EP0029949A1 - Verfahren zur Herstellung von querschnittstabilen, hygroskopischen Kern/Mantelstruktur aufweisenden Fasern und Fäden nach einem Trockenspinnprozess - Google Patents
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Definitions
- the threads and fibers obtainable by this process have an excellent water absorption capacity and have a round to trilobal cross-sectional shape in the spun material, but this does not occur during the aftermath treatment mostly collapsed into star-shaped to playful profiles.
- the main influencing factors which change the cross-sectional shape are the stretching, drying and steaming process. Fibers with such strange cross-sectional profiles can give rise to fluffy and hairy yarns, rough handles or increased short fiber content due to breakages in the yarn during further processing into textile structures.
- the present invention was therefore based on the object of producing hygroscopic fibers and threads with largely uniform round to oval fiber cross sections which maintain their profile during the aftertreatment of the spun material and which are therefore easier to process into textile structures.
- the spinning process is carried out so that the non-solvent essentially does not evaporate in the spinning shaft and is washed out of the solidified threads after spinning.
- Substances that meet these requirements are e.g. polymeric compounds from the series of polycarbonates, polystyrenes, polyvinyl acetates and cellite derivatives.
- threads and fibers are obtained from hydrophobic polymers which, in addition to the desired uniform round to oval cross-sectional profiles, have a water retention capacity of at least 10% and a core / shell structure in which the core is highly microporous, the pores predominantly with one another are connected and the sheath surrounding the core is substantially more compact than the core, but is penetrated by channels which allow the access of liquids to the pore system of the core.
- Threads and fibers with such core / shell structures include described in the aforementioned DE-OS 25 54 124 and in DE-OS 27 19 019.
- the present invention therefore relates to those threads and fibers which are characterized in that they have uniform round to oval cross-sectional profiles.
- Another important advantage of the present invention is that such fibers not only no longer have the disadvantages mentioned at the outset, but that they additionally have a very stable pore system which is far less sensitive to packaging processes such as steaming, ironing and the like. Furthermore, the additives spun in increase the water retention capacity, which contributes to the comfort properties of such fibers.
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Abstract
Description
- In der DE-OS 25 54 124 ist bereits vorgeschlagen worden, hygroskopische Fäden und Fasern aus hydrophoben fadenbildenden, synthetischen Polymeren herzustellen, indem man dem Spinnlösungsirittel 5 - 50 Gew.-%, bezogen auf Lösungsmittel und Feststoff, einer Substanz zusetzt, die für das Polymere im wesentlichen ein Nicht- lösungsmittel darstellt, die einen höheren Siedepunkt hat als das verwendete Lösungsmittel und die mit dem Spinnlösungsmittel und einer als Waschflüssigkeit für die Fäden geeigneten Flüssigkeit gut mischbar ist und anschließend dieses Nichtlösungsmittel aus den hergestellten.Fäden wieder auswäscht. Bevorzugte Nichtlösungsmittel in diesem Verfahren sind mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Zucker und Glykole.
- Die nach diesem Verfahren erhältlichen Fäden und Fasern weisen zwar eine ausgezeichnete Wasseraufnahmefähigkeir auf und besitzen im Spinngut eine runde bis trilobale Querschnittsform, die jedoch im Zuge der Nachbehandlung meist zu sternchenförmigen bis bizarren Profilen kollabiert. Haupteinflußgrößeh, welche die Querschnittsform verändern, sind der Streck-, Trocknungs-und Dämpfprozeß. Fasern mit derartig bizarren Querschnittsprofilen können bei der Weiterverarbeitung zu textilen Gebilden zu flusigen und haarigen Garnen, rauhem Griff oder erhöhtem Kurzfaseranteil durch Bruchstellen im Garn Anlaß geben.
- Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, hygroskopische Fasern und Fäden mit weitgehend einheitlichen runden bis ovalen Faserquerschnitten herzustellen, die bei der Nachbehandlung des Spinnguts ihr Profil beibehalten und die sich deshalb leichter zu textilen Gebilden weiterverarbeiten lassen.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man derartige hygroscopische Kern/Mantel-Struktur aufmeisende-Fasern und Fäden mit weitgehend einheitlichen runden bis ovalen Faserquerschnitten nach einem Trockenspinnprozeß dadurch herstellen kann, daß man zu dem Spinnlösungsmittel eine Substanz zugibt, die
- a) einen höheren Siedepunkt als das verwendete Spinnlösungsmittel aufweist,
- b) mit dem Spinnlösungsmittel und mit Wasser gut mischbar ist und
- c) ein Nicht-Lösungsmittel für das zu verspinnende Polymerisat ist
- und vor dem Spinnprozeß zusätzlich eine Substanz einbringt, die folgende Bedingungen erfüllt
- 1) sie ist löslich im Nichtlösungsmittel für den Polymerfeststoff,-z.B. Glykole usw.,
- 2) sie ist löslich im Spinnlösungsmittel, z.B. DMF,
- 3) sie ist löslich im Nichtlösungsmittel auch während der Fadenverfestigung,
- 4. sie ist unlöslich in Wasser und
- 5. sie verdampft nicht während des Spinnprozesses.
- Der Spinnprozeß wird so geführt, daß das Nichtlösungsmittel im Spinnschacht im wesentlichen nicht verdampft und nach dem Spinnen aus den verfestigten Fäden ausgewaschen wird.
- Substanzen, welche diese Anforderungen erfüllen, sind z.B. polymere Verbindungen aus der Reihe der Polycarbonate, Polystyrole, Polyvinylacetate und Cellitderivate.
- Nach diesem Verfahren werden aus hydrophoben Polymeren Fäden und Fasern erhalten, die neben den erwünschten gleichmäßigen runden bis ovalen Querschnittsprofilen ein Wasserrückhaltevermögen von mindestens 10 % besitzen und eine Kern/Mantel-Struktur besitzen, in der der Kern stark mikroporös ist, wobei die Poren überwiegend untereinander in Verbindung stehen und der den Kern umgebende Mantel im Vergleich zum Kern wesentlich kompakter ist, jedoch von Kanälen durchsetzt ist, die den Zutritt von Flüssigkeiten zu dem Porensystem des Kerns gestatten. Fäden und Fasern mit derartigen Kern/Mantel-Strukturen sind u.a. in der eingangs erwähnten DE-OS 25 54 124 und in der DE-OS 27 19 019 beschrieben.
- Die vorliegende Erfindung betrifft daher solche Fäden und Fasern, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie gleichmäßige runde bis ovale Querschnittsprofile aufweisen.
- Dadurch, daß die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten weiteren Spinnzusätze im Nichtlösungsmittel für den Polymerfeststoff, z.B. Glycerin für Polyacrylnitril, während der Fadenverfestigung gelöst bleiben und erst beim Kontakt mit Wasser gefällt werden, füllen sie die entstehenden Poren aus, die durch Auswaschen des Nichtlösungsmittels in den Fäden entstehen. Durch die eingelagerten Zusätze in das Porensystem der Fasern wird die Hohlraumstruktur derartiger Fäden, wie rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen zeigen, durch Bildung starker Zellwände im Innern der Fasern stabilisiert. Dieser Effekt setzt sich vom Faserkern nach außen hin fort, so daß einheitliche Querschn-ittsstrukturen erhalten werden. Als Beweis dafür, daß derartige polymere Zusätze im Nichtlösungsmittel während der Fadenverfestigung gelöst bleiben, dient folgende Beobachtung:
