EA038696B1 - Способ получения компактных полиуретанов с улучшенной гидролитической стабильностью - Google Patents
Способ получения компактных полиуретанов с улучшенной гидролитической стабильностью Download PDFInfo
- Publication number
- EA038696B1 EA038696B1 EA201791965A EA201791965A EA038696B1 EA 038696 B1 EA038696 B1 EA 038696B1 EA 201791965 A EA201791965 A EA 201791965A EA 201791965 A EA201791965 A EA 201791965A EA 038696 B1 EA038696 B1 EA 038696B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- polyurethane
- compound
- epoxy
- polyepoxide
- producing
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 135
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 132
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 title description 16
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 74
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 71
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 58
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 58
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 53
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 46
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 45
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 44
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 37
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 20
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 11
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 24
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 21
- 241000191291 Abies alba Species 0.000 abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 78
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 63
- 239000000463 material Substances 0.000 description 60
- -1 aromatic isocyanates Chemical class 0.000 description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 26
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 22
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 19
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 17
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920003344 Epilox® Polymers 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 8
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- AIXMJTYHQHQJLU-UHFFFAOYSA-N chembl210858 Chemical compound O1C(CC(=O)OC)CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=N1 AIXMJTYHQHQJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 3
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005867 Lupranol® 1005/1 Polymers 0.000 description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920005863 Lupranol® Polymers 0.000 description 2
- 229920005869 Lupranol® 1200 Polymers 0.000 description 2
- 229920005875 Lupranol® 2090 Polymers 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 2
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 2
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDWWDZLRKHULH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-5,6-dihydro-4h-pyrimidine Chemical compound CN1CCCN=C1C ZFDWWDZLRKHULH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCQPNTOQFPJCMF-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[3-(dimethylamino)propyl]urea Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)NCCCN(C)C FCQPNTOQFPJCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical class O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEEGPFGTMRWCID-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n'-tetramethylbutane-1,1-diamine Chemical compound CCCC(N(C)C)N(C)C GEEGPFGTMRWCID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVFRFSNPBJUQMG-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-hydroxyethyl)benzene-1,4-diol Chemical compound OCCC1=C(O)C=CC(O)=C1CCO CVFRFSNPBJUQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropan-1-ol Chemical compound CC(N)CO BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 2-nonylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-bis(methylsulfanyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=CC(C)=C(N)C(SC)=C1N AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001042415 Cratylia mollis Mannose/glucose-specific lectin Cramoll Proteins 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100029775 Eukaryotic translation initiation factor 1 Human genes 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 1
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 1
- 101001012787 Homo sapiens Eukaryotic translation initiation factor 1 Proteins 0.000 description 1
- 101000643378 Homo sapiens Serine racemase Proteins 0.000 description 1
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001112258 Moca Species 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMHJBONQMZPBW-UHFFFAOYSA-K bis(2-ethylhexanoyloxy)bismuthanyl 2-ethylhexanoate Chemical compound [Bi+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O NUMHJBONQMZPBW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1CCCC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBWLNCUTNDKMPN-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1OC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CO1 KBWLNCUTNDKMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNYKAWJEEWSNEH-UHFFFAOYSA-K bismuth;3,3,5,5-tetramethylhexanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)CC(C)(C)CC([O-])=O.CC(C)(C)CC(C)(C)CC([O-])=O.CC(C)(C)CC(C)(C)CC([O-])=O FNYKAWJEEWSNEH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZZUFUNZTPNRBID-UHFFFAOYSA-K bismuth;octanoate Chemical compound [Bi+3].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O ZZUFUNZTPNRBID-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical compound [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N carisoprodol Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(=O)NC(C)C OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- FSDSKERRNURGGO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3,5-triol Chemical compound OC1CC(O)CC(O)C1 FSDSKERRNURGGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- PVAONLSZTBKFKM-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediol Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)(O)C1=CC=CC=C1 PVAONLSZTBKFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L dodecanoate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical group OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- ADRDEXBBJTUCND-UHFFFAOYSA-N pyrrolizidine Chemical compound C1CCN2CCCC21 ADRDEXBBJTUCND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical compound [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4895—Polyethers prepared from polyepoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
- C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D171/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B36/00—Heating, cooling or insulating arrangements for boreholes or wells, e.g. for use in permafrost zones
- E21B36/003—Insulating arrangements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, включающего реакцию, по меньшей мере, следующих компонентов: (i) компонента (Z1), содержащего по меньшей мере одно изоцианат-реактивное соединение (P1), и (ii) компонента (Z2), содержащего по меньшей мере один полиизоцианат, причем соединение (P1) получаемо или получено посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из группы, состоящей из полиэфираминов и полиэфиролов, причем соотношение NH-групп полиэфирамина или OH-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5-1:75, и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250. Далее настоящее изобретение касается полиуретана, полученного указанным способом, а также применения полиуретана согласно изобретению для нанесения покрытия на трубопроводы в качестве монтажных стыков или для подводного оборудования, такого как, например, фонтанная арматура, для прибрежных зон, а также в качестве стеклосинтактического полиуретана.
Description
Настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, включающего реакцию компонента (Z1), содержащего по меньшей мере одно изоцианат-реактивное соединение (P1), и компонента (Z2), содержащего по меньшей мере один полиизоцианат, причем соединение (P1) получено посредством реакции, по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из группы, состоящей из полиэфираминов и полиэфирола, причем соотношение NH-групп полиэфирамина или OH-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5-1:75, и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250. Далее настоящее изобретение касается полиуретанов, которые получены подобным способом, а также применения полиуретана согласно изобретению для нанесения покрытия на трубопроводы, в качестве монтажных стыков или для подводной техники (подводного оборудования), такой как, например, фонтанная арматура для прибрежных зон, а также в качестве стеклосинтактического полиуретана.
Полиуретаны находят применение в различных областях. Для этих различных областей специально изготавливают полиуретаны с определенными свойствами, так что они обладают оптимальными свойствами при переработке или применении.
Так, например, применяют полиуретаны для нанесения покрытия на формованные изделия, а также для нанесения покрытия на трубопроводы.
При добыче нефти на море можно транспортировать нефть из месторождений на больших глубинах. Нефть из таких месторождений имеет температуру выше 100°C (до 150°C). Эту нефть транспортируют с помощью магистральных трубопроводов из месторождений в открытом море на сушу. Для уменьшения теплопотерь нефти и предотвращения, таким образом, образования осадка из нефти при прекращении ее транспортировки нефтепроводы обычно имеют покрытие из полиуретана.
В более глубоких скважинах и, таким образом, при более высоких температурах нефти защитное покрытие трубопроводов подвержено более высокой тепловой нагрузке. Для этой тепловой нагрузки под водой требуется повышенная гидролитическая стабильность покрытия.
WO 2005/056629 описывает способ получения полиуретана, наполненного полыми стеклянными сферами, для уменьшения теплопотерь нефтепровода. При этом в WO 2005/056629 предпочтительно используют ароматические изоцианаты. Недостатком таких полиэфирных полиуретанов на основе ароматических изоцианатов является то, что можно также подвергать гидролизу уретановые связи при повышенных температурах.
Для предотвращения этих недостатков WO 2007/042411, WO 99/03922 и WO 2010/003788 раскрывают, например, покрытие на основе полиизоциануратов. Их преимуществом является улучшенная температурная стабильность. Однако гидролитическая стабильность при высоких температурах по сравнению с нормальными полиуретанами является лучше только относительно. Далее недостатком систем является то, что они реагируют особенно быстро, таким образом, слишком сложно реализовать наполнение больших объемов. Таким образом, полиизоцианураты являются относительно ломкими из-за большого образования поперечных связей изоциануратного кольца.
WO 2011/161047 раскрывает способ, в котором применяют высший функциональный, высокомолекулярный полиол в комбинации с эпоксидной смолой. Недостатком этого способа является то, что высокофункциональные, высокомолекулярные полиолы имеют высокую вязкость и их сложно изготавливать. Далее, описанные в WO 2011/161047 материалы не обладают достаточной длительной гидролитической стабильностью при необходимых температурах.
US 4,647,624 раскрывает реакции полиэфирола с полиэпоксидом, причем применяют другие сырьевые материалы для получения полимер-полиола. Полученные полимер-полиолы снова превращают с изоцианатами, причем также раскрыто получение полиуретановых пен. На основании Примера 2 из US 4,647,624 должен образоваться эпокси-аддукт. Однако расчеты показывают, что при названных в Примере 2 US 4,647,624 условиях не может произойти реакция компонентов, применяемые исходные продукты только смешивают.
В WO 2012/030339 описан способ предотвращения общей плохой продолжительной гидролитической стабильности полиуретановых эластомеров. При этом WO 2012/030339 раскрывает эпоксидный материал с хорошими механическими свойствами, который обладает гидролитической стабильностью при 160°C. Применяемое сырье или продукты превращения для получения такой эластомерной эпоксидной смолы известны специалисту и описаны, например, в EP 0510265. Специалисту известны недостатки описанного в WO 2012/030339 способа. Переработка этого эпоксидного материала является сложной, так как эти материалы необходимо перерабатывать, и они также затвердевают при высоких температурах. Так как, как правило, переработка происходит на участке разработки или в открытом море, то это сложно осуществить. Далее материалы имеют длительное время извлечения, которое при использовании оказывается менее экономически выгодным.
Лежащая в основе настоящего изобретения задача заключалась в получении материалов, которые имеют повышенную гидролитическую стабильность при высоких температурах. Другой задачей, лежащей в основе настоящего изобретения, было получение материалов, которые имеют повышенную гидролитическую стабильность при высоких температурах и одновременно удовлетворяют высоким механическим требованиям в нефтяной и газовой промышленности. Другой задачей, лежащей в основе настоя
- 1 038696 щего изобретения, было изготовление покрытий из этих материалов.
Эту задачу согласно изобретению, решают с помощью способа получения полиуретана, включающего реакцию, по меньшей мере, следующих компонентов:
(i) компонента (Z1), включающего по меньшей мере одно изоцианат-реактивное соединение (P1), и (ii) компонента (Z2), содержащего по меньшей мере один полиизоцианат, причем соединение (P1) получено посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из группы, состоящей из полиэфираминов и полиэфиролов, причем соотношение NH-групп полиэфирамина или OH-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5-1:75, и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250.
Способ согласно изобретению, включает реакцию по меньшей мере одного компонента (Z1) и одного компонента (Z2). При этом компонент (Z1) содержит по меньшей мере одно изоцианат-реактивное соединение (P1), которое получено посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из группы, состоящей из полиэфираминов и полиэфиролов, компонент (Z2) содержит, по меньшей мере, один полиизоцианат.
Также согласно изобретению, можно применять другие компоненты, например, другие изоцианатреактивные соединения, такие как, например, полиолы, удлинители цепи или добавки. Поэтому согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, как описано ранее, причем при превращении помимо компонентов (i) и (ii) применяют по меньшей мере один из следующих компонентов:
(iii) дополнительное изоцианат-реактивное соединение, выбранное из полиолов, (iv) удлинитель цепи, имеющий молекулярный вес, меньше 450 г/моль, причем удлинитель цепи имеет два изоцианат-реактивных атома водорода, (v) дополнительные добавки, выбранные из поверхностно-активных веществ, красителей, пигментов, защитных средств от окисления, защитных средств от УФ, водоуловителей, катализаторов, латентных накопителей тепла и полых микросфер, противовспенивающих добавок, защитных средств от гидролиза.
В способе согласно изобретению применяют изоцианат-реактивное соединение (P1), которое получено посредством реакции, по меньшей мере, одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из группы, состоящей из полиэфираминов и полиэфиролов. Таким образом, соединение (P1) получено посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с полиэфирамином или посредством превращения по меньшей мере одного полиэпоксида с полиэфиролом. Согласно изобретению соединение (P1) получают в виде продукта превращения по меньшей мере одного полиэпоксида с полиэфирамином или в виде продукта реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с полиэфиролом. Согласно изобретению можно изолировать соединение (P1) до его применения в компоненте (Z1).
Неожиданно было обнаружено, что с помощью применения продукта превращения на основе полиэфирамина или полиэфирола с полиэпоксидом в качестве полиольного компонента в полиуретановой композиции можно достигнуть такой же гидролитической стабильности, как в описанных в WO 2012/030339 чистых эпокси-эластомерах, и далее использовать преимущества полиуретана для технологической переработки.
Продукты превращения из полиэфирамина или полиэфирола и полиэпоксидов предпочтительно имеют теоретически рассчитанное OH-число 0,5-75 мг KOH/г, полученное согласно следующей формуле:
^.56100”^°
ОН=™---(М.+М.) где
OH: теоретически рассчитанное OH-число продуктов превращения в мг KOH/г,
MA: масса применяемого полиэфирамина, полиола или смесей в г,
MB: масса применяемой эпоксидной смолы или смеси эпоксидов в г,
EW: масса амино-эквивалентов или масса OH-эквивалентов применяемого полиэфирамина или полиола, или полиэфираминовой смеси, или полиольной смеси в г/экв.
Особенно предпочтительно продукты превращения согласно изобретению имеют теоретически рассчитанное OH-число 5-65 мг KOH/г, более предпочтительно 10-55 мг KOH/г и весьма предпочтительно 15-50 мг KOH/г.
При этом в этих расчетах и определениях не принимают во внимание возможно присутствующие OH-группы эпоксидной смолы.
Согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, как описано ранее, причем соединение (P1) имеет теоретически рассчитанное OH-число 0,5-75 мг KOH/г.
