EA044285B1 - Стабильные при хранении составы - Google Patents
Стабильные при хранении составы Download PDFInfo
- Publication number
- EA044285B1 EA044285B1 EA201991798 EA044285B1 EA 044285 B1 EA044285 B1 EA 044285B1 EA 201991798 EA201991798 EA 201991798 EA 044285 B1 EA044285 B1 EA 044285B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- powder composition
- total weight
- particle size
- silica
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 85
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 44
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 29
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PTMLFFXFTRSBJW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl nitrate Chemical compound OCCCO[N+]([O-])=O PTMLFFXFTRSBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 11
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 claims description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910004679 ONO2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940057917 medium chain triglycerides Drugs 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- QELUAJBXJAWSRC-UHFFFAOYSA-N 4-nitrooxybutyl nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCCCCO[N+]([O-])=O QELUAJBXJAWSRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MLVOHHYLVXZIBW-UHFFFAOYSA-N 5-nitrooxypentanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCO[N+]([O-])=O MLVOHHYLVXZIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MIYIEPHJPVBSEV-UHFFFAOYSA-N 5-nitrooxypentyl nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCCCCCO[N+]([O-])=O MIYIEPHJPVBSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 240000001058 Sterculia urens Species 0.000 claims description 3
- 235000015125 Sterculia urens Nutrition 0.000 claims description 3
- CBSFPBTYVIYRQZ-UHFFFAOYSA-N 6-nitrooxyhexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCO[N+]([O-])=O CBSFPBTYVIYRQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 claims description 2
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 claims description 2
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 claims description 2
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000012738 dissolution medium Substances 0.000 claims description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010514 hydrogenated cottonseed oil Substances 0.000 claims description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- FBTIBPHHYNKKNF-UHFFFAOYSA-N 9-hydroxynonyl nitrate Chemical compound [N+](=O)([O-])OCCCCCCCCCO FBTIBPHHYNKKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 6
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 235000021003 saturated fats Nutrition 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- UKVBWDYMOLOAKV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylamino)ethanol;nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OCCNCCO UKVBWDYMOLOAKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 238000013494 PH determination Methods 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- -1 glycerol fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N helium neon Chemical compound [He].[Ne] CPBQJMYROZQQJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001370 static light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Description
Данное изобретение относится к устойчивым при хранении составам с 3-нитрооксипропанолом и его производными, а также к получению таких составов.
Температура воздуха, окружающего Землю, в настоящее время возрастает, что называют глобальным потеплением. Одним из центральных факторов для ослабления этого эффекта потепления является снижение содержания в земной атмосфере газов, создающих парниковый эффект. Такие газы выделяются рядом различных источников - как природных, так и антропогенных; Наиболее существенны из них два: сельскохозяйственное производство и промышленное использование топливно-энергетических полезных ископаемых. Что касается сельского хозяйства, то основной вклад в биогенное образование метана дают жвачные животные, в частности крупный рогатый скот; по оценкам, предотвращения образования метана жвачными животными почти достаточно для стабилизации концентрации этого газа в атмосфере планеты.
Сообщалось, что 3-нитрооксипропанол и его структурные аналоги высокоэффективно уменьшают образование метана у жвачных животных, не оказывая влияния на процессы ферментации под действием микроорганизмов, которое было бы вредно для животных-хозяев (WO 2012/084629).
Однако 3-нитрооксипропанол и его структурные аналоги, как оказалось, при стандартных условиях хранения плохо удерживаются в носителях, обычно используемых в производстве кормов для скота, например в диатомовой земле или диоксиде кремния.
Таким образом, имеется настоятельная потребность в разработке таких форм нужных кормовых продуктов, которые не имели бы вышеупомянутого недостатка в способности к хранению, например формы, из которых в процессе хранения не испаряется 3-нитрооксипропанол и которые, кроме того, обладают хорошей текучестью (сыпучестью) и легко смешиваются с другими компонентами, используемыми при производстве кормов для жвачных животных.
