium chloride, sodium carbonate or acidic Compounds such as citric acid are used. in the In principle, a variety of different electrolysis is conceivable. It is important that the conductivity of the aqueous solution was increased. The silver part to be cleaned is in the electrolyte solution given and in contact with the base metal brought. This creates a local element and the tarnishing colors present on the silver, mostly consisting made of silver sulfide and silver oxide, are based on electrochemical Reduced paths to elemental silver and thus cleaned the silver.

Der Nachteil dieser bekannten Verfahren ist die relativ geringe Reinigungsgeschwindigkeit, wodurch der Anwender regelmäßig veranlagt wird das Besteck längere Zeit in dem elektrolytischen Reinigungsbad aufzubewahren, wodurch auch die auf dem Silber vorhandenen gewünschten Anlauffarben in Form eines Zierdekors mit entfernt werden. Dieser Vorgang ist aus Sicht des Anwenders neben der langen Zeitdauer sehr unerwünscht. Das Verfahren arbeitet im übrigen nicht immer ausreichend zuverlässig und schnell genug, was vom Anwender als ausgesprochen lästig gefunden wird.The disadvantage of these known methods is the relatively small Cleaning speed, which makes the user regular The cutlery is assessed for a long time in the electrolytic Keep cleaning bath, which also keeps on the desired tarnish colors available in the form of a silver Decorative decorations can be removed with. This process is from the point of view very undesirable in addition to the long duration of the user. The method does not always work sufficiently reliably and fast enough, what the user said is found annoying.

Weiterhin gibt es sogenannte Silberputzmittel, die im wesentlichen aus Abrasivstoffen gemischt mit Verdickungsmitteln und weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise Parfümölen oder auch Wachsen und Wachsemulsionen bestehen. Diese Reinigungsmittel sind in der Anwendung sehr mühselig, da jedes einzelne Silberteil mit ihnen mechanisch abgerieben werden muß, was eine - verursacht durch den schwarzen Silberabrieb - sehr unangenehme, schmutzige Angelegenheit ist und außerdem dazu führt, daß unnötigerweise von der Silberoberfläche Silber abgetragen wird. Außerdem ist es bei diesem Verfahren notwendig die Silberteile anschließend noch einmal gründlich nachzuwaschen, um Putzmittelrückstände von der Silberoberfläche zu entfernen. Dies ist insbesondere auch bei Eßbesteck wichtig.There are also so-called silver cleaning agents, which are essentially made of abrasives mixed with thickeners and other auxiliaries such as perfume oils or Waxes and wax emulsions exist. This detergent are very cumbersome to use, because every single silver part with them must be rubbed mechanically, what a - caused by the black silver abrasion - very unpleasant, is dirty business and also causes that silver is unnecessarily removed from the silver surface becomes. In addition, the silver parts are necessary in this process then rinse thoroughly again to Remove cleaning agent residues from the silver surface. This is especially important with cutlery.

Eine dritte Gruppe von Reinigungsmitteln arbeitet schließlich mit organischen und anorganischen Säuren und Thioharnstoff als Reduktionsmittel. Diese Bäder entfernen zwar teilweise sehr schnell die Verunreinigung von Silberoberflächen und wirken auch nicht abrasiv wie Silberpolierpasten, sind jedoch aufgrund des Säuregehaltes und des damit verbundenen niedrigen pH-Wertes von in der Regel pH 2 bis unter 1 und des Gehaltes an Thioharnstoff für den Gebrauch in Privathaushalt nicht ungefährlich, da insbesondere Thioharnstoff eine Substanz ist, die gesundheitsschädigende Wirkungen haben kann.Finally, a third group of detergents works with organic and inorganic acids and thiourea as a reducing agent. These baths remove partially very quickly the contamination of silver surfaces and are also not abrasive like silver polishing pastes, but are due to the acidity and the associated low pH value of usually pH 2 to below 1 and the content of thiourea for private use not harmless, since thiourea in particular is a substance is that can have harmful effects on health.

