EP0352783A2 - Reinigungs- und/oder Konditionierungsmittel für Glaskeramikoberflächen, enthaltend Organopolysiloxane - Google Patents

Reinigungs- und/oder Konditionierungsmittel für Glaskeramikoberflächen, enthaltend Organopolysiloxane Download PDF

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EP0352783A2
EP0352783A2 EP89113849A EP89113849A EP0352783A2 EP 0352783 A2 EP0352783 A2 EP 0352783A2 EP 89113849 A EP89113849 A EP 89113849A EP 89113849 A EP89113849 A EP 89113849A EP 0352783 A2 EP0352783 A2 EP 0352783A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
epoxy
weight
cleaning
organopolysiloxane
water
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP89113849A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0352783A3 (de
Inventor
Johann Dr. Dipl.-Chem. Bindl
Franz Wimmer
Rudolf Dr. Dipl.-Chem. Kaufmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of EP0352783A2 publication Critical patent/EP0352783A2/de
Publication of EP0352783A3 publication Critical patent/EP0352783A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones

Definitions

  • the invention relates to a cleaning and / or conditioning agent for glass ceramic surfaces, which contains organopolysiloxanes.
  • heat-resistant cooking appliances for domestic and industrial use are increasingly being made from glass-ceramic materials.
  • glass ceramic cooktops in particular, stubborn and difficult-to-remove contaminants occur with increasing service life due to the burning or even carbonization of splashed or overflowed cookware.
  • excessive chafing can cause severe damage to the surface and, when using cleaning tools such as glass scrapers, even clod-like breakouts on the glass ceramic surface, which can destroy them.
  • cleaning without massive surface damage is practically impossible after burning.
  • organopolysiloxanes in cleaning compositions, such as solutions for washing window panes, car polishes, metal and textile cleaners, is well known.
  • the publications GB-PS 11 72 479, GB-PS 11 71 479, US-PS 3,681,122 and US-PS 4,124,523 essentially describe cleaning agents which consist of an organopolysiloxane, an alkali salt of the 3rd to 5th main group, an abrasive and Water and possibly a thickener and a nonionic surfactant.
  • these formulations are generally suitable for cleaning glass ceramic surfaces, the conditioning effect for protecting the surface is completely inadequate. In particular, the protective effect against burnt-on food residues with a high sugar content is insufficient.
  • DE-OS 33 21 289 results in a water-in-oil emulsion consisting of an amino-functional organopolysiloxane, a cyclic dimethylpolysiloxane, a polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer, a scouring powder, a surfactant and water.
  • the cleaning effect of this formulation is also present, the protective effect of the amino-functional organopolysiloxane contained as protective film former is again unsatisfactory, in particular with respect to burnt-on food residues containing high levels of sugar.
  • DE-PS 29 52 756 describes compositions which contain a metal oxide and / or amino group-containing polysiloxane, a cleaning or cleaning agent and additional surfactants.
  • the care products in question have a cleaning and conditioning effect, but show a low storage stability as a result of a continuous increase in viscosity, poor polishability and inadequate protection against burning, high-sugar foods.
  • DE-OS 33 27 926 sets out an emulsion formulation which is composed of an amino-functional polydimethylsiloxane, emulsifiers, acid constituents, a solvent, an abrasive, protective film improvers and water.
  • the care products in question perform a cleaning and conditioning effect, but have the same disadvantages as described for DE-PS 29 52 756.
  • the object of the invention is therefore an improved cleaning and / or conditioning agent for glass ceramics which does not have the deficiencies of the prior art listed above.
  • the invention relates to a cleaning and / or conditioning agent for glass ceramic surfaces which contains organopolysiloxanes, which is characterized in that the organopolysiloxane has epoxy groups.
  • the separating effect of the protective film prevents the burnt-on food from sticking firmly and enables the surface to be cleaned easily and gently at all times.
  • the agent according to the invention is easy to apply and polish and is not prone to smearing or streaking.
  • the organopolysiloxanes used according to the invention which have epoxy groups are preferably composed of units of the general formulas together, being R each independently of one another a hydrocarbon group and Q represents an epoxy functional group, a for 1, 2 or 3, b for 0, 1 or 2, c for 1 or 2, d for 0, 1 or 2, e for 1 or 2 and f stand for 1 or 2 and the sums of b and c and of d, e and f are each not greater than 3.
  • radicals R are Alkyl groups with 1 to 22 carbon atoms, Alkoxyalkyl groups with 1 to 22 carbon atoms, Aryl groups with 6 to 22 carbon atoms and Alkaryl groups with 7 to 22 carbon atoms.
  • Preferred radicals R are methyl, ethyl, methoxyethyl, phenyl and 2-phenylethyl groups.
  • radicals R are methyl groups.
  • Epoxy-functional organopolysiloxanes of the formula have proven particularly advantageous (CH3) 3SiO [(CH3) 2SiO] x [R1R2SiO] y [QCH3SiO] z Si (CH3) 3 proven, being R1 and R2 are alkyl, aryl or alkaryl and Q of the formula corresponds, where A is alkyl, alkoxyalkyl, aryl or alkaryl and the sum of x, y and z is less than 500.