Неожиданно было обнаружено, что при стандартных условиях хранения 3-нитрооксипропанол эффективнее удерживается в диоксиде кремния, если размер частиц последнего в среднем составляет <320 мкм, нежели в диоксиде кремния с более крупными частицами.
Таким образом, в первом своем воплощении данное изобретение относится к составу (I) в виде порошка, содержащему:
(i) по меньшей мере 0,1 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, соединения, описываемого формулой (I) Ρ4ΡΟΝ°2 п Формула (I) где n - целое число от 1 до 15;
R1 выбран из группы, состоящей из H, C1-C6-алкила, фенила, -OH, -NH2, -CN, -COOH, -O(C=O)R8, -NHC(=O)R8, SO2NHR8, и -ONO2, а также
R8 представляет собой C1-C6-алкил, фенил, пиридил, такой как предпочтительно 2-пиридил, при условии что, когда n>3, в углеводородной цепи могут быть звенья -O- или -NH-;
(ii) 0-40 мас.% относительно суммарной массы порошкообразного состава съедобной растворяющей среды и (iii) по меньшей мере 25 мас.% относительно суммарной массы порошкообразного состава диоксида кремния со средним размером частиц D (v, 0.5) <320 мкм.
Ясно, что композиции по данному изобретению стабильны при хранении, т.е. в продукте удерживается по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, более предпочтительно по меньшей мере 87% соединения формулы (I).
Составы по данному изобретению представлены порошками, которые в зависимости от процесса получения и условий хранения могут содержать некоторое количество воды. Содержание воды обычно составляет менее 7 мас.% относительно суммарной массы состава. Соответственно, другое воплощение данного изобретения относится к составам, описанным выше, в которых присутствует 0-7 мас.% воды относительно суммарной массы состава.
Составы по данному изобретению могут также содержать в небольшом количестве добавки, обычно используемые в производстве порошкообразных кормов. Соответственно, другое воплощение данного изобретения относится к составам, в которых содержится 0-5 мас.% добавок относительно суммарной массы состава.
Ясно, что во всех воплощениях данного изобретения сумма значений относительного содержания (мас.%) всех компонентов составляет 100%. Однако нельзя исключить наличия в небольших количествах примесей или добавок, которые могут присутствовать в количестве менее 5 мас.%, предпочтительно менее 3 мас.%; они попадают в продукт из сырья или вследствие специфики процессов получения продукта.
Во всех воплощениях данного изобретения из числа соединений, описываемых формулой (I), особенно предпочтительны соединения, описываемые формулой (II), в которых n - целое число от 3 до 9, a R1 представляет группу OH, COOH или -ONO2 при условии, что если n=4, то углеводородная цепь может содержать звенья -NH-, как, например, в соединениях, описываемых формулой (II) вида
- 1 044285
R1-(CH2)2-NH-(CH2)2-ONO2 (II).
Еще более предпочтительны соединения, описываемые формулой (I), в которых n - целое число от 3 до 9, a R1 представляет группу OH, COOH или -ONO2.
Во всех воплощениях данного изобретения из числа соединений, описываемых формулой (I), еще более предпочтительны 3-нитрооксипропанол (CAS-No: 100502-66-7), 9-нитрооксипропанол, 5-нитрооксипентановая кислота (CAS 74754-56-6), 6-нитрооксигексановая кислота (CAS 74754-55-5), бис-(2-гидроксиэтил)аминдинитрат (CAS 20830-49-3), 1,4-бис-нитрооксибутан (CAS 3457-91-8) и 1,5-бис-нитрооксипентан (CAS 3457-92-9). Во всех воплощениях данного изобретения наиболее предпочтителен 3-нитрооксипропанол.
Соединения, описываемые формулой (I), имеют температуру кипения предпочтительно ниже 250°C при давлении 760 мм рт. ст., предпочтительно 100-200°C при давлении 760 мм рт. ст.
