EP0591318A1 - Verwendung von antischaummitteln - Google Patents

Verwendung von antischaummitteln

Info

Publication number
EP0591318A1
EP0591318A1 EP92913063A EP92913063A EP0591318A1 EP 0591318 A1 EP0591318 A1 EP 0591318A1 EP 92913063 A EP92913063 A EP 92913063A EP 92913063 A EP92913063 A EP 92913063A EP 0591318 A1 EP0591318 A1 EP 0591318A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
agent according
carbon atoms
agents
foaming
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP92913063A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl Schmid
Gerhard Stoll
Detlev Stanislowski
Johann Klein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0591318A1 publication Critical patent/EP0591318A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/12—Defoamers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/47—Levelling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59

Definitions

  • the invention relates to .Anti-foam agents containing dialkyl ethers, active ingredients and stabilizers and their use as additives for cleaning agents, in the manufacture of paints and varnishes and in the wastewater treatment of sewage treatment plants and from technical processes such.
  • Foam can already arise here when the formulation components are mixed, ie when the paint is rubbed in by stirring in air, and the result is that the respective systems can only be filled and operated with a fraction of the available volume.
  • the use of defoamers and deaerators is also urgently required in this area [Goldschmidt. Inform. J> 6 r 9 (1989)].
  • Another field in which anti-foaming agents are used is the wastewater treatment of sewage treatment plants.
  • air is blown into the wastewater, for example, thereby ensuring intimate mixing and the meeting of the dirt particles with the microorganisms [ChiuZ _ ⁇ 87 (1991)].
  • the resulting foam is protein foam in many cases and therefore particularly resistant. Instead of sedimentation, there is an undesired fixing of the solids in and on the foam lamellae, which makes it difficult to separate the sewage sludge.
  • ketones are suitable as foam inhibitors in soap-containing detergents.
  • European patent application EP 0 324 339 A2 dispersions are also known which contain fatty ketones and contain mineral oils or Guerbet alcohols as carrier liquids.
  • the defoaming effect of such systems is not sufficient for many areas of application.
  • the object of the invention was therefore to develop new anti-foaming agents which are free from the disadvantages described.
  • the invention relates to antifoams containing
  • R **** and R *** - independently of one another represent linear or branched alkyl radicals having 6 to 12 carbon atoms
  • waxy agents with melting points in the range of 60 to 160 ° C and
  • antifoams with dialkyl ethers as carrier oils have an improved defoaming effect compared to products of the prior art and can be used universally.
  • the agents according to the invention are also characterized by high stability against Alkali, active chlorine and active oxygen and are easily biodegradable, which meets the general demand for products that are as environmentally compatible as possible.
  • Dialkyl ethers are known substances which are accessible by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • WILLIAMSON ether synthesis one can start, for example, from fatty alcohols which are reacted with alkyl chlorides in the presence of alkali metal hydroxides.
  • Dialkyl ethers which can be used according to the invention follow the formula (I) in which R 1 and R ** - independently of one another - represent linear or branched alkyl radicals having 6 to 12 carbon atoms. Antifoams with particularly favorable properties are obtained if dialkyl ethers of the formula (I) are used as carrier oils, in which R 1 and R 2 independently of one another represent alkyl radicals having 8 to 10 carbon atoms.
  • di-n-hexyl ether di-2-ethylhexyl ether, hexyl octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-lauryl ether and in particular di-n-octyl ether and the unsymmetrical compounds derived therefrom.
  • Suitable defoaming agents are substances of waxy consistency which have a melting point in the range from 60 to 160.degree. Typical examples here are: bl) fat ketones, b2) wax esters, b3) polyethylene waxes, b4) paraffin hydrocarbons, b5) fatty acid amides, b6) hydrophobized silicas, b7) long-chain fatty alcohols and / or b8) long-chain Guerbet alcohols.
  • Fat ketones (component bl) are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. For their production, one starts, for example, from fatty acid magnesium salts which are pyrolyzed at temperatures above 300 ° C. with elimination of CO2 and water [DE-OS 25 53 900].
  • the fatty ketones to be used according to the invention follow the formula (II),
  • R - ** and R ⁇ independently of one another represent linear or branched hydrocarbon radicals having 11 to 25 carbon atoms and 0 or 1 double bond.
  • fatty ketones of the formula (II) in which R3 and R * - * - represent alkyl radicals having 16 to 22 carbon atoms.
  • Typical examples are fatty ketones, which are obtained by pyrolysis of the magnesium salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, Arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid can be prepared.
  • the use of stearone (pentatriacontanon-18) is preferred.
  • Wax esters (component b2) are to be understood as the condensation products of long-chain fatty acids with long-chain fatty alcohols. Wax esters which come into consideration in the sense of the invention follow the formula (III),
  • R ⁇ CO an optionally hydroxyl-substituted acyl radical with 16 to 34 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and R * - * - an aliphatic hydrocarbon radical with 16 to 34 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 doubles ⁇ represents bonds.
  • the use of 9-hydroxystearyl behenate is preferred.
  • Polyether waxes which can be used are polymerization products of ethylene which have an average molecular weight of 300 to 3000, preferably 1000 to 2500.
  • Paraffin hydrocarbons (component b4) are technical mixtures of largely linear alkanes with 20 to 40 carbon atoms.
  • Fatty acid amides (component b5) which can be used for the purposes of the invention are condensation products of fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and 0 or 1 double bond with polyamines. Typical examples are the aids of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid Oleic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid with polyamines, for example ethylenediamine, ethylenetriamine, diethylenediamine, dipropylenediamine, triethylenediamine or hexamethylenediamine.
  • the polyamines can be completely acylated or still have free enzyme functions. The use of ethylenediamine-bis-stearylamide is preferred.