  • radicals R1 and R2 are methyl, ethyl and phenyl groups.
  • Preferred radicals R1 and R2 are methyl groups.
  • the ratio of the indices x, y and z is preferably in a range which results in an epoxy number (equiv./100 g) of 0.4-0.015.
  • Epoxy-functional organopolysiloxanes with an epoxy number (equiv./100 g) of 0.3-0.08 are particularly preferably used.
  • the viscosity of the epoxy-functional organopolysiloxanes used is preferably 5-50,000 mm2 / s at 25 ° C.
  • the particularly preferred viscosity range is 10-1000 mm2 / s.
  • the epoxy-functional polysiloxanes can be produced by known processes, such as described in DE-AS 10 61 321. In these publications epoxy-functional polysiloxanes, for example via a transition metal-catalyzed addition of an unsaturated epoxide, such as allyl glycidyl ether, to corresponding Si-H-containing polysiloxanes.
  • an unsaturated epoxide such as allyl glycidyl ether
  • the non-reactive organopolysiloxanes (B) are preferably trimethylsilyl group-containing dimethylpolysiloxanes, cyclic dimethylpolysiloxanes, octamethylcyclotetrasiloxanes, decamethylcyclopentasiloxanes or mixtures thereof.
  • anionic surfactants such as e.g. Alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, sulfosuccinates and nonionic surfactants such as e.g. Alkyl polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, polyethoxylated fatty acid glycerides, polyglycerol fatty acid esters, polyethoxylated sorbitan esters, fatty acid alkylolamides, polydiorganosiloxane-polyoxyalkylene copolymers and the like.
  • these surfactants stabilize the emulsion, support surface cleaning and improve the formation of protective films.
  • the organic solvent (D) is a hydrocarbon-based solvent, e.g. Gasolines or alcohols, e.g. Isopropanol and ethanol.
  • the abrasive component (E) serves to enhance the cleaning effect and can be any finely divided powder which provides the desired abrasive effect.
  • suitable abrasive substances are aluminum oxide, quartz, chalk, diatomaceous earth, colloidal silicon dioxide, sodium metasilicate or talc.
  • Organic and inorganic acids are used as acidic component (F).
  • acidic component (F) Organic and inorganic acids are used as acidic component (F).
  • acetic acid, citric acid, amidosulfonic acid, acid sulfates, phosphates and phosphoric acid esters are suitable.
  • compositions according to the invention can also contain further additives (G) selected from the group of thickeners, preservatives, dyes and fragrances.
  • the emulsion formulations can be produced by any suitable mixing technique and are characterized by a particularly high storage stability and effect.
  • an oil phase is first formed from components (A) and (C) and optionally (B) and (D), which is then mixed with the aqueous phase (H) with constant stirring.
  • Components (E) and optionally (F) and (G) are then dispersed in successively.
  • components (A) and (C) and optionally (B) and (D) likewise first form an oil phase, into which the aqueous phase containing the remaining constituents is then dispersed with constant stirring .
  • the cleaning and / or conditioning agent according to the invention is distributed and rubbed onto the dry glass ceramic surface to be treated using a cloth.
  • the epoxy-functional organopolysiloxane is applied to the clean, possibly pre-cleaned glass ceramic surface.
  • liquid household detergents that are suitable for cleaning glass ceramic surfaces can be used.
  • Both synthetic and natural tissues are suitable as a textile carrier material for taking up the epoxy-functional organopolysiloxane.
  • the active ingredient can be applied to the fabric by dipping, padding, spraying or brushing, either using the 100% active ingredient or else in a form diluted with a suitable solvent such as hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons and then dried.
  • the application amount is 1-100%, based on the weight of the carrier material, but preferably 5-50%.
  • the cloth treated in this way is preferably sealed in a plastic film.
  • the glass ceramic surface is polished.
  • the polishing to a streak-free and wet-wipe-resistant protective film is achieved quickly and easily with the agent according to the invention without unpleasant lubrication.
  • the glass ceramic surface has a well-groomed and shiny surface and is permanently protected against the burning of food residues, especially against foods that contain a lot of sugar.
  • the protective film has a high resistance to thermal stress and to the action of water containing surfactants.
  • Epoxy-functional organopolysiloxane (analogous to example 1) 20% by weight Linear dimethylpolysiloxane with a viscosity of 100 mm2 / s at 25 ° C 2% by weight
  • Liquid paraffinic hydrocarbon with boiling range 80-110 ° C 25% by weight
  • Non-ionic emulsifier e.g. octylphenol ethoxylate with approx. 10 ethylene oxide units
  • citric acid 3% by weight
  • the two organopolysiloxanes were mixed together with the liquid paraffinic hydrocarbon and the emulsifiers to form an oil phase, and the water was then slowly added with constant stirring. Finally, the citric acid and the alumina were dispersed.
