EA034763B1 - Способ получения жёстких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов - Google Patents

Способ получения жёстких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов Download PDF

Info

Publication number
EA034763B1
EA034763B1 EA201890076A EA201890076A EA034763B1 EA 034763 B1 EA034763 B1 EA 034763B1 EA 201890076 A EA201890076 A EA 201890076A EA 201890076 A EA201890076 A EA 201890076A EA 034763 B1 EA034763 B1 EA 034763B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polyol
water
composition
blowing agent
ether
Prior art date
Application number
EA201890076A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201890076A1 (ru
Inventor
Кристианэ Гискер
Марк Эльбинг
Ёрг Крогманн
Патрик Лакс
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201890076A1 publication Critical patent/EA201890076A1/ru
Publication of EA034763B1 publication Critical patent/EA034763B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4288—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain modified by higher fatty oils or their acids or by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4291—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from polyester forming components containing monoepoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4845—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxypropylene or higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/147—Halogen containing compounds containing carbon and halogen atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2330/00—Thermal insulation material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/10—Water or water-releasing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/20—Ternary blends of expanding agents
    • C08J2203/204—Ternary blends of expanding agents of chemical foaming agent and physical blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Изобретение касается способа получения жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающего этапы превращения a) по меньшей мере одного полиизоцианата и b) полиольной композиции (ПК), причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулыпричем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 C-атомами; и R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 C-атомами, и причем во время превращения используют по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирают из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогенсана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена, 1,1,1,2,3-пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, и воду используют в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или воду используют в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если воду используют в комбинации с дополнительным порообразователем. Кроме того, настоящее изобретение касается жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, полученного указанным способом, его применения в качестве изоляционного материала или для получения изоляционных материалов, а также настоящее изобретение касается изоляционного материала. Кроме того, настоящее изобретение касается полиольной композиции (ПК) и ее применения для получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов.

Description

Настоящее изобретение касается способа получения жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающего этапы превращения по меньшей мере одного полиизоцианата и одной полиольной композиции (ПК). Далее настоящее изобретение касается жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, полученного таким способом, его применения в качестве изоляционного материала или для получения изоляционных материалов, а также изобретение касается изоляционного материала. Кроме того, настоящее изобретение касается полиольной композиции (ПК) и ее применения для получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов.
Полиуретановые и жесткие полиизоциануратные пенопласты давно известны и применяются главным образом для тепло- и холодоизоляции, например, в холодильном оборудовании, в бойлерах, в трубах систем централизованного теплоснабжения или в строительстве, например в сэндвич-панелях.
Их получают чаще всего превращением полиизоцианатов соединениями по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода в присутствии катализаторов, порообразователей, а также вспомогательных веществ и/или добавок.
Важными требованиями к жестким полиуретановым пенопластам являются низкая теплопроводность, хорошая текучесть, удовлетворительное склеивание пены со слоями покрытия и хорошие механические свойства.
Особенно у полиуретановых жестких пенопластов, которые получают с применением воды в качестве порообразователя, склеивание пенопластов часто является недостаточным. US 5798533 описывает применение особых катализаторов для улучшения склеивания чистых жестких пенопластов, содержащих воду в качестве порообразователя, для улучшения склеивания с полистиролом или ABS для использования в холодильных установках. Однако это может оказывать отрицательное воздействие на текучесть и механические свойства пенопластов. WO 2004/009667 описывает применение графтполиолов в системах чистых жестких пенопластов, содержащих воду в качестве порообразователя, для уменьшения хрупкости пены, а также для улучшения склеивания с другими веществами. Однако графтполиолы являются дорогими и часто несовместимы с компонентами полиуретановой системы. ЕР 1806374 описывает полиуретановые жесткие пенопласты для холодильных установок с улучшенным склеиванием благодаря применению алкоксилированных моноаминов, как например, анилина. Однако эти соединения могут оказывать отрицательное воздействие на технологические свойства пенопластов.
Полиуретановые жесткие пенопласты, которые полностью или почти полностью используют воду в качестве порообразователя, обнаруживают улучшенную адгезию, если пенная система содержит касторовое масло и соединение, выбранное из группы, содержащей алкиленкарбонаты, амиды углекислоты и пирролидоны.
US 2008051481 описывает огнеупорные жесткие полиуретановые пенопласты, которые были получены с применением галогенированных, особенно бромированных полиолов. В качестве порообразователя предпочтительно применяют физические порообразователи, при необходимости с добавлением воды в качестве дополнительного агента вспенивания. Для улучшения адгезии этих веществ описывают применение веществ, повышающее прочность сцепления (промоторов адгезии). Наряду с рядом других веществ также предлагают использовать пропиленкарбонат или касторовое масло.
Описанные в US 2008051481 галогенированные огнезащитные средства, однако, не подходят для использования в холодильных установках.
WO 2011/039082 А1 описывает полиуретановые жесткие пенопласты, которые полностью или почти полностью используют воду в качестве порообразователя, обнаруживают улучшенную адгезию, если пенная система содержит касторовое масло и соединение, выбранное из группы, содержащей алкиленкарбонаты, амиды углекислоты и пирролидоны. В этих системах получают очень хорошую адгезию. Но композиции не подходят для долгого хранения, так как может начаться распад применяемых веществ, что может привести к выделению газа.
Поэтому задачей данного изобретения было изготовление жестких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов, которые обнаруживают хорошую адгезию, или способа их получения. Другой задачей данного изобретения было изготовление жестких полиуретановых и полиизоциануратных пенопластов, которые могут быть получены из компонентов со стабильными фазами, или способ их получения. Другой задачей, лежащей в основе данного изобретения, было уменьшение количества применяемых органических карбонатов в полиольной композиции.
Эту задачу согласно изобретению решают с помощью способа получения жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающего этапы превращения
a) по меньшей мере одного полиизоцианата и
b) полиольной композиции (ПК), причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы о о
R1 R2
- 1 034763 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, и причем во время превращения используют по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирают из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогенсана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена, 1,1,1,2,3пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, и воду используют в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или воду используют в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если воду используют в комбинации с дополнительным порообразователем.
Неожиданно было обнаружено, что с помощью способа согласно изобретению получают жесткие полиуретановые и полиизоциануратные пенопласты, которые обнаруживают хорошую адгезию, и в то же время применяемые компоненты имеют хорошую стабильность при хранении. Далее с помощью способа согласно изобретению можно уменьшить применяемое количество органических карбонатов. Полиольная композиция (ПК) согласно изобретению содержит органические карбонаты в количестве 0-1 мас.%, например в количестве 0,01-0,75 мас.%, более предпочтительно в количестве 0,01-0,5 мас.%. Согласно изобретению полиольная композиция также может не содержать органических карбонатов, например может не содержать алкиленкарбонатов.
Полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), как упоминалось ранее. Предпочтительно соединение (I) выбрано из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновой кислоты общей формулы
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами.
Далее предпочтительно остатки R1 и R2 означают Н, и остатки R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-6 С-атомами, более предпочтительно означают алкильный остаток с 1-2 С-атомами. Особенно предпочтительно соединение (I) выбрано из диэфиров малоновой кислоты. Более предпочтительно в рамках данного изобретения диэфиры малоновой кислоты выбраны из группы, состоящей из диметилового эфира малоновой кислоты, диэтилового эфира малоновой кислоты, дипропилового эфира малоновой кислоты, дибутилового эфира малоновой кислоты, дипентилового эфира малоновой кислоты, дигексилового эфира малоновой кислоты, метилэтилового эфира малоновой кислоты, метилпропилового эфира малоновой кислоты, метилбутилового эфира малоновой кислоты, метилпентилового эфира малоновой кислоты, метилгексилового эфира малоновой кислоты, этилпропилового эфира малоновой кислоты, этилбутилового эфира малоновой кислоты, этилпентилового эфира малоновой кислоты, этилгексилового эфира малоновой кислоты, пропилбутилового эфира малоновой кислоты, пропилпентилового эфира малоновой кислоты, пропилгексилового эфира малоновой кислоты, бутилпентилового эфира малоновой кислоты, бутилгексилового эфира малоновой кислоты и пентилгексилового эфира малоновой кислоты, наиболее предпочтительно выбраны из группы, состоящей из диметилового эфира малоновой кислоты, диэтилового эфира малоновой кислоты, дипропилового эфира малоновой кислоты, дибутилового эфира малоновой кислоты, дипентилового эфира малоновой кислоты, дигексилового эфира малоновой кислоты, метилэтилового эфира малоновой кислоты.