  • Hydrophobicized silicas (component b6) which can be used according to the invention represent known reaction products of silicas with silanes, fatty acids or quaternary ammonium compounds.
  • the use of silicas which have been hydrophobicized by means of dichlorodimethylsilane is preferred [Roempp Chemie Lexicon, Thieme Verlag, 9th edition, 1989, p.65].
  • Long-chain fatty alcohols (component b7) are to be understood as primary, straight-chain alcohols which follow the formula (IV). R 7 OH (IV)
  • R 7 represents an alkyl radical having 16 to 34 carbon atoms.
  • Typical examples are cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachyl alcohol, behenyl alcohol or montan alcohol.
  • Technical mixtures of alcohols with 18 to 22 carbon atoms are preferred.
  • Long-chain Guerbet alcohols are primary, branched alcohols which can be prepared by self-condensation of fatty alcohols in the presence of alkalis [Soap, Cosm., Chem. Spec. 53 (1987)].
  • self-condensation products of fatty alcohols having 16 to 22 carbon atoms are suitable, the use of Guerbet alcohols having 32 to 36 carbon atoms being preferred.
  • the dispersions have different viscosities depending on the content of active ingredients. At high active substance concentrations, the viscosity is too high for an application; in this case it is necessary to add stabilizers which bring about a reduction in viscosity. Conversely, dispersions with low active substance contents are distinguished by an unfavorably low viscosity, which results in undesired sedimentation in the dispersion. In this case, it is advisable to add such stabilizers to the dispersions which thicken them.
  • the following classes of substances are suitable as stabilizers (component c): cl) alkaline earth and / or aluminum soaps, c2) hydrophobicized silicas, c3) layered silicates; c4) tackifier and c5) nonionic surfactants.
  • Stabilizers cl) to c4) are thickeners, and stabilizers c5) are viscosity reducers.
  • Alkaline earth and / or aluminum soaps are to be understood as the salts of calcium, magnesium, strontium, barium and / or aluminum of fatty acids with 12 to 22 carbon atoms.
  • Typical examples are the optionally basic calcium, magnesium and / or aluminum salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • the use of calcium distearate, magnesium distearate and / or aluminum hydroxydistearate is preferred.
  • hydrophobicized silicas (component c2) are in turn reaction products of silicas with silanes, fatty acids or quaternary ammonium compounds.
  • the statements made under b6) apply to the special selection.
  • Layer silicates (component c3) are to be understood in the following as salts of the elements of the 1st to 3rd main group of the periodic table which have a crystal lattice with SiO 4 tetrahedra ("layer lattice") each linked in one plane [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , 4th on 1st , Vol. 21, 365 (1984)].
  • Typical examples of this are Talc Mg 3 [(OH) 2
  • tackifier (component c4) is to be understood as coagulating and thickening agents, such as, for example, polyacrylates, polyalkyl acrylates, rubber and / or polyisobutylenes with an average molecular weight of 10,000 to 100,000.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl glycosides, mixed ethers and / or addition products of ethylene oxide with branched alcohols.
  • G represents a symbol for a glycose unit derived from a sugar with 5 or 6 carbon atoms, x for a number between 1 and 10 and R * - * for an aliphatic hydrocarbon radical with 6 to 22 carbon ⁇ atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • G is preferably a glucose unit and x is a number from 1.1 to 1.6.
  • Suitable misethers are reaction products of fatty alcohol polyglycol ethers with alkyl chlorides of the formula (VI),
  • R ⁇ represents an aliphatic carbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R *** - * - 1 represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical
  • R 11 is hydrogen or a Methyl group
  • n represents a number from 1 to 20.
  • Addition products of ethylene oxide with branched alcohols are to be understood as adducts of on average 1 to 20, preferably 2 to 10, moles of ethylene oxide with Guerbet alcohols having 12 to 36 carbon atoms.
  • EO addition products to technical alcohol mixtures are also considered which, although not exclusively, but to a significant extent, contain branched portions, such as oxo alcohols from Roelen's oxosynthesis.
  • the anti-foaming agents can contain the dialkyl ethers in amounts of 40 to 98, in particular 60 to 95% by weight, based on the agents.
  • the active compounds can be present in amounts of 1 to 50, preferably 1 to 20 and in particular 5 to 10% by weight, based on the composition.
  • the selection of the stabilizers depends on the concentration of active substance and thus on the viscosity of the agents. Low-viscosity agents with active substance contents between 1 and 20% by weight can be added to the stabilizers cl) to c4) in amounts of 0.1 to 10, preferably 1 to 5% by weight.
  • the agents can be prepared by simply stirring the components at room temperature in a purely mechanical way; a chemical reaction does not take place. It is also possible to first heat the mixture of all components above the melting point of the individual substance melting at the highest temperature and to allow the initially hot, clear solution to cool gradually.
  • the anti-foaming agents according to the invention also show a foam-pressing or foam-regulating effect at higher temperatures and particularly stable foams. They are stable to alkalis, active chlorine and active oxygen and are also easily biodegradable.
  • Another object of the invention therefore relates to the use of anti-foaming agents according to the invention as additives to agents for cleaning hard surfaces.
  • anti-foaming agents can be added to the cleaning agents in amounts of 0.1 to 10, preferably 1 to 5% by weight, based on the cleaning agents.
  • antifoam agents according to the invention are also suitable as defoamers or deaerators in the production of paints and varnishes and as defoamers in the wastewater treatment of sewage treatment plants and from technical processes such as metalworking or paper production.