  • Epoxy-functional organopolysiloxane (analogous to example 1) 10% by weight Cyclic dimethylpolysiloxane with a viscosity of 5.0 mm2 / s at 25 ° C (decamethylcyclopentasiloxane) 15% by weight Isopropanol 4% by weight Polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer 1.5% by weight Nonylphenol ethoxylate with approx. 4 ethylene oxide units 0.5% by weight Polishing clay with a particle size of 1-100 ⁇ m 10% by weight water 59% by weight
  • the epoxy-functional organopolysiloxane was mixed homogeneously with the cyclic organopolysiloxane and the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer.
  • the isopropanol and then a mixture of water, nonylphenol ethoxylate and polishing clay were incorporated into the resulting oil phase with constant stirring.
  • Approx. 1 g of the care product was applied to a lightly soiled decorative glass ceramic test plate measuring 28 cm x 28 cm and evenly distributed. The plate was then polished in a circular motion with a household cloth until the surface appeared streak-free.
  • the surface was sprinkled with an approximately 3 mm high layer of sugar and heated until the sugar completely caramelized or carbonized. After cooling, the adhesion of the caramelized sugar, the ease and completeness of detachment from the surface as well as the surface quality with regard to damage (clod breakage) were assessed.
  • part of the pretreated surface was wiped with a wet household cloth before the sugar test and the sugar content was repeated in the manner described above.
  • Table 1 example 4th 5 6 7 8th Storage stability at 4o ° C very well Good Good bad Good Polishability very well Good Good medium very well Cleaning effect Good Good Good Good Good Good Grip Good Good Good medium very well Wet wipe resistance Good Good Good Good very well Protective effect (separation effect and surface quality) very well medium Good bad (partly plaice break) very well

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Reinigungs- und/oder Konditioniermittel für Glaskeramikoberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es epoxyfunktionelle Organopolysiloxane enthalt. Das Reinigungs- und/oder Konditioniermittel kann außerdem noch andere Komponenten, wie nichtreaktive Organopolysiloxane, Tenside, organische Lösungsmittel, Scheuermittel, Säure, zusätzliche Additive und Wasser enthalten, wobei die Zusammensetzung als Öl-in-Wasser oder Wasser-in-Öl-Emulsion vorliegt.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Reinigungs- und/oder Konditio­niermittel für Glaskeramikoberflächen, das Organopolysiloxa­ne enthalt.
  • Hitzebeständige Kochgeräte für den häuslichen und industri­ellen Bereich werden bekanntlich in steigendem Maße aus glaskeramischen Werkstoffen hergestellt. Insbesondere bei Glaskeramikkochfeldern kommt es bei zunehmender Gebrauchs­dauer durch Anbrennen oder sogar Carbonisieren von ver­spritztem oder übergelaufenem Kochgut zu hartnäckigen und schwer entfernbaren Verunreinigungen. Ohne eine entsprechen­de Konditionierung kann es dann durch zu grobes Scheuern zu einer starken Schädigung der Oberfläche und bei Anwendung von Reinigungswerkzeugen wie Glasschabern sogar zu schollen­artigen Ausbrüchen an der Glaskeramikoberfläche kommen, was deren Zerstörung zur Folge hat. Besonders bei stark zucker­haltigen Speisen ist nach dem Anbrennen eine Reinigung ohne massive Oberflächenbeschädigung praktisch unmöglich.
  • Die Verwendung von Organopolysiloxanen in Reinigungszusam­mensetzungen, wie z.B. Lösungen zum Waschen von Fenster­scheiben, Autopolituren, Metall- und Textilreinigern, ist gut bekannt. In den Veröffentlichungen GB-PS 11 72 479, GB-­PS 11 71 479, US-PS 3,681,122 und US-PS 4,124,523 werden im wesentlichen Reinigungsmittel beschrieben, die aus einem Organopolysiloxan, einem Alkalisalz der 3. bis 5. Hauptgrup­pe, einem Scheuermittel und Wasser sowie ggf. einem Ver­dickungsmittel und einem nichtionischen Tensid bestehen. Diese Formulierungen sind zwar grundsätzlich zur Reinigung von Glaskeramikoberflächen geeignet, jedoch ist die kondi­tionierende Wirkung zum Schutz der Oberfläche völlig unzu­reichend. Insbesondere die Schutzwirkung gegenüber ange­brannten Speiseresten mit hohem Zuckergehalt ist ungenügend. Aus der DE-OS 33 21 289 ergibt sich eine Wasser-in-Öl-Emul­sion, die aus einem aminofunktionellen Organopolysiloxan, einem cyclischen Dimethylpolysiloxan, einem Polysiloxanpoly­oxyalkylenblockcopolymeren, einem Scheuerpulver, einem Ten­sid und Wasser besteht. Die reinigende Wirkung dieser Formu­lierung ist zwar ebenfalls vorhanden, jedoch ist erneut die Schutzwirkung des enthaltenen aminofunktionellen Organopo­lysiloxans als Schutzfilmbildner, insbesondere gegenüber an­gebrannten, stark zuckerhaltigen Speiseresten nicht zufrie­denstellend. In der DE-PS 29 52 756 werden Zusammensetzungen beschrieben, die ein metalloxid- und/oder aminogruppenhalti­ges Polysiloxan, ein Putz- bzw. Reinigungsmittel und zu­sätzliche Tenside beinhalten. Die betreffenden Pflegemittel besitzen zwar eine reinigende und konditionierende Wirkung, zeigen jedoch eine geringe Lagerstabilität infolge eines kontinuierlichen Viskositätsanstiegs, eine schlechte Auspo­lierbarkeit und eine ungenügende Schutzwirkung gegenüber an­brennenden, stark zuckerhaltigen Speisen. In der DE-OS 33 27 926 wird eine Emulsionsformulierung dargelegt, die sich aus einem aminofunktionellen Polydimethylsiloxan, Emulgatoren, säuren Bestandteilen, einem Lösungsmittel, einem Scheuermit­tel, Schutzfilmverbesserern und Wasser zusammensetzt. Die betreffenden Pflegemittel leisten zwar eine reinigende und konditionierende Wirkung, weisen jedoch dieselben Nachteile auf, wie für die DE-PS 29 52 756 beschrieben.
