EA040484B1 - WATER-DISPERSIBLE COMPOUNDS - Google Patents

Description

Настоящее изобретение относится к диспергируемым в воде составам 3-нитрооксипропанола и его производных, а также к получению таких составов.The present invention relates to water-dispersible compositions of 3-nitrooxypropanol and its derivatives, as well as to the preparation of such compositions.

Температура окружающего землю воздуха повышается, и этот процесс называется глобальным потеплением. Одним из основных направлений снижения этого согревающего эффекта является уменьшение количества газов, создающих парниковый эффект, выбрасываемых в атмосферу. Газы, создающие парниковый эффект, выбрасываются из нескольких различных источников как природных, так и искусственных; тем не менее, два источника с наибольшей значимостью представляют собой сельскохозяйственную и связанную с природным топливом промышленность. В сельском хозяйстве жвачные животные и, в частности, крупный рогатый скот являются основными источниками биогенного образования метана, и было подсчитано, что предотвращение образования метана у жвачных животных может почти стабилизировать концентрации метана в атмосфере.The temperature of the air surrounding the earth is rising, and this process is called global warming. One of the main ways to reduce this warming effect is to reduce the amount of greenhouse gases emitted into the atmosphere. Greenhouse gases are emitted from several different sources, both natural and artificial; however, the two most significant sources are the agricultural and fossil fuel industries. In agriculture, ruminants, and in particular cattle, are major sources of biogenic methane production, and it has been estimated that preventing methane production in ruminants can nearly stabilize atmospheric methane concentrations.

Сообщалось, что 3-нитроксипропанол и его структурные аналоги высокоэффективны в уменьшении образования метана у жвачных животных, не влияя на микробную ферментацию таким образом, чтобы это было вредным для животного-хозяина (WO 2012/084629).3-Nitroxypropanol and its structural analogs have been reported to be highly effective in reducing methane production in ruminants without affecting microbial fermentation in a way that is detrimental to the host animal (WO 2012/084629).

Однако 3-нитрооксипропанол и его структурные аналоги являются довольно летучими и, таким образом, предпочтительно добавляются через соответствующую систему-носитель, которая, однако, должна легко и гомогенно применяться к соответствующему сырью предпочтительно в форме водной дисперсии, которую можно смешивать или распылять на корм.However, 3-nitrooxypropanol and its structural analogs are rather volatile and are thus preferably added via an appropriate carrier system, which, however, should be easily and homogeneously applied to the respective feedstock, preferably in the form of an aqueous dispersion that can be mixed or sprayed onto the feed.

Таким образом, существует постоянная потребность в разработке формы продукта, которая сама по себе обладает хорошей текучестью и в то же время легко диспергируется в водном растворе, и которую можно легко смешивать с или распылять на другие компоненты, обычно используемые в кормовых продуктах для жвачных животных.Thus, there is a continuing need to develop a product form that itself has good flowability and at the same time is easily dispersed in an aqueous solution, and which can be easily mixed with or sprayed onto other components commonly used in ruminant feed products.

Неожиданно было обнаружено, что порошкообразные составы, содержащие 3-нитрооксипропанол, адсорбированный на осажденном диоксиде кремния, представляют собой свободно сыпучие порошки, которые легко диспергируются в водных растворах и, таким образом, могут быть легко использованы при приготовлении кормовых продуктов для жвачных животных.It has surprisingly been found that powder formulations containing 3-nitrooxypropanol adsorbed on precipitated silica are free flowing powders which are readily dispersible in aqueous solutions and thus can be readily used in the preparation of ruminant feed products.

Таким образом, в первом варианте осуществления настоящее изобретение относится к диспергируемому в воде порошковому составу (I), содержащему (i) по меньшей мере 0,1 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава соединения формулы (I)Thus, in a first embodiment, the present invention relates to a water-dispersible powder composition (I) containing (i) at least 0.1 wt.%, based on the total weight of the powder composition of the compound of formula (I)

в которой n является целым числом от 1 до 15,where n is an integer from 1 to 15,

R¹ выбран из группы, состоящей из Н, C₁-С₆-алкuла, фенила, -ОН, -NH2, -CN, -СООН, -O(C=O)R⁸, -NHC(=O)R⁸, SO2NHR⁸ и -ONO2, а такжеR ¹ is selected from the group consisting of H, C ₁ -C ₆ -alkyl, phenyl, -OH, -NH2, -CN, -COOH, -O(C=O)R ⁸ , -NHC(=O)R ⁸ , SO2NHR ⁸ and -ONO2, as well as

R⁸ представляет собой C₁-С₆-алкил, фенил, пиридил, такой как предпочтительно 2-пиридил, при условии, что когда n>3, углеводородная цепь может быть прервана -О или NH;R ⁸ is C ₁ -C ₆ alkyl, phenyl, pyridyl, such as preferably 2-pyridyl, with the proviso that when n>3, the hydrocarbon chain may be terminated with -O or NH;

(ii) от 0 до 40 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава пищевого масла и (iii) по меньшей мере 25 мас.% в пересчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния.(ii) from 0 to 40% by weight, based on the total weight of the edible oil powder composition; and (iii) at least 25% by weight, based on the total weight of the precipitated silica powder composition.

