EP0505812B1 - Verfahren zur Tieftemperaturzerlegung von Luft - Google Patents

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EP0505812B1
EP0505812B1 EP92104008A EP92104008A EP0505812B1 EP 0505812 B1 EP0505812 B1 EP 0505812B1 EP 92104008 A EP92104008 A EP 92104008A EP 92104008 A EP92104008 A EP 92104008A EP 0505812 B1 EP0505812 B1 EP 0505812B1
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EP
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sub
stage
pressure
work
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Linde GmbH
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    • F25J2245/40—Processes or apparatus involving steps for recycling of process streams the recycled stream being air
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    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/04—Internal refrigeration with work-producing gas expansion loop
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S62/00—Refrigeration
    • Y10S62/939—Partial feed stream expansion, air

Definitions

  • the invention relates to a process for the low-temperature extraction of air, in which feed air is compressed, cleaned, cooled and divided into several partial streams into the pressure stage and into the low-pressure stage of a two-stage rectification device, the feed air being brought to approximately the pressure stage pressure in a first compressor stage Cleaning stage is cleaned by adsorption and then divided into a first and a second partial stream, the first partial stream is fed to the pressure stage and the second partial stream is expanded while performing work and is fed to the low-pressure stage, the work obtained in the expansion of the second partial stream to compress a process stream, in particular air is used.
  • DE-A-3643359 shows such a method, in which both partial flows are fed downstream of the cleaning stage to a main heat exchanger, the warm end of which has approximately ambient temperature.
  • the second partial flow is cooled to a lower temperature in the main heat exchanger before it is relieved of pressure.
  • the work gained during the expansion is used exclusively to compress the second partial flow.
  • One of the relevant methods of GB-A-1520103 is to bring the total air upstream of the cleaning stage from ambient temperature into indirect heat exchange with the total air downstream of the cleaning stage .
  • the invention is therefore based on the object of specifying a method, which has a high efficiency and in particular a more cost effective air purification.
  • This object is achieved in that the second partial stream is heated to above ambient temperature in indirect heat exchange against compressed feed air before the work-relieving expansion and in that the process stream, for the compression of which work obtained in the expansion of the second partial stream is used, is not equal to the second partial stream .
  • the process according to the invention makes it possible to treat the entire feed air in a single cleaning stage, namely under pressure stage pressure.
  • the investment costs and the high operating costs for an additional low-pressure cleaning stage are eliminated.
  • the excess compression energy that is put into the second partial flow can be recovered in a turbine partly as mechanical work and partly converted into cold.
  • the work is usually given completely and directly to a compressor by mechanical coupling, but additionally or alternatively, a generator can also be driven.
  • a generator can also be driven.
  • the second partial flow is previously warmed to above ambient temperature . In this way, heat can be extracted from compressed compressed air cheaply.
  • a product or an intermediate product flow can flow through the compressor driven by the turbine. In general, it is most convenient to use the work gained from work relaxation to compress feed air.
  • cooling can be generated in the process by branching off a third partial stream downstream of the adsorption, post-compressing in a second compressor stage, then cooling, relieving work and feeding it into the low-pressure stage, with work obtained during the work-relieving expansion of the third partial stream to post-compress the third Partial flow is used in the second compressor stage. In this case, pressure that is not required is also used to generate process cooling.
  • the invention provides two variants for the transfer of work and cold:
  • the feed air must be pre-cooled anyway. It generally leaves a cooler operated with cooling water of approximately 25 ° C. and a temperature of approximately 35 ° C. and must be brought to approximately 10 ° C. to 15 ° C. for the adsorption in the cleaning stage. This is generally accomplished by an external refrigeration system or by cold cooling water taken from an evaporative cooler operated with dry nitrogen. This pre-cooling can now be at least partially carried out by the cleaned second partial flow, so that the costs for the refrigeration system are reduced or the nitrogen is available for other tasks.
  • work gained in the work-relieving expansion of the second partial flow is used in a third compressor stage for post-compression of the third partial flow.
  • This third compressor stage is preferably connected upstream of the second compressor stage and serves to increase the pressure difference during the expansion of the third partial flow. It is also expedient if, in addition or as an alternative, a fourth partial flow is branched off downstream of the cleaning stage, subsequently compressed in a fourth compressor stage, then cooled, decompressed and fed into the pressure stage, with work obtained in the work-relieving relaxation of the second partial flow to recompress the fourth partial flow in the fourth compressor stage is used.
  • the relief of the fourth partial flow is generally brought about by a throttle valve.
  • third and the fourth partial flow are post-compressed in a common third compressor stage.
  • the third and fourth compressor stages are implemented as a single machine relatively inexpensively.
  • a second type of transfer of the heat to the second partial stream is that the heating of the second partial stream prior to its expansion by indirect heat exchange with the third and / or fourth partial stream after the compression in the third or fourth compressor stage is carried out.
  • This measure makes it possible to achieve a particularly favorable adaptation of the flows to the inlet temperature of the main heat exchanger by cooling the partial flow or streams that are subsequently compressed.
  • the cold available before the second partial flow enters the expansion turbine is used particularly efficiently at this point.
  • Post-compression of the fourth partial flow above the pressure column pressure is particularly advantageous if oxygen is to be obtained under increased pressure in the process.