  • Es besteht daher der Wunsch nach einer Reinigungs- und Kon­ditionierzusammensetzung, die Verunreinigungen von Glaskera­mikoberflächen entfernt und die außerdem als Konditionier­mittel für die gereinigten Glaskeramikoberflächen wirkt, um die Bildung von hartnäckigen und schwer entfernbaren Verun­reinigungen zu verhindern oder zu verzögern. Aufgabe der Er­findung ist deshalb ein verbessertes Reinigungs- und/oder Konditioniermittel für Glaskeramik, welches die oben aufge­zählten Mängel des Standes der Technik nicht aufweist.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Reinigungs- und/oder Kondi­tioniermittel für Glaskeramikoberflächen, das Organopolysi­loxane enthalt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Or­ganopolysiloxan Epoxygruppen aufweist.
  • Durch das erfindungsgemäße Mittel wird langfristig eine Zer­störung der Glaskeramikoberfläche vermieden. Die Trennwir­kung des aufgebauten Schutzfilms verhindert ein festes An­haften von angebranntem Kochgut und ermöglicht jederzeit ei­ne leichte und schonende Reinigung der Oberfläche. Das er­findungsgemäße Mittel ist leicht aufzutragen und auszupolie­ren und neigt nicht zum Schmieren oder zur Streifenbildung.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Organopolysiloxane, die Epoxygruppen aufweisen, setzen sich vorzugsweise aus Einhei­ten der allgemeinen Formeln
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
     zusammen, wobei
    R jeweils unabhängig voneinander eine Kohlenwasserstoffgruppe und
    Q eine epoxyfunktionelle Gruppe bedeuten,
    a für 1, 2 oder 3,
    b für 0, 1 oder 2,
    c für 1 oder 2,
    d für 0, 1 oder 2,
    e für 1 oder 2 und
    f für 1 oder 2 stehen und
    die Summen aus b und c sowie aus d, e und f jeweils nicht größer als 3 sind.
  • Beispiele für Reste R sind
    Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen,
    Alkoxyalkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen,
    Arylgruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und
    Alkarylgruppen mit 7 bis 22 Kohlenstoffatomen.
  • Bevorzugte Reste R sind Methyl-, Ethyl-, Methoxyethyl-,­Phenyl- und 2-Phenylethylgruppen.
  • Besonders bevorzugte Reste R sind Methylgruppen.
  • Als besonders vorteilhaft haben sich epoxyfunktionelle Orga­nopolysiloxane der Formel
    (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]x[R¹R²SiO]y[QCH₃SiO]zSi(CH₃)₃
    erwiesen, wobei
    R¹ und R² Alkyl-, Aryl- oder Alkarylrest bedeuten und Q der Formel
    Figure imgb0003
     entspricht, wobei A Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Aryl- oder Alkarylrest bedeutet und die Summe aus x, y und z kleiner 500 ist.
  • Beispiele für die Reste R¹ und R² sind Methyl-, Ethyl- und Phenylgruppen.
  • Bevorzugte Reste R¹ und R² sind Methylgruppen.
  • Beispiele für epoxyfunktionelle Gruppen Q sind
    Figure imgb0004
  • Bevorzugte epoxyfunktionelle Gruppen Q sind
    Figure imgb0005
  • Das Verhältnis der Indices x, y und z liegt vorzugsweise in einem Bereich, der in einer Epoxydzahl (equiv./100 g) von 0,4-0,015 resultiert.
  • Besonders bevorzugt eingesetzt werden epoxyfunktionelle Or­ganopolysiloxane mit einer Epoxydzahl (equiv./100 g) von 0,3­-0,08.
  • Die Viskosität der verwendeten epoxyfunktionellen Organopo­lysiloxane beträgt bei 25 °C vorzugsweise 5-50 000 mm²/s.