Соединения по данному изобретению известны в данной области техники и имеются в продаже или же могут быть получены аналогично способу, описанному, например, в публикации WO 2012/084629.
Диоксид кремния хорошо известен как носитель в производстве кормов и пищевых продуктов. Данный термин относится к микросферам белого цвета из аморфного материала, называемого диоксидом кремния, или двуокисью кремния, или кремнеземом; размер частиц этого материала широко варьируется. По данному изобретению особенно пригоден диоксид кремния, получаемый в виде аморфного осадка, размер частиц которого <320 мкм, например следующие продукты: Ibersil D-250 производства компании IQE Group, Sipernat 2200 производства Evonik или Tixosil 68 производства Solvay.
Во всех воплощениях данного изобретения используется диоксид кремния со средним размером частиц D (v, 0,5), предпочтительно выбранным в диапазоне 100-320 мкм, более предпочтительно в диапазоне 200-310 мкм и наиболее предпочтительно в диапазоне 200-300 мкм.
Значения размеров частиц, приведенные в настоящем документе, измерены с помощью анализатора размера частиц Malvern Master Sizer 2000 согласно требованиям ISO 13320-1 по анализу размеров частиц методами лазерной дифракции (дифракционное рассеяние лазерного излучения). В процессе такого измерения частицы проходят сквозь сфокусированный лазерный пучок. Угол рассеяния излучения частицами обратно пропорционален их размерам. С помощью серии светочувствительных датчиков определяют угловую зависимость интенсивности рассеянного излучения. Размеры частиц рассчитывают по графику зависимости интенсивности рассеяния от угла рассеяния. Для измерений применительно к диоксиду кремния по данному изобретению использовали распылитель для порошков производства Malvern Scirocco.
Диоксид кремния, используемый по данному изобретению, характеризуется pH, предпочтительно выбранным в диапазоне от 6 до 7 (для измерения pH берут 1%-ную суспензию в дистиллированной воде), поскольку в таких условиях повышается удерживание нужных компонентов.
В настоящем документе термин съедобное масло относится к маслам, обычно используемым в производстве кормов. Во всех воплощениях данного изобретения в качестве съедобных масел предпочтительно использовать следующие вещества: пропиленгликоль, кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, триглицериды со средней длиной цепи (MCT) и глицерин, а также их смеси. Во всех воплощениях данного изобретения наиболее предпочтительно использовать пропиленгликоль.
Термин добавки (или дополнительные компоненты) в настоящем документе относится к добавкам (дополнительным компонентам), обычно используемым в порошковых составах для производства кормов, например к загустителям, в частности к камедям или производным целлюлозы - ксантановой камеди, карайе (камеди, выделяемой из тропических деревьев Sterculia urens) и/или этилцеллюлозе.
Предпочтительными воплощениями данного изобретения являются составы (I), представляющие собой составы (II), которые содержат:
(i) 1-25 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, соединения формулы (I);
(ii) 5-45 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, по меньшей мере одного съедобного масла;
(iii) по меньшей мере 30 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, кремнезема с размером частиц D (v, 0,5) <320 мкм;
(iv) 0-10 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, воды и/или какой-либо добавки.
Более предпочтительное воплощение данного изобретения относится к составу (III), состоящей из: (i) 2-20 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, соединения формулы (I); и (ii) 10-45 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, съедобного масла; и (iii) по меньшей мере 35 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, кремнезема с размером частиц D (v, 0,5) <320 мкм; и (iv) 0-10 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, воды и/или какой-либо добавки.
Особенно предпочтительное воплощение данного изобретения относится к составу (IV), состоящему из:
- 2 044285 (i) 2-15 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, соединения формулы (I); и (ii) 20-40 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, съедобного масла; и (iii) по меньшей мере 35 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, кремнезема с размером частиц D (v, 0,5) <320 мкм; и (iv) 0-5 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, воды и/или какой-либо добавки.