  • Active ingredients Stearon 8 8 - - - - - - - 8 8 HStB PED 522 wax C paraffin 68/70 Aerosil R972 Stenol 1822 G32 / 36 10 - - - - - - - - - - -
  • HStB 9-hydroxystearyl behenate PED 522 polyethylene wax from Hoechst; Wax C ethylenediamine-bis-stearylamide, Hoechst; Paraffin 68/70 paraffin mixture; Melting point 68-70 ° C Aerosil ( R ) R972 dimethyldichlorosilane-hydrophobicized silica, made by Degussa
  • the liquid was returned via a second tube, the lower end of which ended at the height of the upper edge of the measuring cylinder.
  • the liquid was pumped around at a rate of 4 l / min and fell back into the measuring cylinder with foaming. After 0.5 to 30 minutes, the volumes which had formed from foam and liquid were read off. The results are summarized in Table 2.
  • 1 egg (approx. 50 g) was whipped, diluted with 450 g of water at 16 ° d in an electric mixer and whisked for 2 minutes.
  • 100 g of this emulsion were filled into a measuring cylinder of 2000 ml capacity with water of 16 ° d at room temperature to a volume of 500 ml.
  • the suspension was foamed to a volume of 2000 ml using a pumping apparatus analogous to Examples 1 to 8.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Airtisct-f-iirππri ttel
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft .Antischaummittel, enthaltend Dialkyl- ether, Wirkstoffe und Stabilisatoren sowie deren Verwendung als Additive für Reinigungsmittel, bei der Herstellung von Farben und Lacken sowie der Abwasserbehandlung von Kläranla¬ gen und aus technischen Prozessen wie z. B. der Metallbear¬ beitung oder der Papierherstellung.
Stand der Technik
Für eine Vielzahl technischer Prozesse stellt die mit dem Einsatz von grenzflächenaktiven Substanzen verbundene Schaum¬ entwicklung ein ernsthaftes Problem dar. Bei der maschinellen Haushaltsreinigung von Geschirr, aber auch der großtechni¬ schen Reinigung von Bier- und Milchflaschen werden bei¬ spielsweise pulverförmige oder flüssige alkalische Reini¬ gungsmittel verwendet, die neben Tensiden, Gerüstsubstanzen, Alkalimetallsilicaten, -carbonaten und/oder -hydroxiden zu¬ sätzlich Aktivchlor- oder Aktivsauerstoffverbindungen ent¬ halten. Um ein übermäßiges Schäumen zu verhindern, wird die¬ sen Mitteln in der Regel ein Antischaummittel zugesetzt. Auch bei der Herstellung von Farben und Lacken, beispiels¬ weise Wasserlacken, beobachtet man die Neigung der wasser- verdünnbaren Bindemittel zu verstärkter Schaumbildung. Schaum kann hier bereits bei der Vermischung der Rezepturbestand¬ teile entstehen, d. h. beim Anreiben des Lackes durch Ein¬ rühren von Luft, und führt dazu, daß die jeweiligen Anlagen nur mit einem Bruchteil des zu Verfügung stehenden Volumens gefüllt und betrieben werden können. Auch in diesem Bereich ist die Verwendung von Entschäumern und Entlüftern dringend geboten [Goldschmidt. Inform. j>6r 9 (1989)].
Ein weiteres Feld, in dem Antischaummittel Einsatz finden, ist die Abwasserbehandlung von Kläranlagen. Beim Belebungs¬ verfahren wird beispielsweise in das Abwasser Luft eingebla¬ sen, wodurch eine innige Durchmischung und das Zusammentref¬ fen der Schmutzteilchen mit den Mikroorganismen sicherge¬ stellt wird [ChiuZ _ϊ 87 (1991)]. Der hierbei entstehende Schaum ist in vielen Fällen Eiweißschaum und daher besonders beständig. Anstelle einer Sedimentation findet eine uner¬ wünschte Fixierung der Feststoffe in und an den Schaumlamel¬ len statt, was eine Abtrennung des Klärschlamms erschwert.
In der Vergangenheit hat es nicht an Versuchen gefehlt, für das komplexe Gebiet der Schaumregulierung entsprechende Antischaummittel zur Verfügung zu stellen.
Aus den Deutschen Offenlegungsschriften DE-OS 14 67 613 und DE-OS 22 42 541 ist beispielsweise bekannt, daß sich Ketone als Schauminhibitoren in seifenhaltigen Waschmitteln eignen. Aus der Europäischen Patentanmeldung EP 0 324 339 A2 sind zudem Dispersionen bekannt, die als Wirkstoffe Fettketone und als Trägerflüssigkeiten Mineralöle oder Guerbetalkohole ent¬ halten. Die entschäumende Wirkung derartiger Systeme ist für viele Anwendungsbereiche jedoch nicht ausreichend.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, neue Anti¬ schaummittel zu entwickeln, die frei von den geschilderten Nachteilen sind.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Antischaummittel, enthaltend
a) als Trägeröl Dialkylether der Formel (I),
R1_0-R2 (i)
in der R**** und R***- unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
b) wachsartige Wirkstoffe mit Schmelzpunkten im Bereich von 60 bis 160°C sowie
c) Stabilisatoren.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Antischaummittel mit Dialkylethern als Trägerölen eine gegenüber Produkten des Stands der Technik verbesserte Entschäumerwirkung aufweisen und universell einsetzbar sind. Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich zudem durch eine hohe Stabilität gegen Alkalien, Aktivchlor und Aktivsauerstoff aus und sind biolo¬ gisch leicht abbaubar, was der allgemeinen Forderung nach möglichst umweltverträglichen Produkten entgegenkommt.
Dialkylether stellen bekannte Stoffe dar, die nach den ein¬ schlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie zu¬ gänglich sind. Bei der bekannten WILLIAMSON'sehen Ether- synthese kann man beispielsweise von Fettalkoholen ausgehen, die in Gegenwart von Alkalihydroxiden mit Alkylchloriden um¬ gesetzt werden.