  • Der besonders bevorzugte Viskositätsbereich liegt bei 10-­1000 mm²/s.
  • Die epoxyfunktionellen Polysiloxane können über bekannte Verfahren wie beispielsweise in DE-AS 10 61 321 beschrieben, hergestellt werden. In diesen Veröffentlichungen werden epoxyfunktionelle Polysiloxane z.B. über eine übergangs­metallkatalysierte Addition eines ungesättigten Epoxids, wie Allylglycidether an entsprechende Si-H-haltige Polysiloxane synthetisiert.
  • Das erfindungsgemäße Reinigungs- und/oder Konditioniermit­tel kann außer dem epoxyfunktionellen Organopolysiloxan auch noch andere Komponenten enthalten. Werden Zusätzstoffe ein­gesetzt, so hat sich folgende Zusammensetzung, die sowohl in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion wie auch Wasser-in-Öl-­Emulsion vorliegen kann, als besonders wirksam erwiesen:
    • (A) 5-30 Gew.-%, vorzugsweise 10-20 Gew.-%, erfindungsge­mäß eingesetztes, epoxyfunktionelles Organopolysiloxan
    • (B) 0-30 Gew.-%, vorzugsweise 1-5 Gew.-% bei Öl-in-­Wasser-Emulsionen und vorzugsweise 10-­20 Gew.-% bei Wasser-in-Öl-Emulsionen, nichtreaktives Organopolysiloxan
    • (C) 1-20 Gew.-%, vorzugsweise 5-15 Gew.-%, oberflächen­aktives Mittel
    • (D) 0-50 Gew.-%, vorzugsweise 5-30 Gew.-%, organisches Lösungsmittel
    • (E) 5-25 Gew.-%, vorzugsweise 10-15 Gew.-%, Scheuermittel
    • (F) 0-10 Gew.-%, vorzugsweise 0-4 Gew.-%, einer sauren Komponente
    • (G) 0-10 Gew.-%, zusätzliche Additive, ausgewählt aus der Gruppe der Verdickungsmittel, Konser­vierungsmittel, Farbstoffe und Duftstoffe
    • (H) 1-89 Gew.-%, Wasser.
  • Bei den nichtreaktiven Organopolysiloxanen (B) handelt es sich vorzugsweise um Trimethylsilylgruppen aufweisende Di­methylpolysiloxane, cyclische Dimethylpolysiloxane, Octa­methylcyclotetrasiloxane, Decamethylcyclopentasiloxane oder deren Mischungen.
  • Als oberflächenaktive Substanzen (Tenside) (C) werden vor­zugsweise anionische Tenside wie z.B. Alkylsulfonate, Alkyl­benzolsulfonate, Sulfosuccinate und nichtionogene Tenside wie z.B. Alkylpolyglykolether, Fettsäurepolyglykolester, Al­kylarylpolyglykolether, polyethoxylierte Fettsäureglyceride, Polyglycerolfettsäureester, polyethoxylierte Sorbitanester, Fettsäurealkylolamide, Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-­Copolymerisate und dgl. verwendet. Diese Tenside führen un­ter anderem zu einer Stabilisierung der Emulsion, unterstüt­zen die Oberflächenreinigung und verbessern die Schutzfilm­bildung.
  • Bei dem organischen Lösungsmittel (D) handelt es sich um Lösungsmittel auf Kohlenwasserstoffbasis, wie z.B. Benzi­ne oder um Alkohole, wie z.B. Isopropanol und Ethanol.
  • Die Scheuerkomponente (E) dient zur Verstärkung der Reini­gungswirkung und kann irgendein feinteiliges Pulver sein, das für den gewünschten Scheuereffekt sorgt. Beispiele ge­eigneter Scheuersubstanzen sind Aluminiumoxid, Quarze, Kie­selkreide, Diatomeenerde, kolloidales Siliciumdioxid, Na­triummetasilikat oder Talkum.
  • Als saure Komponente (F) werden organische und anorganische Säuren eingesetzt. Geeignet sind beispielsweise Essigsäure, Zitronensäure, Amidosulfonsäure, saure Sulfate, Phosphate und Phosphorsäureester.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können noch weitere Additive (G) enthalten, ausgewählt aus der Gruppe der Ver­dickungsmittel, Konservierungsmittel, Farbstoffe und Duft­stoffe.
  • Die Emulsionsformulierungen lassen sich durch jede geeignete Mischtechnik herstellen und zeichnen sich durch eine beson­ders hohe Lagerstabilität und Wirkung aus. Zur Herstellung einer Öl-in-Wasser-Emulsion wird aus den Komponenten (A) und (C) und gegebenenfalls (B) und (D) zuerst eine Ölphase gebildet, die dann unter ständigem Rühren mit der wässerigen Phase (H) versetzt wird. Die Komponenten (E) und gegebenen­falls (F) und (G) werden anschließend nacheinander ein­dispergiert. Im Fall einer Wasser-in-Öl-Emulsion wird aus den Komponenten (A) und (C) und gegebenenfalls (B) und (D) ebenfalls zuerst eine Ölphase gebildet, in die man dann unter ständigem Rühren die restlichen Beständteile enthalt­ende wässerige Phase eindispergiert.
