EP0026422B1 - Zur Textilbehandlung geeignetes Sprühreinigungsmittel - Google Patents
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- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Definitions
- the present invention relates to a cleaning agent which is suitable for the treatment of heavily soiled parts, such as collars and cuffs, of items of laundry which are subsequently washed in the customary manner.
- a cleaning agent which is suitable for the treatment of heavily soiled parts, such as collars and cuffs, of items of laundry which are subsequently washed in the customary manner.
- Such agents increase the effectiveness of the detergent against stubborn stains, which are generally not adequately removed in a so-called “delicate wash” at 30 ° to 40 ° C. or the wash carried out at 50 ° to 60 ° C. for “easy-care textiles”.
- Corresponding pretreatment agents are known as paste-like or liquid concentrates or as viscous masses shaped into application pens and also as a spray.
- sprayable agents are particularly valued by consumers, since on the one hand they can be conveniently distributed evenly on the soiled areas without the aid of fingers or a spatula, and on the other hand they penetrate the deeper fibers of coarsely knit textiles and consequently a surface applied application pen are superior in terms of their cleaning effect.
- Stain treatment agents filled into spray cans are already known from AU-B-429637. Due to their content of non-biodegradable alkylphenol ethoxylates or their sulfation products, the relatively high proportions of chlorinated hydrocarbons, which not only increase toxicity but also the tendency to corrode, as well as propellants from the class of fluorinated hydrocarbons, which are not classified as environmentally friendly, they do not meet the aforementioned requirements . On the other hand, the mixing ratios or the ingredients in such compositions cannot be changed without further ado, since this disturbs the carefully balanced equilibrium and existing defects are merely replaced by others.
- liquid detaching agents containing water and organic solvents are known.
- Mixtures of various nonionic alcohol alkoxylates are used as surfactants, the main constituent of which consists of an alkyl-ethylene oxide-propylene oxide block polymer that is not sufficiently biodegradable. Due to their water content, the agents are not suitable for filling in spray cans susceptible to corrosion and not painted on the inside. Due to their composition, they are largely ineffective against stains from hardened candle wax.
- Liquid detergents which are also unsuitable for filling into spray cans due to their water content and the resulting tendency to corrode, are described in GB-A-2011944.
- typical detergents to be used in aqueous wash liquors they contain no organic solvents and are therefore unsuitable as detaching agents for pretreating textile soils containing oil or wax.
- the alcohols on which the nonionic surfactant constituents listed under (a) to (c) are based can be straight-chain or methyl-branched in the 2-position, saturated or simply olefinically unsaturated. They can be of natural or synthetic origin, for example obtained by ethylene polymerization or oxo synthesis, or they can be present as mixtures of such alcohols.
- the constituent listed under (a) preferably consists of at least 75% by weight of a saturated C a alcohol which has an average of 5 to 7 ethylene glycol ether groups.
- the component listed under (b) is preferably a mixture of two nonionic compounds (b,) and (b 2 ) which are present in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1.
- the component (b 1 ) preferably consists of an average of 2 to 4 saturated C 12 ⁇ C 14 alcohols containing ethylene glycol ether groups.
- Component (b 2 ) preferably consists of an average of 2 to 3 saturated or monounsaturated C 16 ⁇ C 18 alcohols containing ethylene glycol ether groups, the proportion of saturated C 16 ⁇ C 18 alcohols not more than 65 percent by weight and in particular not more than 50 Weight percent is. Examples of suitable monounsaturated alcohols are oleyl alcohol.
- the component listed under (c) preferably has an average of 11 to 13 ethylene glycol ether groups and is preferably derived from mono-olefinically unsaturated or saturated C 16 -C 14 alcohols or mixtures thereof. If alcohol mixtures are used as the starting base, these can be 50 to 100% saturated and consist, for example, of mixtures of cetyl, stearyl and optionally oleyl alcohol, such as those obtainable from tallow fatty alcohols.
- component (b) and, to a somewhat greater extent, the mixture of (b,) and (b 2 ) are responsible for the good washability of greasy or wax-like soiling.
- low ethoxylated compounds however, they are comparatively poorly emulsifiable in moderately warm detergent solutions and, owing to their poor washability, can leave greasy stains and rings on the textile.
- the additional use of the components listed under (a) and (c) completely eliminates this disadvantage and further increases the dirt-removing properties of the compositions.
