EP0767246A2 - Metallmatrix-Hohlkugel-Kompositwerkstoff - Google Patents

Metallmatrix-Hohlkugel-Kompositwerkstoff Download PDF

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EP0767246A2
EP0767246A2 EP96115345A EP96115345A EP0767246A2 EP 0767246 A2 EP0767246 A2 EP 0767246A2 EP 96115345 A EP96115345 A EP 96115345A EP 96115345 A EP96115345 A EP 96115345A EP 0767246 A2 EP0767246 A2 EP 0767246A2
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hollow spheres
metal matrix
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hollow
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Paul Kaufmann
Ulrich Bingel
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C32/00Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ
    • C22C32/0089Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with other, not previously mentioned inorganic compounds as the main non-metallic constituent, e.g. sulfides, glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C32/00Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ

Definitions

  • the invention relates to a composite material with a metallic matrix.
  • Such materials are known with fibers, grains or powders made of various non-metallic materials, e.g. from EP 0 487 535 B1.
  • a molten metal is always used for production.
  • Glass spheres embedded in polymers are commercially available as reflecting foils.
  • the object of the invention is to provide new composite materials which in particular have a low density and reduced thermal expansion in comparison to the matrix material.
  • the manufacturing process should also be suitable for the use of hollow spheres made of low-melting material and should enable the production of thin-walled parts.
  • a sandwich structure according to claim 7 or 8 results in a particularly light, high-strength structure.
  • the manufacturing process for the composite material according to claims 9 to 11 provides that the hollow spheres to be embedded are added to an electrolyte customary for electrolytic metal deposition.
  • the hollow spheres are also deposited, and that they are distributed homogeneously. Their share in the composite material is based on the concentration of the hollow spheres in the Electrolytes and controllable via the deposition rate, i.e. the current density.
  • the sandwich structure of FIG. 1 consists of the two cover layers 21 and 22 and the intermediate layer 1, which is filled with hollow glass spheres 11.
  • This sandwich structure can be in different forms, e.g. flat or curved plates, also with reinforcing ribs on the outer sides of the cover layers 21, 22, or e.g. "Honeycomb" webs between the cover layers, be carried out and is preferably used as part of supporting structures of space-compatible instruments.
  • Preferred materials for the cover layers 21, 22 and the metal matrix 10 of the intermediate layer 1 are light metals, preferably aluminum and alloys thereof, e.g. Aluminum-titanium alloys and aluminum-magnesium alloys.
  • Both cover layers 21, 22 and the metal matrix 10 can consist of the same material, which has advantages in terms of production technology, since only the glass spheres have to be added or removed during electrolysis. Different materials can be combined to control the strength properties etc.
  • a cover layer 21 can be a sheet metal or the like and serve as an electrode for the electrolytic deposition of the intermediate layer 1 and the second cover layer 22.
  • the content of hollow spheres 11, their size, but also their material are generally homogeneous in the entire intermediate layer 1. A variation of these parameters over the layer thickness is also possible.
  • FIG. 2 shows, as an example and schematically, an arrangement for the electrodeposition of the composite material 1 ′ according to the invention made of metal matrix 10 and hollow spheres 11, as is provided as an intermediate layer 1 in FIG.
  • the arrangement basically corresponds to a normal apparatus for galvanic metal deposition and is directly suitable for the deposition of the cover layers 21, 22 according to FIG.
  • the electrolyte solution 100 with dispersed hollow glass balls 11 is located in a container 5.
  • a stirring machine 4 with a stirring tool 41 e.g. a magnetic stirrer
  • Two electrodes 31, 32 are connected to a controllable current source 3.
  • the composite material 1 ' is deposited on the cathode 31.
  • hollow spheres 11 made of borosilicate glass in a mixture with a diameter of 20-74 ⁇ m, a wall thickness of 0.5-2 ⁇ m, a density of 0.22 g / cm 3 and a bulk density of 0 serve as filler for the composite material 1 ′ according to the invention , 09 - 0.17g / cm 3 of the manufacturer 3M Kunststoff GmbH, Neuss, which are offered under the catalog name E22 / 400.
  • the packing density of the hollow spheres 11 is between approximately 20 and 50 percent by volume. At 40 percent by volume, the density of the composite material 1 'with pure aluminum as the matrix 10 is reduced to approximately 63% of the density of pure aluminum.
  • the electrolytic deposition of the layer according to the invention made of composite material 1 'with pure aluminum as the metal matrix succeeds, for example, with a conventional electrolyte solution with aluminum chloride, lithium aluminum hydride and tetrahydrofuran at a current density of 0.5 A / dm 2 and a content of glass balls 11 of the above type of 20 vol. % in the electrolyte 100.
  • the content of hollow spheres 11 in the composite material 1 'then reaches 40% by volume.

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Abstract

Eine Metallmatrix(10), vorzugsweise aus Leichtmetall, z. B. aus Aluminium, Magnesium oder deren Legierungen, enthält Hohlkugeln (11), vorzugsweise aus Glas mit 20 - 80 Mikrometer Durchmesser und Wanddicken von 0,5 - 2 Mikrometern, zu 20 bis 50 Volumenprozent. Geeignet als Kern von Sandwichstrukturen. Der Kompositwerkstoff kann durch Elektrolyse mit einer Dispersion der Kugeln im Elektrolyten hergestellt werden. <IMAGE>

Description

  • Die Erfindung betrifft einen Kompositwerkstoff mit metallischer Matrix. Derartige Werkstoffe sind mit Fasern, Körnern oder Pulvern aus verschiedenen nichtmetallischen Materialien bekannt, z.B. aus EP 0 487 535 B1. Zur Herstellung wird dabei stets eine Metallschmelze verwendet. In Polymere eingebettete Glaskugeln sind als Reflexionsfolien handelsüblich.
  • Die elektrolytische Abscheidung von Metallen und Metalllegierungen, auch als Galvanoplastik, ist bekannt.
  • Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Kompositwerkstoffe, die insbesondere eine niedrige Dichte und reduzierte Wärmeausdehnung im Vergleich zum Matrix-Material aufweisen. Das Herstellverfahren soll auch zur Verwendung von Hohlkugeln aus niedrigschmelzendem Material geeignet sein sowie die Herstellung dünnwandiger Teile ermöglichen.
  • Gelöst wird die Aufgabe durch einen Kompositwerkstoff bestehend aus einer Metallmatrix mit eingebetteten Hohlkugeln. Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche 2 bis 6.
  • Eine Sandwichstruktur gemäß Anspruch 7 oder 8 ergibt eine besonders leichte hochfeste Struktur.
  • Das Herstellverfahren für den Kompositwerkstoff nach Anspruch 9 bis 11 sieht vor, daß einem für die elektrolytische Metallabscheidung üblichen Elektrolyten die einzubettenden Hohlkugeln zugesetzt werden.
  • Überraschend wurde gefunden, daß die Hohlkugeln mit abgeschieden werden, und zwar homogen verteilt. Ihr Anteil im Kompositwerkstoff ist über die Konzentration der Hohlkugeln im Elektrolyten und über die Abscheiderate, also die Stromdichte, steuerbar.
  • Näher erläutert wird die Erfindung anhand der Zeichnung.
  • Figur 1
    zeigt schematisch im Querschnitt eine Sandwichstruktur mit Zwischenschicht aus Kompositwerkstoff mit Metallmatrix und Hohlkugeln;
    Figur 2
    zeigt schematisch eine Elektrolyseanlage zur Durchführung eines Herstellverfahrens für einen erfindungsgemäßen Kompositwerkstoff.
  • Die Sandwichstruktur der Figur 1 besteht aus den zwei Deckschichten 21 und 22 und der Zwischenschicht 1, die mit Glashohlkugeln 11 gefüllt ist. Diese Sandwichstruktur kann in unterschiedlichen Formen, z.B. ebenen oder gekrümmten Platten, auch mit Verstärkungsrippen auf den Außenseiten der Deckschichten 21, 22, oder z.B. "Honigwaben"-Stegen zwischen den Deckschichten, ausgeführt sein und wird vorzugsweise als Teil von Tragstrukturen von raumfahrttauglichen Instrumenten eingesetzt.
  • Bevorzugte Materialien für die Deckschichten 21, 22 und die Metallmatrix 10 der Zwischenschicht 1 sind Leichtmetalle, vorzugsweise Aluminium und Legierungen davon, z.B. Aluminium-Titan-Legierungen und Aluminium-Magnesium-Legierungen.
  • Dabei können beide Deckschichten 21, 22 und die Metallmatrix 10 aus dem gleichen Material bestehen, was herstelltechnisch Vorteile hat, da bei der Elektrolyse nur die Glaskugeln zugesetzt bzw. wieder entfernt werden müssen. Zur gezielten Steuerung der Festigkeitseigenschaften usw. können aber auch verschiedene Materialien kombiniert werden. Eine Deckschicht 21 kann ein Blech oder dergleichen sein und als Elektrode zur elektrolytischen Abscheidung der Zwischenschicht 1 und der zweiten Deckschicht 22 dienen.
  • Der Gehalt an Hohlkugeln 11, ihre Größe, aber auch ihr Material sind in der ganzen Zwischenschicht 1 in der Regel homogen. Eine Variation dieser Parameter über die Schichtdicke ist jedoch auch möglich.
  • Figur 2 zeigt als Beispiel und schematisch eine Anordnung zur galvanischen Abscheidung des erfindungsgemäßen Kompositwerkstoffes 1' aus Metallmatrix 10 und Hohlkugeln 11, wie er in Figur 1 als Zwischenschicht 1 vorgesehen ist.
  • Die Anordnung entspricht bis auf die zugesetzten Glashohlkugeln 11 grundsätzlich einer normalen Apparatur zur galvanischen Metallabscheidung und ist ohne Zusatz der Glashohlkugeln 11 unmittelbar geeignet zur Abscheidung der Deckschichten 21, 22 gemäß Figur 1.
  • In einem Behälter 5 befindet sich die Elektrolytlösung 100 mit dispergierten Glashohlkugeln 11. Eine Rührmaschine 4 mit Rührwerkzeug 41 (z.B. ein Magnetrührer) hält die Glashohlkugeln 11 gleichmäßig verteilt. Zwei Elektroden 31, 32 sind an eine regelbare Stromquelle 3 angeschlossen. An der Kathode 31 wird der Kompositwerkstoff 1' abgeschieden.
  • Als Füllstoff des erfindungsgemäßen Kompositwerkstoffs 1' dienen in einem Ausführungsbeispiel Hohlkugeln 11 aus Borosilikatglas in einer Mischung mit 20 - 74 µm Durchmesser, einer Wanddicke von 0,5 - 2 µm, einer Dichte von 0,22 g/cm3 bei einer Schüttdichte von 0,09 - 0,17g/cm3 des Herstellers 3M Deutschland GmbH, Neuss, die unter der Katalogbezeichnung E22/400 angeboten werden.
  • Die Packungsdichte der Hohlkugeln 11 beträgt zwischen ca. 20 und 50 Volumen-Prozent. Bei 40 Volumenprozent reduziert sich die Dichte des Kompositwerkstoffs 1' mit Reinaluminium als Matrix 10 auf ca. 63% der Dichte von Reinaluminium.
  • Der lineare Wärmeausdehnungskoeffizient wird von α = 24 · 10 -6 K -1 für Reinaluminium auf α = 2,2 · 10 -6 K -1 für 20 Vol. % Packungsdichte und α = 1,45 · 10 -6 K -1 für 50 Vol. % Packungsdichte
    Figure imgb0001
    reduziert.
  • Die elektrolytische Abscheidung der erfindungsgemäßen Schicht aus Kompositwerkstoff 1' mit Reinaluminium als Metallmatrix gelingt beispielsweise mit einer üblichen Elektrolytlösung mit Aluminiumchlarid, Lithiumaluminiumhydrid und Tetrahydrofuran bei einer Stromdichte von 0,5 A/dm2 und einem Gehalt an Glaskugeln 11 der obengenannten Sorte von 20 Vol. % im Elektrolyten 100. Der Gehalt an Hohlkugeln 11 im Kompositwerkstoff 1' erreicht dann 40 Vol. %.
  • Beachtlich ist, daß so dickere Schichten schneller abgeschieden werden, als bei der reinen Metallelektrolyse, da für den Hohlkugel-Anteil kein Ladungstransport erforderlich ist.
  • Die angegebenen Daten sind nur Beispiele. Insbesondere können andere Elektrolyseverfahren, auch für andere Metalle und Legierungen - natürlich bevorzugt Leichtmetalle, um den Dichtevorteil zu nutzen - ohne weiteres angewendet werden.

Claims (11)

  1. Kompositwerkstoff bestehend aus einer Metallmatrix (10) mit eingebetteten Hohlkugeln (11).
  2. Kompositwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hohlkugeln (11) 10-70 Volumenprozent, vorzugsweise 20-50 Volumenprozent, des Kompositwerkstoffs einnehmen.
  3. Kompositwerkstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hohlkugeln (11) 10-200 µm, insbesondere 20-80 µm Durchmesser haben.
  4. Kompositwerkstoff nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hohlkugeln (11) eine Wanddicke von 0,2-5 µm, insbesondere 0,5-2 µm, haben.
  5. Kompositwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hohlkugeln (11) aus Glas, insbesondere Borosilikatglas bestehen.
  6. Kompositwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallmatrix (10) aus Leichtmetall, vorzugsweise aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung, besteht.
  7. Sandwichstruktur mit zwei metallischen Deckschichten (21, 22) und einer Zwischenschicht (1) aus einem Kompositwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1-6.
  8. Sandwichstruktur nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallmatrix (10) und die metallischen Deckschichten (21, 22) aus dem gleichen Material bestehen.
  9. Verfahren zur Herstellung eines Kompositwerkstoffs nach mindestens einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Verfahren zur elektrolytischen Metallabscheidung angewendet wird und dem dazu dienenden Elektrolytbad (100) Hohlkugeln (11) zugesetzt werden.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolytbad (100) eine Dispersion mit 5 bis 50 Volumenprozent Hohlkugeln (11) ist.
  11. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt (100) Aluminiumchlorid, Lithiumaluminiumhydrid und Tetrahydrofuran enthält.
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