- Untersucht man Spinngutproben im Mikroskop bei Durchlicht, so erscheinen sie hellweiß, solange sie nicht mit Wasser in Berührung kommen. Bei Wasserzugabe erhält man jedoch infolge Fällung der polymeren Zusatzsubstanz einen dunklen Faserkern und hellen Außenmantel. Verwendet man als polymere Zusatzverbindung beispielsweise Polycarbonat, so läßt es sich anschließend aus z.B. hygoskopischen Polyacrylnitrilfasern, z.B. durch Extraktion mit Methylenchlorid, quantitativ zurückgewinnen. Setzt man Verbindungen ein, welche die genannten Bedingungen nicht erfüllen, so erreicht man keinen querschnittsstabilisierenden Effekt. Verwendet man beispielsweise als polymeren Zusatz ein Acrylnitrilhomopolymerisat, so ist dieses wohl im Spinnlösungsmittel DMF löslich, nicht jedoch im Nichtlösungsmittel beispielsweise in Glycerin oder Glykolen. Nach Durchführung der Spinngut-Nachbehandlung zu Fasern oder Fäden liegen bizarre, bis wurmförmige Querschnittsprofile vor. Wie Versuchsreihen mit unterschiedlichen Konzentrationen an polymeren Zusatzstoffen zeigten, reichen 1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 - 4 Gew.-%, bezoben auf das Gewicht des Systems Polymerfeststoff/ Spinnlösungsmittel und Nichtlösungsmittel aus, um bereits einen querschnittsstabilisierenden Effekt der Fasern zu erreichen.
- Ein weiterer wichtiger Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß derartige Fasern nicht nur bei der Weiterverarbeitung die eingangs erwähnten Nachteile nicht mehr aufweisen, sondern daß sie zusätzlich ein sehr stabiles Porensystem aufweisen, welches bei Konfektionierungsprozessen,wie Dämpfen, Bügeln und dergleichen weitaus unempfindlicher ist. Ferner bewirken die eingesponnenen Zusätze eine Erhöhung des Wasserrückhaltevermögens, welcher die Komforteigenschaften derartiger Fasern mitträgt.
- Ein zusätzlicher Vorteil ergibt sich aus der Tatsache, daß die erfindungsgemäßen Fasern auch gegenüber Schrumpfprozessen beim Trocknen unempfindlicher sind und ihre Querschnittsstruktur weitgehend beibehalten. Auf diese Weise ist es möglich, hydrophile Kern/Mantel- Struktur aufweisende Fasern und Fäden auch in Kabelform großtechnisch herzustellen.
- Bei Versuchen stellte sich ferner als großer Vorteil heraus, daß derartige Faserbänder durch einen Trocknungsprozeß weitaus rascher und stärker Feuchte verlieren als Faserbänder ohne derartige Zusätze. Hierdurch ließ sich die Flockeaufmachung verbessern und die Produktionsleistung nicht unwesentlich erhöhen.
- Bestimmung des Wasserrückhaltevermögens (WR):
- Das Wasserrückhaltevermögen wird in Anlehnung an die DIN-Vorschrift 53 814 (vgl. Melliand Textilberichte 4, 1973, Seite 350) bestimmt.
- Die Faserproben wurden 2 Stunden in Wasser getaucht, das 0,1 % Netzmittel enthält. Dann wurden die Fasern 10 Minuten zentrifugiert mit einer Beschleunigung von 10 000 m/sec2 und die Wassermenge gravimetrisch ermittelt, die in und zwischen den Fasern zurückgehalten wird. Zur Bestimmung des Trockengewichtes werden die Fasern bis zur Feuchtekonstanz bei 105°C getrocknet. Das WR in Gewichtsprozent ist:
- Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung. Wenn nicht anders vermerkt, beziehen sich Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.