Ein weitere Nachteil dieser Bäder besteht darin, daß jeweils nur einzelne, oder zumindest sehr wenige Besteckteile, und diese meistenteils noch nicht einmal vollständig in das Bad eingetaucht werden können, wodurch insbesondere die Reinigung von größeren Bestecksätzen auf einmal oder größeren Silbergegenständen eine sehr zeitraubende Angelegenheit werden kann. Überdies ist die Entsorgung derartiger Bäder nicht unproblematisch. Des weiteren tritt bei der Reinigung von Silber mit diesen Bädern in Folge des sehr niedrigen pH-Wertes eine Schwefelwasserstoffentwicklung auf, die zu einer unangenehmen Geruchsbelästigung führt.Another disadvantage of these baths is that each only a few, or at least very few pieces of cutlery, and these mostly not even completely into the bathroom can be immersed, making cleaning in particular of larger sets of cutlery at once or larger silver objects can be a very time consuming affair. Furthermore, the disposal of such baths is not without problems. Also involved in cleaning silver these baths due to the very low pH Development of hydrogen sulfide, which leads to an unpleasant Odor nuisance leads.

Der Erfindung liegt also die Aufgabe zugrunde ein geeignetes Tauchbad zu entwickeln, das auf Silber nicht abrasiv wirkt, eine sehr hohe Reaktionsgeschwindigkeit hat, aus möglichst wenig toxischen Bestandteilen aufgebaut ist, sich leicht entsorgen läßt und einfach anzuwenden ist. Es sollte außerdem eine Anwendungsart möglich sein, bei der schwarze Zierdekore nicht abgetragen werden. Das Verfahren sollte außerdem nicht nur die sehr schnelle Reinigung einzelner kleinerer Silberteile ermöglichen, sondern auch für die Reinigung großer Mengen von massivsilbernen und versilberten Gegenständen, wie beispielsweise größeren Bestecksätzen, aber auch einzelner größerer Gegenstände wie beispielsweise Kerzenleuchtern geeignet sein.The invention is therefore based on a suitable task To develop an immersion bath that is not abrasive to silver, has a very high reaction rate, if possible little toxic components is built up, dispose of easily leaves and is easy to use. It should also an application can be possible with the black decorative decors not be removed. The procedure should also not only the very quick cleaning of individual smaller silver parts enable, but also for cleaning large quantities of solid silver and silver-plated objects, such as For example, larger sets of cutlery, but also individual ones larger objects such as candlesticks be.

Diese Aufgabenstellung wird gemäß der Erfindung gelöst durch ein Reinigungspulver für die reduktive Reinigung von Silber, das wenigstens ein reduktives Bleichmittel und wenigstens eine Substanz als Alkalispender enthält, vorzugsweise in der Zusammensetzung von ca. 5-90 Gew.-% reduktivem Bleichmittel und 95 bis 10 Gew.-% Alkalispender.This task is solved according to the invention by a cleaning powder for the reductive cleaning of silver, the at least one reductive bleach and at least one Contains substance as an alkali donor, preferably in the Composition of approx. 5-90% by weight of reductive bleach and 95 to 10 wt% alkali dispenser.

Man gibt das zu reinigende Silber in eine wäßrige Lösung des erfindungsgemäßen Reingungsmittels in Form eines Tauchbades, in welches das Silbers vollständig eingetaucht wird, hält das Silber und über einen im wesentlichen durch den Verfärbungsgrad vorgegebenen Zeitraum von wenigstens 10 sec. bis zu 10 min. eingetaucht und bedeckt. Die Reinigungslösung, nachfolgend als Tauchbad bezeichnet, wird dabei hergestellt durch das Auflösen des pulverigen Reinigungsmittels in der notwendigen Menge Wasser.The silver to be cleaned is placed in an aqueous solution of the cleaning agents according to the invention in the form of an immersion bath, in which the silver is completely immersed, that holds Silver and over essentially by the degree of discoloration predetermined period of at least 10 seconds up to 10 min. submerged and covered. The cleaning solution, below referred to as an immersion bath, is manufactured by dissolving the powdery detergent in the necessary Amount of water.

In bevorzugter Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels wird eine pulverförmige Zusammensetzung vorgeschlagen, die zusammengesetzt ist aus

  • 20-50 vorzugsweise 25 Gew.-% reduktivem Bleichmittel
  • 5-75 Gew.-% Alkalispender
  • 0-70 Gew.-% Streckmittel
    • In a preferred embodiment of the cleaning agent according to the invention, a powdery composition is proposed which is composed of
  • 20-50 preferably 25% by weight of reductive bleach
  • 5-75 wt% alkali dispenser
  • 0-70 wt% extenders

