EP0444415B1 - Teilentwässertes Disilikat enthaltendes Waschmittel - Google Patents
Teilentwässertes Disilikat enthaltendes Waschmittel Download PDFInfo
- Publication number
- EP0444415B1 EP0444415B1 EP91100795A EP91100795A EP0444415B1 EP 0444415 B1 EP0444415 B1 EP 0444415B1 EP 91100795 A EP91100795 A EP 91100795A EP 91100795 A EP91100795 A EP 91100795A EP 0444415 B1 EP0444415 B1 EP 0444415B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- weight
- water
- sodium disilicate
- amorphous
- disilicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Definitions
- the invention relates to a phosphate-free detergent with 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, at least one surfactant, 0.5 to 60% by weight of a builder and conventional washing aids.
- Detergents were produced according to the basic formulation below using the individual sodium disilicate species (NaDS; Examples I - VI):
- washing tests which were equipped with the individual Na disilicate species in accordance with Examples I-VI were carried out in one test Household washing machine carried out under the following conditions: Washing machine: Miele TMT Temperature: 60 ° C Water hardness: 18 ° dH Ballast: 3.75 kg of unpolluted test fabric Program: Soaking process Detergent dosage: 175 g
- Table 2 summarizes the washing results obtained with the detergents (type A) based on the Na disilicate in accordance with Examples I-VI.
- the detergents (type A) equipped with partially dewatered sodium disilicate show a clear superiority over the detergent formulation based on the starting product (example I, sodium disilicate with 18% H2O).
- Nonionic surfactants are understood to mean those compounds which have an organic, hydrophobic group and a hydrophilic radical, for example the condensation products of alkylphenols or higher fatty alcohols with ethylene oxide (fatty alcohol ethoxylates), the condensation products of polypropylene glycol with ethylene oxide or propylene oxide, the condensation products of ethylene oxide with the Reaction product from ethylenediamine and propylene oxide, as well as long-chain tertiary amine oxides
- surfactants with a zwitterionic (ampholytic) character include the following compounds: Derivatives of aliphatic, secondary and tertiary amines or quaternary ammonium compounds with 8 to 18 carbon atoms and a hydrophilic group in the aliphatic radical, such as sodium 3-dodecylaminopropionate, sodium 3-dodecylaminopropanesulfonate, 3- (N, N-dimethyl-N -hexadecyl-amino)
- Useful, weakly acidic, neutral or alkaline-reacting salts are, for example, the bicarbonates or carbonates of the alkalis, furthermore the alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids containing 1 to 8 carbon atoms.
- Washing aids according to the invention also include products such as the alkali or ammonium salts of sulfuric acid, boric acid, alkylene, hydroxyalkylene or aminoalkylenephosphonic acid, as well as bleaching agents, stabilizers for peroxide compounds (bleaching agents) and water-soluble organic complexing agents.
- stabilizers for these bleaching agents are water-soluble, precipitated magnesium silicate, organic complexing agents such as the alkali salts of iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylene diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and nitrilotrismethylenephosphonic acid.
- Washing aids that increase the dirt-carrying capacity of washing liquors, such as carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, methyl cellulose or copolymers of maleic anhydride with methyl vinyl ether or acrylic acid, foam regulators, such as mono- and dialkyl phosphoric acid esters with 16 to 20 carbon atoms in the alkyl radical, and optical brighteners, disinfectants and enzymes, such as proteas , Amylases, lipases can also be additional components of the detergent of the invention.
- foam regulators such as mono- and dialkyl phosphoric acid esters with 16 to 20 carbon atoms in the alkyl radical
- optical brighteners disinfectants and enzymes, such as proteas , Amylases, lipases can also be additional components of the detergent of the invention.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein phosphatfreies Waschmittel mit 5 bis 50 Gew%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew%, mindestens eines Tensids, 0,5 bis 60 Gew% eines Gerüststoffes sowie üblichen Waschhilfsstoffen.
- Es ist seit mehr als 80 Jahren Stand der Technik, Natriumsilikate, meist in Form ihrer wäßrigen Lösung, auch als Wasserglas bezeichnet, in Waschmittelformulierungen einzubauen.