В соответствии с этим настоящее изобретение согласно другой форме выполнения также касается способа получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных полиуретанов, содержащего превращение по меньшей мере одного полиизоцианурата и полиольной композиции (ПК), причем соединение (I) выбрано из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновой кислоты общей формулы о о
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами.
В соответствии с этим настоящее изобретение согласно другой форме выполнения также касается способа получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных полиуретанов, содержащего превращение по меньшей мере одного полиизоцианурата и полиольной композиции (ПК), причем соединение (I) выбрано из группы, состоящей из диэфиров малоновой кислоты.
В соответствии с этим настоящее изобретение согласно другой форме выполнения также касается способа получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных полиуретанов, содержащего пре- 2 034763 вращение по меньшей мере одного полиизоцианурата и полиольной композиции (ПК), причем соединение (I) выбрано из группы, состоящей из диметилового эфира малоновой кислоты, диэтилового эфира малоновой кислоты, дипропилового эфира малоновой кислоты, дибутилового эфира малоновой кислоты, дипентилового эфира малоновой кислоты, дигексилового эфира малоновой кислоты, метилэтилового эфира малоновой кислоты, метилпропилового эфира малоновой кислоты, метилбутилового эфира малоновой кислоты, метилпентилового эфира малоновой кислоты, метилгексилового эфира малоновой кислоты, этилпропилового эфира малоновой кислоты, этилбутилового эфира малоновой кислоты, этилпентилового эфира малоновой кислоты, этилгексилового эфира малоновой кислоты, пропилбутилового эфира малоновой кислоты, пропилпентилового эфира малоновой кислоты, пропилгексилового эфира малоновой кислоты, бутилпентилового эфира малоновой кислоты, бутилгексилового эфира малоновой кислоты и пентилгексилового эфира малоновой кислоты.
При этом в рамках данного соединения можно также применять смеси различных эфиров. В соответствии с этим полиольная композиция (ПК) также может содержать два или более соединений, выбранных из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот с 2-18 С-атомами.
Соединение (I) можно применять в необходимом количестве, причем применяемое количество соединения (I) обычно составляет 0,5-10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), предпочтительно 1,0-7,5 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), более предпочтительно 1,55,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК).
В соответствии с этим настоящее изобретение согласно другой форме выполнения также касается способа получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных полиуретанов, содержащего превращение по меньшей мере одного полиизоцианурата и полиольной композиции (ПК), причем соединение (I) применяют в количестве 0,5-10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК).
Полиольная композиция (ПК) также может содержать и другие соединения. Неожиданно оказалось, что можно получить хорошие свойства, если полиольная композиция (ПК) кроме соединения (I) содержит кислоту жирного ряда или эфир кислоты жирного ряда, как например, касторовое масло. При этом полиольная композиция также содержит смеси различных жирных кислот или эфиров жирных кислот. В рамках данного изобретения особенно подходят алифатические жирные кислоты с более чем 10, предпочтительно более чем с 12 С-атомами или сложные эфиры жирных кислот, например пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, додекановая, тетрадекановая, эрукановая, линолевая, линоленовая, арахидоновая или рицинолевая кислота.
В соответствии с этим настоящее изобретение согласно другой форме выполнения также касается способа получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных полиуретанов, содержащего превращение по меньшей мере одного полиизоцианурата и полиольной композиции (ПК), причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одну жирную кислоту или один сложный эфир жирной кислоты. Согласно предпочтительной форме выполнения настоящее изобретение касается способа получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных полиуретанов, содержащего превращение по меньшей мер, одного полиизоцианурата и полиольной композиции (ПК), причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере касторовое масло.
Количество применяемой жирной кислоты или эфира кислоты жирного ряда, особенно применяемого касторового масла может варьироваться в широком диапазоне. Обычно применяемое количество жирной кислоты или эфиров жирных кислот, особенно количество применяемого касторового масла составляет 1-20 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК).
Касторовое масло также может быть химически модифицированным, особенно из-за присоединения алкиленоксидов. Однако предпочтительным является применение немодифицированного касторового масла.
В рамках данного изобретения предпочтительным является применение по меньшей мере одного порообразователя. Подходящие порообразователи известны специалисту.
В качестве порообразователя в рамках данного изобретения предпочтительно применяют воду, которая реагирует с изоцианатными группами с отщеплением диоксида углерода. При этом можно применять воду в качестве единственного порообразователя. Также можно применять воду в смеси с другими, особенно физическими порообразователями. Согласно изобретению также можно применять другие химические порообразователи, как например, муравьиную кислоту.
В комбинации с водой особенно можно использовать физические порообразователи. При этом речь идет об инертных по отношению к применяемым компонентам соединениях, которые преимущественно являются жидкими при комнатной температуре и испаряются в условиях уретановой реакции. Предпочтительно температура кипения этих соединений является менее 50°C. К физическим вспенивателям также относят соединения, которые при комнатной температуре являются газообразными, их помещают в применяемые компоненты под давлением или растворяют в них, например, двуокись углерода, низкокипящие алканы и фторалканы или также галогеновые алкены. Вспениватели чаще всего выбраны из группы, содержащей алканы и/или циклоалканы по меньшей мере с 4 атомами углерода, диалкиловые эфиры, сложные эфиры, кетоны, ацетали, фторалканы с 1-8 атомами углерода и тетраалкилсиланы с 1-3 атомами углерода в алкильной цепи, особенно тетраметилсилан. Например, должны быть названы пропан, н
- 3 034763 бутан, изо- и циклобутан, н-, изо- и циклопентан, циклогексан, диметиловый эфир, метилэтиловый эфир, метилбутиловый эфир, метиловый эфир муравьиной кислоты, ацетон, а также фторалканы, как трифторметан, дифторметан, 1,3,3,3-тетрафторпропен, 1,1,1,3,3-пентафторбутан, 1,1,1,3,3-пентафторпропан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,1,2,3-пентафторпропен, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутен, 1-хлор-3,3,3трифторпропен, дифторэтан и гептафторпропан. Названные физические вспениватели можно применять отдельно или в любой смеси друг с другом. В рамках данного изобретения можно применять цис- или транс-изомеры или также смеси различных изомеров.
Если используют воду в качестве единственного порообразователя, то ее обычно применяют в количестве 1-10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), например в количестве 2,5-7,5 мас.%, более предпочтительно в количестве 3,5-6,5 мас.% соответственно из расчета на массу полиольной композиции (ПК).
В соответствии с этим настоящее изобретение согласно другой форме выполнения также касается способа получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных полиуретанов, содержащего превращение по меньшей мере одного полиизоцианурата и полиольной композиции (ПК), причем в качестве пороообразователя применяют воду в количестве 0,1-10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК).
Если воду применяют в комбинации с другим порообразователем, то применяемое количество необходимо согласовать с водой. Если применяют воду в комбинации с химическим или физическим порообразователем, то применяемое количество воды обычно составляет 0,1-5,0 мас.%, более предпочтительно 0,3-4,0 мас.% из расчета на общую массу полиольной композиции (ПК).
Применяемое количество физического порообразователя может варьироваться в широком диапазоне.
Согласно изобретению применяют по меньшей мере один полиизоцианат. Принципиально можно применять все подходящие полиизоцианаты. В качестве органических полиизоцианатов особенно принимают во внимание все известные органические ди- и полиизоцианаты, предпочтительно ароматические многовалентные изоцианаты.