- 2 038696
Продукты превращения (P1) согласно изобретению имеют эпоксидную эквивалентную массу 1805000 г/экв, рассчитанную по следующей формуле:
EEWP = ^а+Мв) (мв м ^EEW EW
EEWP: теоретически рассчитанная эпоксидная эквивалентная масса продукта превращения согласно изобретению г/экв,
MA: масса применяемого полиэфирамина, полиола или смесей в г,
MB: масса применяемой эпоксидной смолы или смеси эпоксидов в г,
EW: масса амино-эквивалентов или масса OH-эквивалентов применяемого полиэфирамина или полиола, или смесей в г/экв,
EEW: эпоксидная эквивалентная масса применяемой эпоксидной смолы или эпоксидной смеси в г/экв.
Таким образом, согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, как описано ранее, причем соединение (P1) имеет теоретически рассчитанную эпоксидную эквивалентную массу 180-5000 г/экв.
Как было заявлено ранее, соединение (P1) получено посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с полиэфирамином или посредством превращения по меньшей мере одного полиэпоксида с полиэфиролом.
Согласно изобретению, отношение NH- или OH-групп к эпоксидным группам предпочтительно составляет 1:1,5-1:75, более предпочтительно 1:2-1:50, еще более предпочтительно 1:2,5-1:25 и весьма предпочтительно 1:3-1:15.
Подходящие полиэпоксиды, полиэфирамины и полиэфиролы известны специалисту. Получение продуктов реакции полиэфираминов или полиэфиролов полиэпоксидами может происходить с помощью способа, известного специалисту. При этом полиэпоксид или полиэпоксидную смесь смешивают с полиэфирамином, полиолом или смесями из полиэфираминов и/или полиолов и, при необходимости, добавляют катализатор. Реакция может происходить при использовании полиэфираминов при комнатной температуре и без катализатора. При использовании полиэфиролов для реакции требуется соответствующий катализатор. Предпочтительно реакцию проводят при 50-180°C, особенно предпочтительно при 80-150°C и весьма предпочтительно при 90-130°C.
Применяемые в рамках настоящего изобретения полиэпоксиды могут быть любыми соединениями. При этом полиэпоксиды, в среднем, содержат больше, чем одну эпоксидную группу, предпочтительно две или более эпоксидных групп. Подходящие полиэпоксиды известны специалисту из литературы, такой как, например, Handbook of Epoxy Resins (H. Lee, K. Neville, McGraw-Hill Book Company).
При этом в рамках настоящего изобретения применяемые эпоксидные соединения могут быть как насыщенными, так и ненасыщенными, а также алифатическими, циклоалифатическими, ароматическими или гетероцикличными, а также содержать гидроксильные группы. Далее они могут содержать такие замещающие группы, которые в условиях смешивания и в условиях реакции не вызывают мешающих побочных реакций, например, алкильные или арильные замещающие группы, эфирные группировки и т.п. Предпочтительно эти эпоксидные соединения означают полиглицидиловый эфир на основе многоатомных, предпочтительно двухатомных спиртов, фенолов, продуктов гидрогенизации этих фенолов и/или новолаков (продуктов превращения одно-или многоатомных фенолов альдегидами, особенно формальдегидов в присутствии кислотного катализатора). Эпоксидная эквивалентная масса (EEW) этих эпоксидных соединений предпочтительно составляет 100-2000, особенно предпочтительно 170-250. При этом в качестве массы эпокси-эквивалентов вещества обозначают такую массу вещества (в граммах), которая содержит 1 моль оксирановых колец.
В качестве многовалентных фенолов предпочтительно принимают во внимание следующие соединения: резорцин, гидрохинон, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропан (Бисфенол A), смесь изомеров дигидроксидифенилметана (бисфенол F), тетрабромбисфенол A, 4,4'-дигидрокси-дифенилциклогексан, 4,4'дигидрокси-3,3-диметилдифенилпропан, 4,4'-дигидроксидифенил, 4,4'-дигидрокси-бензофенол, бис-(4гидроксифенил)-1,1-этан, бис-(4-гидроксифенил)-1,1-изобутан, бис-(4-гидроксифенил)-метан, бис-4гидроксифениловый эфир, бис-(4-гидрокси-фенил)-сульфон и т.д., а также продукты хлорирования и бромирования ранее названных соединений; при этом особенно предпочтительным является Бисфенол A.
В рамках настоящего изобретения также подходят полиглицидиловые эфиры многоатомных спиртов. В качестве примеров таких многоатомных спиртов должны быть названы этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, полиоксипропиленгликоли (n=1-20), 1,3пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,2,6-гексантриол, глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит, изосорбид и бис-(4-гидроксициклогексил)-2,2-пропан. Также можно применять полиглицидиловые эфиры алкоксилированных многоатомных спиртов.
Далее также можно применять полиглицидиловые эфиры поликарбоновых кислот, которые полу
- 3 038696 чают посредством превращения эпихлоргидрина или подобных эпокси-соединений с алифатическими, циклоалифатическими или ароматическими поликарбоновыми кислотами, такими как щавелевая, янтарная, адипиновая, глутаровая, фталевая, терефталевая, гексагидрофталевая, 2,6-нафталиндикарбоновая и димеризированная линоленовая кислоты. Примерами являются диглицидиловый эфир адипиновой кислоты, диглицидиловый эфир фталевой кислоты и диглицидиловый эфир гексагидрофталевой кислоты.
Такие продукты продаются различными производителями под разными торговыми именами Araldite©, D.E.R.©, Epilox© или Baxxores©. Особенно предпочтительными являются эпоксиды Бисфенол-A и эпоксиды Бисфенол-F и их производные, более предпочтительным является глицидиловый эфир, как например диглицидиловый эфир-бисфенол-A, и смеси с вышеназванными алифатическими ди- или триэпоксидами.
Согласно изобретению, также можно применять смеси различных полиэпоксидов, например смеси из двух или трех полиэпоксидов.
Согласно изобретению полиэпоксид можно применять в чистом виде или в виде композиции, содержащей полиэпоксид и по меньшей мере один разбавитель. Подходящими, известными специалисту разбавителями являются, например, нереактивные растворители, такие как этилацетат, углеводороды, реактивные разбавители, как линейные, низковязкие ди- или триэпоксиды, пластификаторы, как фталаты или сложные эфиры лимонной кислоты. Далее под разбавителями в рамках настоящего изобретения также следует понимать низковязкие реактивные разбавители, такие как, например, моноглицидиловый эфир или диглицидиловый эфир на основе ди- или триолов с короткой цепью, как например, 1,4бутандиол, 1,6-гександиол, триметилолпропан, 1,4-циклогександиметанол или полиоксипропиленгликоль.
Специалисту также известны полиэфирамины и способ их получения. Предпочтительно применяют полиэфирамины, которые имеют молекулярную массу 500-30000 г/моль. Такие материалы имеются в продаже от различных производителей. Например, должны быть названы Jeffamin®-D 2000; Jeffamin®D4000 Jeffamin®-T3000, Jeffamin®-T5000; Полиэфирамин D 2000; Полиэфирамин T 5000; Poly A 272000; Poly A 37-5000.
Согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, как описано ранее, причем соединение (V1) является полиэфирамином с молекулярной массой 50030000 г/моль.
Особенно предпочтительно полиэфирамины имеют молекулярную массу 1000-15000 г/моль, и весьма предпочтительно молекулярную массу 1500-10000 г/моль.
Кроме молекулярной массы для описания полиэфираминов также можно использовать массу амино-эквивалентов (AEW), которая известна специалисту. Ее можно рассчитать с помощью титрования или с помощью вычислений. При этом используемые полиэфирамины предпочтительно имеют массу аминоэквивалентов 80-7500 г/экв, особенно предпочтительно 150-3750 г/экв и более предпочтительно имеют массу амино-эквивалентов 250-2500 г/экв.
Согласно изобретению также можно применять по меньшей мере один полиэфирол.
Предпочтительно полиэфиролы имеют среднюю молекулярную массу 500-30000 г/моль, особенно предпочтительно 500-12000 г/моль и более предпочтительно 600-8000 г/моль.
Кроме молекулярной массы для описания полиэфиролов также можно использовать значение OH, которое известно специалисту. Его можно рассчитать с помощью титрования или с помощью вычислений. При этом используемые полиэфиролы предпочтительно имеют OH-число 5-650 мг KOH/г, особенно предпочтительно 10-600 мг KOH/г, и более предпочтительно имеют 15-500 мг KOH/г.
Определение молекулярной массы можно проводить с помощью гель-проникающей хроматографии или с помощью определения OH-числа (или массы амино-эквивалента) полиола (или полиэфирамина) и последующих вычислений. Соответствующие методы описаны согласно DIN 16945.
Согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, как описано ранее, причем соединение (V1) является полиэфиролом с молекулярной массой 50030000 г/моль.
Полиэфиролы получают известными способами, например анионной полимеризацией гидроксидами или алкоголятами щелочных металлов в качестве катализаторов и с применением по меньшей мере одной молекулы стартера, которая содержит 2-8 реактивных атома водорода, или катионной полимеризацией кислотами Льюиса, как пентахлорид сурьмы или борфторид-эфират или основаниями, как например, гидроксид калия, из одного или нескольких алкиленоксидов с 2-4 атомами углерода в алкиленовом остатке. Подходящими алкиленоксидами являются, например, 1,3-пропиленоксид, 1,2- или 2,3бутиленоксид и предпочтительно этиленоксид и 1,2-пропиленоксид. Далее можно применять мономер тетрагидрофурана. Далее в качестве катализаторов также можно использовать мультиметаллцианидные соединения, так называемые DMC-катализаторы. Алкиленоксиды можно применять отдельно, чередовать друг с другом или использовать в виде смеси. Предпочтительно используют 1,2-пропиленоксид и смеси из 1,2-пропиленоксида и этиленоксида, причем этиленоксид используют в количестве 1-50% и наиболее предпочтительно используют в виде концевого блока этиленоксида (EO-cap), так что образо
- 4 038696 вавшиеся полиолы имеют более 70% первичных OH-концевых групп.
В особенно предпочтительной форме выполнения используют смеси молекул стартеров, таким образом, среднее количество реактивных атомов водорода молекул стартеров составляет 2-6.
В качестве молекул стартеров предпочтительно принимают во внимание воду или 2-8-валентные спирты, такие как этиленгликоль, 1,2- и 1,3-пропандиол, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4бутандиол, глицерин или триметилолпропан, пентаэритрит, сахарные спирты, такие как сорбитол или сахар, как сахароза, аминные соединения, такие как, например, этилендиамин, диэтаноламин или толуолдиамин или смеси молекул стартеров.
Особенно предпочтительные полиэфирполиолы, предпочтительно полиоксопропиленполиоксиэтилен-полиолы или полиоксипропилен-полиолы, предпочтительно имеют функциональность 1,5-5,8, более предпочтительно имеют функциональность 1,7-5, и весьма предпочтительно 1,85-4,5, а их средняя молекулярная масса составляет 1000-12000 г/моль (или OH-число = 7-325 мг KOH/г), предпочтительно 1.500-8.000 г/моль (или OH-число = 12-190 мг KOH/г), особенно предпочтительно 2000-6000 г/моль (или OH-число = 17-125 мг/KOH).
В качестве полиизоцианатов можно применять алифатические, циклоалифатические, аралифатические и/или ароматические диизоцианаты. В частности, в качестве примеров необходимо назвать следующие ароматические изоцианаты: 2,4-толуилен-диизоцианат, смеси из 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата, 4,4'-, 2,4'- и/или 2,2'-дифенилметандиизоцианат (MDI), смеси из 2,4'- и 4,4'дифенилметандиизоцианата, жидкие 4,4'- и/или 2,4-дифенилметандиизоцианаты, модифицированные уретаном, карбодиимидом или уретонимином, 4,4'-диизоцианатодифенилэтан, смеси из мономерных метандифенилдиизоцианатов и высоко-ядерных гомологов метандифенилдиизоцианата (полимер-MDI), (1,2) и 1,5-нафтилендиизоцианат или преполимеры из этих изоцианатов и полиолов или изоцианатов и изоцианат-реактивных компонентов.
В качестве алифатических диизоцианатов применяют обычные алифатические и/или циклоалифатические диизоцианаты, например три-, тетра-, пента-, гекса-, гепта- и/или октаметилендиизоцианаты, 2метилпентаметилендиизоцианат-1,5, 2-этилбутилендиизоцианат-1,4, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5изоцианатометил-циклогексан (изофорон-диизоцианат, IPDI), 1,4- и/или 1,3бис(изоцианатометил)циклогексан (HXDI), 1,4-циклогександиизоцианат, 1-метил-2,4- и/или -2,6циклогександиизоцианат, 4,4'-, 2,4'- и/или 2,2'-дициклогексилметандиизоцианат или преполимеры этих изоцианатов.
Предпочтительно применяют ароматические полиизоцианаты согласно изобретению или преполимеры из ароматических полиизоцианатов. Поэтому согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, как описано ранее, причем полиизоцианат является ароматическим полиизоцианатом.
Преполимеры полиизоцианата могут быть получены при превращении ранее описанных полиизоцианатов в избытке, например, при температурах 30-150°C, предпочтительно при температурах 50-120°C и наиболее предпочтительно при температуре примерно 80°C, с полиолами в преполимер. Предпочтительно для получения преполимеров согласно изобретению, используют полиизоцианаты и имеющиеся в продаже полиолы на основе полиэфиров, например, производных адипиновой кислоты, или полиэфиров, например, производных этиленоксида и/или пропиленоксида. Особенно предпочтительно применяют полиэфиролы.