- Natriumsilikate wurden lange Zeit, vor allem in Verbindung mit Soda, als Gerüststoffe in Waschmitteln eingesetzt, im Laufe der modernen Waschmittelentwicklung jedoch durch Substanzen mit besseren Buildereigenschaften, wie z.B. kondensierte Phosphate, abgelöst.
- Aufgrund der in vielen Ländern Europas und der USA in Kraft getretenen restriktiven Waschmittelphosphat-Gesetzgebung ist heute Zeolith 4A in Verbindung mit Polycarboxylaten der Basis-Gerüststoff für viele Waschmittelprodukte. Der Zusatz von amorphem Natriumdisilikat in Form von Wasserglas oder als Pulver in einer Menge um 5 Gew% ist bei der Mehrzahl der gefertigten Waschmittel auch heute noch üblich. Die dem Natriumdisilikat zufallende Aufgabe beschränkt sich dabei nicht auf seine korrosionsinhibierende Wirkung. Es dient auch als Gerüststoff mit guten Absorptionseigenschaften für Flüssigbestandteile und verbessert aufgrund seiner dispergierenden Wirkung das Schmutztragevermögen der Waschlauge. Außerdem bindet es einen Teil der Härtebildner des Waschwassers und begünstigt auch dadurch das Waschergebnis.
- Amorphe, wasserfreie Natriumdisilikate sind auch Bestandteil phosphathaltiger Reiniger zur Anwendung in Geschirrspülautomaten (vgl. US-A-4 077 897, US-A-4 199 468 und EP-A-0 256 679).
- Wie nun überraschend gefunden wurde, können die waschtechnischen Eigenschaften handelsüblicher Natriumdisilikate, welche normalerweise Wassergehalte von 15 - 23 Gew.-% aufweisen, wesentlich gesteigert werden, wenn man eine Teilentwässerung dieser Produkte vornimmt.
- Zur Teilentwässerung derartiger Natriumdisilikate zu amorphen Natriumdisilikaten mit Wassergehalten von 0,3 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, bringt man z.B. das pulverförmige amorphe Natriumdisilikat mit einem Wassergehalt von 15 bis 23 Gew.-% in einen geneigt angeordneten, mit Einrichtungen zur Bewegung von Feststoff ausgerüsteten Drehrohrofen ein, in dem man es mit Rauchgas bei Temperaturen von 250 bis zu 500 °C 1 bis 60 Minuten im Gegenstrom behandelt, wobei der Drehrohrofen derart isoliert ist, daß die Temperatur seiner Außenwand weniger als 60 °C beträgt. Das aus dem Drehrohrofen austretende amorphe Natriumdisilikat kann mit Hilfe eines mechanischen Brechers auf Korngrößen von 0,1 bis 12 mm zerkleinert werden. Vorzugweise wird das zerkleinerte Natriumdisilikat mit einer Mühle auf Korngrößen von 2 bis 400 »m gemahlen, wobei die Mühle mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 0,5 bis 60 m/s betrieben wird.
- Im einzelnen ist das phosphatfreie Waschmittel vorliegender Erfindung nunmehr dadurch gekennzeichnet, daß es als Gerüststoff ein amorphes, wasserarmes Natriumdisilikat mit einem Wassergehalt von 0,3 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, enthält.
- Ausgehend von einem handelsüblichen Natriumdisilikat mit einem Wassergehalt von 18 Gew% wurden folgende teilentwässerte Produkte hergestellt:
Beispiel Wassergehalt (Gew% H₂O) I (Ausgangsprodukt) 18 II 0,3 III 0,7 IV 1,5 V 3,1 VI 5 -
- Jeweils 2,5 g bzw. 4,5 g der Na-Disilikate entsprechend den Beispielen I - VI wurden zwecks Feststellung ihres Wasserhärte-Bindevermögens (verbleibende Rest-Wasserhärte) in 1000 ml Wasser der Härte 18°dH gelöst, die Lösung genau 1/2 Stunde bei 60°C mittels eines Magnetrührers mit ca. 500 Upm gerührt, dann in Eiswasser schnell auf 2o°C abgekühlt und anschließend über ein Membranfilter mit einer Porenweite von 0,45 »m vom unlöslichen Rückstand befreit. Die gleiche Prozedur wurde auch mit dem verwendeten Wasser von 18°dH ohne Na-Disilikat-Zusatz durchgeführt, um den Fehler zu eliminieren, der durch eine mögliche Ausfällung von Ca und Mg als Carbonat zustande käme.