Dialkylether, die erfindungsgemäß verwendet werden können, folgen der Formel (I), in der R1 und R**-- unabhängig vonein¬ ander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen. Antischaummittel mit besonders günstigen Eigenschaften werden erhalten, wenn man als Trä¬ geröle Dialkylether der Formel (I) einsetzt, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 8 bis 10 Kohlen¬ stoffatomen stehen.
Typische Beispiele hierfür sind Di-n-hexylether, Di-2-ethyl- hexylether, Hexyloctylether, Di-n-decylether, Di-n-lauryl- ether und insbesondere Di-n-octylether sowie die hiervon ab¬ geleiteten unsymmetrischen Verbindungen.
Als entschäumende Wirkstoffe (Komponente b) eignen sich Stoffe wachsartiger Konstsitenz, die einen Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 160°C aufweisen. Typische Beispiele hier¬ für sind: bl) Fettketone, b2) Wachsester, b3) Polyethylenwachse, b4) Paraffinkohlenwasserstoffe, b5) Fettsäureamide, b6) hydrophobierte Kieselsäuren, b7) langkettige Fettalkohole und/oder b8) langkettige Guerbetalkohole.
Die Wirkstoffe der beschriebenen Art werden im flüssigen Träger - den Dialkylethern - dispergiert, was eine verbes¬ serte Antischaumwirkung zur Folge hat
Fettketone (Komponente bl) stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Zu ihrer Herstellung geht man beispielsweise von Fettsäuremagnesiumsalzen aus, die bei Temperaturen oberhalb von 300°C unter Abspaltung von CO2 und Wasser pyrolysiert werden [DE-OS 25 53 900]. Die erfindungs¬ gemäß einzusetzenden Fettketone, folgen der Formel (II),
R3-CO-R4 (II)
in der R-**- und R^ unabhängig voneinander lineare oder ver¬ zweigte Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25 Kohlenstoff¬ atomen und 0 oder 1 Doppelbindung darstellen. Bevorzugt sind Fettketone der Formel (II), in der R3 und R*-*- für Alkylreste mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen. Typische Beispiele sind Fettketone, die durch Pyrolyse der Magnesiumsalze von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure her¬ gestellt werden. Bevorzugt ist der Einsatz von Stearon (Pentatriacontanon-18) .
Unter Wachsestern (Komponente b2) sind die Kondensationspro¬ dukte langkettiger Fettsäuren mit langkettigen Fettalkoholen zu verstehen. Wachsester, die im Sinne der Erfindung in Be¬ tracht kommen, folgen der Formel (III),
R5CO-OR6 (III)
in der R^CO einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Acyl- rest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Dop¬ pelbindungen und R*-*- einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppel¬ bindungen darstellt. Typische Beispiele sind Ester der Pal- mitinsäure, Palmitoleinsäure, 9-Hydroxystearinsäure, Rici- nolsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin- säure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure, Arachidonsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure oder Montansäure mit den korrespondierenden Alkoholen, wobei Säure- und Alkoholkomponente des Esters im Hinblick auf die Zahl der darin enthaltenen Kohlenstoffatome und der Doppelbindungen gleich oder verschieden sein können. Bevorzugt ist der Einsatz von 9-Hydroxystearylbehenat.
Als Polyetherwachse (Komponente b3) können Polymerisations- Produkte des Ethylens eingesetzt werden, die ein mittleres Molekulargewicht von 300 bis 3000, vorzugsweise 1000 bis 2500 aufweisen. Unter Paraffinkohlenwasserstoffen (Komponente b4) sind tech¬ nische Gemische von weitgehend linearen Alkanen mit 20 bis 40 Kohlenstoff tomen zu verstehen.
Fettsäureamide (Komponente b5), die im Sinne der Erfindung verwendet werden können, stellen Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Dop¬ pelbindung mit Polyaminen dar. Typische Beispiele sind die A ide der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmit¬ oleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin- säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Eruca¬ säure mit Polyaminen, beispielsweise Ethylendiamin, Ethylen- triamin, Diethylendiamin, Dipropylendiamin, Triethylendiamin oder Hexamethylendiamin. Die Polyamine können dabei voll¬ ständig acyliert sein oder aber noch freie A infunktionen aufweisen. Bevorzugt ist der Einsatz von Ethylendiamin-bis- stearylamid.
Hydrophobierte Kieselsäuren (Komponente b6), die erfindungs¬ gemäß eingesetzt werden können, stellen bekannte Umsetzungs¬ produkte von Kieselsäuren mit Silanen, Fettsäuren oder guar- tären Ammoniumverbindungen dar. Bevorzugt ist die Verwendung von Kieselsäuren, die mittels Dichlordimethylsilan hydropho- biert wurden [Roempp Chemie Lexikon, Thieme Verlag, 9. Aufl., 1989, S.65].
Unter langkettigen Fettalkoholen (Komponente b7) sind pri¬ märe, geradkettige Alkohole zu verstehen, die der Formel (IV) folgen. R7OH (IV)
in der R7 einen Alkylrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen darstellt. Typische Beispiele sind Cetylalkohol, Stearyl- alkohol, Arachylalkohol, Behenylalkohol oder Montanalkohol. Bevorzugt sind technische Mischungen von Alkoholen mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen.
Langkettige Guerbetalkohole (Komponente b8) stellen primäre, verzweigte Alkohole dar, die durch Eigenkondensation von Fettalkoholen in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden können [Soap,Cosm.,Chem.Spec. 53 (1987)]. Im Sinne der Er¬ findung kommen Eigenkondensdationsprodukte von Fettalkoholen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in Betracht, wobei der Ein¬ satz von Guerbetalkoholen mit 32 bis 36 Kohlenstoffatomen bevorzugt ist.