    • Diese Zusammensetzung ist insbesondere bei der Verwendung von Natriumdithionit als reduzierendem Mittel vorteilhaft, da hierdurch das Gefährdungspotential des Natriumdithionits vermindert wird. Die Gefahr der Bildung von Schwefeldioxid und Schwefelwasserstoff bei Kontakt mit Säuren, was im Haushalt immer geschehen kann, ist vermindert. Auch das toxikologische Potential beim Verschlucken ist bei einem geringen Natriumdithionitgehalt von max.25 % und einem hohen Gehalt an Alkalispendern ebenfalls erheblich reduziert. Hierbei ist es vorteilhaft wenn der Anteil an Alkalispendern mindestens 50 der Menge des Bleichmittels beträgt. Überraschend hat sich hierbei gezeigt, daß trotz des hohen Schwefelgehaltes von Natriumdithionit die zu reinigenden Silbergegenstände nicht geschwärzt werden.This composition is particularly useful when using Sodium dithionite advantageous as a reducing agent because this reduces the hazard potential of sodium dithionite becomes. The danger of the formation of sulfur dioxide and Hydrogen sulfide on contact with acids, which in the household can always happen is diminished. Even the toxicological Potential for swallowing is low sodium dithionite of max.25% and a high content of alkali donors also significantly reduced. It is advantageous here if the proportion of alkali donors is at least 50% The amount of bleach is. This has been surprising shown that despite the high sulfur content of sodium dithionite the silver objects to be cleaned are not blackened will.

    Auch die Schwefeldioxidentwicklung bei Kontakt mit nur kleinen Mengen Wasser so wie die hierdurch bedingte geringere Wärmeentwicklung und die damit reduzierte Selbstentzündungsgefahr bietet einen erheblichen Vorteil. Die geringen Anteile von max. 25 % Natriumdithionit und entsprechend hohem Anteil Alkalispendern ist besonders vorteilhaft. Als Alkalispender - kann in Ausgestaltung der Erfindung Natriumcarbonat und/oder Hydrogencarbonat verwendet werden. Bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel reichen bereits 0,1 g Natriumdithionit zusammen mit der vorgesehenen Menge Alkalispender für eine Reinigung aus. In der Praxis ist es vorteilhaft größere Konzentrationen zu wählen, da das Reduktionsmittel nicht nur während des Reinigungsvorganges der Silberoberfläche verbraucht wird, sondern auch durch Luftsauerstoff verbraucht werden kann. Eine praxisgerechte Reinigungslösung soll daher ca. 1-5 g/1 reines Natriumdithionit enthalten, damit der Abverbrauch durch Luftsauerstoff praktisch nicht mehr ins Gewicht fällt und außerdem auch sehr große Mengen, beispielsweise kompletter Satz eines Silberbesteckes mit der gleichen Lösung gereinigt werden kann.Even the development of sulfur dioxide in contact with only small ones Amounts of water as well as the smaller one caused by this Development of heat and the reduced risk of self-ignition offers a significant advantage. The small proportions by Max. 25% sodium dithionite and a correspondingly high proportion Alkaline dispensers are particularly beneficial. As an alkali dispenser - can, in an embodiment of the invention, sodium carbonate and / or Hydrogen carbonate can be used. In the inventive Detergents already combine 0.1 g sodium dithionite with the intended amount of alkali dispenser for cleaning out. In practice it is advantageous to use larger concentrations to choose because the reducing agent is not only during of the cleaning process of the silver surface will, but also be consumed by atmospheric oxygen can. A practical cleaning solution should therefore be about 1-5 g / 1 pure sodium dithionite included, so that the consumption practically no longer significant due to atmospheric oxygen and also very large quantities, for example complete ones Set of silver cutlery cleaned with the same solution can be.

    Das Reinigungsmittel kann sowohl bei Raumtemperatur, als auch bei Kochtemperatur des Wassers angewendet werden. Je nach der gewählten Temperatur und des Verschmutzungsgrades des Silbers bestimmt sich die notwendige Tauchzeit in der Reinigungelösung. Bei stärkeren Verschmutzungen und Raumtemperatur kann es notwendig sein das Silber für einige Stunden in der Reinigungslösung zu belassen. Bei normalerweise im Haushalt auftretenden Verschmutzungen bzw. Intensitäten der Anlauffarben und einer Reinigungslösungstemperatur von ca. 80-100 °C kann bereits eine Tauchzeit von 10 sec. für einen sehr guten Reinigungseffekt ausreichend sein.The detergent can be used both at room temperature and be applied at the boiling temperature of the water. Depending on the selected temperature and the degree of contamination of the silver the required diving time in the cleaning solution is determined. With heavy soiling and room temperature can it is necessary to keep the silver in the cleaning solution for a few hours to leave. For those who usually occur in the household Soiling or intensities of the tarnishing colors and a cleaning solution temperature of approx. 80-100 ° C already a diving time of 10 seconds for a very good cleaning effect be enough.