- In gleicher Weise wurden jeweils 10 g der Waschmittel auf der Grundlage vorstehender Basisformulierung mit Na-Disilikat entsprechend den Beispielen I-VI in Wasser von 18°dH gelöst und die Lösungen wie oben beschrieben behandelt. Die Basisformulierung ohne Na-Disilikat-Zusatz wurde als Blindprobe in die Versuchsreihe mit einbezogen.
-
- Aus den gefundenen Werten für die Rest-Wasserhärte geht eindeutig die Überlegenheit der teilentwässerten Na-Disilikate (Beispiel II-VI) gegenüber den Ausgangsprodukten mit 18 Gew% H₂O (Beispiel I) hervor.
- Da im allgemeinen ein höheres Vermögen, die Wasserhärte zu binden, auch eine Verbesserung der Waschergebnisse erwarten läßt, wurden mit den Waschmitteln (Typ A), die entsprechend den Beispielen I - VI mit den einzelnen Na-Disilikat-Spezies ausgestattet waren, Waschversuche in einer Haushaltswaschmaschine unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
Waschmaschine: Miele TMT Temperatur: 60°C Wasserhärte: 18°dH Ballast: 3,75 kg unbeschmutztes Testgewebe Programm: Einlaugenverfahren Waschmitteldosierung: 175 g - (EMPA = Eidgenössische Materialprüfungsanstalt St. Gallen, Schweiz;
WFK = Wäschereiforschung Krefeld) - a) Für Primärwaschwirkung (Schmutzentfernung und Bleiche):
EMPA BW 101 (Standard-Anschmutzung)
EMPA PE/BW 104 (Standard-Anschmutzung)
WFK BW 10C (Standard-Anschmutzung)
WFK BW 10G (Tee-Anschmutzung)
WFK PE/BW 20G (Tee-Anschmutzung) - b) Für Sekundärwaschwirkung:
EMPA - Baumwolle
WFK - Frottee - ΔR
- = Remissionsdifferenz (%)
- Rn
- = Remission nach dem Waschen (%)
- Rv
- = Remission vor dem Waschen (%)
- In der Tabelle 2 sind die Waschergebnisse zusammengefaßt, die mit den Waschmitteln (Typ A) auf Basis der Na-Disilikate entsprechend den Beispielen I-VI erhalten wurden. Erwartungsgemäß zeigen die mit teilentwässertem Na-Disilikat ausgestatteten Waschmittel (Typ A) eine deutliche Überlegenheit gegenüber der Waschmittelformulierung auf Basis des Ausgangsproduktes (Beispiel I, Na-Disilikat mit 18 % H₂O).
- Die auf Basis der Beispiele I - VI hergestellten Waschmittel (Typ A) wurden auch einem Test zur Ermittlung der Lagerstabilität unterworfen. Hierbei wurden die einzelnen Waschmittelproben in geschlossenen Pappkartons (Wachs-Karton, Wasserdampfdurchlässigkeit: ca. 10 g m⁻² Tag ⁻¹) in einem Klimaschrank bei 37°C und 70 % rel. Luftfeuchte 4 Wochen gelagert. Die Rieselfähigkeit wurde entsprechend Tabelle 3 beurteilt. Wie Tabelle 3 zu entnehmen ist, zeigen sich die Waschmittel (Typ A) auf Basis der erfindungsgemäßen teilentwässerten Produkte (Beispiele II - VI) klar überlegen, indem sie ihre Rieselfähigkeit mehr oder weniger beibehalten, während das handelsübliche Na-Disilikat (Beispiel I) unter den gewählten Lagerbedingungen vollkommen verhärtet.
- Unter anionischen Tensiden sind die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren, wie Natrium- oder Kaliumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Rüböl sowie von Talg und Gemischen davon zu verstehen. Weiterhin zählen dazu höhere alkylsubstituierte, aromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylrest, Alkylnaphthalinsulfonate, Alkyltoluolsulfonate, Alkylxylolsulfonate oder Alkylphenolsulfonate; Fettalkoholsulfate (R-CH₂-O-SO₃Na; R = C₁₁₋₁₇) oder Fettalkoholethersulfate, wie Alkalilaurylsulfat oder Alkalihexadecylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Natrium- oder Kaliumoleylsulfat, Natrium- oder Kaliumsalze von mit 2 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxyliertem Laurylsulfat. Weitere geeignete anionische Tenside sind sekundäre lineare Alkansulfonate sowie α-Olefinsulfonate mit einer Kettenlänge von 12-20 C-Atomen.