Одно из ключевых требований к диспергируемому в воде порошкообразному составу в соответствии с настоящим изобретением состоит в том, что они должны диспергироваться в водной среде в течение короткого периода времени, например менее чем 3 мин, для образования однородной суспензии без каких-либо крупных комков или агломератов.One of the key requirements for the water-dispersible powder formulation of the present invention is that they must be dispersible in an aqueous medium within a short period of time, such as less than 3 minutes, to form a homogeneous suspension without any large lumps or agglomerates. .

Составы согласно настоящему изобретению представляют собой порошки, которые в зависимости от процесса производства, а также условий хранения могут содержать немного воды. Содержание воды составляет обычно ниже 7 мас.% в расчете на общую массу состава. Поэтому еще один вариант осуществления настоящего изобретения относится к составам, как описано выше, в которых вода присутствует от 0 до 7 мас.% в расчете на общий вес состава.The compositions according to the present invention are powders which, depending on the manufacturing process as well as storage conditions, may contain some water. The water content is usually below 7% by weight, based on the total weight of the composition. Therefore, another embodiment of the present invention relates to compositions as described above, in which water is present from 0 to 7 wt.% based on the total weight of the composition.

Составы в соответствии с настоящим изобретением могут, кроме того, содержать небольшие количества обычных добавок, обычно используемых при приготовлении порошковых композиций для кормления. Следовательно, еще один вариант осуществления настоящего изобретения относится к составам согласно настоящему изобретению, в которых добавки присутствуют от 0 до 5 мас.% в пересчете на общую массу состава.The compositions in accordance with the present invention may further contain small amounts of conventional additives commonly used in the preparation of powdered nutritional compositions. Therefore, another embodiment of the present invention relates to compositions according to the present invention, in which additives are present from 0 to 5 wt.%, based on the total weight of the composition.

Ясно, что во всех вариантах осуществления настоящего изобретения добавление всех мас.% всегда составляет до 100. Однако нельзя исключать, что может присутствовать небольшое количество примесей или добавок, таких как, например, в количестве менее чем 5 мас.%, предпочтительно менее чем 3 мас.%, которые, например, вводятся через соответствующее сырье или используемые процессы.It is clear that in all embodiments of the present invention, the addition of all wt.% is always up to 100. However, it cannot be ruled out that a small amount of impurities or additives may be present, such as, for example, in an amount of less than 5 wt.%, preferably less than 3 wt.%, which, for example, are introduced through the appropriate raw materials or processes used.

Особенно предпочтительными соединениями формулы (I) во всех вариантах осуществления настоящего изобретения являются соединения формулы (II), где n представляет собой целое число от 3 доEspecially preferred compounds of formula (I) in all embodiments of the present invention are compounds of formula (II), where n is an integer from 3 to

- 1 040484- 1 040484

9, и R¹ представляет собой ОН, СООН или -ONO2, и при условии, что если n представляет собой 4, то углеводородная цепь может содержать -NH-, как, в частности, соединения формулы (II) R¹-(CH2)2-NH(CH₂)₂ONO₂ (II). Еще более предпочтительными являются соединения формулы (I), где n представляет собой целое число от 3 до 9, и R¹ представляет собой ОН, СООН или -ONO2.9 and R ¹ is OH, COOH or -ONO 2 and provided that if n is 4 then the hydrocarbon chain may contain -NH-, such as in particular compounds of formula (II) R ¹ -(CH 2 ) 2-NH(CH ₂ ) ₂ ONO ₂ (II). Even more preferred are compounds of formula (I) wherein n is an integer from 3 to 9 and R ¹ is OH, COOH or -ONO2.

Еще более предпочтительными соединениями формулы (I) во всех вариантах осуществления настоящего изобретения являются 3-нитрооксипропанол (CAS-No: 100502-66-7), 9-нитрооксинонанол, 5нитрооксипентановая кислота (CAS 74754-56- 6), 6-нитрооксигексановая кислота (CAS 74754-55-5), динитрат бис(2-гидроксиэтил)амина (CAS 20830-49-3), 1,4-бис-нитрооксибутан (CAS 3457-91-8) и 1,5-биснитрооксипентан (CAS 3457-92-9). Наиболее предпочтительным во всех вариантах осуществления настоящего изобретения является использование 3-нитрооксипропанола.Even more preferred compounds of formula (I) in all embodiments of the present invention are 3-nitrooxypropanol (CAS-No: 100502-66-7), 9-nitrooxynonanol, 5-nitrooxypentanoic acid (CAS 74754-56-6), 6-nitrooxyhexanoic acid ( CAS 74754-55-5), bis(2-hydroxyethyl)amine dinitrate (CAS 20830-49-3), 1,4-bis-nitrooxybutane (CAS 3457-91-8), and 1,5-bisnitrooxypentane (CAS 3457- 92-9). Most preferred in all embodiments of the present invention is the use of 3-nitrooxypropanol.

Соединения формулы (I) предпочтительно имеют температуру кипения ниже 250°С при 760 Торр (мм рт.ст.), предпочтительно температуру кипения между 100 и 200°С при 760 Торр (мм рт.ст.).The compounds of formula (I) preferably have a boiling point below 250° C. at 760 Torr (mm Hg), preferably a boiling point between 100 and 200° C. at 760 Torr (mm Hg).

