EP0381604A1 - Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction - Google Patents

Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction Download PDF

Info

Publication number
EP0381604A1
EP0381604A1 EP19900420053 EP90420053A EP0381604A1 EP 0381604 A1 EP0381604 A1 EP 0381604A1 EP 19900420053 EP19900420053 EP 19900420053 EP 90420053 A EP90420053 A EP 90420053A EP 0381604 A1 EP0381604 A1 EP 0381604A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
hydrogen peroxide
acid
visbreaking
carboxylic acid
percarboxylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP19900420053
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0381604B1 (fr
Inventor
Bernard Dubreux
Philippe Mulard
Michèle Pralus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of EP0381604A1 publication Critical patent/EP0381604A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0381604B1 publication Critical patent/EP0381604B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G55/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process
    • C10G55/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process plural serial stages only
    • C10G55/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one refining process and at least one cracking process plural serial stages only including at least one thermal cracking step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/12—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen with oxygen-generating compounds, e.g. per-compounds, chromic acid, chromates
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B47/00—Methods of operating engines involving adding non-fuel substances or anti-knock agents to combustion air, fuel, or fuel-air mixtures of engines

Definitions

  • the present invention relates to a method for improving the cetane number of visbreaking gas oils and the gas oils of cetane number thus improved.
  • Diesel oil proper is the middle distillate, intermediate between light distillates, gas and gasoline, and heavier products, in the distillation at atmospheric pressure by which the refining of crude oils begins. Said diesel is mainly intended for the supply of diesel engines and for domestic heating.
  • visbreaking is a thermal cracking which reduces, as its name suggests, the viscosity of the petroleum product to which it is applied. It is essentially different in nature from, for example, of a catalytic cracking to which said petroleum product can also be subjected. It delivers a product, called visbreaking diesel, itself essentially different from direct diesel or catalytic cracking.
  • the visbreaking gas oils cannot be used as such, neither as motor gas oils, nor even as domestic heating means, due to their too low cetane number that the additives which are suitable for direct gas oils improve only insufficiently.
  • the present invention makes it possible to improve the cetane index of visbreaking gas oils up to values which allow their valorization directly in the fields of use of direct gas oils.
  • the method according to the invention for improving the cetane number of a visbreaking diesel fuel is characterized in that said diesel fuel is brought into contact either with hydrogen peroxide in the presence of a carboxylic acid, or with a percarboxylic acid. whether or not hydrogen peroxide is present.
  • the quantity of hydrogen peroxide used per kilogram of visbreaking diesel is, for safety and economic reasons, less than 300 g. ; it is generally at least equal to around 10 g. and preferably between approximately 25 g. and 100 g., -
  • the carboxylic acid is in practice chosen from formic acid, acetic acid and propionic acid; formic acid is preferred.
  • the molar ratio of carboxylic acid / hydrogen peroxide is preferably between approximately 0.01 and 1, and better still, between approximately 0.1 and 0.5,
  • the temperature at which the contact according to the invention is made is most often between approximately 50 ° C. and 100 ° C.