- Unter nichtionischen Tensiden sind solche Verbindungen zu verstehen, die eine organische, hydrophobe Gruppe sowie einen hydrophilen Rest aufweisen, z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen oder höheren Fettalkoholen mit Ethylenoxid (Fettalkoholethoxylate), die Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit dem Reaktionsprodukt aus Ethylendiamin und Propylenoxid, sowie langkettige tertiäre Aminoxide
Schließlich umfassen Tenside mit zwitterionischem (ampholytischem) Charakter folgende Verbindungen:
Derivate von aliphatischen, sekundären und tertiären Aminen oder quaternären Ammoniumverbindungen mit 8 bis 18 C-Atomen und einer hydrophilen Gruppe im aliphatischen Rest, wie z.B. Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecyl-amino)-propan-1-sulfonat oder Fettsäureaminoalkyl-N,N-dimethylacetobetain, wobei die Fettsäure 8 bis 18 C-Atome und der Alkylrest 1 - 3 C-Atome enthält. - Als Waschhilfsstoffe gemäß der Erfindung eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.
- Brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate oder Carbonate der Alkalien, weiterhin die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Oxydiessigsäure (HOOC-CH₂-O-CH₂-COOH), Oxydibernsteinsäure, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure, Polycarboxylate, Polyacrylsäure und Polymaleinsäure. Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure oder Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren.
- Waschhilfsstoffe gemäß der Erfindung umfassen ferner Produkte wie die Alkali- oder Ammoniumsalze der Schwefelsäure, Borsäure, Alkylen-, Hydroxyalkylen- oder Aminoalkylenphosphonsäure sowie Bleichmittel, Stabilisatoren für Peroxidverbindungen (Bleichmittel) und wasserlösliche organische Komplexbildner.
- Im einzelnen gehören zu den Bleichmitteln Natriumperboratmono- oder tetrahydrat, Na-Percarbonat, die Alkalisalze der Peroxomono- oder Peroxodischwefelsäure, die Alkalisalze der Peroxodiphoshorsäure (H₄P₂O₈), und Alkalisalze von Peroxocarbonsäuren, wie Diperoxododekandisäure. Als Stabilisatoren für diese Bleichmittel fungieren z.B. wasserlösliches, gefälltes Magnesiumsilikat, organische Komplexbildner wie die Alkalisalze der Iminodiessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und Nitrilotrismethylenphosphonsäure.
- Waschhilfsstoffe, die das Schmutztragevermögen von Waschflotten erhöhen, wie Carboxymethylcellulose, Carboxymethylstärke, Methylcellulose oder Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Methylvinylether oder Acrylsäure, Schaumregulatoren, wie Mono- und Dialkylphosphorsäureester mit 16 bis 20 C-Atomen im Alkylrest sowie optische Aufheller, Desinfizienzien und Enzyme, wie Proteasen, Amylasen, Lipasen, können ebenfalls zusätzliche Bestandteile des Waschmittels der Erfindung sein.
Claims (4)
- Phosphatfreies Waschmittel mit 5 bis 5o Gew% mindestens eines Tensids, 0,5 bis 60 Gew% eines Gerüststoffes sowie üblichen Waschhilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gerüststoff ein amorphes, wasserarmes Natriumdisilikat mit einem Wassergehalt von 0,3 bis 6 Gew% enthält.
- Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe Natriumdisilikat 0,5 bis 2 Gew% Wasser enthält.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4004626 | 1990-02-15 | ||
DE4004626A DE4004626A1 (de) | 1990-02-15 | 1990-02-15 | Waschmittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0444415A1 EP0444415A1 (de) | 1991-09-04 |
EP0444415B1 true EP0444415B1 (de) | 1995-05-03 |
Family
ID=6400169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP91100795A Expired - Lifetime EP0444415B1 (de) | 1990-02-15 | 1991-01-23 | Teilentwässertes Disilikat enthaltendes Waschmittel |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5096609A (de) |
EP (1) | EP0444415B1 (de) |
JP (1) | JPH0726290A (de) |
KR (1) | KR910015694A (de) |
AR (1) | AR245495A1 (de) |
AT (1) | ATE122092T1 (de) |
BR (1) | BR9100594A (de) |
CA (1) | CA2034835A1 (de) |
DE (2) | DE4004626A1 (de) |
DK (1) | DK0444415T3 (de) |
ES (1) | ES2072456T3 (de) |
FI (1) | FI97237C (de) |
HR (1) | HRP921352A2 (de) |
LT (1) | LTIP1444A (de) |
LV (1) | LV10482B (de) |
NO (1) | NO176326C (de) |
PT (1) | PT96767B (de) |
RU (1) | RU2024609C1 (de) |
SI (1) | SI9110269A (de) |
TR (1) | TR25396A (de) |
YU (1) | YU26991A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0639639B1 (de) * | 1993-08-17 | 1999-12-15 | The Procter & Gamble Company | Percarbonat-Bleichmittel enthaltende Waschmittelzusammensetzungen |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5433885A (en) * | 1991-07-17 | 1995-07-18 | Church & Dwight Co., Inc. | Stabilization of silicate solutions |
US5234505A (en) * | 1991-07-17 | 1993-08-10 | Church & Dwight Co., Inc. | Stabilization of silicate solutions |
USRE35017E (en) * | 1991-07-17 | 1995-08-15 | Church & Dwight Co., Inc. | Method for removing soldering flux with alkaline salts, an alkali metal silicate and anionic polymer |
US5261967A (en) * | 1991-07-17 | 1993-11-16 | Church & Dwight Co, Inc. | Powdered electric circuit assembly cleaner |
USRE35115E (en) * | 1991-07-17 | 1995-12-12 | Church & Dwight Co. Inc. | Low foaming effective hydrotrope |
US5264047A (en) * | 1991-07-17 | 1993-11-23 | Church & Dwight Co., Inc. | Low foaming effective hydrotrope |
USRE35045E (en) * | 1991-07-17 | 1995-10-03 | Church & Dwight Co., Inc. | Method for removing soldering flux with alkaline metal carbonate salts and an alkali metal silicate |
US5431847A (en) * | 1991-07-17 | 1995-07-11 | Charles B. Barris | Aqueous cleaning concentrates |
US5234506A (en) * | 1991-07-17 | 1993-08-10 | Church & Dwight Co., Inc. | Aqueous electronic circuit assembly cleaner and method |
US5264046A (en) * | 1991-07-17 | 1993-11-23 | Church & Dwight Co., Inc. | Aqueous electronic circuit assembly cleaner and cleaning method |
CA2147615A1 (en) * | 1993-08-23 | 1995-03-02 | Eric V. R. Borgstedt | Amorphous alkali metal silicate process and uses |
DE4400024A1 (de) * | 1994-01-03 | 1995-07-06 | Henkel Kgaa | Silikatische Builder und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Mehrstoffgemische für den Einsatz auf diesem Sachgebiet |
DE4406592A1 (de) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Henkel Kgaa | Verbesserte Mehrstoffgemische auf Basis wasserlöslicher Alkalisilikatverbindungen und ihre Verwendung, insbesondere zum Einsatz als Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln |
DE4415362A1 (de) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung silikatischer Buildergranulate mit erhöhtem Schüttgewicht |
FR2743085B1 (fr) * | 1995-12-29 | 1999-02-26 | Rhone Poulenc Chimie | Composition detergente pour le lavage du linge contenant un silicate de sodium comme adjuvant principal de detergence |
US5747439A (en) * | 1996-04-02 | 1998-05-05 | Church & Dwight Co, Inc. | Aqueous sodium salt metal cleaner |
EP1416039B1 (de) * | 2002-11-02 | 2008-03-26 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Verwendung wasserlöslicher Builder von bestimmter Korngrösse in bleichefreien Waschmitteln |
DE50210858D1 (de) * | 2002-11-02 | 2007-10-18 | Dalli Werke Gmbh & Co Kg | Wasserlösliche Builder von bestimmter Korngrösse in Wasch-und Reinigungsmitteln |
JP2011516656A (ja) * | 2008-04-07 | 2011-05-26 | イーコラブ インコーポレイティド | 超濃縮固体脱脂組成物 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1175749A (en) * | 1966-03-24 | 1969-12-23 | Renato Altieri | Improvements in or relating to Detergents |
US3847663A (en) * | 1970-07-24 | 1974-11-12 | Lubrizol Corp | Cleaning of metals with compositions containing alkali metal silicate and chloride |
US3816320A (en) * | 1972-11-24 | 1974-06-11 | Fmc Corp | Stable dishwashing compositions containing sodium dichloroisocyanurate dihydrate |