- the component (d) consists of a high-boiling gasoline fraction, which preferably has a boiling range from 205 to 245 ° C. and is present in particular in an amount of 35 to 45 percent by weight, based on the mixture free of blowing agent.
- the amount of the hydrocarbon is such that the agent is non-combustible in interaction with the other components and can therefore be handled safely in the household.
- the lower chlorinated hydrocarbons according to component (s), which can also be present in a mixture, are preferably present in an amount of 20 to 32 percent by weight, based on the propellant-free components.
- the preferred chlorinated hydrocarbon is methylene chloride. The amount of chlorinated hydrocarbons is so limited that there are no health risks for humans or pets to fear from use, even if accidentally inhaled.
- the selection and the amount of solvents (d) and (e) guarantees that even wax-like impurities, for example those from candle wax, are sufficiently pre-dissolved so that they can be washed out in the subsequent washing treatment.
- the solvents in the selected composition do not lead to the formation of a ring.
- the agents can also contain fragrances, in particular those which mask the inherent odor of the solvents and the detergent ingredients. In general, amounts of 0.1 to 1 percent by weight of perfume oil are sufficient for this.
- Suitable propellants are conventional propellants used for the production of aerosols and low-boiling solvents which are gaseous at room temperature.
- blowing agents for example the combustibility-increasing hydrocarbons such as propane or butane, or fluorine-containing blowing agents, which are considered to be of concern for environmental reasons, can be dispensed with.
- Carbon dioxide is preferably used as the blowing agent, with 2 to 3 parts by weight of carbon dioxide accounting for 98 to 97 parts by weight of blowing agent-free constituents.
- EO attached ethylene oxide
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Description
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Reinigungsmittel, das sich zur Behandlung stark verschmutzter Partien wie Kragen und Manchetten, von Wäschestücken eignet, die anschließend in üblicher Weise gewaschen werden. Derartige Mittel verstärken die Wirkung des Waschmittels gegenüber hartnäckige Verschmutzungen, die im allgemeinen bei einer sogenannten "Feinwäsche" bei 30° bis 40°C beziehungsweise der bei 50° bis 60°C durchgeführten Wäsche für "Pflegeleicht-Textilien" nicht ausreichend entfernt werden. Entsprechende Vorbehandlungsmittel sind als pastenförmige oder flüssige Konzentrate beziehungsweise als zähe, zu Auftragsstiften geformte Massen sowie auch als Spray bekannt. Es hat sich gezeigt, daß versprühbare Mittel vom Verbraucher besonders geschätzt werden, da sie sich einerseits bequem und ohne Zuhilfenahme der Finger oder eines Spatels gleichmäßig auf den verschmutzten Partien verteilen lassen und zum anderen bei grobgewirkten Textilien auch in die tieferliegenden Fasern eindringen und folglich einem oberflächen angewendeten Auftragsstift hinsichtlich ihrer Reinigungswirkung überlegen sind.
- An derartige Sprühreinigungsmittel werden eine Reihe von Anforderungen gestellt, die in ihrer Gesamtheit von den bisher bekannten Mitteln noch nicht erfüllt werden. Es sind dies:
- 1. Hohes Lösungsvermögen für Fette, Öle und Wachse,
- 2. Vermeidung einer Kranzbildung durch sich im Textilgut ausbreitende Schmurtzränder.
- 3. vollständige Auswaschbarkeit bei der nachfolgenden Wäsche, d. h. die verwendeten Tensidkomponenten sollen ihrerseits nach dem Waschprozeß keinen fettartigen Fleck auf dem Textilgut hinterlassen,
- 4. Vermeidung einer Schaumanhebung beim nachfolgenden Waschprozeß,
- 5. Unbrennbarkeit,
- 6. keine Toxizität für Menschen und Haustiere,
- 7. ausreichende biologische Abbaufähigkeit der verwendeten Waschrohstoffe im Abwasser,
- 8. die Zusammensetzung soll so abgestimmt sein, daß auf den Einsatz von fluorierten Kohlenwasserstoffen als Treibmittel verzichtet werden kann.
- Aus der AU-B-429637 sind bereits in Sprühdosen abgefüllte Fleckenbehandlungsmittel bekannt. Aufgrund ihres Gehalts an biologisch nicht abbaufähigen Alkylphenolethoxylaten bzw. deren Sulfatierungsprodukten, der verhältnismäßig hohen Anteile an Chlorkohlenwasserstoffen, die nicht nur die Toxizität sondern auch die Korrosionsneigung erhöhen, sowie an Treibmitteln aus der Klasse der als nicht umweltfreundlich eingestuften fluorierten Kohlenwasserstoffe entsprechen sie nicht den vorgenannten Anforderungen. Andererseits lassen sich die Mischungsverhältnisse bzw. die Inhaltsstoffe in derartigen zusammensetzten Mitteln nicht ohne weiteres verändern, da damit das sorgfältig ausbalancierte Gleichgewicht gestört wird und vorhandene Mängel lediglich durch andere ersetzt werden.
- Aus der FR-A-2013197 sind flüssige, Wasser sowie organische Lösungsmittel enthaltende Detachurmittel bekannt. Als Tenside dienen Mischungen verschiedener nichtionischer Alkoholalkoxylate, deren Hauptbestandteil aus einem biologisch nicht genügend abbaufähigen Alkyl-ethylenoxidpropylenoxid-blockpolymeren besteht. Aufgrund ihres Wassergehaltes eignen sich die Mittel nicht zum Abfüllen in korrosionsanfälligen, innen nicht lackierten Sprühdosen, Gegenüber Flecken aus erhärtetem Kerzenwachs sind sie aufgrund ihrer Zusammensetzung weitgehend wirkungslos.
- Flüssige Waschmittel, die sich aufgrund ihres Wassergehaltes und ihrer daraus resultierenden Korrosionsneigung ebenfalls nicht zum Abfüllen in Sprühdosen eignen, sind in der GB-A-2011944 beschrieben. Als typische, in wäßrigen Waschlaugen einzusetzende Waschmittel enthalten sie keine organischen Lösungsmittel und sind daher als Detachurmittel zur Vorbehandlung von öl- bzw. wachshaltigen Textilanschmutzungen ungeeignet.
- Dem vorgenannten Schrifttum ist auch bei zusammenführender Betrachungsweise weder eine einheitliche Aufgabenstellung noch eine brauchbare Lehr zu entnehmen, wie ein schnell und sicher bei der Vorbehandlung von hartnäckigen Textilanschmutzungen anzuwendendes Sprühreinigungsmittel zusammengesetzt sein muß, damit die vorgenannten Anforderungen in ihrer Gesamtheit erfüllt werden.
- Diesen Anforderungen entspricht das erfindungsgemäße Mittel. Es betrifft ein zur Textilbehandlung geeignetes, ein bei Raumtemperatur gasförmiges Treibmittel enthaltendes Sprühreinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die triebmittelfreien Bestandteile die folgende Zusammensetzung aufweisen:
- a) 6 bis 16 Gewichtprozent an durchschnittlich 4 bis 8 Ethylenglykolethergruppen aufweisenden C6-Cl,-Alkoholen, deren Anteil an gesättigtem Ca-Alkohol mindestens 50 Gewichtsprozent beträgt,
- b) 6 bis 10 Gewichtsprozent an durchschnittlich 2 bis 4 Ethylenglykolethergruppen aufweisenden C'2-C18-Alkoholen, deren Anteil an gesättigten C16―C18-Alkoholen nicht mehr als 50 Gewichtsprozent beträgt,
- c) 6 bis 10 Gewichtsprozent an durchschnittlich 10 bis 15 Ethylenglykolethergruppen aufweisenden C16―C18-Alkoholen,
- d) 20 bis 50 Gewichtsprozent an aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siederbereich von 180 bis 260°C,
- e) 10 bis 35 Gewichtsprozent mindestens eines Chlorkohlenwasserstoffes aus der Reihe Methylenchlorid, Ethylenchlorid, 1,1,1- Trichlorethan und Perchlorethylen,
- Die den unter (a) bis (c) aufgeführten nichtionischen Tensid-Bestandteilen zugrundeliegenden Alkohole können geradkettig oder in 2-Stellung methylverzweigt, gesättigt oder einfach olefinisch ungesättigt sein. Sie können natürlichen oder synthetischen Ursprungs, beispeilsweise durch Ethylenpolymerisation oder Oxo-Synthese gewonnen sein beziehungsweise als Gemische solcher Alkohole vorliegen.
- Vorzugsweise besteht der unter (a) aufgeführte Bestandteil zu mindestens 75 Gewichtsprozent aus einem durchschnittlich 5 bis 7 Ethylenglykolethergruppen aufweisenden, gesättigten Ca-Alkohol.
- Bei dem unter (b) aufgeführten Bestandteil handelt es sich vorzugsweise um ein Gemisch zweier nichtionischer Verbindungen (b,) und (b2) die im Gewichtsverhältnis 1:4 bis 4:1 vorliegen. Dabei besteht der Bestandteil (b1) vorzugsweise aus durchschnittlich 2 bis 4 Ethylenglykolethergruppen aufweisenden gesättigten C12―C14-Alkoholen. Der Bestandteil (b2) besteht vorzugsweise aus durchschnittlich 2 bis 3 Ethylenglykolethergruppen aufweisenden, gesättigten oder einfach ungesättigten C16―C18-Alkoholen, deren Anteil an gesättigten C16―C18-Alkoholen nicht mehr als 65 Gewichtsprozent und insbesondere nicht mehr als 50 Gewichtsprozent beträgt. Als einfach ungesättigter Alkohol kommt beispielsweise Oleylalkohol in Frage.
- Der unter (c) aufgeführte Bestandteil weist vorzugsweise durchschnittlich 11 bis 13 Ethylenglykolethergruppen auf und leitet sich vorzugsweise von einfach olefinisch ungesättigten oder gesättigten C16-C1,-Alkoholen beziehungsweise deren Gemischen ab. Bei Verwendung von Alkoholgemischen als Ausgangsbasis können diese zu 50 bis 100% gesättigt sein und z.B. aus Gemischen von Cetyl-, Stearyl- und gegebenenfalls Oleylalkohol bestehen, wie sie beispielsweise aus Talgfettalkoholen zugänglich sind.
- Es hat sich gezeigt, daß der Bestandteil (b) und in nocht etwas stärkerem Maße das Gemisch aus (b,) und (b2) verantwortlich für die gute Auswaschbarkeit von fett- beziehungsweise wachsartigen Verschmutzungen sind. Als niedrig ethoxylierte Verbindungen sind sie jedoch in mäßig warmen Waschmittellösungen vergleichsweise schlecht emulgierbar und können aufgrund ihrer mangelhaften Auswaschbarkeit auf dem Textilgut fettartige Flecken und Kranze hinterlassen. Durch die zusätzliche Anwendung der unter (a) und (c) aufgeführten Bestandteile wird dieser Nachteil jedoch vollständig aufgehoben und darüber hinaus die schmutzlösenden Eigenschaften der Mittel noch erhöht.
- Der Bestandteil (d) besteht aus einer hochsiedenden Benzinfraktion, die vorzugsweise einen Siedebereich von 205 bis 245°C aufweist und insbesondere in einer Menge von 35 bis 45 Gewichtsprozent, bezogen auf treibmittelfreies Gemisch, vorliegt. Die Menge des Kohlenwasserstoffs ist so bemessen, daß das Mittel im Zusammenwirken mit den übrigen Bestandteilen nicht brennbar ist und somit im Haushalt gefahrlos gehandhabt werden kann.
- Die niederen Chlorkohlenwasserstoffe gemäß Bestandteil(e), die auch im Gemisch vorliegen können, sind vorzuqsweise in einer Menge von 20 bis 32 Gewichtsprozent, bezogen auf treibmittelfreie Bestandteile, anwesend. Der bevorzugte Chlorkohlenwasserstoff ist Methylenchlorid. Die Menge der Chlorkohlenwasserstoffe ist so begrenzt, daß die der Anwendung auch bei unbeabsichtigtem Einatmen keine gesundheitlichen Schäden für Mensch und Haustiere zu befürchten sind.
- Die Auswahl und die Menge der Lösungsmittel (d) und (e) garantiert, daß auch wachsartige Verunreinigungen, beispielsweise solche von Kerzenwachs, hinreichend vorgelöst werden, so daß sie bei der nachfolgenden Waschbehandlung ausgewaschen werden können. Darüber hinaus führen die Lösungsmittel in der gewählten Zusammensetzung nicht zu einer Kranzbildung.
- Außer den aufgeführtenn Bestandteilen können die Mittel noch Duftstoffe enthalten, insbesondere solche, die den Eigengeruch der Lösungsmittel und der waschwirksamen Bestandteile überdecken. Im allgemeinen sind Mengen von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent an Parfümöl hierfür ausreichend.
- Als Treibmittel eignen sich übliche, zur Herstellung von Aerosolen verwendete Triebgase und niedrigsiedende, bei Raumtemperatur gasförmig vorliegende Lösungsmittel. Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel liegt jedoch darin, daß auf derartige Treibmittel, z.B. auf die Brennbarkeit erhöhende Kohlenwasserstoffe, wie Propan oder Butan, beziehungsweise auf fluorhaltige Treibmittel, die aus umweltbedingten Gründen als bedenklich gelten, verzichtet werden kann. Vorzugsweise wird Kohlendioxid als Treibmittel verwendet, wobei 2 bis 3 Gewichtsteile Kohlendioxid auf 98 bis 97 Gewichtsteile an treibmittelfreien Bestandteilen entfallen. Zwar sind auch höhre Anteil Kohlendioxid, beispielsweise bis zu einem Verhältnis von 3,6 Gewichtsteilen Kohlendioxid zu 96,4 Gewichtsteilen an treibmittelfreien Bestandteilen möglich, jedoch erfordern diese Gemische aufwendigere Sprühdosen mit einer Druckfestigkeit von mehr als 15 kp/cm2, während man bei Einhaltung der oben angegeben Verhältnisse mit einer Druckfestigkeit von 10 bis 15 kp/cm2 auskommt.
- In den folgenden Beispielen steht "EO" für angelagertes Ethylenoxid. Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozent.
-
- (a) 8,0% n-Octanol+6 EO (C6- und C10- Anteil je 1 %)
- (b1) 4,0% Oleyl-/Stearylalkohol (1:1)+2 EO
- (b2) 4,0% Lauryl-/Myristylalkohol (1:1)+3 EO
- (c) 8,0% Cetyl-/Stearylalkohol (1:1)+12 EO
- (d) 45,0% Benzin (Sdp. 205-245°C)
- (e) 30,8% Methylenchlorid
0,2% Parfüm. - 97,6 Gewichtsteile dieses Gemisches und 2,4 Gewichtsteile Kohlendioxid wurden in Aerosoldosen abgefüllt. Fett- und Wachsanschmutzungen auf Pflegeleichttextilien, die mit dem Mittel besprüht wurden und anschließend in einer Trommelwaschmaschine bei 60°C mit einem handelsüblichen Waschmittel gewaschen wurden, waren vollständig entfernt. Das Schaumverhalten war während des Waschens nicht verändert. Auf den Textilgut kam es nicht zur Bildung von Schmutzrändern beziehungsweise von Flecken durch nicht ausgewaschene Tensidreste.
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- (a) 7,5% n-Octanol+6,5 EO (C6- und C10-Anteil je 1 %)
- (b) 8,5% Oleyl-/Cetyl-/Stearylalkohol (1:0,3:0,6)+2 EO
- (c) 9,5% Oleyl/-Cetyl-/Stearylalkohol (1:0,3:0,6)+11,5 EO
- (d) 45,0% Benzin (Sdp. 205-245°C)
- (e) 29,3% Methylenchlorid
0,2% Parfümöl. - 97,5 Gewichtsteile dieses Mittels wurden zusammen mit 2,5 Gewichtsteilen Kohlendioxid in Aerosolflaschen abgefüllt. Hinsichtlich seiner Eigenschaften verhielt sich das Mittel wie das gemäß Beispiel 1.
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- (a) 16,0% n-Octanol+6 EO (C6- und C10-Anteil je 1 %)
- (b1) 4,0% Oleyl-/Stearylalkohol (1 :1 )+2 EO
- (b2) 4,0% Lauryl-/Myristylalkohol (1:1 )+3 EO
- (c) 8,0% Cetyl-/Stearylalkohol (1:1)+12 EO
- (d) 45,0% Benzin (SdP 205-245°C)
- (e) 22,5% Methylenchlorid
0,5% Parfüm. - 97,5 Gewichtsteile dieses Mittels wurden zusammen mit 2,5 Gewichtsteilen Kohlendioxid in Aerosolflaschen abgefüllt. Hinsichtlich seiner Eigenschaften verhielt sich das Mittel wie das gemäß Beispiel 1.
wobei der Gehalt an den unter den Bestandteilen (a) bis (c) 20 bis 35 Gewichtsprozent und der an den Lösungsmitteln (d) und (e) 65 bis 80 Gewichtsprozent beträgt.
Claims (8)
wobei der Gehalt an den unter den Bestandteilen (a) bis (c) 20 bis 35 Gewichtsprozent und der an den Lösungsmitteln (d) und (e) 65 bis 80 Gewichtsprozent beträgt.
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