Полиолы известны специалисту и описаны, например, в Kunststoffhandbuch, т. 7, Полиуретаны, издат. Carl Hanser, 3-е изд. 1993, гл. 3.1. При этом предпочтительно в качестве полиолов используют вышеописанные полимерные соединения с изоцианат-реактивными атомами водорода. Особенно предпочтительно в качестве полиолов применяют полиэфиролы.
При необходимости, к названным полиолам при получении изоцианатных преполимеров добавляют обычные удлинители цепи или вещества, образующие поперечные связи. Такие вещества, в принципе, известны из уровня техники. Особенно предпочтительно в качестве удлинителей цепей используют 1,4бутандиол, дипропиленгликоль и/или трипропиленгликоль. При этом предпочтительно отношение органических полиизоцианатов к полиолам и удлинителям цепи выбирают таким образом, что изоцианатный преполимер имеет содержание NCO 2-33,5%, предпочтительно 10-32%, более предпочтительно 12-30% и еще более предпочтительно имеет содержание NCO 15-28%.
Согласно более предпочтительной форме выполнения изобретения изоцианатный компонент или изоцианатный преполимер содержит карбодиимид-модифицированный 4,4'-MDI в количестве по меньшей мере 2,5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 7,5 мас.%, и весьма предпочтительно по меньшей мере 12,5-30 мас.%. При этом количество карбодиимид-модифицированного 4,4'-MDI приведено из расчета на применяемый изоцианат в изоцианатном компоненте или в изоцианатном преполимере.
Согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения полиуретана, как описано ранее, причем полиизоцианат имеет содержание NCO 2-33,5%.
Согласно изобретению, можно использовать полиизоцианат в чистом виде или в виде композиции, например, в изоцианатном преполимере. В другой форме выполнения можно использовать смесь, содержащую полиизоцианат и по меньшей мере один растворитель. Подходящие растворители известны спе
- 5 038696 циалисту.
Согласно изобретению, также можно кроме соединения (P1) применять другие изоцианатреактивные соединения, например другие полиолы.
Например, можно применять полиэфиролы или полиэстеролы. Подходящими полиэфиролами являются те, которые были названы ранее.
Подходящие полиэфирполиолы, в общем, известны специалисту. Полиэфирполиолы, например, могут быть получены из органических дикарбоновых кислот с 2-12 атомами углерода, предпочтительно алифатических дикарбоновых кислот с 4-6 атомами углерода и многовалентных спиртов, предпочтительно диолена, с 2-12 атомами углерода, предпочтительно 2-6 атомами углерода. Например, в качестве дикарбоновых кислот принимают во внимание: янтарную, глутаровую, адипиновую, пробковую, азелаиновую, себациновую, декандикарбоновую, малеиновую, фумаровую, фталевую, изофталевую и терефталевую кислоту. При этом дикарбоновые кислоты можно использовать как отдельно, так и в смеси друг с другом. Вместо свободных дикарбоновых кислот также можно использовать соответствующие производные дикарбоновых кислот, как например, сложные эфиры дикарбоновых кислот со спиртами с 1-4 атомами углерода, или ангидриды дикарбоновых кислот. Предпочтительно применяют смеси дикарбоновый кислот из янтарной, глутаровой и адипиновой кислоты в количественном соотношении, например, 20-35:35-50:20- 2 мас.ч., и особенно адипиновую кислоту. Примерами двух- и многовалентных спиртов, в частности диолов, являются: этандиол, диэтиленгликоль, 1,2- или 1,3-пропандиол, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, глицерин и триметилолпропан. Предпочтительно применяют этандиол, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол и 1,6-гександиол. Далее можно применять полиэфирполиолы из лактонов, например, ε-капролактон или гидроксикарбоновые кислоты, например, ω-гидроксикапроновую кислоту.
Для получения полиэфирполиолов можно поликонденсировать органические, например ароматические и предпочтительно алифатические поликарбоновые кислоты и/или их производные, и многовалентные спирты без катализатора или предпочтительно в присутствии катализаторов этерификации, целесообразно в атмосфере инертного газа, как например азота, монооксида углерода, гелия, аргона и т.д. в расплаве при температурах 150-250°C, предпочтительно 180-220°C, при необходимости, при пониженном давлении, до необходимого кислотного числа, которое предпочтительно меньше 10, особенно предпочтительно меньше 2. В предпочтительной форме выполнения этерифицированную смесь поликонденсируют при вышеназванной температуре до кислотного числа 80-30, предпочтительно 40-30, при нормальном давлении, затем при давлении ниже 500 мбар, предпочтительно 50-150 мбар. В качестве катализаторов этерификации принимают во внимание, например, катализаторы железа, кадмия, кобальта, свинца, цинка, сурьмы, магния, титана и олова в виде металлов, оксидов или солей металлов. Однако поликонденсацию также можно проводить в жидкой фазе в присутствии разбавителей и/или разделяющих агентов, как например, бензола, толуола, ксилола или хлорбензола для азеотропной отгонки конденсата. Для получения полиэфирполиолов поликонденсируют органические поликарбоновые кислоты и/или их производные и многовалентные спирты предпочтительно в молекулярном соотношении 1:1 к 1,8, более предпочтительно 1:1,05-1,2.
Применяемые полиэфирполиолы предпочтительно имеют функциональность 2-4, особенно предпочтительно 2-3, и, например, имеют среднюю молекулярную массу 480-3000 г/моль, предпочтительно 1000-3000 г/моль.
Весьма предпочтительно в рамках настоящего изобретения в качестве других полиольных компонентов применяют только полиэфиролы.
Согласно изобретению, можно применять другие компоненты, такие как, например, удлинители цепи, вещества, образующие поперечные связи, вспомогательные вещества и добавки или присадки, такие как, например, поверхностно-активные вещества, красители, пигменты, защитные средства от окисления, защитные средства от УФ, водоуловители, катализаторы, латентные накопители тепла и полые микросферы, пеногасители, защитные средства от гидролиза. Подходящие вспомогательные вещества и добавки указаны, например, в Kunststoffhandbuch, т. VII, издано Vieweg und Hochtlen, изд. Carl Hanser Verlag, Мюнхен 1966 (стр. 103-113).
В качестве средств для удлинения цепи и/или веществ, образующих поперечные связи, применяют вещества с молекулярным весом, предпочтительно меньше 450 г/моль, особенно предпочтительно 60-400 г/моль, причем удлинитель цепи имеет два изоцианат-реактивных атома водорода и вещество, образующее поперечные связи, имеет 3 изоцианат-реактивных атома водорода. Их можно применять отдельно или в виде смесей. Предпочтительно применяют диолы и/или триолы с молекулярной массой меньше 400 г/моль, особенно предпочтительно 60-300 г/моль и весьма предпочтительно 60-150 г/моль. Принимают во внимание, например, алифатические, циклоалифатические и/или аралифатические диолы с 2-14, предпочтительно 2-10 атомами углерода, как этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,10-декандиол, 1,2-, 1,3-, 1,4-дигидроксициклогексан, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол и бис-(2-гидроксиэтил)-гидрохинон, триолы, как 1,2,4-, 1,3,5-тригидрокси-циклогексан, глицерин и триметилолпропан, и низкомолекулярные полиалкиленоксиды, содержащие гидроксильные группы, на основе
- 6 038696 этилен- и/или 1,2-пропиленоксида и ранее названных диолов и/или триолов в качестве молекул стартеров. Далее в качестве удлинителей цепи можно также использовать ароматические амины, такие как, например, диэтилтолуолдиамин, 3,3'-дихлоро-4,4'-диаминодифенилметан, 3,5-диамино-4хлоризобутилбензоат, 4-метил-2,6-бис(метилтио)-1,3-диаминобензол, триметилингликоль-ди-паминобензоат. Такие ароматические аминные удлинители цепи имеются у различных производителей и известны специалисту чаще всего под различными сокращениями, как например, MOCA, MBOCA, MCDEA, DETA. Особенно предпочтительно в качестве удлинителей цепи применяют моноэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, диэтиленгликоль, глицерин, триметилолпропан или их смеси.
Согласно изобретению, способ проводят таким образом, что при использовании аминных удлинителей цепи происходит превращение удлинителя цепи преимущественно изоцианатом, и удлинитель цепи не реагирует с соединением (P1) или реагирует лишь незначительно. Такие способы известны специалисту, например добавление аминного удлинителя цепи может происходить только в смесительной камере. Конечно такие способы возможны и с другими удлинителями цепи.
В предпочтительной форме выполнения изобретения количество удлинителя цепи в компоненте составляет (Z1) 0-35 мас.%, предпочтительно 5-30 мас.%, и весьма предпочтительно 7,5-25 мас.%.
При необходимости, можно добавлять вспомогательные средства и добавки. Здесь должны быть названы, например, поверхностно-активные вещества, красители, пигменты, защитные средства от гидролиза, защитные средства от окисления, защитные средства от УФ, водоуловители, катализаторы, латентные накопители тепла и полые микросферы.
Если в качестве добавок используют полые микросферы, полученный полиуретан также называют стеклосинтактическим полиуретаном.
В качестве катализаторов для получения полиуретановых формованных изделий предпочтительно применяют соединения, которые сильно ускоряют реакцию соединений компонента Z1, содержащих гидроксильные группы, с органическими, при необходимости, модифицированными полиизоцианатами (Z2). Например, необходимо назвать такие амидины, как 2,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидропиримидин, третичные амины, как триэтиламин, трибутиламин, диметилбензиламин, N-метил-, N-этил-, Nциклогексилморфолин, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметил-бутандиамин, N,N,N',N'-тетраметил-гександиамин, пентаметил-диэтилентриамин, тетраметил-диаминоэтиловый эфир, бис-(диметиламинопропил)-мочевина, диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол, 1 -аза-бицикло-(3,3,0)октан и предпочтительно 1,4-диаза-бицикло-(2,2,2)-октан и алканоламинные соединения, как триэтаноламин, триизопропаноламин, N-метил- и N-этил-диэтаноламин и диметилэтаноламин.
Также принимают во внимание органические соединения металлов. Предпочтительно используют органические соединения металлов на основе олова, цинка, висмута, титана, циркония, марганца, железа, кобальта, меди, алюминия. Например, должны быть названы органические соединения олова, как соли олова (II) органических карбоновых кислот, например, ацетат олова (II), октоат олова (II), этилгексоат олова (II) и лаурат олова (II) и соли диалкил олова (IV) органических карбоновых кислот, например, дибутил-оловодиацетат, дибутилоловодилаурат, дибутилолово-малеат и дилктилолово-диацетат, а также висмуткарбоксилат, как висмут(Ш)-неодеканоат, висмут-2-этилгексаноат и висмут-октаноат, титановые соединения, как например, титан-IV-(триэтаноламито)изопропксид или титан-IVбис(триэтаноламито)диизопропксид или смеси различных соединений металлов. Органические соединения металлов можно применять отдельно или в комбинации с сильно основными аминами.
Предпочтительно применяют только органические соединения металлов в качестве катализаторов для реакций Z1 и Z2.
В предпочтительной форме выполнения изобретения количество катализаторов в компоненте составляет (Z1) 0,00001-5 мас.%, предпочтительно 0,0001-2 мас.% и весьма предпочтительно 0,0005-1 мас.%.
Под понятием полые микросферы в рамках этого изобретения следует понимать органические и минеральные полые сферы. В качестве органических полых сфер можно применять, например, пластмассовые полые сферы, например, из полиэтилена, полипропилена, полиуретана, полистирола или их смеси. Минеральные полые сферы могут содержать, например, глину, алюмосиликат, стекло или их смеси.
Полые сферы внутри могут обнаруживать вакуум или частичный вакуум, или могут быть заполнены воздухом, инертными газами, например азотом, гелием или аргоном, или реактивными газами, например кислородом.
Обычно органические или минеральные полые сферы имеют диаметр -1000 мкм, особенно предпочтительно 5-200 мкм. Обычно органические или минеральные полые сферы имеют насыпной вес 0,10,5 г/см3. В общем, они имеют коэффициент теплопроводности 0,03-0,12 Вт/мК.
Предпочтительно в качестве полых микросфер применяют полые микросферы из стекла. В особенно предпочтительной форме выполнения стеклянные микросферы имеют гидростатический предел прочности при сжатии по меньшей мере 20 бар. Например, в качестве стеклянных полых микросфер можно применять микросферы 3М - Scotchlite® Glass Bubbles.
В качестве латентных накопителей тепла можно применять заключенные и не заключенные в капсулу, жирорастворимые вещества с переходом их твердого состояния в жидкое выше 20°C, чаще воски.
- 7 038696
Они могут быть заключены в капсулу из полимера. При непрерывной добыче нефти латентные накопители тепла поглощают тепло сырой теплой нефти и плавятся. При кратковременной остановке производства изоляционный слой снаружи остывает медленно, причем также остывает жирорастворимый наполнитель латентного накопителя тепла, отвердевает и при этом снова отдает тепло сырой нефти. Подобные растворы описаны в DE 10256550, WO 2004/003424, US 6,000,438, WO 2002/016733 или CN 101545565.
Далее также можно в качестве вспомогательных средств и добавок добавить известные из существующих технологий вспенивающие агенты, такие как, например, воду, пентан, циклопентан и т.д. Однако предпочтительно не применять никаких вспенивающих агентов, особенно не добавлять воду.