  • the hydrogen peroxide can be used in the form of an aqueous solution containing for example, and most often, between approximately 50% and 70% by weight of hydrogen peroxide, the duration of the contact according to the invention depends on the other parameters chosen; it is preferably sufficient, combined with these other parameters, to ensure the practically total disappearance of the hydrogen peroxide used, for example the disappearance of more than 95%, even more than 98% -99% of said hydrogen peroxide, -
  • the contacting is carried out with stirring in a reactor resistant to acid corrosion and essentially provided with an effective stirring system, heating means, measurement and temperature control.
  • the percarboxylic acid is chosen in practice from performic acid, peracetic acid and perpropionic acid, and manufactured in a known manner, for example as regards perpropionic acid, according to the methods described in the applications French patent published under the numbers 2460927, 2464947 and 2519634 respectively.
  • percarboxylic acid acts in the absence of hydrogen peroxide, it is used in the same molar quantities as the hydrogen peroxide in the first embodiment of the invention described above, - if percarboxylic acid acts in the presence of hydrogen peroxide, the cumulative molar quantities of percarboxylic acid and hydrogen peroxide are the same as those of hydrogen peroxide used according to the first embodiment of the invention. - The conditions of temperature, duration and other production parameters are the same as in the first embodiment of the invention.
  • the method according to the invention not only allows a substantial increase in the cetane number of the visbreaking gas oil to which it is applied but also leads to deodorization and discoloration of said gas oil.
  • the organic phase which is then separated by decantation from the mixture, which is left to stand and cooled, is washed so that the hydrogen peroxide and formic acid which may remain in the gas oil after treatment are removed from it. Washing is most commonly done using water.
  • the cetane number of the starting visbreaking gas oil measured using the ASTM-D 613 standard, is equal to 39. That of the visbreaking gas oil after application of the process according to the invention is 50.
  • the gas oil resulting from the process of the invention is strongly deodorized compared to the starting gas oil from which it is further distinguished by a coloration, expressed in HAZEN degree after dilution of factor 100 of the sample in acetone, 5 times lower .
  • Example 1 The operating process described in Example 1 is followed, with the same starting visbreaking gas oil in kind as in quantity, but using 0.26 mole of formic acid and 2.6 moles of hydrogen peroxide under form of 126 g. of an aqueous solution at 70% by weight of hydrogen peroxide.
  • the visbreaking diesel obtained at the end of the process according to the invention has a cetane number equal to 53.5, is strongly deodorized and is still 5 times less colored than initially.
  • Example 1 is repeated, replacing the formic acid with 0.13 mole of acetic acid, a result similar to that obtained in Example 1 is obtained, but after a contact time equal to almost twice that chosen. in example 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Fluid-Damping Devices (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electrical Control Of Air Or Fuel Supplied To Internal-Combustion Engine (AREA)
  • Respiratory Apparatuses And Protective Means (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Amélioration de l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction par mise en contact desdits gazoles soit avec le peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique, soit avec un acide percarboxylique en présence ou non de peroxyde d'hydrogène.

