EP0214679B1 - Oxidation-resistant hard metal alloy - Google Patents

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EP0214679B1
EP0214679B1 EP19860201344 EP86201344A EP0214679B1 EP 0214679 B1 EP0214679 B1 EP 0214679B1 EP 19860201344 EP19860201344 EP 19860201344 EP 86201344 A EP86201344 A EP 86201344A EP 0214679 B1 EP0214679 B1 EP 0214679B1
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EP
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carbide
weight
alloy
corrosion
hard metal
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EP0214679A1 (en
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Erich Dr. Kny
Lothar Schmid
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Metallwerk Plansee GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/02Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
    • C22C29/06Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds
    • C22C29/067Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds comprising a particular metallic binder

Definitions

  • the hard material components were 2 kg of NbC powder with a C. total content of 11.11% and a grain size of 3.00 ⁇ m according to FSSS and 2.49 kg WC powder with an average grain size of 0.8 f.Lm according to FSSS used. 0.044 kg Cr 3 C 2 , 0.2 kg Co and 0.2 kg Ni were used for the binder. The addition of carbon black was 0.045 kg.

Description

Die Erfindung betrifft eine Hartmetall-Legierung, die neben hoher mechanischer Festigkeit und hoher Verschleißfestigkeit äußerst korrosionsfest ist.The invention relates to a hard metal alloy which, in addition to high mechanical strength and high wear resistance, is extremely corrosion-resistant.

Es ist eine Vielzahl von Hartmetall-Sorten der unterschiedlichsten Zusammensetzung von Karbid-und Bindephase bekannt. Die bisher am häufigsten, vorzugsweise bei der Zerspanung eingesetzten Hartmetall-Sorten sind diejenigen auf Wolframkarbid-Basis mit einer Bindephase aus Kobalt oder Nickel. Diese Hartmetallsorten weisen eine gute mechanische Festigkeit und Verschleißbeständigkeit auf, sind jedoch insbesonders in sauren Medien nicht sehr korrosionsbeständig. Dabei ist besonders der Kobalt-oder Nickelbinder einem starken Korrosionsangriff ausgesetzt, was zu einer selektiven Auflösung der Bindephase führt. In der weiteren Folge vermindert sich dann die Festigkeit des verbleibenden Karbidskeletts sprunghaft.A large number of carbide grades of the most varied composition of carbide and binder phase are known. The most common types of hard metal used so far for machining are those based on tungsten carbide with a binding phase made of cobalt or nickel. These carbide grades have good mechanical strength and wear resistance, but are not very corrosion-resistant, especially in acidic media. The cobalt or nickel binder is particularly exposed to a strong corrosion attack, which leads to a selective dissolution of the binding phase. Subsequently, the strength of the remaining carbide skeleton suddenly drops.

Es hat in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, die Korrosionsbeständigkeit von Hartmetall zu verbessern. Ein Versuch in dieser Richtung war, den Kobalt- oder Nickelbinder durch korrosionsfeste Metalle wie Gold oder Platin zu ersetzen. Derartige Hartmetall-Legierungen haben sich jedoch allein schon aufgrund der hohen Kosten in der Praxis nicht durchsetzen können. In der weiteren Folge wurde versucht, die Korrosionsfestigkeit von Hartmetallen durch Zulegieren von korrosionsfesten Elementen wie Chrom und Molybdän zu verbessern.There has been no shortage of attempts in the past to improve the corrosion resistance of hard metal. One attempt in this direction was to replace the cobalt or nickel binder with corrosion-resistant metals such as gold or platinum. Such hard metal alloys, however, have not been able to gain acceptance in practice simply because of the high costs involved. Subsequently, attempts were made to improve the corrosion resistance of hard metals by alloying corrosion-resistant elements such as chromium and molybdenum.

So beschreibt z. B. die EP-A 28 620 eine korrosionsfeste Hartmetall-Legierung auf Wolframkarbid- Basis, bei der maximal 10% des Wolframkarbids durch Zusatzkarbide ersetzt sein können. Die Binderlegierungen, die zu 5-45 % enthalten ist, besteht aus zumindestens 50 Vol.% Nickel, aus 2-25 Vol.% Chrom und aus 1-15 Vol.% Molybdän. Zusätzlich kann die Bindephase noch eines oder mehrere der Elemente Mn, Al, Si, Cu, Co, Fe und W enthalten.For example, B. EP-A 28 620 is a corrosion-resistant tungsten carbide-based hard metal alloy in which a maximum of 10% of the tungsten carbide can be replaced by additional carbides. The binder alloys, which contain 5-45%, consist of at least 50 vol.% Nickel, 2-25 vol.% Chromium and 1-15 vol.% Molybdenum. In addition, the binding phase can also contain one or more of the elements Mn, Al, Si, Cu, Co, Fe and W.

Eine weitere korrosionsfeste Hartmetall-Legierung auf Wolframkarbid-Basis beschreibt die DE-A 14 83 230. Der Wolframkarbidgehalt dieser Hartmetall-Legierung beträgt zumindest 88,5 Gew.%. Zusätzlich sind in dieser Hartmetall-Legierung ein oder mehrere Karbide aus der Gruppe der Titan-, Niob- und Hafniumkarbide mit einem Maximal-Anteil von 8,5 Gew.% enthalten. Die Bindemittelphase, die in einer Menge von 3-11,5 Gew.% zur Grundkomponente zugesetzt ist, weist als wesentliche Bestandteile 20-75 Gew.% Kobalt, 4-50 Gew.% Chrom und bis zu 45 Gew.% Nickel auf. Daneben sind ein oder mehrere Zusatzelemente aus der Gruppe W, Mo, Fe, Si, B, C, Ti, Zr, Nb und/oder V enthalten.Another corrosion-resistant hard metal alloy based on tungsten carbide is described in DE-A 14 83 230. The tungsten carbide content of this hard metal alloy is at least 88.5% by weight. This carbide alloy additionally contains one or more carbides from the group of titanium, niobium and hafnium carbides with a maximum proportion of 8.5% by weight. The binder phase, which is added to the basic component in an amount of 3-11.5% by weight, has as essential components 20-75% by weight cobalt, 4-50% by weight chromium and up to 45% by weight nickel. In addition, one or more additional elements from the group W, Mo, Fe, Si, B, C, Ti, Zr, Nb and / or V are included.

Eine dritte Hartmetall-Legierung, bei der der Binderphase Chrom zulegiert ist, ist in der US-A 3,993 446 beschrieben. Diese Hartmetall-Legierung besteht zu 70-90 Gew.% aus Hartstoffen auf Wolframkarbid- Basis, die teilweise durch ein Zusatzkarbid ersetzt sein können. Die Bindephase, die 10-30 Gew.% beträgt, besteht aus 20-90 Gew.% Nickel, 10-80 Gew.% Kobalt und 5-25 Gew.% Chrom.A third hard metal alloy, in which chromium is added to the binder phase, is described in US Pat. No. 3,993,446. This hard metal alloy consists of 70-90% by weight of tungsten carbide-based hard materials, some of which can be replaced by an additional carbide. The binding phase, which is 10-30% by weight, consists of 20-90% by weight of nickel, 10-80% by weight of cobalt and 5-25% by weight of chromium.

Allen diesen Hartmetall-Legierungen ist gemeinsam, daß es durch das Zulegieren von Chrom und/oder Molybdän zur Bindephase zwar zu gewissen Verbesserungen in der Korrosionsbeständigkeit kommt. Die Möglichkeit der Zulegierung von Chrom und Molybdän ist aus metallurgischen Gründen jedoch begrenzt, da bei höheren Anteilen dieser Elemente die Herstellbarkeit dieser Legierungen erschwert oder sogar unmöglich gemacht wird. Aufgrund versprödender Phasen sinkt darüberhinaus die mechanische Festigkeit dieser Hartmetalle stark ab und führt bei ihrer mechanischen Bearbeitung oder bei ihrem Einsatz häufig zu Bruch und Ausbrüchen.All these hard metal alloys have in common that the addition of chromium and / or molybdenum to the binding phase leads to certain improvements in the corrosion resistance. However, the possibility of alloying chromium and molybdenum is limited for metallurgical reasons, since the higher the proportions of these elements make it difficult or even impossible to manufacture these alloys. Due to embrittling phases, the mechanical strength of these hard metals also drops sharply and often leads to breakage and chipping when they are machined or used.

Ein weiterer Weg, die Korrosionsfestigkeit von Hartmetall-Legierungen zu steigern, wurde in der Minimierung des Bindemetallgehaltes gesehen. Die Minimierung des Bindemetallgehaltes führte jedoch zu Sinterproblemen und in der Folge zu erhöhter Porösität und bewirkt ebenfalls einen gravierenden Verlust an mechanischer Festigkeit, so daß auch dieser Weg nicht erfolgreich war.Another way to increase the corrosion resistance of hard metal alloys was seen in minimizing the binder metal content. The minimization of the binder metal content, however, led to sintering problems and consequently to increased porosity and also causes a serious loss in mechanical strength, so that this route was also unsuccessful.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine hochkorrosionsfeste Hartmetall-Legierung zu schaffen, die gleichzeitig eine hohe mechanische Festigkeit und eine hohe Verschleißfestigkeit aufweist.The object of the present invention is to provide a highly corrosion-resistant hard metal alloy which at the same time has high mechanical strength and high wear resistance.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine Hartmetall-Legierung, bestehend aus 31-84 Gew.% Wolframkarbid, 15-60 Gew.% eines oder mehrerer Karbide der Gruppe Tantalkarbid, Niobkarbid, Zirkonkarbid, Titankarbid, Chromkarbid, Molybänkarbid sowie 1-9 Gew.% einer Bindelegierung, bestehend aus Nickel und/öder Kobalt mit jeweils 2-40 Gew.% Chrom gelöst.According to the invention, this object is achieved by a hard metal alloy consisting of 31-84% by weight tungsten carbide, 15-60% by weight one or more carbides from the group tantalum carbide, niobium carbide, zirconium carbide, titanium carbide, chromium carbide, molybdenum carbide and 1-9% by weight. a binding alloy consisting of nickel and / or cobalt, each with 2-40 wt.% Chromium dissolved.

In einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht die Hartmetall-Legierung aus 44-67 Gew.% Wolframkarbid, 30-50 Gew.% Tantalkarbid und/oder Niobkarbid sowie 3-6 Gew.% einer Bindelegierung, bestehend aus Nickel und/oder Kobalt mit jeweils 2-20 Gew.% Chrom.In a particularly advantageous embodiment of the invention, the hard metal alloy consists of 44-67% by weight of tungsten carbide, 30-50% by weight of tantalum carbide and / or niobium carbide and 3-6% by weight of a binding alloy consisting of nickel and / or cobalt each 2-20% by weight chromium.

Entscheidend für die vorliegende Erfindung ist, daß die guten Eigenschaften der Hartmetall-Legierung völlig überraschend durch einen hohen Anteil an Zweitkarbiden erreicht wurden. Bisher bekannte korrosionsfeste Hartmetallsorten enthalten demgegenüber nur einen vergleichsweise geringen Anteil an Zusatzkarbiden.It is crucial for the present invention that the good properties of the hard metal alloy were achieved completely surprisingly by a high proportion of secondary carbides. In contrast, previously known corrosion-resistant carbide grades contain only a comparatively small proportion of additional carbides.

Die Eigenschafts-Verbesserungen der erfindungsgemäßen Hartmetallsorte sind herausragend und waren in ihrem Ausmaß in keiner Weise vorhersehbar.'Dabei zeigen verschiedene Hartmetall-Legierungen innerhalb der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durchaus unterschiedliche, nicht immer gegenüber allen korrosiven Medien gleich vorteilhafte Eigenschaften.The improvements in properties of the carbide grade according to the invention are outstanding and their extent was in no way foreseeable. Here, different carbide alloys within the composition according to the invention show entirely different properties which are not always equally advantageous compared to all corrosive media.

Bei den bekannten Hartmetallsorten auf Wolframkarbidbasis mit Kobalt- oder Nickelbinder bildet die Bindephase ein zusammenhängendes Skelett. Korrosive Medien können also bei genügend langer Einwirkungsdauer die gesamte Bindephase herauslösen. Es bleibt danach ein Wolframkarbid-Gerüst über, das eine geringe Festigkeit aufweist und das bei abrasiver Beanspruchung schnell abgetragen wird. Eine korrosionsverbessernde Legierung der Bindephase mit Chrom und/oder Molybdän ändert an dieser unerwünschten Eigenschaft nur wenig. Die Korrosionsbeständigkeit ist zwar erhöht, aber die Bindephase bildet nach wie vor ein zusammenhängendes Gerüst, so daß sich ein korrosives Medium entlang feiner Kanäle in das Innere der Legierung vorarbeiten kann. Diese Tatsache führt wie bei den Wolframkarbid-Hartmetallen mit reinem Kobalt- oder Nickelbinder zu einer baldigen Zerstörung der gesamten Hartmetall-Legierung.In the known types of tungsten carbide carbide with cobalt or nickel binder, the binding phase forms a coherent skeleton. Corrosive media can therefore be used with a sufficiently long Release the entire binding phase for the duration of exposure. This leaves a tungsten carbide framework that is low in strength and that is quickly removed when subjected to abrasive stress. A corrosion-improving alloy of the binding phase with chromium and / or molybdenum changes only little about this undesirable property. The corrosion resistance is increased, but the binding phase continues to form a coherent framework, so that a corrosive medium can work its way along fine channels into the interior of the alloy. As with tungsten carbide hard metals with pure cobalt or nickel binder, this fact leads to an early destruction of the entire hard metal alloy.

Die hohe Korrosionsfestigkeit der erfindungsgemäßen Legierung ist damit zu erklären, daß infolge des hohen Zusatzkarbid-Gehaltes die Bindephase kein zusammenhängendes Skelett ausbildet. Dadurch ist der Korrosionsangriff in seiner Wirksamkeit entscheidend vermindert, zumal das Wolframkarbid sowie die aufgeführten Zusatzkarbide selbst eine sehr gute Korrosionsbeständigkeit in sauren Medien aufweisen.The high corrosion resistance of the alloy according to the invention can be explained by the fact that the binding phase does not form a coherent skeleton due to the high additional carbide content. This significantly reduces the effectiveness of the corrosion attack, especially since the tungsten carbide and the listed additional carbides themselves have very good corrosion resistance in acidic media.

Der erfindungsgemäße hohe Anteil eines bestimmten Zusatzkarbides zum Wolframkarbid in Verbindung mit einer ganz spezifischen Binderlegierung ergibt neben einer sprunghaften Erhöhung der Korrosionsfestigkeit zudem auch mechanische Festigkeitseigenschaften und Verschleißeigenschaften, welche denen bekannter korrosionsfester Hartmetall-Legierungen mit geringem Zusatzkarbid-Anteil nicht nachstehen, bzw. diese und in vielen Fällen sogar übertreffen.The high proportion of a certain additional carbide to the tungsten carbide according to the invention in connection with a very specific binder alloy results not only in an abrupt increase in the corrosion resistance but also mechanical strength properties and wear properties which are not inferior to the known corrosion-resistant hard metal alloys with a low proportion of additional carbide, or these and in even exceed many cases.

Tabelle 1 zeigt die Gegenüberstellung der mechanischen Eigenschaften von Legierungen verschiedener Zusammensetzungen nach dem Stand der Technik und Legierungen verschiedener Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung. Aus der Tabelle ist insbesondere zu entnehmen, daß die meisten erfindungsgemäßen Legierungen im Vergleich zur Legierung 6, die hinsichtlich ihrer Korrosionsfestigkeit als beste Legierung nach dem Stand der Technik gilt, wesentlich bessere Werte in Härte und Biegebruchfestigkeit aufweisen.
(Siehe Tabelle 1 Seite 4 f.)
Table 1 shows the comparison of the mechanical properties of alloys of different compositions according to the prior art and alloys of different compositions according to the present invention. It can be seen from the table in particular that most of the alloys according to the invention have significantly better hardness and flexural strength values than alloy 6, which is considered the best alloy according to the prior art in terms of its corrosion resistance.
(See table 1 page 4 f.)

Im folgenden ist die Erfindung anhand von Zeichnungen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to drawings.

Es zeigen :

  • Figur 1 ein Diagramm der Korrosionsbeständigkeit der Legierung 1, nach dem Stand der Technik, in verschiedenen korrosiven Medien, bei unterschiedlichen Temperaturen
  • Figur 2 ein Diagramm der Korrosionsbeständigkeit der Legierung 6, nach dem Stand der Technik, in verschiedenen korrosiven Medien, bei unterschiedlichen Temperaturen
  • Figur 3 ein Diagramm der Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäßen Legierung 8 in verschiedenen korrosiven Medien, bei unterschiedlichen Temperaturen
  • Figur 4 ein Diagramm der Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäßen Legierung 11 in verschiedenen korrosiven Medien, bei unterschiedlichen Temperaturen
  • Figur 5 ein Diagramm der Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäßen Legierung 12 in verschiedenen korrosiven Medien, bei unterschiedlichen Temperaturen
  • Figur 6 ein Diagramm der Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäßen Legierungen 8 und 10 in verdünnter Salzsäure (6N) bei 100 °C, im Vergleich mit der Korrosionsbeständigkeit einer Legierung mit derselben Binderzusammensetzung, jedoch mit einem wesentlich geringeren Zusatzkarbidgehalt als bei den erfindungsgemäßen Legierungen
  • Figur 7 eine Mikrofotografie des Gefüges der Legierung 1 nach dem Stand der Technik in 1 500- facher lichtmikroskopischer Vergrößerung
  • Figur 8 eine Mikrofotografie des Gefüges der Legierung 1 nach dem Stand der Technik in 1 500- facher rasterelektronenmikroskopischer Vergrößerung
  • Figur 9 eine Mikrofotografie des Gefüges der erfindungsgemäßen Legierung 8 in 1 500-facher lichtmikroskopischer Vergrößerung
  • Figur 10 eine Mikrofotografie des Gefüges der erfindungsgemäßen Legierung 8 in 1 500-facher rasterelektronenmikroskopischer Vergrößerung
Show it :
  • 1 shows a diagram of the corrosion resistance of alloy 1, according to the prior art, in different corrosive media, at different temperatures
  • Figure 2 is a diagram of the corrosion resistance of the alloy 6, according to the prior art, in different corrosive media, at different temperatures
  • FIG. 3 shows a diagram of the corrosion resistance of the alloy 8 according to the invention in different corrosive media, at different temperatures
  • FIG. 4 shows a diagram of the corrosion resistance of the alloy 11 according to the invention in different corrosive media, at different temperatures
  • FIG. 5 shows a diagram of the corrosion resistance of the alloy 12 according to the invention in different corrosive media, at different temperatures
  • FIG. 6 shows a diagram of the corrosion resistance of alloys 8 and 10 according to the invention in dilute hydrochloric acid (6N) at 100 ° C., in comparison with the corrosion resistance of an alloy with the same binder composition, but with a much lower additional carbide content than with the alloys according to the invention
  • FIG. 7 shows a microphotograph of the structure of alloy 1 according to the prior art in 1,500 times light microscopic magnification
  • Figure 8 is a microphotograph of the structure of alloy 1 according to the prior art in 1,500 times scanning electron microscopic magnification
  • Figure 9 is a microphotograph of the structure of the alloy 8 according to the invention in 1,500 times light microscopic magnification
  • FIG. 10 shows a microphotograph of the structure of the alloy 8 according to the invention in a magnification of 1,500 times by scanning electron microscopy

Der Vergleich der Legierungen mit einem niedrigen Gesamtanteil der Bindephase von 3 % (bekannte Legierung 1, erfindungsgemäße Legierungen 7, 8, 9, 10,) zeigt durch die Figuren 1 und 3 beispielhaft, daß die Korrosionsfestigkeit der erfindungsgemäßen Legierungen in allen Medien um vieles besser ist, als bei der bekannten Legierung 1. In ihren Werten für Härte und Biegebruchfestigkeit liegen die erfindungsgemäßen Legierungen im Vergleich zur bekannten Legierung zum Großteil ebenfalls höher, wie aus Tabelle 1 zu entnehmen ist.A comparison of the alloys with a low total proportion of the binding phase of 3% (known alloy 1, alloys 7, 8, 9, 10, according to the invention) shows by way of example in FIGS. 1 and 3 that the corrosion resistance of the alloys according to the invention is much better in all media is, than with the known alloy 1. In their values for hardness and flexural strength, the alloys according to the invention are also largely higher than the known alloy, as can be seen from Table 1.

Vergleicht man die Legierungen mit hohem Gesamtanteil der Bindephase 6 % und darüber (bekannte Legierungen 2-6, erfindungsgemäße Legierungen 11-15) zeigt sich durch die Figuren 2, 4 und 5 beispielhaft, daß die Korrosionsfestigkeit der erfindungsgemäßen Legierungen in den meisten korrodierenden Medien etwa vergleichbar der Korrosionsfestigkeit der bekannten Legierungen ist und in speziellen Medien diese sogar bei weitem übertrifft. Wie aus Tabelle 1 zu entnehmen ist, sind die Werte für Härte und Biegebruchfestigkeit bei den erfindungsgemäßen Legierungen überwiegend besser als bei den bekannten Legierungen.

Figure imgb0001
Comparing the alloys with a high total proportion of the binding phase 6% and above (known alloys 2-6, alloys 11-15 according to the invention) shows by way of example in FIGS. 2, 4 and 5 that the corrosion resistance of the alloys according to the invention is approximately in most corrosive media is comparable to the corrosion resistance of known alloys and even exceeds them by far in special media. As can be seen from Table 1, the values for hardness and flexural strength in the alloys according to the invention are predominantly better than in the known alloys.
Figure imgb0001

Durch die Gegenüberstellung der erfindungsgemäßen Legierungen 8 und 10 mit einer Bindephase aus 1 Gew.% Co, 1,5 Gew.% Ni und 0,5 Gew.% Cr mit einer Legierung mit derselben Bindephase, jedoch mit einem Anteil an Zusatzkarbid, der nur 10 Gew.% beträgt, in Figur 6, ist am Beispiel des korrosiven Mediums HCI bei 100 °C klar ersichtlich, daß erst ein wesentlich über 10 Gew.% liegender Zusatzkarbidanteil eine sprunghafte Erhöhung der Korrosionsfestigkeit bewirkt, die dann bei weiterer Zunahme des Zusatzkarbidanteils in etwa konstant bleibt.By comparing alloys 8 and 10 according to the invention with a binder phase composed of 1% by weight of Co, 1.5% by weight of Ni and 0.5% by weight of Cr with an alloy with the same binder phase, but with a proportion of additional carbide which only 10% by weight, in FIG. 6, using the example of the corrosive medium HCl at 100 ° C., it can clearly be seen that only an additional carbide content which is significantly above 10% by weight brings about an abrupt increase in the corrosion resistance, which then increases with a further increase in the additional carbide content remains about constant.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Legierung kommen insbesondere bei ihrer Verwendung als Werkstoff für Ventilteile bei Verbrennungskraftmaschinen und für verschleißfeste Teile im Chemieanlagenbau zum Tragen.The advantages of the alloy according to the invention are particularly evident when it is used as a material for valve parts in internal combustion engines and for wear-resistant parts in chemical plant construction.

Durch den hohen Zusatzkarbid-Anteil ist die erfindungsgemäße Legierung trotz niedrigen Bindemittelgehaltes mittels bekannter pulvermetallurgischer Verfahren problemlos herstellbar.Due to the high proportion of additional carbide, the alloy according to the invention can be produced without problems using known powder metallurgy processes, despite the low binder content.

Bei der Herstellung der Pulvermischungen können die Zusatzkarbide sowohl einzeln als auch in Form von Mischkarbid-Kristallen zugegeben werden. Genauso ist es möglich, das Wolframkarbid als Einzelkristall oder als Mischkristall mit einem Zusatzkarbid einzubringen.In the preparation of the powder mixtures, the additional carbides can be added either individually or in the form of mixed carbide crystals. It is also possible to introduce the tungsten carbide as a single crystal or as a mixed crystal with an additional carbide.

Durch eine spezielle Optimierung des pulvermetallurgischen Herstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Legierung können die vorteilhaften Eigenschaften noch weiter verbessert werden. Wesentlich bei diesem optimierten Herstellverfahren ist es, die Legierung bei möglichst tiefen Temperaturen während möglichst kurzer Zeiten zu sintern, wobei jedoch die Ausbildung einer Flüssigphase bei der Sinterung nicht verhindert werden darf. Die durch diese Art der Sinterung verbleibenden Restporositäten werden dann durch eine heißisostatische Nachverdichtung geschlossen. Durch dieses optimierte Herstellungsverfahren wird einerseits die gewünschte diskontinuierliche Teilung der Bindephase erreicht, anderseits kann dadurch das Kornwachstum der Karbidphase so gering wie möglich gehalten werden, was zu einer weiteren Härtesteigerung der erfindungsgemäßen Hartmetall-Legierung führt.The advantageous properties can be further improved by a special optimization of the powder metallurgical manufacturing process of the alloy according to the invention. It is essential in this optimized manufacturing process to sinter the alloy at temperatures as low as possible for as short a time as possible, but the formation of a liquid phase during sintering must not be prevented. The residual porosities remaining through this type of sintering are then closed by hot isostatic post-compression. With this optimized manufacturing process, the desired discontinuous division of the binder phase is achieved, on the one hand, and the grain growth of the carbide phase can be kept as low as possible, which leads to a further increase in hardness of the hard metal alloy according to the invention.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Legierung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, wobei die Endprodukte in diesen Beispielen einzelnen, der in Tabelle 1 aufgeführten Legierungen entsprechen.The preparation of the alloy according to the invention is explained in more detail in the following examples, the end products in these examples corresponding to individual alloys listed in Table 1.

Beispiel 1example 1

Die Hartmetallegierung 8 wurde folgendermaßen hergestellt :The hard metal alloy 8 was produced as follows:

Als Hartstoffkomponenten wurden 2 kg TaC-Pulver mit einem C. ges.-Gehalt von 6,22 % und einer Korngröße von 1,5 µm nach FSSS und 2,84 kg WC Pulver mit einer Durchschnittslkorngröße von 0,8 µm nach FSSS eingesetzt. Für den Binder wurden 0,025 kg Cr3C2, 0,05 kg Co und 0,075 kg Ni verwendet. Die Rußzugabe betrug 0,007 kg.2 kg of TaC powder with a total content of 6.22% and a grain size of 1.5 µm according to FSSS and 2.84 kg WC powder with an average grain size of 0.8 µm according to FSSS were used as hard material components. 0.025 kg Cr 3 C 2 , 0.05 kg Co and 0.075 kg Ni were used for the binder. The addition of carbon black was 0.007 kg.

Der Ansatz wurde 120 h in einer Kugelmühle in 2,5 I Aceton gemahlen. Nach der Trocknung des Ansatzpulvers wurden Formpreßlinge hergestellt, aus denen diverse Proben für Korrosionstests, Biegebruchfestigkeitstests u. ä. geformt wurden. Diese Proben wurden 40 Minuten bei 1450 °C im Vakuum gesintert und anschließend heißisostatisch nachverdichtet.The mixture was ground in a ball mill in 2.5 l of acetone for 120 h. After the batch powder had been dried, molded articles were produced, from which various samples for corrosion tests, flexural strength tests and the like were produced. were formed. These samples were sintered in vacuo at 1450 ° C. for 40 minutes and subsequently hot isostatically compressed.