Очень предпочтительный состав по данному изобретению - это состав (V), состоящий из:
(i) 2-12 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, 3-нитрооксипропанола; и (ii) 20-40 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, пропиленгликоля; и (iii) по меньшей мере 40 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, кремнезема с размером частиц D (v, 0,5) <320 мкм; и (iv) 0-7 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, воды.
Как правило, чтобы получить порошок по данному изобретению (составы (I)-(V)), соединение формулы (I), при необходимости разведенное в съедобном масле и при необходимости смешанное с одним или более дополнительными компонентами, разбрызгивают на диоксид кремния по данному изобретению или смешивают с ним.
Можно также делать так: соединение формулы (I), при необходимости в присутствии съедобного масла и при необходимости смешанное с одним или более дополнительными компонентами, разводят в органическом растворителе, пригодном для получения пищевых продуктов или кормов, например в дихлорметане, разбрызгивают на диоксид кремния или смешивают с ним, после чего удаляют органический растворитель путем испарения.
Порошкообразный состав по данному изобретению может быть покрыт оболочкой, обычно применяемой в данной области техники, например воском или жиром. Если такая оболочка используется, то ее, как правило, берут в количестве 5-50 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава. Предпочтительно оболочка содержит по меньшей мере один воск и/или по меньшей мере один жир, имеющий температуру каплепадения 30-85°C.
В настоящем документе термин температура каплепадения применительно к какому-либо материалу означает температуру (в градусах Цельсия), при которой данный материал начинает плавиться, т.е. начинает переходить из твердого состояния в жидкое. Таким образом, данный материал нагревают достаточно долго, пока он полностью не станет жидким. Температура каплепадения - это температура, при которой из твердого материала образуется первая капля жидкости. Это определение термина температура каплепадения приводится по стандарту DIN ISO 2176.
По данному изобретению для использования в качестве оболочки особенно пригодны воски, включающие органические соединения, состоящие из длинноцепочечных алкилов, природные воски (растительные, животные), которые обычно представляют собой сложные эфиры жирных кислот и длинноцепочечных спиртов, а также синтетические воски, являющиеся длинноцепочечными углеводородами без функциональных групп.
По данному изобретению для использования в качестве оболочки особенно пригодны жиры, включающие обширную группу соединений, растворимых в органических растворителях и в основном нерастворимых в воде, например гидрогенизированные жиры (или насыщенные жиры), которые, как правило, представляют собой триэфиры глицерина и жирных кислот. Жиры, пригодные по данному изобретению, могут быть природными либо синтетическими. Также можно использовать гидрогенизированные (насыщенные жиры), полученные путем гидрогенизации (поли)ненасыщенных жиров.
Предпочтительными примерами восков и жиров для использования в качестве оболочки по данному изобретению являются глицеролмоностеарат, карнаубский воск, канделильский воск, воск сахарного тростника, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, гидрогенизированное хлопковое масло, гидрогенизированное пальмовое масло, гидрогенизированное рапсовое масло и их смеси.
Все описанные выше составы (I)-(V) можно использовать сами по себе или же в составе пищевых продуктов.
Также все описанные выше составы (I)-(V) можно использовать при производстве пищевых продуктов.
В другом своем воплощении данное изобретение относится к использованию диоксида кремния со средним размером частиц D (v, 0,5) <320 мкм; предпочтительно D (v, 0,5) выбирают в диапазоне 100-320 мкм, более предпочтительно в диапазоне 200-310 мкм, наиболее предпочтительно в диапазоне 200-300 мкм для увеличения удерживания соединения формулы (I), со всеми предпочтительными вариантами и определениями, приведенными в настоящем документе. Предпочтительно соединение формулы (I) удерживается в продукте по меньшей мере на 80%, предпочтительно по меньшей мере на 50%, наиболее предпочтительно по меньшей мере на 87%. В одном из особенно предпочтительных воплощений данного изобретения диоксид кремния характеризуется pH, выбираемым в диапазоне 6-7 (при измерении в 1%-ной суспензии, приготовленной на дистиллированной воде), так как это еще более увеличивает удерживание в продукте активного ингредиента.