  • liquid oxygen is led out of the low-pressure stage, brought to pressure and evaporated in indirect heat exchange with the post-compressed fourth partial flow.
  • the part of the air available under a higher pressure column pressure is used here for an energetically favorable production of pressurized oxygen.
  • the oxygen is pressurized in liquid form (either by a pump or by utilizing a hydrostatic potential) and then evaporated under the increased pressure.
  • the high-pressure air condenses in counterflow to the evaporating oxygen and emits latent heat.
  • the indirect heat exchange is preferably carried out in the main heat exchanger block through which the other feed and product flows also flow.
  • the invention also relates to a device for the low-temperature extraction of air according to claim 11 .
  • air separation plants more than 100,000 Nm3 / h, preferably more than 200,000 Nm3 / h, most preferably between 200,000 and 400,000 Nm3 / h separation air
  • the advantages of the invention are particularly evident.
  • Use in the context of GUD (combined cycle) plants or plants for steel production (eg COREX process) is also advantageous.
  • FIGS. 1 and 2 show schematically in FIGS. 1 and 2.
  • the same reference numerals are used in both drawings for analog process steps.
  • atmospheric air is drawn in via a line 1 from a first compressor stage 2 and compressed to a pressure of 5 to 10 bar, preferably about 5.65 bar, and cooled to 5 to 25 ° C., preferably about 12 ° C. and freed of impurities such as water, carbon dioxide and hydrocarbons in a cleaning stage 4 filled with a molecular sieve.
  • the feed air is branched into a first partial flow 101 and a second partial flow 102.
  • the first partial stream 101 is cooled in the main heat exchanger 5 against product streams and fed into the pressure stage 7 of a conventional two-stage rectification column 6.
  • Gaseous oxygen 9 and gaseous nitrogen 10 are taken from the low-pressure stage 8 (working pressure 1.2 to 1.6 bar, preferably about 1.3 bar) and heated in the main heat exchanger 5 to about ambient temperature.
  • the nitrogen can be used to regenerate the molecular sieve of cleaning stage 4 (line 11) and / or also for other purposes, for example for cooling cooling water in an evaporative cooler, via line 12.
  • the second partial flow 102 is heated in a heat exchanger 3 against the compressed feed air, expanded in a turbine 13, cooled and blown into the low-pressure stage 8.
  • the feed air flow is additionally cooled between heat exchanger 3 and cleaning stage 4 (not shown in the drawing), for example by indirect heat exchange with water cooled by evaporative cooling.
  • a third partial flow 103 is also branched off downstream of the cleaning stage 4, further compressed in a second compressor 14, cooled to an average temperature in the main heat exchanger 5 and then expanded in a turbine 15 for generating cooling.
  • the work obtained when releasing the partial flow is mechanically transferred to the second compressor 14.
  • the relaxed third partial flow 103 is introduced into the low-pressure stage 8 together with the relaxed and cooled second partial flow 102.
  • FIG. 2 shows an exemplary embodiment for a second variant of the method.
  • the second partial flow is branched off at a branch point 21 from the first partial flow 101, warmed in the heat exchanger 3 'and relaxed in the turbine 13'.
  • the work obtained is transferred to a third compressor 16.
  • the third partial flow is compressed in the third compressor to a pressure of at least 15 bar, preferably about 20 to 50 bar, and then cooled in the heat exchanger 3 'against the second partial flow 102 before it relaxes, before the second secondary compressor 14 coupled to the turbine 15 reached.
  • a fourth partial flow 104 is branched off from the third partial flow (22), cooled in the main heat exchanger 5 and throttled into the pressure stage 7.
  • oxygen is evaporated, which was taken from line 9 of the low-pressure stage and brought to a pressure of at least 4 bar, preferably 20 to 100 bar, in a pump 17.
  • the high pressure air in the fourth partial flow condenses almost completely during the heat exchange and is fed into the pressure stage 7 above the first partial flow 101.
  • the process with direct feed of feed air to the low pressure stage proves to be economically advantageous if a purity of 85 to 98% is to be achieved in the product oxygen (lines 23 and 24 in the exemplary embodiment). If, for example, an oxygen purity of 96% is desired, up to 35% of the feed air can be fed directly into the low-pressure stage via the second and third partial streams 102, 103 without significantly reducing the oxygen yield.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Tieftemperaturzeriegung von Luft, bei dem Einsatzluft verdichtet, gereinigt, abgekühlt und in mehrere Teilströme aufgeteilt in die Druckstufe und in die Niederdruckstufe einer zweistufigen Rektifiziereinrichtung eingeleitet wird, wobei die Einsatzluft in einer ersten Verdichterstufe auf etwa Druckstufendruck gebracht, in einer Reinigungsstufe durch Adsorption gereinigt und anschließend in einen ersten und in einen zweiten Teilstrom aufgeteilt wird, der erste Teilstrom der Druckstufe zugeführt wird und der zweite Teilstrom arbeitsleistend entspannt und der Niederdruckstufe zugeleitet wird, wobei bei der Entspannung des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit zur Verdichtung eines Prozeßstroms, insbesondere von Einsatzluft verwendet wird.