    Besonders vorteilhaft ist ein Einsatz von 1 - 5 g Natriumdithionit pro Liter Reinigungslösung bei einer Temperatur von ca. 80-100 °C und einer daraus resultierenden Reinigungszeit von ca. 10-30 sec.The use of 1-5 g of sodium dithionite is particularly advantageous per liter of cleaning solution at a temperature of approx. 80-100 ° C and the resulting cleaning time from approx. 10-30 sec.

    Für die Reinigungslösung wird als reduktives Bleichmittel bevorzugt Natriumdithionit eingesetzt. Es können aber auch Sulfoxylsäurederivate, Thioharnstoffdioxid und andere verwendet werden. Für die Alkalispender kommen Alkalicarbonate und/oder Alkalihydrogencarbonate und/oder Alkaliphosphate und/oder Alkalihydrogenphosphate und/oder Alkalitetraborate und/oder Natriumaluminiumsilikate und/oder Alkalisesquicarbonate und/oder Alkalisulfite in Betracht. Als Streckmittel sind vorgesehen Alkalisulfate und/oder Alkalichloride und/oder Kohlenhydrate wie beispielsweise Glycose, Saccharose, Sorbit und andere. Nachstehend werden verschiedene Silberreiniger-Rezepturen angegeben. Die Anteile sind in Gewichtsprozent angegeben:For the cleaning solution is preferred as a reductive bleach Sodium dithionite used. However, sulfoxyl acid derivatives, Thiourea dioxide and others used will. For the alkali dispensers come alkali carbonates and / or Alkali hydrogen carbonates and / or alkali phosphates and / or Alkali hydrogen phosphates and / or alkali tetraborates and / or Sodium aluminum silicates and / or alkaline quicarbonates and / or alkali sulfites. As an extender provided alkali sulfates and / or alkali chlorides and / or Carbohydrates such as glycose, sucrose, sorbitol and other. Below are various silver cleaner formulations specified. The proportions are given in percent by weight:

    Rezeptur IRecipe I

  • 50 % Natriumdithionit50% sodium dithionite
  • 50 % Natriumcarbonat50% sodium carbonate

    • Rezeptur IIRecipe II

  • 50 % Natriumdithionit50% sodium dithionite
  • 25 % Natriumcarbonat25% sodium carbonate
  • 25 % Natriumhydrogencarbonat25% sodium hydrogen carbonate

    • Rezeptur IIIRecipe III

  • 25 % Natriumdithionit25% sodium dithionite
  • 20 % Natriumcarbonat20% sodium carbonate
  • 55 % Natriumhydrogencarbonat55% sodium hydrogen carbonate

    • Rezeptur IVFormula IV

  • 25 % Natriumdithionit25% sodium dithionite
  • 20 % Natriumcarbonat20% sodium carbonate
  • 20 % Natriumhydrogencarbonat20% sodium hydrogen carbonate
  • 35 % Natriumsulfat35% sodium sulfate

    • Rezeptur VRecipe V

  • 25 % Natriumdithionit25% sodium dithionite
  • 75 % Natriumcarbonat75% sodium carbonate

    • Die Rezepturen unterscheiden sich in folgenden Eigenschaften:The recipes differ in the following properties:

    Rezeptur I:Recipe I:

    Diese Rezeptur enthält besonders viel Wirkstoff bei einem noch vertretbaren Gefahrenpotential. Insbesondere neigt diese Rezeptur durch die Vermischung mit 50 % Natriumcarbonat bereits nicht mehr zur Selbsterhitzung unter normalen Bedingungen.This formulation contains a lot of active ingredient in one still acceptable risk potential. In particular, this tends Recipe already by mixing with 50% sodium carbonate no longer for self-heating under normal conditions.

    Rezeptur II:Recipe II:

    Besitzt ebenfalls einen sehr hohen Wirkstoffgehalt, wobei aber die daraus erzeugte Lösung etwas weniger alkalisch ist als bei Rezeptur I, das Selbstentzündungsverhalten aber etwa gleich bleibt.Also has a very high active ingredient content, whereby but the resulting solution is a little less alkaline than in recipe I, but the self-ignition behavior, for example stays the same.