- 3 044285
В другом своем воплощении данное изобретение относится к способу снижения испаряемости и/или летучести соединения формулы (I) по сравнению со способом увеличения удерживания соединения формулы (I) в продукте, включающим смешивание соединения формулы (I), со всеми предпочтительными вариантами и определениями, приведенными в настоящем документе, с диоксидом кремния, характеризующимся средним размером частиц D (v, 0,5) <320 мкм, предпочтительно имеющим D (v, 0,5)), выбираемый в диапазоне 100-320 мкм, более предпочтительно в диапазоне 200-310 мкм, наиболее предпочтительно в диапазоне 200-300 мкм. В одном из особенно предпочтительных воплощений данного изобретения диоксид кремния характеризуется pH, выбираемым в диапазоне 6-7 (при измерении в 1%-ной суспензии, приготовленной на дистиллированной воде), так как это еще более увеличивает удерживание в продукте активного ингредиента. В одном из еще более предпочтительных воплощений данного изобретения предлагаемый способ включает получение описанных в настоящем документе составов (I)-(IV) или (V), поскольку они особенно пригодны для эффективного удерживания активного ингредиента в процессе хранения.
В другом своем воплощении данное изобретение относится к способу снижения испаряемости и/или летучести соединения формулы (I) по сравнению со способом увеличения удерживания соединения формулы (I) в продукте, включающим этап получения порошкообразного состава (I)-(IV) или (V). Предпочтительно указанная порошкообразная композиция характеризуется удерживанием активного компонента по меньшей мере на 80%, предпочтительно по меньшей мере на 85%, наиболее предпочтительно по меньшей мере на 87%.
Термин удерживание в настоящем документе относится к удерживанию соединения формулы (I) со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе, за период хранения продолжительностью 12 недель (открытая упаковка; температура 25°C; относительная влажность (Rh) 50%).
В другом предпочтительном воплощении данное изобретение относится к способу увеличения удерживания соединения формулы (I) со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе, в кормовом продукте, причем указанный способ включает этап добавления соединения формулы (I) в виде состава (I)-(IV) или (V) в композицию кормового продукта.
В другом своем воплощении данное изобретение относится к способу увеличения стабильности при хранении кормового продукта, содержащего соединение формулы (I), причем соответственно снижается испаряемость (летучесть) соединения формулы (I); указанный способ включает этап добавления соединения формулы (I) в виде состава (I)-(IV) или (V) в композицию кормового продукта.
Количество состава (I)-(IV) или (V) в композиции кормового продукта выбирают предпочтительно таким образом, чтобы количество соединения формулы (I) в этом кормовом продукте было в пределах диапазона 0,01-50 г/кг данного продукта, предпочтительно в диапазоне 0,02-25 г/кг, наиболее предпочтительно в диапазоне 1-10 г/кг.
Термин кормовой продукт (корм) относится, в частности, к кормовым композициям для жвачных животных, а также к пищевым добавкам.
Данное изобретение проиллюстрировано приведенными ниже примерами. В настоящем документе все значения температуры даны в градусах Цельсия (°C) и все части и проценты относятся к массе.
Примеры
Определение размеров частиц.
Описанная ниже процедура соответствует стандарту ISO13320-1 для анализа размеров частиц с помощью метода статического рассеяния света, более известного как лазерная дифракция.
Размеры частиц различных вариантов диоксида кремния измеряли с помощью анализатора размера частиц Malvern Master Sizer 2000 согласно требованиям ISO 13320-1 по анализу методами лазерной дифракции (дифракционное рассеяние лазерного излучения). Аликвоты материала массой около 5 г, имеющие температуру 25°C и относительную влажность 35-55%, помещали в вибрационный дозатор для дисперсионного анализа сухих реагентов (Sirocco). Впускное отверстие устанавливали таким образом, чтобы продукт проходил через зону измерения в течение 30 с при вибрационном режиме подачи 50%, используя шланги Tygon. Измерение образца проходило за 30 с при давлении в диспергаторе 0,1 бар и количестве замеров 30000. Через образец пропускают сфокусированные пучки света (использовали гелий-неоновый лазер для получения красного света и твердотельный источник света для синего); по рассеянию света определяют размеры частиц в диапазоне 0,02-2000 мкм. Средний диаметр частиц при данном объеме D(v,50), определяли с помощью приближения Фраунгофера.
Определение pH диоксида кремния.
Готовили 1%-ный раствор или 1%-ную суспензию диоксида кремния в дистиллированной воде. В течение 5 мин эти раствор или суспензию перемешивали с помощью магнитной мешалки, после чего проводили измерение pH с помощью стандартного pH-электрода.
Получение состава.
Различные типы марок диоксида кремния (см. таблицу) в количестве 80 г помещали в химический стакан, прибавляли 20%-ный (масса/масса) раствор 3-нитрооксипропанола в пропиленгликоле и осторожно перемешивали при комнатной температуре в течение 5 мин; за это время адсорбция завершалась,
-
Claims (14)
- после чего собирали свободно плавающий порошок.Изучение стабильности.В два алюминиевых мешка помещали по 5 г соответствующего состава и хранили открытыми при температуре 25°C в контролируемых атмосферных условиях (относительная влажность 50%). Концентрацию 3-нитрооксипропанола определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC), используя систему HPLC с флуоресцентным детектором Agilent 1260 Infinity и колонку Aquasil C18 (150x3 мм) с размером частиц сорбента 3 мкм; детекцию осуществляли на длине волны 210 нм. Колоночный термостат устанавливали на 23°C; автодозатор был без контроля температуры. Подвижная фаза состояла из подвижной фазы A (940 мл воды, очищенной с помощью системы Milli-Q + 60 мл ацетонитрила + 1 мл метансульфоновой кислоты) и подвижной фазы B (800 мл воды, очищенной с помощью системы Milli-Q + 200 мл ацетонитрила + 1 мл метансульфоновой кислоты) с градиентом (0 мин: 0% В, 15 мин: 0% В, 15,5 мин: 100% В, 21 мин: 100% В, 21,5 мин: 0% В, 25 мин: 0% В (= конец прогона)) при скорости потока 0,4 мл/мин. Полученные результаты, представленные как относительная концентрация (по отношению . к первоначальному значению, принятому за 100%) приведены в таблице.Диоксид кремния УдерживаниеРазмер частиц [D(v, 0,5), мкм] pH Первоначальное значение 12 недель296 6,6 100 88285 7,9 100 87224 7,0 100 89339 (референсный) 7,5 100 77Как можно заключить из таблицы, использование определенного диоксида кремния по данному изобретению увеличивает удерживание активного ингредиента.ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Стабильный при хранении порошкообразный состав, используемый в кормовой индустрии, содержащий:(i) по меньшей мере 0,1 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, соединения формулы (I) Rk^°N°2 п Формула (I), где n - целое число от 1 до 15;R1 выбран из группы, состоящей из H, C1-C6-алкила, фенила, -OH, -NH2, -CN, -COOH, -O(C=O)R8, -NHC(=O)R8, SO2NHR8 и -ONO2;R8 представляет собой C1-C6-алкил, фенил, пиридил, при условии что, когда n>3, в углеводородной цепи могут быть звенья -O- или -NH-;(ii) не более чем 40 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, съедобной растворяющей среды; и (iii) по меньшей мере 25 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, диоксида кремния со средним размером частиц D (v, 0,5) в диапазоне 100-320 мкм.
- 2. Стабильный при хранении порошкообразный состав по п.1, дополнительно содержащий (iv) не более чем 10 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, воды и/или добавки, в качестве которой используется загуститель.
- 3. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, состоящий из:(i) 2-20 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, соединения формулы (I); и (ii) 10-40 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, съедобной растворяющей среды, представляющей собой съедобное масло; и (iii) по меньшей мере 35 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, диоксида кремния с размером частиц D (v, 0,5) в диапазоне 100-320 мкм; и (iv) 0-10 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, воды и/или добавки, в качестве которой используется загуститель.
- 4. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, где n является целым числом от 3 до 9 и R1 представляет собой OH, COOH или -ONO2.
- 5. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, в котором соединение формулы (I) выбрано из группы, состоящей из 3-нитрооксипропанола, 9-нитрооксинонанола, 5-нитрооксипентановой кислоты, 6-нитрооксигексановой кислоты, бис-(2-гидроксиэтил)аминодинитрата, 1,4-бис-нитрооксибутана и 1,5-бис-нитрооксипентана.
- 6. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из пп.3-5, в котором съедобное масло выбрано из группы, состоящей из пропиленгликоля, кукурузного масла, рапсового масла, подсолнечного масла, триглицеридов со средней длиной цепи (MCT) и глицерина, а также их смесей.
- 7. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из пп.2-6, который содержит до-- 5 044285 бавку в виде загустителя, при этом загуститель выбран из группы, состоящей из камедей и/или производных целлюлозы, предпочтительно их ксантановой камеди, карайи и/или этилцеллюлозы.
- 8. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из пп.3-7, в котором съедобное масло является пропиленгликолем.
- 9. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из пп.3-8, состоящий из:(i) 2-12 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, 3-нитрооксипропанола; и (ii) 20-40 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, пропиленгликоля; и (iii) по меньшей мере 40 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, диоксида кремния с размером частиц D (v, 0,5) в диапазоне 100-320 мкм; и (iv) 0-7 мас.%, относительно суммарной массы порошкообразного состава, воды.
- 10. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, в котором размер частиц D (v, 0,5) диоксида кремния выбран в диапазоне 200-310 мкм.
- 11. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, в котором размер частиц D (v, 0,5) диоксида кремния выбран в диапазоне 200-300 мкм.
- 12. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, в котором диоксид кремния характеризуется pH, выбранным в диапазоне от 6 до 7.
- 13. Стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, покрытый оболочкой, которая предпочтительно выбрана из группы, состоящей из глицеролмоностеарата, карнаубского воска, канделильского воска, воска сахарного тростника, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, гидрогенизированного хлопкового масла, гидрогенизированного пальмового масла и гидрогенизированного рапсового масла, а также и их смесей.
- 14. Кормовой продукт, содержащий стабильный при хранении порошкообразный состав по любому из пп.1-13.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17156107.9 | 2017-02-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA044285B1 true EA044285B1 (ru) | 2023-08-11 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102605784B1 (ko) | 저장-안정성 제형 | |
| AU2017360025B2 (en) | Powderous formulations | |
| JP7074360B2 (ja) | 水分散性配合物 | |
| EA044285B1 (ru) | Стабильные при хранении составы | |
| EP3662761B1 (en) | Storage stable adsorbates of nitrooxy-compounds | |
| EA043143B1 (ru) | Устойчивые при хранении смеси | |
| CN111479561A (zh) | 贮存稳定的混合物 | |
| BR112020012061A2 (pt) | misturas estáveis para armazenamento | |
| EA040484B1 (ru) | Диспергируемые в воде составы | |
| BR112019010166B1 (pt) | Formulações em pó e seu uso | |
| EA045988B1 (ru) | Стабильная при хранении смесь, способ улучшения сохранения 1,3-пропандиолмононитрата в смеси и применение рисовой шелухи и/или рисовых отрубей для улучшения его сохранения | |
| BR112020012070A2 (pt) | misturas estáveis para armazenamento | |
| CN111491624A (zh) | 贮存稳定的混合物 |