Description

  • La présente invention concerne un procédé d'améliora­tion de l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction et les gazoles d'indice de cétane ainsi amélioré.
  • Le gazole proprement dit est le distillat moyen, intermédiaire entre les distillats légers, gaz et essences, et les produits plus lourds, dans la distillation à pression atmosphérique par laquelle débute le raffinage des pétroles bruts. Ledit gazole est essentiellement destiné à l'alimenta­tion des moteurs diesel et au chauffage domestique.
  • Les gazoles qui dérivent ainsi directement des pétroles bruts, ou gazoles directs, doivent avoir une aptitude à l'ignition par compression suffisamment élevée, traduite par leur indice de cétane.
  • L'utilité pour l'industrie de disposer de tels gazoles d'indice de cétane élevé est récemment rappelée par exemple dans le brevet européen publié sous le numéro 0252606. Sont visés à ce jour des indices de cétane supérieurs à environ 45, de préférence supérieurs à 50.
  • La solution qui peut être adoptée pour assurer aux gazoles directs un indice de cétane satisfaisant est de leur incorporer un additif. L'inconvénient d'une telle méthode est de contraindre au choix d'un additif qui doit être à la fois relativement insoluble dans l'eau et chimiquement stable par rapport à elle, suffisamment soluble dans le gazole aux condi­tions d'emploi préférées, stable dans le gazole à toutes températures de stockage de celui-ci, enfin non corrosif et non toxique.
  • La distillation sous vide des produits plus lourds que le gazole direct, ou résidu atmosphérique, fournit à son tour un résidu lourd, ou résidu sous vide qui est soumis à une viscoréduction.
  • Cette opération, désignée encore par "visbreaking" est un craquage thermique qui réduit, comme son nom l'indique, la viscosité du produit pétrolier auquel il est appliqué. Elle est de nature essentiellement différente de celle, par exemple, d'un craquage catalytique auquel peut être aussi soumis ledit produit pétrolier. Elle délivre un produit, dit gazole de viscoréduction, lui-même essentiellement différent d'un gazole direct ou de craquage catalytique.
  • Les gazoles de viscoréduction ne sont utilisables tels quels ni comme gazoles moteur, ni même comme moyen de chauffage domestique, du fait de leur trop faible indice de cétane que les additifs qui conviennent aux gazoles directs n'améliorent qu'insuffisamment.
  • Pour ce qui est de la définition des termes utili­sés, tels que gazole moteur, indice de cétane, on peut se reporter par exemple aux ouvrages "Le langage pétrolier", GAUTHIER-VILLARS, Paris, 1964, "Le Pétrole, raffinage et génie chimique" écrit sous la direction de Pierre WUITHIER, 2ème édition, 1972,Technip ed., p.16, 17, 29, 30, ou à l'article de D. INDRITZ, "Preprints, Symposium of the Chemistry of Cetane number improvment", Miami Beach, 28 avril - 3 Mai 1985, pp.282-­286.
  • La présente invention permet d'améliorer l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction jusqu'à des valeurs qui autorisent leur valorisation directement dans les domaines d'utilisation des gazoles directs.
  • Le procédé selon l'invention pour améliorer l'indi­ce de cétane d'un gazole de viscoréduction est caractérisé en ce que ledit gazole est mis en contact soit avec du peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique, soit avec un acide percarboxylique en présence ou non de peroxyde d'hydrogène.
  • Dans le cas où le gazole de viscoréduction est mis en contact avec du peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique :
    - la quantité de peroxyde d'hydrogène engagé par kilogramme de gazole de viscoréduction est, pour des raisons de sécurité comme d'économie, inférieure à 300 g. ; elle est généralement au moins égale à environ 10 g. et de préférence comprise entre environ 25 g. et 100 g.,
    - l'acide carboxylique est en pratique choisi parmi l'acide formique, l'acide acétique et l'acide propionique ; l'acide formique est préféré. Le rapport molaire acide carboxylique/peroxyde d'hydrogène est compris de préférence entre environ 0,01 et 1, et mieux encore, entre environ 0,1 et 0,5,
  • - la température à laquelle est réalisé le contact selon l'invention est le plus souvent comprise entre environ 50°C et 100°C,