В качестве отдельных примеров должны быть названы 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат (TDI) и соответствующие смеси изомеров, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианат (MDI) и соответствующие смеси изомеров, смеси из 4,4'- и 2,4'-дифенилметандиизоцианатов и особенно при получении жестких полиуретановых пенопластов смеси из 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианатов и полифенилполиметилен-полиизоцианатов (неочищенный-MDI) и смеси из неочищенного-MDI и толуилендиизоцианатов. Органические ди- и полиизоцианаты можно применять отдельно или в виде смесей. Также часто применяют так называемые модифицированные многовалентные изоцианаты, т.е. продукты, которые получены с помощью химического превращения органических ди- и/или полиизоцианатов. В качестве примеров необходимо назвать ди- и/или полиизоцианаты, содержащие уретдионовые, карбаматные, изоциануратные, карбодиимидные, аллофанатные и/или уретановые группы. Модифицированные полиизоцианаты при необходимости можно смешивать друг с другом или с немодифицированными органическими полиизоцианатами, как например, 2,4'-, 4,4'-дифенилметан-диизоцианатом, неочищенным-MDI, 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианатом.
Кроме того, также можно использовать продукты замещения многовалентных изоцианатов с многовалентными полиолами, а также их смеси с другими ди- и полиизоцианатами.
Особенно подходящим органическим полиизоцианатом является неочищенный-MDI, особенно с содержанием NCO 29-33 мас.% и вязкостью при 25°C 150-1000 мПас.
Полимерная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоциануратреактивными водородными группами. Подходящими соединениями являются, например, соединения с ОН- или NH-группами.
В качестве соединений по меньшей мере с двумя изоциануратреактивными водородными группами принимают во внимание соединения, которые содержат по меньшей мере две реактивные группы, предпочтительно ОН-группы, особенно полиэфирные спирты и/или спирты сложных полиэфиров с гидроксильным числом 25-800 мг KOH/г.
Применяемые полиэфирполиолы получают чаще всего конденсацией полифункциональных спиртов, предпочтительно диолена с 2-12 атомами углерода, предпочтительно 2-6 атомами углерода, с полифункциональными карбоновыми кислотами с 2-12 атомами углерода, например янтарной, глутаровой, адипиновой, пробковой, азелаиновой, себациновой, декандикарбоновой, малеиновой, фумаровой и предпочтительно фталевой, изофталевой, терефталевой кислотами и изомерами нафталиндикарбоновых кислот.
Применяемые спирты сложных полиэфиров обычно обладают функциональностью 1,5-4.
Также особенно используют полиэфирные спирты, которые получают известными способами, например анионной полимеризацией алкиленоксидов Н-функциональных исходных веществ в присутствии катализаторов, предпочтительно гидроксидов щелочных металлов или двойных металлоцианидных катализаторов (ДМЦ-катализаторов).
В качестве алкиленоксидов применяют преимущественно этиленоксид или пропиленоксид, а также
- 4 034763 тетрагидрофуран, различные бутиленоксиды, стиролоксиды, предпочтительно 1,2-пропиленоксид. Алкиленоксиды можно применять отдельно, чередовать друг с другом или использовать в виде смеси.
Особенно в качестве исходных веществ применяют соединения по меньшей мере с 2, предпочтительно 2-8 гидроксильными группами или по меньшей мере с одной первичной аминогруппой в молекуле. В качестве исходных веществ по меньшей мере с 2, предпочтительно 2-8 гидроксильными группами в молекуле предпочтительно применяют триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сахарные соединения, как например, глюкоза, сорбит, маннит и сахароза, многовалентные фенолы, резолы, как например, олигомерные продукты конденсации из фенола и формальдегида и конденсаты Манниха из фенолов, формальдегида и диалканоламинов, а также меламин.
В качестве исходных веществ по меньшей мере с одной первичной аминогруппой в молекуле предпочтительно применяют ароматические ди- и/или полиамины. например фенилендиамины, и 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-диаминодифенилметан, а также алифатические ди- и полиамины, как этилендиамин. Также подходят этаноламин или толуолдиамин.
Полиэфирполиолы обладают функциональностью предпочтительно 2-8 и гидроксильным числом предпочтительно 25-800 мг KOH/г и особенно предпочтительно 150-570 мг KOH/г.
Согласно изобретению полиольная композиция (ПК) также может содержать два или более соединения по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода.
В предпочтительной форме выполнения способа согласно изобретению полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один полиэфирный спирт Р1), который обнаруживает гидроксильным числом 350-600 мг KOH/г и функциональностью 3,5-5,5.
Полиэфирный спирт (Р1) предпочтительно получают присоединением этиленоксида и/или пропиленоксида, предпочтительно пропиленоксида к Н-функциональным группам. В качестве исходных веществ предпочтительно применяют вышеназванные сахара, особенно сахарозу или сорбит. Обычно сахар превращают в присутствии так называемых состартеров, чаще всего при комнатной температуре жидких 2- или 3-функциональных спиртов, таких как глицерин, триметилолпропан, этиленгликоль, пропиленгликоль, или воды с алкиленоксидами. В качестве катализаторов обычно применяют основные соединения, предпочтительно гидроксид калия, или амины.
Полиэфирный спирт (Р1) предпочтительно применяют в количестве 35-55 мас.% из расчета на массу компонента b). На этом этапе можно получить особенно хорошую адгезию, также при этом можно уменьшить хрупкость пены.
В другой предпочтительной форме выполнения компонент b) содержит по меньшей мере один полиэфирный спирт. При этом он означает 2- - 3-функциональный полиэфирный спирт с гидроксильным числом 150-450 мг KOH/г. В качестве исходных веществ предпочтительно применяют глицерин и/или триметилолпропан и в качестве алкиленоксида применяют этиленоксид и/или пропиленоксид, особенно предпочтительно пропиленоксид. Компонент (Р2) предпочтительно применяют в количестве 18-35 мас.% из расчета на массу компонента b). В предпочтительном варианте полиэфирный спирт (Р2) означает 3функциональный полиэфирный спирт с гидроксидным числом 150-420 мг KOH/г.
В особенно предпочтительной форме выполнения способа согласно изобретению в качестве компонента (Р2) применяют по меньшей мере один полиэфирный спирт (Р2а) и по меньшей мере один полиэфирный спирт (Р2Ь).
Полиэфирный спирт (Р2а) означает трехфункциональный, предпочтительно инициированный триметилолпропаном полиэфирный спирт с гидроксильным числом 150-200 мг KOH/г.
Полиэфирный спирт (Р2Ь) означает трехфункциональный, предпочтительно инициированный глицерином полиэфирный спирт с гидроксильным числом 350-420 мг KOH/г.
С помощью применения полиэфирных спиртов (Р2) можно улучшить фазовую стабильность полиольных компонентов.
К соединениям по меньшей мере с двумя реактивными по сравнению с изоцианатом атомами водорода также при необходимости относятся соединения с удлинителями цепи и с сеткообразующими веществами. Для модификации механических свойств можно добавлять дифункциональные вещества для удлинения цепи, три- и высокофункциональные вещества, образующие поперечные связи или при необходимости также их смеси. В качестве веществ для удлинения цепи и/или для образования поперечных связей предпочтительно используют алканоламины и особенно предпочтительно диолы и/или триолы с молекулярным весом менее 400, предпочтительно 60-300.
Вещество для удлинения цепи и/или для образования поперечных связей их смеси используют в количестве 1-20 мас.%, предпочтительно 2-5 мас.% относительно полиольных компонентов.
Получение жестких пенопластов обычно проводят в присутствии порообразователей, катализаторов и стабилизаторов пены, а также при необходимости в присутствии других вспомогательных веществ и/или добавок, как например, огнезащитных средств.
В качестве катализаторов прежде всего применяют соединения, которые ускоряют реакцию изоцианатных групп с реактивными группами, содержащими изоцианатные группы. Такими катализаторами являются, например, основные амины, как вторичные алифатические амины, имидазолы, амидины, алканоламины, кислоты Льюиса или металлоорганические соединения, особенно на основе олова или висму- 5 034763 та. Также можно применять системы катализаторов, состоящие из смеси различных катализаторов.
В качестве изоциануратных катализаторов обычно применяют карбоксилаты металлов, особенно формиат, октоноат или ацетат калия и их растворы. Катализаторы можно, если необходимо, применять отдельно или в любой смеси друг с другом.
В качестве вспомогательных компонентов и/или добавок применяют известные для этой цели вещества, например поверхностно-активные вещества, стабилизаторы пены, клеточные регуляторы, наполнители, пигменты, красители, антиоксиданты, средства, придающие устойчивость к гидролизу, антистатики, фунгицидные и бактериостатические средства.