  • Beim Reinigungs- und/oder Konditionierungsvorgang wird das erfindungsgemäße Reinigungs- und/oder Konditioniermittel mit Hilfe eines Tuches auf die zu behandelnde, trockene Glaskeramikoberfläche verteilt und eingerieben.
  • Wird 100 %-iges epoxyfunktionelles Organopolysiloxan verwen­det, so wird das epoxyfunktionelle Organopolysiloxan auf die saubere, gegebenenfalls bereits vorgereinigte Glaskeramik­oberfläche aufgetragen. Zur Vorreinigung der Glaskeramik­oberfläche können an sich bekannte flüssige Haushalts­ reinigungsmittel, die sich zur Reinigung von Glaskeramik­oberflächen eignen, verwendet werden. Als textiles Träger­material zur Aufnahme des epoxyfunktionellen Organopoly­siloxans sind sowohl synthetische als auch natürliche Gewebe geeignet. Der Auftrag des Wirkstoffs auf das Gewebe kann durch Tauchen, Foulardieren, Sprühen oder Bürsten erfolgen, entweder unter Verwendung des 100 %-igen Wirkstoffs oder auch mit einer mit einem geeigneten Lösungsmittel wie Kohlenwasserstoffen oder Chlorkohlenwasserstoffen verdünnten Form und anschließendem Trocknen. Die Auftragsmenge beträgt 1-100 %, bezogen auf das Gewicht des Trägermaterials, bevor­zugt jedoch 5-50 %. Zur Vermeidung von Wirkstoffverlusten während Transport und Lagerung wird das so behandelte Tuch vorzugsweise in eine Kunststoffolie eingeschweißt.
  • Nach dem Reinigungs- und/oder Konditionierungsvorgang wird die Glaskeramikoberfläche poliert. Das Auspolieren zu einem streifenfreien und naßwischfesten Schutzfilm gelingt mit dem erfindungsgemäßen Mittel schnell und mühelos ohne unangeneh­mes Schmieren. Die Glaskeramikoberfläche weist nach der Be­handlung eine gepflegte und glänzende Oberfläche auf und ist nachhaltig geschützt gegen das Anbrennen von Speiseresten, insbesondere auch gegenüber stark zuckerhaltigen Speisen.
  • Der Schutzfilm weist eine hohe Beständigkeit gegenüber ther­mischer Belastung sowie gegenüber der Einwirkung von tensid­haltigem Wasser auf.
    • Beispiel 1:
  • Herstellung von
    Figure imgb0006
  • 629 g (5,5 Mol) Allylglycidether wurden zusammen mit 530 g Isopropanol, 6 g gepulvertem Na₂CO₃ und 10 ml einer Lösung von 1 Gew.-% Hexachloroplatinsäure in Isopropanol vorgelegt und 15 min mit Stickstoff gespült. Anschließend wird unter ständigem Rühren auf 90 °C aufgeheizt (Rückfluß) und langsam 1500 g eines trimethylsilyl-endblockierten flüssigen Di-­methylmethylhydrogensiloxan-Copolymers mit einer Viskosität von 12 mm²/s (25 °C) und einem Si-H-Gehalt von 62,2 cm³ H₂/g zugetropft. Stickstoffspülung wurde dabei fortgesetzt. Nach Beendigung der Zudosierung (ca. 1 h) wurden weitere 2 Stun­den refluxiert und in regelmäßigen Abständen der Rest-­Si-H-Gehalt überprüft, der dabei auf maximal 0,05 cm³ H₂/g absank. Nun wurde auf 80 °C abgekuhlt, mit Aktivkohle behan­delt und filtriert. Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 120 °C und 2 mbar erhielt man 1980 g eines farblosen Organopolysiloxans mit folgenden Eigenschaften:
    Viskosität (25 °C): 50 mm²/s
    Epoxydzahl: 0,22
    [equiv./100 g]
    • Beispiel 2:
  • Herstellung von
    Figure imgb0007
  • 325 g (2,85 Mol) Allylglycidether wurden zusammen mit 275 g Isopropanol, 4,5 g gepulvertem Na₂CO₃ und 6 ml einer Lösung von 1 Gew-% Hexachloroplatinsäure in Isopropanol vorgelegt und 15 min mit Stickstoff gespült. Anschließend wurde unter ständigem Rühren auf 90 °C aufgeheizt (Rückfluß) und langsam 1500 g eines trimethylsilyl-endblockierten flüssigen Di-­methylmethylhydrogensiloxan-Copolymers mit einer Viskosität von 54 mm²/s (25 °C) und einem Si-H-Gehalt von 38,8 cm³ H₂/g zugetropft. Stickstoffspulung wurde dabei fortgesetzt. Nach Beendigung der Zudosierung (ca. 1 h) wurden weitere 2 Stun­den refluxiert und in regelmäßigen Abständen der Rest-Si-H-­Gehalt überprüft, der dabei auf maximal 0,05 cm³ H₂/g ab­sank. Nun wurde auf 80 °C abgekühlt, mit Aktivkohle behan­delt und filtriert. Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 120 °C und 2 mbar erhielt man 1800 g eines farblosen Organopolysiloxans mit folgenden Eigenschaften:
    Viskosität (25 °C): 140 mm²/s
    Brechungsindex (25 °C): 1,418