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- a) 10 kg Dimethylformamid werden mit 2,5 kg Polycarbonat (Polykohlensäureester des 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan MG. ca. 80 000) in einem Kessel unter Rühren bei 130°C gelöst. Anschließend wird diese Lösung zu einem Gemisch aus 50 kg DMF und 17,5 kg Tetraethylenglykol unter Rühren bei Raumtemperatur zudosiert. Dann werden 20 kg eines Acrylnitrilcopolymerisates der chem. Zusammensetzung 93,6 % Acrylnitril, 5,7 % Acrylsäuremethylester und 0,7 % Natriummethallylsulfonat unter Rüh- ren bei Raumtemperatur hinzugegeben. Die zugesetzte Menge an Polycarbonat beträgt 2,5 %, bezogen auf Polymerfeststoff/Spinnlösungsmittel/Nichtlösungsmittel. Die Suspension wurde über eine Zahnradpumpe einer Aufheizvorrichtung zugeführt und auf 130°C erhitzt. Die Verweilzeit in der Aufheizvorrichtung betrug 3 Minuten. Anschließend wurde die Spinnlösung filtriert und in einem Spinnschacht in an sich bekannter Weise aus einer 240-Loch-Düse trokkenversponnen. Das Spinngut vom Titer 1580 dtex wurde auf Spulen gesammelt und zu einem Band vom Gesamttiter 110 600 dtex gefacht. Das Faserkabel wurde anschließend in kochendem Wasser 1:4,Ofach verstreckt, mit Wasser bei 80°C gewaschen, mit antistatischer Präparation versehen und im Siebtrommeltrockner bei 100°C unter Spannung getrocknet. Das Faserkabel verläßt mit einem Feuchtegehalt von 41,5 % den Trockner. Anschließend wird das Kabel in einer Stauchkammer gekräuselt und hierauf zu Fasern von 60 mm Stapellänge eingeschnitten. Die Einzelfasern vom Endtiter 2,6 dtex haben eine Festigkeit von 2,2 centi Newton/dtex und eine Dehnung von 32 %. Das Wasserrückhaltevermögen beträgt 46 %. Die Fasern besitzen, wie lichtmikroskopische Aufnahmen in 700-facher Vergrößerung zeigen, eine ausgesprochene Kern/Mantelstruktur bei völlig einheitlichen runden Querschnittsprofilen. Wie rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen in 1000-facher Vergrößerung ferner zeigen, ist das Porensystem mit starken Zellwänden von 2 - 5g Stärke durchsetzt.
- b) Ein Teil des Faserkabels wurde abgezweigt, 1:4,0 fach in siedendem Wasser verstreckt, gewaschen, mit antistatischer Präparation versehen und anschließend bei verschiedenen Temperaturen unter Spannung bzw. 20 % Schrumpfzulassung getrocknet, gekräuselt und zu Stapelfasern verarbeitet. Die einzelnen Meßgrößen gehen aus Tabelle I hervor. Wie man der Tabelle I entnehmen kann, werden in allen Fällen einheitlich runde bis ovale Querschnittsformen erhalten.
- c) In einer weiteren Versuchsreihe wurde der Gehalt an zugesetzter Menge Polycarbonat variiert, um festzustellen, ab welchen Gewichtsmengen an zugesetzter Substanz ein querschnittsstabilisierender Effekt bei den hygroskopischen Kern/Mantelfasern erreicht wird. Die Spinnversuche wurden, wie unter a) beschrieben, durchgeführt. Die Faserquerschnitte wurden lichtmikroskopisch in 700-facher Vergrößerung beurteilt. Die Querschnitte wurden durch Einbettung in Methacrylsäuremethylester erhalten. Wie aus Tabelle II hervorgeht, tritt ein querschnittsstabilisierender Effekt ab etwa 1 Gew.-% an zugesetzter Substanz auf.