Далее особенно предпочтительно уменьшать остаточную влажность эдукта с помощью добавления водоуловителей. В качестве водоуловителя можно использовать, например, цеолит. Водоуловители используют, например, в количестве 0,1-10 мас.%, относительно общей массы полиольных компонентов.
Для получения полиуретановой реакционной смеси согласно изобретению компонента (Z1) и компонента (Z2) добавляют для превращения в таких количествах, чтобы эквивалентное отношение NCOгрупп изоцианатных групп к сумме реактивных атомов водорода находилось в определенных пределах. Специалист использует понятия индекс или коэффициент. Он отражает молекулярное отношение NCO групп к реактивным атомам водорода. Индекс 100 при этом соответствует соотношению 1:1. При индексе более 100 присутствует молекулярных избыток изоцианатов, при индексе меньше 100 присутствует избыток реактивных атомов водорода. Предпочтительно индекс равен 50-2500, более предпочтительно 60-350, еще более предпочтительно 85-130 и весьма предпочтительно 90-115.
Согласно вышеупомянутому определению присутствующие эпоксидные группы соединения (V1) согласно изобретению не используют для вычисления индекса или коэффициента.
Исходные компоненты обычно смешивают при температуре 5-120°C, предпочтительно 10-80°C, более предпочтительно 20-60°C и оставляют для проведения реакции.
Согласно другому аспекту данное изобретение также касается применения соединения (P1), которое получено посредством реакции, по меньшей мере, одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из полиэфиролов, для изготовления полиуретанов, причем соотношение NH-групп полиэфирамина или OH-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5 -1:75, и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250.
Как указано выше, с помощью способа согласно изобретению, получают полиуретаны, которые имеют особенно хорошую гидролитическую стабильность, особенно хорошую гидролитическую стабильность при высоких температурах.
Поэтому согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается полиуретана, как описано ранее, причем полиуретан является литьевым эластомером. Их можно применять в различных технических областях, например в качестве минного фильтра, дискового грохота и роликов, покрытий для валика и т.д.
Согласно другому аспекту настоящее изобретение касается полиуретана, который получен согласно вышеописанному способу получения полиуретана.
Поэтому согласно другой форме выполнения настоящее изобретение касается полиуретана, как описано ранее, причем полиуретан является компактным полиуретаном.
Полиуретаны согласно изобретению, в частности, подходят для нанесения покрытий на трубопроводы, в качестве монтажных стыков и для подводной техники (подводного оборудования).
Если, как описано выше, не используют вспенивающих агентов, то в качестве продукта согласно изобретению получают компактные полиуретаны и не получают пенополиуретаны. Подходящие условия реакции или условия изготовления для получения полиуретана или наносимого покрытия известны специалисту.
Смешивание компонентов можно проводить в обычных перерабатывающих машинах. В предпочтительной форме выполнения смешивание проводят с помощью машин, работающих при низком давлении, или с помощью машин, работающих при высоком давлении. При этом детали с наносимым покрытием можно получить или посредством литьевого формования или посредством ротационного способа. Однако предпочтительным является литьевое формование. При этом реакционную смесь выливают в форму, в которой находится элемент, на который наносят покрытие, например труба. После отвердевания полиуретана форму удаляют. Материал можно сразу же использовать. В особой форме выполнения изобретения деталь, на которую нанесли покрытие, подвергают еще тепловой обработке.
При методе центробежного литья реакционную смесь наносят с помощью нанесения расплава на вращающийся элемент, например трубу нефтепровода. При этом реакционную смесь получают с помощью обычных смесительных устройств, например месильной головки, работающей при низком давлении. В особой форме выполнения нанесение проводят с помощью щелевой головки. Подачу месильной головки или трубы, в общем, проводят таким образом, что при постоянной подаче можно получить необходимую толщину полиуретанового слоя. Для этого реакционная смесь может предпочтительно содержать тиксотропные присадки, благодаря чему предотвращают стекание вниз каплями реакционной смеси с вращающегося элемента.
Альтернативно можно проводить непрямое нанесение покрытия. Для этого реакционную смесь
- 8 038696 компонентов выливают в форму и затем вынимают. Затем полученное таким образом формованное изделие наносят на элемент трубы, на который наносят покрытие, например, с помощью завинчивания или приклеивания.
Толщина полиуретанового слоя предпочтительно составляет 5-200 мм, особенно предпочтительно 10-150 мм и весьма предпочтительно 20-100 мм. При необходимости на полиуретановый слой можно наносить один или несколько других слоев, например один изолирующий слой и/или один защитный слой из термопластов. Предпочтительно на полиуретановый слой не наносят других слоев.
Полиуретановое покрытие согласно изобретению отличается превосходными механическими качествами, такими как относительное удлинение при разрыве и предел прочности при растяжении, а также отличной гидролитической стабильностью.
Элемент, на который наносят покрытие, например деталь трубопровода или труба, может быть деталью трубопровода без покрытия из стали, также можно применять детали трубопровода, которые уже имеют один или несколько слоев покрытия. Предпочтительно в рамках настоящего изобретения на деталь трубопровода сразу наносят покрытие полиуретановой реакционной смесью согласно изобретению. Альтернативно полиуретановую реакционную смесь согласно изобретению, можно также наносить на деталь трубопровода с наружным покрытием из эпоксидного порошка или с покрытием из полипропилена (или также полиэтилена). При необходимости деталь трубопровода также уже может иметь покрытие из первого полиуретанового слоя, который содержит, например, латентный накопитель тепла. Затем полиуретановая реакционная смесь затвердевает в полиуретановый слой, при необходимости, с помощью термообработки, например, с помощью струйной обработки или в печи.
Под элементами трубопровода с полиуретановым покрытием в значении настоящего изобретения необходимо понимать не только классические нанесенные покрытия труб, а также покрытые полиуретаном диапазоны сварки трубопровода, так называемые монтажные стыки, и покрытые полиуретаном детали, которые соединяются с трубопроводом, как муфты, детали присоединения к буровым отверстиям, фонтанная арматура, коллекторы, насосы и буйки. Также необходимо упомянуть элементы трубопровода с покрытым полиуретаном кабелем, предпочтительно с офшорным кабелем. Далее в значении настоящего изобретения покрытый полиуретаном элемент трубопровода также включает в себя трубы, которые содержат кожух (оболочку) для укрепления, как жесткие накладки или ограничители изгиба, причем жесткие накладки и ограничители изгиба соответствуют полиуретановому покрытию. Предпочтительно под элементом трубопровода с полиуретановым покрытием согласно изобретению, следует понимать элемент трубопровода офшорного нефтепровода или офшорный кабель. При этом офшорный означает, что эти предметы при обычном использовании соприкасаются с морской водой. Особенно предпочтительно покрытый полиуретаном элемент трубопровода согласно изобретению является покрытой полиуретаном трубой офшорного нефтепровода, монтажными стыками офшорного нефтепровода или фонтанной арматурой (называемой также фонтанная елка) офшорного нефтепровода, особенно офшорного нефтепровода для добычи нефти.
Нанесение покрытия на детали можно проводить, как указано выше, непосредственно или косвенно, причем при непрямом (косвенном) нанесении покрытия полиуретан изготавливают отдельно и затем наносят на необходимую деталь, например, с помощью привинчивания. Предпочтительно полиуретан сразу выливают или распыляют на поверхность материала, на который необходимо нанести покрытие. В общем, поверхности, на которые наносят покрытие, состоят из таких металлов, как сталь, железо, медь или алюминий, или из синтетических материалов, как например, полипропилен или эпоксидные смолы. Для лучшего сцепления при необходимости также можно применять обычные вещества, повышающие прочность сцепления, как например, внутренние вещества, повышающие прочность сцепления, которые добавляют к полиуретановым компонентам, внешние вещества, повышающие прочность сцепления, которые добавляют сразу на поверхность для нанесения покрытия и/или физические вещества, повышающие прочность сцепления. Также можно заранее обработать поверхность для нанесения покрытия, например, с помощью обработка пламенем или плазмой.
Таким образом, согласно следующему аспекту, настоящее изобретение также касается применения полиуретана, который получен согласно одному из способов получения полиуретана, как описано ранее, или полиуретана, как описано ранее, для нанесения покрытия на трубопроводы, в качестве покрытия трубопровода, монтажных стыков или елки для офшорной зоны.
Согласно другому аспекту настоящее изобретение также касается применения полиуретана, который получен согласно одному из способов получения полиуретана, как описано ранее, или полиуретана, как описано ранее, в качестве стеклосинтактического полиуретана.
Другие формы выполнения настоящего изобретения представлены в пунктах формулы изобретения и примерах. Очевидно, ранее названные и озвученные ниже признаки предмета/способа/применений согласно изобретению могут относиться не только к указанным комбинациям, а также применимы и в других сочетаниях, не выходя при этом за рамки изобретения. Так, например, комбинация одного предпочтительного признака с одним более предпочтительным признаком, или не описанного далее признака с более предпочтительным признаком и т.д. могут упоминаться неопределенно.
Далее описаны примерные формы выполнения настоящего изобретения, но изобретение не ограни
- 9 038696 чивается ими. Весьма предпочтительно настоящее изобретение содержит такие формы выполнения, которые вытекают из указанных ниже действий и, таким образом, из комбинаций.
1) Способ получения полиуретана, включающий реакцию, по меньшей мере, следующих компонентов:
(i) компонента (Z1), содержащего по меньшей мере одно изоцианат-реактивное соединение (P1), и (ii) компонента (Z2), содержащего по меньшей мере один полиизоцианат, причем соединение (P1) получено посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из группы, состоящей из полиэфираминов и полиэфиролов, причем соотношение NH-групп полиэфирамина или OH-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5-1:75, и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250.
2) Способ получения полиуретана согласно форме выполнения 1, причем в реакции помимо компонентов (i) и (ii) применяют по меньшей мере один из следующих компонентов:
(iii) дополнительное изоцианат-реактивное соединение, выбранное из полиолов, (iv) удлинитель цепи, имеющий молекулярный вес, меньше 450 г/моль, причем удлинители цепи имеют два изоцианат-реактивных атома водорода, (v) дополнительные добавки, выбранные из поверхностно-активных веществ, красителей, пигментов, защитных средств от окисления, защитных средств от УФ, водоуловителей, катализаторов, латентных накопителей тепла и полых микросфер, противовспенивающих добавок, защитных средств от гидролиза.
3) Способ получения полиуретана согласно форме выполнения 1 или 2, причем соединение (P1) имеет теоретически рассчитанное OH-число в диапазоне 0,5-75 мг KOH/г.
4) Способ получения полиуретана согласно одной из форм выполнения 1-3, причем соединение (P1) имеет теоретически рассчитанную эпоксидную эквивалентную массу в диапазоне 80-5000 г/экв.
5) Способ получения полиуретана согласно одной из форм выполнения 1-4, причем соединение (V1) является полиэфирамином с молекулярной массой в диапазоне 500-30000 г/моль.
6) Способ получения полиуретана согласно одной из форм выполнения 1-5, причем соединение (V1) является полиэфиролом с молекулярной массой в диапазоне 500-30000 г/моль.
7) Способ получения полиуретана согласно одной из форм выполнения 1-6, причем полиизоцианат является ароматическим полиизоцианатом.
8) Способ получения полиуретана согласно одной из форм выполнения 1-7, причем полиизоцианат имеет содержание NCO 2-33,5%.
9) Способ получения полиуретана согласно одной из форм выполнения 1-8, причем применяют катализатор.
10) Способ получения полиуретана согласно одной из форм выполнения 1-9, причем количество катализаторов в компоненте (Z1) находится в диапазоне 0,00001-5 мас.%.
11) Полиуретан, который получен способом согласно одной из форм выполнения 1-10.
12) Полиуретан согласно форме выполнения 11, причем полиуретан является компактным полиуретаном.
13) Полиуретан согласно форме выполнения 11 или 12, причем полиуретан является литьевым эластомером.
14) Применение соединения (P1), полученного посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из полиэфиролов, для изготовления полиуретанов, причем соотношение OH-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5-1:75 и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250.
15) Применение полиуретана, который получен способом по одному из пп.1-10, или полиуретана по одному из пп.11-13 для нанесения покрытия на трубопроводы, в качестве монтажных стыков или для подводной техники (подводного оборудования) для прибрежных зон.
16) Применение полиуретана, который получен способом по одному из пп.1-10, или полиуретана по одному из пп.11-13 в качестве стеклосинтактического полиуретана.
17) Применение полиуретана, который получен способом по одному из пп.1-10, или полиуретана по одному из пп.11-13 для технического или промышленного использования.
Далее изобретение необходимо более подробно пояснить с помощью примеров, не ограничиваясь предметом изобретения.