  • Die DE-A-3643359 zeigt ein derartiges Verfahren, bei dem beide Teilströme stromabwärts der Reinigungsstufe einem Hauptwärmetauscher zugeführt werden, dessen warmes Ende etwa Umgebungstemperatur aufweist. Der zweite Teilstrom wird in dem Hauptwärmetauscher vor seiner arbeitsleistenden Entspannung auf eine niedrigere Temperatur abgekühlt. Die bei der Entspannung gewonnene Arbeit wird ausschließlich zur Verdichtung des zweiten Teilstroms eingesetzt.
  • Ein dem einschlägigen Verfahren der GB-A-1520103 wird die Gesamtluft stromaufwärts der Reinigungsstufe von Umgebungstemperatur aus in indirektem Wärmetausch mit der Gesamtluft stromabwärts der Reinigungsstufe gebracht.
  • Ein ähnliches Verfahren ist aus der EP-A 0 342 436 bekannt. Hier wird die Einsatzluft zunächst nur auf Niederdruckstufendruck komprimiert und auf dem mittleren Druckniveau in einen ersten und in einen zweiten Teilstrom aufgeteilt. Lediglich der erste Teilstrom, der teilweise in die Drucksäule eingespeist wird, wird weiter verdichtet. Dieser Prozeß bewirkt zwar eine sehr wirtschaftliche Verwendung der Kompressionsenergie. Allerdings ist man gezwungen, die Entfernung von Kohlendioxid, Kohlenwasserstoffen und Wasser aus dem zweiten Teilstrom in einer eigenen Reinigungsstufe, in der Regel einer Molsiebstation, vorzunehmen. Durch den niedrigen Druck benötigt dieses Molsieb hohe Mengen an Regeneriergas. Diese stehen dann für andere Zwecke nicht mehr zur Verfügung, insbesondere nicht für eine kostengünstige Verdunstungskühlung des für die Vorkühlung der Luft benötigten Kühlwassers.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren anzugeben, das eine hohe Wirtschaftlichkeit und insbesondere eine kostengünstigere Luftreinigung aufweist.
  • Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß der zweite Teilstrom vor der arbeitsleistenden Entspannung in indirektem Wärmetausch gegen verdichtete Einsatzluft auf über Umgebungstemperatur angewärmt wird und daß der Prozeßstrom, zu dessen Verdichtung bei der Entspannung des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit verwendet wird, nicht gleich dem zweiten Teilstrom ist.
  • Durch die erfindungsgemäße Verfahrensführung ist es möglich, die gesamte Einsatzluft in einer einzigen Reinigungsstufe zu behandeln, und zwar unter Druckstufendruck. Es entfallen die Investitionskosten und der hohe Betriebsaufwand für eine zusätzliche Niederdruck-Reinigungsstufe. Die überschüssige Kompressionsenergie, die in den zweiten Teilstrom gesteckt wird, kann in einer Turbine teils als mechanische Arbeit zurückgewonnen, teils in Kälte umgesetzt werden.
  • Die Arbeit wird in der Regel vollständig und direkt durch mechanische Kopplung an einen Verdichter abgegeben, zusätzlich oder alternativ kann jedoch auch ein Generator angetrieben werden. Um die arbeitsleistende Entspannung unter günstigen Bedingungen durchzuführen, wird der zweite Teilstrom vorher auf über Umgebungstemperatur angewärmt. Dabei kann verdichteter Einsatzluft günstig Wärme entzogen werden.
  • Durch den von der Turbine angetriebenen Verdichter kann beispielsweise ein Produkt- oder einer Zwischenproduktstrom fließen. Im allgemeinen ist die Verwendung der bei der arbeitsleistenden Entspannung gewonnenen Arbeit zur Verdichtung von Einsatzluft am günstigsten.
  • Zusätzlich kann in dem Verfahren Kälte erzeugt werden, indem stromabwärts der Adsorption ein dritter Teilstrom abgezweigt, in einer zweiten Verdichterstufe nachverdichtet, anschließend abgekühlt, arbeitsleistend entspannt und in die Niederdruckstufe eingespeist wird, wobei bei der arbeitsleistenden Entspannung des dritten Teilstroms gewonnene Arbeit zur Nachverdichtung des dritten Teilstroms in der zweiten Verdichterstufe eingesetzt wird. Hierbei wird ebenfalls nicht benötigter Druck für die Erzeugung von Verfahrenkälte ausgenutzt.
  • Für die Übertragung von Arbeit und Kälte stellt die Erfindung zwei Varianten zur Verfügung:
  • Zum einen kann bei der arbeitsleistenden Entspannung des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit zum Antrieb der ersten Verdichterstufe eingesetzt werden. Da diese Arbeit selbstverständlich nicht für den Antrieb des Luftverdichters ausreicht, muß die Welle, die in der Regel Entspannungsturbine und erste Verdichterstufe verbindet, zusätzlich durch einen Motor angetrieben werden.
  • Dabei ist es vorteilhaft, wenn die Anwärmung des zweiten Teilstroms vor seiner Entspannung durch indirekten Wärmetausch mit Einsatzluft hinter der ersten Verdichterstufe und vor der Reinigungsstufe durchgeführt wird.