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- a) 10 kg Dimethylformamid werden mit 2,5 kg Polyvinylacetat (Movilith 30) in einem Kessel unter Rühren bei 120°C gelöst. Anschließend wird diese Lösung zu einem Gemisch aus 50 kg DMF und 17,5 kg Triethylenglykol unter Rühren bei Raumtemperatur zudosiert. Dann werden 20 kg eines Acrylnitrilcopolymerisates mit der chem. Zusammensetzung aus Beispiel 1 unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben. Die zugesetzte Menge an Polyvinylacetat beträgt 2,5 %, bezogen auf Polymerfeststoff/Spinnlösungsmittel/Nichtlösungsmittel. Die Suspension wurde anschließend, wie in Beispiel 1 beschrieben, in eine Spinnlösung überführt, filtriert und, wie dort beschrieben, zu Fäden versponnen und zu Fasern vom Endtiter 2,2 dtex nachbehandelt. Das Faserkabel verließ mit einem Feuchtegehalt von 51 % den Trockner. Die Faserfestigkeit beträgt 2,6 centi Newton/dtex, die Dehnung 30 % und das Wasserrückhaltevermögen = 52 %. Die Fasern besitzen, wie lichtmikroskopische Aufnahmen in 700- facher Vergrößerung zeigen, eine ausgesprochene Kern/Mantelstruktur bei einheitlichen runden Querschnittsformen. Im Rasterelektronenmikroskop erkennt man bei 1000-facher Vergrößerung wieder starke Zellwände von 2 - 5g Dicke im Porensystem.
- b) Ein Teil des Faserkabels wurde wiederum abgezweigt, 1:4,Ofach verstreckt, gewaschen, mit antistatischer Präparation versehen und bei verschiedenen Temperaturen unter Spannung und Schrumpfzulassung getrocknet, gekräuselt und zu Stapelfasern verarbeitet. Die einzelnen Meßgrößen gehen aus Tabelle III hervor. Wie man Tabelle III entnehmen kann, werden in allen Fällen wiederum einheitliche runde bis ovale Querschnittsprofile erhalten.
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- a) 60 kg Dimethylformamid werden mit 2,5 kg Cellit BP 900 (Cellitlinters mit Buttersäure verestert), 17,5 kg Glycerin und 20 kg eines Acrylnitrilcopolymerisates mit der chem. Zusammensetzung aus Beispiel 1 bei Raumtemperatur in einem Kessel zu einer Suspension verrührt und anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben in eine Spinnlösung überführt, filtriert und die Spinnlösung zu Fäden versponnen und zu Fasern vom Endtiter 2,3 dtex nachbehandelt. Das Faserkabel verließ den Trockner mit einem Feuchtegehalt von 54 %. Die Faserfestigkeit beträgt 2,6 centi Newton/dtex, die Dehnung 29 % und das Wasserrückhaltevermögen 45 %. Die Fasern besitzen, wie lichtmikroskopische Aufnahmen in 700-facher Vergrößerung zeigen, eine Kern/Mantelstruktur bei einheitlichen runden Querschnittsprofilen. Im Rasterelektronenmikroskop erkennt man bei 1000-facher Vergrößerung wieder starke Zellwände von 2 - 5µ Stärke im Porensystem.
- b) Ein Teil des Faserkabels wurde wiederum abgezweigt und,-wie in Beispiel 1 b beschrieben, verschiedenartig nachbehandelt. Die einzelnen Meßgrößen gehen aus Tabelle IV hervor. Als Ergebnis erhält man wiederum in allen Fällen einheitlich runde bis ovale Querschnittsstrukturen.
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- a) 60 kg Dimethylformamid werden mit 17,5 kg Tetraethylenglykol bei Raumtemperatur unter Rühren in einem Kessel vermischt: Dann werden 20 kg eines Acrylnitrilcopolymerisates mit der chem. Zusammensetzung aus Beispiel 1 hinzugegeben und die Suspension, wie in Beispiel 1 ausgeführt, in eine Spinnlösung überführt, filtriert und zu Fäden versponnen. Das gesammelte Spinngut wird anschließend, wie in Beispiel 1 dargelegt, zu Fasern vom Endtiter 2,7 dtex nachbehandelt. Das Faserkabel verließ den Trockner mit einem Feuchtegehalt von 75 %. Die Faserfestigkeit beträgt 2,5 centi Newton/dtex, die Dehnung 39 % und das Wasserrückhaltevermögen = 30 %. Die Fasern besitzen, wie lichtmikroskopische Aufnahmen in 700- facher Vergrößerung zeigen, eine ausgeprägte Kern/ Mantelstruktur bei bizarren bis sternchenförmigen uneinheitlichen Querschnittsprofilen. Im Rasterelektronenmikroskop erkennt man bei 1000-facher Vergrößerung relativ dünne Zellwände von 1 - 2µ Stärke im Porensystem.