Более подробные сведения об исходных веществах, применяемых для проведения способа согласно изобретению, порообразователях, катализаторах, а также вспомогательных веществах и/или добавках находятся, например, в Справочнике синтетических материалов, т. 7, Полиуретаны Издательство CarlHanser-Verlag, Мюнхен 1-е изд., 1966, 2-е изд., 1983 и 3-е изд., 1993.
Для получения жестких пенопластов на основе аизоциануратов для превращения используют полиизоцианаты и соединения по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода в таких количествах, чтобы изоцианатный индекс полиуретановых пенопластов составлял 80-500, предпочтительно 90-400, более предпочтительно 100-350, еще более предпочтительно 105-300, наиболее предпочтительно 110-200.
Особенно предпочтительно проводят работы двухкомпонентным способом и объединяют соединения по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода вместе с порообразователями, стабилизаторами пены и огнезащитными средствами, а также катализаторами и вспомогательными средствами и добавками в один так называемый полиольный компонент, который также называют изоцианатным компонентом, и превращают его с полиизоцианатами или смесями из полиизоцианатов и при необходимости порообразователями.
Согласно другому аспекту настоящее изобретение также касается жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, который получен или может быть получен согласно ранее описанному способу.
Настоящее изобретение также касается полиольной композиции (ПК), содержащей, по меньшей мере, одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, и причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирается из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогенсана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена,
1,1,1,2,3-пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, причем полиольная композиция содержит воду в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или содержит воду в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода используется в комбинации с дополнительным порообразователем.
Далее настоящее изобретение касается применения полиольной композиция (ПК) для получения жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, причем полиольная композиция содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы о о
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, и причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирается из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогенсана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена,
1,1,1,2,3-пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, причем поли-
- 6 034763 ольная композиция содержит воду в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или содержит воду в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода используется в комбинации с дополнительным порообразователем.
Далее настоящее изобретение также касается применения жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, как описывалось ранее, в качестве изоляционных материалов или для получения изоляционных материалов, предпочтительно изоляционных плит, сэндвич-элементов, емкостных водонагревателей, бойлеров, холодильного оборудования, изоляционных пен, холодильных установок или рефрижераторов.
Настоящее изобретение также касается изоляционного материала, выбранного из группы, состоящей из изоляционных плит, сэндвич-элементов, емкостных водонагревателей, бойлеров, холодильного оборудования, изоляционных пен, холодильных установок или рефрижераторов, которые в качестве изоляционного материала имеют жесткий полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт.
С помощью способа согласно изобретению можно получить хорошую адгезию жестких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов, особенно тех, которые полностью или в большинстве имеют в своем составе воду. Далее можно получить хорошие механические свойства пенопластов и улучшить стабильность при хранении полиольных компонентов.
Другие формы выполнения данного изобретения представлены в пунктах и примерах. Очевидно ранее названные и озвученные ниже признаки предмета/способа/применений согласно изобретению могут относиться не только к указанным комбинациям, а также применимы и в других сочетаниях, не выходя при этом за рамки изобретения. Так, например, комбинация одного предпочтительного признака с одним более предпочтительным признаком или не описанного далее признака с более предпочтительным признаком и т.д. могут упоминаться неопределенно.
Далее описаны примерные формы выполнения данного изобретения, но изобретение не ограничивается ими. Весьма предпочтительно настоящее изобретение содержит такие формы выполнения, которые вытекают из указанных ниже действий и, таким образом, из комбинаций.
1. Способ получения жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающий этапы превращения:
a) по меньшей мере одного полиизоцианата и
b) полиольной композиции (ПК), причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, и причем во время превращения используют по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирают из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогенсана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена, 1,1,1,2,3пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, и воду используют в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или воду используют в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если воду используют в комбинации с дополнительным порообразователем.
2. Способ согласно форме выполнения 1, причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь.
3. Способ согласно форме выполнения 1 или 2, причем соединение (I) выбирают из группы, состоящей из диэфиров малоновой кислоты.
4. Способ согласно одной из форм выполнения 1-3, причем соединение (I) выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира малоновой кислоты, диэтилового эфира малоновой кислоты, дипропилового эфира малоновой кислоты, дибутилового эфира малоновой кислоты, дипентилового эфира малоновой кислоты, дигексилового эфира малоновой кислоты, метилэтилового эфира малоновой кислоты, метилпропилового эфира малоновой кислоты, метилбутилового эфира малоновой кислоты, метилпентилового эфира малоновой кислоты, метилгексилового эфира малоновой кислоты, этилпропилового эфира малоновой кислоты, этилбутилового эфира малоновой кислоты, этилпентилового эфира малоновой кислоты, этилгексилового эфира малоновой кислоты, пропилбутилового эфира малоновой кислоты, пропилпентилового эфира малоновой кислоты, пропилгексилового эфира малоновой кислоты, бутилпентилового эфира малоновой кислоты, бутилгексилового эфира малоновой кислоты пентилгексилового эфира
- 7 034763 малоновой кислоты.
5. Способ согласно одной из форм выполнения 1-4, причем соединение (I) используют в количестве 0,5-10 мас.% из расчета на общую массу полиольной композиции (ПК).
6. Способ согласно одной из форм выполнения 1-5, причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одну кислоту жирного ряда или один сложный эфир кислоты жирного ряда или их смеси.
7. Способ согласно одной из форм выполнения 1-6, причем полиольная композиция (ПК) дополнительно содержит касторовое масло.
8. Способ согласно одной из форм выполнения 1-7, причем в качестве порообразователя используют воду в количестве 0,1-10 мас.% из расчета на общую массу полиольной композиции (ПК).
9. Жесткий пенопласт, выбранный из полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, полученного способом по одной из форм выполнения 1-8.
10. Полиольная композиция (ПК), содержащая по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, и причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирается из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогенсана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена,
1,1,1,2,3-пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, причем полиольная композиция содержит воду в количестве от 1 до 10 мас.%, из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или содержит воду в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода используется в комбинации с дополнительным порообразователем.
11. Применение полиольной композиция (ПК) для получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов, причем полиольная композиция содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы о о
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, и причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирается из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогенсана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена,
1,1,1,2,3-пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, причем полиольная композиция содержит воду в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или содержит воду в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода используется в комбинации с дополнительным порообразователем.
12. Применение жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта согласно п.9 в качестве изоляционных материалов или для получения изоляционных материалов, предпочтительно изоляционных плит, сэндвич-элементов, емкостных водонагревателей, бойлеров, холодильного оборудования, изоляционных пен, холодильных установок или рефрижераторов.
13. Изоляционный материал, выбранный из группы, состоящей из изоляционной плиты, сэндвичэлемента, емкостного водонагревателя, бойлера, холодильного оборудования, изоляционной пены, холодильной установки или рефрижератора, который содержит жесткий полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт по п.9.
Следующие примеры служат для разъяснения данного изобретения, ни в коей мере не ограничивают предмет данного изобретения.
Примеры
1. Методы измерений.
- 8 034763
1.1. Измерение адгезии.
Измерение адгезии полиуретанового жесткого пенопласта к металлическим поверхностям проводили с помощью опочной формы, выложенной покрытой алюминием бумагой размером 200x200x80 мм3 при формовочной температуре 35°C, если не указано иное. Пену нанесли на покрытую алюминием поверхность. После нанесения реакционной смеси форму закрыли и формовали испытуемые образцы, если не указано иное, в течение 7 мин. Затем на прилегающей ко дну формы покрытой алюминием стороне испытуемого образца нанесли царапины ножом с промежутком 6 см. Определение адгезии проводили, если не указано иное, через 3 мин после извлечения из формы, т.е. итого через 10 мин, с помощью машины для испытания на растяжение, причем бумагу с покрытием снимали со скоростью 100 мм/мин вертикально к плоскости формованного изделия через направляющий ролик и измеряли среднюю применяемую силу.
1.2. Определение фазовой стабильности полиольных компонентов.