Die Dispersionen besitzen in Abhängigkeit vom Gehalt an Wirkstoffen unterschiedliche Viskositäten. Bei hohen Wirk¬ stoffkonzentrationen ist die Viskosität für eine Anwendung zu hoch; in diesem Fall ist es erforderlich, Stabilisatoren zu¬ zusetzen, die eine Viskositätserniedrigung hervorrufen. Dis¬ persionen mit niedrigen Wirkstoffgehalten zeichnen sich um¬ gekehrt durch eine unvorteilhaft niedrige Viskosität aus, die ein unerwünschtes Sedimentieren in der Dispersion zur Folge hat. In diesem Fall empfiehlt es sich, den Dispersionen sol¬ che Stabilisatoren zuzusetzen, die eine Verdickung bewirken.
Als Stabilisatoren (Komponente c) kommen folgende Stoffklas- sen in Betracht: cl) Erdalkali- und/oder Aluminiumseifen, c2) Hydrophobierte Kieselsäuren, c3) Schichtsilicate; c4) Tackifier sowie c5) nichtionische Tenside.
Die Stabilisatoren cl) bis c4) stellen Verdickungsmittel, die Stabilisatoren c5) Viskositätsminderer dar.
Unter Erdalkali- und/oder Alτuniniumseifen (Komponente cl) sind die Salze des Calciums, Magnesiums, Strontiums, Bariums und/oder Aluminiums von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoff- atomen zu verstehen. Typische Beispiele sind die gegebenen¬ falls basischen Calcium-, Magnesium- und/oder Aluminiumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Bevorzugt ist der Einsatz von Calcium-di- stearat, Magnesiumdistearat und/oder Aluminium-hydroxydi- stearat.
Als hydrophobierte Kieselsäuren (Komponente c2) kommen wie¬ derum Umsetzungsprodukte von Kieselsäuren mit Silanen, Fett¬ säuren oder guartären Ammoniumverbindungen in Betracht. Für die spezielle Auswahl gelten die unter b6) getroffenen Aus¬ sagen.
Unter Schichtsilicaten (Komponente c3) sind im folgenden Salze der Elemente der 1. bis 3. Hauptgruppe des Perioden¬ systems zu verstehen, die ein Kristallgitter mit jeweils in einer Ebene verketteten Siθ4-Tetraedern ("Schichtgitter") aufweisen [Ullmanns Enzylopaedie der technischen Chemie, 4.Auf1. ,Bd.21, 365 (1984)]. Typische Beispiele hierfür sind Talk Mg3[(OH)2|Si4θ10] und Kaolinit Al_ι[ (OH)g|Si4θχo] •
Als besonders wirksame Stabilisatoren haben sich Montmoril- lonit Al2[ (OH)2|Si4θιo] sowie die Gruppe der Bentonite [Tens.Surf.Det., 25, 14 (1988)] erwiesen, deren Einsatz be¬ vorzugt ist.
Unter dem Begriff Tackifier (Komponente c4) sind Koagulie- rungs- und Verdickungsmittel, wie beispielsweise Polyacry- late, Polyalkylacrylate, Kautschuk und/oder Polyisobutylene mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10.000 bis 100.000 zu verstehen.
Als nichtionische Tenside (Komponente c5) kommen Alkylgly¬ koside, Mischether und/oder Anlagerungsprodukte von Ethy- lenoxid an verzweigte Alkohole in Betracht.
Als Alkylglykoside eignen sich Substanzen der Formel (V)
R8-0-(G)x (V)
in der G ein Symbol für eine Glykose-Einheit darstellt, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ablei¬ tet, x für eine Zahl zwischen 1 und 10 und R*-* für einen ali- phatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff¬ atomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Vorzugsweise steht G für eine Glucoseeinheit und x für Zahlen von 1,1 bis 1,6. Die Herstellung der Alkylglykoside ist beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 37 23 826 AI beschrieben. Als Misehether eignen sich Umsetzungsprodukte von Fettalko- holpolyglycolethern mit Alkylchloriden der Formel (VI),
Rll
I
R9-(0CH2CH)n-0-R10 (VI)
in der R^ für einen aliphatischen Kohlenstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R***-*--1 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest steht, R11 Wasserstoff oder eine Methylgruppe und n eine Zahl von 1 bis 20 darstellt. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung ist beispielsweise in der Europäischen Patentan¬ meldung EP 0 322 781 A2 beschrieben.
Unter Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an verzweigte Al¬ kohole sind Addukte von durchschnittlich 1 bis 20, vorzugs¬ weise 2 bis 10 Mol Ethylenoxid an Guerbetalkohole mit 12 bis 36 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Desweiteren kommen auch EO-Anlagerungsprodukte an technische Alkoholgemische in Be¬ tracht, die zwar nicht ausschließlich, jedoch in nennens¬ wertem Maße, verzweigte Anteile enthalten, wie beispielsweise Oxoalkohole aus der Roelen'sehen Oxosynthese.
Die Antischaummittel können die Dialkylether in Mengen von 40 bis 98, insbesondere 60 bis 95 Gew.-% - bezogen auf die Mit¬ tel - enthalten. Die Wirkstoffe können in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein. Die Auswahl der Stabilisatoren ist von der Wirkstoffkonzen¬ tration und damit von der Viskosität der Mittel abhängig. Niedrigviskosen Mitteln mit Wirkstoffgehalten zwischen 1 und 20 Gew.-% können die Stabilisatoren cl) bis c4) in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% zugesetzt werden. Für hochviskose Mittel, die die Wirkstoffe in Konzentrationen von 20,1 bis 50 Gew.-% enthalten, empfiehlt sich hingegen der Zusatz von Stabilisatoren aus der Gruppe c5) in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%. Alle Mengenangaben sind hierbei auf die Mittel zu beziehen.