- 10 038696
Примеры
1) Применяемые вещества
Полимер 1: Jeffamin® Т-403 полиэфирамин с молекулярной массой примерно 440 г/моль, AHEW 81 г/экв фирмы Huntsman
Полимер 2: Jeffamin® Т-3000 полиэфирамин с молекулярной массой примерно 3000 г/моль, AHEW 530 г/экв фирмы Huntsman
Полимер 3: Jeffamin® Т-5000 полиэфирамин с молекулярной массой примерно 5000 г/моль, AHEW 952 г/экв фирмы Huntsman
Полимер 4: Полиэфирамин D-2000 BASF с молекулярной массой примерно 2000 г/моль, AHEW 500 г/экв фирмы Huntsman
Полимер 5: Jeffamin® Т-4000 полиэфирамин с молекулярной массой примерно 4000 г/моль, AHEW 1000 г/экв фирмы Huntsman
Полимер 6: Lupranol 2090 фирмы BASF Polyurethanes GmbH, трифункциональный полиол со значением ОН 28 мг КОН/г
Полимер 7: Полиэфирол на основе сорбитола, пропиленоксида и этиленоксида с количеством этиленоксида 10 мас.% и числом ОН 43 мг КОН/г
Полимер 8: Lupranol 1005/1 фирмы BASF Polyurethanes GmbH, полипропиленгликоль со средней молекулярной массой 4000 г/моль и числом ОН 28 мг КОН/г
Полимер 9: Полиэфирол на основе триметилолпропана и пропиленоксида со значением ОН 860 мг КОН/г
Полимер 10: Lupranol 1200 фирмы BASF Polyurethanes GmbH, полипропиленгликоль со средней молекулярной массой 450 г/моль и числом ОН 248 мг КОН/г
Полимер И: Lupranol 2010/1 фирмы BASF Polyurethanes GmbH, со значением ОН 45 мг КОН/г
Эпоксид 1: EPON™ Resin 828 фирмы Momentive, 2 функциональная эпоксидная смола на основе Бисфенола-А и эпихлоргидрина с EEW 185 г/экв
Эпоксид 2: Araldite® GY 250 фирмы Huntsman, эпоксидная смола на основе Бисфенола-А и эпихлоргидрина с EEW 185 г/экв
Эпоксид 3: Epilox® 13-21 фирмы Leuna Harze, эпоксидный реактивный разбавитель на основе 1,4-бутандиола и
- 11 038696
эпихлоргидрина с EEW 132 г/экв | |
Эпоксид 4: | Epilox® 13-31 фирмы Leuna Harze, эпоксидный реактивный разбавитель на основе триметилолпропана и эпихлоргидрина и с EEW 136 г/экв |
Эпоксид 5: | Epilox® М 985 фирмы Leuna Harze, диглицидиловый эфир на основе полиоксипропилена с EEW 460 г/экв |
Эпоксид 6: | IPOX® RD 19 фирмы ipox chemicals, полиоксипропилендиглицидиловым эфиром с EEW 315 г/экв |
Эпоксид 7: | IPOX® RD 21 фирмы ipox chemicals, поли(тетраметиленоксид)-диглицидиловым эфиром с EEW 420 г/экв |
Эпоксид 8: | Epilox® А 19-03 фирмы Leuna-Harze с EEW 190 г/экв |
DL: | Пропиленкарбонат |
DF: | Пеногаситель |
ZP: | цеолитная паста 50%-ная в полиоле со значением ОН 80 мг КОН/г |
KV1: | 1,4-бутандиол |
AV1: | 2-амино-1-пропанол фирмы Aldrich |
Катализатор 1: Lupragen Ν 201 фирмы BASF Polyurethanes GmbH
Катализатор 2: Fomrez UL 28 фирмы Momentive
Катализатор 3: 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол фирмы Aldrich
Катализатор 4: K-Kat XK 604 формы King Industries
Катализатор 5: Anchor® 1040 фирмы Air-Products
Катализатор 6: Tyzor® ТЕ фирмы Dorf Ketal
ISO1: | Lupranat MP 102 фирмы BASF Polyurethanes GmbH c содержанием NCO 23 % |
ISO2: | Lupranat M 20 фирмы BASF Polyurethanes GmbH c содержанием NCO 31,5 % |
1803: | Lupranat MM 103 фирмы BASF Polyurethanes GmbH, карбодиимид-модифицированный 4,4'- дифенилметандиизоцианат с содержанием NCO 29,5 % |
ISO4: | ISO 134/7 фирмы BASF Polyurethanes GmbH c содержанием NCO 26,2 % |
ISO5: | Смесь из 30 % ISO 1 и 70 % ISO 2 с содержанием NCO 28,9 % |
ISO6: | Смесь из 50 % ISO 1 и 50 % ISO 3 с содержанием NCO 26,2 % |
ISO7: | Смесь из 70 % ISO 1 и 30 % ISO 2 с содержанием NCO |
25,5 %
2) Общая инструкция получения продуктов превращения из полиэфираминов и полиэпоксидов
Для получения продуктов превращения из полиэфираминов и полиэпоксидов в 4-х горловую колбу с мешалкой, азотистым началом и охладителем сначала поместили соответствующее количество эпоксидной смолы или эпоксидной смеси и затем добавили соответствующее количество полиэфирамина или полиэфираминной смеси. Реакционную смесь медленно нагревали до температуры 125°C и держали по меньшей мере в течение 3 ч при этой температуре. Затем материал охладили до 60-80°C и начали разлив.
- 12 038696
В табл. 1a и 1b представлены некоторые примеры продуктов превращения согласно изобретению.
Таблица 1a
В1 | B2 | вз | В4 | В5 | Вб | В7 | В8 | |
смола Momentive Resin | 88,1 | 78,7 | 78,7 | 64,9 | 64,9 | 48,1 | 52,6 | 35,7 |
828 | ||||||||
полиэфирамин D 2000 | И,9 | 21,3 | 35,1 | 47,4 | ||||
Jeffamin D-4000 | 21,3 | 35,1 | 51,9 | 64,3 | ||||
EEWP (определено) значение ОН (определено) вязкость при 50 °C [Пас] | 221 ι 13,4 1,82 | 247 И,9 1,89 | 261 23,9 3,21 | 317 19,7 2,90 | 356 39,4 8,36 | 481 29,1 5,36 | 528 53,2 34,9 | 777 36,1 13,21 |
Таблица 1b | ||||||||
В9 | вю | вп | В12 | В13 | В14 | В15 | В16 | |
смола Araldite GY 250 | 64,36 | 48,68 | 63,02 | 91,77 | 47,46 | |||
эпоксид 3 | 35,92 | |||||||
эпоксид 4 | 41,68 | |||||||
эпоксид 7 | 78,95 | |||||||
полиэфирамин D 2000 | 35,64 | |||||||
Jeffamin D-4000 | 52,54 | |||||||
Jeffamin Т-5000 | 51,32 | 64,08 | 58,32 | 21,05 | ||||
Jeffamin Т-3000 | 36,98 | |||||||
Jeffamin Т-403 | 8,23 | |||||||
EEWP (определено) | 359 | 478 | 369 | 253 | 490 | 488 | 408 | 603 |
значение ОН | 38 | 34 | 12 | |||||
(определено) | 39 | 30 | 39 | 57 | 29 |
3) Испытание на устойчивость при хранении во влажных условиях
Применение эпоксидов Бисфенола-A и эпихлоргидрина в качестве выбранных добавок для офшорного применения подробно описано в WO 2011/161047 и WO 2011/003529. Однако в этих системах можно применять только незначительное количество эпоксидной смолы, так как эпоксидная смола не связана в матрицу. Далее большая загрузка эпоксидных смол приводит к уменьшению растяжения при хранении в воде или водяном паре и высоких температурах. Нормальный полиуретановый эластомер во влажных и теплых условиях при повышенных температурах является менее стабильным. Это необходимо разъяснить на следующих примерах.
Для этого сначала смешивают составные части полиольных компонентов (полиолы, удлинители цепи, цеолитную пасту, пеногаситель, продукты превращения согласно изобретению, из полиэфираминов или полиолов и полиэпоксидов и т.д.) с помощью устройства SpeedmixerTM фирмы Haunschild в течение 20 с при 800 об/мин и в течение 40 с при 2000 об/мин и затем дегазируют в вакууме. Потом в смесь добавляют соответствующее количество дегазированного изоцианатного компонента и перемешивают в течение 40 с при 2000 об/мин в SpeedmixerTM. Затем реактивную смесь помешают в нагретую до 70°C форму для получения контрольных пластин толщиной 2 мм. Через 2 ч при 70°C контрольные пластины вынимают из формы и после 7-дневного хранения в нормальных условиях из этих контрольных пластин вырезают контрольные стержни и определяют предел прочности при растяжении и относительное удлинение согласно DIN 53504. Затем другую часть этих контрольных стержней для испытания на растяжение помещают на хранении на 5, 10 или 15 ч при 130°C в водяной пар и затем определяют предел прочности при растяжении и относительное удлинение согласно DIN 53504.
Следующая табл. 2 представляет составы композиций и результаты испытаний.
- 13 038696
VI | V2 | В17 | В18 | Таблица 2 В19 V3 | ||
полимер 6 эпоксид 1 материал из В 9 материал из В 10 | 85,32 | 80,498 | 80,498 | 86,500 | 86,500 | 86,500 |
KV | 13,00 | 17,000 | 17,000 | 11,000 | 11,000 | 11,000 |
ZP | 1,50 | 2,000 | 2,000 | 2,500 | 2,500 | 2,500 |
DL | 5,000 | 5,000 | ||||
DF | 0,500 | 0,500 | ||||
катализатор 1 катализатор 2 | 0,18 | 0,002 | 0,002 | 0,0005 | 0,0005 | 0,0005 |
ISO 4 | X | X | X | X | ||
ISO 5 | X | X | ||||
индекс | 103 | 103 | 103 | 103 | 103 | 103 |
0 ч 130 °С/водный пар прочность при растяжении [МПа] | 16 | 20 | 28 | 21 | 18 | п.М. |
относительное удлинение[%] | 490 | 90 | 80 | 140 | 120 | п.М. |
5 ч 130 °C/ водный пар прочность при растяжении [МПа] | 10 | 52 | 33 | 28 | 22 | п.М. |
относительное удлинение[%] 10 ч 130 °C/ водный пар | 390 | 5 | 50 | 150 | 130 | п.М. |
прочность при растяжении [МПа] | 6 | 24 | 36 | 28 | 22 | п.М. |
относительное удлинение[%] 15 ч 130 °C/ водный пар | 220 | 2 | 40 | 120 | 130 | п.М. |
прочность при растяжении [МПа] | 4 | 23 | 37 | 27 | 25 | п.М. |
относительное удлинение[%] | 110 | 1 | 40 | 130 | 150 | п.М. |
п.М. измерение невозможно, так как материал слишком мягкий и не может быть извлечен из формы.
Как видно из сравнительных примеров и образцов, нормальный полиуретановый эластомер не имеет особой устойчивости во влажных условиях и при высоких температурах. Применение высоких концентраций эпоксидов в Примере V2 показывает, что материалы очень сильно теряют способность к растяжению. Далее в Примере V3 не смогли получить материал, который можно было бы использовать для проверки. Материал из V3 был слишком мягкий и не мог быть извлечен из формы после 24-часового затвердевания при 70°С. Это означает, что высокие концентрации эпоксидных смол просто нельзя использовать в полиуретановой системе. Примеры В17-В19 согласно изобретению показывают, что материалы имеют отличные качества во влажных и теплых условиях без уменьшения относительного удлинения ниже критического уровня. Далее из примеров следует, что с помощью соответствующей модификации изоцианатных преполимеров можно еще раз улучшить систему согласно изобретению или получить материал лучшего качества, что невозможно при использовании чистой эпоксидной смолы.
- 14038696
4) Испытания - хранение во влажных условиях
Описанные в WO 2011/161047 системы, которые имеют концентрацию эпоксидных смол 2-15 мас.% относительно полиольных компонентов, также при длительном хранении в синтетической морской воде (согласно ASTM D1141-98 Standard Practice for the Preparation of Substitute Ocean Water (Стандартная практика приготовления аналога морской воды)) при повышенных температурах показывают плохую гидролитическую стабильность. Для предотвращения негативного воздействия высоких концентраций эпоксидных смол в композициях специалист мог бы использовать предложенные эпоксидные смолы на основе полиэфиролов и эпихлоргидрина. Однако эти материалы имеют негативные свойства, которые необходимо описать в следующих примерах.
Для этого сначала смешивают составные части полиольных компонентов (полиолы, удлинители цепи, цеолитную пасту, пеногаситель, продукты превращения согласно изобретению, из полиэфираминов или полиолов и эпоксидов и т.д.) с помощью устройства SpeedmixerTM фирмы Haunschild в течение 20 с при 800 об/мин и в течение 40 с при 2000 об/мин и затем дегазируют в вакууме. Потом в смесь добавляют соответствующее количество дегазированного изоцианатного компонента и перемешивают в течение 40 с при 2000 об/мин в SpeedmixerTM. Затем реактивную смесь помешают в нагретую до 70°C форму для получения контрольных пластин толщиной 2 мм. Через 2 ч при 70°C контрольные пластины вынимают из формы и после 7-дневного хранения в нормальных условиях из этих контрольных пластин вырезают контрольные стержни и определяют предел прочности при растяжении и относительное удлинение согласно DIN 53504. Затем другую часть этих контрольных стержней поместили на хранение в синтетическую морскую воду в напорном резервуаре при 120°C и при определенных условиях извлекли контрольные стержни и сразу же определили прочность на растяжение материалов и относительное удлинение. Затем также определили прочность на растяжение материалов в высушенном состоянии. Для этого контрольные стержни высушивали после извлечения из синтетической морской воды по меньшей мере в течение 16 ч при 40°C и затем кондиционировали в течение последующих 2 ч в нормальных условиях.
Следующие табл. 4a и 4b дают сведения о результатах. Состав представлен в табл. 3a и 3b. Как видно из испытаний V6-V8, высокие концентрации эпоксидных смол на основе полиэфиролов и эпихлоргидрина показывают плохую совместимость с полиуретановой системой. Эпоксидная смола перемещается наружу из полиуретана во время 7-дневного хранения. Этот эффект также частично зафиксирован уже после извлечения из формы. Тем временем B23 показывает, что при использовании материалов согласно изобретению, можно вводить большое количество этих несовместимых эпоксидов в полиуретановую систему. Опыты V4 и V5 показывают, что обнаруженные в уровне техники комбинации эпоксидных смол в полиольных смесях не приводят к достаточной гидролитической стабильности при высоких температурах. Материалы согласно изобретению, в B20-22 имеют очень хорошую гидролитическую стабильность при высоких температурах.