Отдельные составные части полиольных компонентов интенсивно смешали вместе с порообразователем и затем в ванне с ультразвуком удалили пузырьки с воздухом и поместили на хранение в закрытые химические пробирки при комнатной температуре. Фазовая стабильность - это промежуток времени, во время которого смесь можно хранить при комнатной температуре, без образования помутнения или внешнего разделения фаз компонентов.
1.3. Определение хрупкости жестких пенопластов.
Хрупкость определяют в качественном отношении надавливанием на пену большим пальцем по краям. Хрупкая пена отличается необратимой деформацией пенопласта уже при незначительной деформации.
1.4. Определение предела прочности при сжатии.
Прочность при сжатии определяют в соответствии с DIN 53421/DIN EN ISO 604.
1.5. Определение стабильности размера (автоклав).
Из прямоугольного параллелепипеда, состоящего из пены, через 1 день после изготовления извлекли 18 равномерно расположенных по всей длине образцов. Испытуемые образцы имели примерный размер 5x5x4 см3. Точный объем определили с помощью погружения в ванну с водой. Затем с тел убрали тампонами капли и поместили на хранение на 10 мин при избыточном давлении 0,7 бар в автоклав. У каждого испытуемого образца снова определили объем и рассчитали среднее значение всего относительного уменьшения объема.
1.6. Исследование стабильности при хранении.
Полиольные компоненты хранили в течение 6 месяцев при комнатной температуре и/или 45°C. Образцы пены получили сразу после смешивания полиольных компонентов и определили адгезию при формовочной температуре 35 или 30°C. Через полгода снова изготовили образцы и проверили.
2. Применяемые вещества.
Полиол 1. Полиэфирный спирт на основе сорбитола и пропиленоксида с гидроксильным числом 490 мг KOH/г, вязкостью 23000 мПас при 25°C и функциональностью 5.
Полиол 2. Полиэфирный спирт на основе триметилолпропана и пропиленоксида с гидроксильным числом 160 мг KOH/г, вязкостью 300 мПас при 25°C и функциональностью 3.
Полиол 3. Полиэфирный спирт на основе глицерина, этиленоксида и пропиленоксида с гидроксильным числом 160 мг KOH/г, вязкостью 250 мПас при 25°C и функциональностью 3.
Полиол 4. Полиэфирный спирт на основе глицерина и пропиленоксида с гидроксильным числом 400 мг KOH/г, вязкостью 400 мПас при 25°C и функциональностью 3.
Полиол 5. Касторовое масло с гидроксильным числом 160 мг KOH/г и вязкостью 1000 мПас при 20°C и функциональностью примерно 2,5.
Полиол 6. Спирт сложного полиэфира на основе фталевого ангидрида, олеиновой кислоты, диэтиленгликоля и моноэтиленгликоля с гидроксильным числом 210 мг KOH/г, вязкостью 2750 мПас при 25°C и функциональностью 1,75.
Полиол 7. Спирт сложного полиэфира на основе фталевого ангидрида, олеиновой кислоты, диэтиленгликоля и спирт сложного полиэфира на основе триметилолпропана и этиленоксида с гидроксильным числом 610 мг KOH/г, вязкостью 640 мПас при 25°C и функциональностью 3,0. Спирт сложного полиэфира обнаруживает гидроксильное число 250 мг KOH/г, вязкость 1250 мПас при 25°C и функциональность 2,22.
Полиол 8. Полиэтиленгликоль с гидроксильным числом 188 мг KOH/г, вязкостью 46 мПас при 50°C и функциональностью 2.
Полиол 9. Спирт сложного полиэфира на основе фталевой кислоты, диэтиленгликоля и моноэтиленгликоля с гидроксильным числом 240 мг KOH/г, вязкостью 7500 мПас при 25°C и функциональностью 2.
Огнезащитное средство. Трис-(2-хлоризопропил)фосфат с содержанием фосфора 9,5% и вязкостью 71 мПас при 25°C.
Стабилизатор 1: Tegostab В 8467® (Evonik).
- 9 034763
Стабилизатор 2: Niax Silicone® L 6900 (Momentive Performance Materials).
Аминный катализатор 1: диметилциклогексиламин.
Огнезащитное средство 2: Lupragen® N 600 (BASF SE).
Порообразователь: муравьиная кислота, 85%.
Катализатор 1: формиат калия, 40%/моноэтиленгликоль.
Катализатор 2: бис-(2-диметиламиноэтиловый) эфир, 20%/ дипропиленгликоль.
Катализатор 3: №метил-бис-2-диметиламиноэтиламин, 26%/ полиэтиленгликоль с гидроксильным числом 250 мг KOH/г.
Изоцианат 1: Lupranat® M20 фирмы BASF SE, полимерный MDI с содержанием NCO=31,8% и вязкостью 210 мПас при 25°C.
Изоцианат 2: Lupranat® M50 фирмы BASF SE, полимерный MDI с содержанием NCO=31,5% и вязкостью 550 мПас при 25°C.
3. Общее описание испытаний.
3.1. Общее руководство по получению (вспененные вручную образцы).
Полиольные компоненты интенсивно смешивают с указанным количеством изоцианатного компонента с помощью лабораторной мешалки (миксера Vollrath) со скоростью перемешивания 1400 вращений в минуту в течение 10 с в чаше и вспенивают. Во время этого так называемого испытания в чаще определяют начало старта, время отверждения и время подъема, объемную плотность, а также так называемую хрупкость.
3.2. Общее описание испытания (испытание с использованием оборудования).
Из названных исходных материалов получили полиольный компонент. С помощью Puromaten® PU 30/80 IQ, работающего при высоком давлении (ООО Elastogran), с количеством выгружаемого материала 250 г/с смешали полиольный компонент с соответственно указанным количеством названного изоцианата. Реакционную смесь нанесли в пресс-форму с установленным температурным режимом, размером 2000x200x50 мм3 (в виде ланцета) и оставили там для вспенивания. Форму заранее выложили бумагой, которая с одной стороны покрыта алюминием. Пену нанесли на покрытую алюминием поверхность и затем закрыли форму.
Если не указано иное, то в форме устанавливают температуру 45°C, и через определенный промежуток времени извлекают изделия из пены. Избыток составляет, если не указано иное, 14,5%. Для всех других измерений, кроме определения адгезии, бумагу с покрытием удаляют.
(a) Определение времени старта и времени отверждения, а также свободную объемную плотность сердцевины:
В РЕ-мешок (диаметром примерно 30 см) поместили примерно 1000 г реакционной смеси. Время старта определили как промежуток времени между готовностью и началом расширения объема реакционной смеси. Время отверждения - это промежуток времени между готовностью и моментом, когда из волокон пены можно начать тянуть нити. Для определения свободной объемной плотности вспененной сердцевины после отверждения (через 24 ч) пенопласта из середины одинаковых образцов вырезают 5 образцов размером 60x60x60 мм3. Их взвешивают и определяют их объем погружением в ванну с водой. Исходя из их размера рассчитывают свободную объемную плотность сердцевины и рассчитывают среднее значение для образцов.
(b) Определение минимально допустимой плотности наполнения:
Минимально допустимой плотностью наполнения называют объемную плотность, при которой ланцетовидная форма является полностью заполненной. Для ее измерения в ланцетовидной форме получают образец из пены, который заполняет форму на 90-95% и экстраполирует 100%-ное заполнение. Индекс из минимально допустимой плотности наполнения и свободной объемной плотности сердцевины называют фактором текучести.
4. Примеры.
4.1. Согласно общему предписанию по получению под цифрой 3.1 превращают названные в табл. 1а и 1b полиольные компоненты с изоциануратом 1 (изоциануратный индекс 118).
Свойства полученных жестких пенопластов представлены в табл. 2а. Во время определения адгезии время извлечения из формы составило 7 мин. Измерение адгезии провели через последующие 3 мин, т.е. итого 10 мин.