US4077897A (en) * | 1976-02-13 | 1978-03-07 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing detergent compositions |
CA1102653A (en) * | 1976-03-25 | 1981-06-09 | Tom H. Ohren | Detergent composition |
IT1160682B (it) * | 1977-10-14 | 1987-03-11 | Po Corp. | Composizioni detergenti con coadiuvante di silano-zeolite |
US4199468A (en) * | 1977-11-07 | 1980-04-22 | The Procter & Gamble Company | Alkaline dishwasher detergent |
EP0038100B1 (de) * | 1980-04-11 | 1984-04-11 | Unilever N.V. | Waschmittelzusammensetzung für Geschirrspülmaschinen |
US4806260A (en) * | 1986-02-21 | 1989-02-21 | Colgate-Palmolive Company | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing acid terminated nonionic surfactant and quarternary ammonium softener and method of use |
GB8619045D0 (en) * | 1986-08-05 | 1986-09-17 | Ici Plc | Dishwashing compositions |
-
1990
- 1990-02-15 DE DE4004626A patent/DE4004626A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-01-23 DK DK91100795.3T patent/DK0444415T3/da active
- 1991-01-23 DE DE59105345T patent/DE59105345D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-23 ES ES91100795T patent/ES2072456T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-23 CA CA002034835A patent/CA2034835A1/en not_active Abandoned
- 1991-01-23 EP EP91100795A patent/EP0444415B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-23 AT AT91100795T patent/ATE122092T1/de active
- 1991-02-01 US US07/649,451 patent/US5096609A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-13 FI FI910712A patent/FI97237C/fi active IP Right Grant
- 1991-02-13 KR KR1019910002501A patent/KR910015694A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-02-13 TR TR91/0155A patent/TR25396A/xx unknown
- 1991-02-13 AR AR91319052A patent/AR245495A1/es active
- 1991-02-14 NO NO910598A patent/NO176326C/no unknown
- 1991-02-14 BR BR919100594A patent/BR9100594A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-14 RU SU914894525A patent/RU2024609C1/ru active
- 1991-02-14 JP JP3021008A patent/JPH0726290A/ja active Pending
- 1991-02-14 PT PT96767A patent/PT96767B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-15 SI SI9110269A patent/SI9110269A/sl unknown
- 1991-02-15 YU YU26991A patent/YU26991A/sh unknown
-
1992
- 1992-11-25 HR HRP-269/91A patent/HRP921352A2/xx not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-05-04 LV LVP-93-279A patent/LV10482B/lv unknown
- 1993-11-05 LT LTIP1444A patent/LTIP1444A/xx not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0639639B1 (de) * | 1993-08-17 | 1999-12-15 | The Procter & Gamble Company | Percarbonat-Bleichmittel enthaltende Waschmittelzusammensetzungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2024609C1 (ru) | 1994-12-15 |
US5096609A (en) | 1992-03-17 |
BR9100594A (pt) | 1991-10-29 |
NO910598L (no) | 1991-08-16 |
LV10482B (en) | 1996-04-20 |
FI97237C (fi) | 1996-11-11 |
ES2072456T3 (es) | 1995-07-16 |
DE59105345D1 (de) | 1995-06-08 |
JPH0726290A (ja) | 1995-01-27 |
PT96767A (pt) | 1991-11-29 |
KR910015694A (ko) | 1991-09-30 |
AR245495A1 (es) | 1994-01-31 |
SI9110269A (en) | 1996-12-31 |
YU26991A (sh) | 1995-01-31 |
LV10482A (lv) | 1995-02-20 |
EP0444415A1 (de) | 1991-09-04 |
PT96767B (pt) | 1998-07-31 |
NO176326B (no) | 1994-12-05 |
NO176326C (no) | 1995-03-15 |
FI910712A0 (fi) | 1991-02-13 |
ATE122092T1 (de) | 1995-05-15 |
DK0444415T3 (da) | 1995-09-04 |
FI97237B (fi) | 1996-07-31 |
DE4004626A1 (de) | 1991-08-22 |
CA2034835A1 (en) | 1991-08-16 |
TR25396A (tr) | 1993-03-01 |
HRP921352A2 (en) | 1997-04-30 |
FI910712A (fi) | 1991-08-16 |
NO910598D0 (no) | 1991-02-14 |
LTIP1444A (en) | 1995-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0444415B1 (de) | Teilentwässertes Disilikat enthaltendes Waschmittel | |
EP0337217B1 (de) | Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem | |
DE4034131C2 (de) | Gerüststoff für Waschmittel | |
EP0160873B1 (de) | Weichmachendes Waschmittel | |
DE2545190A1 (de) | Pulverfoermige wasch- und reinigungsmittel mit einem gehalt an wasserunloeslichen silikaten, sowie verfahren zu deren herstellung | |
DE2539110C3 (de) | ||
DE69635927T2 (de) | Waschverfahren und zusammensetzung hierfür | |
DE69032814T2 (de) | Reinigungsverstärkeradditiv und dies enthaltendes Detergentsystem | |
US4201689A (en) | Process for the production of tenside-containing cation exchanger aluminosilicates | |
DE2544019A1 (de) | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
EP0395970B1 (de) | Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen | |
DE2657517C2 (de) | ||
EP0622448B1 (de) | Waschmittel | |
EP0574436B1 (de) | Waschmittel | |
AT375391B (de) | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu | |
EP0614965A2 (de) | Feinwaschmittel | |
EP0668344B1 (de) | Polyepoxy-Bernsteinsäure enthaltende Waschmittel | |
DE2539071A1 (de) | Verfahren zum waschen von textilien sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE4418846A1 (de) | Siliciumorganisch modifizierte wasserlösliche amorphe Alkalimetallsilicate | |
DE2531342C2 (de) | Verfahren zum Waschen und Reinigen der Oberflächen von festen Werkstoffen und Mittel zur Durchführung des Verfahrens | |
EP0263520A2 (de) | Weichmacher enthaltende Waschmittel | |
DE2822838A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel | |
EP0640683A2 (de) | Inhibitor für die chemische Textilfaserschädigung | |
DE2808638A1 (de) | Polyolaethercarbonsaeuren und deren salze, die selbst-maskierende tenside sind, und solche enthaltende waschmittel oder reinigungsmittel sowie ihre verwendung | |
EP0695800A2 (de) | Waschmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19910919 |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19940714 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 122092 Country of ref document: AT Date of ref document: 19950515 Kind code of ref document: T |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 59105345 Country of ref document: DE Date of ref document: 19950608 |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: SOCIETA' ITALIANA BREVETTI S.P.A. |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2072456 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GR Ref legal event code: FG4A Free format text: 3016123 |
|
ET | Fr: translation filed | ||
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) |
Effective date: 19950712 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DK Ref legal event code: T3 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
26N | No opposition filed | ||
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 19970120 Year of fee payment: 7 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19980123 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19981208 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Payment date: 19981209 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 19981210 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Payment date: 19981218 Year of fee payment: 9 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Payment date: 19990211 Year of fee payment: 9 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: TP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PUE Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT TRANSFER- CLARIANT GMBH |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19991220 Year of fee payment: 10 |
|
BECA | Be: change of holder's address |
Free format text: 19991028 *CLARIANT G.M.B.H.:BRUENINGSTRASSE 50, 65929 FRANKFURT AM MAIN |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 20000118 Year of fee payment: 10 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000123 Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000123 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000124 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 20000128 Year of fee payment: 10 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000131 |
|
NLS | Nl: assignments of ep-patents |
Owner name: CLARIANT GMBH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: 732E |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000801 |
|
EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 91100795.3 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20000801 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DK Ref legal event code: EBP |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20010102 Year of fee payment: 11 Ref country code: FR Payment date: 20010102 Year of fee payment: 11 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010124 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010131 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010131 Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010131 |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: CLARIANT G.M.B.H. Effective date: 20010131 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20011211 Year of fee payment: 12 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: IF02 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20020123 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20020123 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20020930 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 20021016 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20030801 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED. Effective date: 20050123 |