EP0265347A1 - Procédé et dispositif pour le craquage catalytique en lit fluidisé d'une charge d'hydrocarbures - Google Patents
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- EP0265347A1 EP0265347A1 EP87402393A EP87402393A EP0265347A1 EP 0265347 A1 EP0265347 A1 EP 0265347A1 EP 87402393 A EP87402393 A EP 87402393A EP 87402393 A EP87402393 A EP 87402393A EP 0265347 A1 EP0265347 A1 EP 0265347A1
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/28—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material
- C10G9/32—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material according to the "fluidised-bed" technique
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- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
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- C10G11/187—Controlling or regulating
Definitions
- the present invention relates to catalytic cracking of hydrocarbon charges. It relates more particularly to improvements made to the methods and devices used for catalytic cracking in a fluidized bed of petroleum charges, in particular heavy charges.
- the catalyst regenerated at a temperature generally above 600 ° C. and the charge to be treated are brought into continuous contact at the base of a vertical or inclined tubular reactor known as a "charge elevator", which technicians often designate. by the English term “riser”.
- the charge usually preheated to a temperature of 80 to 400 ° C and injected at a pressure between 0.7.105 and 3.5.105 relative Pascals, vaporizes then cracks on contact with the active sites of the catalyst, while ensuring transport pneumatic ascending of the grains thereof, the desired average size of which is approximately 70 ⁇ m.
- the hydrocarbon vapors After a contact time of the order of 1 to 4 seconds, the hydrocarbon vapors, at a temperature of the order of 475 to 550 ° C., are separated from the catalyst at the top of the reactor, and sent to the fractionation sections of various products.
- the spent catalyst charged with 0.5 to 2.0% by weight of coke, is first stripped with steam, then discharged to a regenerator, where its activity is restored by combustion of the coke.
- the heat of combustion of this coke which may contain from 5 to 10% by weight of hydrogen, is distributed between the catalyst (around 70%) and the regeneration fumes.
- the regenerated catalyst is recycled to the reaction zone, where the fraction of the heat of combustion of the coke transmitted to the catalyst in the regenerator is used to vaporize the feed, provide the reaction heat (endothermic) and compensate for the various thermal losses, ensuring thus the thermal equilibrium of the unit.
- the average cycle time for the catalyst is approximately 15 minutes.
- the FCC process is therefore implemented in such a way that the cracking unit is in thermal equilibrium, all the necessary heat being provided by the combustion of the coke deposited during the cracking reaction on the catalyst grains.
- charge preheating temperature / circulation of the regenerated catalyst is therefore adjusted so as to obtain the desired reaction temperature throughout the reaction zone and, in particular, at the outlet of the reactor.
- the temperature levels required for the catalytic cracking reactions lead, in the injection zone, to an equilibrium temperature between catalyst and supposedly vaporized charge which can become below the dew point of this one.
- the present invention aims to remedy this drawback by controlling the temperature of the mixture of catalyst and fresh vaporized charge, so that it is sufficient to minimize the production of coke due to the non-vaporization of the heaviest fractions, while by ensuring an optimal catalytic cracking temperature in the reaction zone.
- This control and optimization of the temperature is carried out using a judicious use of various recycle cuts from the fractionation of the effluents. of the cracking reaction.
- the subject of the invention is therefore a process for catalytic cracking of a hydrocarbon feed, this process comprising a phase of bringing into contact with ascending or descending flow in a column, under cracking conditions in a fluidized bed, of said charge and of the grains of a cracking catalyst, a phase of separation of the spent catalyst and of the cracked charge downstream of the reaction zone, at least one phase of stripping of the spent catalyst, a phase of regeneration of said catalyst in conditions for combustion of the coke deposited thereon and, finally, a phase of recycling the regenerated catalyst to the supply of said column, this process being characterized in that: the recycled catalyst is introduced in the diluted fluidized phase into said column in quantity and at a temperature such that the temperature of the mixture of this catalyst and of the finely sprayed charge is at least equal to the dew point of the charge to be cracked, - At least one section from the fractionation of the cracked charge is recycled to the liquid state by spraying, immediately, downstream of the mixing and vaporization zone of the charge to be cracked, preferably
- the following cuts are usually distinguished: - the gasoline cup, the boiling range of which generally extends from the C5 cup to around 200-220 ° C; - the diesel cut, often called LCO, by reference to the English term “Light Cycle Oil”, whose boiling range generally extends from 160-220 ° C (start of cut) up to around 320-380 ° C ( end of cut), this cut and the previous one being those which are usually sought during catalytic cracking, the units generally operating either in diesel operation (maximum production of diesel), or in petrol operation (maximum production of petrol), depending on the case; - the heavy thinner cut, often called HCO, by reference to the English term “Heavy Cycle Oil", less well valued (low viscosity fuel base) and whose boiling range is generally between 300-380 and 460-500 ° C; - and, finally, a cut of distillation residue, which contains the heaviest and most difficult to crack products, and
- the recycles injected by spraying at different intervals into the cracking or riser column have the effect of dividing it into several distinct thermal zones, characterized by different reaction conditions and adjustable independently of each other.
- the area between the injection points of the fresh charge and the first recycle is notably characterized by: an average equilibrium temperature of the catalyst + feed mixture at least equal to the dew temperature thereof, in order to allow complete vaporization thereof, this high temperature being moreover favorable to the dislocation of the heaviest elements and the less solid, such as asphaltenes, in smaller compounds, then accessible to catalytic cracking; - A high catalyst to hydrocarbon ratio, favorable to a rapid and efficient heat transfer between the catalyst and the feed, in particular making it possible to minimize the undesirable thermal cracking reactions and to promote as much as possible the more selective catalytic cracking reactions; - a very short reaction time, less than 0.5 and preferably 0.3 seconds, in order to control the conversion at the desired level and avoid the development of side reactions detrimental to good selectivity.
- the zone or zones situated further downstream, after the temperature has been lowered due to the endothermicity of the reaction itself and the quenching effect caused by the spraying of the recycle (s), are characterized by more conventional cracking conditions, which are suitable for a fully vaporized product after passing through the first zone.
- a total contact time of between 0.5 and 5 seconds and, preferably, between 0.5 and 2 seconds and a final reaction temperature of between 475 and 510 ° C when running at maximum diesel, or 500 to 550 ° C in the case of maximum petrol operation.
- the invention requires in particular, for maximum efficiency, a very rapid vaporization of the charge. This is why it is essential that the system for spraying and distributing the charge in the catalyst flow ensures both fine atomization of this charge and a homogeneous mixture with the catalyst.
- Another object of the invention lies in further optimization of the so-called “maximum diesel” operations, whatever the type of loads treated.
- the catalytic cracking process which is the subject of the present invention therefore makes it possible to minimize unnecessary coke formations, that is to say those which do not result from a conversion.
- This process also makes it possible, by a judicious choice of the cracking conditions for the recycle cut (s) resulting from the fractionation of the cracked effluents, to maximize, as the case may be, the production of petrol or diesel, whatever the charges at cracking sent into the unit, while ensuring the thermal equilibrium of the unit by limiting the formation of coke to what is strictly necessary for its needs.
- the subject of the invention is also a device for catalytic cracking of a hydrocarbon feedstock comprising a cracking column with upward or downward flow of catalyst grains, means for supplying said column under pressure by spraying with a feedstock.
- hydrocarbons a means for separating the products from the cracked charge and the spent catalyst grains, at least one means for stripping by at least one fluid of the spent catalyst grains, at least one unit for regenerating said catalyst by combustion at high temperature of the coke deposited thereon, and means for recycling the regenerated catalyst to said supply means
- this device being characterized in that it comprises a means for fractionating the reaction effluents and a means for recycling to said column, in the sprayed state, at least one section of liquid coming from this separation at at least one point placed immediately downstream of the zone for mixing the fresh charge and the regenerated catalyst.
- the device for recycling by spraying into the cracking column one or more distillation cuts for cracking effluents makes it possible to optimize the cracking conditions with a view to the desired result (maximum yield of gasoline or diesel).
- the injection rates of the recycled section (s) will be controlled by the temperature measured immediately downstream of the injection area.
- the device will include at least one means for regulating the feed rate of the column in one or more recycled cups so that the temperature of the reaction zone, downstream of the injection zone, is maintained at a set value adapted to the nature of the load to be cracked, the petrol or diesel operation sought, the type of catalyst used and its mode of regeneration.
- Each recycled section will preferably be injected homogeneously over the entire section of the reaction zone using one or more spraying devices, so as to ensure instant heat transfer.
- the injection of the charge to be cracked and that of the recycle (s) resulting from the fractionation are carried out using high-performance sprayers, such as impaction sprayers or venturi-type nozzles, so as to give the liquid droplets with the smallest possible diameter, generally less than 100 microns and preferably less than 50 microns; this fine spray allows the droplets formed to be transformed into hydrocarbon vapors almost instantaneously when they are brought into contact with the flow of catalyst grains at high temperature.
- the device will include means for regulating the feed rate of the column in recycled section so that the final reaction temperature is kept equal to a set value adapted to the load to be cracked, to the cracking conditions. and the type of operation sought (petrol operation: final temperature 500-530 ° C, or diesel operation: final temperature 480-510 ° C).
- the temperature of the vaporized charge + catalyst mixture can thus be maintained above the dew point of the charge, while adapting the cracking temperature to the desired selectivity for the cracking effluents.
- the temperature resulting from the catalyst + vaporized charge mixture is measured using a temperature probe 6, which controls the valve 7 for the arrival of the hot and regenerated catalyst, so as to maintain the temperature measured in 6 at an equal value. or higher than that of the dew point of the load to be cracked.
- an enclosure 8 for separating the cracked products and the spent catalyst particles.
- a diffuser 9 for stripping fluid, generally water vapor, acting against the current of the separated catalyst particles.
- the catalyst particles recovered at the bottom of the enclosure 8 are evacuated at 10 to a second stripping device or to a regenerator, while the cracked products are evacuated at the top of the enclosure 8 to a fractionation column.