Соединения в соответствии с настоящим изобретением известны и либо коммерчески доступны, либо могут быть получены по аналогии со способами, например, как раскрыто в WO 2012/084629.Compounds according to the present invention are known and are either commercially available or can be prepared analogously to methods, for example as disclosed in WO 2012/084629.

Термин осажденный диоксид кремния хорошо известен специалисту в данной области и относится к диоксиду кремния, который получают осаждением из раствора, содержащего соли кремниевой кислоты. Осаждение обычно проводят путем взаимодействия раствора силиката щелочного металла с минеральной кислотой, такой как серная кислота, в воде.The term precipitated silica is well known to the person skilled in the art and refers to silica which is obtained by precipitation from a solution containing silicic acid salts. Precipitation is usually carried out by reacting a solution of an alkali metal silicate with a mineral acid such as sulfuric acid in water.

Во всех вариантах осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы осажденный диоксид кремния имел средний (среднее значение) размер частиц D (v, 0,5) >200 мкм. Более предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения размер частиц выбирается в диапазоне от 200 до 400 мкм, наиболее предпочтительно в диапазоне от 250 до 380 мкм, например в диапазоне от 300 до 360 мкм.In all embodiments of the present invention, it is preferred that the precipitated silica have an average (mean) particle size D(v, 0.5) >200 µm. More preferably, in all embodiments of the present invention, the particle size is selected in the range from 200 to 400 microns, most preferably in the range from 250 to 380 microns, for example in the range from 300 to 360 microns.

Размеры частиц, приведенные в настоящем описании, измеряются с помощью Malvern Master Sizer 2000 в соответствии с рекомендациями, изложенными в ISO13320-1, для анализа размера частиц с помощью методов лазерной дифракции (дифракционное рассеяние лазерного излучения). Во время этого измерения лазерной дифракции частицы пропускаются через сфокусированный лазерный луч. Частицы рассеивают свет под углом, который обратно пропорционален их размеру. Угловая интенсивность рассеянного света затем измеряется серией светочувствительных детекторов. Карта интенсивности рассеяния в зависимости от угла является основным источником информации, используемой для расчета размера частиц. Для измерения конкретного размера осажденного диоксида кремния в соответствии с настоящим изобретением использовали питатель для сухого порошка (Malvern Scirocco).The particle sizes described herein are measured using the Malvern Master Sizer 2000 in accordance with the recommendations in ISO13320-1 for particle size analysis using laser diffraction techniques (diffractive laser light scattering). During this laser diffraction measurement, particles are passed through a focused laser beam. Particles scatter light at an angle that is inversely proportional to their size. The angular intensity of the scattered light is then measured by a series of photosensitive detectors. The scattering intensity versus angle map is the main source of information used to calculate the particle size. A dry powder feeder (Malvern Scirocco) was used to measure the specific size of precipitated silica according to the present invention.

Преимущественно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения, кроме того, диоксид кремния имеет рН, выбранный в диапазоне рН от 6 до 8, например предпочтительно в диапазоне от 7 до 8 (измеренный как 1%-ная суспензия в дистиллированной воде со стандартным рН-электродом при перемешивании).Preferably in all embodiments of the present invention, further, the silica has a pH selected in the pH range of 6 to 8, for example preferably in the range of 7 to 8 (measured as a 1% suspension in distilled water with a standard pH electrode at mixing).

Сорта осажденного диоксида кремния, особенно подходящие для целей настоящего изобретения, представляют собой, например, коммерчески доступный, такой как Ibersil D-250 от IQE Group, Sipernat 2200 от Evonik, Tixosil 68 от Solvay, Zeofree 5170 от J.M. Huber Cooperation или Newsil C50 от Quechen Silicon Chemical Co Ltd.Precipitated silica grades particularly suitable for the purposes of the present invention are, for example, commercially available such as Ibersil D-250 from IQE Group, Sipernat 2200 from Evonik, Tixosil 68 from Solvay, Zeofree 5170 from J.M. Huber Cooperation or Newsil C50 from Quechen Silicon Chemical Co Ltd.

Термин пищевое масло относится к маслам, обычно используемым в применяемых кормах. Предпочтительными пищевыми маслами во всех вариантах осуществления настоящего изобретения являются пропиленгликоль, кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, триглицерид со средней цепью (МСТ) и глицерин, а также их смеси. Наиболее предпочтительным во всех вариантах осуществления настоящего изобретения, является использование пропиленгликоля.The term edible oil refers to oils commonly used in feed applications. Preferred edible oils in all embodiments of the present invention are propylene glycol, corn oil, rapeseed oil, sunflower oil, medium chain triglyceride (MCT) and glycerin, and mixtures thereof. Most preferred in all embodiments of the present invention is the use of propylene glycol.

Используемый здесь термин добавка относится к добавкам, обычно используемым при приготовлении порошковых составов для применяемых кормов, таких как, в частности, загустители, такие как, в частности, камеди или производные целлюлозы, такие как ксантановая камедь, камедь карайи и/или этилцеллюлоза.The term additive as used herein refers to additives commonly used in the preparation of powder formulations for feed applications, such as, in particular, thickeners, such as, in particular, gums or cellulose derivatives, such as xanthan gum, karaya gum, and/or ethyl cellulose.

Предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения являются составы (I), которые представляют собой составы (II), которые содержат (i) от 1 до 25 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава соединения формулы (I), (ii) от 5 до 45 мас.% в расчете на общую массу состава по меньшей мере одного пищевого масла, (iii) по меньшей мере 30 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния и (iv) от 0 до 10 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава воды и/или добавки.Preferred embodiments of the present invention are compositions (I) which are compositions (II) which contain (i) from 1 to 25 wt.%, based on the total weight of the powdered composition of the compound of formula (I), (ii) from 5 to 45% by weight, based on the total weight of the at least one edible oil composition, (iii) at least 30% by weight, based on the total weight of the precipitated silica powder composition, and (iv) 0 to 10% by weight, based on on the total weight of the powdered composition of water and/or additives.

Более предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к композиции (III), состоящей из (i) от 2 до 20 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава соединения формулы (I), (ii) от 10 до 45 мас.% в пересчете на общую массу порошкообразного состава пищевого масла, (iii) по меньшей мере 35 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния иA more preferred embodiment of the present invention relates to a composition (III) consisting of (i) from 2 to 20 wt.%, based on the total weight of the powder composition of the compound of formula (I), (ii) from 10 to 45 wt.%, calculated based on the total weight of the edible oil powder composition, (iii) at least 35% by weight, based on the total weight of the precipitated silica powder composition, and

- 2 040484 (iv) от 0 до 10 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава воды и/или добавки.- 2 040484 (iv) from 0 to 10 wt.%, based on the total weight of the powdered composition of water and/or additive.

Особенно предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к составу (IV), состоящему из (i) от 2 до 15 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава соединения формулы (I), (ii) от 20 до 40 мас.% в пересчете на общую массу порошкообразного состава пищевого масла, (iii) по меньшей мере 35 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния и (iv) от 0 до 7 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава воды и/или добавки.A particularly preferred embodiment of the present invention relates to a composition (IV) consisting of (i) from 2 to 15 wt.%, based on the total weight of the powdered composition of the compound of formula (I), (ii) from 20 to 40 wt.%, calculated based on the total weight of the edible oil powder composition, (iii) at least 35% by weight, based on the total weight of the precipitated silica powder composition, and (iv) from 0 to 7% by weight, based on the total weight of the water powder composition, and/or additives.

Очень конкретный состав по настоящему изобретению представляет собой состав (V), состоящий из (i) от 2 до 15 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава 3-нитрооксипропанола, (ii) от 20 до 40 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава пропиленгликоля, (iii) по меньшей мере 38 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния и (iv) от 0 до 7 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава воды.A very specific composition of the present invention is a composition (V) consisting of (i) from 2 to 15 wt.%, based on the total weight of the powdered composition of 3-nitrooxypropanol, (ii) from 20 to 40 wt.%, based on the total the weight of the propylene glycol powder composition, (iii) at least 38 wt.%, based on the total weight of the precipitated silica powder composition, and (iv) from 0 to 7 wt.%, based on the total weight of the water powder composition.

Обычно для получения порошка согласно настоящему изобретению (составы (I), (II), (III), (IV), (V)) соединение формулы (I) необязательно разбавляют в пищевом масле и дополнительно необязательно смешивают с добавкой(ами), распыляют на или смешивают с осажденным диоксидом кремния в соответствии с настоящим изобретением.Typically, to obtain a powder according to the present invention (compositions (I), (II), (III), (IV), (V)) the compound of formula (I) is optionally diluted in edible oil and further optionally mixed with additive(s), sprayed on or mixed with precipitated silica according to the present invention.

Также возможно, что соединение формулы (I), необязательно в присутствии пищевого масла и дополнительно необязательно смешанного с добавкой(ами), разбавляют в органическом растворителе, подходящем для приготовления пищевых или кормовых продуктов, таком как, например, дихлорметан, распыляют на или смешивают с осажденным диоксидом кремния с последующим выпариванием органического растворителя.It is also possible that a compound of formula (I), optionally in the presence of an edible oil and additionally optionally mixed with additive(s), is diluted in an organic solvent suitable for food or feed preparation, such as, for example, dichloromethane, sprayed onto or mixed with precipitated silica, followed by evaporation of the organic solvent.

Порошковый состав согласно настоящему изобретению может быть дополнительно покрыт обычными в данной области покрытиями, такими как воск или жиры. Если такое покрытие присутствует, оно обычно наносится в количестве от 5 до 50 мас.% в расчете на общую массу порошкообразной формы. Преимущественно покрытие содержит по меньшей мере один воск и/или по меньшей мере один жир, который имеет температуру каплепадения от 30 до 85°С.The powder composition of the present invention may be further coated with conventional coatings in the art, such as waxes or fats. If such a coating is present, it is usually applied in an amount of 5 to 50% by weight, based on the total weight of the powder form. Advantageously, the coating contains at least one wax and/or at least one fat, which has a drop point of 30 to 85°C.