  • An dieser Stelle muß die Einsatzluft ohnehin vorgekühlt werden. Sie verläßt in der Regel einen mit Kühlwasser von etwa 25°C betriebenen Kühler mit einer Temperatur von ca. 35°C und muß für die Adsorption in der Reinigungsstufe auf etwa 10°C bis 15°C gebracht werden. Dies wird im allgemeinen durch eine externe Kälteanlage oder durch kaltes Kühlwasser bewerkstelligt, das einem mit trockenem Stickstoff betriebenen Verdunstungskühler entnommen wird. Diese Vorkühlung kann nun zumindest teilweise von dem gereinigten zweiten Teilstrom übernommen werden, so daß die Kosten für die Kälteanlage verringert werden beziehungsweise der Stickstoff für andere Aufgaben zur Verfügung steht.
  • In einer zweiten Variante wird bei der arbeitsleistenden Entspannung des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit in einer dritten Verdichterstufe zur Nachverdichtung des dritten Teilstroms eingesetzt.
  • Diese dritte Verdichterstufe ist vorzugsweise der zweiten Verdichterstufe vorgeschaltet und dient zur Erhöhung der Druckdifferenz bei der Entspannung des dritten Teilstroms. Günstig ist es außerdem, wenn stromabwärts der Reinigungsstufe zusätzlich oder alternativ ein vierter Teilstrom abgezweigt, in einer vierten Verdichterstufe nachverdichtet, anschließend abgekühlt, entspannt und in die Druckstufe eingespeist wird, wobei bei der arbeitsleistenden Entspannung des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit zur Nachverdichtung des vierten Teilstroms in der vierten Verdichterstufe eingesetzt wird. Die Entspannung des vierten Teilstromes wird im allgemeinen durch ein Drosselventil bewerkstelligt.
  • Die Numerierung der Verdichterstufen ist hier zu ihrer klaren Unterscheidung eingeführt, sie bedeutet nicht, daß bei Existenz der vierten Verdichterstufe auch notwendigerweise die oben erwähnte zweite oder dritte Verdichterstufe vorhanden sein müssen.
  • Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, wenn der dritte und der vierte Teilstrom in einer gemeinsamen dritten Verdichterstufe nachverdichtet werden. Dritte und vierte Verdichterstufe werden dabei als eine einzige Maschine relativ kostengünstig realisiert.
  • Eine zweite Art der Übertragung der Wärme auf den unter hohem Druck stehenden zweiten Teilstrom besteht nach einem weiteren Aspekt der Erfindung darin, daß die Anwärmung des zweiten Teilstroms vor seiner Entspannung durch indirekten Wärmetausch mit dem dritten und/oder vierten Teilstrom nach der Nachverdichtung in der dritten beziehungsweise vierten Verdichterstufe durchgeführt wird.
  • Durch diese Maßnahme läßt sich eine besonders günstige Anpassung der Ströme an die Eintrittstemperatur des Hauptwärmetauschers erreichen, indem der oder die nachverdichteten Teilströme abgekühlt werden. Die vor Eintritt des zweiten Teilstroms in die Entspannungsturbine zur Verfügung stehende Kälte wird an dieser Stelle besonders effizient eingesetzt.
  • Eine Nachverdichtung des vierten Teilstroms über den Drucksäulendruck hinaus ist vor allem dann günstig, wenn bei dem Verfahren Sauerstoff unter erhöhtem Druck gewonnen werden soll. Hierbei wird in vorteilhafter Weiterbildung des erfinderischen Gedankens flüssiger Sauerstoff aus der Niederdruckstufe herausgeführt, auf Druck gebracht und in indirektem Wärmeaustausch mit dem nachverdichteten vierten Teilstrom verdampft.
  • Die unter höherem als Drucksäulendruck zur Verfügung stehende Teilmenge der Luft wird hier für eine energetisch günstige Herstellung von Drucksauerstoff verwendet. Der Sauerstoff wird in flüssiger Form auf Druck gebracht (entweder durch eine Pumpe oder durch Ausnützung eines hydrostatischen Potentials) und anschließend unter dem erhöhten Druck verdampft. Die Hochdruckluft kondensiert im Gegenstrom zum verdampfenden Sauerstoff und gibt dabei latente Wärme ab. Der indirekte Wärmetausch wird vorzugsweise in dem Hauptwärmetauscherblock vorgenommen, den auch die anderen Einsatz- und Produktströme durchströmen.
  • Dabei ist es günstig, wenn der partiell kondensierte vierte Teilstrom anschließend oberhalb des ersten Teilstroms in die Druckstufe eingeleitet wird.
  • In der Regel kondensiert bei dem Wärmetausch mit Drucksauerstoff der größte Teil der Hochdruckluft, so daß ein gewisser Vortrenneffekt ausgenutzt werden kann, indem das Kondensat mindestens einen theoretischen Boden, vorzugsweise etwa vier bis acht theoretische Böden oberhalb der übrigen Drucksäulenluft eingespeist wird.
  • Die Erfindung betrifft außerdem eine Vorrichtung zur Tieftemperaturzeriegungvon Luft nach Patentanspruch 11.
  • Besonders vorteilhaft ist die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens und/oder der erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Gewinnung von Sauerstoff geringer Reinheit.