  • - le peroxyde d'hydrogène peut être engagé sous forme d'une solution aqueuse contenant par exemple, et le plus souvent, entre environ 50 % et 70 % en poids de peroxyde d'hydrogène,
    - la durée du contact selon l'invention dépend des autres paramètres choisis ; elle est de préférence suffisante, combinée à ces autres paramètres, pour assurer la disparition pratiquement totale du peroxyde d'hydrogène engagé, par exemple la disparition de plus de 95 %, même de plus de 98 %-­99 % dudit peroxyde d'hydrogène,
    - la mise en contact est réalisée sous agitation dans un réacteur résistant à la corrosion acide et essentiel­lement muni d'un système d'agitation efficace, de moyens de chauffage, de mesure et de contrôle de la température.
  • Dans le cas où le gazole de viscoréduction est mis en contact avec un acide percarboxylique :
    - l'acide percarboxylique est choisi en pratique parmi l'acide performique, l'acide peracétique et l'acide perpropionique, et fabriqué de façon connue comme par exemple, en ce qui concerne l'acide perpropionique, selon les procédés décrits dans les demandes de brevet français publiées sous les numéros 2460927, 2464947 et 2519634 respectivement.
    - si l'acide percarboxylique agit en absence de pero­xyde d'hydrogène, il est engagé aux mêmes quantités molaires que le peroxyde d'hydrogène dans la première forme de réalisa­tion de l'invention exposée plus haut,
    - si l'acide percarboxylique agit en présence de peroxyde d'hydrogène, les quantités molaires cumulées d'acide percarboxylique et de peroxyde d'hydrogène sont les mêmes que celles de peroxyde d'hydrogène engagé selon la première forme de réalisation de l'invention.
    - les conditions de température, de durée et autres paramètres de réalisation sont les mêmes que dans la première forme de réalisation de l'invention.
  • Le procédé selon l'invention permet non seulement une augmentation substantielle de l'indice de cétane du gazole de viscoréduction auquel il est appliqué mais conduit encore à une désodorisation et à une décoloration dudit gazole.
  • Les exemples suivants, donnés à titre indicatif mais non limitatif, illustrent le procédé de l'invention :
    • Exemple 1 :
  • Dans un réacteur agité de 3 l, sont introduits 1000 g. de gazole de viscoréduction puis 0,195 mole d'acide formique. Le mélange agité est porté à 70°C et est maintenu à cette température sous agitation d'abord pendant l'addition, en 1 heure, de 1,85 mole de peroxyde d'hydrogène engagé sous forme de 90 g. de solution aqueuse contenant 70 % de peroxyde d'hydrogène en poids, puis pendant 5 heures à partir de la fin de l'addition du peroxyde d'hydrogène.
  • La phase organique séparée ensuite par décantation du mélange mis au repos et refroidi, est lavée de façon à ce que le peroxyde d'hydrogène et l'acide formique qui pour­raient subsister dans le gazole après traitement, soient éliminés de celui-ci. Le lavage est le plus couramment réalisé à l'aide d'eau.
  • l'indice de cétane du gazole de viscoréduction de départ, mesuré en appliquant la norme ASTM-D 613, est égal à 39. Celui du gazole de viscoréduction après application du procédé selon l'invention est de 50.
  • Le gazole résultant du procédé de l'invention est fortement désodorisé par rapport au gazole de départ dont il se distingue de plus par une coloration, exprimée en degré HAZEN après dilution de facteur 100 de l'échantillon dans l'acétone, 5 fois plus faible.
    • Exemple 2 :
  • On suit le processus opératoire décrit dans l'exemple 1, avec, en nature comme en quantité, le même gazole de viscoréduction de départ, mais en engageant 0,26 mole d'acide formique et 2,6 moles de peroxyde d'hydrogène sous forme de 126 g. d'une solution aqueuse à 70 % en poids de peroxyde d'hydrogène.
  • Le gazole de viscoréduction obtenu à l'issue du procédé selon l'invention a un indice de cétane égal à 53,5, est fortement désodorisé et est encore 5 fois moins coloré qu'initialement.
    • Exemple 3 :
  • L'exemple 1 est répété en remplaçant l'acide formique par 0,13 mole d'acide acétique, il est obtenu un résultat similaire à celui atteint dans l'exemple 1, mais après une durée de contact égale pratiquement au double de celle choisie dans l'exemple 1.