- 10 034763
Таблица 1а
Состав полиольного компонента
Пример
соединение 1(V) 2 3 4 5 6
Полиол 1 36,900 36,900 36,900 36,900 36,900 36,900
Полиол 2 36,050 36,050 36,050 36,050 36,050 36,050
Полиол 4 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000
N, N-диметилбензиламин 2,500 2,500 2,500 2,500 2,500 2,500
Пропиленкарбонат 2,000 2,000
Стабилизатор 2 2,000 2,000 2,000 2,000 2,000 2,000
Полиол 5 12,000 12,000 12,000 12,000 12,000 12,000
аминный катализатор 2 0,400 0,400 0,400 0,400 0,400 0,400
аминный катализатор 1 0,800 0,800 0,800 0,800 0,800 0,800
Вода 4,350 4,350 4,350 4,350 4,350 4,350
этилацетоацетат 2,000
диэтилмалонат 2,000
изопропилмиристат 2,000
метилацетоацетат 2,000
этилциннамат 2,000
Таблица 1b
Состав полиольного компонента
Пример
соединение 7 8 9 10 И
Полиол 1 36,900 36,900 36,900 36,900 36,900
Полиол 2 36,050 36,050 36,050 36,050 36,050
Полиол 4 3,000 3,000 3,000 3,000 3,000
N, N-диметилбензиламин 2,500 2,500 2,500 2,500 2,500
Пропиленкарбонат
Стабилизатор 2 2,000 2,000 2,000 2,000 2,000
Полиол 5 12,000 12,000 12,000 12,000 12,000
аминный катализатор 2 0,400 0,400 0,400 0,400 0,400
аминный катализатор 1 0,800 0,800 0,800 0,800 0,800
Вода 4,350 4,350 4,350 4,350 4,350
диэтиленгликоль 2,000
моноэтиленгликоль 2,000
олеиновая кислота 2,000
деканол 2,000
октанол 2,000
Таблица 2а
Пример адгезия, 35°С [N] однородность через 90 дней
1 9,58 в пределах нормы
2 10,22 в пределах нормы
3 7,73 в пределах нормы
4 6,86 в пределах нормы
5 6,43 в пределах нормы
6 7,94 в пределах нормы
7 10,10 в пределах нормы
8 4,48 в пределах нормы
9 6,55 в пределах нормы
10 3,39 в пределах нормы
И 5,13 в пределах нормы
Для примеров 1, 2, 3, 6 и 7 исследовали стойкость при хранении. Результаты представлены в табл. 2b. В каждом случае во время определения адгезии время извлечения из формы составило 7 мин. Измерение адгезии провели через последующие 3 мин, т.е. итого 10 мин.
- 11 034763
Таблица 2b
Пример
1(V) 2 3 6 7
адгезия, 35°C [N] 9.6 10,2 7,7 7,9 10,1
адгезия, 30°С [N] 6,6 0,5 0,5
адгезия, 25°C [N] 0,9
Через 6 месяцев хранения 9,8 10,9 11,3 И,8 1,7
при комнатной температуре, адгезия, 35°С, [N] Через 6 месяцев хранения при 45°С, адгезия, 45°С, [N] 5,4 1,7 11,3 10,3 2,1
Через 6 месяцев хранения при комнатной температуре, адгезия, 30°С, [N] 2,2 1,1 3,7
Через 6 месяцев хранения при 45°С, адгезия, 30°С, [N] 1,3 1,9 2,6 0,9
Через 6 месяцев хранения при комнатной температуре, адгезия, 25°С, [N] 1,0
Через 6 месяцев хранения при 45°С, адгезия, 25°С, [N] 1,5
4.2. Во время испытания с использованием оборудования согласно общему описанию опыта превратили названные в табл. 3 полиольные компоненты с изоцианатом 1 (изоцианатный индекс 118, избыток 14,5%).
Свойства полученных жестких пенопластов представлены в табл. 4. В каждом случае во время определения адгезии время извлечения из формы составило 7 мин. Измерение адгезии провели через последующие 3 мин, т.е. итого 10 мин.
Таблица 3
Состав полиольного компонента
Пример
соединение 12 (V) 13 14
Полиол 1 36,900 36,900 36,900
Полиол 2 36,050 36,050 36,050
Полиол 4 3,000 3,000 3,000
N, N-диметилбензиламин 2,500 2,500 2,500
Пропиленкарбонат 2,000
Стабилизатор 2 2,000 2,000 2,000
Полиол 5 12,000 12,000 12,000
аминный катализатор 2 0,400 0,400 0,400
аминный катализатор 1 0,800 0,800 0,800
Вода 4,350 4,350 4,350
диэтилмалонат 2,000
этилциннамат 2,000
Таблица 4
Испытание с использованием оборудования
Пример
12 (V) 13 14
время старта [с] 8 8 8
время гелеобразования [с] 45 49 44
объемная плотность вспенивания [г/л] 24,9 24,4 24,0
общая объемная плотность формы [г/л] 33,9 32,5 32,3
фактор текучести 1,36 1,33 1,35
адгезия [N]
30°С 1,85 1,12 1,18
35°С 7,87 6,27 6,07
40°С 10,74 8,45 7,69
45°С 12,18 10,63 8,30
предел прочности при сжатии [N/mm2] 0,183 0,177 0,153
стабильность размера [об. %] -1,01 -0,58 -1,50
- 12 034763
4.3. Во время испытания с использованием оборудования превратили названные в табл. 5 полиольные компоненты с изоцианатом 1 (изоцианатный индекс 114, избыток 14,5%).
Свойства полученных жестких пенопластов представлены в табл. 6.
Таблица 5
Состав полиольного компонента
соединение Пример 15
Полиол 1 36,200
Полиол 3 35,850
Полиол 4 3,000
N, N-диметилбензиламин 1,500
Стабилизатор 2 3,000
Полиол 5 12,000
аминный катализатор 2 0,250
аминный катализатор 1 0,400
Вода 4,800
диэтилмалонат 3,000
Таблица 6 Испытание с использованием оборудования
Пример 15
время старта [с] 16
время гелеобразования [с] 80
объемная плотность вспенивания [г/л] 25,4
общая объемная плотность формы [г/л] 39,04
предел прочности при сжатии [N/mm2] 0,168
стабильность размера [об. %] -0,73
4.4. Согласно общему предписанию по получению под цифрой 3.1 превращают названные в табл. 7 полиольные компоненты с изоцианатом 2.
Свойства полученных жестких пенопластов представлены в табл. 8. В каждом случае во время определения адгезии время извлечения из формы составило 21 мин. Измерение адгезии провели через последующие 3 мин, т.е. итого 24 мин.
Таблица 7
Состав полиольного компонента
Пример
соединение 16 (V) 17 18 (V) 19
Полиол 6 48,400 48,400
Огнезащитное средство 25,000 25,000 12,000 12,000
Полиол 7 15,000 15,000
Полиол 8 8,000 8,000 8,000 8,000
Стабилизатор 1 2,000 2,000 2,000 2,000
муравьиная кислота 85% 1,600 1,600 1,200 1,200
диэтилмалонат 1,000 3,000
Полиол 9 76,400 76,400
Катализатор 1 1,400 1,400 1,200 1,200
Катализатор 2 2,400 2,400
Катализатор 3 3,300 3,300
смесь н-пентан/изопентана 80/20 8,000 8,000 13,500 13,500
индекс 289 292 333 341
- 13 034763
Таблица 8
4.5. Согласно общему предписанию по получению под цифрой 3.1 превращают названные в табл. 9 полиольные компоненты с изоцианатом 1.
Свойства полученных жестких пенопластов представлены в табл. 10. Во время определения адгезии время извлечения из формы составило 7 мин. Измерение адгезии провели через последующие 3 мин, т.е.
итого 10 мин.