- a fractionation column of a type known per se, not shown in this figure and making it possible to separate petrol, diesel, heavy thinner or catalytic slurry cuts.
- These cuts can, in accordance with the process according to the present invention, be recycled and pulverized in column 5, downstream of the injectors 4 of the charge to be cracked, using the injector (s) 11 and 12, and optionally using other injectors not shown in this figure.
- the mixing temperature in the zone immediately downstream of the charge injectors 4 is brought back to the reaction temperature catalytic desirable by spraying into 11 of a section containing mainly diluent in the liquid state, which arrives via line 13.
- the temperature in the column which results from this spraying will generally be about 10 to 30 ° C higher than that measured at the end of the reaction by the probe 14, placed here in the enclosure 8, at the outlet of the cracking effluents.
- a section of catalytic slurry arriving via line 17 is sprayed at 12 in column 5, downstream of the injection of the light diluent.
- the probe 14 controls the valves 15 and 16 arranged on the lines 13 and 17 for supplying the column 5 with sections coming from the fractionation zone, with a view to adjusting the flow rate so that the temperature of the cracking zone located downstream of their injection is maintained at the desirable value, while maintaining at 14 a value equal to or greater than that of the set point.
- fraction or fractions of recycled sections will advantageously be sections of heavy diluent at 11, and sections of light diluent or catalytic slurry at 12, depending on the nature of the charge (heavy or light) and according to the type of market sought (petrol or diesel).
- a heavy feedstock which is here a direct atmospheric distillation residue (RAT) having the following characteristics, is sent to a catalytic cracking unit, comprising a cracking column and a catalyst regeneration system of a type known per se.
- RAT direct atmospheric distillation residue
- a commercial catalyst is used for cracking, comprising ultra-stabilized zeolites and a matrix capable of cracking the heaviest hydrocarbon molecules under cracking conditions.
- this charge can be completely vaporized and the production of coke associated with the non-vaporized fraction in the previous case is avoided.
- the report is significantly higher, the regeneration temperature lower, and the temperature of the charge significantly higher, resulting in a lower viscosity and a better quality of atomization, which, in turn, contributes to further reduce the tendency to produce coke.
- the first recycle is, as in Example 1, consisting of HCO whose boiling range is between 340 and 460 ° C, also carried out 0.2 seconds after injection into the mixing zone.
- a second recycle is made up this time of a catalytic slurry recycle, the boiling point of which is greater than 460 ° C.
- the operating conditions are as follows:
- the temperature which results from the vaporization of the charge to be cracked in the presence of the stream of hot and regenerated catalyst is substantially higher than the dew point of the charge.
- the quenching effect due to the spraying of the heavy diluent (HCO) then of the residue (catalytic slurry), is here relatively moderate, which is linked to the fact that with this type of crackable filler, the process according to the present invention, unlike the usual cracking process, allows to go to the complete exhaustion of the least valuable product, namely the residue, the latter additionally providing the additional coke necessary for the thermal equilibrium of the unit , taking into account the high injection temperature of the regenerated catalyst.
- HCO heavy diluent
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Abstract
Description
- La présente invention concerne le craquage catalytique de charges d'hydrocarbures. Elle concerne plus particulièrement des perfectionnements apportés aux procédés et aux dispositifs utilisés pour le craquage catalytique en lit fluidisé de charges pétrolières, notamment de charges lourdes.
- On sait que, dans les procédés dits de craquage catalytique (en anglais Fluid Catalytic Cracking, ou encore procédé FCC), la charge d'hydrocarbures est complètement vaporisée par mise en contact à haute température avec un catalyseur de craquage approprié maintenu en suspension. Après que l'on ait atteint par craquage la gamme de poids moléculaires désirée, avec un abaissement correspondant des points d'ébullition, le catalyseur est rapidement séparé des produits obtenus.
- Dans la pratique, le catalyseur régénéré à une température généralement supérieure à 600°C et la charge à traiter sont mis en contact en continu à la base d'un réacteur tubulaire vertical ou incliné dit "élévateur de charge", que les techniciens désignent souvent par le terme anglais de "riser". La charge, préchauffée habituellement à une température de 80 à 400°C et injectée à une pression comprise entre 0,7.10⁵ et 3,5.10⁵ Pascals relatifs, se vaporise puis craque au contact des sites actifs du catalyseur, tout en assurant le transport pneumatique ascendant des grains de celui-ci, dont la taille moyenne souhaitée est d'environ 70 µm. Après un temps de contact de l'ordre de 1 à 4 secondes, les vapeurs d'hydrocarbures, à une température de l'ordre de 475 à 550°C, sont séparées du catalyseur à la partie supérieure du réacteur, et envoyées vers les sections de fractionnement des divers produits. Le catalyseur usé, chargé de 0,5 à 2,0% en poids de coke, est d'abord strippé à la vapeur, puis évacué vers un régénérateur, où son activité est restaurée par combustion du coke. La chaleur de combustion de ce coke, qui peut contenir de 5 à 10% en poids d'hydrogène, se répartit entre le catalyseur (environ 70%) et les fumées de régénération. La catalyseur régénéré est recyclé vers la zone réactionnelle, où la fraction de la chaleur de combustion du coke transmise au catalyseur dans le régénérateur est utilisée pour vaporiser la charge, fournir la chaleur de réaction (endothermique) et compenser les diverses pertes thermiques, en assurant ainsi l'équilibre thermique de l'unité. La durée d'un cycle moyen, pour le catalyseur, est d'environ 15 minutes.