    Epoxydzahl: 0,16
    [equiv./100 g]
    • Beispiel 3:
  • Herstellung von
    Figure imgb0008
  • 690 g (5,5 Mol) 3,4-Epoxycyclohexylethylen wurden zusammen mit 530 g Isopropanol, 5,3 g gepulvertem Na₂CO₃ und 10 ml einer Lösung von 1 Gew.-% Hexachloroplatinsäure in Isopro­panol vorgelegt und 15 min mit Stickstoff gespült. An­schließend wurde unter ständigem Rühren auf 90 °C aufgeheizt (Rückfluß) und langsam 1500 g eines trimethylsilyl-end­blockierten flüssigen Dimethylmethylhydrogensiloxan-Copoly­mers mit einer Viskosität von 12 mm²/s (25 °C) und einem Si-­H-Gehalt von 62,2 cm³ H²/g zugetropft. Stickstoffspülung wurde dabei fortgesetzt. Nach Beendigung der Zudosierung (ca. 1 h) wurden weitere 2 Stunden refluxiert und in regel­mäßigen Abständen der Rest-Si-H-Gehalt überprüft, der dabei auf maximal 0,05 cm³ H₂/g absank. Nun wurde auf 80 °C abge­kühlt, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 120 °C und 2 mbar erhielt man 2100 g eines farblosen Organopolysiloxan mit folgenden Eigenschaften:
    Viskosität (25 °C): 60 mm²/s
    Brechungsindex (25 °C): 1,424
    Epoxydzahl: 0,21
    (equiv./100 g)
    • Beispiel 4:
  • Herstellung eines Reinigungs- und/oder Konditioniermittels für Glaskeramikoberflächen unter Verwendung des unter Bei­spiel 1 beschriebenen epoxyfunktionellen Organopolysiloxans in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion mit folgender Zusammen­setzung:
    Epoxyfunktionelles Organopolysiloxan (analog Beispiel 1) 20 Gew.-%
    Lineares Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 100 mm²/s bei 25°C 2 Gew.-%
    Flüssiger paraffinischer Kohlenwasserstoff mit Siedebereich 80-110°C 25 Gew.-%
    Nichtionogener Emulgator (z.B. Octylphenolethoxylat mit ca. 10 Ethylenoxideinheiten) 8 Gew.-%
    Zitronensäure 3 Gew.-%
    Tonerde der Teilchengröße 1-100 µm 10 Gew.-%
    Wasser 30 Gew.-%
  • Die beiden Organopolysiloxane wurden zusammen mit dem flüs­sigen paraffinischen Kohlenwasserstoff und den Emulgatoren zu einer Ölphase vermischt und anschließend unter ständigem Rühren das Wasser langsam zugegeben. Zum Schluß wurde die Zitronensäure und die Tonerde eindispergiert.
  • Auf diese Weise erhielt man eine lagerstabile, dickflüssige Öl-in-Wasser-Emulsion.
    • Beispiel 5:
  • Herstellung einer Öl-in-Wasser-Emulsion mit der gleichen Zu­sammensetzung wie unter Beispiel 4 angegeben mit dem Unter­schied, daß als epoxyfunktionelles Organopolysiloxan das unter Beispiel 2 hergestellte Produkt eingesetzt wurde.
    • Beispiel 6:
  • Herstellung einer Öl-in-Wasser-Emulsion mit der gleichen Zu­sammensetzung wie unter Beispiel 4 angegeben mit dem Unter­schied, daß als epoxyfunktionelles Organopolysiloxan das unter Beispiel 3 hergestellte Produkt eingesetzt wurde.
    • Beispiele 7: (Vergleichsbeispiel)
  • Herstellung einer Ö1-in-Wasser-Emulsion mit der gleichen Zu­sammensetzung wie unter Beispiel 4 angegeben mit dem Unter­schied, daß anstatt eines epoxyfunktionellen Organopoly­siloxans ein aminofunktionelles Organopolysiloxan mit fol­gender Struktur verwendet wurde:
    Figure imgb0009
    Viskosität (25 °C): 50 mm²/s
    Aminzahl [m equiv./g]: 1,4
    • Beispiel 8:
  • Herstellung einer Wasser-in-Öl-Emulsion unter Verwendung des unter Beispiel 1 beschriebenen epoxyfunktionellen Organopo­lysiloxans mit folgender Zusammensetzung:
    Epoxyfunktionelles Organopolysiloxan (analog Beispiel 1) 10 Gew.-%
    Cyclisches Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 5,0 mm²/s bei 25°C (Decamethylcyclopentasiloxan) 15 Gew.-%
    Isopropanol 4 Gew.-%
    Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer 1,5 Gew.-%
    Nonylphenolethoxylat mit ca. 4 Ethylenoxideinheiten 0,5 Gew.-%
    Poliertonerde der Teilchengröße 1-100 µm 10 Gew.-%
    Wasser 59 Gew.-%
  • Das epoxyfunktionelle Organopolysiloxan wurde mit dem cycli­schen Organopolysiloxan und dem Polydimethylsiloxan-Poly­oxyalkylen-Copolymer homogen gemischt. In die so erhaltene Ölphase wurde unter ständigem Rühren zuerst das Isopropanol und dann eine Mischung aus Wasser, Nonylphenolethoxylat und Poliertonerde eingearbeitet.