Claims (11)

1. Procédé pour améliorer l'indice dé cétane d'un gazole de viscoréduction, caractérisé en ce que ledit gazole est mis en contact soit avec du peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique, soit avec un acide percarboxylique en présence ou non de peroxyde d'hydrogène.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans le cas où le peroxyde d'hydrogène est en présence d'un acide carboxylique, la quantité de peroxyde d'hydrogène engagé par kilogramme de gazole de viscoréduction est inférieure à 300 g.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde d'hydrogène engagé par kilo­gramme de gazole de viscoréduction est égale à au moins 10 g.
4. Procédé selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde d'hydrogène engagé par kilogramme de gazole de viscoréduction est comprise entre 25 g. et 100 g.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'acide carboxylique est choisi parmi l'acide formique, l'acide acétique et l'acide propionique.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le rapport molaire acide carboxylique/­peroxyde d'hydrogène est compris entre 0,01 et 1.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le rapport molaire acide carboxylique/peroxyde d'hydrogène est compris entre 0,1 et 0,5.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide percarboxylique est choisi parmi l'acide performique, l'acide peracétique, l'acide perpropionique.
9. Procédé selon l'une des revendications 1 et 8, caractérisé en ce que les quantités molaires d'acide percar­boxylique ou, cumulativement, dudit acide et du peroxyde d'hydrogène présent avec lui, sont celles de peroxyde d'hydrogène quand celui-ci est en présence d'un acide carboxylique.
10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la température à laquelle est réalisée la mise en contact du gazole de viscoréduction soit avec le peroxyde d'hydrogène en présence de l'acide carboxylique, soit avec l'acide percarboxylique en présence ou non de peroxyde d'hydrogène, est comprise entre 50°C et 100°C.
11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la durée du contact du gazole de visco­réduction avec le peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique, ou avec l'acide percarboxylique en présence ou non de peroxyde d'hydrogène, est telle qu'elle assure la disparition pratiquement totale du peroxyde d'hydrogène et/ou de l'acide percarboxylique.
EP90420053A 1989-02-03 1990-02-01 Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction Expired - Lifetime EP0381604B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8901657A FR2642766B1 (fr) 1989-02-03 1989-02-03 Procede pour ameliorer l'indice de cetane des gazoles de viscoreduction
FR8901657 1989-02-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0381604A1 true EP0381604A1 (fr) 1990-08-08
EP0381604B1 EP0381604B1 (fr) 1993-05-12

Family

ID=9378611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90420053A Expired - Lifetime EP0381604B1 (fr) 1989-02-03 1990-02-01 Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5114434A (fr)
EP (1) EP0381604B1 (fr)
JP (1) JPH0649871B2 (fr)
AT (1) ATE89309T1 (fr)
CA (1) CA2009217A1 (fr)
DE (2) DE69001555T2 (fr)
DK (1) DK0381604T3 (fr)
ES (1) ES2017902T3 (fr)
FR (1) FR2642766B1 (fr)
GR (1) GR900300146T1 (fr)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2701118B1 (fr) * 1993-02-01 1995-04-21 Elf Antar France Procédé de mesure de l'indice de cétane de carburants d'alimentation des moteurs diesels et dispositif pour la mise en Óoeuvre de ce procédé.
US6461497B1 (en) 1998-09-01 2002-10-08 Atlantic Richfield Company Reformulated reduced pollution diesel fuel
FR2821350B1 (fr) * 2001-02-26 2004-12-10 Solvay Procede de desulfuration d'un melange d'hydrocarbures
US6673236B2 (en) 2001-08-29 2004-01-06 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Method for the production of hydrocarbon fuels with ultra-low sulfur content
DE10224509C1 (de) * 2002-05-31 2003-11-20 Henkel Kgaa Desodorierung von kationischen Acetonitrilderivaten
AU2003238372A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Deodorisation of cationic ammonium acetonitrile derivatives
US9453177B2 (en) 2009-09-16 2016-09-27 Cetamax Ventures Ltd. Method and system for oxidatively increasing cetane number of hydrocarbon fuel
US8920633B2 (en) * 2009-09-16 2014-12-30 Cetamax Ventures Ltd. Method and system for oxidatively increasing cetane number of hydrocarbon fuel

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR758567A (fr) * 1933-07-18 1934-01-19 Procédé pour réduire la teneur en soufre des benzines, essences, huiles minérales et huiles de goudron
US1972102A (en) * 1930-12-12 1934-09-04 Atlantic Refining Co Hydrocarbon oil treatment
FR1192214A (fr) * 1956-09-13 1959-10-23 Res Ltd Procédé d'amélioration des huiles de graissage hydrocarbonées
US3719589A (en) * 1971-03-05 1973-03-06 Texaco Inc Asphalt separation in desulfurization with an oxidation step
FR2464947A1 (fr) * 1979-09-07 1981-03-20 Ugine Kuhlmann Procede de fabrication d'acides percarboxyliques
EP0237214A2 (fr) * 1986-02-24 1987-09-16 ENSR Corporation (a Delaware Corporation) Procédé pour améliorer l'indice de cétane de carburant diesel
EP0252606A2 (fr) * 1986-06-09 1988-01-13 Exxon Research And Engineering Company Procédé pour augmenter l'indice de cétane d'huiles diesel