Таблица 3a
V4 | V5 | V6 | V7 | V8 | V9 | V10 | |
полимер 6 | 82,498 | ||||||
полимер 7 | 73,000 | 65,000 | |||||
эпоксид 2 | 15,000 | 15,000 | 82,498 | ||||
эпоксид 5 | 82,498 | ||||||
эпоксид 6 | 82,498 | ||||||
эпоксид 7 | 82,498 | ||||||
материал из В 10 | |||||||
материал из В 14 | |||||||
материал из В 15 | |||||||
материал из В 16 | |||||||
KV | 10,000 | 18,000 | 15,000 | 15,000 | 15,000 | 15,000 | 15,000 |
ZP | 1,500 | 1,500 | 2,500 | 2,500 | 2,500 | 2,500 | 2,500 |
DL | |||||||
DF | 0,500 | 0,500 | |||||
катализатор 1 | |||||||
катализатор 2 | 0,005 | 0,005 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 |
- 15 038696
ISO 2 | X | X | X | X | X | ||
ISO 6 | X | X | |||||
индекс | 103 | 103 | 103 | 103 | 103 | 103 | 103 |
Таблица 3 b
В20 | В21 | В22 | В23 | |
полимер 6 | ||||
полимер 7 | ||||
эпоксид 2 | ||||
эпоксид 5 | ||||
эпоксид 6 | ||||
эпоксид 7 | ||||
материал из В 10 | 82,498 | |||
материал из В 14 | 82,498 | |||
материал из В 15 | 82,498 | |||
материал из В 16 | 82,498 | |||
KV | 15,000 | 15,000 | 15,000 | 15,000 |
ZP | 2,500 | 2,500 | 2,500 | 2,500 |
DL | ||||
DF | ||||
катализатор 1 | ||||
катализатор 2 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 |
ISO 2 | X | X | X | X |
ISO 6 | ||||
индекс | 103 | 103 | 103 | 103 |
- 16 038696
Таблица 4a
V4 | V5 | V6 | V7 | V8 | V9 | V10 | |
примечания | С | С | А | В | А | С | с |
механические свойства | |||||||
твердость [Shore А] | 85 | 94 | п.В. | 91 | п.В. | 97 | 90 |
твердость [Shore D] | п.В. | 49 | п.В. | 31 | п.В. | 59 | 38 |
предел прочности при растяжении [МПа] | 12 | 23 | п.В. | 12 | п.В. | 22 | 13 |
относительное удлинение [%] | 170 | 170 | п.В. | 90 | п.В. | 90 | 80 |
7 дней гидролиза (120 °C) | |||||||
предел прочности при растяжении [МПа] | 12 (п.В.) | 22 (п.В.) | п.В. | 4 (6) | п.В. | 48 (п-В.) | 4 (8) |
относительное удлинение [%] | 150 (п.В.) | 160 (п.В.) | п.В. | 120 (130) | п.В. | 3 (п.В.) | 170 (180) |
14 дней гидролиза (120 °C) | |||||||
предел прочности при растяжении [МПа] | 9 (п.В.) | 18 (п.В.) | п.В. | 2 (3) | п.В. | п.В. | F |
относительное удлинение [%] | 170 (п.В.) | 170 (п.В.) | п.В. | 100 (120) | п.В. | п.В. | F |
28 дней гидролиза (120 °C) | |||||||
предел прочности при растяжении [МПа] | 5 (п.В.) | 10 (п.В.) | п.В. | F | п.В. | п.В. | F |
относительное удлинение [%] | 150 (п.В.) | 100 (п.В.) | п.В. | F | п.В. | п.В. | F |
56 дней гидролиза (120 °C) | |||||||
предел прочности при растяжении [МПа] | F | F | п.В. | F | п.В. | п.В. | F |
относительное удлинение [%] | F | F | п.В. | F | п.В. | п.В. | F |
Таблица 4b
В20
В21
В22
В23 примечания механические совйства твердость [Shore А] твердость [Shore D] предел прочности при растяжении [МПа] относительное удлинение [%] дней гидролиза (120 °C) предел прочности при растяжении [МПа] относительное удлинение [%] (19) (30) (32) (40) (27) (20)
п.В.
п.В.
п.В.
дней гидролиза (120 °C) предел прочности при растяжении [МПа] относительное удлинение [%] (16) (27) (20)
п.В.
(30) (40) (20)
п.В.
дней гидролиза (120 °C) предел прочности при растяжении [МПа] относительное удлинение [%] (13) (20) (22)
п.В.
(40) (40) (20)
п.В.
дней гидролиза (120 °C) предел прочности при растяжении [МПа] (8) (15) (20)
п.В.
относительное удлинение [%]
100 (80) (70) (20)
п.В.
Примечания к таблице:
A: эпоксидная смола несовместима с PU системой, смола сильно мигрирует (отпотевает) из кон-
- 17 038696 трольной пластины, невозможно определение механических свойств;
B: эпоксидная смола не очень хорошо совместима с PU системой, смола легко мигрирует (отпотевает) из контрольной пластины, определение механических свойств возможно;
C: выглядит однородно, полный механический контроль возможен;
D: выглядит однородно, нет миграции продукта превращения из IPOX RD 21 и Jeffamin T-5000 из PU-материала;
F: материал разрушен во время гидролиза - больше невозможно определение механических свойств;
() : значение в скобках означает значение механических свойств после высушивания при 40°C в течение мин. 16 ч;
n.B.: свойства не определены.
5) Перерабатываемость полиуретанов
Далее материалы согласно изобретению имеют значительные преимущества во время переработки по сравнению с эластомерами эпоксидных систем, которые описаны, например, в WO 2012/030339. Описанные в WO 2012/030339 материалы перерабатывают при повышенных температурах и для них также необходима высокая температура формования. Так как материалы часто применяют для нефтегазовой промышленности во время транспортировки и добычи (например, в качестве монтажных соединений), то это требование является трудновыполнимым. Далее эти материалы имеют очень долгий период извлечения из формы, что делает систему менее рентабельной. Преимущества материалов согласно изобретению, необходимо разъяснить дальше на следующих примерах.
Материалы согласно изобретению, получены следующим образом: Сначала смешивают составные части полиольных компонентов (полиолы, удлинители цепи, цеолитную пасту, пеногаситель, продукты превращения согласно изобретению, из полиэфираминов или полиолов и эпоксидов и т.д.) с помощью устройства SpeedmixerTM фирмы Haunschild в течение 20 с при 800 об/мин и в течение 40 с при 2000 об/мин и затем дегазируют в вакууме. Затем полиольную смесь Примера B25 нагрели до температуры 50°C. В Примере B24 работали при комнатной температуре. Потом в смесь добавляют соответствующее количество дегазированного изоцианатного компонента с температурой 25°C (B24 и B25) и перемешивают в течение 40 с при 2000 об/мин в SpeedmixerTM. Затем материал поместили в форму при комнатной температуре размером 5x5x1 см и продолжили хранение при комнатной температуре. Через 5 мин хранения при комнатной температуре начали проверять каждую минуту, достаточную ли твердость имеет материал, прочность могли определить с помощью обычного индикаторного толщиномера Shore A. К моменту измеримой твердости Shore A материал извлекли и затем документально засвидетельствовали развитие твердости в течение времени.
Получение эластомеров на эпоксидной основе проводили аналогично способу, описанному в WO 2012/030339. Для этого нагревали эпоксидные преполимеры до температуры 50°C и дегазировали. После этого добавили аминный отвердитель и катализатор 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол в соответствующем количестве и смешивали в течение 30 с при 800 об/мин и затем в течение 60 с при 2300 об/мин с помощью лабораторного миксера Speedmixer фирмы Haunschild и вылили в нагретую до 100°C форму размером 5x5 x1см и поместили на хранение при 100°C в сушильный шкаф. Через 10 мин хранения при 100°C начали проверять каждую минуту, достаточную ли твердость имеет материал, прочность могли определить с помощью обычного индикаторного толщиномера Shore A. К моменту измеримой твердости Shore A материал извлекли и затем документально засвидетельствовали развитие твердости в течение времени.
Следующая табл. 5 дает сведения о составе системы и развитии твердости в течение времени.
Таблица 5
В24 | Vil | В25 | V12 | |
материал из В 9 | 80,500 | 100 | ||
материал из В 10 | 85,493 | 100 | ||
KV | 17,000 | 12,000 | ||
ZP | 2,000 | 2,000 | ||
DL | 5,000 | |||
DF | 0,500 | 0,500 | ||
катализатор 2 | 0,002 | |||
AV1 | 10,5 | 7,9 | ||
катализатор 3 | 2,0 | 3,2 | ||
катализатор 4 | 0,007 | |||
ISO 6 | 100 | |||
ISO 7 | 100 |
- 18 038696
индекс | 103 | - 103 - |
время [мин] | прочность [Shore А] | |
5 | 48 | |
7 | 40 | 54 |
9 | 48 | 60 |
11 | 52 | 65 |
13 | 54 | 35 73 20 |
15 | 56 | 38 78 28 |
16 | 40 33 | |
17 | 61 | 84 |
18 | 42 40 | |
19 | 67 | 89 |
20 | 46 92 47 | |
21 | 73 | |
22 | 52 51 | |
24 | 84 | |
25 | 55 59 | |
30 | 94 | 67 69 |
Примеры ясно показывают, что материалы согласно изобретению значительно быстрее создают прочность, что приводит к более быстрому извлечению из формы и таким образом к более высокой производительности. Далее материалы согласно изобретению также могут отвердевать при низких формовочных температурах. Это является предпочтительным, так как при переработке во время транспортировки и добычи очень сложно создать высокие температуры формования и технологически это является сложным.
6) Испытания на гидролитическую стабильность
Кроме непродолжительного времени извлечения из формы материалы согласно изобретению показывают соизмеримую гидролитическую стабильность, как известные в литературе эластомерные эпоксидные смолы. Это необходимо разъяснить на следующих примерах.
Для этого сначала смешивают составные части полиольных компонентов (полиолы, удлинители цепи, цеолитную пасту, пеногаситель, продукты превращения согласно изобретению, из полиэфираминов или полиолов и полиэпоксидов и т.д.) с помощью устройства SpeedmixerTM фирмы Haunschild в течение 20 с при 800 об/мин и в течение 40 с при 2000 об/мин и затем дегазируют в вакууме. Потом в смесь добавляют соответствующее количество дегазированного изоцианатного компонента и перемешивают в течение 40 с при 2000 об/мин в SpeedmixerTM. Затем реактивную смесь помешают в нагретую до 70°C форму для получения контрольных пластин толщиной 2 мм. Через 2 ч при 70°C контрольные пластины вынимают из формы и после 7-дневного хранения в нормальных условиях из этих контрольных пластин вырезают контрольные стержни и определяют предел прочности при растяжении и относительное удлинение согласно DIN 53504. Затем другую часть этих контрольных стержней поместили на хранение в синтетическую морскую воду в напорном резервуаре при 150°C и при определенных условиях извлекли контрольные стержни и сразу же определили прочность на растяжение материалов и относительное удлинение.
Получение эластомеров на эпоксидной основе проводили аналогично способу, описанному в WO 2012/030339. Для этого нагревали эпоксидные преполимеры до температуры 50°C и дегазировали. После этого добавили аминный отвердитель и катализатор 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол в соответствующем количестве и смешивали в течение 30 с при 800 об/мин и затем в течение 60 с при 2300 об/мин с помощью лабораторного миксера Speedmixer фирмы Haunschild. Затем реактивную смесь помешают в нагретую до 100°C форму для получения контрольных пластин толщиной 2 мм. Через 2 ч при 100°C контрольные пластины вынимают из формы и после 7-дневного хранения в нормальных условиях из этих контрольных пластин вырезают контрольные стержни и определяют предел прочности при растяжении и относительное удлинение согласно DIN 53504. Затем другую часть этих контрольных стержней поместили на хранение в синтетическую морскую воду в напорном резервуаре при 150°C и при определенных условиях извлекли контрольные стержни и сразу же определили прочность на растяжение материалов и относительное удлинение.
Последующая табл. 6 предоставляет сведения о результатах. Как следует из примеров, материалы согласно изобретению, кроме превосходной устойчивости во влажных и теплых условиях также облада
- 19 038696 ют значительно улучшенной прочностью при растяжении, по сравнению с описанными в уровне техники эластомерами на основе эпоксидных смол, при сопоставимой стабильности во влажных и теплых условиях.