- Le procédé FCC est donc mis en oeuvre de façon telle que l'unité de craquage soit en équilibre thermique, toute la chaleur nécessaire étant apportée par la combustion du coke déposé au cours de la réaction de craquage sur les grains de catalyseur.
- Le couple "température de préchauffage de la charge/circulation du catalyseur régénéré" est donc ajusté de façon à obtenir la température de réaction désirée dans toute la zone réactionnelle et, en particulier, en sortie du réacteur. Toutefois, lorsque la charge s'alourdit, les niveaux de température requis pour les réactions de craquage catalytique conduisent, dans la zone d'injection, à une température d'équilibre entre catalyseur et charge supposée vaporisée qui peut devenir inférieure au point de rosée de celle-ci.
- On sait, en effet, que plus la coupe pétrolière à craquer possède un intervalle d'ébullition élevé, plus elle possède de composés à haut poids moléculaire ainsi que des asphaltènes, et plus la température requise pour vaporiser et craquer ces composés est élevée.
- Or, à défaut d'une vaporisation complète de la charge, la fraction non vaporisée, enrichie en ces composés lourds, est génératrice d'une quantité très importante de coke. Il s'ensuit un accroissement sévère du dépôt de coke sur le catalyseur, qui conduit à une élévation de la température de régénération, q ui est préjudiciable à la stabilité du catalyseur et est très rapidement contraignante du point de vue de la tenue mécanique des organes internes et de l'équilibre thermique de l'unité.
- Les développements les plus récents dans le domaine du craquage catalytique des charges lourdes ont visé jusqu'à présent à remédier aux inconvénients précédemment cités, principalement de trois manières:
- soit en extrayant de la chaleur au régénérateur, de façon à limiter l'augmentation de la température de régénération,
- soit en effectuant la régénération en deux étapes, ce qui permet d'atteindre des températures beaucoup plus élevées,
- soit en améliorant l'efficacité des systèmes d'injection de la charge, de façon à minimiser la production de coke associée à une mauvaise atomisation et à une mise en contact de cette charge avec le catalyseur dans d'assez mauvaises conditions. - Mais, en réalité, si ces différentes approches permettent de reculer les limites associées au traitement des charges lourdes, moyennant, dans le premier cas, une augmentation substantielle de la production totale de coke et, dans le second, un possible abaissement de la conversion,au-delà d'une certaine limite et en raison de la diminution du rapport catalyseur sur charge (C/O), aucune d'entre elles ne permet véritablement d'éviter la production inutile de coke associée à une vaporisation incomplète de la charge.
- La présente invention vise à remédier à cet inconvénient en contrôlant la température du mélange de catalyseur et de charge fraîche vaporisée, de façon à ce qu'elle soit suffisante pour minimiser la production de coke due à la non vaporisation des fractions les plus lourdes, tout en assurant une température de craquage catalytique optimale dans la zone réactionnelle. Ce contrôle et cette optimisation de la température sont réalisés à l'aide d'une utilisation judicieuse de diverses coupes de recycles issues du fractionnement des effluents de la réaction de craquage.
- En effet, bien que le fait de recycler certaines de ces coupes soit connu depuis longtemps, (voir, par exemple, le brevet américain N o 3 193 494), on n'a jamais envisagé de pulvériser de telles coupes à l'état liquide pour effectuer les transferts thermiques appropriés aux conditions sévères de craquage (température élevée et court temps de séjour de la charge dans un lit fluidisé dilué de grains de catalyseur) qui règnent dans les unités de conversion moderne, en vue d'optimiser la marche de ces unités, en régulant leur température et en adaptant la formation de coke à la stricte quantité nécessaire pour assurer leur équilibre thermique.
- L'invention a,par conséquent, pour objet un procédé de craquage catalytique d'une charge d'hydrocarbures, ce procédé comprenant une phase de mise en contact à flux ascendant ou descendant dans une colonne, dans des conditions de craquage en lit fluidisé, de ladite charge et des grains d'un catalyseur de craquage, une phase de séparation du catalyseur usé et de la charge craquée en aval de la zone de réaction, au moins une phase de strippage du catalyseur usé, une phase de régénération dudit catalyseur dans des conditions de combustion du coke déposé sur celui-ci et, enfin, une phase de recyclage du catalyseur régénéré à l'alimentation de ladite colonne, ce procédé étant caractérisé en ce que:
- le catalyseur recyclé est introduit en phase fluidisée diluée dans ladite colonne en quantité et à une température telles que la température du mélange de ce catalyseur et de la charge finement pulvérisée soit au moins égale au point de rosée de la charge à craquer,
- au moins une coupe provenant du fractionnement de la charge craquée est recyclée à l'état liquide par pulvérisation, immédiatement, en aval de la zone de mélange et de vaporisation de la charge à craquer, de préférence après un temps de séjour des hydrocarbures vaporisés de cette charge à la température supérieure au point de rosée inférieur à 0,5 secon de et, de préférence à 0,3 seconde, la ou lesdites coupes recyclées étant injectées en une quantité et à une température telles que la température finale de réaction mesurée en fin de colonne soit toujours comprise entre 475 et 550°C, ladite coupe recyclée étant constituée par la coupe la plus légère par rapport au produit de conversion recherché le plus lourd. - Parmi les effluents liquides du craquage catalytique issus de la zone de fractionnement et susceptibles d'être ainsi recyclés, on distingue habituellement les coupes suivantes :
- la coupe essence, dont l'intervalle d'ébullition s'étend généralement de la coupe C₅ jusque vers 200-220°C;
- la coupe gazole, souvent appelée LCO, par référence au terme anglais "Light Cycle Oil", dont l'intervalle d'ébullition s'étend généralement depuis 160-220°C (début de coupe) jusque vers 320-380°C (fin de coupe), cette coupe et la précédente étant celles qui sont habituellement recherchées lors du craquage catalytique, les unités fonctionnant généralement soit en marche gazole (production maximum de gazole), soit en marche essence (production maximum d'essence), suivant les cas;
- la coupe diluant lourd, souvent appelée HCO, par référence au terme anglais "Heavy Cycle Oil", moins bien valorisée (base fuel à faible viscosité) et dont l'intervalle d'ébullition est généralement compris entre 300-380 et 460-500°C;
- et, enfin, une coupe de résidu de distillation, qui contient les produits les plus lourds et les plus difficiles à craquer, et des quantités importantes de fines de catalyseurs, ce résidu, qui a un point d'ébullition généralement supérieur à 460-500°C (mais qui peut également inclure tout le résidu de distillation de point d'ébullition supérieur à 320-380°C), étant généralement appelé "slurry catalytique". - Les recycles injectés par pulvérisation à différents intervalles dans la colonne de craquage ou riser ont notamment pour effet de diviser celle-ci en plusieurs zones thermique distinctes, caractérisées par des conditions réactionnelles différentes et réglables indépendamment les unes des autres.
- La zone située entre les points d'injection de la charge fraîche et du premier recycle est notamment caractérisée par:
- une température d'équilibre moyenne du mélange catalyseur + charge au moins égale à la température de rosée de celle-ci, afin d'en permettre la vaporisation complète, cette température élevée étant par ailleurs favorable à la dislocation des éléments les plus lourds et les moins solides, tels que les asphaltènes, en composés de plus faible taille, accessibles ensuite au craquage catalytique;
- un rapport catalyseur sur hydrocarbures élevé, favorable à un transfert de chaleur rapide et efficace entre le catalyseur et la charge, permettant notamment de minimiser les réactions indésirables de craquage thermique et de promouvoir au maximum les réactions plus sélectives de craquage catalytique;
- un temps de réaction très court, inférieur à 0,5 et de préférence à 0,3 seconde, afin de contrôler la conversion au niveau désiré et éviter le développement de réactions secondaires préjudiciables à une bonne sélectivité. - Les objectifs poursuivis dans cette première zone de craquage sont donc en priorité une vaporisation rapide et complète de la charge et la dislocation des constituants les plus lourds qui, à défaut, engendreraient une quantité importante de coke. De plus, la conjugaison d'une température et d'un rapport catalyseur sur hydrocarbures élevés, avec un temps de résidence très bref, permet d'obtenir une sélectivité maximale de la réaction de craquage.
- Au contraire, la ou les zones situées plus à l'aval, après abaissement de la température du fait de l'endothermicité de la réaction elle-même et de l'effet de trempe provoqué par la pulvérisation du ou des recycles, sont caractérisées par des conditions de craquage plus conventionnelles, qui conviennent à un produit entièrement vaporisé après son passage dans la première zone . On peut envisager, par exemple, un temps de contact total compris entre 0,5 et 5 secondes et, de préférence, entre 0,5 et 2 secondes et une température finale de réaction comprise entre 475 et 510°C en cas de marche à gazole maximum, ou 500 à 550°C en cas de marche à essence maximum.
- Il est à noter que l'invention requiert en particulier, pour une efficacité maximale, une vaporisation très rapide de la charge. C'est pourquoi il est primordial que le système de pulvérisation et de distribution de la charge dans le flux de catalyseur assure à la fois une atomisation fine de cette charge et un mélange homogène avec le catalyseur.
- Un autre but de l'invention, complémentaire du précédent, réside dans une optimisation plus poussée des opérations dites à "gazole maximum", quel que soit le type de charges traitées.
- Dans ce type d'opération, la conversion par passe doit être modérée (entre 475 et 510°C) sous peine de fabriquer plutôt de l'essence, ce qui implique au moins deux différences importantes par rapport à une opération à "essence maximum":
- a) la température finale de réaction doit être plus faible, ce qui, conformément à ce qui a été exposé précédemment, requiert une différence de température d'autant plus grande avec la température initiale de réaction, laquelle doit demeurer toujours au moins égale à la température de rosée de la charge en imposant ainsi une augmentation du débit de produits recyclés et pulvérisés en aval du point d'injection de charge fraîche;
- b) du fait de cette température finale plus faible, le rendement en produits non convertis à la première passe (produits plus lourds que le gazole) est plus élevé et il convient donc d'augmenter le débit du ou des recycles pulvérisés, de manière à retrouver un niveau de conversion acceptable.
- Sur des charges légères et donc plus faciles à vaporiser, ce recycle pourrait s'effectuer en mélange avec la charge, comme cela est souvent le cas dans les unités existantes. Dans ce cas, l'augmentation de la concentration en produits aromatiques présents en grande quantité dans les recycles a cependant pour effet d'inhiber partiellement l'activité du catalyseur et de favoriser la production de coke, du fait de l'affinité naturelle des composés aromatiques légèrement basiques pour les sites actifs acides du catalyseur. Au contraire, avec le procédé selon l'invention, dans lequel les recycles sont pulvérisés en aval de l'injection de la charge, ces recycles n'affectent en rien la conversion de la charge et, en même temps, la production de coke est considérablement réduite. Finalement, ceci autorise, sur les charges légères, un recyclage d'une coupe plus lourde jusqu'à extinction complète du residu de craquage.
- Le procédé de craquage catalytique objet de la présente invention permet donc de minimiser les formations de coke inutiles, c'est-à-dire celles qui ne résultent pas d'une conversion.
- Ce procédé permet également, par un choix judicieux des conditions de craquage de la ou des coupes de recycle issues du fractionnement des effluents de craquage, de maximiser, selon les cas, la production d'essence ou de gazole, quelles que soient les charges à craquer envoyées dans l'unité, tout en assurant l'équilibre thermique de l'unité par une limitation de la formation du coke au strict nécessaire pour ses besoins.
- Ainsi, avec les charges dites lourdes, c'est-à-dire fortement chargées en asphaltènes et en métaux, possédant plus de 50% en volume de composés dont le point d'ébullition est supérieur à 500°C, et dont le point de rosée, c'est-à-dire la température à partir de laquelle la charge est complètement vaporisée, est supérieur à environ 550 ou 600°C dans les conditions de craquage, la priorité devra être donnée à la minimisation de la production de coke et, le cas échéant, à l'extraction de chaleur. On recyclera donc d'abord une première coupe de diluant lourd à l'état liquide par pulvérisation immédiatement en av al de l'injection de la charge, de façon à atteindre la température de mélange nécessaire à sa vaporisation et à assurer dans de bonnes conditions la conversion de ce diluant lourd soit en diluant léger, soit en essence. En outre, on pourra, si nécessaire, pratiquer en aval de l'injection de diluant lourd une seconde injection de diluant léger, destinée notamment à évacuer l'excédent éventuel de chaleur du système, dans le cas de traitement des charges les moins appropriées au craquage.
- Avec des charges plus légères, moins chargées en asphaltènes et en composés polyaromatiques et telles que le point de rosée dans les conditions de craquage soit inférieur à 550°C, en particulier, lorsque le catalyseur utilisé sera peu susceptible de former du coke (catalyseurs dits d'octane), les conditions d'injection de la charge à température élevée, ainsi que le premier recycle de diluant lourd dans les conditions optimales de craquage décrites ci-dessus, auront cette fois pour conséquence de ne plus assurer une formation de coke suffisante pour assurer l'équilibre thermique de l'unité. Cette difficulté pourra alors être surmontée par pulvérisation, en aval de la coupe de diluant lourd, de slurry catalytique, qui aura cette fois pour fonction, étant donné le caractère plus réfractaire de cette coupe, d'apporter au catalyseur le coke nécessaire pour assurer l'équilibre thermique, tout en améliorant le taux de conversion de l'unité. Cette seconde injection sera donc de préférence pratiquée dans la dernière partie de la colonne de craquage. Enfin, lorsque l'unité fonctionnera en marche "essence maximum", la quantité de cette dernière pourra être accrue en réinjectant successivement dans la colonne du diluant léger qui constitue dans ce cas la coupe la plus légère par rapport au produit de conversion recherché le plus lourd, du diluant lourd ou un mélange de ceux-ci, puis le slurry catalytique.
- L'invention a également pour objet un dispositif de craquage catalytique d'une charge d'hydrocarbures comprenant une colonne de craquage à flux ascendant ou descendant de grains de catalyseur, des moyens pour alimenter sous pression ladite colonne par pulvérisation d'une charge d'hydrocarbures, un moyen de séparation des produits de la charge craquée et des grains de catalyseur usé, au moins un moyen de strippage par au moins un fluide des grains de catalyseur usé, au moins une unité de régénération dudit catalyseur par combustion à température élevée du coke déposé sur celui-ci, et des moyens de recyclage du catalyseur régénéré auxdits moyens d'alimentation, ce dispositif étant caractérisé en ce qu'il comporte un moyen de fractionnement des effluents de la réaction et un moyen pour recycler à ladite colonne, à l'état pulvérisé, au moins une coupe de liquide provenant de cette séparation en au moins un point disposé immédiatement en aval de la zone de mélange de la charge fraîche et du catalyseur régénéré.
- Le dispositif de recyclage par pulvérisation dans la colonne de craquage d'une ou plusieurs coupes de distillation d'effluents de craquage permet d'optimiser les conditions de craquage en vue du résultat désiré (rendement maximum en essence ou en gazole).
- Les débits d'injection de la ou des coupes recyclées seront asservis à la température mesurée immédiatement en aval de la zone d'injection. A cet effet, le dispositif comprendra au moins un moyen pour réguler le débit d'alimentation de la colonne en une ou plusieurs coupes recyclées de façon telle que la température de la zone réactionnelle, en aval de la zone d'injection, soit maintenue à une valeur de consigne adaptée à la nature de la charge à craquer, à la marche essence ou gazole recherchée, au type du catalyseur utilisé et à son mode de régénération.
- Chaque coupe recyclée sera de préférence injectée de façon homogène sur toute la section de la zone réactionnelle à l'aide d'un ou de plusieurs dispositifs de pulvérisation, de façon à assurer un transfert thermique instantané. A cet effet, l'inje ction de la charge à craquer et celle du ou des recycles issus du fractionnement sont pratiquées à l'aide de pulvérisateurs performants, tels que des pulvérisateurs à impaction ou à tuyère de type venturi, de façon à donner aux gouttelettes de liquide le plus petit diamètre possible, généralement inférieur à 100 microns et, de préférence, à 50 microns; cette finesse de pulvérisation permet en effet aux gouttelettes formées d'être transformées en vapeurs d'hydrocarbures de façon quasi-instantanée lors de leur mise en présence avec le flux de grains de catalyseur à haute température.
- Il est également important que la température finale de réaction soit maintenue stable. Dans ce but, le dispositif comprendra des moyens pour réguler le débit d'alimentation de la colonne en coupe recyclée de façon telle que la température finale de réaction soit maintenue égale à une valeur de consigne adaptée à la charge à craquer, aux conditions de craquage et au type de marche recherché (marche essence: température finale 500-530°C, ou marche gazole: température finale 480-510°C).
- La température du mélange charge vaporisée + catalyseur peut ainsi être maintenue supérieure au point de rosée de la charge, tout en adaptant la température de craquage à la sélectivité désirée pour les effluents du craquage.
- Le dessin schématique annexé illustre une forme de mise en oeuvre de l'invention.
- Sur ce schéma, qui représente une colonne de craquage, on voit que le catalyseur régénéré est injecté par une conduite 1 à la base 2 d'une colonne à flux ascendant 5 ou "élévateur", ainsi qu'un gaz vecteur, introduit en 3 avec un débit suffisant pour que le catalyseur soit en lit fluidisé dilué et que les particules de catalyseur montent dans la colonne à des vitesses comprises entre 0,5 et 5 mètres par seconde. La charge d'hydrocarbures à craquer est elle-même injectée et pulvérisée, par l'injecteur 4, à la base de la colonne, et les hydrocarbures, mis en contact avec les particules de catalyseur à température élevée dans la zone 2, immédiatement en aval de l'injection de la charge, se vaporisent en moins d'une demi-seconde. La température résultant du mélange catalyseur + charge vaporisée est mesurée à l'aide d'une sonde de température 6, qui commande la vanne 7 d'arrivée du catalyseur chaud et régénéré, de façon à maintenir la température mesurée en 6 à une valeur égale ou supérieure à celle du point de rosée de la charge à craquer.
- A la partie supérieure de la colonne 1 est prévue une enceinte 8 de séparation des produits craqués et des particules de catalyseur usé. A la base de cette enceinte 8 est disposé un diffuseur 9 de fluide de strippage, généralement de la vapeur d'eau, agissant à contre-courant des particules de catalyseur séparées.
- Les particules de catalyseur récupérées à la partie inférieure de l'enceinte 8 sont évacuées en 10 vers un second dispositif de strippage ou vers un régénérateur, tandis que les produits craqués sont évacués à la partie supérieure de l'enceinte 8 vers une colonne de fractionnement de type connu en soi, non représentée sur cette figure et permettant de séparer les coupes essence, gazole, diluant lourd ou slurry catalytique. Ces coupes peuvent, conformément au procédé selon la présente invention, être recyclées et pulvérisées dans la colonne 5, en aval des injecteurs 4 de la charge à craquer, à l'aide du ou des injecteurs 11 et 12, et éventuellement à l'aide d'autres injecteurs non représentés sur cette figure.
- Conformément à l'invention, la température de mélange dans la zone immédiatement en aval des injecteurs de charge 4 est ramenée à la température de réaction catalytique souhaitable par pulvérisation en 11 d'une coupe contenant principalement du diluant à l'état liquide, qui arrive par la ligne 13. Compte tenu du caractère endothermique des réactions de craquage catalytique, la température dans la colonne qui résulte de cette pulvérisation sera généralement supérieure d'environ 10 à 30°C par rapport à celle mesurée en fin de réaction par la sonde 14, disposée ici, dans l'enceinte 8, à la sortie des effluents de craquage.