Температура каплепадения материала, используемого здесь, относится к температуре (в °С), когда материал начинает плавиться в стандартных условиях. Таким образом, материал нагревается до тех пор, пока не изменит состояние вещества от твердого к жидкому. Температура каплепадения - это температура, когда первая капля освобождается от материала. Определение точки каплепадения (Tropfpunkt) выполняется, как описано в стандартной норме DIN ISO 2176.The drop point of the material used here refers to the temperature (in °C) when the material begins to melt under standard conditions. Thus, the material is heated until it changes the state of matter from solid to liquid. The drop point is the temperature when the first drop is released from the material. The drop point determination (Tropfpunkt) is carried out as described in the DIN ISO 2176 standard.

Особенно подходящие воски для использования в качестве покрытия в контексте настоящего изобретения включают органические соединения, состоящие из длинных алкильных цепей, натуральные воски (растительные, животные), которые обычно представляют собой сложные эфиры жирных кислот и спиртов с длинной цепью, а также синтетические воски, которые представляют собой углеводороды с длинной цепью без функциональных групп.Particularly suitable waxes for use as a coating in the context of the present invention include organic compounds consisting of long alkyl chains, natural waxes (vegetable, animal), which are usually esters of fatty acids and long chain alcohols, and synthetic waxes, which are long chain hydrocarbons without functional groups.

Особенно подходящие жиры для использования в качестве покрытия в контексте настоящего изобретения включают широкую группу соединений, которые растворимы в органических растворителях и в значительной степени нерастворимы в воде, таких как гидрогенизированные жиры (или насыщенные жиры), которые обычно являются сложными триэфирами глицерина и жирных кислот. Подходящие жиры могут иметь натуральное или синтетическое происхождение. Можно гидрогенизировать (поли)ненасыщенный жир, чтобы получить гидрированный (насыщенный) жир.Particularly suitable fats for use as a coating in the context of the present invention include a broad group of compounds that are soluble in organic solvents and largely insoluble in water, such as hydrogenated fats (or saturated fats), which are usually triesters of glycerol and fatty acids. Suitable fats may be of natural or synthetic origin. It is possible to hydrogenate a (poly)unsaturated fat to make a hydrogenated (saturated) fat.

Предпочтительными примерами восков и жиров, которые следует использовать в качестве покрытия в соответствии с настоящим изобретением, являются моностеарат глицерина, карнаубский воск, канделилльский воск, воск сахарного тростника, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, гидрогенизированное хлопковое масло, гидрогенизированное пальмовое масло и гидрогенизированное рапсовое масло, а также их смеси.Preferred examples of waxes and fats to be used as a coating in accordance with the present invention are glycerol monostearate, carnauba wax, candelilla wax, sugarcane wax, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated cottonseed oil, hydrogenated palm oil and hydrogenated rapeseed oil, as well as their mixtures.

Все описанные выше составы (I), (II), (III), (IV), (V) предпочтительно используют путем суспендирования (диспергирования) порошкообразного состава в воде, соответственно водную композицию, и затем смешивают/распыляют соответствующую суспензию/дисперсию с/на кормовые продукты.All the compositions (I), (II), (III), (IV), (V) described above are preferably used by suspending (dispersing) the powder composition in water, respectively the aqueous composition, and then mixing/spraying the respective suspension/dispersion with/ for feed products.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к водной дисперсии состава (I), (II), (III), (IV), (V) со всеми предпочтениями, изложенными здесь, а также к способу изготовления такой дисперсии, указанный способ включает смешивание состава (I), (II), (III), (IV), (V) со всеми предпочтениями, изложенными в настоящем документе, с водой, соответственно, с водной композицией.Thus, the present invention also relates to an aqueous dispersion of composition (I), (II), (III), (IV), (V) with all the preferences set forth herein, as well as to a method for manufacturing such a dispersion, this method includes mixing the composition (I), (II), (III), (IV), (V) with all the preferences set forth herein, with water, respectively, with an aqueous composition.

Подходящими водными композициями являются все композиции, содержащие воду, которые пригодны для кормления жвачных животных. Количество воды в такой водной композиции предпочтительно составляет по меньшей мере 50 мас.%.Suitable aqueous compositions are all compositions containing water which are suitable for feeding to ruminants. The amount of water in such an aqueous composition is preferably at least 50% by weight.

Особенно подходящие водные композиции для диспергирования/суспендирования порошкообразных композиций согласно настоящему изобретению состоят, по существу, из воды и глюкозного сиропа.Particularly suitable aqueous compositions for dispersing/suspending powdered compositions according to the present invention consist essentially of water and glucose syrup.

- 3 040484- 3 040484

В предпочтительном варианте осуществления изобретения отношение (мас./мас.) воды к глюкозному сиропу, кроме того, выбирают в диапазоне от 10:1 до 1:5, более предпочтительно в диапазоне от 7:1 доIn a preferred embodiment, the ratio (w/w) of water to glucose syrup is furthermore selected in the range of 10:1 to 1:5, more preferably in the range of 7:1 to

1:2, наиболее предпочтительно в диапазоне от 5:1 до 1:1.1:2, most preferably in the range of 5:1 to 1:1.