  • Man erhielt eine lagerstabile, dickflüssige Wasser-in-Öl-­Emulsion.
    • Beispiel 9:
  • Vergleichende Testung der Reinigungs- und Konditionierungs­wirkung.
    • Durchführung:
  • Auf eine leicht verschmutzte Dekorglaskeramiktestplatte mit den Abmessungen 28 cm x 28 cm wurde ca. 1 g des Pflegemit­tels aufgetragen und gleichmäßig verteilt. Anschließend wurde die Platte mit einem Haushaltstuch so lange in kreis­formigen Bewegungen poliert, bis die Oberfläche streifenfrei erscheint.
  • Beurteilt wurde an dieser Stelle die Reinigungswirkung und die Griffestigkeit des Schutzfilms.
  • Anschließend wurde zur Überprüfung der Schutzwirkung die Oberfläche mit einer ca. 3 mm hohen Schicht Zucker bestreut und bis zur völligen Karamelisierung bzw. Carbonisierung des Zuckers aufgeheizt. Nach dem Erkalten wurde die Haftung des karamelisierten Zuckers, die Leichtigkeit und Vollständig­keit des Ablösens von der Oberfläche sowie die Oberflächen­beschaffenheit in Bezug auf Beschädigungen (Schollenbruch) beurteilt.
  • Zur Überprüfung der Naßwischfestigkeit des Schutzfilms wurde ein Teil der vorbehandelten Oberfläche vor dem Zuckertest mit einem nassen Haushaltstuch abgewischt und der Zuckerge­halt in der vorher beschriebenen Weise wiederholt.
  • In Tabelle 1 sind die Ergebnisse zusammengefaßt. Tabelle 1
    Beispiel 4 5 6 7 8
    Lagerstabilität bei 4o °C sehr gut gut gut schlecht gut
    Polierbarkeit sehr gut gut gut mittel sehr gut
    Reinigungswirkung gut gut gut gut gut
    Griffestigkeit gut gut gut mittel sehr gut
    Naßwischfestigkeit gut gut gut gut sehr gut
    Schutzwirkung (Trenneffekt und Oberflächenbeschaffenheit) sehr gut mittel gut schlecht (teilweise Schollenbruch) sehr gut

Claims (7)

1. Verwendung eines Organopolysiloxan enthaltenden Mittels zur Reinigung und/oder Konditionierung von Glaskeramik­oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß das Organopoly­siloxan Epoxygruppen aufweist.
2. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1, dadurch ge­kennzeichnet, daß sich das epoxyfunktionelle Organopoly­siloxan aus Einheiten der allgemeinen Formeln
Figure imgb0012
 zusammensetzt, wobei
R jeweils unabhängig voneinander eine Kohlenwasser­stoffgruppe und Q eine epoxyfunktionelle Gruppe be­deuten,
a für 1, 2 oder 3,
b für 0, 1 oder 2,
c für 1 oder 2,
d für 0, 1 oder 2,
e für 1 oder 2 und
f für 1 oder 2 stehen und
die Summen aus b und c sowie aus d, e und f jeweils nicht größer als 3 sind.
3. Verwendung eines Mittels nach Ansprüch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß epoxyfunktionelle Organopolysiloxane der Formel
(CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]x[R¹ R²SiO]y[QCH₃SiO]zSi(CH₃)₃
verwendet werden, wobei
R¹ und R² Alkyl-, Aryl- oder Alkarylrest bedeuten und Q der Formel
Figure imgb0013
 entspricht, wobei A Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Aryl- oder Alkarylrest bedeutet und die Summe aus x, y und z klei­ner 500 ist.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu 5-30 Gew.-% epoxyfunktionellem Organopolysiloxan als weitere Kompo­nenten (B) 0-30 Gew.-% nichtreaktives Organopolysiloxan,
(C) 1-20 Gew.-% oberflächenaktives Mittel,
(D) 0-50 Gew.-% organisches Lösungsmittel,
(E) 5-25 Gew.-% Scheuermittel,
(F) 0-10 Gew.-% einer sauren Komponente,
(G) 0-10 Gew.-% zusätzliche Additive, ausgewählt aus der Gruppe der Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Farbstoffe und Duftstoffe und
(H) 1-89 Gew.-% Wasser
enthalten sind.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt.
6. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion vorliegt.
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