  • Hiermit sind Sauerstoffreinheiten unterhalb von 99%, vorzugsweise zwischen 85% und 98% (bezogen auf das Volumen) gemeint. Bei Luftzerlegungsanlagen (mehr als 100.000 Nm³/h, vorzugsweise mehr als 200.000 Nm³/h, höchst vorzugsweise zwischen 200.000 und 400.000 Nm³/h Zerlegungsluft) kommen die Vorteile der Erfindung besonders deutlich zum Tragen. Vorteilhaft ist auch ein Einsatz im Rahmen von GUD-(combined cycle)-Anlagen oder von Anlagen zur Stahlgewinnung (z.B. COREX-Verfahren).
  • Im folgenden werden die Erfindung und weitere Ausbildungen der Erfindung anhand zweier Ausführungsbeispiele näher erläutert, die in den Figuren 1 und 2 schematisch dargestellt ist. Soweit wie möglich werden in beiden Zeichnungen für analoge Verfahrensschritte dieselben Bezugszeichen verwendet.
  • Gemäß dem Verfahrensschema der Figur 1 wird atmosphärische Luft über eine Leitung 1 von einer ersten Verdichterstufe 2 angesaugt und auf einen Druck von 5 bis 10 bar vorzugsweise etwa 5,65 bar, komprimiert, auf 5 bis 25°C, vorzugsweise etwa 12°C abgekühlt und in einer mit einem Molsieb gefüllten Reinigungsstufe 4 von Verunreinigungen wie beispielsweise Wasser, Kohlendioxid und Kohlenwasserstoffen befreit.
  • Unmittelbar hinter der Reinigungsstufe 4 wird die Einsatzluft in einen ersten Teilstrom 101 und in einen zweiten Teilstrom 102 verzweigt. Der erste Teilstrom 101 wird im Hauptwärmetauscher 5 gegen Produktströme abgekühlt und in die Druckstufe 7 einer gewöhnlichen zweistufigen Rektifiziersäule 6 eingespeist. Als Produkte werden der Niederdruckstufe 8 (Arbeitsdruck 1,2 bis 1,6 bar, vorzugsweise etwa 1,3 bar) gasförmiger Sauerstoff 9 und gasförmiger Stickstoff 10 entnommen und im Hauptwärmetauscher 5 auf etwa Umgebungstemperatur angewärmt. Der Stickstoff kann zur Regenerierung des Molsiebs der Reinigungsstufe 4 eingesetzt (Leitung 11) und/oder auch für andere Zwecke, beispielsweise zur Abkühlung von Kühlwasser in einem Verdunstungskühler über Leitung 12 abgezogen werden.
  • Der zweite Teilstrom 102 wird in einem Wärmetauscher 3 gegen die verdichtete Einsatzluft angewärmt, in einer Turbine 13 entspannt, abgekühlt und in die Niederdruckstufe 8 eingeblasen. Der Einsatzluftstrom wird zwischen Wärmetauscher 3 und Reinigungsstufe 4 zusätzlich abgekühlt (in der Zeichnung nicht dargestellt), beispielsweise durch indirekten Wärmetausch mit durch Verdunstungskühlung abgekühltem Wasser.
  • Ein dritter Teilstrom 103 wird ebenfalls stromabwärts der Reinigungsstufe 4 abgezweigt, in einem zweiten Verdichter 14 weiterverdichtet, im Hauptwärmetauscher 5 auf eine mittlere Temperatur abgekühlt und danach in einer Turbine 15 zur Kälteerzeugung entspannt. Die beim Entspannen des Teilstroms gewonnene Arbeit wird mechanisch auf den zweiten Verdichter 14 übertragen. Der entspannte dritte Teilstrom 103 wird gemeinsam mit dem entspannten und abgekühlten zweiten Teilstrom 102 in die Niederdruckstufe 8 eingeführt.
  • Die Figur 2 zeigt ein Ausführungsbeispiel für eine zweite Variante des Verfahrens. Der zweite Teilstrom wird hier an einem Verzweigungspunkt 21 vom ersten Teilstrom 101 abgezweigt, im Wärmetauscher 3′ angewärmt und in der Turbine 13′ entspannt. Die dabei gewonnene Arbeit wird auf einen dritten Verdichter 16 übertragen.
  • Der dritte Teilstrom wird im dritten Verdichter auf einen Druck von mindestens 15 bar, vorzugsweise etwa 20 bis 50 bar, komprimiert und anschließend im Wärmetauscher 3′ gegen den zweiten Teilstrom 102 vor dessen Entspannung abgekühlt, bevor er den mit der Turbine 15 gekoppelten zweiten Nachverdichter 14 erreicht.
  • Hinter der dritten Verdichterstufe 16 und dem Wärmetauscher 3′ wird aus dem dritten Teilstrom ein vierter Teilstrom 104 abgezweigt (22), im Hauptwärmetauscher 5 abgekühlt und in die Druckstufe 7 eingedrosselt. Im Gegenstrom hierzu wird Sauerstoff verdampft, der über Leitung 9 der Niederdruckstufe entnommen und in einer Pumpe 17 auf einen Druck von mindestens 4 bar, vorzugsweise 20 bis 100 bar, gebracht wurde. Die Hochdruckluft im vierten Teilstrom kondensiert bei dem Wärmeaustausch fast vollständig und wird oberhalb des ersten Teilstroms 101 in die Druckstufe 7 eingespeist.