Die Herstellung der Mittel kann durch einfaches Verrühren der Komponenten bei Raumtemperatur auf rein mechanischem Wege erfolgen; eine chemische Reaktion findet nicht statt. Ebenso ist es möglich, das Gemisch aller Komponenten zunächst über den Schmelzpunkt des bei der höchsten Temperatur schmelzenden Einzelstoffs zu erhitzen und die anfangs heiße klare Lösung allmählich abkühlen zu lassen.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Antischaummittel zeigen auch bei höhe¬ ren Temperaturen und besonders stabilen Schäumen eine schaum¬ drückende bzw. schaumregulierende Wirkung. Sie sind stabil gegenüber Alkalien, Aktivchlor und Aktivsauerstoff und zudem leicht biologisch abbaubar.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver¬ wendung erfindungsgemäßen Antischaummittel als Additive zu Mitteln für die Reinigung harter Oberflächen. Hierunter sind beispielsweise Mittel für die maschinelle Geschirreinigung, die automatische Flaschenreinigung, die CIP-(cleaning-in- place)-Reinigung sowie das Entfetten von Metalloberflächen im Karosseriebau zu verstehen. Die Antischaummittel können den Reinigungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Reinigungsmittel - zugesetzt werden.
Desweiteren eignen sich die erfindungsgemäßen Antischaum¬ mittel auch als Entschäumer bzw. Entlüfter bei der Herstel¬ lung von Farben und Lacken sowie als Entschäumer in der Ab¬ wasserbehandlung von Kläranlagen sowie aus technischen Pro¬ zessen, wie beispielsweise der Metallbearbeitung oder der Papierherstellung.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele
Eingesetzte Rezepturen
Tab.l Rezepturen; Angaben in Gew.-%
Komponenten Rezeptur B C D E F G H
Trägeröle :
Di-n-Octylether 80 90 90 90 90 90 94 90 90
G20 _ _ _ _ _ _ _ _ _ 90
Wirkstoffe: Stearon 8 8 - - - - - - 8 8 HStB PED 522 Wachs C Paraffin 68/70 Aerosil R972 Stenol 1822 G32/36 10 - - - - - - - - -
Stabilisatoren : Mg-Siel 1 - 2 - 2 2 2 2 2 2 Alugel 30DF 1 2 - - - - - - - -
* Die Rezepturen A bis I sind erfindungsgemäß, Rezeptur J dient zum Vergleich Erläuterungen.
G20 Guerbetalkohol mit 20 Kohlenstoffatomen;
HStB 9-Hydroxystearylbehenat; PED 522 Polyethylenwachs der Fa.Hoechst; Wachs C Ethylendiamin-bis-stearylamid, Fa.Hoechst; Paraffin 68/70 Paraffingemisch; Schmelzpunkt 68-70°C Aerosil(R) R972 Dimethyldichlorsilan-hydrophobierte Kieselsäure, Fa.Degussa
Stenol(R) 1822 Fettalkoholgemisch mit 18 bis 22 Kohlen¬ stoffatomen, Fa.Henkel KGaA;
G32/36 Guerbetalkoholge isch mit 32 bis 36 Kohlenstoff tomen;
Mg-Siel Magnesium-distearat, Fa.Bärlocher Alugel(R) 30DF Aluminium-hydroxydistearat, Fa.Bärlocher
II. Anwendungstechnische Beispiele
Beispiele 1 bis 8:
Beschreibung der Testmethode. 1 Ei (ca. 50 g) wurde aufge¬ schlagen, in einem elektrischen Mixgerät mit 450 g Wasser (16°d) verdünnt und 2 min verquirlt. 100 g dieser Emulsion wurden in einen doppelwandigen Meßzylinder von 2000 ml Fas¬ sungsvermögen mit Wasser von 16°d auf ein Volumen von 500 ml aufgefüllt und auf 50°C temperiert. Nach Erreichen der Prüf- temperatur wurden dieser Mischung jeweils 0,2 ml der Anti¬ schaummittel gemäß den Rezepturen A bis H zugesetzt. Mit Hilfe einer Labor-Schlauchpumpe wurde diese Lösung mit einem Glasrohr vom Boden des Meßzylinders angesaugt. Die Rückfüh¬ rung der Flüssigkeit erfolgte über ein zweites Rohr, dessen unteres Ende in der Höhe der Oberkante des Meßzylinders en¬ dete. Die Flüssigkeit wurde mit einer Geschwindigkeit von 4 1/min umgepumpt und fiel in den Meßzylinder unter Schaument¬ wicklung zurück. Nach 0,5 bis 30 min wurden jeweils die Vo¬ lumina abgelesen, welche sich aus Schaum und Flüssigkeit ge¬ bildet hatten. Die Ergebnisse sind in Tab.2 zusammengefaßt.