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB443562A (en) * 1934-06-29 1936-03-02 Alfred Charles Glyn Egerton Improved fuels for internal-combustion engines
US2092322A (en) * 1934-09-14 1937-09-07 Shell Dev Process for the production of organic peroxides
US2296558A (en) * 1938-09-20 1942-09-22 Autoxygen Inc Liquid fuel for internal combustion engines
US2403771A (en) * 1943-11-15 1946-07-09 Shell Dev Organic peroxides
US2403772A (en) * 1943-11-15 1946-07-09 Shell Dev Production of organic hydroperoxides
US2472152A (en) * 1944-08-05 1949-06-07 Union Oil Co Diesel engine fuel
US2481859A (en) * 1946-08-31 1949-09-13 Standard Oil Dev Co Diesel fuel
US3035904A (en) * 1953-10-07 1962-05-22 Diesel fuel compositions
US2912313A (en) * 1956-03-30 1959-11-10 Ethyl Corp Diesel fuel
US3827979A (en) * 1971-05-03 1974-08-06 Mobil Oil Corp Overbasing manganese compounds with promoters and copromoters
US4289501A (en) * 1978-03-20 1981-09-15 Bwm Corporation Hydrocarbon fuel additive
US4248182A (en) * 1979-09-04 1981-02-03 Ethyl Corporation Anti-wear additives in diesel fuels
US4286964A (en) * 1979-10-12 1981-09-01 Seed Brian S Polyfunctional epoxides and halohydrins used as bridging groups to bind aromatic amine group-containing alcohols and thiols to hydroxyl bearing substrates
US4474574A (en) * 1982-01-11 1984-10-02 Alza Corporation Formulation dispenser for use with a parenteral delivery system
US4406254A (en) * 1982-02-10 1983-09-27 General Motors Corporation Method for lean operation of spark-ignited gasoline-fueled reciprocating engine
US4482352A (en) * 1984-03-05 1984-11-13 Fuel-X-Tender Corporation Fuel additive

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1972102A (en) * 1930-12-12 1934-09-04 Atlantic Refining Co Hydrocarbon oil treatment
FR758567A (fr) * 1933-07-18 1934-01-19 Procédé pour réduire la teneur en soufre des benzines, essences, huiles minérales et huiles de goudron
FR1192214A (fr) * 1956-09-13 1959-10-23 Res Ltd Procédé d'amélioration des huiles de graissage hydrocarbonées
US3719589A (en) * 1971-03-05 1973-03-06 Texaco Inc Asphalt separation in desulfurization with an oxidation step
FR2464947A1 (fr) * 1979-09-07 1981-03-20 Ugine Kuhlmann Procede de fabrication d'acides percarboxyliques
EP0237214A2 (fr) * 1986-02-24 1987-09-16 ENSR Corporation (a Delaware Corporation) Procédé pour améliorer l'indice de cétane de carburant diesel
EP0252606A2 (fr) * 1986-06-09 1988-01-13 Exxon Research And Engineering Company Procédé pour augmenter l'indice de cétane d'huiles diesel