Таблица 6
В26 | V13 | |
материал из В 10 | 76,665 | 100 |
KV | 16,190 | |
ZP | 1,905 | |
DL | 4,762 | |
DF | 0,476 | |
катализатор 2 | 0,002 | |
AV1 | 7,9 | |
катализатор 3 | 1,6 | |
ISO 2 | 100 | - |
индекс | 103 | - |
механические свойства | ||
предел прочности при | 25 | 8 |
растяжении [МПа] | ||
относительное удлинение [%] | 90 | 90 |
7 дней гидролиза (150 °C) | ||
предел прочности при | 9 | 2 |
растяжении [МПа] | ||
относительное удлинение [%] | 150 | 100 |
14 дней гидролиза (150 °C) | ||
предел прочности при | 7 | 2 |
растяжении [МПа] | ||
относительное удлинение [%] | 220 | 90 |
28 дней гидролиза (150 °C) | ||
предел прочности при | 7 | 2 |
растяжении [МПа] | ||
относительное удлинение [%] | 220 | 90 |
56 дней гидролиза (150 °C) | ||
предел прочности при | 7 | 2 |
растяжении [МПа] | ||
относительное удлинение [%] | 220 | 90 |
98 дней гидролиза (150 °C) | ||
предел прочности при | 7 | 2 |
растяжении [МПа] | ||
относительное удлинение [%] | 200 | 110 |
7) Примеры получения
Кроме продуктов превращения из полиэфираминов и эпоксидов также можно использовать продукты превращения из полиолов и эпоксидов. Это необходимо разъяснить на следующих примерах.
7.1 Пример B27
В 1-литровую 4-х горловую колбу с мешалкой, термодатчиком, дефлегматором, пробкой и подогревом на масляной ванне поместили 80 г эпоксида 8 (Epilox A 19-03, фирмы Leuna-Harze, эпоксидная эквивалентная масса = EEW 190), а также 410,2 г полимера 8 (Lupranol 1005/1). Смесь гомогонезировали и после промывки N2 и при размешивании нагрели до 110°C. После достижения необходимой температуры добавили 2,0 г катализатора 5 в качестве катализатора, извлекли образец для определения EEW и осторожно нагрели реакционную смесь до 130°C. Определили EEW 1013 г/экв. Через час при температуре реакции (130-135°C) определили EEW 2304 г/экв (2270 г/экв рассчитано). Реакционную смесь охладили
- 20 038696 и примерно при 70°C вылили в стеклянную бутылку. Получили мутноватую, слегка желтоватую вязкую жидкость со следующими параметрами:
EEW: 2606 г/экв (определено), значение OH: 24 мг KOH/г (определено), вязкость: 18,5 Па-с (при 22°C).
7.2 Пример B28
В 1-литровую 4-х горловую колбу с мешалкой, термодатчиком, дефлегматором, пробкой и подогревом на масляной ванне поместили 200 г эпоксида 8 (Epilox A 19-03, фирмы Leuna-Harze, эпоксидная эквивалентная масса = EEW 190), а также 410,2 г полимера 8 (Lupranol 1005/1). Смесь гомогонезировали и после промывки N2 и при размешивании нагрели до 110°C. После достижения необходимой температуры добавили 2,4 г катализатора 5 в качестве катализатора, извлекли образец для определения EEW и осторожно нагрели реакционную смесь до 130°C. Определили EEW 580. Через час при температуре реакции (130-135°C) определили EEW 773 (720 г/экв рассчитано). Реакционную смесь охладили и примерно при 70°C вылили в стеклянную бутылку. Получили прозрачную, слегка желтоватую и немного вязкую жидкость со следующими параметрами:
EEW: 825 г/экв (определено), значение OH: 19 мг KOH/г (определено), вязкость: 3,7 Па-с (при 22°C).
7.3 Пример B29
В 3-литровый лабораторный реактор, оснащенный 3-ступенчатой MIG-мешалкой, термодатчиком, дефлегматором, масляным нагревом поместили 1600,5 г бисфенол-A-диглицидилового эфира (Epilox A 19-03, фирмы Leuna-Harze, эпоксидная эквивалентная масса = EEW 190), а также 381,2 г полимера 10 (Lupranol 1200, фирмы BASF, OHZ 248). Смесь гомогонезировали и после промывки N2 и при размешивании нагрели до 110°C. После достижения необходимой температуры добавили 6,0 г BF3-аминного комплекса (Anchor 1040, фирмы Air-Products) в качестве катализатора, извлекли образец для определения EEW и осторожно нагрели реакционную смесь до 130°C. Определили EEW 218,9 (7,31% EpO). Возникшую экзотермичность реакции сдерживали с помощью уменьшения масляного нагрева и сохраняли температуру реакции 130 и 135°C. Через час при температуре реакции определили EEW 287,4 (5,58% EpO). Еще через час EEW составило 295,5 (5,41% EpO). Реакционную смесь охладили и вылили в сосуд примерно при 70°C. Получили прозрачную, слегка желтоватую и вязкую жидкость со следующими параметрами:
EEW: 296 г/экв (определено), значение OH: 67,3 мг KOH/г, вязкость: 36 Па-с (при 22°C).
7.4 . Пример B30
В 3-литровый лабораторный реактор, оснащенный 3-ступенчатой MIG-мешалкой, термодатчиком, дефлегматором, масляным нагревом поместили 872,0 г бисфенол-A-диглицидилового эфира (Epilox A 19-03, фирмы Leuna-Harze, эпоксидная эквивалентная масса =EEW 190), а также 1143,0 г полимера 11 (Lupranol 2010/1, фирмы BASF, OHZ 45). Смесь гомогонезировали и после промывки N2 и при размешивании нагрели до 110°C. После достижения необходимой температуры добавили 6,16 г BF3-аминного комплекса (Anchor 1040, фирмы Air-Products) в качестве катализатора, извлекли образец для определения EEW и осторожно нагрели реакционную смесь до 130°C. Определили EEW 428,6 (3,37% EpO). Возникшую экзотермичность реакции сдерживали с помощью уменьшения масляного нагрева и сохраняли температуру реакции 130 и 135°C. Через час при температуре реакции определили EEW 466,6 (3,43% EpO). Еще через два часа EEW составило 546,2 (2,93% EpO). Реакционную смесь охладили и вылили в сосуд примерно при 70°C. Получили прозрачную, немного красновато-желтую и слегка вязкую жидкость со следующими параметрами:
EEW: 548 г/экв (определено), вязкость: 17,7 Па-с (при 22°C), значение OH: 36,6 мг KOH/г.
7.5 . Пример B 31
В 3-литровый лабораторный реактор, оснащенный 3-ступенчатой MIG-мешалкой, термодатчиком, дефлегматором, масляным нагревом поместили 670,4 г бисфенол-A-диглицидилового эфира (Epilox A 19-03, фирмы Leuna-Harze, эпоксидная эквивалентная масса = EEW 190), а также 1410,3 г полимера 6 (Lupranol 2090, фирмы BASF, OHZ 28). Смесь гомогонезировали и после промывки N2 и при размешивании нагрели до 110°C. После достижения необходимой температуры добавили 6,3 г BF3-аминного комплекса (Anchor 1040, фирмы Air-Products) в качестве катализатора, извлекли образец для определения EEW и осторожно нагрели реакционную смесь до 130°C. Определили EEW 573 (2,79% EpO). Возникшую экзотермичность реакции сдерживали с помощью уменьшения масляного нагрева и сохраняли температуру реакции 130 и 135°C. Через час при температуре реакции определили EEW 632 (2,53% EpO). Еще через 1,5 ч реакции EEW составило 884 (1,81% EpO). Реакционную смесь охладили и вылили в сосуд
- 21 038696 примерно при 70°C. Получили прозрачную, слегка желтоватую и очень вязкую жидкость со следующими параметрами:
EEW: 941 г/экв (определено), вязкость: 268 Па-с (при 22°C), значение OH: 29,4 мг KOH/г.
Продукты превращения на основе полиолов и эпоксидов согласно изобретению, также можно использовать в качестве сырья для изготовления полиуретанов согласно изобретению.
Для этого сначала смешивают составные части полиольных компонентов (полиолы, удлинители цепи, цеолитную пасту, пеногаситель, продукты превращения согласно изобретению из полиолов и полиэпоксидов и т.д.) с помощью устройства SpeedmixerTM фирмы Haunschild в течение 20 с при 800 об/мин и в течение 40 с при 2000 об/мин и затем дегазируют в вакууме и нагревают до 50°C. Потом в смесь добавляют соответствующее количество дегазированного изоцианатного компонента (50°C) и перемешивают в течение 40 с при 2000 об/мин в SpeedmixerTM. Затем реактивную смесь помешают в нагретую до 50°C форму для получения контрольных пластин толщиной 2 мм. После разлива повысили температуру до 80°C и оставили материалы для хранения в течение 2 ч при этой температуре. Затем контрольные пластины вынимают из формы и после 7-дневного хранения в нормальных условиях из этих контрольных пластин вырезают контрольные стержни и определяют предел прочности при растяжении и относительное удлинение согласно DIN 53504. Затем другую часть этих контрольных стержней для испытания на растяжение помещают на хранении на 5, 10 или 15 ч при 130°C в водяной пар и затем определяют предел прочности при растяжении и относительное удлинение согласно DIN 53504.
Таблица 7
В32 | взз | В34 | |
полимер 9 | 5,000 | ||
материал из В 27 | 81,000 | ||
материал из В 28 | 76,000 | ||
материал из В 30 | 81,000 | ||
KV | 15,000 | 15,000 | 15,000 |
ZP | 3,500 | 3,500 | 3,500 |
DF | 0,500 | 0,500 | 0,500 |
катализатор 2 | 0,001 | 0,001 | |
катализатор 6 | 0,003 | ||
ISO 4 | X | X | X |
индекс | 103 | 103 | 103 |
0 ч 130 °C/ водный пар | |||
предел прочности при растяжении [МПа] | 7 | 18 | 23 |
относительное удлинение [%] | 70 | 80 | 140 |
5 ч 130 °C/ водный пар | |||
предел прочности при растяжении [МПа] | 12 | 30 | 35 |
относительное удлинение [%] | 80 | 80 | 80 |
10 ч 130 °C/ водный пар | |||
предел прочности при растяжении [МПа] | 15 | 23 | 40 |
относительное удлинение [%] | 100 | 80 | 80 |
15 ч 130 °C/ водный пар | |||
предел прочности при растяжении [МПа] | 17 | 35 | 39 |
относительное удлинение [%] | 120 | 70 | 80 |
8) Примеры из уровня техники (испытания V14-V16 и B35)
Для испытаний V14-V16 и B35 в 500 мл 4-х горловую колбу с мешалкой, азотистым началом и охладителем поместили соответствующее количество толуола 6 с эпоксидом 2 и размешали до однородного состояния при комнатной температуре. После однородного смешивания компонентов извлекли образец для определения вязкости смеси при 23°C. После этого температуру во время опытов V14 и V15 повысили до 60°C и сохраняли на постоянном уровне в течение 3 ч, аналогично описанному Примеру 2 в
- 22 038696
US 4647624. Через 3 ч смесь охладили и снова определили вязкость. Во время испытаний V16 и B35 действовали аналогично, но использовали для синтеза температуру 130°C и в B35 после достижения температуры 100°C к смеси добавили катализатор 5. Через 3 ч температуры 130°C материалы из V16 и B35 охладили и снова определили вязкость смеси при 23°C
Таблица 8
V14 V15 V16 В35
полимер 6 эпоксид 2 катализатор 5 вязкость при 23°С после смешивания [мПас] вязкость при 23°С после 3 ч / 60°С [мПас] вязкость при °C после 3 ч / 130°С [мПас] Как заметно из сравнительн ходила значимая реакция между | 285,00г 180,00г 180,00г 179,25г 15,00г 120,00г 120,00г 120,00г 0,75г 1290 2670 2670 2650 1300 2580 2560 6760 ых примеров V14-V16, вязкость смеси не изменилась, так как не происполиолом и полиэпоксидом. В случае B35 наблюдали значительное по- |
вышение вязкости. Это значит, что в описанных в US 4647624 примерах получили не структуры согласно изобретению, а смесь полиола и полиэпоксида, как аналогично было описано в сравнительных примерах V4 и V5. Материалы, которые описаны в V4 и V5, отражают существующие технологии и обладают плохими качествами продолжительного гидролиза.
Далее из примеров V14-V16 и B35 становится очевидно, что для получения продуктов реакции из полиэфиролов и полиэпоксидов требуется соответствующий катализатор.
Claims (16)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения полиуретана, включающий реакцию, по меньшей мере, следующих компонентов:(i) компонента (Z1), содержащего по меньшей мере одно изоцианат-реактивное соединение (P1), и (ii) компонента (Z2), содержащего по меньшей мере один полиизоцианат, причем соединение (P1) получено посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (V1), выбранным из группы, состоящей из полиэфираминов и полиэфиролов, причем соотношение NH-групп полиэфирамина или OH-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5-1:75, и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250.
- 2. Способ получения полиуретана по п.1, причем в реакции помимо компонентов (i) и (ii) применяют по меньшей мере один из следующих компонентов:(iii) дополнительное изоцианат-реактивное соединение, выбранное из полиолов, (iv) удлинитель цепи, имеющий молекулярный вес меньше 450 г/моль, причем удлинитель цепи имеет два изоцианат-реактивных атома водорода, (v) дополнительные добавки, выбранные из поверхностно-активных веществ, красителей, пигментов, защитных средств от окисления, защитных средств от УФ, водоуловителей, катализаторов, латентных накопителей тепла и полых микросфер, противовспенивающих добавок, защитных средств от гидролиза.
- 3. Способ получения полиуретана по п.1 или 2, причем соединение (P1) имеет теоретически рассчитанное OH-число в диапазоне 0,5-75 мг KOH/г.
- 4. Способ получения полиуретана по одному из пп.1-3, причем соединение (P1) имеет теоретически рассчитанную эпоксидную эквивалентную массу в диапазоне 180-5000 г/экв.
- 5. Способ получения полиуретана по одному из пп.1-4, причем соединение (V1) является полиэфирамином с молекулярной массой в диапазоне 500-30000 г/моль.