Пример
16 (V) 17 18 (V) 19
время старта [с] 14 14 12 13
время отверждения [с] 51 59 48 58
время подъема [с] 76 78 78 80
адгезия 35°С, 21/24 мин 2,22 2,73 6,21 13,32
Таблица 9
Состав полиольного компонента
Пример
соединение 20 21 22 23 24 25 26 27
Полиол 1 35,800 35,800 35,800 35,800 35,800 35,800 35,800 35,800
Полиол 3 Полиол 4 N, N-диметилбензиламин Стабилизатор 2 Полиол 5 аминный катализатор 2 аминный катализатор 1 Вода диэтилмалонат Малоновая кислота 35.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800 3,000 38.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800 37.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800 1,000 33.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800 5,000 30.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800 8,000 35.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800 3,000 35.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800 35.500 3,000 1.500 3,000 12,000 0,500 0,900 4,800
ацетилацетон 3,000
Fe (III) ацетилацетон 3,000
индекс 115 114 114 115 116 115 115 114
Таблица 10
Пример
20 21 22 23 24 25 26 27
время старта [с] 15 15 15 15 14 21 16 14
время отверждения [с] 63 62 61 63 64 120 73 43
время подъема [с] 98 95 96 98 103 170 108 64
объемная плотность [г/л] 28,4 28,3 28,4 27,9 28,0 27,1 28,2 28,5
адгезия [N], 35 °C, 7/10 мин 9,26 5,76 5,52 9,42 9,62 0,51 1,39
фазовая стабильность полиольного компонента (однородность) гомог енный гомог енный гомог енный гомог енный гомог енный осадок гомог енный осадок
5. Усадочные свойства (стабильность размера при комнатной температуре (20°C) через определенное время.
Время проверки усадки вспененного образца означает чисто визуальную оценку. Вспененные образцы сравнили с эталонной системой (образец S-1 соответствует оригиналу). Все образцы, также эталонный образец S-1, были получены в один и тот же день, для чистоты проверки. В течение 4 недель образцы осматривали каждые 2-3 дня. Помечали, стали ли образцы больше, меньше по сравнению с оригиналом, остались такими же или совсем не уменьшались.
- 14 034763
Таблица 11
S-1 S-2 S-3 S-4 S-5 S-6 S-7 S-8
Пример
Испытание свойств
Полиол 1
Полиол 3
Полиол 4
N, N-диметилбензиламин
Стабилизатор 2
Полиол 5
аминный катализатор 2
аминный катализатор 1
диэтилмалонат диметиладипат
диметилглутарат диметилсукцинат
время старта
148
141
143
140
140
137
137
142
145 время отверждения сек:
объемная плотность
адгезия 30 С, 7/10 мин
усадка по сравнению с оригиналом фазовая стабильность гомог гомог гомог гомог гомог гомог гомог гомог гомог
полиольного компонента
енный енный
енный енный енный енный енный енный енный

Claims (14)

1. Способ получения жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, включающий этапы превращения:
a) по меньшей мере одного полиизоцианата и
b) полиольной композиции (ПК), отличающийся тем, что полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, и причем во время превращения используют по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирают из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогексана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена, 1,1,1,2,3пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, и воду используют в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или воду используют в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если воду используют в комбинации с дополнительным порообразователем.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь.
- 15 034763
3. Способ по одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что соединение (I) выбирают из группы, состоящей из диэфиров малоновой кислоты.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что соединение (I) выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира малоновой кислоты, диэтилового эфира малоновой кислоты, дипропилового эфира малоновой кислоты, дибутилового эфира малоновой кислоты, дипентилового эфира малоновой кислоты, дигексилового эфира малоновой кислоты, метилэтилового эфира малоновой кислоты, метилпропилового эфира малоновой кислоты, метилбутилового эфира малоновой кислоты, метилпентилового эфира малоновой кислоты, метилгексилового эфира малоновой кислоты, этилпропилового эфира малоновой кислоты, этилбутилового эфира малоновой кислоты, этилпентилового эфира малоновой кислоты, этилгексилового эфира малоновой кислоты, пропилбутилового эфира малоновой кислоты, пропилпентилового эфира малоновой кислоты, пропилгексилового эфира малоновой кислоты, бутилпентилового эфира малоновой кислоты, бутилгексилового эфира малоновой кислоты и пентилгексилового эфира малоновой кислоты.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что соединение (I) используют в количестве 0,510 мас.% из расчета на общую массу полиольной композиции (ПК).
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере одну кислоту жирного ряда или один сложный эфир кислоты жирного ряда или их смеси.
7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что полиольная композиция (ПК) дополнительно содержит касторовое масло.
8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что в качестве порообразователя используют воду в количестве 0,1-10 мас.% из расчета на общую массу полиольной композиции (ПК).
9. Жесткий пенопласт, выбранный из полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта, полученного способом по одному из пп.1-8.
10. Полиольная композиция (ПК), содержащая по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы
R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирается из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогексана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена, 1,1,1,2,3-пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, причем полиольная композиция содержит воду в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или содержит воду в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода используется в комбинации с дополнительным порообразователем.
11. Применение полиольной композиция (ПК) для получения жестких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов, причем полиольная композиция содержит по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя изоцианатреактивными атомами водорода и по меньшей мере одно соединение (I), выбранное из группы, состоящей из диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы о о R4O-^yf^OR3 R1 R2 причем R1 и R2 независимо друг от друга означают Н или алкильный остаток с 1-6 С-атомами; и
R3 и R4 независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-18 С-атомами, причем полиольная композиция (ПК) содержит по меньшей мере один порообразователь, представляющий собой воду или воду в смеси с дополнительным физическим или химическим порообразователем, причем дополнительный порообразователь выбирается из группы, состоящей из пропана, н-бутана, изо- и циклобутана, н-, изо- и циклопентана, циклогексана, диметилового эфира, метилэтилового эфира, метилбутилового эфира, метилового эфира муравьиной кислоты, ацетона, 1,3,3,3-тетрафторпропена, 1,1,1,2,3-пентафторпропена, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутена и 1-хлор-3,3,3-трифторпропена, причем полиольная композиция содержит воду в количестве от 1 до 10 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода является единственным порообразователем, или в количестве от 0,1 до 5,0 мас.% из расчета на массу полиольной композиции (ПК), если вода используется в комбинации с дополнительным порообразователем.
12. Применение жесткого полиуретанового или полиизоциануратного пенопласта по п.9 в качестве
- 16 034763 изоляционного материала или для получения изоляционных материалов.
13. Применение по п.12, причем изоляционные материалы выбраны из группы, включающей изоляционные плиты, сэндвич-элементы, емкостные водонагреватели, бойлеры, холодильное оборудование, изоляционные пены, холодильные установки или рефрижераторы.
14. Изоляционный материал, выбранный из группы, состоящей из изоляционной плиты, сэндвичэлемента, емкостного водонагревателя, бойлера, холодильного оборудования, изоляционной пены, холодильной установки или рефрижератора, который содержит жесткий полиуретановый или полиизоциануратный пенопласт по п.9.