- b) Ein Teil des Faserkabels wurde wiederum abgezweigt und, wie in Beispiel 1 b beschrieben, verschiedenartig nachbehandelt. Die einzelnen Befunde gehen aus Tabelle V hervor. Als Ergebnis erhält man in allen Fällen bizarre uneinheitliche bis sternchenförmige Faserquerschnittsstrukturen.
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- a) 62,5 kg Dimethylformamid werden mit 2,5 kg Acrylnitrilhomopolymerisat vom K-Wert 90, 15 kg Triethylenglykol und 20 kg eines Acrylnitrilcopolymerisates mit der chem. Zusammensetzung aus Beispiel 1 bei Raumtemperatur in einem Kessel zu einer Suspension verrührt und anschließend, wie in Beispiel 1 beschrieben, in eine Spinnlösung überführt, filtriert und die Spinnlösung zu Fäden versponnen. Wie man durch Vorversuche feststellen kann, ist das als querschnittsstabilisierender Zusatz verwendete Acrylnitrilhomopolymerisat in Triethylenglykol auch in der Hitze vollkommen unlöslich. Die Fäden werden wieder gesammelt, zu einem Kabel gefacht und, wie in Beispiel 1 ausgeführt, zu Fasern vom Endtiter 2,3 dtex nachbehandelt. Das Faserkabel verließ den Trockner mit einem Feuchtegehalt von 83 %. Die Faserfestigkeit beträgt 2,7 centi Newton/dtex, die Dehnung 35 % und das Wasserrückhaltevermögen = 38 %. Die Fasern besitzen, wie lichtmikroskopische Aufnahmen in 700-facher Vergrößerung zeigen, eine Kern/Mantelstruktur bei uneinheitlichen w-urm- bis stäbchenförmigen bizarren Querschnittsprofilen. Im Rasterelektronenmikroskop erkennt man bei 1000-facher Vergrößerung relativ dünne Zellwände von 1 - 2g Stärke im Porensystem.
- b) Ein Teil des Faserkabels wurde wiederum abgezweigt und, wie in Beispiel 1 b dargelegt, verschiedenartig nachbehandelt. Die einzelnen Befunde gehen aus Tabelle VI hervor. Wie man der Tabelle entnehmen kann, entstehen in allen Fällen uneinheitliche, bizarre, wurmartige Querschnittsprofile. Ein Zusatz zum System Polymerfeststoff/Spinnlösungsmittel/Nichtlösungsmittel übt nur dann einen querschnittsstabilisierenden Effekt aus, wenn er im Nichtlösungsmittel löslich ist, während des Spinnprozesses im System verbleibt, und erst im Zuge der Nachbehandlung, z.B. durch Waschen, gefällt wird und das Porensystem der hydrophilen Kern/Mantelfasern von Innen her ausfüllt. Hierdurch erklärt sich auch die stärkere Gerüststruktur des Porensystems in Form stärkerer Zellwände gegenüber einer porösen Faser ohne derartigen Zusatz. ,
Claims (5)
den Spinnprozeß so führt, daß das Nichtlösungsmittel im Spinnschacht im wesentlichen nicht verdampft, das Nichtlösungsmittel danach aus den verfestigten Fäden auswäscht, dadurch gekennzeichnet, daß man dem System eine weitere Substanz in Mengen von mindestens 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Polymerfeststoff/Spinnlösungsmittel/Nichtlösungsmittel, zusetzt, die
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