Tab.2: Schauminhibierung an Frischei
Bsp. Rezep. Volumen Flüssig- + Schaumphase (ml) nach min
0 0,5 1 2 3 5 10 20 30
500 500 500 500 520 600 640 820 1140
500 500 520 520 560 620 700 1040 1060
500 620 640 700 760 860 1100 1160 1260
500 600 700 780 880 1140 2000
500 580 580 580 600 620 700 1200 2000
500 780 920 1100 1320 2000
500 680 740 820 880 980 1000 1020 1080 500 580 600 660 700 800 860 880 900
Beispiel 9, Vergleichsbeispiel 1:
1 Ei (ca. 50 g) wurde aufgeschlagen, in einem elektrischen Mixgerät mit 450 g Wasser 16°d verdünnt und 2 min verquirlt. 100 g dieser Emulsion wurden in einen Meßzylinder von 2000 ml Fassungsvermögen mit Wasser von 16°d bei Raumtemperatur auf ein Volumen von 500 ml aufgefüllt. Der Mischung wurde 2000 ppm - bezogen auf die Suspension - Testschäumer (Dodecylben- zolsulfonat-Na-Salz) zugesetzt. Mit Hilfe einer Umpumpappa- ratur analog den Beispielen 1 bis 8 wurde die Suspension bis auf ein Volumen von 2000 ml aufgeschäumt. Anschließend wurden jeweils 0,5 ml der Entschäumerrezeptur I bzw. J zudosiert und die Flüssigkeit mit einer Geschwindigkeit von 4 1/min umge¬ pumpt. Nach 0,5 bis 30 min wurden jeweils die Volumina abge¬ lesen, welche sich aus Schaum und Flüssigkeit gebildet hat¬ ten. Die Ergebnisse sind in Tab.3 zusammengefaßt.
Tab.3: Schauminhibierung an aufgeschäumtem Frischei
Bsp. Rezep. Volumen Flüssig- + Schaumphase (ml nach min
0 0,5 1 2 3 5 10 20 30
9 I 2000 1060 560 480 500 520 560 680 880 I J 2000 640 640 700 760 900 1100 2000

Claims

Patentansprüche
1. Antischaummittel, enthaltend
a) als Trägeröl Dialkylether der Formel (I),
Ri-O-R2 (I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoff¬ atomen stehen,
b) wachsartige Wirkstoffe mit Schmelzpunkten im Bereich von 60 bis 160°C sowie
c) Stabilisatoren.
2. Antischaummitel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 in Formel (I) unabhängig voneinander für lineare Alkylreste mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen steht.
3. Antischaummittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe, die von
bl) Fettketonen, b2) Wachsestern, b3) Polyethylenwachsen, b4) Paraffinkohlenwasserstoffe, b5) Fettsäureamide, b6) hydrophobierte Kieselsäuren, b7) langkettigen Fettalkoholen und b8) langkettigen Guerbetalkoholen
gebildet wird.
4. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettketone der Formel (II) folgen,
R3_C0_R4 (II)
in der R3 und R4 unabhängig voneinander lineare oder ver¬ zweigte Kohlenwasserstoffreste mit 11 bis 25 Kohlen¬ stoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung darstellen.
5. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Wachsester der Formel (III) folgen,
R5CO-OR6 (III)
in der R*->CO einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Acylrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und R6 einen aliphatischen Kohlenwas- serstoffrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen darstellt.
6. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyethylenwachse Polymerisationsprodukte des Ethylens mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 3000 darstellen.
7. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäureamide Kondensationsprodukte von Fett¬ säuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Dop¬ pelbindung mit Polyaminen darstellen.
8. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophobierten Kieselsäuren Umsetzungsprodukte von Kieselsäuren mit Silanen, Fettsäuren oder quartären Ammoniumverbindungen darstellen.
9. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettigen Fettalkohole der Formel (IV) folgen,
R7OH (IV)
in der R7 einen Alkylrest mit 16 bis 34 Kohlenstoffatomen darstellt.
10. Antischaummittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die langkettigen Guerbetalkohole Eigenkondensdations- produkte von Fettalkoholen mit 16 bis 22 Kohlenstoffato¬ men darstellen.
11. Antischaummittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisatoren ausgewählt sind aus der Gruppe, die von
cl) Erdalkali- und/oder Aluminiumseifen, c2) Hydrophobierten Kieselsäuren, c3) Schichtsilicaten und/oder c4) Tackifiern sowie c5) nichtionischen Tensiden
gebildet wird.
12. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich¬ net, daß die Erdalkali- und/oder Aluminiumseifen Salze des Calciums, Magnesiums, Strontiums, Bariums und/oder Aluminiums von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen.
13. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich¬ net, daß die hydrophobierten Kieselsäuren Umsetzungspro¬ dukte von Kieselsäuren mit Silanen, Fettsäuren oder quartären Ammoniumverbindungen darstellen.
14. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich¬ net, daß die Schichtsilicate Bentonite darstellen.
15. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich¬ net, daß die Tackifier Polyacrylate, Polyalkylacrylate, Kautschuk und/oder Polyisobutylene darstellen.
16. Antischaummittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich¬ net, daß die nichtionischen Tenside Alkylglykoside, Mischether und/oder Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an verzweigte Alkohole darstellen.
17. Antischaummitel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, daß die Dialkylether in Men¬ gen von 40 bis 98 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - ent¬ halten sind.
18. Antischaummitel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
17, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffe in Mengen von 1 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sind.
19. Antischaummittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisatoren in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sind.
20. Verwendung von Antischaummitteln nach den Ansprüchen 1 bis 19 als Additive zu Mitteln für die Reinigung harter Oberflächen.
21. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Antischaummittel den Reinigungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Reinigungsmittel - zugesetzt werden.
22. Verwendung von Antischaummitteln nach den Ansprüchen 1 bis 19 als Entschäumer und Entlüfter bei der Herstellung von Farben und Lacken.
23. Verwendung von Antischaummitteln nach den Ansprüchen 1 bis 19 als Entschäumer in der Abwasserbehandlung von Kläranlagen.