Кроме того, все раскрытые выше составы (I), (II), (III), (IV) и (V) могут использоваться непосредственно в виде дисперсии/суспензии в воде или в виде водной композиции, как определено выше, для подачи соответствующему животному.In addition, all formulations (I), (II), (III), (IV) and (V) disclosed above may be used directly as a dispersion/suspension in water, or as an aqueous composition as defined above, to be administered to the appropriate animal. .

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Все температуры приведены в °С, а все части и проценты относятся к массе.The invention is illustrated by the following examples. All temperatures are in °C and all parts and percentages are by weight.

ПримерыExamples

Пример 1. Получение составов порошкообразного диоксида кремния.Example 1 Preparation of Silica Powder Formulations.

К 100 г 20 мас.% раствора 3-нитрооксипропанола в пропиленгликоле во флаконе Шотта на 500 мл добавляют 0,2 г амаранта (для облегчения визуальной оценки) при перемешивании.To 100 g of a 20 wt.% solution of 3-nitrooxypropanol in propylene glycol in a 500 ml Schott vial, add 0.2 g of amaranth (to facilitate visual evaluation) with stirring.

Затем 5 г раствора 3-нитрооксипропанол-амаранта, приготовленного, как указано выше, при осторожном перемешивании добавляли к 5 г соответствующего диоксида кремния, как указано в табл. 1, который помещали в стакан при КТ (комнатной температуре) (±20°С). После 5-минутного перемешивания адсорбция завершается и получается сыпучий порошок. Затем порошкообразные составы оставляют при комнатной температуре еще на 1 ч перед использованием.Then 5 g of a solution of 3-nitrooxypropanol-amaranth, prepared as described above, was added with gentle stirring to 5 g of the corresponding silicon dioxide, as indicated in table. 1, which was placed in a beaker at RT (room temperature) (±20°C). After 5 minutes of stirring, adsorption is complete and a free flowing powder is obtained. The powder formulations are then left at room temperature for an additional 1 hour before use.

Пример 2. Исследование диспергируемости в воде.Example 2 Water dispersibility study.

К 20 г дистиллированной воды, помещенной в химический стакан на 25 мл (площадь поверхности 774 мм²), добавили 1/2 ложки соответствующего состава порошкообразного диоксида кремния, как описано в примере. После этого поверхность, покрытую частицами диоксида кремния, определяли путем размещения сетки (0,5 смх0,5 см) на дне стакана.To 20 g of distilled water placed in a 25 ml beaker (surface area 774 mm ² ) was added 1/2 spoon of the appropriate silica powder formulation as described in the example. Thereafter, the surface covered with silica particles was determined by placing a grid (0.5 cm x 0.5 cm) on the bottom of the beaker.

Как можно заключить из табл. 1, состав 1-4 порошкообразного диоксида кремния приводит к более однородному поверхностному покрытию соответствующих частиц диоксида кремния по сравнению с частицами высокодисперсного диоксида кремния.As can be concluded from Table 1, silica powder composition 1-4 results in a more uniform surface coating of the respective silica particles compared to the fine silica particles.

Таблица 1Table 1

состав диоксида кремния silica composition покрытие поверхности surface coating # # Торговая марка Trademark Тип диоксида кремния Silica type [мм²][ ^mm2 ] 1 Изобр. 1 pic. Newsil С50 Newsil C50 Осажденный Besieged 250 250 2 Изобр. 2 Pic. Sipernat 2200 Sipernat 2200 Осажденный Besieged 300 300 3 Изобр. 3 Pic. Ibersil D-250 Ibersil D-250 Осажденный Besieged 250 250 4 Изобр. 4 Pic. Tixosil 68 Tixosil 68 Осажденный Besieged 225 225 1 Сравн. 1 Comp. Aeroperl 300 Pharma (Evonik) Aeroperl 300 Pharma (Evonik) Высокодисперсный Highly dispersed 125 125 2 Сравн. 2 Comp. Aeroperl 300/30 (Evonik) Aeroperl 300/30 (Evonik) Высокодисперсный Highly dispersed 112.5 112.5

Пример 2. Исследование диспергируемости в смеси сиропа глюкозы.Example 2 Dispersibility study in a mixture of glucose syrup.

Чтобы имитировать поведение порошкообразного состава в соответствии с настоящим изобретением в вязкой среде, такой как меласса, обычная кормовая добавка, исследовалось распределение порошкообразного состава в соответствии с настоящим изобретением в смеси двух сиропов глюкозы, имеющих различные вязкости. Вязкости определяли, используя Brookfield DV-II Pro, оборудованный шпинделем 2. Применяемые обороты (rpm) были выбраны так, чтобы получить минимальное значение крутящего момента 10% после погружения шпинделя в 120 мл смеси глюкозного сиропа, помещенной в химический стакан на 150 мл.In order to mimic the behavior of the powder formulation of the present invention in a viscous medium such as molasses, a common feed additive, the distribution of the powder formulation of the present invention in a mixture of two glucose syrups having different viscosities was investigated. Viscosities were determined using a Brookfield DV-II Pro equipped with a 2 spindle. The rpm used was chosen to give a minimum torque value of 10% after immersing the spindle in 120 ml of glucose syrup mixture placed in a 150 ml beaker.