- 6. Способ получения полиуретана по одному из пп.1-5, причем соединение (V1) является полиэфиролом с молекулярной массой в диапазоне 500-30000 г/моль.
- 7. Способ получения полиуретана по одному из пп.1-6, причем полиизоцианат является ароматиче- 23 038696 ским полиизоцианатом.
- 8. Способ получения полиуретана по одному из пп.1-7, причем полиизоцианат имеет содержание NCO 2-33,5%.
- 9. Способ получения полиуретана по одному из пп.1-8, причем применяют катализатор.
- 10. Способ получения полиуретана по п.9, причем количество катализаторов в компоненте (Z1) находится в диапазоне 0,00001-5 мас.%.
- 11. Полиуретан, полученный способом по одному из пп.1-10.
- 12. Полиуретан по π. 11, причем полиуретан является компактным полиуретаном.
- 13. Полиуретан по π. 11 или 12, причем полиуретан является литьевым эластомером.
- 14. Применение соединения (Р1), полученного посредством реакции по меньшей мере одного полиэпоксида с соединением (VI), выбранным из полиэфиролов, для изготовления полиуретанов, причем соотношение ОН-групп полиэфирола к эпоксидным группам полиэпоксида составляет 1:1,5-1:75 и причем эпоксидная эквивалентная масса по меньшей мере одного полиэпоксида находится между 100 и 250.
- 15. Применение полиуретана, полученного способом по одному из пп.1-10, или полиуретана по одному из пп. 11-13 для нанесения покрытия на трубопроводы, в качестве монтажных стыков или для подводного оборудования для прибрежных зон.
- 16. Применение полиуретана, полученного способом по одному из пп.1-10, или полиуретана по одному из пп. 11-13 в качестве стеклосинтактического полиуретана.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15158590 | 2015-03-11 | ||
PCT/EP2016/055095 WO2016142452A1 (de) | 2015-03-11 | 2016-03-10 | Verfahren zur herstellung kompakter polyurethane mit verbesserter hydrolysestabilität |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201791965A1 EA201791965A1 (ru) | 2018-04-30 |
EA038696B1 true EA038696B1 (ru) | 2021-10-06 |
Family
ID=52684030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201791965A EA038696B1 (ru) | 2015-03-11 | 2016-03-10 | Способ получения компактных полиуретанов с улучшенной гидролитической стабильностью |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10822519B2 (ru) |
EP (1) | EP3268405B1 (ru) |
CN (1) | CN107592871B (ru) |
AU (1) | AU2016231148B2 (ru) |
BR (1) | BR112017019246B1 (ru) |
CA (1) | CA2979128C (ru) |
EA (1) | EA038696B1 (ru) |
ES (1) | ES2968788T3 (ru) |
MX (1) | MX2017011683A (ru) |
MY (1) | MY186931A (ru) |
WO (1) | WO2016142452A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2017011683A (es) | 2015-03-11 | 2018-04-11 | Basf Se | Metodo para producir poliuretanos compactos con mayor estabilidad hidrolitica. |
WO2018154832A1 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-08-30 | 三菱電機株式会社 | 熱伝導性樹脂組成物、その硬化物、ならびに熱伝導性シートおよびその製造方法 |
CN110183610A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-30 | 哈尔滨工程大学 | 一种抗空蚀聚氨酯弹性层及其制备方法 |
KR102590206B1 (ko) * | 2022-06-29 | 2023-10-19 | (주)동원엔텍 | 밴드 스티프너용 폴리우레탄 탄성체 및 그 제조방법 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4647624A (en) * | 1983-06-06 | 1987-03-03 | Union Carbide Corporation | Epoxy-modified polyols and polymer-polyols useful in the preparation of improved plastics, including polyurethane foams, elastomers and the like |
WO2011161047A1 (de) * | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Bayer Materialscience Ag | Beschichtete teile und deren verwendung |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4419467A (en) * | 1981-09-14 | 1983-12-06 | Ppg Industries, Inc. | Process for the preparation of cationic resins, aqueous, dispersions, thereof, and electrodeposition using the aqueous dispersions |
US4585831A (en) * | 1983-06-06 | 1986-04-29 | Union Carbide Corporation | Epoxy-modified polyols and polymer-polyols useful in the preparation of improved plastics including polyurethane foams, elastomers and the like |
US5278257A (en) * | 1987-08-26 | 1994-01-11 | Ciba-Geigy Corporation | Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin |
GB8825315D0 (en) * | 1988-10-28 | 1988-11-30 | Ici Plc | Coating compositions |
US5053465A (en) * | 1989-05-12 | 1991-10-01 | Texaco Chemical Company | Epoxy polyurethane polyureas from epoxy resin, blocked isocyanate prepolymer and polyetherpolyamine |
US5025100A (en) | 1990-02-06 | 1991-06-18 | Texaco Chemical Company | Liquid amine terminated derivatives of diglycidyl ethers |
WO1993000381A1 (de) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | Teroson Gmbh | Reaktiver schmelzklebstoff |
DE19730466A1 (de) | 1997-07-16 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Druckfeste und thermostabile Isolierbeschichtungen für Hohlkörper und ein Verfahren zu deren Herstellung |
US6000438A (en) | 1998-02-13 | 1999-12-14 | Mcdermott Technology, Inc. | Phase change insulation for subsea flowlines |
US6415868B1 (en) | 2000-08-23 | 2002-07-09 | Fmc Corporation | Method and apparatus for preventing the formation of alkane hydrates in subsea equipment |
WO2002068131A1 (en) * | 2001-02-17 | 2002-09-06 | Hehr International Inc. | Polyamine-epoxide adduct and polyurea prepared therefrom |
FR2841632B1 (fr) | 2002-07-01 | 2004-09-17 | Bouygues Offshore | "dispositif d'isolation thermique d'au moins une conduite sous-marine comprenant un materiau isolant a changement de phase confine dans des poches" |
DE10256550A1 (de) | 2002-12-04 | 2004-06-24 | Abb Research Ltd. | Bauelement mit einer thermische Isolation |
DE10358368A1 (de) | 2003-12-11 | 2005-07-07 | Basf Ag | Syntaktische Polyurethane und deren Verwendung zur Off-Shore-Dämmung |
DE102004025031A1 (de) * | 2004-05-18 | 2005-12-08 | Basf Ag | Syntaktische Polyurethane und deren Verwendung zur Off-Shore-Dämmung |
EP1940899B1 (en) | 2005-10-13 | 2009-08-05 | Huntsman International Llc | Process for preparing polyisocyanurate polyurethane material |
PL2049611T3 (pl) * | 2006-07-31 | 2019-04-30 | Henkel Ag & Co Kgaa | Utwardzalne kompozycje klejowe oparte na żywicach epoksydowych |
CN101545565A (zh) | 2008-03-28 | 2009-09-30 | 王广武 | 相变蓄能恒温复合输液管 |
EP2182017A1 (en) | 2008-07-10 | 2010-05-05 | Huntsman International Llc | A polyisocyanurate-based syntactic coating for offshore applications |
EP2451854A1 (de) | 2009-07-07 | 2012-05-16 | Bayer MaterialScience AG | Polyurethane und deren verwendung |
WO2012030339A1 (en) * | 2010-09-01 | 2012-03-08 | Dow Global Technologies Llc | Elastomeric insulation materials and the use thereof in subsea applications |
EP2497857A1 (de) * | 2011-03-05 | 2012-09-12 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Textile Flächengebilde mit reduzierter Geruchsentwicklung |
EP2803684A1 (de) | 2013-05-13 | 2014-11-19 | Basf Se | Isocyanat-Epoxid-Hybridharze |
WO2015000724A1 (de) | 2013-07-03 | 2015-01-08 | Basf Se | Polycarbonsäurepolyepoxyester und darauf basierende härtbare epoxidharzzusammensetzungen |
CA2919162C (en) | 2013-07-26 | 2021-08-10 | Basf Se | Isocyanate-epoxy-foam system |
JP6419182B2 (ja) | 2013-08-02 | 2018-11-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 包装用の多層組成物 |
US9695139B2 (en) | 2013-08-14 | 2017-07-04 | Basf Se | Glycidyl ethers of limonene derivatives and oligomers thereof as curable epoxy resins |
WO2015022253A1 (de) | 2013-08-14 | 2015-02-19 | Basf Se | Glycidylether von divinylbenzol-derivaten und deren oligomere als härtbare epoxidharze |
KR102262243B1 (ko) | 2013-10-28 | 2021-06-09 | 바스프 에스이 | 저밀도 폴리우레탄 마이크로셀형 엘라스토머 |
JP2017513990A (ja) | 2014-04-17 | 2017-06-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 成形体で使用するためのエポキシ樹脂 |
JP6547999B2 (ja) * | 2014-06-03 | 2019-07-24 | 学校法人 名古屋電気学園 | ポリウレタン変性エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物および硬化物 |
DK3201261T3 (en) | 2014-10-01 | 2019-04-08 | Basf Se | PROCEDURE FOR Curing HARDWARE COMPOSITIONS |
EP3020699A1 (de) | 2014-11-14 | 2016-05-18 | Basf Se | 1,3-Propandiol-Derivate |
MX2017011683A (es) | 2015-03-11 | 2018-04-11 | Basf Se | Metodo para producir poliuretanos compactos con mayor estabilidad hidrolitica. |
-
2016
- 2016-03-10 MX MX2017011683A patent/MX2017011683A/es unknown
- 2016-03-10 MY MYPI2017001315A patent/MY186931A/en unknown
- 2016-03-10 ES ES16709060T patent/ES2968788T3/es active Active
- 2016-03-10 EA EA201791965A patent/EA038696B1/ru unknown
- 2016-03-10 CN CN201680027303.XA patent/CN107592871B/zh active Active
- 2016-03-10 AU AU2016231148A patent/AU2016231148B2/en active Active
- 2016-03-10 US US15/556,875 patent/US10822519B2/en active Active
- 2016-03-10 CA CA2979128A patent/CA2979128C/en active Active
- 2016-03-10 BR BR112017019246-2A patent/BR112017019246B1/pt active IP Right Grant
- 2016-03-10 WO PCT/EP2016/055095 patent/WO2016142452A1/de active Application Filing
- 2016-03-10 EP EP16709060.4A patent/EP3268405B1/de active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4647624A (en) * | 1983-06-06 | 1987-03-03 | Union Carbide Corporation | Epoxy-modified polyols and polymer-polyols useful in the preparation of improved plastics, including polyurethane foams, elastomers and the like |
WO2011161047A1 (de) * | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Bayer Materialscience Ag | Beschichtete teile und deren verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MY186931A (en) | 2021-08-26 |
BR112017019246A2 (pt) | 2018-04-24 |
US10822519B2 (en) | 2020-11-03 |
US20180237657A1 (en) | 2018-08-23 |
WO2016142452A1 (de) | 2016-09-15 |
CN107592871A (zh) | 2018-01-16 |
AU2016231148A1 (en) | 2017-11-02 |
CN107592871B (zh) | 2023-05-05 |
EA201791965A1 (ru) | 2018-04-30 |
CA2979128A1 (en) | 2016-09-15 |
EP3268405A1 (de) | 2018-01-17 |
ES2968788T3 (es) | 2024-05-14 |
BR112017019246B1 (pt) | 2022-05-17 |
CA2979128C (en) | 2023-08-08 |
MX2017011683A (es) | 2018-04-11 |
AU2016231148B2 (en) | 2020-04-16 |
EP3268405B1 (de) | 2023-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA038696B1 (ru) | Способ получения компактных полиуретанов с улучшенной гидролитической стабильностью | |
CN107667128A (zh) | 具有优异的机械特性的聚氨酯‑聚异氰脲酸酯复合物 | |
US20110023989A1 (en) | Syntactic polyurethanes and their utilization for off-shore insulation | |
CN107771193B (zh) | 用于风力涡轮机中的层结构的聚氨酯体系 | |
CN115124967A (zh) | 一种环氧改性植物油基双组分聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 | |
DK2931773T3 (en) | HYDROLYSTABLE POLYURETHAN FOR COATING ELEMENTS IN MARITIME APPLICATIONS | |
AU2013357537B2 (en) | Hydrolysis-stable polyurethane for use in the off-shore realm | |
CA2919162C (en) | Isocyanate-epoxy-foam system | |
US10442885B2 (en) | Hydrolysis-stable polyurethane for coating elements in maritime applications | |
AU2014342768B2 (en) | Syntactic polyurethane elastomers for use in subsea pipeline insulation | |
US20120301651A1 (en) | Polyisocyanurate-coated parts and the use thereof in offshore applications | |
CN113631615A (zh) | 生产聚氨酯-聚异氰脲酸酯弹性体、密封材料以及具有长适用期的粘合剂的方法 | |
CN113227186A (zh) | 致密聚氨酯 | |
US8105671B2 (en) | Syntactic polyurethane containing oil, preferably castor oil | |
AU2014342769B2 (en) | Syntactic polyurethane elastomers based on low unsaturation polyols for use in subsea pipeline insulation | |
US20140170351A1 (en) | Hydrolysis-stable polyurethane for use in the off-shore sector | |
CN105518044B (zh) | 用于海底管道绝缘材料的聚氨酯弹性体 | |
JP2022548082A (ja) | Pu複合樹脂 | |
US10184039B2 (en) | Syntactic polyurethane elastomer based on soft segment prepolymer and non-mercury catalyst for use in subsea pipeline insulation | |
EA042785B1 (ru) | Полиуретановый материал, обладающий высокой термоустойчивостью |