EP92913063A 1991-06-26 1992-06-17 Verwendung von antischaummitteln Ceased EP0591318A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4121147A DE4121147A1 (de) 1991-06-26 1991-06-26 Antischaummittel
DE4121147 1991-06-26
PCT/EP1992/001374 WO1993000144A1 (de) 1991-06-26 1992-06-17 Antischaummittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0591318A1 true EP0591318A1 (de) 1994-04-13

Family

ID=6434810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP92913063A Ceased EP0591318A1 (de) 1991-06-26 1992-06-17 Verwendung von antischaummitteln

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0591318A1 (de)
JP (1) JPH06508548A (de)
AU (1) AU2151992A (de)
CA (1) CA2112491A1 (de)
DE (1) DE4121147A1 (de)
WO (1) WO1993000144A1 (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4313947A1 (de) * 1993-04-28 1994-11-03 Henkel Kgaa Wäßrige Antischaummitteldispersionen
US5874017A (en) * 1996-08-12 1999-02-23 Geo Specialty Chemicals, Inc. Use of microcrystalline wax and low foaming emulsifiers as defoamers
DE19854531A1 (de) * 1998-11-26 2000-05-31 Cognis Deutschland Gmbh Entschäumergranulate mit Ether
FR2849856B1 (fr) * 2003-01-13 2005-03-25 Cray Valley Sa Compositions de revetements mats ou satines
JP4618429B2 (ja) * 2005-07-01 2011-01-26 三菱瓦斯化学株式会社 湿式塗装ブース循環水の消泡剤
DE102006057373B3 (de) * 2006-12-04 2007-10-18 Byk-Chemie Gmbh Entschäumer für wässrige Medien
DE102009013315A1 (de) * 2009-03-18 2010-09-23 Sasol Germany Gmbh Beschichtungen unter Einsatz von Dialkyl-/Dialkenylethern als Hydrophobierungsmittel, deren Verwendung und Metalle versehen mit der Beschichtung
JP5211278B2 (ja) * 2009-10-09 2013-06-12 サンノプコ株式会社 消泡剤
JP2011101849A (ja) * 2009-11-11 2011-05-26 San Nopco Ltd 消泡剤
CN103596655B (zh) * 2011-06-03 2015-04-22 圣诺普科有限公司 消泡剂
CN113512901B (zh) * 2020-04-09 2023-03-10 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种脂肪醇乳液消泡剂的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2902452A (en) * 1954-10-26 1959-09-01 Socony Vacuum Oil Co Inc Aqueous glycol inhibited against foaming
US3492242A (en) * 1966-11-30 1970-01-27 Dixie Chem Products Co Chemical defoaming composition
US4631145A (en) * 1983-02-17 1986-12-23 Amoco Corporation Defoamer and antifoamer composition and method for defoaming aqueous fluid systems
DE3800483A1 (de) * 1988-01-11 1989-07-20 Henkel Kgaa Chlorstabile entschaeumer fuer aktivchlor enthaltende reinigungsmittel, insbesondere geschirreinigungsmittel
GB8813018D0 (en) * 1988-06-02 1988-07-06 Exxon Chemical Patents Inc Defoamers & their use

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9300144A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2151992A (en) 1993-01-25
CA2112491A1 (en) 1993-01-07
WO1993000144A1 (de) 1993-01-07
JPH06508548A (ja) 1994-09-29
DE4121147A1 (de) 1993-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60305710T2 (de) Schaumregulatorzusammensetzungen auf silikonbasis
DE69936557T2 (de) Stabile alkalische Emulsionsreiniger
EP0264826B1 (de) Fettsäureester von Polyglycerinpolyglykolethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP0150387B1 (de) Verwendung von paraffinhaltigen Entschäumungskompositionen in Mitteln für das maschinelle Reinigen von Gegenständen mit harten Oberflächen
DE19983092B4 (de) Schneidöl, Schneidölzusammensetzung sowie deren Verwendung
EP0817826B1 (de) Niedrigviskose trübungsmittelkonzentrate
EP0642575B1 (de) Pumpfähige alkalische reinigerkonzentrate
EP0303928B1 (de) Schaumdrückende Zusätze in schaumarmen Reinigungsmitteln
EP0161537A2 (de) Endgruppenverschlossene Fettalkoholalkoxylate für industrielle Reinigungsprozesse, insbesondere für die Flaschenwäsche und für die Metallreinigung
EP0591318A1 (de) Verwendung von antischaummitteln
EP2828370B1 (de) Reinigungsmittel auf mikroemulsionsbasis
EP0254208A2 (de) Schaumarme und/oder schaumdämpfende Tensidgemische und ihre Verwendung
DE69214275T2 (de) Zusammensetzungen zur Schaumbegrenzung
JP2012512734A (ja) アルコキシル化２−プロピルヘプタノールを含む脱泡剤組成物
EP0325909A2 (de) Verwendung endgruppen-verschlossener Fettalkoholethoxylate für schaumarme Reinigungsmittel
EP3350307B1 (de) Reinigungsmittel auf mikroemulsionsbasis
EP0656049B1 (de) Giessfähige flüssige wässrige reinigungsmittelkonzentrate
DE3400014A1 (de) Entschaeumer fuer waessrige dispersionen und loesungen von kunstharzen
DE2209559C3 (de) Mittel zur Schaumbekämpfung
EP0652799B1 (de) Endgruppenverschlossene antischaummittel
EP0937133B1 (de) Reinigung von rohrleitungen und behältern in der lebensmittelindustrie
WO1993009861A1 (de) Antischaummittel
DE4342214C1 (de) Nichtionische Detergensgemische
EP0243907A2 (de) Verwendung von Alkylaminopolyglykolethern als schaumdrückende Zusätze in schaumarmen Reinigungsmitteln
EP0708815B1 (de) Verwendung von fettsäure-n-alkylpolyhydroxyalkylamiden zur herstellung von klarspülmitteln für die maschinelle reinigung harter oberflächen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19931217

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LI NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19940606

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 19950413