Смесь I глюкозного сиропа: к 100 г дистиллированной воды, помещенной в химический стакан на 250 мл, добавляют 100 г глюкозного сиропа (тип 4280, поставляемого Roquette) при перемешивании, чтобы получить смесь сиропа глюкозы, имеющую вязкость 31,3 мПа с при 50 об/мин и 24,2°С (крутящий момент 41,8%).Glucose syrup mixture I: To 100 g of distilled water placed in a 250 ml beaker, add 100 g of glucose syrup (type 4280 supplied by Roquette) with stirring to obtain a glucose syrup mixture having a viscosity of 31.3 mPa s at 50 vol. /min and 24.2°C (torque 41.8%).

Смесь II глюкозного сиропа: к 131,25 г дистиллированной воды, помещенной в химический стакан на 250 мл, при перемешивании добавляли 43,75 г сиропа глюкозы (тип 4280, поставляемого Roquette), чтобы получить смесь сиропа глюкозы, имеющую вязкость 156 мПа-с при 4 об/мин и 26,3°С (крутящий момент 16,7%).Glucose syrup mixture II: To 131.25 g of distilled water placed in a 250 ml beaker, 43.75 g of glucose syrup (type 4280 supplied by Roquette) was added with stirring to obtain a glucose syrup mixture having a viscosity of 156 mPa-s at 4 rpm and 26.3°C (16.7% torque).

К 45 г вышеописанных смесей глюкозного сиропа добавили 0,5 г порошкообразного состава, приготовленного в соответствии с примером 1. Как можно заключить из табл. 2 и 3, только порошкообразный состав в соответствии с настоящим изобретением приводит к гомогенному распределению частиц диоксида кремния в смеси сиропа глюкозы, тогда как частицы высокодисперсного диоксида кремния значительно агрегируют, соответственно, приводят к образованию комков.To 45 g of the above mixtures of glucose syrup was added 0.5 g of a powdered composition prepared in accordance with example 1. As can be concluded from the table. 2 and 3, only the powder formulation according to the present invention results in a homogeneous distribution of silica particles in the glucose syrup mixture, while the highly dispersed silica particles aggregate significantly, respectively, leading to the formation of lumps.

--

Claims (11)