    Rezeptur III:Recipe III:

    Diese Rezeptur ist aufgrund des geringeren Natriumdithionitgehaltes wesentlich weniger gefährlich als die Rezepturen I und II und besitzt außerdem beim Auflösen im Wasser aufgrund der Pufferungewirkung des Natriumhydrogencarbonates einen deutlich geringeren pH-Wert, so das diese Rezeptur aufgrund Ihrer Ungefährlichkeit besonders geeignet für ein Silberreinigungsbad ist.This recipe is due to the lower sodium dithionite content much less dangerous than recipes I and II and also has when dissolved in water due to the buffer ineffectiveness of sodium bicarbonate significantly lower pH value, which is the reason for this recipe Its harmlessness is particularly suitable for a silver cleaning bath is.

    Rezeptur IV:Recipe IV:

    Stellt eine Variation der Rezeptur III dar.It is a variation of recipe III.

    Die Reinigerrezeptur ist in allgemeiner Rezeptur wie folgt angegeben, Anteile in Gew.-%:

  • 5-90 % vorzugsweise 25 % reduktives Bleichmittel
  • 95-10 % Alkalispender
  • 0-80 % Streckmittel
  • 0-10 Hilfemittel
    • The cleaning formulation is specified in the general formulation as follows, proportions in% by weight:
  • 5-90% preferably 25% reductive bleach
  • 95-10% alkaline dispenser
  • 0-80% extenders
  • 0-10 aids

    • Als Hilfsmittel können beispielsweise Komplexbildner verwendet werden, die dafür sorgen, daß bei dem hohen pH-Wert in der Reinigungslösung keine Kalk- und Magnesiumsalze ausfallen. Hierfür kommen beispielsweise die üblichen Komplexbildner wie EDTA oder NTA in Frage.Complexing agents, for example, can be used as auxiliary agents that ensure that the high pH in no lime and magnesium salts precipitate in the cleaning solution. The usual complexing agents come for this like EDTA or NTA in question.

    Claims (6)

    Reinigungsmittel für die Entfernung von Verunreinigungen auf Silberoberflächen für die Anwendung im Haushalt, das wenigstens ein reduktives Bleichmittel und wenigstens eine Substanz als Alkalispender enthält, vorzugsweise in der Zusammensetzung von 5 bis 90 % reduktivem Bleichmittel, 95-10 % Alkalispender (Angaben in Gew.-%).Detergent for removing impurities on silver surfaces for household use, at least a reductive bleach and at least one substance contains as an alkali dispenser, preferably in the composition from 5 to 90% reductive bleach, 95-10% Alkaline dispenser (figures in% by weight). Reinigungsmittel nach Anspruch 1 gekennzeichnet durch die Zusammensetzung von 5-90 % reduktivem Bleichmittel 10-95 % Alkalispender 0-80 % Streckmittel 0-10 % Hilfsmittel Detergent according to claim 1, characterized by the composition of 5-90% reductive bleach 10-95% alkaline dispenser 0-80% extenders 0-10% aids Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an alkalispendenden Substanzen mind. 50 % der Menge des Reduktionsmittels (Angabe in Gew.-%) beträgt.Cleaning agent according to claim 1 and 2, characterized in that the proportion of alkali-donating substances min. 50% of the amount of the reducing agent (stated in% by weight). Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß als reduktives Bleichmittel Natriumdithionit enthalten ist.Cleaning agent according to one of claims 1 to 3 thereby characterized in that as a reductive bleaching agent sodium dithionite is included. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalispender Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat verwendet wird.Cleaning agent according to one of claims 1 to 4 thereby characterized in that as an alkali donor sodium carbonate and / or sodium bicarbonate is used. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß beim Einsatz in einer wässerigen Lösung diese eine Menge von 0,1 g bis 3 g pro Liter Reduktionsmittel enthält.Cleaning agent according to one of claims 1 to 5 thereby characterized in that when used in an aqueous solution this an amount of 0.1 g to 3 g per liter of reducing agent contains.
    EP98102753A 1997-02-20 1998-02-18 Cleaning composition for silver Expired - Lifetime EP0860496B1 (en)

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    EP0860496A2 true EP0860496A2 (en) 1998-08-26
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