Beispiel 2Example 2

Die Hartmetallegierung 10 wurde folgendermaßen hergestellt :The hard metal alloy 10 was produced as follows:

Als Hartstoffkomponenten wurden 1 kg TaC-Pulver mit einem C. ges.-Gehalt von 6,19 % und einer Korngröße von 1,5 f.Lm nach FSSS und 3,84 kg WC Pulver mit einer Durchschnittskorngröße von 0,8 f.Lm nach FSSS eingesetzt. Für den Binder wurden 0,025 kg Cr3C2, 0,05 kg Co und 0,075 kg Ni verwendet. Die Rußzugabe betrug 0,009 kg.1 kg of TaC powder with a total content of 6.19% and a grain size of 1.5 f.Lm according to FSSS and 3.84 kg WC powder with an average grain size of 0.8 f.Lm were used as hard material components used according to FSSS. 0.025 kg Cr 3 C 2 , 0.05 kg Co and 0.075 kg Ni were used for the binder. The addition of carbon black was 0.009 kg.

Der Ansatz wurde 120 h in einer Kugelmühle in 2,5 I Aceton gemahlen. Nach der Trockung des Ansatzpulvers wurden Formpreßlinge hergestellt, aus denen diverse Proben für Korrosionstests, Biegebruchfestigkeitstests u. ä. geformt wurden. Diese Proben wurden 40 Minuten bei 1 490 °C im Vakuum gesintert und anschließend heißisostatisch nachverdichtet.The mixture was ground in a ball mill in 2.5 l of acetone for 120 h. After the batch powder had been dried, molded articles were produced, from which various samples for corrosion tests, flexural strength tests and the like. were formed. These samples were sintered in vacuo at 1,490 ° C. for 40 minutes and subsequently hot isostatically compressed.

Beispiel 3Example 3

Die Hartmetallegierung 11 wurde folgendermaßen hergestellt:The hard metal alloy 11 was produced as follows:

Als Hartstoffkomponenten wurden 2 kg TaC-Pulver mit einem C. ges.-Gehalt von 6,22 % und einer Korngröße von 1,5 µm nach FSSS und 2,49 kg WC Pulver mit einer Durchschnittskorngröße von 0,8 µm nach FSSS eingesetzt. Für den Binder wurden 0,044 kg Cr3C2, 0,2 kg Co und 0,2 kg Ni verwendet. Die Rußzugabe betrug 0,006 kg.The hard material components used were 2 kg of TaC powder with a C. total content of 6.22% and a grain size of 1.5 µm according to FSSS and 2.49 kg WC powder with an average grain size of 0.8 µm according to FSSS. 0.044 kg Cr 3 C 2 , 0.2 kg Co and 0.2 kg Ni were used for the binder. The addition of carbon black was 0.006 kg.

Der Ansatz wurde 120 h in einer Kugelmühle in 2,5 1 Aceton gemahlen. Nach der Trocknung des Ansatzpulvers wurden Formpreßlinge hergestellt, aus denen diverse Proben für Korrosionstests, Biegebruchfestigkeitstests u. ä. geformt wurden. Diese Proben wurden 40 Minuten bei 1 500 °C im Vakuum gesintert und anschließend heißisostatisch nachverdichtet.The mixture was ground in a ball mill in 2.5 l of acetone for 120 h. After the batch powder had been dried, molded articles were produced, from which various samples for corrosion tests, flexural strength tests and the like were produced. were formed. These samples were sintered in vacuo at 1,500 ° C. for 40 minutes and then hot isostatically compressed again.

Beispiel 4Example 4

Die Hartmetallegierung 12 wurde folgendermaßen hergestellt :The hard metal alloy 12 was produced as follows:

Als Hartstoffkomponenten wurden 2 kg NbC-Pulver mit einem C. ges.-Gehalt von 11,11 % und einer Korngröße von 3,00 µm nach FSSS und 2,49 kg WC Pulver mit einer Durchschnittskorngröße von 0,8 f.Lm nach FSSS eingesetzt. Für den Binder wurden 0,044 kg Cr3C2, 0,2 kg Co und 0,2 kg Ni verwendet. Die Rußzugabe betrug 0,045 kg.The hard material components were 2 kg of NbC powder with a C. total content of 11.11% and a grain size of 3.00 µm according to FSSS and 2.49 kg WC powder with an average grain size of 0.8 f.Lm according to FSSS used. 0.044 kg Cr 3 C 2 , 0.2 kg Co and 0.2 kg Ni were used for the binder. The addition of carbon black was 0.045 kg.

Der Ansatz wurde 120 h in einer Kugelmühle in 2,5 1 Aceton gemahlen. Nach der Trockung des Ansatzpulvers wurden Formpreßlinge hergestellt, aus denen diverse Proben für Korrosionstests, Biegebruchfestigkeitstests u. ä. geformt wurden. Diese Proben wurden 30 Minuten bei 1 590 °C im Vakuum gesintert und anschließend heißisostatisch nachverdichtet.The mixture was ground in a ball mill in 2.5 l of acetone for 120 h. After the batch powder had been dried, molded articles were produced, from which various samples for corrosion tests, flexural strength tests and the like. were formed. These samples were sintered for 30 minutes at 1,590 ° C. in a vacuum and then post-densified hot isostatically.

Claims (3)

1. A corrosion-resistant cemented carbide alloy, consisting of 31 to 84 % by weight tungsten carbide, 15 to 60 % by weight of one or more carbides selected from the group consisting of tantalum carbide, niobium carbide, zirconium carbide, titanium carbide, chromium carbide, and molybdenum carbide ; and 1 to 9 % by weight of a binder alloy consisting of nickel and/or cobalt with 2 to 40 % by weight chromium respectively.
2. A corrosion-resistant cemented carbide alloy according to Claim 1, consisting of 44 to 67 % by weight tungsten carbide, 30 to 50 % by weight tantalum carbide and/or niobium carbide, and 3 to 6 % by weight of a binder alloy consisting of nickel and/or cobalt with 2 to 20 % by weight chromium respectively.
3. Use of the corrosion-resistant cemented carbide alloy according to Claim 1 or 2 as a material for valve components of internal combustion engines or parts in chemical plants.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100420762C (en) * 2006-04-28 2008-09-24 自贡硬质合金有限责任公司 TiC-WC based alloy products

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4963183A (en) * 1989-03-03 1990-10-16 Gte Valenite Corporation Corrosion resistant cemented carbide
SE9100227D0 (en) * 1991-01-25 1991-01-25 Sandvik Ab CORROSION RESISTANT CEMENTED CARBIDE
US5925197A (en) * 1992-01-24 1999-07-20 Sandvik Ab Hard alloys for tools in the wood industry
US6037287A (en) * 1997-11-26 2000-03-14 Praxair S.T. Technology, Inc. Laser clad pot roll sleeves and bushings for galvanizing baths
SE511212C2 (en) * 1997-12-22 1999-08-23 Sandvik Ab Ballpoint pens and their use for ballpoint pens with water-based ink
US6521353B1 (en) 1999-08-23 2003-02-18 Kennametal Pc Inc. Low thermal conductivity hard metal
JP2001179507A (en) * 1999-12-24 2001-07-03 Kyocera Corp Cutting tool
DE10135790B4 (en) * 2001-07-23 2005-07-14 Kennametal Inc. Fine grained cemented carbide and its use
KR102109227B1 (en) * 2012-10-09 2020-05-28 하이페리온 매터리얼즈 앤드 테크놀로지스 (스웨덴) 에이비 Low binder, wear resistant hard metal
JP7272353B2 (en) * 2018-11-01 2023-05-12 住友電気工業株式会社 Cemented Carbide, Cutting Tool and Cemented Carbide Manufacturing Method
GB201820632D0 (en) * 2018-12-18 2019-01-30 Sandvik Hyperion AB Cemented carbide for high demand applications
DE102019110950A1 (en) 2019-04-29 2020-10-29 Kennametal Inc. Hard metal compositions and their applications

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2607676A (en) * 1949-06-01 1952-08-19 Kurtz Jacob Hard metal compositions
US3215510A (en) * 1963-10-02 1965-11-02 Gen Electric Alloy
US3455682A (en) * 1967-07-31 1969-07-15 Du Pont Isostatic hot pressing of refractory bodies
SE333437B (en) * 1969-03-03 1971-03-15 Asea Ab
US3628921A (en) * 1969-08-18 1971-12-21 Parker Pen Co Corrosion resistant binder for tungsten carbide materials and titanium carbide materials
SE420844B (en) * 1979-05-17 1981-11-02 Sandvik Ab SINTRAD HARD METAL OF NICKEL-BASED BINDING METAL AND VOLFORCARBID
CH653204GA3 (en) * 1983-03-15 1985-12-31

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100420762C (en) * 2006-04-28 2008-09-24 自贡硬质合金有限责任公司 TiC-WC based alloy products

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