- De façon analogue, une coupe de slurry catalytique arrivant par la ligne 17 est pulvérisée en 12 dans la colonne 5, en aval de l'injection du diluant léger.
- La sonde 14 commande des vannes 15 et 16 disposées sur les lignes 13 et 17 d'alimentation de la colonne 5 en coupes provenant de la zone de fractionnement, en vue d'ajuster le débit de façon telle que la température de la zone de craquage située en aval de leur injection soit maintenue à la valeur souhaitable, tout en maintenant en 14 une valeur égale ou supérieure à celle de consigne.
- Comme indiqué ci-dessus, la ou les fractions de coupes recyclées seront avantageusement des coupes de diluant lourd en 11, et des coupes de diluant léger ou de slurry catalytique en 12, suivant la nature de la charge (lourde ou légère) et suivant le type de marche recherché (essences ou gazoles).
- Il va de soi que les systèmes de régulation décrits ci-dessus peuvent faire l'objet de nombreuses variantes de réalisation pour l'homme de l'art et que ces variantes font partie intégrante de la présente invention.
- Les exemples suivants illustrent les avantages de l'invention.
-
- On utilise, pour le craquage, un catalyseur commercial, comprenant des zéolithes ultra-stabilisées et une matrice propre à craquer des molécules d'hydrocarbures les plus lourds dans des conditions de craquage.
- Deux essais ont été effectués avec la même charge, l'un dans des conditions usuelles de craquage, l'autre avec injection de recycle de diluant lourd placé immédiatement en aval de l'injection de la charge.
-
- On voit sur cet exemple que, dans le procédé usuel, la charge ne peut être entièrement vaporisée (point de rosée nettement supérieur à la température du mélange), ce qui conduit à une production très élevée de coke (7,2% par rapport à la charge), un rapport relativement faible, une température de charge très basse,voisine du minimum acceptable sur ce type de charge, et une température de catalyseur régénéré très élevée (800°C), qui suppose une régénération en deux étapes.
-
- Au contraire, dans le procédé selon l'invention, cette charge peut être totalement vaporisée et la production de coke associée à la fraction non vaporisée dans le cas précédent est évitée.
- Il en résulte que le rapport est nettement plus élevé, la température de régénération plus faible, et la température de la charge nettement plus élevée, d'où une viscosité plus faible et une meilleure qualité d'atomisation, qui, en retour, concourt à réduire encore davantage la tendance à produire du coke.
- Enfin, le recycle de HCO dans les conditions préconisées, c'est-à-dire en aval de l'injection de la charge fraîche, non seulement n'affecte pas la conversion de celle-ci, mais est lui-même sujet à une conversion substantielle, qui se traduit in fine par un rendement en résidu nettement moindre, principalement au profit de l'essence et du gazole.
-
- Le premier recycle est, comme dans l'exemple 1, constitué de HCO dont l'intervalle d'ébullition est compris entre 340 et 460°C, également pratiqué 0,2 seconde après injection dans la zone de mélange.
- Un second recycle est constitué cette fois-ci d'un recycle de slurry catalytique, dont le point d'ébullition est supérieur à 460°C.
-
- On constate, dans cet exemple, que la température qui résulte de la vaporisation de la charge à craquer en présence du flux de catalyseur chaud et régénéré est sensiblement supérieure au point de rosée de la charge.
- L'effet de trempe, dû à la pulvérisation du diluant lourd (HCO) puis du résidu (slurry catalytique), est ici relativement modéré, ce qui est lié au fait qu'avec ce type de charge à craquer, le procédé selon la présente invention, contrairement au procédé usuel de craquage, permet d'aller jusqu'à l'épuisement complet du produit le moins valorisable, à savoir le résidu, ce dernier apportant en outre le complément de coke nécessaire à l'équilibre thermique de l'unité, compte tenu de la température élevée d'injection du catalyseur régénéré.
Claims (11)
- la catalyseur recyclé est introduit (en 1) en phase fluidisée diluée dans ladite colonne en quantité et à une température telles que la température du mélange de ce catalyseur et de la charge finement pulvérisée soit au moins égale au point de rosée de la charge à craquer,
- au moins une coupe provenant du fractionnement de la charge craquée est recyclée à l'état liquide par pulvérisation (en 11) immédiatement en aval de la zone de mélange et de vaporisation de la charge à craquer, de préférence après un temps de séjour des hydrocarbures vaporisés de cette charge à la température supérieure au point de rosée inférieur à 0,5 seconde et de préférence à 0,3 seconde, la ou lesdites coupes recyclées étant injectées en une quantité et à une température telles que la température finale de réaction mesurée en fin de colonne soit toujours comprise entre 475 et 550°C, ladite coupe recyclée étant constituée par la coupe la plus légère par rapport au produit de conversion recherché le plus lourd.
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