  • Das Verfahren mit Direkteinspeisung von Einsatzluft in die Niederdruckstufe erweist sich als wirtschaftlich günstig, wenn beim Produktsauerstoff (Leitungen 23 und 24 im Ausführungsbeispiel) eine Reinheit von 85 bis 98% erzielt werden soll. Falls beispielsweise eine Sauerstoffreinheit von 96% gewünscht ist, können bis zu 35% der Einsatzluft über den zweiten und dritten Teilstrom 102, 103 direkt in die Niederdruckstufe eingespeist werden, ohne die Sauerstoffausbeute merklich zu verringern.

Claims (12)

  1. Verfahren zur Tieftemperaturzerlegung von Luft, bei dem Einsatzluft (1) verdichtet (2), gereinigt (4), abgekühlt (5) und in mehrere Teilströme aufgeteilt in die Druckstufe (7) und in die Niederdruckstufe (8) einer zweistufigen Rektifiziereinrichtung (6) eingeleitet wird, wobei
    - die Einsatzluft (1) in einer ersten Verdichterstufe (2) auf etwa Druckstufendruck gebracht, in einer Reinigungsstufe (4) durch Adsorption gereinigt und anschließend in einen ersten (101) und in einen zweiten (102) Teilstrom aufgeteilt wird,
    - der erste Teilstrom (101) der Druckstufe (7) zugeführt wird und
    - der zweite Teilstrom (102) arbeitsleistend entspannt (13, 13′) und der Niederdruckstufe (8) zugeleitet wird, wobei
    - bei der Entspannung (13, 13′) des zweiten Teilstroms (102) gewonnene Arbeit zur Verdichtung (2, 16) eines Prozeßstroms, insbesondere von Einsatzluft verwendet wird,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    - der zweite Teilstrom (102) vor der arbeitsleistenden Entspannung (13, 13′) in indirektem Wärmetausch (3, 3′) gegen verdichtete Einsatzluft auf über Umgebungstemperatur angewärmt wird und daß
    - der Prozeßstrom, zu dessen Verdichtung (2, 16) bei der Entspannung (13, 13′) des zweiten Teilstroms (102) gewonnene Arbeit verwendet wird, nicht gleich dem zweiten Teilstrom (102) ist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß stromabwärts der Adsorption (4) ein dritter Teilstrom (103) abgezweigt, in einer zweiten Verdichterstufe (14) nachverdichtet, anschließend abgekühlt (5), arbeitsleistend entspannt (15) und in die Niederdruckstufe (8) eingespeist wird, wobei bei der arbeitsleistenden Entspannung (15) des dritten Teilstroms gewonnene Arbeit zur Nachverdichtung des dritten Teilstroms in der zweiten Verdichterstufe (14) eingesetzt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei der arbeitsleistenden Entspannung (13) des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit zum Antrieb der ersten Verdichterstufe (2) eingesetzt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Anwärmung des zweiten Teilstroms vor seiner Entspannung durch indirekten Wärmetausch (3) mit Einsatzluft hinter der ersten Verdichterstufe (2) und vor der Reinigungsstufe (4) durchgeführt wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei der arbeitsleistenden Entspannung (13′) des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit in einer dritten Verdichterstufe (16) zur Nachverdichtung des dritten Teilstroms eingesetzt wird.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß stromabwärts der Reinigungsstufe (4) ein vierter Teilstrom (104) abgezweigt, in einer vierten Verdichterstufe nachverdichtet, anschließend abgekühlt (5), entspannt und in die Druckstufe (7) eingespeist wird, wobei bei der arbeitsleistenden Entspannung (13′) des zweiten Teilstroms gewonnene Arbeit zur Nachverdichtung des vierten Teilstroms in der vierten Verdichterstufe (16) eingesetzt wird.
  7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß dritter (103) und vierter (104) Teilstrom in einer gemeinsamen dritten Verdichterstufe (16) nachverdichtet werden.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Anwärmung des zweiten Teilstroms (102) vor seiner Entspannung durch indirekten Wärmetausch (3′) mit dem dritten und/oder vierten Teilstrom (104) nach der Nachverdichtung in der dritten (16) beziehungsweise vierten Verdichterstufe durchgeführt wird.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß flüssiger Sauerstoff aus der Niederdruckstufe (8) herausgeführt (9), auf Druck gebracht (17) und in indirektem Wärmeaustausch (5) mit dem nachverdichteten vierten Teilstrom (104) verdampft wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der vierte Teilstrom (104) bei dem indirekten Wärmetausch (5) mit verdampfendem Sauerstoff mindestens teilweise kondensiert und anschließend oberhalb des ersten Teilstroms (101) in die Druckstufe (7) eingeleitet wird.
  11. Vorrichtung zur Tieftemperaturzerlegung von Luft mit
    - einer ersten Verdichterstufe (2) zur Verdichtung von Einsatzluft (1) auf etwa Druckstufendruck, deren Austritt in Strömungsverbindung mit dem Eintritt einer Reinigungsstufe (4) steht, die eine Adsorptionsvorrichtung aufweist,
    - einem Hauptwärmetauscher (5),
    - einer aus Drucksäule (7) und Niederdrucksäule (8) bestehenden Rektifiziereinrichtung (6),
    - einer ersten Teilstromleitung (101), die vom Ausgang der Reinigungsstufe (4) zur Drucksäule (7) führt,
    - einer zweiten Teilstromleitung (102), die vom Ausgang der Reinigungsstufe (4) über eine Entspannungsmaschine (13, 13′) zur Niederdrucksäule (8) führt, und mit
    - Mitteln zur Übertragung der in der Entspannungsmaschine (13, 13′) gewonnenen Arbeit auf ein Mittel (2, 16) zur Verdichtung eines Prozeßstroms, insbesondere von Einsatzluft,
    dadurch gekennzeichnet, daß
    - die zweite Teilstromleitung (102) stromaufwärts der Entspannungsmaschine (13, 13′) durch einen Wärmetauscher (3, 3′) zur Anwärmung in indirektem Wärmetausch (3, 3′) gegen verdichtete Einsatzluft auf über Umgebungstemperatur geführt wird und daß
    - das Mittel (2, 16) zur Verdichtung eines Prozeßstroms und die Entspannungsmaschine (13, 13′) nicht so miteinander verbunden sind, daß durch beide Maschinen derselbe Prozeßstrom fließt.
  12. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10 und/oder der Vorrichtung nach Anspruch 11 zur Gewinnung von Sauerstoff geringer Reinheit.
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007031759A1 (de) 2007-07-07 2009-01-08 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von gasförmigem Druckprodukt durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102007031765A1 (de) 2007-07-07 2009-01-08 Linde Ag Verfahren zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102009034979A1 (de) 2009-04-28 2010-11-04 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von gasförmigem Drucksauerstoff
EP2312248A1 (de) 2009-10-07 2011-04-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung Gewinnung von Drucksauerstoff und Krypton/Xenon
EP2458311A1 (de) 2010-11-25 2012-05-30 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung eines gasförmigen Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102010052544A1 (de) 2010-11-25 2012-05-31 Linde Ag Verfahren zur Gewinnung eines gasförmigen Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
EP2520886A1 (de) 2011-05-05 2012-11-07 Linde AG Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines gasförmigen Sauerstoff-Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
EP2568242A1 (de) 2011-09-08 2013-03-13 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Stahl
EP2600090A1 (de) 2011-12-01 2013-06-05 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Drucksauerstoff durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102011121314A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Erzeugung eines gasförmigen Sauerstoff-Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102013017590A1 (de) 2013-10-22 2014-01-02 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Gewinnung eines Krypton und Xenon enthaltenden Fluids und hierfür eingerichtete Luftzerlegungsanlage
DE102012017488A1 (de) 2012-09-04 2014-03-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Erstellung einer Luftzerlegungsanlage, Luftzerlegungsanlage und zugehöriges Betriebsverfahren
EP2784420A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Luftzerlegung und Luftzerlegungsanlage
WO2014154339A2 (de) 2013-03-26 2014-10-02 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur luftzerlegung und luftzerlegungsanlage
EP2801777A1 (de) 2013-05-08 2014-11-12 Linde Aktiengesellschaft Luftzerlegungsanlage mit Hauptverdichterantrieb
CN105135724A (zh) * 2015-08-21 2015-12-09 深圳智慧能源技术有限公司 节能的制冷机组及压缩膨胀模组
EP2963369A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur tieftemperaturzerlegung von luft
EP2963370A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur tieftemperaturzerlegung von luft
EP2963371A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur gewinnung eines druckgasprodukts durch tieftemperaturzerlegung von luft
EP2963367A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Tieftemperaturzerlegung von Luft mit variablem Energieverbrauch
WO2017031616A1 (zh) * 2015-08-21 2017-03-02 深圳智慧能源技术有限公司 节能的制冷机组及压缩膨胀模组

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5379598A (en) * 1993-08-23 1995-01-10 The Boc Group, Inc. Cryogenic rectification process and apparatus for vaporizing a pumped liquid product
FR2728663B1 (fr) 1994-12-23 1997-01-24 Air Liquide Procede de separation d'un melange gazeux par distillation cryogenique
US5802873A (en) * 1997-05-08 1998-09-08 Praxair Technology, Inc. Cryogenic rectification system with dual feed air turboexpansion
US5758515A (en) * 1997-05-08 1998-06-02 Praxair Technology, Inc. Cryogenic air separation with warm turbine recycle
US5924307A (en) * 1997-05-19 1999-07-20 Praxair Technology, Inc. Turbine/motor (generator) driven booster compressor
US5934105A (en) * 1998-03-04 1999-08-10 Praxair Technology, Inc. Cryogenic air separation system for dual pressure feed
US5901579A (en) * 1998-04-03 1999-05-11 Praxair Technology, Inc. Cryogenic air separation system with integrated machine compression
US6000239A (en) * 1998-07-10 1999-12-14 Praxair Technology, Inc. Cryogenic air separation system with high ratio turboexpansion
JP4782380B2 (ja) * 2003-03-26 2011-09-28 エア・ウォーター株式会社 空気分離装置
JP4515225B2 (ja) * 2004-11-08 2010-07-28 大陽日酸株式会社 窒素製造方法及び装置
US7263859B2 (en) * 2004-12-27 2007-09-04 L'air Liquide, Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and apparatus for cooling a stream of compressed air