Also Published As

Publication number Publication date
DE69001555T2 (de) 1993-10-21
FR2642766A1 (fr) 1990-08-10
ATE89309T1 (de) 1993-05-15
DE381604T1 (de) 1991-01-17
ES2017902A4 (es) 1991-03-16
DK0381604T3 (da) 1993-06-07
JPH0649871B2 (ja) 1994-06-29
GR900300146T1 (en) 1991-09-27
CA2009217A1 (fr) 1990-08-03
US5114434A (en) 1992-05-19
JPH02240195A (ja) 1990-09-25
FR2642766B1 (fr) 1993-12-24
ES2017902T3 (es) 1993-11-16
EP0381604B1 (fr) 1993-05-12
DE69001555D1 (de) 1993-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0381604B1 (fr) Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction
EP1152050A1 (fr) Huile synthétique à haut indice de viscosite et faible point d'écoulement
EP0621334A1 (fr) Procédé d'obtention d'un carburant par extraction et hydrotraitement d'une charge hydrocarbonée et le gazole obtenu
EP0388325B1 (fr) Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de distillation directe
US6072065A (en) Alkaline treatment method for refining used oils
FR2565239A1 (fr) Amelioration d'essence naturelle avec l'acide trifluoromethanesulfonique
US2384866A (en) Motor fuel
US2365220A (en) Process of preparing an improved injection engine fuel
US4089658A (en) Coal extraction and fuel additive made therefrom
US2318669A (en) Method for oxidizing wax
BE1008389A3 (fr) Procede de recuperation des phenols de melanges hydrocarbones.
EP0989178A1 (fr) Composition d'huile lubrifiante, concentre de phenate de sulfure de metal alcalino-terreux hyperbasique utilise dans la preparation de cette composition et procede de preparation du concentre
US2247926A (en) Treatment of hydrocarbons
US5514272A (en) Process for re-refining used oil
FR2727404A1 (fr) Procede d'alkylation d'isoparaffine c4-c5 par au moins une olefine c3-c6 en milieu biphasique
LU85406A1 (fr) Procede de craquage catalytique de distillets legers
FR2680516A1 (fr) Procede de production d'une coupe riche en tertioamylalkylether exempte d'olefines et d'une coupe paraffinique riche en n-pentane.
FR2462422A1 (fr) Sulfonation d'hydrocarbures comprenant la separation des hydrocarbures non transformes
BE438859A (fr)
BE1000720A5 (fr) Procede de preparation du 5-ethylidene-bicyclo-(2,2,1)-heptene-(2) et du 5-methylene-6-methyl-bicyclo-(2,2,1)-heptene-(2).
FR2835846A1 (fr) Procede de desulfuration d'un melange d'hydrocarbures
EP0765303A1 (fr) Procede de fabrication d'halogenoalcanols
FR2829771A1 (fr) Procede de desulfuration et/ou de desazotation d'un melange d'hydrocarbures
BE605332A (fr)
EP0015831A1 (fr) Procédé de préparation de naphtalène sulfoné au moins en partie et application du produit obtenu à la purification du naphtalène

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19900206

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

ITCL It: translation for ep claims filed

Representative=s name: JACOBACCI CASETTA & PERANI S.P.A.

TCAT At: translation of patent claims filed
GBC Gb: translation of claims filed (gb section 78(7)/1977)
TCNL Nl: translation of patent claims filed
DET De: translation of patent claims
17Q First examination report despatched

Effective date: 19910322

RAP3 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: ELF ATOCHEM S.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 89309

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19930515

Kind code of ref document: T

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: JACOBACCI CASETTA & PERANI S.P.A.

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

REF Corresponds to:

Ref document number: 69001555

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19930617

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19930524

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: FG4A

Free format text: 3008644

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2017902

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

EPTA Lu: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19950124

Year of fee payment: 6

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 90420053.2

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Payment date: 19950208

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19950209

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19950210

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19950214

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19950215

Year of fee payment: 6

Ref country code: CH

Payment date: 19950215

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19950228

Year of fee payment: 6

Ref country code: ES

Payment date: 19950228

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19950301

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19950302

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19960201

Ref country code: GB

Effective date: 19960201

Ref country code: DK

Effective date: 19960201

Ref country code: AT

Effective date: 19960201

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19960202

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19960202

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19960228

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19960228

Ref country code: BE

Effective date: 19960228

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. ELF ATOCHEM

Effective date: 19960228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19960901

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19960201

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19961031

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19960901

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19961101

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Payment date: 19990226

Year of fee payment: 10

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 19990503

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000905

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050201

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT