EP0155232A1 - Process for dyeing cellulosic textile materials - Google Patents

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EP0155232A1
EP0155232A1 EP85810091A EP85810091A EP0155232A1 EP 0155232 A1 EP0155232 A1 EP 0155232A1 EP 85810091 A EP85810091 A EP 85810091A EP 85810091 A EP85810091 A EP 85810091A EP 0155232 A1 EP0155232 A1 EP 0155232A1
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EP
European Patent Office
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dyes
acrylamide
adduct
graft polymer
methacrylamide
Prior art date
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EP85810091A
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German (de)
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EP0155232B1 (en
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Carl Alfred Jaeger
Hans-Ulrich Berendt
Paul Dr. Schäfer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
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    • D06P1/6131—Addition products of hydroxyl groups-containing compounds with oxiranes
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    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5207—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06P1/525—Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
    • D06P1/5257—(Meth)acrylic acid
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile

Definitions

  • the present invention relates to a process for the block-free dyeing of textile materials which consist entirely or partly of cellulose fibers with substantive dyes or preferably with reactive dyes.
  • the present invention therefore relates to a process for dyeing cellulose-containing textile material with substantive dyes or reactive dyes by block-free impregnation of the textile material with an aqueous dye liquor and fixation of the dyes by the action of heat or by the cold dwell method, the dye liquor containing dyes and optionally other auxiliaries, such as wetting agents or fixing alkalis, characterized in that the dye liquor is a homopolymer or copolymer of acrylamide or methacrylamide or a graft polymer which consists of an adduct of an alkylene oxide of an at least trihydric aliphatic alcohol having 3 to 10 carbon atoms and acrylamide or methacrylamide is available.
  • the dye liquor can also contain mixtures of the polymers mentioned.
  • the polymers based on acrylamide or methacrylamide used according to the invention are preferably the graft polymers according to the definition.
  • graft polymers which can be obtained by graft polymerization of methacrylamide or, in particular, acrylamide onto an adduct of 4 to 100 mol, preferably 40 to 80 mol, of propylene oxide with 3 to 6 carbon atoms having trivalent to hexavalent alkanols.
  • alkanols can be straight-chain or branched. Examples include glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, mannitol or sorbitol.
  • graft polymers are those which are prepared by grafting methacrylamide or acrylamide onto addition products of mixtures of ethylene oxide and propylene oxide or else of ethylene oxide alone with the polyhydric alcohols mentioned.
  • Graft polymers of acrylamide and addition products of 40 to 80 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol have proven to be particularly suitable.
  • the graft polymers used according to the invention contain in some cases 2.5 to 50% by weight of the defined adduct as a parent chain and 50 to 97.5% by weight of grafted methacrylamide or preferably acrylamide as side chains.
  • the graft polymers preferably have 2.5 to 30% by weight of the alkylene oxide adduct by definition and 70 to 97.5% by weight of grafted methacrylamide or, in particular, acrylamide. Still before-.
  • the amide content is 80 to 97.5% by weight, based on the graft polymer.
  • the graft polymers used according to the invention are prepared by methods known per se, expediently in such a way that (1) an adduct of an alkylene oxide with an at least trihydric aliphatic alcohol of 3 to 10 carbon atoms with (2) acrylamide or methacrylamide and in the presence of Catalysts, advantageously polymerized at a temperature of 40 to 100 ° C.
  • Free radical-forming organic or preferably inorganic initiators are expediently used as catalysts.
  • Suitable organic initiators to carry out the radical Polymerization are, for example, symmetrical peroxidicarbonates, butyl peroctoates, butyl perbenzoates, peracetates or peroxidicarbamates.
  • Suitable inorganic initiators are hydrogen superoxide, perborates, persulfates or peroxidisulfates.
  • the preferred initiator or activator is potassium peroxydisulfate.
  • These catalysts can be used in amounts of 0.05 to 5 percent by weight, advantageously 0.05 to 2 percent by weight and preferably 0.1 to 1 percent by weight, based on the starting products.
  • the graft polymerization is advantageously carried out in an inert atmosphere, e.g. carried out in a nitrogen atmosphere.
  • the graft polymers are obtained as a very viscous mass.
  • gel-like products with a dry content of e.g. Produce 0.5 to 20 wt .-%, preferably 2 to 20 wt .-%.
  • preservatives such as e.g. Chloroacetamide, N-hydroxymethylchloroacetamide, pentachlorophenolates, alkali metal nitrites, triethanolamine or preferably hydroquinone monomethyl ether or also antibacterial agents, such as e.g. Sodium azide or surface-active quaternary ammonium compounds which have one or two fatty alkyl radicals can be added. Mixtures of these preservatives and germicidal compounds can also advantageously be used.
  • the particularly preferred 2 to 5% solutions of the graft polymers obtained have a viscosity of 3,000 to 150,000, preferably 15,000 to 120,000 and in particular 40,000 to 80,000 mPas (milli Pascal second at 25 ° C. ).
  • the polyalkylene oxide adducts used to prepare the graft polymers have in the Usually have a molecular weight of 400 to 6000, preferably 3000 to 4500.
  • linear or branched polymers of acrylic acid amide or methacrylic acid amide as well as copolymers of acrylic acid amide or methacrylic acid amide and other ethylenically unsaturated monomers, such as e.g.
  • Acrylic acid methacrylic acid, a-haloacrylic acid, 2-hydroxyethylacrylic acid, a-cyanoacrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, maleic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl alkyl ether, (methyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether), vinyl ester (vinyl acetate), styrene, vinyl toluene, vinyl sulfido acid, 2-acrylamido acid, 2-acrylamido acid -methylpropane sulfonic acid or esters of the said a, ⁇ -unsaturated carboxylic acids and especially half-esters of maleic acid with adducts of 2 to 15 moles of ethylene oxide with monoalcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • the weight ratio of the acrylic acid amide to the other monomers is preferably from 9: 1 to 1: 1.
  • the amount in which the acrylic acid amide polymers are used alone or as a mixture in the dyeing liquors can vary within wide limits. Quantities of 0.1 to 20 g, preferably 0.5 to 10 g and in particular 1 to 5 g in the form of 2 to 10% aqueous solutions per liter of dye liquor have proven to be advantageous.
  • the dyes used in the process according to the invention are the substantive dyes usually used for dyeing cellulose textile materials or, above all, reactive dyes.
  • direct dyes are suitable as noun dyes, for example those in Color Index, 3rd edition (1971) Volume 2 on pages 2005 - 2478 "Direct Dyes".
  • Reactive dyes are understood to be the usual dyes that form a chemical bond with the cellulose, e.g. the "Reactive Dyes” listed in Color Index, Volume 3 (3rd Edition, 1971) on pages 3391-3560 and Volume 6 (Revised 3rd Edition, 1975) on Pages 6268-6345.
  • the amount of the dyes is generally based on the desired color strength and is advantageously 0.1 to 80 g per liter of liquor, preferably 2 to 50 g / 1 liquor.
  • the preparations When using reactive dyes, the preparations usually contain fixing alkalis.
  • alkaline compounds for fixing the reactive dyes are sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, disodium phosphate, trisodium phosphate, borax, aqueous ammonia or alkali donors, such as e.g. Sodium trichloroacetate used.
  • alkali donors such as e.g. Sodium trichloroacetate used.
  • a mixture of water glass and a 30% aqueous sodium hydroxide solution has proven particularly useful as an alkali.
  • the pH of the dye liquors containing alkali is usually 7.5 to 13.2, preferably 8.5 to 11.5.
  • the dyeing liquors are expediently prepared by dissolving the dye and by adding the acrylamide polymer and alkali.
  • the dye liquors can contain other conventional additives, for example electrolytes, such as sodium chloride or sodium sulfate, and also sequestering agents, reducing agents, such as sodium nitrobenzenesulfonic acid, and also urea, glycerol and / or sodium formate.
  • electrolytes such as sodium chloride or sodium sulfate
  • sequestering agents such as sodium nitrobenzenesulfonic acid
  • reducing agents such as sodium nitrobenzenesulfonic acid
  • urea glycerol and / or sodium formate.
  • thickeners such as alginates, cellulose derivatives, Starch ether or core meal ether such as locust bean meal ether may be contained therein.
  • alkali-resistant wetting agents e.g. Sulfonates of polycarboxylic acid esters such as dihexyl sulfosuccinates or dioctyl sulfosuccinates; Straight chain or branched chain alkylarylsulfonates with at least 6 carbon atoms, e.g. Dodecylbenzenesulfonates or preferably alkylsulfonates whose alkyl chain contains 8 to 20 carbon atoms, e.g. Add dodecyl sulfonates or pentadecyl sulfonates.
  • Sulfonates of polycarboxylic acid esters such as dihexyl sulfosuccinates or dioctyl sulfosuccinates
  • Straight chain or branched chain alkylarylsulfonates with at least 6 carbon atoms e.g. Dodecylbenzenesulfonates or
  • the sulfonates mentioned as wetting agents are generally present as alkali metal salts, but in particular as sodium salts or ammonium salts.
  • the amounts used in which the wetting agents are added to the dye liquor are advantageously between 1 to 20 g, preferably 2 to 10 g, per liter of liquor.
  • An advantageous embodiment of the invention consists in impregnating the cellulose material with a dyeing liquor which contains the graft polymer according to the definition in combination with a wetting agent which consists of (A) an alkyl sulfonate whose alkyl radical has 8 to 20 carbon atoms and (B) an adduct from 2 to 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of fatty alcohol or fatty acid each having 8 to 22 carbon atoms or to 1 mole of alkylphenol with a total of 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part.
  • Components (A) and (B) are generally present in a weight ratio of 5: 1 to 1: 1, preferably 5: 1 to 2: 1 and in particular 4: 1 to 3: 1.
  • Preferred ethylene oxide adducts (B) are those obtained by adding 2 to 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of fatty alcohol having 8 to 12 carbon atoms.
  • the process according to the invention is suitable for dyeing textiles which consist of or contain cellulose.
  • Suitable cellulose material is regenerated or, in particular, natural cellulose, such as Cellulose, viscose silk, hemp, linen, jute or preferably cotton, as well as fiber blends e.g. those made of polyamide / cotton or in particular polyester / cotton, the polyester content being able to be pre-, simultaneously or post-dyed with disperse dyes.
  • fiber blends e.g. those made of polyamide / cotton or in particular polyester / cotton, the polyester content being able to be pre-, simultaneously or post-dyed with disperse dyes.
  • acid or dispersion dyes can also be sprayed.
  • the textile can be used in any form, e.g. Yarns, skeins of yarn, woven fabrics, knitted fabrics, felts, preferably in the form of textile fabrics, such as woven fabrics, knitted fabrics or carpets, which consist entirely or partially of native, regenerated or modified cellulose. Both raw and pretreated goods can be used.
  • Raw cotton e.g. used in cable or hose form.
  • the cellulose-containing textile material can be impregnated by application or, preferably, by spraying the dye liquor.
  • the fiber material is advantageously sprayed on at room temperature through a nozzle with a fine distribution, the flow rate being set such that a liquor absorption of 20 to 150% and particularly 80 to 150% can be achieved.
  • the textile material is subjected to a heat treatment process in order to fix the applied dyes.
  • the dyes are preferably fixed by the cold residence method.
  • the heat setting step can be carried out by a steaming process, a heat retention process, a thermal insulation process or by a microwave treatment.
  • the textile materials impregnated with the dye liquor for fixing the dyes are subjected to a treatment in a steamer with possibly superheated steam, advantageously at a temperature of 98 to 210 ° C., advantageously 100 to 180 ° C. and preferably 102 to 120 ° C.
  • the impregnated goods are left moist, e.g. Linger for 5 to 120 minutes, advantageously at temperatures of 85 to 102 ° C.
  • the wetted goods can be preheated to 85 to 102 ° C by infrared treatment.
  • the residence temperature is preferably 95 to 100.degree.
  • the fixation of the dyes by the so-called thermal insulation process can be done after or without intermediate drying e.g. at a temperature of 100 to 210 ° C.
  • the thermal insulation is preferably carried out at a temperature of 120 to 210 ° C., preferably 140 to 180 ° C. and after intermediate drying at 80 to 120 ° C. of the impregnated goods.
  • the thermal insulation can take 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 to 60 seconds.
  • the heat setting of the dyes can be carried out using microwaves. After impregnation with the dye liquor, the goods are expediently rolled up and treated in a chamber by means of microwaves.
  • the microwave treatment can take 2 to 120 minutes. Preferably 2 to 15 minutes will suffice.
  • Microwaves are electromagnetic waves (radio waves) in the frequency range from 300 to 100,000 MHz, preferably 1000 to 30,000 MHz.
  • the dyes are fixed in accordance with the cold residence process expediently by storing the impregnated and preferably paneled or rolled goods at room temperature (15 to 30 ° C.), for example for 3 to 24 hours, the cold residence time being known to depend on the dye. If necessary, it can also be stored at a slightly elevated temperature (30 to 80 ° C).
  • the dyed cellulose material can be washed out in the usual way to remove unfixed dye.
  • the substrate is treated, for example, at from 40 ° C. to cooking temperature in a solution which contains soap or synthetic detergent. Treatment with a fixative can then be carried out to improve wet fastness.
  • level and vivid colorations are obtained which are characterized by a calm product appearance. Furthermore, the fastness to use of the colored goods, such as Light fastness, rub fastness and wet fastness are not negatively affected by the use of the defined acrylic acid amide polymer.
  • Example 1 A raw knitted cotton fabric (basis weight 165 g / m 2 ) is mixed with a liquor containing 5 g of the dye of the formula in liters
  • the knitted fabric is then rinsed and washed for 20 minutes at boiling temperature with a nonionic detergent (0.5 g / 1 of the addition product of 9 mol of ethylene oxide with 1 mol of nonylphenol) in a liquor ratio of 1:40.
  • a nonionic detergent 0.5 g / 1 of the addition product of 9 mol of ethylene oxide with 1 mol of nonylphenol
  • the substrate is then rinsed again and dried. You get a level and strong blue color, which is well colored, is characterized by a very calm appearance and shows no edge marking.
  • the dye solution is applied where it is needed, thus avoiding a complete penetration of the entire tissue.
  • Spraying can be carried out directly after dyeing the polyacrylonitrile fiber without intermediate drying (wet-on-wet).
  • the plush fabric is then placed in a container, sealed airtight and stored at 25 ° C. for 6 hours.
  • the knitted fabric is then rinsed and washed for 20 minutes at boiling temperature with a nonionic detergent (0.5 g / 1 of the addition product of 9 mol of ethylene oxide and 1 mol of nonylphenol) in a liquor ratio of 1:40.
  • a nonionic detergent 0.5 g / 1 of the addition product of 9 mol of ethylene oxide and 1 mol of nonylphenol
  • a uniformly colored, deeply colored, level red coloration is obtained on both sides. Similar effects are obtained if, instead of the graft polymer prepared according to regulation 2, the same amount of the graft polymers prepared according to regulations 1 and 4 are used.

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Abstract

Textiles Cellulosematerial wird mit substantiven Farbstoffen oder vorzugsweise mit Reaktivfarbstoffen gefärbt. Die Färbung erfolgt durch klotzfreies Aufbringen auf das Cellulosematerial einer wässerigen Färbeflotte, die neben dem Farbstoff ein Homopolymerisat oder Mischpolymerisat des Acrylamids oder Methacrylamids oder vorzugsweise ein Pfropfpolymerisat, welches aus einem Anlagerungsprodukt von einem Alkylenoxid, vorzugsweise Propylenoxid, an einen mindestens dreiwertigen aliphatischen Alkohol, wie z.B. Glycerin, und Acrylamid oder Methacrylamid erhalten wird, enthält. Das Cellulosematerial wird dann zur Fixierung des Farbstoffes einer Hitzebehandlung, z.B. durch Dämpfen oder mittels Mikrowellen unterworfen, oder vorzugsweise kalt gelagert. Mit dieser Färbemethode werden einwandfreie durchgefärbte Färbungen mit gleicher Farbtiefe von Kante zu Kante erreicht.Textile cellulose material is dyed with substantive dyes or preferably with reactive dyes. The dyeing is carried out by pad-free application to the cellulose material of an aqueous dye liquor which, in addition to the dye, is a homopolymer or copolymer of acrylamide or methacrylamide or preferably a graft polymer which consists of an adduct of an alkylene oxide, preferably propylene oxide, and an at least trihydric aliphatic alcohol, e.g. Glycerin, and acrylamide or methacrylamide is obtained contains. The cellulosic material is then subjected to heat treatment to fix the dye, e.g. subjected to steaming or by means of microwaves, or preferably stored cold. With this dyeing method, perfect through-colored dyeings with the same color depth from edge to edge are achieved.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum klotzfreien Färben von Textilmaterialien, die ganz oder teilweise aus Cellulosefasern bestehen, mit substantiven Farbstoffen oder vorzugsweise mit Reaktivfarbstoffen.The present invention relates to a process for the block-free dyeing of textile materials which consist entirely or partly of cellulose fibers with substantive dyes or preferably with reactive dyes.

Beim Färben von Schlauchwaren, wie z.B. Baumwolltrikot, auf dem Foulard wird zwar eine gute Durchfärbung der Ware erreicht, können aber durch das Abquetschen (Klotzen) auch unerwünschte Markierungen der Kanten auftreten. Diese sonst beim Klotzen auftretende Gefahr der Kantenmarkierungen kann bekanntlich durch Aufsprühen der Färbeflotte umgangen werden. Die Aufsprühmethode ergibt jedoch in der Regel auch bei Einsatz von guten Netzmitteln eine ungenügende Durchdringung der Ware mit der Färbeflotte und ein unbefriedigendes Warenbild. Mit dem vorliegenden Verfahren sollen nun z.B. folgende Aufgaben gelöst werden.

  • a) Vermeiden der Kantenmarkierungen unter Erzielung eines guten Warenbildes.
  • b) Verbesserung der Durchfärbbarkeit der Ware bei klotzfreier Imprägnierung,wie z.B. beim Aufsprühen der Färbeflotte.
When dyeing tubular goods, such as cotton jerseys, on the foulard, good dyeing of the goods is achieved, but undesirable marking of the edges can also occur due to squeezing (padding). This risk of edge marking, which otherwise occurs when padding, can be avoided, as is known, by spraying on the dyeing liquor. However, the spray-on method usually results in insufficient penetration of the goods with the dyeing liquor and an unsatisfactory product appearance even when good wetting agents are used. With the present method, the following tasks are to be solved, for example.
  • a) Avoiding the edge markings while achieving a good product appearance.
  • b) Improving the dyeability of the goods with block-free impregnation, such as when spraying the dyeing liquor.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben von cellulosehaltigem Textilgut mit substantiven Farbstoffen oder Reaktivfarbstoffen durch klotzfreie Imprägnierung des Textilgutes mit einer wässerigen Färbeflotte und Fixierung der Farbstoffe durch Hitzeeinwirkung oder nach der Kalt-Verweilmethode, wobei die Färbeflotte Farbstoffe und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe, wie z.B. Netzmittel oder Fixieralkalien enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbeflotte ein Homopolymerisat oder Mischpolymerisat des Acrylamids oder Methacrylamids oder ein Pfropfpolymerisat, welches aus einem Anlagerungsprodukt von einem Alkylenoxid an einen mindestens dreiwertigen aliphatischen Alkohol mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und Acrylamid oder Methacrylamid erhältlich ist, enthält. Dabei kann die Färbeflotte auch Mischungen der genannten Polymerisate enthalten.The present invention therefore relates to a process for dyeing cellulose-containing textile material with substantive dyes or reactive dyes by block-free impregnation of the textile material with an aqueous dye liquor and fixation of the dyes by the action of heat or by the cold dwell method, the dye liquor containing dyes and optionally other auxiliaries, such as wetting agents or fixing alkalis, characterized in that the dye liquor is a homopolymer or copolymer of acrylamide or methacrylamide or a graft polymer which consists of an adduct of an alkylene oxide of an at least trihydric aliphatic alcohol having 3 to 10 carbon atoms and acrylamide or methacrylamide is available. The dye liquor can also contain mixtures of the polymers mentioned.

Als erfindungsgemäss verwendete Polymerisate auf Basis von Acrylamid oder Methacrylamid kommen vorzugsweise die definitionsgemässen Pfropfpolymerisate in Betracht.The polymers based on acrylamide or methacrylamide used according to the invention are preferably the graft polymers according to the definition.

Bevorzugt sind Pfropfpolymerisate, welche durch Pfropfpolymerisation von Methacrylamid oder insbesondere Acrylamid auf ein Anlagerungsprodukt von 4 bis 100 Mol, vorzugsweise 40 bis 80 Mol Propylenoxid an 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisende drei- bis sechswertige Alkanole erhältlich sind. Diese Alkanole können geradkettig oder verzweigt sein. Als Beispiele seien Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Mannit oder Sorbit genannt.Preference is given to graft polymers which can be obtained by graft polymerization of methacrylamide or, in particular, acrylamide onto an adduct of 4 to 100 mol, preferably 40 to 80 mol, of propylene oxide with 3 to 6 carbon atoms having trivalent to hexavalent alkanols. These alkanols can be straight-chain or branched. Examples include glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, mannitol or sorbitol.

Weitere geeignete Pfropfpolymerisate sind diejenigen, die durch Aufpfropfen von Methacrylamid oder Acrylamid auf Anlagerungsprodukte von Gemischen aus Ethylenoxid und Propylenoxid oder auch von Ethylenoxid allein an die genannten mehrwertigen Alkohole hergestellt werden.Further suitable graft polymers are those which are prepared by grafting methacrylamide or acrylamide onto addition products of mixtures of ethylene oxide and propylene oxide or else of ethylene oxide alone with the polyhydric alcohols mentioned.

Als besonders geeignet haben sich vor allem Pfropfpolymerisate aus Acrylamid und Anlagerungsprodukte von 40 bis 80 Mol Propylenoxid an l Mol Glycerin erwiesen.Graft polymers of acrylamide and addition products of 40 to 80 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol have proven to be particularly suitable.

Die erfindungsgemäss verwendeten Pfropfpolymerisate enthalten vorteilhafterweise 2,5 bis 50 Gew.-% des definierten Anlagerungsproduktes als Stammkette und 50 bis 97,5 Gew.-% aufgepfropftes Methacrylamid oder vorzugsweise Acrylamid als Seitenketten.The graft polymers used according to the invention contain in some cases 2.5 to 50% by weight of the defined adduct as a parent chain and 50 to 97.5% by weight of grafted methacrylamide or preferably acrylamide as side chains.

Bevorzugt weisen die Pfropfpolymerisate 2,5 bis 30 Gew.-% des definitionsgemässen Alkylenoxidadduktes und 70 bis 97,5 Gew.-% aufgepfropftes Methacrylamid oder insbesondere Acrylamid auf. Noch bevor-. zugter beträgt der Amidanteil 80 bis 97,5 Gew.-%, bezogen auf das Pfropfpolymerisat.The graft polymers preferably have 2.5 to 30% by weight of the alkylene oxide adduct by definition and 70 to 97.5% by weight of grafted methacrylamide or, in particular, acrylamide. Still before-. The amide content is 80 to 97.5% by weight, based on the graft polymer.

Unter diesen Produkten werden solche, die als Stammkette 4 bis 10 Gew.-% des Anlagerungsproduktes von 40 bis 80 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin und 90 bis 96 Gew.-% Acrylamid enthalten, besonders bevorzugt.Among these products, those which contain 4 to 10% by weight of the adduct of 40 to 80 mol of propylene oxide with 1 mol of glycerol and 90 to 96% by weight of acrylamide as the parent chain are particularly preferred.

Die angegebenen Prozentsätze beziehen sich auf das gesamte Pfropfpolymerisat.The percentages given relate to the entire graft polymer.

Die Herstellung der erfindungsgemäss verwendeten Pfropfpolymerisate erfolgt nach an sich bekannten Methoden, zweckmässig in der Weise, dass man (1) ein Anlagerungsprodukt von einem Alkylenoxid an einen mindestens dreiwertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 10 Kohlenstoffatomen mit (2) Acrylamid oder Methacrylamid und in Gegenwart von Katalysatoren, zweckmässig bei einer Temperatur von 40 bis 100°C polymerisiert. Man erhält somit vorwiegend Pfropfpolymerisate, in denen das Alkylenoxidaddukt die Stammkette bildet, die an einzelne Kohlenstoffatome das aufgepfropfte Acrylamid oder Methacrylamid in Form von Seitenketten enthält.The graft polymers used according to the invention are prepared by methods known per se, expediently in such a way that (1) an adduct of an alkylene oxide with an at least trihydric aliphatic alcohol of 3 to 10 carbon atoms with (2) acrylamide or methacrylamide and in the presence of Catalysts, advantageously polymerized at a temperature of 40 to 100 ° C. This gives predominantly graft polymers in which the alkylene oxide adduct forms the parent chain which contains the grafted-on acrylamide or methacrylamide in the form of side chains on individual carbon atoms.

Als Katalysatoren werden zweckmässigerweise freie Radikale bildende organische oder vorzugsweise anorganische Initiatoren verwendet. Geeignete organische Initiatoren zur Durchführung der radikalischen Polymerisation sind z.B. symmetrische Peroxidicarbonate, Butylperoctoate, Butylperbenzoate, Peracetate oder Peroxidicarbamate. Geeignete anorganische Initiatoren sind Wasserstoffsuperoxid, Perborate, Persulfate oder Peroxidisulfate.Free radical-forming organic or preferably inorganic initiators are expediently used as catalysts. Suitable organic initiators to carry out the radical Polymerization are, for example, symmetrical peroxidicarbonates, butyl peroctoates, butyl perbenzoates, peracetates or peroxidicarbamates. Suitable inorganic initiators are hydrogen superoxide, perborates, persulfates or peroxidisulfates.

Bevorzugter Initiator oder Aktivator ist Kaliumperoxidisulfat.The preferred initiator or activator is potassium peroxydisulfate.

Diese Katalysatoren können in Mengen von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent vorteilhafterweise 0,05 bis 2 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Ausgangsprodukte eingesetzt werden.These catalysts can be used in amounts of 0.05 to 5 percent by weight, advantageously 0.05 to 2 percent by weight and preferably 0.1 to 1 percent by weight, based on the starting products.

Die Pfropfpolymerisation wird vorteilhafterweise in inerter Atmosphäre, z.B. in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt.The graft polymerization is advantageously carried out in an inert atmosphere, e.g. carried out in a nitrogen atmosphere.

Die Pfropfpolymerisate fallen als sehr viskose Masse an. Durch Lösen und Verdünnen mit Wasser kann man gelartige Produkte mit einem Trokkengehalt von z.B. 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% herstellen. Zur Konservierung und/oder Verbesserung der Lagerstabilität der erhaltenen wässerigen Pfropfpolymerisatlösungen können Konservierungsmittel, wie z.B. Chloracetamid, N-Hydroxymethylchloracetamid, Pentachlorphenolate, Alkalimetallnitrite, Triethanolamin oder vorzugsweise Hydrochinonmonomethylether oder auch antibakterielle Mittel, wie z.B. Natriumazid oder oberflächenaktive quaternäre Ammoniumverbindungen, die einen oder zwei Fettalkylreste aufweisen, zugesetzt werden. Vorteilhafterweise können auch Mischungen dieser Konservierungsmittel und keimtötenden Verbindungen eingesetzt werden.The graft polymers are obtained as a very viscous mass. By dissolving and diluting with water, gel-like products with a dry content of e.g. Produce 0.5 to 20 wt .-%, preferably 2 to 20 wt .-%. To preserve and / or improve the storage stability of the aqueous graft polymer solutions obtained, preservatives such as e.g. Chloroacetamide, N-hydroxymethylchloroacetamide, pentachlorophenolates, alkali metal nitrites, triethanolamine or preferably hydroquinone monomethyl ether or also antibacterial agents, such as e.g. Sodium azide or surface-active quaternary ammonium compounds which have one or two fatty alkyl radicals can be added. Mixtures of these preservatives and germicidal compounds can also advantageously be used.

Die besonders bevorzugten 2 bis 5 % igen Lösungen der erhaltenen Pfropfpolymerisate besitzen bei 25°C eine Viskosität von 3'000 bis 150'000, vorzugsweise 15'000 bis 120'000 und insbesondere 40'000 bis 80'000 mPas (milli Pascal Sekunde). Die zur Herstellung der Pfropfpolymerisate verwendeten Polyalkylenoxidaddukte weisen in der Regel ein Molekulargewicht von 400 bis 6000, vorzugsweise 3000 bis 4500 auf.The particularly preferred 2 to 5% solutions of the graft polymers obtained have a viscosity of 3,000 to 150,000, preferably 15,000 to 120,000 and in particular 40,000 to 80,000 mPas (milli Pascal second at 25 ° C. ). The polyalkylene oxide adducts used to prepare the graft polymers have in the Usually have a molecular weight of 400 to 6000, preferably 3000 to 4500.

Zur Imprägnierung können anstelle der genannten Pfropfpolymerisate auch lineare oder verzweigte Polymere des Acrylsäureamids oder Methacrylsäureamids sowie Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid oder Methacrylsäureamid und weiteren ethylenisch-ungesättigten Monomeren, wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, a-Halogenacrylsäure, 2-Hydroxyethylacrylsäure, a-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylalkylether, (Methylvinylether, Isopropylvinylether), Vinylester (Vinylacetat), Styrol, Vinyltoluol, Vinylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure oder Estern der genannten a,ß-ungesättigten Carbonsäuren und vor allem Halbestern der Maleinsäure mit Anlagerungsprodukten von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Monoalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, verwendet werden. Das Gewichtsverhältnis des Acrylsäureamids zu den anderen Monomeren ist vorzugsweise von 9:1 bis 1:1.Instead of the graft polymers mentioned, linear or branched polymers of acrylic acid amide or methacrylic acid amide as well as copolymers of acrylic acid amide or methacrylic acid amide and other ethylenically unsaturated monomers, such as e.g. Acrylic acid, methacrylic acid, a-haloacrylic acid, 2-hydroxyethylacrylic acid, a-cyanoacrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, maleic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl alkyl ether, (methyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether), vinyl ester (vinyl acetate), styrene, vinyl toluene, vinyl sulfido acid, 2-acrylamido acid, 2-acrylamido acid -methylpropane sulfonic acid or esters of the said a, β-unsaturated carboxylic acids and especially half-esters of maleic acid with adducts of 2 to 15 moles of ethylene oxide with monoalcohols with 8 to 22 carbon atoms. The weight ratio of the acrylic acid amide to the other monomers is preferably from 9: 1 to 1: 1.

Die Menge, in der die Acrylsäureamid-Polymerisate allein oder als Gemisch in den Färbeflotten eingesetzt werden, kann in weiten Grenzen schwanken. So haben sich Mengen von 0,1 bis 20 g, vorzugsweise 0,5 bis 10 g und insbesondere 1 bis 5 g in Form von 2 bis 10 Zigen wässerigen Lösungen, je Liter Färbeflotte als vorteilhaft erwiesen.The amount in which the acrylic acid amide polymers are used alone or as a mixture in the dyeing liquors can vary within wide limits. Quantities of 0.1 to 20 g, preferably 0.5 to 10 g and in particular 1 to 5 g in the form of 2 to 10% aqueous solutions per liter of dye liquor have proven to be advantageous.

Bei den im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Farbstoffen handelt es sich um die üblicherweise zum Färben von Cellulose-Textilmaterialien verwendeten substantiven Farbstoffe oder vor allem Reaktivfarbstoffe.The dyes used in the process according to the invention are the substantive dyes usually used for dyeing cellulose textile materials or, above all, reactive dyes.

Als Substantivfarbstoffe sind die üblichen Direktfarbstoffe geeignet, beispielsweise die in Colour Index, 3. Auflage (1971) Band 2 auf den Seiten 2005 - 2478 genannten "Direct Dyes".The usual direct dyes are suitable as noun dyes, for example those in Color Index, 3rd edition (1971) Volume 2 on pages 2005 - 2478 "Direct Dyes".

Unter Reaktivfarbstoffen werden die üblichen Farbstoffe verstanden, welche mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen, z.B. die in Colour Index, in Band 3 (3. Auflage, 1971) auf den Seiten 3391-3560 und in Band 6 (revidierte 3. Auflage, 1975) auf den Seiten 6268-6345 aufgeführten "Reactive Dyes".Reactive dyes are understood to be the usual dyes that form a chemical bond with the cellulose, e.g. the "Reactive Dyes" listed in Color Index, Volume 3 (3rd Edition, 1971) on pages 3391-3560 and Volume 6 (Revised 3rd Edition, 1975) on Pages 6268-6345.

Die Menge der Farbstoffe richtet sich in der Regel nach der gewünschten Farbstärke und beträgt zweckmässig 0,1 bis 80 g pro Liter Flotte, vorzugsweise 2 bis 50 g/1 Flotte.The amount of the dyes is generally based on the desired color strength and is advantageously 0.1 to 80 g per liter of liquor, preferably 2 to 50 g / 1 liquor.

Bei Verwendung von Reaktivfarbstoffen enthalten die Zubereitungen in der Regel Fixieralkalien.When using reactive dyes, the preparations usually contain fixing alkalis.

Als alkalisch reagierende Verbindungen zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe werden beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumhydroxid, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Borax, wässeriges Ammoniak oder Alkalispender, wie z.B. Natriumtrichloracetat eingesetzt. Als Alkali hat sich insbesondere eine Mischung aus Wasserglas und einer 30 7igen wässerigen Natriumhydroxidlösung sehr gut bewährt.Examples of alkaline compounds for fixing the reactive dyes are sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, disodium phosphate, trisodium phosphate, borax, aqueous ammonia or alkali donors, such as e.g. Sodium trichloroacetate used. A mixture of water glass and a 30% aqueous sodium hydroxide solution has proven particularly useful as an alkali.

Der pH-Wert der Alkali enthaltenden Färbeflotten beträgt in der Regel 7,5 bis 13,2 vorzugsweise 8,5 bis 11,5.The pH of the dye liquors containing alkali is usually 7.5 to 13.2, preferably 8.5 to 11.5.

Die Färbeflotten werden zweckmässigerweise durch Lösen des Farbstoffes und durch Zusatz des Acrylamid-Polymerisates und von Alkali vorbereitet. Je nach dem verwendeten Farbstoff können die Färbeflotten weitere übliche Zusätze enthalten, z.B. Elektrolyte, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat sowie auch Sequestrierungsmittel, Reduktionsschutzmittel, wie z.B. Nitrobenzolsulfonsäure-Natriumsalz ferner Harnstoff, Glycerin und/oder Natriumformiat. Gegenbenenfalls können auch Verdickungsmittel, wie z.B. Alginate, Cellulosederivate, Stärkeether oder Kernmehlether wie Johannisbrotkernmehlether darin enthalten sein.The dyeing liquors are expediently prepared by dissolving the dye and by adding the acrylamide polymer and alkali. Depending on the dye used, the dye liquors can contain other conventional additives, for example electrolytes, such as sodium chloride or sodium sulfate, and also sequestering agents, reducing agents, such as sodium nitrobenzenesulfonic acid, and also urea, glycerol and / or sodium formate. Alternatively, thickeners, such as alginates, cellulose derivatives, Starch ether or core meal ether such as locust bean meal ether may be contained therein.

Es hat sich vielfach als vorteilhaft erwiesen den Färbeflotten zusätzlich zu den Pfropfpolymerisaten noch handelsübliche alkalibeständige Netzmittel, z.B. Sulfonate von Polycarbonsäureestern wie Dihexylsulfosuccinate oder Dioctylsulfosuccinate; Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonate oder vorzugsweise Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, wie z.B. Dodecylsulfonate oder Pentadecylsulfonate, zuzusetzen.It has often been found to be advantageous for the dyeing liquors, in addition to the graft polymers, to use commercially available alkali-resistant wetting agents, e.g. Sulfonates of polycarboxylic acid esters such as dihexyl sulfosuccinates or dioctyl sulfosuccinates; Straight chain or branched chain alkylarylsulfonates with at least 6 carbon atoms, e.g. Dodecylbenzenesulfonates or preferably alkylsulfonates whose alkyl chain contains 8 to 20 carbon atoms, e.g. Add dodecyl sulfonates or pentadecyl sulfonates.

Die als Netzmittel genannten Sulfonate liegen in der Regel als Alkalimetallsalze, insbesondere jedoch als Natriumsalze oder Ammoniumsalze vor.The sulfonates mentioned as wetting agents are generally present as alkali metal salts, but in particular as sodium salts or ammonium salts.

Die Einsatzmengen, in denen die Netzmittel der Färbeflotte zugesetzt werden, bewegen sich zweckmässigerweise zwischen 1 bis 20 g vorzugsweise 2 bis 10 g, pro Liter Flotte.The amounts used in which the wetting agents are added to the dye liquor are advantageously between 1 to 20 g, preferably 2 to 10 g, per liter of liquor.

Eine vorteilhafte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, dass man das Cellulosematerial mit einer Färbeflotte imprägniert, welche das definitionsgemässe Pfropfpolymerisat in Kombination mit einem Netzmittel enthält, welches aus (A) einem Alkylsulfonat, dessen Alkylrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und (B) einem Anlagerungsprodukt von 2 bis 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol oder Fettsäure mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 Mol Alkylphenol mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil besteht. Die Komponenten (A) und (B) liegen in der Regel in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:1, vorzugsweise 5:1 bis 2:1 und insbesondere 4:1 bis 3:1 vor.An advantageous embodiment of the invention consists in impregnating the cellulose material with a dyeing liquor which contains the graft polymer according to the definition in combination with a wetting agent which consists of (A) an alkyl sulfonate whose alkyl radical has 8 to 20 carbon atoms and (B) an adduct from 2 to 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of fatty alcohol or fatty acid each having 8 to 22 carbon atoms or to 1 mole of alkylphenol with a total of 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part. Components (A) and (B) are generally present in a weight ratio of 5: 1 to 1: 1, preferably 5: 1 to 2: 1 and in particular 4: 1 to 3: 1.

Bevorzugte Ethylenoxidaddukte (B) sind diejenigen, die durch Anlagerung von 2 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen erhalten werden.Preferred ethylene oxide adducts (B) are those obtained by adding 2 to 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of fatty alcohol having 8 to 12 carbon atoms.

Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich für das Färben von Textilien, die aus Cellulose bestehen oder diese enthalten.The process according to the invention is suitable for dyeing textiles which consist of or contain cellulose.

Als Cellulosematerial kommt solches aus regenerierter oder insbesondere natürlicher Cellulose in Betracht, wie z.B. Zellwolle, Viskoseseide, Hanf, Leinen, Jute oder vorzugsweise Baumwolle, sowie Fasermischungen z.B. solche aus Polyamid/Baumwolle oder insbesondere aus Polyester/Baumwolle, wobei der Polyesteranteil mit Dispersionsfarbstoffen vor-, gleichzeitig oder nachgefärbt werden kann. Bei Fasermischungen können auch Säure- oder Dispersionsfarbstoffe gesprüht werden.Suitable cellulose material is regenerated or, in particular, natural cellulose, such as Cellulose, viscose silk, hemp, linen, jute or preferably cotton, as well as fiber blends e.g. those made of polyamide / cotton or in particular polyester / cotton, the polyester content being able to be pre-, simultaneously or post-dyed with disperse dyes. In the case of fiber mixtures, acid or dispersion dyes can also be sprayed.

Das Textilgut ist in jeglicher Form anwendbar, wie z.B. Garne, Garnstränge, Gewebe, Gewirke, Filze, vorzugsweise in Form von textilen Flächengebilden, wie Gewebe, Maschenware oder Teppich, die ganz oder teilweise aus nativer, regenerierter oder modifizierter Cellulose bestehen. Es kann sowohl rohe als auch vorbehandelte Ware verwendet werden. Bevorzugt wird Rohbaumwolle, z.B. in Kabel- oder Schlauchform eingesetzt.The textile can be used in any form, e.g. Yarns, skeins of yarn, woven fabrics, knitted fabrics, felts, preferably in the form of textile fabrics, such as woven fabrics, knitted fabrics or carpets, which consist entirely or partially of native, regenerated or modified cellulose. Both raw and pretreated goods can be used. Raw cotton, e.g. used in cable or hose form.

Die Imprägnierung des cellulosehaltigen Textilgutes kann durch Auftragen oder vorzugsweise durch Besprühen der Färbeflotte erfolgen. Im letzteren Fall wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtemperatur über eine Düse mit einer feiner Verteilung aufgesprüht, wobei der Durchfluss so eingestellt ist, dass eine Flottenaufnahme von 20 bis 150 % und besonders 80 bis 150 % erzielt werden kann.The cellulose-containing textile material can be impregnated by application or, preferably, by spraying the dye liquor. In the latter case, the fiber material is advantageously sprayed on at room temperature through a nozzle with a fine distribution, the flow rate being set such that a liquor absorption of 20 to 150% and particularly 80 to 150% can be achieved.

Nach der Imprägnierung wird das Textilgut einem Hitzebehandlungsprozess unterworfen, um die applizierten Farbstoffe zu fixieren. Vorzugsweise erfolgt die Fixierung der Farbstoffe nach der Kalt-verweilmethode.After the impregnation, the textile material is subjected to a heat treatment process in order to fix the applied dyes. The dyes are preferably fixed by the cold residence method.

Die Thermofixierstufe kann durch ein Dämpfverfahren, ein Warmverweilverfahren, einen Thermosolierprozess oder durch eine Mikrowellenbehandlung durchgeführt werden.The heat setting step can be carried out by a steaming process, a heat retention process, a thermal insulation process or by a microwave treatment.

Beim Dämpfverfahren werden die mit der Färbeflotte imprägnierten Textilmaterialien zur Fixierung der Farbstoffe einer Behandlung' in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitzten Dampf, zweckmässigerweise bei einer Temperatur von 98 bis 210°C, vorteilhafterweise 100 bis 180°C und vorzugsweise 102 bis 120°C unterzogen.In the steaming process, the textile materials impregnated with the dye liquor for fixing the dyes are subjected to a treatment in a steamer with possibly superheated steam, advantageously at a temperature of 98 to 210 ° C., advantageously 100 to 180 ° C. and preferably 102 to 120 ° C.

Beim Warmverweilverfahren lässt man die imprägnierte Ware im feuchten Zustand z.B. 5 bis 120 Minuten lang, vorteilhafterweise bei Temperaturen von 85 bis 102°C verweilen. Hierbei kann die benetzte Ware durch eine Infrarot-Behandlung auf 85 bis 102°C vorgeheizt werden. Bevorzugt beträgt die Verweiltemperatur 95 bis 100°C.In the warm dwell process, the impregnated goods are left moist, e.g. Linger for 5 to 120 minutes, advantageously at temperatures of 85 to 102 ° C. The wetted goods can be preheated to 85 to 102 ° C by infrared treatment. The residence temperature is preferably 95 to 100.degree.

Die Fixierung der Farbstoffe durch den sogenannten Thermosolierprozess kann nach einer oder ohne Zwischentrocknung z.B. bei einer Temperatur von 100 bis 210°C erfolgen. Vorzugsweise erfolgt die Thermosolierung bei einer Temperatur von 120 bis 210°C, vorzugsweise 140 bis 180°C und nach einer Zwischentrocknung bei 80 bis 120°C der imprägnierten Ware. Je nach der Temperatur kann die Thermosolierung 20 Sekunden bis 5 Minuten, vorzugsweise 30 bis 60 Sekunden dauern.The fixation of the dyes by the so-called thermal insulation process can be done after or without intermediate drying e.g. at a temperature of 100 to 210 ° C. The thermal insulation is preferably carried out at a temperature of 120 to 210 ° C., preferably 140 to 180 ° C. and after intermediate drying at 80 to 120 ° C. of the impregnated goods. Depending on the temperature, the thermal insulation can take 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 to 60 seconds.

Die Thermofixierung der Farbstoffe kann mittels Mikrowellen durchgeführt werden. Hierbei wird die Ware nach Imprägnierung mit der Färbeflotte zweckmässigerweise aufgerollt und in einer Kammer mittels Mikrowellen behandelt.The heat setting of the dyes can be carried out using microwaves. After impregnation with the dye liquor, the goods are expediently rolled up and treated in a chamber by means of microwaves.

Die Mikrowellenbehandlung kann 2 bis 120 Minuten dauern. Vorzugsweise reichen 2 bis 15 Minuten aus. Als Mikrowellen bezeichnet man elektromagnetische Wellen (Radiowellen) im Frequenzbereich von 300 bis 100'000 MHz, vorzugsweise 1000 bis 30'000 MHz.The microwave treatment can take 2 to 120 minutes. Preferably 2 to 15 minutes will suffice. Microwaves are electromagnetic waves (radio waves) in the frequency range from 300 to 100,000 MHz, preferably 1000 to 30,000 MHz.

Die Fixierung der Farbstoffe gemäss dem Kaltverweilverfahren erfolgt zweckmässigerweise durch Lagerung der imprägnierten und vorzugsweise abgetafelten oder aufgerollten Ware bei Raumtemperatur (15 bis 30°C) z.B. während 3 bis 24 Stunden, wobei die Kaltverweilzeit bekanntlich Farbstoff abhängig ist. Gegebenenfalls kann auch bei leicht erhöhter Temperatur (30 bis 80°C) gelagert werden.The dyes are fixed in accordance with the cold residence process expediently by storing the impregnated and preferably paneled or rolled goods at room temperature (15 to 30 ° C.), for example for 3 to 24 hours, the cold residence time being known to depend on the dye. If necessary, it can also be stored at a slightly elevated temperature (30 to 80 ° C).

Im Anschluss an den Färbeprozess kann man das gefärbte Cellulosematerial in üblicher Weise auswaschen,um nichtfixierten Farbstoff zu entfernen. Man behandelt dazu das Substrat beispielsweise bei 40°C bis Kochtemperatur in einer Lösung, die Seife oder synthetisches Waschmittel enthält. Anschliessend kann zur Verbesserung der Nassechtheiten eine Behandlung mit einem Fixiermittel erfolgen.After the dyeing process, the dyed cellulose material can be washed out in the usual way to remove unfixed dye. For this purpose, the substrate is treated, for example, at from 40 ° C. to cooking temperature in a solution which contains soap or synthetic detergent. Treatment with a fixative can then be carried out to improve wet fastness.

Man erhält mit dem erfindungsgemässen Verfahren egale und farbkräftige Ausfärbungen, die sich durch ein ruhiges Warenbild auszeichnen. Desweiteren werden die Gebrauchsechtheiten der gefärbten Ware, wie z.B. Lichtechtheit, Reibechtheit und Nassechtheiten durch den Einsatz des definierten Acrylsäureamid-Polymerisates nicht negativ beeinflusst.With the method according to the invention, level and vivid colorations are obtained which are characterized by a calm product appearance. Furthermore, the fastness to use of the colored goods, such as Light fastness, rub fastness and wet fastness are not negatively affected by the use of the defined acrylic acid amide polymer.

Insbesondere kann ahne Klotzverfahren eine hervorragende Durchfärbung der Ware ohne Kantenmarkierung, vor allem auf Rohware erreicht werden. Ferner ist durch die mögliche schnelle Laufgeschwindigkeit der Ware eine Steigerung der Produktion verbunden. Zudem wird beim Aufsprühen das Sprühverhalten der Sprühflotte dank der geringen Einsatzmenge des definitionsgemässen Acrylsäureamid-Polymerisats nicht negativ beeinflusst.In particular, without the block process, excellent through-coloring of the goods without edge marking, especially on raw goods, can be achieved. Furthermore, the possible fast running speed of the goods increases production. In addition, the spray behavior of the spray liquor is not negatively influenced when spraying thanks to the small amount of acrylic acid amide polymer used.

In den folgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen beziehen sich die Prozentansätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d.h. coupierte Ware und bei den Hilfsmitteln auf Reinsubstanz. Die fünfstelligen Colour-Index Nummern (C.I.) beziehen sich auf die 3. Auflage des Colour-Index.In the following manufacturing instructions and examples, percentages are by weight unless otherwise specified. The amounts of the dyes relate to commercial, i.e. coupé goods and with the aids on pure substance. The five-digit Color Index numbers (C.I.) refer to the 3rd edition of the Color Index.

HerstellungsvorschriftenManufacturing regulations

  • Vorschrift 1: Eine Lösung von 22,5 g Acrylamid, 2,5 g eines Anlagerungsproduktes von 52 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin und 0,04 g Kaliumperoxidisulfat in 200 g Wasser wird unter Rühren und Ueberleiten von Stickstoff auf 50°C erwärmt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Hierauf lässt man eine Lösung von 0,03 g Kaliumperoxidisulfat in 40 g Wasser während 60 Minuten zutropfen und verdünnt die sehr viskose Lösung unter Zugabe von 300 ml Wasser während 30 Minuten. Alsdann wird die Reaktionsmischung 5 Stunden bei 50°C gehalten, anschliessend mit 0,6 g Hydrochinon-monomethylether und 0,12 g Natriumazid versetzt und unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhält 565 g eines Gels mit einem Polymergehalt von 4,4 %. Dieses Gel hat, gemessen bei 25°C, eine Viskosität von 112957 mPas.Instructions 1: A solution of 22.5 g of acrylamide, 2.5 g of an adduct of 52 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol and 0.04 g of potassium peroxydisulfate in 200 g of water is heated to 50 ° C. while stirring and passing over nitrogen, and 3 Heated at this temperature for hours. A solution of 0.03 g of potassium peroxydisulfate in 40 g of water is then added dropwise over the course of 60 minutes, and the very viscous solution is diluted with the addition of 300 ml of water over the course of 30 minutes. The reaction mixture is then kept at 50 ° C. for 5 hours, 0.6 g of hydroquinone monomethyl ether and 0.12 g of sodium azide are then added and the mixture is cooled to room temperature with stirring. 565 g of a gel with a polymer content of 4.4% are obtained. Measured at 25 ° C, this gel has a viscosity of 112957 mPas.
  • Vorschrift 2: Eine Lösung von 71,25 g Acrylamid, 3,75 g eines Adduktes aus Propylenoxid und Glycerin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4200 und 0,09 g Kaliumperoxidisulfat in 600 g Wasser wird vorgelegt und unter Rühren und Ueberleiten von Stickstoff auf 50°C erwärmt und 3 Stunden auf 50°C gehalten. Die Viskosität der Lösung nimmt allmählich zu. Man lässt eine Lösung von 0,06 g Kaliumperoxidsulfat in 120 g Wasser während 60 Minuten zutropfen. Etwa 10 Minuten nach Beginn des Zutropfens wird die Viskosität der Lösung so gross, dass man während der folgenden 20 Minuten 600 g Wasser zufliessen lassen muss. Nach beendetem Zutropfen der Kaliumperoxidisulfatlösung hält man die zunehmend viskoser werdende Lösung weitere 5 Stunden auf 50°C, wobei mit zusätzlichen 400 g Wasser in Portionen verdünnt wird. Man fügt 1,7 g Hydrochinon-monomethylether zu, kühlt unter Rühren auf Raumtemperatur ab und erhält 1794 g eines frei fliessenden Gels mit einem Polymergehalt von 4,3 %. Dieses Gel hat, gemessen bei 25°C, eine Viskosität von 64202 mPas.Instructions 2: A solution of 71.25 g of acrylamide, 3.75 g of an adduct of propylene oxide and glycerol with an average molecular weight of 4200 and 0.09 g of potassium peroxydisulfate in 600 g of water is initially introduced and with stirring and passing nitrogen over to 50 ° C warmed and held at 50 ° C for 3 hours. The viscosity of the solution gradually increases. A solution of 0.06 g of potassium peroxide sulfate in 120 g of water is added dropwise over 60 minutes. About 10 minutes after the start of the dropping, the viscosity of the solution becomes so great that 600 g of water must be allowed to flow in over the next 20 minutes. After the dropwise addition of the potassium peroxydisulfate solution, the increasingly viscous solution is kept at 50 ° C. for a further 5 hours, with portions being diluted with an additional 400 g of water. 1.7 g of hydroquinone monomethyl ether are added, the mixture is cooled to room temperature with stirring and 1794 g of a free-flowing gel with a polymer content of 4.3% are obtained. Measured at 25 ° C, this gel has a viscosity of 64202 mPas.
  • Vorschrift 3: Eine Lösung von 71,25 g Acrylamid, 3,75 g eines Adduktes aus Propylenoxid und Pentaerythrit mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 3550 und 0,09 g Kaliumperoxidisulfat in 600 g Wasser wird unter Rühren und Ueberleiten von Stickstoff auf 50°C erwärmt und 3 Stunden auf 50°C gehalten. Die Viskosität der Lösung nimmt allmählich zu. Man lässt nun eine Lösung von 0,06 g Kaliumperoxidisulfat in 120 g Wasser während 60 Minuten zutropfen. Etwa 30 Minuten nach beendetem Zutropfen nimmt die Viskosität der Lösung zu. Man lässt deshalb während der folgenden 20 Minuten 600 g Wasser zufliessen. Man hält dann die viskoser werdende Lösung weitere 4 Stunden auf 50°C, verdünnt danach mit zusätzlichen 400 g Wasser, fügt 3,4 g Triethanolamin zu, kühlt unter Rühren auf Raumtemperatur ab und erhält 1793 g eines noch fliessenden Gels mit einem Feststoffgehalt von 4,0 Z. Dieses Gel hat, gemessen bei 25°C, eine Viskosität von 75300 mPas.Instructions 3: A solution of 71.25 g of acrylamide, 3.75 g of an adduct of propylene oxide and pentaerythritol with an average molecular weight of 3550 and 0.09 g of potassium peroxydisulfate in 600 g of water is heated to 50 ° C. with stirring and nitrogen bubbling and kept at 50 ° C for 3 hours. The viscosity of the solution gradually increases. A solution of 0.06 g of potassium peroxydisulfate in 120 g of water is then added dropwise over 60 minutes. The viscosity of the solution increases approximately 30 minutes after the dropping has ended. 600 g of water are therefore allowed to flow in over the next 20 minutes. The solution, which becomes more viscous, is then kept at 50 ° C. for a further 4 hours, then diluted with an additional 400 g of water, 3.4 g of triethanolamine are added, the mixture is cooled to room temperature with stirring and 1793 g of a still flowing gel with a solids content of 4 are obtained , 0 Z. This gel, measured at 25 ° C, has a viscosity of 75300 mPas.
  • Vorschrift 4: Eine Lösung von 17,8 g Acrylamid, 0,94 g eines Anlagerungsproduktes von 70 Mol Propylenoxid und 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerin und 0,025 g Kaliumperoxidisulfat in 250 g Wasser wird unter Rühren und Ueberleiten von Stickstoff auf 50°C erwärmt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Man erhöht die Temperatur der Lösung im Verlaufe von 20 Minuten auf 60-63°C bis die Viskosität deutlich zunimmt und kühlt danach auf 55°C ab. Man hält die zunehmend viskoser werdende Lösung 5 Stunden auf 55°C. Alsdann versetzt man die viskose Lösung mit einer Lösung von 0,45 g Chloracetamid und 0,45 g Hydrochinon-monomethylether in 177g Wasser und erhält 446 g eines Gels mit einem Pfropfpolymerisatgehalt von 4,2 %. Dieses Gel hat, gemessen bei 25°C, eine Viskosität von 96750 mPas.Rule 4: A solution of 17.8 g of acrylamide, 0.94 g of an adduct of 70 moles of propylene oxide and 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of glycerol and 0.025 g of potassium peroxydisulfate in 250 g of water is heated to 50 ° C. with stirring and passing over nitrogen and kept at this temperature for 3 hours. The temperature of the solution is raised to 60-63 ° C. in the course of 20 minutes until the viscosity increases significantly and then cooled to 55 ° C. The increasingly viscous solution is kept at 55 ° C. for 5 hours. A solution of 0.45 g of chloroacetamide and 0.45 g of hydroquinone monomethyl ether in 177 g of water is then added to the viscous solution, and 446 g of a gel with a graft polymer content of 4.2% are obtained. Measured at 25 ° C, this gel has a viscosity of 96750 mPas.
  • Vorschrift 5: Ersetzt man in der Vorschrift 4 das angegebene Anlagerungsprodukt durch ein weiteres Anlagerungsprodukt von 53 Mol Propylenoxid an 1 Mol Trimethylpropan, so erhält man 446 g eines Gels mit einem Pfropfpolymerisatgehalt von 4,2 %. Dieses Gel hat, gemessen bei 25°C, eine Viskosität von 19500 mPas.Instructions 5: If the addition product specified in instruction 4 is replaced by a further addition product of 53 mol of propylene oxide and 1 mol of trimethylpropane, 446 g of a gel with a graft polymer content of 4.2% are obtained. This gel, measured at 25 ° C, has a viscosity of 19500 mPas.
  • Vorschrift 6: Eine Lösung von 17,25 g Acrylamid, 4,31 g eines Anlagerungsproduktes von 70 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin und 0,035 g Kaliumperoxidisulfat in 200 g Wasser wird unter Rühren und Ueberleiten von Stickstoff auf 50°C erwärmt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschliessend wird die zunehmend viskoser werdende Lösung 5 Stunden auf 55°C erwärmt. Man versetzt das Gel mit einer Lösung von 0,4 g Chloracetamid und 0,4 g Hydrochinonmonomethyläther in 291 g Wasser und erhält 513 g eines Gels mit einem Polymergehalt von 4,2 /• Dieses Gel hat, gemessen bei 25°C, eine Viskosität von 25750 mPas.Rule 6: A solution of 17.25 g of acrylamide, 4.31 g of an adduct of 70 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol and 0.035 g of potassium peroxydisulfate in 200 g of water is heated to 50 ° C. with stirring and passing over nitrogen and at 4 hours kept at this temperature. The increasingly viscous solution is then heated to 55 ° C. for 5 hours. A solution of 0.4 g of chloroacetamide and 0.4 g of hydroquinone monomethyl ether in 291 g of water is added to the gel, and 513 g of a gel with a polymer content of 4.2 / • are obtained. This gel, measured at 25 ° C., has a viscosity from 25750 mPas.
  • Vorschrift 7: Eine Mischung von 15,1 g Acrylamid, 6,5 eines Anlagerungsproduktes von 70 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin und 0,025 g Kaliumperoxidisulfat in 200 g Wasser wird unter Rühren und Ueberleiten von Stickstoff auf 50°C erwärmt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschliessend wird die zunehmend viskoser werdende Lösung 5 Stunden auf 55°C erwärmt. Man versetzt das Gel mit einer Lösung von 0,4 g Chloracetamid und 0,4 g Hodrochinonmonomethylether in 291 g Wasser und erhält 512 g eines Gels mit einem Polymergehalt von 4,2 %. Dieses Gel hat, gemessen bei 25°C, eine Viskosität von 16300 mPas.Instructions 7: A mixture of 15.1 g of acrylamide, 6.5 of an adduct of 70 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol and 0.025 g of potassium peroxydisulfate in 200 g of water is heated to 50 ° C. with stirring and passing over nitrogen and for 3 hours Temperature maintained. The increasingly viscous solution is then heated to 55 ° C. for 5 hours. A solution of 0.4 g of chloroacetamide and 0.4 g of hodroquinone monomethyl ether in 291 g of water is added to the gel, and 512 g of a gel with a polymer content of 4.2% are obtained. Measured at 25 ° C, this gel has a viscosity of 16300 mPas.
  • Vorschrift 8: Eine Mischung von 13 g Acrylamid, 8,7 g eines Anlagerungsproduktes von 70 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin und 0,015 g Kaliumperoxidisulfat in 150 g Wasser wird unter Rühren und Ueberleiten von Stickstoff auf 50°C erwärmt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschliessend wird die zunehmend viskoser werdende Lösung 2 Stunden auf 65°C und weitere 3 Stunden auf 60°C erwärmt. Man versetzt das Gel mit einer Lösung von 0,4 g Chloracetamid und 0,4 g Hydrochinonmonomethyläther in 347 g Wasser und erhält 519 g eines Gels mit einem Polymergehalt ovn 4,2 %. Dieses Gel hat, gemessen bei 25° C, eine Viskosität von 15582 mPas.Instructions 8: A mixture of 13 g of acrylamide, 8.7 g of an adduct of 70 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol and 0.015 g of potassium peroxydisulfate in 150 g of water is heated to 50 ° C. with stirring and passing over nitrogen and at this temperature for 4 hours held. The increasingly viscous solution is then heated to 65 ° C. for 2 hours and to 60 ° C. for a further 3 hours. A solution of 0.4 g of chloroacetamide and 0.4 g of hydroquinone monomethyl ether in 347 g of water is added to the gel, and 519 g of a gel with a polymer content of 4.2% is obtained. Measured at 25 ° C, this gel has a viscosity of 15582 mPas.

Beispiel 1: Ein rohes Baumwollgewirke (Flächengewicht 165 g/m2) wird mit einer Flotte, die im Liter 5 g des Farbstoffes der Formel

Figure imgb0001
Example 1: A raw knitted cotton fabric (basis weight 165 g / m 2 ) is mixed with a liquor containing 5 g of the dye of the formula in liters
Figure imgb0001

2 g des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates 5 g eines wässerigen Netzmittels enthaltend 43% Pentadekan-l-sulfonsäure-Natriumsalz, 14 % eines C9-C11-Fettalkoholpoly- glykolethers und 5 % 2-Ethyl-hexanol, bezogen auf das gesamte Netzmittel, 8 ml Natriumhydroxidlösung (30 %) und 48 ml Natronwasserglaslösung mit 26,3 - 27,7 % Silikatgehalt enthält, über eine Düse mit einer feinen Verteilung angesprüht, wobei der Durchfluss so eingestellt ist, dass eine Flottenaufnahme von 120 % erzielt wird. Hiernach wird das Gewirke in einen Behälter abgelegt, luftdicht verschlossen und 6 Stunden bei 25°C gelagert. Danach wird das Gewirke gespült und 20 Minuten bei Kochtemperatur mit einem nichtionogenen Waschmittel (0,5 g/1 des Additionsproduktes von 9 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol) in einem Flottenverhältnis von 1:40 nachgewaschen. Anschliessend wird das Substrat nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine egale und farbstarke blaue Färbung, die gut durchgefärbt ist, sich durch ein sehr ruhiges Warenbild auszeichnet und keine Kantenmarkierung zeigt.2 g of the graft polymer prepared according to regulation 2 5 g of an aqueous wetting agent containing 43% pentadecane-l-sulfonic acid sodium salt, 14% of a C 9 -C 11 fatty alcohol polyglycol ether and 5% 2-ethyl-hexanol, based on the total wetting agent , Contains 8 ml of sodium hydroxide solution (30%) and 48 ml of soda water glass solution with 26.3 - 27.7% silicate content, sprayed through a nozzle with a fine distribution, the flow rate being set so that a liquor absorption of 120% is achieved. The knitted fabric is then placed in a container, sealed airtight and stored at 25 ° C. for 6 hours. The knitted fabric is then rinsed and washed for 20 minutes at boiling temperature with a nonionic detergent (0.5 g / 1 of the addition product of 9 mol of ethylene oxide with 1 mol of nonylphenol) in a liquor ratio of 1:40. The substrate is then rinsed again and dried. You get a level and strong blue color, which is well colored, is characterized by a very calm appearance and shows no edge marking.

Aehnliche gute Färbungen werden erzielt, wenn anstelle des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates eine gleiche Menge der gemäss Vorschriften 1 und 3 bis 8 hergestellten Pfropfpolymerisate sowie von Polyacrylamid in Form einer 4 %igen wässerigen Lösung mit einer Viskosität von 28000 cps, gemessen bei 25°C, eingesetzt wird.Similar good colorations are achieved if, instead of the graft polymer prepared according to regulation 2, an equal amount of the graft polymers prepared according to regulations 1 and 3 to 8 and of polyacrylamide in the form of a 4% aqueous solution with a viscosity of 28000 cps, measured at 25 ° C. , is used.

Beispiel 2: Ein Polyacrylnitril-Plüschgewebe mit Baumwollrücken (Flächengewicht 245 g/m2) wird mit einer Flotte, die im Liter

  • 5 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0002
  • 0,6 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0003
  • 1,2 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0004
  • 15 ml Essigsäure (80 %) enthält, auf einem Foulard geklotzt, so dass eine Flottenaufnahme von 100 % erhalten wird. Anschliessend wird das Gewebe während 15 Minuten bei 100°C gedämpft, gespült und bei 60°C getrocknet. Hiernach erfolgt das Ansprühen vom Baumwollrücken des Gewebes mit einer Flotte, die pro Liter
  • 16,0 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0005
  • 8,0 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0006
    und
  • 7,0 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0007
  • 100 g Harnstoff,
  • 2 g des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates und
  • 3 g eines wässerigen Netzmittels gemäss Beispiel 1

enthält. Das Ansprühen erfolgt mit einer Düse. Anschliessend wird das Plüschgewebe 16 Stunden bei 25°C, luftdicht verschlossen gelagert. Darauf wird bei 50°C gespült und getrocknet.Example 2: A polyacrylonitrile plush fabric with a cotton back (basis weight 245 g / m 2 ) is made with a liquor that is in liters
  • 5 g of the dye of the formula
    Figure imgb0002
  • 0.6 g of the dye of the formula
    Figure imgb0003
  • 1.2 g of the dye of the formula
    Figure imgb0004
  • Contains 15 ml acetic acid (80%), padded on a padder, so that a liquor absorption of 100% is obtained. The fabric is then steamed at 100 ° C for 15 minutes, rinsed and dried at 60 ° C. Then spray the cotton back of the fabric with a liquor per liter
  • 16.0 g of the dye of the formula
    Figure imgb0005
  • 8.0 g of the dye of the formula
    Figure imgb0006
     and
  • 7.0 g of the dye of the formula
    Figure imgb0007
  • 100 g urea,
  • 2 g of the graft polymer prepared according to regulation 2 and
  • 3 g of an aqueous wetting agent according to Example 1

contains. Spraying takes place with a nozzle. The plush fabric is then stored in an airtight manner at 25 ° C for 16 hours. It is rinsed at 50 ° C and dried.

Durch das Sprühen wird die Farbstofflösung dort aufgetragen wo sie gebraucht wird, man vermeidet so ein völliges Durchdringen des gesamten Gewebes.By spraying, the dye solution is applied where it is needed, thus avoiding a complete penetration of the entire tissue.

Es resultiert eine beidseitig gleichmässig angefärbte, egale, braune Färbung.The result is an even, even, brown coloring on both sides.

Aehnliche Färbungen nach dem Besprühen erhält man beim Fixieren vom Farbstoff durch 5 Minuten Dämpfen bei 100°C; durch Microwellenbehandlung während 5 Minuten bei 98°C oder durch 30 Sekunden bei 210°C thermosolieren.Similar colorations after spraying are obtained by fixing the dye by steaming at 100 ° C. for 5 minutes; Thermosolate by microwave treatment for 5 minutes at 98 ° C or for 30 seconds at 210 ° C.

Man kann so auf eine rationelle Weise den Rücken des Gewirkes anfärben. Das Ansprühen kann direkt nach dem Färben der Polyacrylnitrilfaser ohne Zwischentrocknung (nass-in-nass) vorgenommen werden.You can dye the back of the knitted fabric in a rational way. Spraying can be carried out directly after dyeing the polyacrylonitrile fiber without intermediate drying (wet-on-wet).

Beispiel 3: Ein Baumwoll-Plüschgewirke mit Polyester-Grund 80:20 (Flächengewicht 280 g/m2) wird mit einer Flotte, die im Liter 30 g des Farbstoffes der Formel

Figure imgb0008

  • 3 g des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates
  • 3 g eines wässerigen Netzmittels und
  • 0,5 ml Essigsäure 80 %

enthält, über eine Düse angesprüht, wobei der Durchfluss so eingestellt ist, dass eine Flottenaufnahme von 60 % erzielt wird. Darauf wird das Gewirke auf einem Trockenaggregat bei 120°C getrocknet und anschliessend 60 Sekunden bei 210°C thermosoliert.Example 3: A cotton plush fabric with a polyester base 80:20 (basis weight 280 g / m 2 ) is made with a liquor containing 30 g of the dye of the formula in liters
Figure imgb0008
  • 3 g of the graft polymer prepared according to regulation 2
  • 3 g of an aqueous wetting agent and
  • 0.5 ml acetic acid 80%

contains, sprayed through a nozzle, the flow rate being set so that a liquor absorption of 60% is achieved. The knitted fabric is then dried on a drying unit at 120 ° C. and then thermosolated at 210 ° C. for 60 seconds.

Hiernach erfolgt das Färben vom Baumwoll-Plüsch mittels einer Färbeflotte, die pro Liter

  • 50 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0009
  • 5 g des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates,
  • 5 g eines wässerigen Netzmittels
  • 15 ml Natriumhydroxydlösung (30 %) und
  • 75 ml Natronwasserglas mit 26,3-27,7 % Silikatgehalt enthält.
This is followed by dyeing the cotton plush using a dyeing liquor per liter
  • 50 g of the dye of the formula
    Figure imgb0009
  • 5 g of the graft polymer prepared according to regulation 2,
  • 5 g of an aqueous wetting agent
  • 15 ml of sodium hydroxide solution (30%) and
  • Contains 75 ml soda water glass with 26.3-27.7% silicate content.

Auf einem Foulard wird mit einer Passage geklotzt, so dass eine Flottenaufnahme von 110 % resultiert. Darauf wird das Plüsch-Gewirke in einen Behälter abgelegt, luftdicht verschlossen und während 6 Stunden bei 25°C gelagert. Darauf wird das Gewirke gespült und 20 Minuten bei Kochtemperatur mit einem nichtionogenen Waschmittel (0,5 g/1 des Additionsproduktes von 9 Mol Ethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol) in einem Flottenverhältnis von 1:40 nachgewaschen. Man erhält eine beidseitig gleichmässig angefärbte, farbstarke, egale Rotfärbung. Aehnliche Effekte erhält man, wenn anstelle des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates gleiche Menge der gemäss Vorschriften 1 und 4 hergestellten Pfropfpolymerisate eingesetzt werden.On a foulard there is a passage, so that a fleet absorption of 110% results. The plush fabric is then placed in a container, sealed airtight and stored at 25 ° C. for 6 hours. The knitted fabric is then rinsed and washed for 20 minutes at boiling temperature with a nonionic detergent (0.5 g / 1 of the addition product of 9 mol of ethylene oxide and 1 mol of nonylphenol) in a liquor ratio of 1:40. A uniformly colored, deeply colored, level red coloration is obtained on both sides. Similar effects are obtained if, instead of the graft polymer prepared according to regulation 2, the same amount of the graft polymers prepared according to regulations 1 and 4 are used.

Beispiel 4: Der Geweberücken eines Mischgewirkes Baumwolle (Flor)/ Polyamid 6,6, Mischung 80:20 (Flächengewicht 360 g/m2) wird mit einer Flotte, die im Liter

  • 20 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0010
  • 3 g des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates,
  • 2 g eines wässerigen Netzmittels und
  • 2 ml Essigsäure 80 %

enthält, über eine Düse angesprüht, wobei der Durchfluss so eingestellt ist, dass eine Flottenaufnahme von 80 % erhalten wird. Hiernach wird das Gewirke 5 Minuten bei 100°C gedämpft, gespült und anschliessend die Gewebefeuchtigkeit durch Abquetschen auf dem Foulard auf 50 % reduziert.Example 4: The fabric backing of a mixed knit fabric cotton (pile) / polyamide 6.6, mixture 80:20 (basis weight 360 g / m 2 ) is made with a liquor which is in liters
  • 20 g of the dye of the formula
    Figure imgb0010
  • 3 g of the graft polymer prepared according to regulation 2,
  • 2 g of an aqueous wetting agent and
  • 2 ml acetic acid 80%

contains, sprayed through a nozzle, the flow rate being set so that a liquor absorption of 80% is obtained. The knitted fabric is then steamed for 5 minutes at 100 ° C., rinsed and then the moisture in the fabric is reduced to 50% by squeezing off the padding.

Danach erfolgt das Färben vom Baumwoll-Anteil mittels einer Flotte, die im Liter

  • 50 g des Farbstoffes der Formel (19)
  • 5 g des gemäss Vorschrift 2 hergestellten Pfropfpolymerisates
  • 5 g eines wässerigen Netzmittels
  • 15 ml Natriumhydroxydlösung (30 %) und
  • 75 ml Natronwasserglas 26,3.27,7 % Silikatgehalt enthält, wobei auf dem Foulard geklotzt wird, so dass eine Flottenaufnahme von 110 % resultiert. Darauf wird das Mischgewebe in einen Behälter abgelegt, luftdicht verschlossen und 6 Stunden bei 25°C gelagert. Hiernach
  • wird das Gewirke gespült und 20 Minuten bei Kochtemperatur mit nichtionogenen Waschmittel (0,5 g/1 des Additionsproduktes von 9 Mol Ethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol) in einem Flottenverhältnis 1:40 nachgewaschen. Anschliessend wird nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke, beidseitig gleichmässig gefärbte, egale Rotfärbung.
Then the cotton portion is dyed using a liquor in liters
  • 50 g of the dye of the formula (19)
  • 5 g of the graft polymer prepared according to regulation 2
  • 5 g of an aqueous wetting agent
  • 15 ml of sodium hydroxide solution (30%) and
  • 75 ml of soda water glass contains 26.3.27.7% of silicate, padding on the foulard, so that a liquor absorption of 110% results. The mixed fabric is then placed in a container, sealed airtight and stored at 25 ° C. for 6 hours. After that
  • the knitted fabric is rinsed and washed for 20 minutes at boiling temperature with nonionic detergent (0.5 g / 1 of the addition product of 9 mol of ethylene oxide with 1 mol of nonylphenol) in a liquor ratio of 1:40. It is then rinsed and dried again. A strong, level, evenly colored, level red color is obtained on both sides.

Claims (18)

1. Verfahren zum Färben von cellulosehaltigem Textilgut mit substantiven Farbstoffen oder Reaktivfarbstoffen durch klotzfreie Imprägnierung des Textilgutes mit einer wässerigen Färbeflotte und Fixierung der Farbstoffe durch Hitzeeinwirkung oder nach der Kalt-verweilmethode, dadurch gekennzeichnet, dass
die Färbeflotte ein Homopolymerisat oder Mischpolymerisat des Acrylamids oder Methacrylamids oder ein Pfropfpolymerisat, welches aus einem Anlagerungsprodukt von einem Alkylenoxid an einen mindestens dreiwertigen aliphatischen Alkohol mit 3 bis 10 Kohlensotffatomen und Acrylamid oder Methacrylamid erhältlich ist, enthält.1. A process for dyeing cellulose-containing textile material with substantive dyes or reactive dyes by block-free impregnation of the textile material with an aqueous dye liquor and fixation of the dyes by exposure to heat or by the cold dwell method, characterized in that
the dye liquor contains a homopolymer or copolymer of acrylamide or methacrylamide or a graft polymer which is obtainable from an adduct of an alkylene oxide with an at least trihydric aliphatic alcohol containing 3 to 10 carbon atoms and acrylamide or methacrylamide. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbeflotte das Polymerisat in einer Menge von 0,1 bis 20 g/1 in Form einer wässerigen Lösung enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the dye liquor contains the polymer in an amount of 0.1 to 20 g / 1 in the form of an aqueous solution. 3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbeflotte das Polymerisat in einer Menge von 0,5 bis 10 g/l, vorzugsweise 1 bis 5 g/1 in Form einer 2 bis 10 %igen wässerigen Lösung enthält.3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the dye liquor contains the polymer in an amount of 0.5 to 10 g / l, preferably 1 to 5 g / 1 in the form of a 2 to 10% aqueous solution . 4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbeflotte ein Pfropfpolymerisat, welches durch Pfropfpolymerisation von Acrylamid oder Methacrylamid auf ein Anlagerungsprodukt von 4 bis 100 Mol, vorzugsweise 40 bis 80 Mol Propylenoxid an ein 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisendes dreibis sechswertiges Alkanol erhältlich ist, enthält.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the dye liquor is a graft polymer, which by graft polymerization of acrylamide or methacrylamide onto an adduct of 4 to 100 mol, preferably 40 to 80 mol, of propylene oxide onto a 3 to 6 carbon atom hexavalent alkanol is available contains. 5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Pfropfpolymerisat 2,5 bis 50 Gew.-% des Anlagerungsproduktes und 50 bis 97,5 Gew.-X des aufgepfropften Acrylamids oder Methacrylamids, bezogen auf das Pfropfpolymerisat, enthält.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the graft polymer contains 2.5 to 50 wt .-% of the adduct and 50 to 97.5% by weight of the grafted-on acrylamide or methacrylamide, based on the graft polymer . 6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Pfropfpolymerisat 2,5 bis 30 Gew.-% des Anlagerungsproduktes und 70 bis 97,5 Gew.-% des aufgepfropften Acrylamides oder Methacrylamids, bezogen auf das Pfropfpolymerisat, enthält.6. The method according to claim 5, characterized in that the graft polymer contains 2.5 to 30 wt .-% of the adduct and 70 to 97.5 wt .-% of the grafted acrylamide or methacrylamide, based on the graft polymer. 7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Pfropfpolymerisat aus Acrylamid und einem Anlagerungsprodukt von 40 bis 80 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin hergestellt worden ist.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the graft polymer has been prepared from acrylamide and an adduct of 40 to 80 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol. 8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Pfropfpolymerisat 4 bis 20 Gew.-7 des Anlagerungsproduktes von 40 bis 80 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin und 80 bis 96 Gew.-% aufgepfropftes Acrylamid bezogen auf das Pfropfpolymerisat enthält.8. The method according to claim 7, characterized in that the graft polymer contains 4 to 20% by weight of the adduct of 40 to 80 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol and 80 to 96% by weight of grafted acrylamide, based on the graft polymer. 9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbeflotte Reaktivfarbstoffe enthält.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the dyeing liquor contains reactive dyes. 10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbeflotte zusätzlich zu dem Polymerisat ein alkalibeständiges Netzmittel enthält.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the dye liquor contains an alkali-resistant wetting agent in addition to the polymer. 11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekenn-. zeichnet, dass das Netzmittel (A) ein Alkylsulfonat, dessen Alkylrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und (B) ein Anlagerungsprodukt von 2 bis 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol oder Fettsäure mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 Mol Alkylphenol mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil enthält. 11. The method according to claim 10, characterized. is characterized in that the wetting agent (A) is an alkyl sulfonate whose alkyl radical has 8 to 20 carbon atoms, and (B) contains an adduct of 2 to 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol or fatty acid each with 8 to 22 carbon atoms or with 1 mole of alkylphenol with a total of 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part. 12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) des Netzmittels ein Anlagerungsprodukt von 2 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.12. The method according to claim 11, characterized in that the component (B) of the wetting agent is an adduct of 2 to 10 Mole of ethylene oxide to 1 mole of fatty alcohol having 8 to 12 carbon atoms. 13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Imprägnierung durch Besprühen erfolgt.13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the impregnation is carried out by spraying. 14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Fixierung der Farbstoffe nach der Kaltverweilmethode erfolgt.14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the fixing of the dyes is carried out by the cold residence method. 15. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Fixierung der Farbstoffe durch Dämpfen erfolgt.15. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the dyes are fixed by steaming. 16. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Fixierung der Farbstoffe mittels Mikrowellen erfolgt.16. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the dyes are fixed by means of microwaves. 17. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Fixierung der Farbstoffe nach dem Thermosolverfahren erfolgt.17. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the fixing of the dyes is carried out by the thermosol process. 18. Das nach dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17 gefärbte cellulosehaltige Textilgut.18. The cellulose-containing textile material dyed by the process according to one of claims 1 to 17.
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