US7437890B2 (en) * 2006-01-12 2008-10-21 Praxair Technology, Inc. Cryogenic air separation system with multi-pressure air liquefaction
CN102721263A (zh) * 2012-07-12 2012-10-10 杭州杭氧股份有限公司 一种利用深冷技术分离空气的***及方法
US20150168056A1 (en) * 2013-12-17 2015-06-18 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Method For Producing Pressurized Gaseous Oxygen Through The Cryogenic Separation Of Air
CN103776239B (zh) * 2014-01-13 2016-03-30 浙江海天气体有限公司 多功能制氮装置
EP3438585A3 (de) * 2017-08-03 2019-04-17 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Enteisungsverfahren eines geräts zur trennung von luft durch kryogene destillation, und entsprechend angepasstes gerät, um mit diesem verfahren enteist zu werden
CN111693559B (zh) * 2020-06-22 2022-04-01 中国核动力研究设计院 气相混合物的蒸汽液滴质量流量分离测量装置及测量方法
CN112452095B (zh) * 2020-11-10 2022-11-08 中国石油化工股份有限公司 一种改进的尾气精馏方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1520103A (en) * 1977-03-19 1978-08-02 Air Prod & Chem Production of liquid oxygen and/or liquid nitrogen
FR2461906A1 (fr) * 1979-07-20 1981-02-06 Air Liquide Procede et installation cryogeniques de separation d'air avec production d'oxygene sous haute pression
JPS62102074A (ja) * 1985-10-30 1987-05-12 株式会社日立製作所 ガス分離方法及び装置
US4715873A (en) * 1986-04-24 1987-12-29 Air Products And Chemicals, Inc. Liquefied gases using an air recycle liquefier
DE3643359C2 (de) * 1986-12-18 1993-11-18 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Luftzerlegung durch zweistufige Rektifikation
DE3738559A1 (de) * 1987-11-13 1989-05-24 Linde Ag Verfahren zur luftzerlegung durch tieftemperaturrektifikation
DE3817244A1 (de) * 1988-05-20 1989-11-23 Linde Ag Verfahren zur tieftemperaturzerlegung von luft
GB8904275D0 (en) * 1989-02-24 1989-04-12 Boc Group Plc Air separation
US5114449A (en) * 1990-08-28 1992-05-19 Air Products And Chemicals, Inc. Enhanced recovery of argon from cryogenic air separation cycles

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007031759A1 (de) 2007-07-07 2009-01-08 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von gasförmigem Druckprodukt durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102007031765A1 (de) 2007-07-07 2009-01-08 Linde Ag Verfahren zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
EP2015012A2 (de) 2007-07-07 2009-01-14 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102009034979A1 (de) 2009-04-28 2010-11-04 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von gasförmigem Drucksauerstoff
EP2312248A1 (de) 2009-10-07 2011-04-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung Gewinnung von Drucksauerstoff und Krypton/Xenon
EP2458311A1 (de) 2010-11-25 2012-05-30 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung eines gasförmigen Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102010052545A1 (de) 2010-11-25 2012-05-31 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung eines gasförmigen Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102010052544A1 (de) 2010-11-25 2012-05-31 Linde Ag Verfahren zur Gewinnung eines gasförmigen Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
EP2466236A1 (de) 2010-11-25 2012-06-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Gewinnung eines gasförmigen Druckprodukts durch Tiefemperaturzerlegung von Luft
EP2520886A1 (de) 2011-05-05 2012-11-07 Linde AG Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines gasförmigen Sauerstoff-Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
EP2568242A1 (de) 2011-09-08 2013-03-13 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Stahl
DE102011112909A1 (de) 2011-09-08 2013-03-14 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Stahl
EP2600090A1 (de) 2011-12-01 2013-06-05 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Drucksauerstoff durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102011121314A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Erzeugung eines gasförmigen Sauerstoff-Druckprodukts durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
DE102012017488A1 (de) 2012-09-04 2014-03-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Erstellung einer Luftzerlegungsanlage, Luftzerlegungsanlage und zugehöriges Betriebsverfahren
EP2784420A1 (de) 2013-03-26 2014-10-01 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Luftzerlegung und Luftzerlegungsanlage
WO2014154339A2 (de) 2013-03-26 2014-10-02 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur luftzerlegung und luftzerlegungsanlage
EP2801777A1 (de) 2013-05-08 2014-11-12 Linde Aktiengesellschaft Luftzerlegungsanlage mit Hauptverdichterantrieb
DE102013017590A1 (de) 2013-10-22 2014-01-02 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Gewinnung eines Krypton und Xenon enthaltenden Fluids und hierfür eingerichtete Luftzerlegungsanlage
EP2963371A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur gewinnung eines druckgasprodukts durch tieftemperaturzerlegung von luft
EP2963369A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur tieftemperaturzerlegung von luft
EP2963370A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur tieftemperaturzerlegung von luft
EP2963367A1 (de) 2014-07-05 2016-01-06 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Tieftemperaturzerlegung von Luft mit variablem Energieverbrauch
WO2016005031A1 (de) 2014-07-05 2016-01-14 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur tieftemperaturzerlegung von luft mit variablem energieverbrauch
CN105135724A (zh) * 2015-08-21 2015-12-09 深圳智慧能源技术有限公司 节能的制冷机组及压缩膨胀模组
WO2017031616A1 (zh) * 2015-08-21 2017-03-02 深圳智慧能源技术有限公司 节能的制冷机组及压缩膨胀模组

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