Таблица 2table 2 Распределение в смеси I глюкозного сиропаDistribution in a mixture of I glucose syrup Состав диоксида кремния Визуальная оценка # Торговая марка Тип диоксида кремния (Распределение в смеси I глюкозного сиропа)Composition of silicon dioxide Visual score # Trademark Silica type (Distribution in mixture I of glucose syrup) 5 Изоб. Newsil С50 Осажденный Г омогенный5 Fig. Newsil C50 Besieged homogenous 3 Сравн. Aeroperl 300 Pharma Высокодисперсный Агрегация, образование комков3 Comp. Aeroperl 300 Pharma Highly dispersed Aggregation, clumping 4 Сравн. Aeroperl 300/30 Высокодисперсный Агрегация, образование комков4 Comp. Aeroperl 300/30 Highly dispersed Aggregation, clumping Таблица 3Table 3 Распределение в смеси II глюкозного сиропаDistribution in mixture II glucose syrup Состав диоксида кремния Визуальная оценка # Торговая марка Тип диоксида кремния (Распределение в смеси II глюкозного сиропа)Composition of silicon dioxide Visual score # Trademark Silica type (Distribution in Mixture II Glucose Syrup) 6 Изоб. Newsil С50 Осажденный Г омогенный6 Fig. Newsil C50 Besieged homogenous 5 Сравн. Aeroperl 300 Pharma Высокодисперсный Агрегация, образование комков5 Comp. Aeroperl 300 Pharma Highly dispersed Aggregation, clumping 6 Сравн. Aeroperl 300/30 Высокодисперсный Агрегация, образование комков6 Comp. Aeroperl 300/30 Highly dispersed Aggregation, clumping ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 1. Диспергируемый в воде порошкообразный состав для уменьшения образования метана у жвачных животных, содержащий:1. A water-dispersible powder formulation for reducing methane production in ruminants, comprising: (i) по меньшей мере 0,1 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава соединения формулы (I)(i) at least 0.1% by weight, based on the total weight of the powder formulation of the compound of formula (I) R\ri^ONO₂ ^П формула (I), в которой n является целым числом от 1 до 15,R\ri^ONO ₂ ^P formula (I), in which n is an integer from 1 to 15, R¹ представляет собой Н, C1-C6-алкил, фенил, -ОН, -NH2, -CN, -СООН, -O(C=O)R⁸, -NHC(=O)R⁸, SO2NHR⁸ или -ONO2, иR ¹ is H, C1-C6 alkyl, phenyl, -OH, -NH2, -CN, -COOH, -O(C=O)R ⁸ , -NHC(=O)R ⁸ , SO2NHR ⁸ or -ONO2 , And R⁸ представляет собой C₁-С₆-алкил, фенил, пиридил, при условии, что когда n>3, углеводородная цепь может быть прервана посредством -О- или -NH-, (ii) не более чем 40 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава пищевого масла, выбранного из группы, состоящей из пропиленгликоля, кукурузного масла, рапсового масла, подсолнечного масла, триглицерида со средней длиной цепи и глицерина, а также их смесей, и (iii) по меньшей мере 25 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния.R ⁸ is C ₁ -C ₆ -alkyl, phenyl, pyridyl, provided that when n>3, the hydrocarbon chain can be interrupted by -O- or -NH-, (ii) not more than 40 wt.% in based on the total weight of the powdered edible oil formulation selected from the group consisting of propylene glycol, corn oil, rapeseed oil, sunflower oil, medium chain triglyceride and glycerol, and mixtures thereof, and (iii) at least 25% by weight based on the total weight of the powdered composition of the precipitated silicon dioxide. 2. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по п.1, дополнительно содержащий:2. The water-dispersible powder formulation of claim 1, further comprising: (iv) не более чем 10 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава воды и/или добавки.(iv) not more than 10% by weight, based on the total weight of the powdered water and/or additive composition. 3. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по любому из предшествующих пунктов, состоящий из (i) от 2 до 20 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава соединения формулы (I), (ii) от 10 до 45 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава пищевого масла, (iii) по меньшей мере 35 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния и (iv) не более чем 10 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава воды и/или добавки.3. Water-dispersible powder composition according to any of the preceding claims, consisting of (i) from 2 to 20 wt.%, based on the total weight of the powdery composition of the compound of formula (I), (ii) from 10 to 45 wt.%, calculated based on the total weight of the edible oil powder composition, (iii) at least 35% by weight, based on the total weight of the precipitated silica powder composition, and (iv) not more than 10% by weight, based on the total weight of the water powder composition, and/or additives. 4. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по любому из предшествующих пунктов, где n представляет собой целое число от 3 до 9, a R¹ представляет собой ОН, СООН или -ONO2.4. A water-dispersible powder formulation according to any one of the preceding claims, wherein n is an integer from 3 to 9 and R ¹ is OH, COOH or -ONO2. 5. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по любому из предшествующих пунктов, в котором соединение формулы (I) выбрано из группы, состоящей из 3-нитрооксипропанола, 9нитрооксинонанола, 5-нитрооксипентановой кислоты, 6-нитрооксигексановой кислоты, бис(2гидроксиэтил)амина динитрата, 1,4-бис-нитрооксибутана и 1,5-бис-нитрооксипентана.5. A water-dispersible powder formulation according to any one of the preceding claims, wherein the compound of formula (I) is selected from the group consisting of 3-nitrooxypropanol, 9nitrooxynonanol, 5-nitrooxypentanoic acid, 6-nitrooxyhexanoic acid, bis(2hydroxyethyl)amine dinitrate, 1 ,4-bis-nitrooxybutane; and 1,5-bis-nitrooxypentane. 6. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по любому из предшествующих пунктов, в котором добавка представляет собой загуститель, выбранный из группы, состоящей из камедей и/или про-6. A water-dispersible powder formulation according to any one of the preceding claims, wherein the additive is a thickener selected from the group consisting of gums and/or pro- - 5 040484 изводных целлюлозы, предпочтительно из ксантановой камеди, карайевой камеди и/или этилцеллюлозы.- 5,040,484 cellulose derivatives, preferably from xanthan gum, karay gum and/or ethylcellulose. 7. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по любому из предшествующих пунктов, в котором пищевое масло представляет собой пропиленгликоль.7. A water-dispersible powder formulation according to any one of the preceding claims, wherein the edible oil is propylene glycol. 8. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по любому из предыдущих пунктов, состоящий из (i) от 2 до 15 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава 3-нитрооксипропанола, (п) от 20 до 40 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава пропиленгликоля, (iii) по меньшей мере 38 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава осажденного диоксида кремния и (iv) не более чем 7 мас.% в расчете на общую массу порошкообразного состава воды.8. Water-dispersible powder composition according to any of the preceding claims, consisting of (i) from 2 to 15 wt.%, based on the total weight of the powdered composition of 3-nitrooxypropanol, (n) from 20 to 40 wt.%, based on the total the weight of the propylene glycol powder composition, (iii) at least 38 wt.%, based on the total weight of the precipitated silica powder composition, and (iv) not more than 7 wt.%, based on the total weight of the water powder composition. 9. Диспергируемый в воде порошкообразный состав по любому из предшествующих пунктов, в котором размер частиц D (у, 0,5) осажденного диоксида кремния выбран в диапазоне от 200 до 400 мкм.9. A water-dispersible powder composition according to any one of the preceding claims, wherein the particle size D(y, 0.5) of the precipitated silica is selected in the range of 200 to 400 µm. 10. Водная дисперсия состава по любому из пп.1-9 для уменьшения образования метана у жвачных животных.10. An aqueous dispersion of a formulation according to any one of claims 1 to 9 for reducing methane production in ruminants. 11. Кормовой продукт, содержащий состав по любому из пп.1-9 или водную дисперсию состава по п.10.11. Feed product containing the composition according to any one of claims 1 to 9 or an aqueous dispersion of the composition according to claim 10. Евразийская патентная организация, ЕАПВEurasian Patent Organization, EAPO Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2Russia, 109012, Moscow, Maly Cherkassky per., 2