EP0210114A1 - Support de constituants liquides, substances antimousse et formules détergentes les contenant - Google Patents

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EP0210114A1 EP86420189A EP86420189A EP0210114A1 EP 0210114 A1 EP0210114 A1 EP 0210114A1 EP 86420189 A EP86420189 A EP 86420189A EP 86420189 A EP86420189 A EP 86420189A EP 0210114 A1 EP0210114 A1 EP 0210114A1
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sodium
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Rhone Poulenc Chimie SA
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    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
    • C11D3/062—Special methods concerning phosphates

Definitions

  • the present invention relates to a liquid constituent support of a detergent formula, a substance based on said support and on an antifoam, as well as their preparation process and the detergent formulas containing said substances.
  • liquid or solid detergent compositions for washing natural or synthetic textiles is today widespread. This washing can be carried out in an artisanal way by hand or automatically using machines.
  • liquid component of detergent formulas defoamers, perfumes, fabric softeners, nonionic type surfactants.
  • soaps As an anti-foaming agent, it has already been proposed to add a relatively large proportion of soaps with a long alkyl chain (18 to 20 carbon atoms). These soaps have several drawbacks: they must be used in large quantities, they have a weakened anti-foaming power in very soft water and are not versatile, that is to say that they do not have the same anti-foaming power for washing compositions. rich in nonionic agents, for detergent compositions composed essentially of soaps or for conventional detergent compositions.
  • This anti-foaming substance meets the first two characteristics, that is to say on the one hand, it has an anti-foaming function at all temperatures and with all types of formulas, and on the other hand, it is in powder form. .
  • the present invention has made it possible to achieve the characteristics described above. It relates to a support for liquid constituents of a detergent formula characterized in that it is consisting of sodium tripolyphosphate and an acid orthophosphate and / or sodium acid pyrophosphate.
  • Sodium tripolyphosphate preferably has a phase 1 level greater than 50%. It is advantageously obtained by atomization and is preferably presented in granular form with particles having an average diameter of approximately 300 ⁇ m.
  • the tripolyphosphate preferably has a density of between 0.3 and 0.6.
  • a support consisting of sodium tripolyphosphate and sodium acid pyrophosphate.
  • the support according to the invention preferably has the following weight composition:
  • the support has the following constitution:
  • a completely preferred anti-foam support according to the invention has the following formula:
  • This support can be prepared using two different techniques.
  • tripolyphosphate and pyrophosphate and / or orthophosphate sodium acid solids can be dry mixed then spray the water on this mixture or spray on the anhydrous tripolyphosphate an aqueous solution of acid pyrophosphate and / or sodium acid orthophosphate.
  • the anti-foam substance is composed of the support described above and an anti-foam composition.
  • the antifoaming substance can be prepared by mixing the antifoaming composition with the support as defined above. It can also be prepared by spraying an aqueous emulsion of the antifoam composition on the mixture of anhydrous tripolyphosphate-acid pyrophosphate and / or sodium acid orthophosphate powders. This mixture should preferably be left to mature after manufacture for a minimum period of approximately 24 hours.
  • the anti-foaming substance according to the invention preferably contains at most about 15% of anti-foaming composition by weight relative to the support.
  • a protective substance such as paraffins or fatty acids.
  • anti-foaming substances can be included in all types of detergent formulas, in particular all-soap formulas, formulas rich in nonionics or more conventional formulas.
  • An amount of antifoam substance is preferably used such that the weight ratio of antifoam substance to the detergent formula is between 0.15 and 0.5 X and preferably about 0.3 X.
  • the efficiency is measured by the height of the foam (Table III) appearing during a washing cycle in a household machine with a front window allowing the levels of foam to be visually monitored on a strip.
  • the program used has a washing phase, the temperature of which changes from ambient to 90 ° C-95 ° C; detergents are tested at 6g / 1 in the presence of a load of laundry close to Skg.
  • a comparative test was carried out on a substance composed of 80% of support consisting of hydrated tripolyphosphate without pyrophosphate and the same antifoam composition (20%) as previously incorporated into a detergent formula at a rate of 0.3% of active material and aged 1 month at 40 ° C.

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Abstract

La présente invention concerne de nouveaux supports de constituants liquides à base de tripolyphosphate de sodium hydraté et de pyrophosphate acide de sodium et/ou d'orthophosphate acide de sodium, de nouvelles substances antimousse composées dudit support et de compositions antimousse contenant un polysiloxane et une silice et des formules lessivielles contenant lesdites substances.

Description

  • La présente invention concerne un support de constituant liquide d'une formule lessivielle, une substance à base dudit support et d'un antimousse, ainsi que leur procédé de préparation et les formules détergentes contenant lesdites substances.
  • L'emploi de compositions détergentes liquides ou solides pour le lavage des textiles naturels ou synthétiques est aujourd'hui largement répandu. Ce lavage peut être réalisé d'une manière artisanale à la main ou de manière automatique à l'aide de machines.
  • Dans ce dernier cas, la présence de quantités abondantes de mousses est à éviter contrairement au lavage artisanal. En effet, la formation importante de mousses peut provoquer des débordements de la machine avec des risques pour le système électrique ou électronique.
  • Aussi dépuis longtemps, on a cherché à diminuer la formation des mousses par adjonction aux systèmes détergents classiques de substances antimousses. Ces substances ainsi que tout autre constituant liquidé de formules lessivielles doivent d'une part se présenter sous une forme solide de façon à être incorporée facilement à la poudre détergente dans le cas des compositions détergentes solides. Ils doivent d'autre part présenter une stabilité satisfaisante, de façon à ce qu'après des périodes et des conditions de stockage variables, ils présentent toujours le même pouvoir.
  • On peut citer de façon non limitative comme constituant liquide de formules détergentes : les antimousses, les parfums, les assouplissants textiles, les tensio-actifs de type non ionique.
  • Comme agent antimousse, il a déjà été proposé d'ajouter une proportion relativement importante de savons dont la chaîne alkyle est longue (18 a 20 atomes de carbone). Ces savons présentent plusieurs inconvénients : ils doivent être utilisés en quantité importante, ils présentent un pouvoir antimoussant affaibli en eau très douce et ne sont pas polyvalents c'est-à-dire qu'ils ne présentent pas le même pouvoir antimoussant pour des compositions lessivielles riches en agents non ioniques, pour des compositions lessivielles composées essentiellement de savons ou pour des compositions lessivielles classiques.
  • En effet, les substances antimousses ainsi que certains constituants liquides des formules lessivielles utilisées dans les compositions détergentes solides doivent présenter un certain nombre de caractéristiques :
    • - Elles doivent être présentées à l'état pulvérulent de façon à pouvoir être incorporées à la poudre détergente après les divers traitements thermiques car les substances antimousses, les parfums, les substances non ioniques sont généralement sensibles à la température.
    • - Elles doivent présenter une fonction antimousse à toutes les températures de lavage, c'est-à-dire entre environ 15 et 95°C et avec tous les types de formules détergentes.
    • - L'agent ou la composition antimousse doit être stable au cours du temps au sein de la formule détergente. Il faut rappeler que la formule détergente est une formule dans la majorité des cas très alcaline et qui présente une grande avidité pour l'eau. Cette avidité pour l'eau entraîne souvent une hydrolyse des composés fragiles dont font partie les antimousses.
  • Pour résoudre ces problèmes et répondre à la majorité des caractéristiques précitées, certaines solutions ont été proposées. Ainsi dans le brevet français publié sous le numéro 2.143.815 est décrit une substance réduisant la formation de mousse et comprenant un tripolyphosphate de sodium, pulvérulent ou granulaire, dont la surface porte une composition anti-mousse contenant un organopolysiloxane.
  • Cette substance antimousse répond aux deux premières caractéristiques, c'est-à-dire d'une part, elle présente une fonction antimousse à toutes les températures et avec tous les types de formules, et d'autre part, elle se présente sous forme pulvérulente.
  • Elle a par contre une stabilité nettement insuffisante, il est donc nécessaire d'en introduire des quantités importantes dans les formules lessivielles, ce qui d'un point de vue économique n'est pas intéressant.
  • La présente invention a permis d'atteindre les caractéristiques ci-dessus décrites. Elle a pour objet un support de constituants liquides d'une formule lessivielle caractérisé en ce qu'il est constitué de'tripolyphosphate de sodium et d'un orthophosphate acide et/ou pyrophosphate acide de sodium.
  • Le tripolyphosphate de sodium présente de préférence un taux de phase 1 supérieur à 50 %. Il est obtenu avantageusement par atomisation et se présente de préférence sous forme granulaire avec des particules ayant un diamètre moyen d'environ 300 µm.
  • Pour un mélange plus aisé du support ainsi défini et des autres constituants de la formule lessivielle, le tripolyphosphate présente de préférence une densité comprise entre 0,3 et 0,6.
  • On préfère utiliser un support constitué de tripolyphosphate de sodium et de pyrophosphate acide de sodium.
  • Le support selon l'invention présente de préférence la constitution pondérale suivante :
    Figure imgb0001
  • Encore plus-préférentiellement, le support a la constitution suivante :
    Figure imgb0002
  • Un support de l'antimousse tout à fait privilégé selon l'invention a la formule suivante :
    Figure imgb0003
  • Ce support peut être préparé selon deux techniques différentes.
  • On peut mélanger à sec les solides tripolyphosphate et pyrophosphate et/ou orthophosphate acide de sodium puis pulvériser l'eau sur ce mélange ou pulvériser sur le tripolyphosphate anhydre une solution aqueuse de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de sodium..
  • Une solution intermédiaire n'est bien sûr pas exclue, on peut ainsi pulvériser sur un mélange tripolyphosphate-pyrophosphate et/ou orthophosphate acide une solution aqueuse de pyrophosphate et/ou orthophosphate acide.
  • La substance antimousse est composée du support décrit précédemment et d'une composition antimousse.
  • La composition antimousse comprend généralement :
    • - 100 parties d'une huile d'organopolysiloxanique de formule R3 SiO(R2 SiO)n Si R3 dans laquelle :
      • R1 R2 et R3 identiques ou différents représentent un groupe choisi parmi les radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles, au moins 80 % des radicaux étant des radicaux méthyles,
      • . n représente un nombre entier ou fractionnaire d'une valeur suffisante pour assurer une viscosité de 20 mPa.s à 50.000 mPa.s à 25°C.
    • - 0,05 à 15 parties, de préférence 0,8 à 12 parties d'une silice finement divisée dont les particules ont un diamètre moyen inférieur à 0,1 micron.
  • La composition antimousse peut éventuellement contenir 0,1 à 10 parties de polymères choisis parmi :
    • - les polymères organopolysiloxaniques et en particulier des huiles diorganopolysiloxaniques hydroxylées
    • - les polymères constitués de motifs R3' SiO0,5 et SiO2 dans lesquels R3' à la même signification que R3
    • - les copolymères formés d'une chaine diméthylpoly- siloxapique et d'au moins un bloc polyoxyalcoylénique.
  • La description plus détaillée de ces différentes compositions antimousses et de leur procédé de préparation est décrit dans le brevet français publié sous le numéro 2.509.624.
  • En ce qui concerne le procédé de préparation de la substance antimousse décrite précédemment, deux possibilités sont offertes. La substance antimousse peut être préparée par mélange de la composition antimousse avec le support tel que défini précédemment. Elle peut aussi être préparée par pulvérisation d'une émulsion aqueuse de la composition antimousse sur le mélange des poudres anhydres tripolyphosphate-pyrophosphate acide et/ou orthophosphate acide de sodium. On laissera de préférence mûrir ce mélange après fabrication pendant une période minimale d'environ 24 heures.
  • La substance antimousse selon l'invention contient de préférence au maximum environ 15 X de composition antimousse en poids par rapport au support.
  • Elle peut dans certains cas particuliers être enrobée dans une substance protectrice telle que les paraffines ou les acides gras.
  • Ces substances antimousses peuvent être incluses dans tous types de formules lessivielles, notamment les formules tout savon, les formules riches en non ioniques ou les formules plus classiques.
  • On peut citer comme exemple de formule classique, la formule pondérale suivante :
    • - alkylarylsulfonate de sodium 8
    • - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 12 motifs oxyde d'éthylène 3
    • - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 50 motifs oxyde d'éthylène 2
    • - tripolyphosphate de sodium 30
    • - silicate de sodium (2Si02, Na20) 8
    • - carboxyméthylcellulose 1,5
    • - perborate 25
    • - sulfate de sodium 20
    • - enzyme, parfum, colorant, azurant optique 2,5 ;
  • On utilise de préférence une quantité de substance antimousse telle que le rapport pondéral substance antimousse à la formule lessivielle soit compris entre 0,15 et 0,5 X et de préférence d'environ 0,3 X.
    • EXEMPLES
  • Divers supports différents ont été préparés selon les compositions suivantes, à l'aide d'une petite assiette à granuler de laboratoire dans laquelle est introduit le mélange des poudres et d'un pulvérisateur à eau.
    Figure imgb0004
  • A partir des supports précédemment proposés, on dépose la composition antimousse de formule suivante :
    • - 95 parties d'huile diméthylpolysiloxane terminée à chaque extrémité par un groupe triméthylsiloxy de viscosité d'environ 1000 mPa/s à 25°C
    • - 5 parties de silice de combustion de surface spécifique de 300 m2/g traitée par de l'octaméthylcyclotétrasiloxone.
  • L'évaluation de l'efficacité antimousse a été effectuée sur la substance antimousse telle que préparée précédemment incorporée dans la formule lessivielle de composition pondérale suivante :
    • - alkylarylsulfonate de sodium 8
    • - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 12 motifs oxyde d'éthylène 3
    • - non ionique formé d'alcool gras linéaire à 18 atomes de carbone éthoxylé par 50 motifs oxyde d'éthylène 2
    • - tripolyphosphate de sodium 30
    • - silicate de sodium 8
    • - carboxyméthylcellulose 1,5
    • - perborate 25
    • - sulfate de sodium 20
    • - enzyme, parfum, colorant, azurant optique 2,5
  • Les tests d'efficacité antimousse (tableau II) ont été réalisés sur des substances antimousse non stockées, donc incorporées dans la formule lessivielle et immédiatement testées, sur des susbstances antimousse stockées à l'extérieur de la formule lessivielle 1 mois à 40°C puis incorporées dans la formule lessivielle et testées immédiatement et finalement sur des substances antimousse stockées à l'intérieur de la formule lessivielle pendant 1 mois à 40°C.
  • Des essais similaires ont été réalisés de la même manière mais en utilisant une substance composée du support et de la composition antimousse protégée soit par de la paraffine soit par des acides gras.
  • L'efficacité est mesurée par la hauteur de la mousse (tableau III) apparaissant au cours d'un cycle de lavage dans une machine ménagère à hublot frontal permettant de suivre visuellement sur une réglette les niveaux de mousse. Le programme utilisé présente une phase lavage dont la température évolue de l'ambiante à 90°C-95°C ; les lessives sont essayées à 6g/1 en présence d'une charge de linge voisine de Skg.
  • Les meilleurs résultats obtenus après stockage d'un mois à 40°C apparaissent pour les essais n° 13, 14 et 16.
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    • Exemple comparatif
  • Un essai comparatif a été réalisé sur une substance composée de 80% de support constitué de tripolyphosphate hydraté sans pyrophosphate et de la même composition antimousse (20%) que précédemment incorporée dans une formule lessivielle à raison de 0,3% de matière active et vieillie 1 mois à 40°C.
    Figure imgb0007

Claims (19)

1. Support de constituants liquides d'une formule lessivielle caractérisé en ce qu'il est constitué de tripolyphosphate de sodium et d'un orthophosphate acide et/ou de pyrophosphate acide de sodium.
2. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce que le tripolyphosphate de sodium contient au moins 50 X de phase 1.
3. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce que le tripolyphosphate de sodium est atomisé.
4. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le tripolyphosphate est sous forme granulaire avec des particules ayant un diamètre moyen d'environ 300 µm.
5. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le tripolyphosphate a une densité apparente comprise entre 0,3 et 0,6.
6. Support selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il est constitué de tripolyphosphate de sodium et de pyrophosphate acide de sodium.
7. Support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est constitué de :
Figure imgb0008
8. Support selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il est constitué de :
Figure imgb0009
9. Support selon la revendication 8 caractérisé en ce qu'il est constitué de :
Figure imgb0010
10. Procédé de préparation du support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on pulvérise l'eau sur un mélange de tripolyphosphate anhydre et d'orthophosphate acide et/ou de pyrophosphate acide de sodium.
11. Procède de préparation du support selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on pulvérise sur du tripolyphofphate anhydre une solution de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de sodium.
12. Substance antimousse composée d'un support selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et d'une composition antimousse.
13. Substance antimousse selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un support et d'une composition contenant un organopolysiloxane et une silice.
14. Composition antimousse selon la revendication 13 caractérisé en ce qu'elle contient
- 100 parties d'une huile d'organopolysiloxanique de formule R3 SiO(R2 SiO)n Si R3 dans laquelle :
R1 R2 et R3 identiques ou différents représentent un groupe choisi parmi les radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles, au moins 80 Z des radicaux étant des radicaux méthyles,
. n représente un nombre entier ou fractionnaire d'une valeur suffisante pour assurer une viscosité de 20 mPa.s à 50.000 mPa.s à 25°C.
- 0,05 à 15 parties, de préférence 0,8 à 12 parties d'une silice finement divisée dont les particules ont un diamètre moyen inférieur à 0,1 micron.
15. Substance antimousse selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 caractérisée en ce qu'elle contient au maximum environ 15 % de composition antimousse par rapport au support.
16. Procédé de préparation de la substance antimousse caractérisé en ce qu'on ajoute la composition antimousse au support.
17. Procédé de préparation de la substance antimousse caractérisé en ce qu'on pulvérise une émulsion aqueuse de la composition antimousse sur un mélange anhydre de tripolyphosphate et de pyrophosphate acide et/ou d'orthophosphate acide de sodium.
18. Formule détergente caractérisée en ce qu'elle contient la substance antimousse selon l'une quelconque des revendications 12 à 15.
19. Formule détergente selon 1a revendication 18 caractérisée en ce que le rapport pondéral de la substance antimousse exprimée en matière active antimousse par rapport à l'ensemble de la formule détergente est compris entre 0,15 et 0,5 % et de préférence d'environ 0,3%.
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