EA201890076A 2015-06-18 2016-06-16 Способ получения жёстких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов EA034763B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15172672 2015-06-18
PCT/EP2016/063853 WO2016202912A1 (de) 2015-06-18 2016-06-16 Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201890076A1 EA201890076A1 (ru) 2018-07-31
EA034763B1 true EA034763B1 (ru) 2020-03-18

Family

ID=53487215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201890076A EA034763B1 (ru) 2015-06-18 2016-06-16 Способ получения жёстких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20180186924A1 (ru)
EP (2) EP4116351A1 (ru)
JP (2) JP2018522100A (ru)
KR (1) KR20180020228A (ru)
CN (1) CN107922575B (ru)
CA (1) CA2988878C (ru)
DK (1) DK3310835T3 (ru)
EA (1) EA034763B1 (ru)
ES (1) ES2932186T3 (ru)
IL (1) IL256353B2 (ru)
MX (2) MX2017016695A (ru)
PT (1) PT3310835T (ru)
WO (1) WO2016202912A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200172843A1 (en) * 2018-12-04 2020-06-04 Arctoris Limited Apparatus for controlling an experimental temperature of an experimental material
PL3677610T3 (pl) 2019-01-07 2022-01-31 Evonik Operations Gmbh Wytwarzanie sztywnej pianki poliuretanowej
CN110396213B (zh) * 2019-08-22 2022-02-25 长虹美菱股份有限公司 一种冰箱聚氨酯保温层及其制备方法
CN110483828A (zh) * 2019-09-03 2019-11-22 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种发泡剂组合物、聚氨酯发泡组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
WO2021130092A1 (en) 2019-12-24 2021-07-01 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Composition for forming rigid polyurethane foam having air permeability and rigid polyurethane foam
WO2023186714A1 (en) * 2022-04-01 2023-10-05 Basf Se A panel construction, a process for preparing the same and use thereof as an automotive part
WO2023222400A1 (de) 2022-05-17 2023-11-23 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanschaum

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2034538A1 (de) * 1970-07-11 1972-02-03 Bayer Mikroporöse Flächengebilde
US3781235A (en) * 1972-10-31 1973-12-25 Gen Electric Method for making rigid foam and compositions using such method
US4273179A (en) * 1978-08-16 1981-06-16 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dibasic ester solvents
WO1995018839A1 (de) * 1994-01-07 1995-07-13 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung von polyestern und copolyestern
EP0716112A2 (de) * 1994-12-08 1996-06-12 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur Herstellung von Polyestern und Copolyestern
US6136876A (en) * 1998-11-17 2000-10-24 Air Products And Chemicals Weak bronsted acid derivatives for improving dimensional stability of polyurethane flexible foams
DE19926312A1 (de) * 1999-06-09 2000-12-14 Hilti Ag Einkomponenten-Polyurethanschäummassen mit verbesserter Aushärtung
JP2004083847A (ja) * 2002-06-28 2004-03-18 Central Glass Co Ltd 発泡剤組成物、硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートの調製用のプレミックスおよび該フォームの製造方法
JP2005264082A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Kao Corp ポリウレタンフォームの製造法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5819319A (ja) * 1981-07-27 1983-02-04 ユニオン、カーバイド、コーポレーシヨン 硬化ポリウレタンフオ−ムの製造方法
JPH04332780A (ja) * 1991-05-09 1992-11-19 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料用樹脂組成物
JPH07216302A (ja) * 1992-04-03 1995-08-15 Sanyo Chem Ind Ltd 塗料用樹脂組成物
US5633289A (en) * 1993-03-16 1997-05-27 Toyoda Gosei Co., Ltd. Process for molding an integral skin foam and a polyurethane material for molding the same
CA2132595C (en) 1993-09-22 1999-03-16 Thomas L. Fishback Polyol composition having good flow and water blown rigid polyurethane foams made thereby having good dimensional stability
DE19540809A1 (de) * 1995-09-02 1997-03-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethan-Weichschaumstoffen
US5885479A (en) * 1996-08-28 1999-03-23 Basf Aktiengesellschaft Production of flame-resistant flexible polyurethane foams
DE19705993A1 (de) * 1997-02-17 1998-08-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer homogenen entmischungsstabilen Polyolkomponente
US6833390B2 (en) 2002-07-22 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties
CA2441246A1 (en) * 2002-09-23 2004-03-23 Hilti Aktiengesellschaft Two-component foam system for producing constructional foams and their use
CN100460436C (zh) * 2004-02-10 2009-02-11 日本聚氨酯工业株式会社 硬质聚氨酯泡沫成型用组合物、以及使用该组合物的硬质聚氨酯泡沫的制造方法
CN1957041A (zh) * 2004-05-28 2007-05-02 雅宝公司 阻燃性聚氨酯及其添加剂
CN101068843B (zh) 2004-09-30 2011-05-04 东邦化学工业株式会社 硬质聚氨酯泡沫的制造方法
US7671105B2 (en) 2006-08-22 2010-03-02 Basf Corporation Resin composition and an article formed therefrom
ES2443313T3 (es) 2009-09-29 2014-02-18 Basf Se Procedimiento para la preparación de espumas duras de poliuretano
KR101853153B1 (ko) * 2010-12-21 2018-04-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리우레탄 경질 발포체의 향상된 저온 외피 경화를 위한 폴리올 제형
US10640602B2 (en) * 2012-01-03 2020-05-05 Basf Se Flame-retardant polyurethane foams
MX364715B (es) * 2012-03-23 2019-05-06 Basf Se Procedimiento para la preparacion de espumas duras de poliuretano y espumas duras de poliisocianurato.
DE102013201825A1 (de) * 2013-02-05 2014-08-07 Evonik Industries Ag Zusammensetzung zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethansystemen
WO2014153701A1 (en) * 2013-03-25 2014-10-02 Bayer Material Science Ag Rigid polyurethane foams with high acoustic absorption
MX2016002251A (es) * 2013-08-20 2016-11-18 Basf Se Espumas rígidas mejoradas de poliuretano y de poliisocianurato en base a polioles de poliéter modificados por ácidos grasos.
US10696777B2 (en) * 2015-06-16 2020-06-30 Evonik Operations Gmbh Aldehyde scavengers mixtures for polyurethane foams
CN105601978B (zh) * 2015-11-10 2018-05-11 南京红宝丽聚氨酯有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫
WO2019195045A1 (en) * 2018-04-02 2019-10-10 Dow Global Technologies Llc Two-component polyurethane adhesive compositions

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2034538A1 (de) * 1970-07-11 1972-02-03 Bayer Mikroporöse Flächengebilde
US3781235A (en) * 1972-10-31 1973-12-25 Gen Electric Method for making rigid foam and compositions using such method
US4273179A (en) * 1978-08-16 1981-06-16 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dibasic ester solvents
WO1995018839A1 (de) * 1994-01-07 1995-07-13 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung von polyestern und copolyestern
EP0716112A2 (de) * 1994-12-08 1996-06-12 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur Herstellung von Polyestern und Copolyestern
US6136876A (en) * 1998-11-17 2000-10-24 Air Products And Chemicals Weak bronsted acid derivatives for improving dimensional stability of polyurethane flexible foams
DE19926312A1 (de) * 1999-06-09 2000-12-14 Hilti Ag Einkomponenten-Polyurethanschäummassen mit verbesserter Aushärtung
JP2004083847A (ja) * 2002-06-28 2004-03-18 Central Glass Co Ltd 発泡剤組成物、硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートの調製用のプレミックスおよび該フォームの製造方法
JP2005264082A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Kao Corp ポリウレタンフォームの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180020228A (ko) 2018-02-27
IL256353B1 (en) 2023-05-01
EP4116351A1 (de) 2023-01-11
EP3310835B1 (de) 2022-09-07
PT3310835T (pt) 2022-09-20
MX2023000319A (es) 2023-02-09
IL256353A (en) 2018-02-28
US20180186924A1 (en) 2018-07-05
DK3310835T3 (da) 2022-12-05
JP2018522100A (ja) 2018-08-09
EP3310835A1 (de) 2018-04-25
EA201890076A1 (ru) 2018-07-31
CA2988878C (en) 2023-09-26
IL256353B2 (en) 2023-09-01
CN107922575B (zh) 2021-08-17
WO2016202912A1 (de) 2016-12-22
MX2017016695A (es) 2018-03-15
CA2988878A1 (en) 2016-12-22
CN107922575A (zh) 2018-04-17
ES2932186T3 (es) 2023-01-16
JP2022116023A (ja) 2022-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA034763B1 (ru) Способ получения жёстких полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов
JP5677974B2 (ja) 低温における機械的性質が向上した水膨張性硬質フォーム
US10640600B2 (en) Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
JP6377616B2 (ja) 収縮が低減された硬質ポリウレタンフォーム
US10752725B2 (en) Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
JP6085299B2 (ja) Ｈｆｏ／水で発泡した硬質フォーム系
CN113784997A (zh) 适合用作板绝热材料的硬质聚氨酯泡沫
KR20080045228A (ko) 폴리이소시아누레이트 경질 발포체 및 이의 제조 방법
JP2014525485A (ja) ポリウレタン硬質フォーム
KR101792290B1 (ko) 경질 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법
WO2017100232A1 (en) Rigid polyurethane foams suitable for wall insulation
CN102203154B (zh) 制备具有少量二噁烷废物的聚酯多元醇的方法
EA022900B1 (ru) Способ получения жестких полиуретановых пенопластов
CA3005676A1 (en) Pur/pir rigid foams made of polyaddition oligoesters
US8399532B2 (en) Polyol compositions, resin blend compositions, spray compositions, and methods of using each, and methods of making each
US9896558B2 (en) HFO/water-blown rigid foam systems
JP2021505727A (ja) ウレタン基及びイソシアヌレート基を含む連続気泡硬質フォームを製造するための方法
JP4449026B2 (ja) 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法
EP4011945A1 (en) Composition for forming polyisocyanurate foam, polyisocyanurate foam, and thermal insulating material

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM